JP7745834B2 - 離型フィルム付き粘着シート、離型フィルム付き画像表示装置用積層体および画像表示装置用積層体の製造方法 - Google Patents

離型フィルム付き粘着シート、離型フィルム付き画像表示装置用積層体および画像表示装置用積層体の製造方法

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Description

本発明は、離型フィルム付き粘着シート、離型フィルム付き画像表示装置用積層体および画像表示装置用積層体の製造方法に関する。
画像表示装置の視認性を向上させるために、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)またはエレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)等の画像表示パネルと、その前面側(視認側)に配置する保護パネルやタッチパネル部材との間の空隙を、粘着剤や接着剤等の樹脂で充填し、入射光や表示画像からの出射光の空気層界面での反射を抑えることが行われている。
例えば、特許文献1には、透明両面粘着シートの少なくとも片側に、画像表示装置用構成部材が積層してなる構成を備えた画像表示装置用構成積層体の製造方法として、紫外線によって1次架橋した粘着シートを画像表示装置用構成部材に貼合後、画像表示装置用構成部材を介して粘着シートに紫外線照射し2次硬化させる方法が開示されている。
また、特許文献2には、表示およびタッチパネルに有用な粘着シートとして、紫外線架橋性部位を有する(メタ)アクリル共重合物を含む感圧性接着剤シートが開示されている。
特許第4971529号公報 特許第6062740号公報
近年、画像表示装置に対して高いデザイン性が求められており、前面側の表面保護パネルの形状は、平坦なものから、端面や角部が緩やかに屈曲したものや、表示部全体が湾曲したデザイン等へと変化しつつある。また、画像表示装置は、高価であるため、表面保護パネルが破損した場合、破損した表面保護パネルのみを補修部材と交換することが行われている。このような補修部材は、通常、離型フィルム、粘着シートおよび画像表示装置構成部材が積層された状態で流通され、使用時には、離型フィルムを剥離して用いられる。
しかし、湾曲形状を有する画像表示装置構成部材と粘着シートを積層させる場合には、粘着シートを湾曲形状に追随させることが難しい。前記特許文献1および2の粘着シートは、従来の平坦な画像表示装置構成部材を用いた積層構成について検討されたものであり、湾曲形状を有する曲面部材への貼合信頼性については考慮されていなかった。
また、前記補修部材としては、離型フィルム、粘着シートおよび画像表示装置構成部材が積層された状態で長期間保管されることから、画像表示装置構成部材が湾曲形状を有する場合、離型フィルムが粘着シートから浮き上がりやすくなり改善が求められていた。
そこで、本発明が解決しようとする課題は、保管安定性および、貼合信頼性に優れた、2つの画像表示装置構成部材の貼合に用いる離型フィルム付き粘着シートを提供することにある。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、画像表示装置用積層体に用いる粘着シートにおいて、離型フィルムの粘着シートに対する剥離力を特定範囲とすることにより、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は、以下の[1]~[15]を、その要旨とする。
[1] 2つの画像表示装置構成部材の貼合に用いる離型フィルム付き粘着シートであって、
前記画像表示装置構成部材の少なくとも1つは、湾曲形状を有する画像表示装置構成部材であり、
前記粘着シートは、(メタ)アクリル系共重合体(A)を含む樹脂組成物から形成される粘着シートであり、
前記離型フィルムの前記粘着シートに対する引張速度300mm/分の180°剥離力が0.06~0.20N/cmである、
離型フィルム付き粘着シート。
[2] 前記離型フィルムの厚みが20~500μmであり、曲げ剛性が10~50MPa・m4である、[1]記載の離型フィルム付き粘着シート。
[3] 前記粘着シートのアスカー硬度が30以上である、[1]または[2]記載の離型フィルム付き粘着シート。
[4] 前記粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有し、硬化前のゲル分率が10%以上であり、硬化後のゲル分率が70%以上である、[1]~[3]のいずれかに記載の離型フィルム付き粘着シート。
[5] 前記粘着シートが架橋剤(B)および光重合開始剤(C)を含む、[1]~[4]のいずれかに記載の離型フィルム付き粘着シート。
[6] 前記粘着シートが少なくとも2層の複層構成を有する粘着シートである、[1]~[5]のいずれかに記載の離型フィルム付き粘着シート。
[7] 前記粘着シートが少なくとも3層の複層構成を有する粘着シートであり、粘着シート全体の厚みに対して、粘着シートの最表層および最裏層の厚みの合計の割合が、5~70%である、[1]~[6]のいずれかに記載の離型フィルム付き粘着シート。
[8] 前記少なくとも3層の複層構成を有する粘着シートの中間層を形成する樹脂組成物が架橋剤(B)を含有する、[7]記載の離型フィルム付き粘着シート。
[9] 前記離型フィルムの面積は、前記粘着シートの面積より大きい、[1]~[8]のいずれかに記載の離型フィルム付き粘着シート。
[10] 前記湾曲形状を有する画像表示装置構成部材は、曲率半径10mm以下の湾曲形状を有する、[1]~[9]のいずれかに記載の離型フィルム付き粘着シート。
[11] 前記画像表示装置構成部材は、前記粘着シートと接する面に高低差5μm以上の段差部を有する、[1]~[10]のいずれかに記載の離型フィルム付き粘着シート。
[12] [1]~[11]のいずれかに記載の離型フィルム付き粘着シートと、前記湾曲形状を有する画像表示装置構成部材が、離型フィルム/粘着シート/湾曲形状を有する画像表示装置構成部材の順に積層された離型フィルム付き画像表示装置用積層体。
[13] 湾曲形状を有する画像表示装置構成部材が、粘着シートを介して他の画像表示装置構成部材と積層された構成を備えた画像表示装置構成用積層体の製造方法であって、以下の工程1~4をこの順に有する、画像表示装置用積層体の製造方法。
工程1:湾曲形状を有する画像表示装置構成部材、および両面離型フィルム付き粘着シートを準備する工程。
工程2:前記両面離型フィルム付き粘着シートの一方の離型フィルムを剥離し、湾曲形状を有する画像表示装置構成用部材に貼り合わせ離型フィルム付き画像表示装置用積層体を得る工程。
工程3:前記離型フィルム付き画像表示装置用積層体から離型フィルムを剥離し、他の画像表示装置構成部材に貼り合わせる工程。
工程4:湾曲形状を有する画像表示装置構成部材および/または他の画像表示装置構成部材を介して活性エネルギー線を照射して、画像表示装置用積層体を得る工程。
[14] 前記両面離型フィルム付き粘着シートが、離型フィルムとして重剥離側離型フィルムと軽剥離側離型フィルムとを備え、前記重剥離側離型フィルムの前記粘着シートに対する引張速度300mm/分の180°剥離力が0.06~0.20N/cmである、[13]記載の画像表示装置用積層体の製造方法。
[15] 前記粘着シートが、少なくとも2層の複層構成を有する(メタ)アクリル系粘着シートである、[13]または[14]記載の画像表示装置用積層体の製造方法。
本発明に係る離型フィルム付き粘着シートによれば、湾曲形状を有する画像表示装置構成部材と積層させて離型フィルム付き画像表示装置用積層体とした場合であっても、保管中に離型フィルムが粘着シートから浮き上がらず、保管安定性に優れ、また、使用時の貼合信頼性に優れるものとなる。
以下、本発明を実施するための形態について具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明において、「(メタ)アクリル」とはアクリルあるいはメタクリルを、「(メタ)アクリロイル」とはアクリロイルあるいはメタクリロイルを、「(メタ)アクリレート」とはアクリレートあるいはメタクリレートをそれぞれ意味するものである。
なお、本発明において、「シート」とは、特に「フィルム」、「テープ」と区別するものではなく、これらも含めた意味として記載するものである。
さらに、「yおよび/またはz(y,zは任意の構成または成分)」とは、yのみ、zのみ、yおよびz、という3通りの組合せを意味するものである。
本発明の離型フィルム付き粘着シートは、通常、2つの画像表示装置構成部材の貼合に用いるものであり、とりわけ、スマートフォン等のガラスやプラスチック等で作製された表面保護パネルが破損した際の補修部材として用いられる。
前記離型フィルム付き粘着シートは、通常、離型フィルムと粘着シートが積層してなるものであり、とりわけ粘着シートが離型フィルムに挟まれ、離型フィルム/粘着シート/離型フィルムの積層体となった両面離型フィルム付き粘着シートが好ましい。
また、前記両面離型フィルム付き粘着シートは、通常、一方の離型フィルムと他方の離型フィルムの粘着シートに対する粘着力が異なり、先に粘着力の低いほうの離型フィルム(軽剥離側離型フィルム)を剥がし、後で粘着力の高いほうの離型フィルム(重剥離側離型フィルム)を剥がして用いる。
本発明においては、貼合対象となる画像表示装置構成部材の少なくとも1つは湾曲形状を有する画像表示装置構成部材である。そして、前記両面離型フィルム付き粘着シートから一方の離型フィルムを剥がして、湾曲形状を有する画像表示構成部材と貼合させた場合、他方の離型フィルム、および粘着シートは、湾曲形状を有する画像表示構成部材に沿って積層されることになるため、前記離型フィルム、および粘着シートも通常、湾曲されることになる。
以下、離型フィルム付き粘着シート及び離型フィルム付き画像表示装置用積層体を構成する各部材について説明する。
〔離型フィルム〕
本発明で用いる離型フィルムは、前記粘着シートに対する引張速度300mm/分の180°剥離力が0.06~0.20N/cmであり、好ましくは0.07~0.19N/cmであり、特に好ましくは0.08~0.18N/cmである。本発明で用いる離型フィルムは、比較的高い剥離力を有するため、湾曲した粘着シートとの密着性に優れ、保管中に離型フィルムが粘着シートから浮き上がらず、保管安定性に優れる。
また、本発明の離型フィルム付き粘着シートが、重剥離側離型フィルムと軽剥離側離型フィルムとを備える両面離型フィルム付き粘着シートである場合、重剥離側離型フィルムは上記剥離力を有する離型フィルムであることが好ましく、他方の軽剥離側離型フィルムは、重剥離側離型フィルムより低い剥離力を有する離型フィルムであることが好ましい。
前記粘着シートに対する引張速度300mm/分の180°剥離力は下記の方法により測定される。まず、離型フィルムと後述する粘着シートとを積層させ片面離型フィルム付き粘着シートを作製する。つぎに、この離型フィルム付き粘着シートの粘着面を、ソーダライムガラスにハンドローラーを1往復させて貼合させ、サンプルとする。このサンプルについて、温度23℃、湿度50%RHの環境で、剥離角180°、剥離速度300mm/分の条件で、前記離型フィルムを粘着シートから引き剥がしたときの剥離力(N/cm)を測定する。
前記離型フィルムの厚みは、20~500μmであることが好ましく、30~250μmであることがより好ましく、40~125μmであることがさらに好ましく、60~100μmであることが特に好ましい。離型フィルムの厚みを上記範囲とすることで、湾曲した粘着シートに対する追従性に優れ、保管中に離型フィルムが粘着シートから浮き上がらず、保管安定性に優れる傾向がある。
また、離型フィルムの曲げ剛性(MPa・m4)は、10~50MPa・m4であることが好ましく、13~45MPa・m4であることがより好ましく、15~40MPa・m4であることが特に好ましい。離型フィルムの曲げ剛性を上記範囲とすることで、湾曲した粘着シートに対する追従性に優れ、保管中に離型フィルムが粘着シートから浮き上がらず、保管安定性に優れる傾向がある。
前記離型フィルムの曲げ剛性(MPa・m4)は、下記の方法により測定される。
離型フィルムを長手側がTD(垂直方向)となるように幅4mm、長さ37mmの短冊状に切り出し、サンプルとする。このサンプルを、動的粘弾性測定装置(アイティ―計測制御社製、DVA-200)を用いて、引張モード、周波数1Hz、測定温度0~80℃、昇温速度3℃の条件で、動的粘弾性測定を行い、25℃における弾性率(G')を求める。求めた弾性率(G')から、下記の式(1)により、単位長さ当たりの曲げ剛性を求める。
曲げ剛性(MPa・m4)=E×I ・・・(1)
E:離型フィルムの弾性率(G')[MPa]
I:単位長さ当たりの断面二次モーメント
(断面二次モーメントは、I=b×h3/12で表される。ここで、bは単位長さ(1mm)であり、hはフィルム厚み(mm)である。)
前記離型フィルムの材質としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、フッ素樹脂等の材料樹脂からなるフィルムを挙げることができる。また、これらのフィルムにシリコーン樹脂を塗布して離型処理したものや、離型紙等も適宜選択して用いることができる。これらのなかでもポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂が好ましく、離型処理したポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂がより好ましく、離型処理したポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。また、前記離型フィルムの材料樹脂は単独でもしくは2種以上を併せて用いてもよい。
