JP7766741B1 - バッテリー被覆用パテ、及びバッテリー - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明によれば、液状有機化合物100質量部に対し、ラジカル発生剤10~400質量部を含むバッテリー被覆用パテであって、前記バッテリー被覆用パテからなる3gの球状の試験片をJIS H4000(A1050P)で定めるアルミニウム板を2枚用いて、挟み5mm厚まで圧縮し、1分後に剥離速度300mm/分で垂直剥離し、剥離した際のピーク強度が0.5N以上である、バッテリー被覆用パテが提供される。
【選択図】なし
Description
[1]液状有機化合物100質量部に対し、ラジカル発生剤10~400質量部を含むバッテリー被覆用パテであって、前記バッテリー被覆用パテからなる3gの球状の試験片をJISH4000(A1050P)で定めるアルミニウム板を2枚用いて、挟み5mm厚まで圧縮し、1分後に剥離速度300mm/分で垂直剥離し、剥離した際のピーク強度が0.5N以上である、バッテリー被覆用パテ。
[2]前記ラジカル発生剤を除く無機化合物50~400質量部を含む、[1]に記載のバッテリー被覆用パテ。
[3]前記無機化合物が、金属水酸化物を含む、[2]に記載のバッテリー被覆用パテ。
[4]前記金属水酸化物が、水酸化アルミニウムを含む、[3]に記載のバッテリー被覆用パテ。
[5]前記液状有機化合物が、リン酸エステル系有機化合物を含む、[1]~[3]の何れか1つに記載のバッテリー被覆用パテ。
[6]前記ラジカル発生剤が、炭酸塩を含む、[1]~[4]の何れか1つに記載のバッテリー被覆用パテ。
[7][1]~[6]の何れか1つに記載のバッテリー被覆用パテによって構成される部材を備える、バッテリー。
本実施形態のパテ状組成物は、液状有機化合物、ラジカル発生剤を含む組成物である。パテ状組成物は、変形性に優れる組成物であって、形状に合わせて使用しやすく、例えばバッテリー被覆用パテとして好適に用いることができる。以下、各成分について説明する。
本発明において液状有機化合物とは、常温(23℃)及び常圧(1気圧)において流動性のあるものであれば何れのものでも良く、例えば、リン酸エステル系有機化合物、プロセスオイル、鉱油、シリコーンオイル、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエン、液状ポリクロロプレン、液状ポリブテン、液状ブチルゴム、DOPやDOA等の可塑剤などがあり、必ずしも1種のものに限ることなく、2種以上を混合してもよい。液状有機化合物は、この中で、難燃性の観点からリン酸エステル系有機化合物を含むことが好ましい。
ラジカル発生剤は、液状有機化合物等の燃焼により生じた熱エネルギーにより、エアロゾル(ラジカル)を発生させるための成分である。ラジカル発生剤として、カリウム塩系ラジカル発生剤と、ナトリウム塩系ラジカル発生剤が挙げられる。
ラジカル発生剤以外の無機化合物としては、例えば、アルミナ、アルミノシリケート、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、酸化錫、酸化アンチモン、フェライト類等の金属酸化物;水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、等の金属水酸化物;ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト等のスメクタイト系粘土、パリゴルスカイト等の繊維状粘土、絹雲母(セリサイト)、イライト、海緑石(グローコナイト)、緑泥石(クロライト)、滑石(タルク)、沸石(ゼオライト)、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト、スチーブンサイト、クリストパライト、スメクタイト、カオリン、ハイドロタルサイト等の粘土鉱物;塩基性炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム等の金属炭酸塩;ガラス繊維(Eガラス繊維、Cガラス繊維、Sガラス繊維、Dガラス繊維)、岩綿、セラミック繊維(シリカアルミナ繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維)、ジルコニア繊維、カーボン繊維、バルクアルカリアースシリケート繊維、石膏繊維、炭素繊維、金属繊維、スラグ繊維、バサルト繊維等の繊維状無機化合物;硫酸カルシウム、けい酸カルシウム等のカルシウム塩、ガラスビーズ、シリカ系バルン、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化けい素、カーボンブラック、グラファイト、炭素バルン、木炭粉末、各種金属粉、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、チタン酸ジルコン酸鉛、アルミニウムボレート、硫化モリブデン、炭化けい素、ホウ酸亜鉛、各種磁性粉、フライアッシュ、無機中空フィラー、パーライト、黒曜岩、真珠岩、松脂岩、珪藻土、脱水汚泥、ホウ素、四ホウ酸ナトリウム水和物(ホウ砂)、シリカ、酸化チタン、無機系酸化剤、リン酸系化合物、熱膨張性黒鉛、バーミキュライト、等が挙げられる。これら無機化合物は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
無機系酸化剤とは、液状有機化合物とともに燃焼して熱エネルギーを発生する成分である。無機系酸化剤としては、例えば、塩素酸カリウム、塩素酸ナトリウム、塩素酸ストロンチウム、塩素酸アンモニウム、塩素酸マグネシウム及び過塩素酸カリウム、などが挙げられる。これらのうち、1種を単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。ラジカル発生剤と無機系酸化剤の合計100質量%に対して、無機系酸化剤は、例えば10質量%未満であってもよく、好ましくは0~9質量%である。
リン酸系無機化合物には、リン酸系化合物以外にも、亜リン酸系化合物、次亜リン酸系化合物、メタリン酸系化合物、ピロリン酸系化合物及びポリリン酸系化合物がある。
熱膨張性黒鉛とは、天然グラファイト、熱分解グラファイト等のグラファイト粉末を、硫酸や硝酸等の無機酸と、濃硝酸や過マンガン酸塩等の強酸化剤とを用いて表面処理したものであり、かつグラファイト層状構造を維持した結晶化合物である。これらは常圧下で膨張開始温度(200℃程度)以上の温度に曝されると、100倍以上に熱膨張する。なお、前記天然グラファイト、熱分解グラファイト等のグラファイト粉末は、脱酸処理を施したものや、更に中和処理したもの等であってもよい。
本実施形態では、その効果を阻害しない範囲で、前記液状有機化合物以外の有機化合物を使用しても良い。前記液状有機化合物以外の有機化合物としては、例えば、エラストマー、ゴム、樹脂、老化防止剤、加工助剤、滑剤、架橋剤、粘着付与剤、ペンタエリスリトールのような多価アルコール化合物、紙繊維やアラミド繊維のような繊維状有機化合物等を併用してもよい。前記液状有機化合物以外の有機化合物の総量は、液状有機化合物100質量部に対して、例えば0~50質量部であり、0~25質量部が好ましく、0~9質量部がさらに好ましい。この範囲であることで、消火性等に悪影響を与えない。
本実施形態のパテ状組成物は、3gの球状の試験片5をJIS H4000(A1050P)で定めるアルミニウム板7を2枚用いて、挟み5mm厚まで圧縮し、1分後に剥離速度300mm/分で垂直剥離し(図2)、剥離した際のピーク強度が0.5N以上である。具体的には例えば、0.5,0.6,0.7,0.8,0.9,1.0,1.1,1.2,1.3,1.4,1.5,1.6,1.7,1.8,1.9,2.0,2.1,2.2,2.3,2.4,2.5,2.6,2.7,2.8,2.9,3.0,3.1,3.2,3.3,3.4,3.5,3.6,3.7,3.8,3.9,4.0Nであり、ここで例示した数値の何れか2つの間の範囲内又は何れか以上であってもよい。このような剥離時のピーク強度は、例えば、ラジカル発生剤及び/又はラジカル発生剤を除く無機化合物の含有量によって調整することができる。