本発明で用いられる前記離型フィルムにおいては、上記樹脂からなるフィルムに、溶剤型硬化型シリコーン及び無溶剤型硬化型シリコーン等を含有するシリコーン組成物を用いて離型処理したり、反応性重剥離調整剤等を含有させたりすることで、剥離力を調整することができる。
反応性重剥離調整剤とは、乾燥時に離型剤のシロキサンポリマーと反応して中に取り込まれるタイプの重剥離化調整剤であり、反応性重剥離調整剤の化学構造は、例えば、反応基としてビニル基を有し、一般にMQレジン、MDQレジンと呼ばれるものが好ましい。
また、本発明においては、離型フィルムの面積が、粘着シートの面積よりも大きいこと、更には画像表示装置構成部材の面積よりも大きいことが、使用時の剥離性の点から好ましい。
離型フィルムの形状は、粘着シートの全周にわたって一周り大きいものであってもよく、粘着シートの外周の一部から延在してはみ出した形状であってもよい。
粘着シートの周囲から前記離型フィルムがはみ出した部分の先端までの距離は、0.5~20mmであることが好ましく、1~10mmであることがより好ましく、2~8mmであることが特に好ましい。
〔粘着シート〕
本発明で用いる粘着シートは、(メタ)アクリル系共重合体(A)を含む、好ましくは(メタ)アクリル系共重合体(A)を主成分として含む樹脂組成物から形成される粘着シートであり、単層であっても複層構成であってもよい。
なお、前記「主成分」とは、樹脂組成物全体を基準として、(メタ)アクリル系共重合体(A)を、50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上含むことを意味する。
前記粘着シートの層構成は、単層であっても複層構成であってもよいが、好ましくは、貼合信頼性の点から2層以上の複層構成であり、より好ましくは表層および裏層を(メタ)アクリル系粘着剤層とする2層の複層構成であり、さらに好ましくは最表層および最裏層を、(メタ)アクリル系粘着剤層とする少なくとも3層の複層構成であり、特に好ましくは最表層および最裏層を前記(メタ)アクリル系粘着剤層とし、さらに(メタ)アクリル系共重合体を含む樹脂組成物から形成される中間層を有する3層〔最表層(粘着剤層)/中間層/最裏層(粘着剤層)〕の複層構成である。
また、最表層および最裏層を(メタ)アクリル系粘着剤層とする少なくとも3層の複層構成を有する場合の中間層も、前記樹脂組成物から形成されることが好ましい。
前記粘着シートの各層は、同じ樹脂組成物から形成される層を積層してもよく、異なる樹脂組成物から形成される層を積層してもよい。また、粘着シートが3層以上の複層構成である場合は、最表層と最裏層は、同じ樹脂組成物から形成される層であることが好ましい。
前記粘着シートの厚みは、50~1000μmであることが好ましく、より好ましくは60~500μmであり、特に好ましくは75~300μmである。シートの厚みが薄すぎると段差吸収性が低下する傾向があり、厚すぎると湾曲部を有する曲面部材に対する貼合信頼性が得られにくくなる傾向がある。
また、粘着シートが少なくとも3層の複層構成である場合、全体の厚みに対して、最表層および最裏層の厚みの合計の割合が、5~70%であることが好ましく、より好ましくは10~60%であり、特に好ましくは20~45%である。最表層および最裏層の厚みを上記範囲とすることにより湾曲形状を有する曲面部材に貼合した際に、粘着シートに圧が掛かかっても潰れにくくなり、また、粘着性、段差吸収性等の貼合信頼性に優れる傾向がある。
前記粘着シートのアスカー硬度は、30以上が好ましく、35以上であることがより好ましく、40以上であることがより好ましく、45以上であることが特に好ましい。なお、上限は通常100以下、好ましくは80以下である。
一般的に粘着シートを介して2つの画像表示装置構成部材を貼り合わせて画像表示装置用積層体とした後、該画像表示装置構成用積層体を用いて画像表示装置とする際、画像表示装置構成用積層体に局所的に応力がかかり、粘着シートに押し痕がついて画像表示装置の外観や視認性を損ねる場合がある。アスカー硬度を上記数値以上とすることで、画像表示装置用積層体が押し痕への耐性に優れる傾向がある。
前記アスカー硬度は、粘着シートの総厚みが5~7mmの範囲となるように、粘着シートを積層し、この粘着シートの粘着面に対して、アスカーC2L硬度計の先端端子を高さ10mmから荷重1kgにて垂直下方に3mm/分の速度で押し付けることにより測定される。
上記の通り、前記粘着シートのアスカー硬度は粘着シートの総厚みが5~7mmの範囲となるように積層した際の数値である。これは、粘着シートが有するアスカー硬度を正確に測定するには、粘着シートの厚み不足により、測定ステージの影響を受けて測定結果が変動することを避ける必要があるためである。そのため、アスカー硬度を測定する際には、粘着シートを一定の厚み範囲に調整した上で測定する必要がある。粘着シートを上記範囲内にあらかじめ調整した上でアスカー硬度を測定することにより、粘着シートが有するアスカー硬度を正確に把握することができる。
前記粘着シートは、貼合信頼性を高める観点から、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより、硬化する光硬化性を有することが好ましい。
前記粘着シートが、活性エネルギー線硬化性を有する場合、硬化前(後述する予備硬化後)のゲル分率は、10%以上であることが好ましく、より好ましくは40%以上、さらに好ましくは60%以上、特に好ましくは65%以上である。
ゲル分率が10%以上であることで、曲面部材に貼合した際に、経時で粘着シートが凝集破壊を起こさず、優れた曲面貼合性を発揮することができる傾向がある。
一方、段差追従性の観点からは、ゲル分率が90%以下であるのが好ましく、80%以下であるのがより好ましい。
また、前記粘着シートは、活性エネルギー線硬化性を有し、波長365nmの活性エネルギー線を積算光量2000~3000mJ/cm2照射して硬化させた際、硬化前に比べてゲル分率が上昇することが好ましい。該硬化後のゲル分率は、70%以上であることが好ましく、より好ましくは73%以上、特に好ましくは75%以上である。なお、上限は、通常100%である。
硬化後のゲル分率が上記範囲であることで、粘着シートの形状安定性や、画像表示装置としたときの耐久性を付与することができる傾向がある。
また、該硬化後のゲル分率は、硬化前に比べてゲル分率の差として2%以上上昇しているのが好ましく、3%以上上昇しているのがより好ましく、5%以上上昇しているのがさらに好ましく、10%以上上昇しているのが特に好ましい。硬化前後のゲル分率の差分が上記範囲であることで、段差追従性や、画像表示装置としたときの耐久性を付与することができる傾向がある。
前記ゲル分率は、以下の方法により求められる。
粘着シートの質量(浸漬前質量)を測定し、これをSUSメッシュ(♯200)で袋状に包み、酢酸エチルに浸漬させ、温度23℃で24時間暗所保管する。その後、包みを取り出して、温度70℃で4.5時間加熱し付着している酢酸エチルを蒸発させ、残った粘着シートの質量(浸漬後質量)を測定し、下記の式からゲル分率を求める。
ゲル分率(%)=[(浸漬後質量)/(浸漬前質量)]×100
また、前記粘着シートの粘着力は、通常3N/cm以上であり、好ましくは4N/cm以上であり、特に好ましくは5N/cm以上である。また、180°ピール粘着力の上限は、通常50N/cmである。
また、粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有する場合、活性エネルギー線照射後(硬化後)の粘着力は、通常3N/cm以上であり、好ましくは4N/cm以上であり、特に好ましくは5N/cm以上である。また、180°ピール粘着力の上限は、通常50N/cmである。
前記粘着力は、以下の方法により測定される。
厚み100μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製、ダイアホイルT100)と粘着シートの一方の面とを貼合し、もう一方の面をソーダライムガラスにロール圧着させ貼合品とする。その後、上記貼合品を、温度40℃で3時間養生して仕上げ貼着してサンプルとする。このサンプルを温度23℃、湿度50%RHの環境下で、剥離角180°、剥離速度60mm/分で引き剥がした時のガラスへの剥離力(N/cm)を測定する。
また、硬化後の粘着力は、前記仕上げ貼着したサンプルを、ポリエチレンテレフタレートフィルム面から、紫外線を365nmの積算光量が2000mJ/cm2となるように照射した後、温度23℃、湿度50%RHの環境下で12時間養生させたものを、サンプルとして用いればよい。
前記粘着シートは、光学的に透明な透明粘着シートであることが好ましい。ここで、「光学的に透明」とは、全光線透過率が80%以上であることを意図し、85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。
また、粘着シートのヘイズ値は10%以下であるのが好ましく、5%以下であるのがより好ましく、3%以下であるのが特に好ましい。
前記粘着シートは、上述のとおり(メタ)アクリル系共重合体(A)を含む樹脂組成物から形成されるものである。
以下、樹脂組成物に含まれる、各成分について説明する。
[(メタ)アクリル系共重合体(A)]
前記(メタ)アクリル系共重合体(A)としては、例えば、アルキル基の炭素数が4~18のアルキル(メタ)アクリレートモノマーと、これと共重合可能なモノマー成分との共重合体が挙げられる。また、前記(メタ)アクリル系共重合体(A)は、樹脂組成物中に1種類のみが含まれていてもよいし、2種類以上含まれていてもよい。
前記アルキル基の炭素数が4~18のアルキル(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、n-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等の直鎖アルキル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、等の分岐アルキル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、t-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、3,5,5-トリメチルシクロヘキサン(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート等の脂環式(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは1種または2種以上を組み合わせて使用してもよい。なかでも、アルキル基の炭素数が6~14の分岐アルキル(メタ)アクリレート、脂環式(メタ)アクリレートが好ましく、より好ましくは2-エチルへキシル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレートである。
前記アルキル基の炭素数が4~18のアルキル(メタ)アクリレートの含有量は、共重合体の全モノマー成分中に、通常30~90質量%であり、好ましくは35~88質量%、より好ましくは40~85質量%、特に好ましくは55~85質量%である。
前記共重合可能なモノマー成分としては、例えば、カルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、窒素原子含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、ビニルモノマー、アルキル基の炭素数が1~3のアルキル(メタ)アクリレートモノマーおよび、その他の共重合可能なモノマーから選択されるいずれか1つ以上のモノマーを含むモノマー成分との共重合体を挙げることができる。
なかでも、粘着シートの表層および裏層(3層以上の場合は、最表層および最裏層)を形成する樹脂組成物に含まれる(メタ)アクリル系共重合体(A)は、アルキル基の炭素数が4~18のアルキル(メタ)アクリレートモノマーと共重合可能なモノマー成分として、カルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、ビニルモノマー、およびアルキル基の炭素数が1~3のアルキル(メタ)アクリレートモノマーからなる群から選択される少なくとも1つを含むモノマー成分を共重合して得られる(メタ)アクリル系共重合体(A1)であることが好ましい。
また、粘着シートが3層以上である場合の中間層を形成する樹脂組成物に含まれる(メタ)アクリル系共重合体(A)は、アルキル基の炭素数が4~18のアルキル(メタ)アクリレートモノマーと共重合可能なモノマー成分として、カルボキシ基含有モノマー、水酸基含有モノマー、窒素原子含有モノマー、ビニルモノマー、およびアルキル基の炭素数が1~3のアルキル(メタ)アクリレートモノマーからなる群から選択される少なくとも1つを含むモノマー成分を共重合して得られる(メタ)アクリル系共重合体(A2)であることが好ましく、共重合可能なモノマー成分として、窒素原子含有モノマー、アルキル基の炭素数が1~3のアルキル(メタ)アクリレートモノマーからなる群から選択される少なくとも1つを含むことがより好ましい。
前記カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸ダイマー等が挙げられる。これらは1種または2種以上を組み合わせてもよい。なかでも、(メタ)アクリル酸が好ましい。