本実施形態のパテ状組成物は、上記各成分を混合することで得ることができる。また、パテ状組成物は、例えば、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、二本ロール等公知の混練装置を用いて混練することにより得ることができる。
[バッテリー]
また、本発明の別の実施形態に係るバッテリーは、上記パテ状組成物(バッテリー被覆用パテ)によって構成される部材を備える。バッテリーは、通常、少なくとも1つのバッテリーセル3を有し、そのバッテリーに上記パテ状組成物が保護材・耐火材等の部材1として取り付けられる(図1)。パテ状組成物は、通常、バッテリーセルの表面にこれらの一部又は全面を覆うように取り付けられる。バッテリーは、バッテリーセルを1つ有してもよいし、2つ以上有してもよい。なお、図1は一例を示すものであって、バッテリー及びバッテリーセルは種々の形状であってよい。
表1~表3の配合に示した成分を、容量3リットルのニーダーミキサーを用いて80℃で10分間混練して、実施例・比較例のパテ状組成物を得た。
(1)液状有機化合物
・トリメチルホスフェート:大八化学工業株式会社製「TMP」、粘度2mPa.s(25℃)
・ノンハロゲン縮合リン酸エステル:株式会社ADEKA製「アデカスタブFP-900L」、粘度260-450mPa.s(70℃)
・液状ポリイソプレン:株式会社クラレ製「LIR-30」、粘度70Pa.s(38℃)
・炭酸水素カリウム:林純薬工業株式会社製
・炭酸カリウム:林純薬工業株式会社製
・炭酸水素ナトリウム:林純薬工業株式会社製
・クエン酸三カリウム:扶桑化学工業株式会社製
(1)金属水酸化物
・水酸化アルミニウム(水酸化Al):住友化学株式会社製「C-301N」
・水酸化カルシウム(水酸化Ca):マルアイ石灰工業株式会社製「消石灰」
・水酸化マグネシウム(水酸化Mg):協和化学子業株式会社性「KISMA5A」
(2)金属水酸化物以外の無機化合物
・炭酸カルシウム(炭酸Ca):秩父石灰工業株式会社製「TA-044」
各実施例、比較例のパテ状組成物の試験片について、以下の測定及び評価を行った。結果を表1~表3に示す。同表に示すように、全ての実施例は、追従性、粘着性、作業性(非付着性)、及び消火性の全てが良好であった。一方、全ての比較例は、これらの評価項目のうちの少なくとも1つが良好でなかった。
試験片をJIS A5752に準拠し荷重150g、温度21℃において軟度の測定を行った。規定の円錐を試験片に垂直に貫入させ、その貫入深さを0.1mm単位[1/10mm]で測定した。そして、貫入深さに基づいて、加工性を以下の基準で判定した。
◎:80[1/10mm]以上120[1/10mm]未満
〇:65[1/10mm]以上80[1/10mm]未満、120[1/10mm]以上135[1/10mm]未満
△:50[1/10mm]以上65[1/10mm]未満、135[1/10mm]以上150[1/10mm]未満
×:50[1/10mm]未満、150[1/10mm]以上
図2に示すように、3gの球状の試験片5をJIS H4000(A1050P)で定めるアルミニウム板7を2枚用いて、挟み5mm厚まで圧縮し、1分後に剥離速度300mm/分で垂直剥離し、剥離した際のピーク強度で粘着性を測定した。そして、粘着性を以下の基準で判定した。
◎:2.5[N]以上
○:1.5[N]以上2.5[N]未満
△:0.5[N]以上1.5[N]未満
×:0.5[N]未満
ラテックスゴム手袋の質量を測定した後に、このラテックスゴム手袋を装着し、100gの球状の試験片(パテ)を10回握った後の手袋の付着物の重量を測定し、以下の式に基づいて付着物重量を算出した。そして、付着物重量に基づいて、非付着性を以下の評価基準で判定した。
付着物重量[g]=(パテを10回握った後の手袋の重量)-(元の手袋の重量)
〔評価基準〕
◎:付着物重量が0.5[g]未満である。
○:付着物重量が0.5[g]以上、1.0[g]未満である。
△:付着物重量が1.0[g]以上、1.5[g]未満である。
×:付着物重量が1.5[g]以上である。