前記カルボキシ基含有モノマーの含有量は、共重合体の全モノマー成分中に通常10質量%以下、好ましくは8質量%以下、特に好ましくは6質量%以下である。なお、下限は通常0質量%である。
前記水酸基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-1-メチルエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、グリセリンモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは1種または2種以上を組み合わせてもよい。なかでも2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが好ましい。
前記水酸基含有モノマーの含有量は、共重合体の全モノマー成分中に、通常30質量%以下、好ましくは25質量%以下、特に好ましくは20質量%以下である。なお、下限は通常0質量%である。
前記窒素原子含有モノマーとしては、例えば、アミノメチル(メタ)アクリレート、アミノエチル(メタ)アクリレート、アミノプロピル(メタ)アクリレート、アミノイソプロピル(メタ)アクリレート等のアミノアルキル(メタ)アクリレート、N-アルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有モノマー、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド等のアミド基含有モノマー、マレイン酸アミド、マレイミド等のアミド基含有モノマー等を挙げることができる。これらは1種または2種以上を組み合わせてもよい。なかでも、アミド基含有モノマーが好ましく、(メタ)アクリルアミドがより好ましい。
前記窒素原子含有モノマーの含有量は、共重合体の全モノマー成分中に、通常20質量%以下、好ましくは10質量%以下、特に好ましくは7質量%以下である。なお、下限は通常0質量%である。
前記エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。これらは1種または2種以上を組み合わせてもよい。
前記エポキシ基含有モノマーの含有量は、共重合体の全モノマー成分中に、通常20質量%以下、好ましくは10質量%以下である。なお、下限は通常0質量%である。
前記ビニルモノマーとしては、ビニル基を分子内に有する化合物を挙げることができる。このような化合物としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステルモノマー、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α-メチルスチレンや、その他の置換スチレン等の芳香族ビニルモノマー、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート類等が挙げられる。これらは1種または2種以上を組み合わせてもよい。なかでも、酢酸ビニルが好ましい。
前記ビニルモノマーの含有量は、共重合体の全モノマー成分中に、通常40質量%以下、好ましくは35質量%以下、特に好ましくは30質量%以下である。なお、下限は通常0質量%である。
前記アルキル基の炭素数が1~3のアルキル(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、i-プロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは1種または2種以上を組み合わせてもよい。なかでもメチル(メタ)アクリレートが好ましい。
前記アルキル基の炭素数が1~3のアルキル(メタ)アクリレートモノマーの含有量は、共重合体の全モノマー成分中に、通常40質量%以下、好ましくは35質量%以下、特に好ましくは25質量%以下である。なお、下限は通常0質量%である。
前記その他の共重合性モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の複素環系塩基性モノマー、マクロモノマー等が挙げられる。これらは1種または2種以上を組み合わせてもよい。
前記その他の共重合性モノマーの含有量は、共重合体の全モノマー成分中に、通常10質量%以下、好ましくは5質量%以下である。なお、下限は通常0質量%である。
本発明においては、前記各種モノマー成分を共重合した(メタ)アクリル系共重合体(A)を用いればよく、共重合方法も従来公知の、例えば、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等に従って行えばよい。
このようにして得られる(メタ)アクリル系共重合体(A)のガラス転移温度(Tg)は、通常-100~25℃であり、好ましくは-80~20℃、特に好ましくは-50~15℃である。
また、前記粘着シートが複層構成である場合、表層および裏層(3層以上の場合は、最表層および最裏層)を形成する樹脂組成物に含まれる(メタ)アクリル系共重合体(A1)のガラス転移温度(Tg)は、貼合信頼性の点から、通常-100~0℃、好ましくは-50~-5℃である。
前記粘着シートが3層以上の複層構成である場合、中間層を形成する樹脂組成物に含まれる(メタ)アクリル系共重合体(A2)のガラス転移温度は、通常-80~25℃であり、好ましくは-50~20℃である。
また、中間層を形成する樹脂組成物に含まれる(メタ)アクリル系共重合体(A2)のガラス転移温度は、最表層および最裏層を形成する樹脂組成物に含まれる(メタ)アクリル系共重合体(A1)のガラス転移温度よりも高いか等しいことが、貼合信頼性の点から好ましい。
前記ガラス転移温度は、下記の周波数1Hzの剪断モードの動的粘弾性測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度である。
〔動的粘弾性測定〕
測定する試料を厚み0.6~0.8mmになるように積層したものを、直径8mmの円状に打ち抜き測定試料とする。この測定試料をレオメータ(TA Instruments社製、「DiscoveryHR2」)を用いて、下記の測定条件で動的粘弾性スペクトルを測定する。測定により得られたデータから、Tanδが極大値となる温度を読み取る。また、試料が光硬化性を有する場合、用いる試料としては、硬化前であってもよく、硬化後であってもよい。
[測定条件]
粘着治具:Φ8mmパラレルプレート
歪み:0.1%
周波数:1Hz
温度:-120~200℃
昇温速度:5℃/min
上記のとおり、上記(メタ)アクリル系共重合体(A)のガラス転移温度(Tanδ)は、厚み0.6~0.8mmとした際の数値である。これは、(メタ)アクリル系共重合体(A)が有するガラス転移温度(Tanδ)を正確に測定するには、試料の厚み不足による測定治具の影響を受けて測定結果が変動することを避ける必要があるためである。そのため、ガラス転移温度(Tanδ)を測定する際には、試料を一定の厚み範囲に調整した上で測定する必要がある。
(メタ)アクリル系共重合体(A)の厚みを上記範囲内に予め調整した上で動的粘弾性測定を行うことにより、測定治具の影響を受けることなく、(メタ)アクリル系共重合体(A)が有するガラス転移温度(Tanδ)を正確に把握することができる。
前記(メタ)アクリル系共重合体(A)の重量平均分子量は、通常5万~150万、好ましくは7万~130万、特に好ましくは10万~120万である。
また、粘着シートの表層および裏層(3層以上の場合は、最表層および最裏層)を形成する樹脂組成物に含まれる(メタ)アクリル系共重合体(A1)の重量平均分子量は、通常20万~150万、好ましくは30万~100万、とくに好ましくは30万~70万である。
前記粘着シートが3層以上である場合、中間層を形成する樹脂組成物に含まれる(メタ)アクリル系共重合体(A2)の重量平均分子量は、通常5万~100万、好ましくは10万~80万、特に好ましくは20万~60万である。
前記重量平均分子量は以下の方法によって、測定される。
(メタ)アクリル系共重合体(A)をテトラヒドロフランに溶解させたものを測定試料とし、ゲル浸透クロマトグラフィー(Gel Permeation Chromatography:GPC)分析装置(東ソー社製、HLC-8320GPC)を用いて、下記の条件で分子量分布曲線を測定し、重量平均分子量(Mw)を求める。
・ガードカラム:TSKguardcolumnHXL
・分離カラム:TSKgelGMHXL(4本)
・温度:40℃
・注入量:100μL
・ポリスチレン換算
・溶媒:THF
・流速:1.0mL/min
前記粘着シートを形成する樹脂組成物には、上記(メタ)アクリル系共重合体(A)の他、架橋剤(B)および光重合開始剤(C)を含むことが粘着力の点から好ましい。
なかでも、前記粘着シートの層構成が3層以上の複層構成である場合、中間層を形成する樹脂組成物は、架橋剤(B)を含有することが好ましく、特に好ましくは架橋剤(B)と光重合開始剤(C)を含有することである。
また、最表層と最裏層を形成する樹脂組成物は、光重合開始剤(C)を含有することが好ましい。
[架橋剤(B)]
前記架橋剤(B)としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、カルボジイミド基、オキサゾリン基、アジリジン基、ビニル基、アミノ基、イミノ基、アミド基から選ばれる少なくとも1種の架橋性官能基を有する架橋剤が挙げられる。これらは単独でもしくは2種以上を併用してもよい。また、架橋剤(B)としては、架橋剤(B)が、前記(メタ)アクリル系共重合体(A)と化学結合した態様も包含される。
なかでも、(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤が好ましく、特に好ましくは多官能(メタ)アクリレートである。ここで、多官能とは2つ以上の架橋性官能基を有するものを指す。なお、必要に応じて3つ以上、4つ以上の架橋性官能基を有してもよい。また、上記架橋性官能基は、脱保護可能な保護基で保護されていてもよい。
上記多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリングリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAポリエトキシジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAポリプロポキシジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールFポリエトキシジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル(メタ)アクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペングリコールのε-カプロラクトン付加物のジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等の紫外線硬化型の多官能(メタ)アクリル系モノマーの他、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリル系オリゴマーを挙げることができる。これらは1種または2種以上を組み合わせてもよい。なかでも、紫外線硬化型の多官能(メタ)アクリル系モノマーが好ましく、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートが特に好ましい。
前記架橋剤(B)の含有量は、上記(メタ)アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、0.5~50質量部であることが好ましく、より好ましくは1~40質量部、特に好ましくは5~30質量部である。
[光重合開始剤(C)]
前記光重合開始剤(C)としては、現在公知のものを適宜使用することができ、なかでも、波長380nm以下の紫外線に感応する光重合開始剤が、架橋反応の制御のしやすさの観点から好ましい。
光重合開始剤(C)は、ラジカル発生機構によって大きく2つに分類され、光重合開始剤自身の単結合を開裂分解してラジカルを発生させることができる開裂型光重合開始剤と、光励起した光重合開始剤と系中の水素供与体とが励起錯体を形成し、水素供与体の水素を転移させることができる水素引抜型光重合開始剤とに大別される。
前記開裂型光重合開始剤は、光照射によってラジカルを発生する際に分解して別の化合物となり、一度励起されると反応開始剤としての機能を有さなくなる。このため、架橋反応が終了した後の粘着シート中に活性種として残存することがなく、粘着シートに予期せぬ光劣化等をもたらす可能性がないため、好ましい。
他方、水素引抜型光重合開始剤は、紫外線等の活性エネルギー線照射によるラジカル発生反応時に、開裂型光重合開始剤のような分解物を生じないので、反応終了後に揮発成分となりにくく、被着体へのダメージを低減させることができる点で有用である。
前記開裂型光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、1-(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒロドキシ-1-[4-{4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)ベンジル}フェニル]-2-メチル-プロパン-1-オン、オリゴ(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-(4-(1-メチルビニル)フェニル)プロパノン)、フェニルグリオキシル酸メチル、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタン-1-オン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドや、それらの誘導体等を挙げることができる。これらは単独でもしくは2種以上を併せて用いてもよい。なかでも、フェニルグリオキシル酸メチルが好ましい。