スマートフォンに使用されるラミネート型のリチウムイオン電池の周囲に、全体を覆うようにして試験片のパテを厚み2mmで配置した試験体を作製した。そして、300℃に設定したホット、プレート上に試験体を載せて火の放出から火が消されるまでの時間を評価した。なお、消火時間が短い方が消火性能に優れていることを示す。
◎:消火時間が3秒未満
〇:消火時間が3秒以上5秒未満
△:消火時間が5秒以上10秒未満
×:消火時間が10秒以上
Claims (9)
- 液状有機化合物100質量部に対し、ラジカル発生剤10~400質量部を含むバッテリー被覆用パテであって、
前記液状有機化合物が、リン酸エステル系有機化合物及び液状ポリイソプレンから選択される1種以上を含み、
前記ラジカル発生剤が、カリウム塩系ラジカル発生剤及びナトリウム塩系ラジカル発生剤から選択される1種以上を含み、
前記バッテリー被覆用パテからなる3gの球状の試験片をJIS H4000(A1050P)で定めるアルミニウム板を2枚用いて、挟み5mm厚まで圧縮し、1分後に剥離速度300mm/分で垂直剥離し、剥離した際のピーク強度が0.5N以上である、バッテリー被覆用パテ。 - 前記ラジカル発生剤を除く無機化合物50~400質量部を含む、請求項1に記載のバッテリー被覆用パテ。
- 前記無機化合物が、金属水酸化物を含む、請求項2に記載のバッテリー被覆用パテ。
- 前記金属水酸化物が、水酸化アルミニウムを含む、請求項3に記載のバッテリー被覆用パテ。
- 前記リン酸エステル系有機化合物が、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、クレジルジ2,6-キシレニルホスフェート、トリ(クロロプロピル)ホスフェート、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、2エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジメチルメチルホスフェート、レゾルシノルビス(ジフェニル)ホスフェート、ビスフェノールAビス(ジフェニル)ホスフェート、ビスフェノールAビス(ジクレジル)ホスフェート、レゾルシノル(ジ2,6-キシレニル)ホスフェート、トリス(クロロエチル)ホスフェート、トリス(クロロプロピル)ホスフェート、トリス(ジクロロプロピル)ホスフェート、トリス(トリブロモプロピル)ホスフェート、ジエチルーN,N-ビス(2ヒドロキシエチル)アミノメチルホスフェート、及びノンハロゲン縮合リン酸エステルから選択される1種以上であり、
前記カリウム塩系ラジカル発生剤が、酢酸カリウム、プロピオン酸カリウム、クエン酸一カリウム、クエン酸二カリウム、クエン酸三カリウム、エチレンジアミン四酢酸三水素一カリウム、エチレンジアミン四酢酸二水素二カリウム、エチレンジアミン四酢酸一水素三カリウム、エチレンジアミン四酢酸四カリウム、フタル酸水素カリウム、フタル酸二カリウム、シュウ酸水素カリウム、シュウ酸二カリウム、炭酸水素カリウム、及び炭酸カリウムから選択される1種以上であり、
前記ナトリウム塩系ラジカル発生剤が、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムから選択される1種以上である、
請求項1又は請求項2に記載のバッテリー被覆用パテ。 - 前記リン酸エステル系有機化合物が、トリメチルホスフェート、及びノンハロゲン縮合リン酸エステルから選択される1種以上であり、
前記カリウム塩系ラジカル発生剤が、クエン酸三カリウム、炭酸水素カリウム、及び炭酸カリウムから選択される1種以上であり、
前記ナトリウム塩系ラジカル発生剤が、炭酸水素ナトリウムから選択される1種以上である、
請求項1又は請求項2に記載のバッテリー被覆用パテ。 - 前記液状有機化合物が、リン酸エステル系有機化合物を含む、請求項1又は請求項2に記載のバッテリー被覆用パテ。
- 前記ラジカル発生剤が、炭酸塩を含む、請求項1又は請求項2に記載のバッテリー被覆用パテ。
- 請求項1又は請求項2に記載のバッテリー被覆用パテによって構成される部材を備える、バッテリー。
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