前記水素引抜型光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、4-メチルベンゾフェノン、2,4,6-トリメチルベンゾフェノン、4-フェニルベンゾフェノン、3,3'-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、2-ベンゾイル安息香酸メチル、ベンゾイルギ酸メチル、4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン、ビス(2-フェニル-2-オキソ酢酸)オキシビスエチレン、4-(1,3-アクリロイル-1,4,7,10,13-ペンタオキソトリデシル)ベンゾフェノン、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、3-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-tert-ブチルアントラキノン、2-アミノアントラキノンやその誘導体等を挙げることができる。これらは単独でもしくは2種以上を併せて用いてもよい。なかでも、4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン、4-メチルベンゾフェノン、2,4,6-トリメチルベンゾフェノンが好ましい。
前記光重合開始剤(C)は、前記に挙げた物質に限定するものではない。また、光重合開始剤(C)は、開裂型光重合開始剤および水素引抜型光重合開始剤のいずれか一種を使用してもよいし、両者を組み合わせて使用してもよい。
光重合開始剤(C)の含有量は特に制限されるものではないが、(メタ)アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、通常0.1~10質量部であり、好ましくは0.2~5質量部、特に好ましくは0.3~3質量部である。
光重合開始剤(C)の含有量を上記範囲とすることで、活性エネルギー線に対する適度な反応感度を得ることができる。
[シランカップリング剤(D)]
また、樹脂組成物には、画像表示装置構成用部材、特にはガラスとの接着性を高めるためにシランカップリング剤(D)を配合することが好ましい。なかでもシランカップリング剤(D)は、画像表示装置構成用部材と接する(メタ)アクリル系粘着剤層を形成する樹脂組成物に含まれることが好ましい。
上記シランカップリング剤(D)としては、例えば、ビニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基のような不飽和基、アミノ基、エポキシ基等とともに、アルコキシ基のような加水分解可能な官能基を有する化合物を挙げることができる。
上記シランカップリング剤(D)としては、例えば、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらは単独でもしくは2種以上を併せて用いてもよい。なかでも、画像表示装置構成用部材との接着性が良好であり、黄変等の変色が少ないこと等の点から、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシランが好ましい。
上記シランカップリング剤(D)の含有量は、(メタ)アクリル系共重合体(A)100質量部に対し0.01~5質量部であることが好ましく、特に好ましくは0.2~3.0質量部である。
なお、シランカップリング剤(D)と同様に、有機チタネート化合物等のカップリング剤も有効に活用できる。
[金属腐食防止剤(E)]
樹脂組成物は金属腐食防止剤(E)を含有してもよい。なかでも金属腐食防止剤(E)は、画像表示装置構成用部材と接する(メタ)アクリル系粘着剤層を形成する粘着剤組成物に含まれることが好ましい。
上記金属腐食防止剤(E)としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾイミダゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、その他のトリアゾール誘導体等が挙げられる。
金属腐食防止剤(E)として好ましくは、ベンゾトリアゾール系化合物、1,2,3-トリアゾールおよび1,2,4-トリアゾールから選択されるいずれか一種以上であることが望ましい。なかでも金属腐食防止性以外にも粘着シートとしての信頼性に優れることから、1,2,3-トリアゾールや1,2,4-トリアゾール等のトリアゾール誘導体が好ましく、特に1,2,3-トリアゾールが好ましい。
上記金属腐食防止剤(E)の含有量は、金属腐食防止剤のブリードアウトや金属腐食防止効果等の観点から、(メタ)アクリル系共重合体(A)100質量部に対して、0.01~5質量部であることが好ましく、より好ましくは0.03~1質量部であり、特に好ましくは0.05~0.5質量部である。
[その他の添加剤]
樹脂組成物には、上記の成分以外に、その他の添加剤が含まれていてもよい。上記その他の添加剤としては、例えば、光安定化剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、老化防止剤、帯電防止剤、吸湿剤、発泡剤、消泡剤、無機粒子、粘度調整剤、粘着付与樹脂、光増感剤、蛍光剤等の各種の添加剤、反応触媒(三級アミン系化合物、四級アンモニウム系化合物、ラウリル酸スズ化合物等)等を挙げることができる。これらは単独でもしくは2種以上を併せて用いてもよい。
また、その他、通常の樹脂組成物に配合される公知の成分を適宜含有してもよい。
上記樹脂組成物は、(メタ)アクリル系共重合体(A)、好ましくは架橋剤(B)、光重合開始剤(C)、必要に応じてシランカップリング剤(D)、金属腐食防止剤(E)および、その他の添加剤をそれぞれ混合することにより得られる。これらの混合方法としては、特に制限されず、各成分の混合順序も特に限定されない。また、樹脂組成物の製造時に熱処理工程を入れてもよく、この場合は、予め、樹脂組成物の各成分を混合してから熱処理を行うことが望ましい。上記の混合においては、各種の混合成分を濃縮してマスターバッチ化したものを使用してもよい。
また、上述のとおり混合方法は特に制限されず、例えば、万能混練機、プラネタリミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、ゲートミキサー、加圧ニーダー、三本ロール、二本ロール等を用いることができる。樹脂組成物の各成分を混合する際は、必要に応じて溶剤を用いて混合してもよく、溶剤を含まない無溶剤系として混合してもよい。樹脂組成物を無溶剤系とすることで、溶剤が残存せず、耐熱性および耐光性が高まるという利点を備えることができる。
[粘着シートの製造方法]
以下、本発明の粘着シートの製造方法を記載するが、この方法に限られるものではない。本発明の粘着シートは、前述の離型フィルムを備えた、離型フィルム付き粘着シートとして製造されることが好ましく、特に好ましくは下記の工程により粘着シートの両面に前述の離型フィルムを備えた、両面離型フィルム付き粘着シートとして製造されることである。また、下記で説明する予備硬化は省略してもかまわない。
まず、樹脂組成物を加熱溶融(ホットメルト)し、離型フィルム上に塗工して、さらに別の離型フィルムで挟み、加熱することにより単層の両面離型フィルム付き粘着シートを作製する。この単層の両面離型フィルム付き粘着シートを、粘着シートが必要とする層の数を準備し、離型フィルムを剥離して、粘着シートを積層することにより、2層以上の複層構成を有する両面離型フィルム付き粘着シートを得ることができる。なお、前記両面離型フィルム付き粘着シートは、最終的に得られる粘着シートの少なくとも一方の面、好ましくは一方の面に、前述の離型フィルムを備えていればよく、他方の面に備わる離型フィルムは、公知一般の離型フィルムであればよい。
得られた両面離型フィルム付き粘着シートは、潜在的な活性エネルギー線反応性を有するように、言い換えれば活性エネルギー線反応性を残すように、活性エネルギー線架橋して予備硬化させることが好ましい。予備硬化させる場合は、上記離型フィルムを介して活性エネルギー線を照射して各層を活性エネルギー線架橋させ、ゲル分率を前述の範囲とすればよい。この際、活性エネルギー線の照射量を制御することで、活性エネルギー線架橋の程度(ゲル分率)を調整することも可能であるが、上述のように、離型フィルムを介して紫外線を照射することで、活性エネルギー線を一部遮断するようにして活性エネルギー線架橋の程度(ゲル分率)を調整することも可能である。
前記活性エネルギー線としては、α線、β線、中性子線、電子線等の電離性放射線、紫外線、可視光線等が挙げられる。なかでも、画像表示装置構成部材へのダメージ抑制や反応制御の観点から紫外線が好ましい。
さらに、上記の方法以外にも、例えば、離型フィルム上に樹脂組成物を塗工し、粘着シートを形成した後、形成した粘着シート上に、さらに別の樹脂組成物を塗工し粘着シートを形成することによっても、2層以上の複層構成を有する両面離型フィルム付き粘着シートを製造することができる。
<湾曲形状を有する画像表示装置構成部材>
本発明で用いる画像表示装置構成部材の少なくとも1つは、湾曲形状を有するものであり、湾曲形状としては、例えば曲率半径10mm以下の湾曲形状が挙げられる。前記画像表示装置構成部材としては、例えば、表面保護パネル等が挙げられる。
前記表面保護パネルとしては、例えば、薄板ガラスやプラスチック等の材料で作製され、カバーフィルムと称されるような、画像表示装置用積層体の最表面層に位置することで外部からの衝撃を保護する部材が挙げられる。また、前記湾曲形状を有する曲面部材は、タッチパネル機能が一体化したもの、例えば、タッチオンレンズ(TOL)型やワンガラスソリューション(OGS)型であってもよい。
前記湾曲形状を有する画像表示装置構成部材が有する曲率半径は、10mm以下であることが好ましく、5mm以下であることがより好ましく、3mm以下であることが特に好ましい。なお、下限は通常1mmである。
また、前記画像表示装置構成部材、特には湾曲形状を有する画像表示装置構成部材は、高低差5μm以上の段差部を有することが好ましく、7μm以上の段差部を有することがより好ましい。なお、上限は通常50μmである。前記画像表示装置構成部材は、装飾または遮光の目的で印刷が施されることが多く、この印刷の厚みが段差部となる。本発明で用いる粘着シートは、特に好ましくは2層以上の複層構成を有するものであり、段差追従性に優れるため、このような段差部があったとしても、隙間を生じることなく貼合することができる。
前記画像表示構成部材の厚みは、通常100~2000μmであり、好ましくは150~1500μmであり、特に好ましくは200~1000μmである。
<離型フィルム付き画像表示装置用積層体>
本発明の離型フィルム付き画像表示装置用積層体は、前記離型フィルム付き粘着シートと、前記湾曲形状を有する画像表示装置構成部材が、離型フィルム/粘着シート/湾曲形状を有する画像表示装置構成部材の順に積層してなるものである。また、前述のとおり、粘着シートは通常、前記離型フィルムを備えた両面離型フィルム付き粘着シートとして製造される。以下、本発明の離型フィルム付き画像表示装置用積層体の製造方法について説明する。
本発明の離型フィルム付き画像表示装置用積層体は、下記の工程1、2により製造される。
工程1:湾曲形状を有する画像表示装置部材、および両面離型フィルム付き粘着シートを準備する工程。
工程2:前記離型フィルム付き粘着シートの一方の離型フィルムを剥離し、湾曲形状を有する画像表示装置構成用部材に貼り合わせ離型フィルム付き画像表示装置用積層体を得る工程。
工程1は、前記湾曲形状を有する画像表示装置部材、および両面離型フィルム付き粘着シートを準備する工程である。
つぎに、工程2は、前記離型フィルム付き粘着シートの一方の離型フィルムを剥離し、湾曲形状を有する画像表示装置構成用部材に貼り合わせ離型フィルム付き画像表示装置用積層体を得る工程である。
前記両面離型フィルム付き粘着シートから離型フィルムを剥離するに際しては、粘着シートに対する引張速度300mm/分の180°剥離力が0.06~0.20N/cmである離型フィルムが粘着シートに残るようにすればよい。
また、貼り合わせ方法としては、特に制限はなく、例えば、プレス、ロール等の大気貼合や、真空貼合等が挙げられ、また、オートクレーブ処理を行ってもよい。これらは単独でもしくは組み合わせて用いてもよい。
このようにして得られる本発明の離型フィルム付き画像表示装置用積層体は、保管中に離型フィルムが粘着シートから浮き上がらず、保管安定性に優れ、また、貼合信頼性に優れるものである。
また、前記離型フィルム付き画像表示装置用積層体を用いて、以下の工程3、4をこの順に行うことで画像表示装置用積層体が得られる。
工程3:前記離型フィルム付き画像表示装置用積層体から離型フィルムを剥離し、他の画像表示装置構成部材に貼り合わせる工程。
工程4:湾曲形状を有する画像表示装置構成部材および/または他の画像表示装置構成部材を介して活性エネルギー線を照射して前記粘着シートを硬化させて、画像表示装置用積層体を得る工程。
以下、各工程について説明する。
前記工程3は、前記離型フィルム付き画像表示装置用積層体から離型フィルムを剥離し、他の画像表示装置構成部材に貼り合わせる工程である。
前記他の画像表示装置構成部材としては、例えば、ガラス、タッチセンサー、画像表示パネル、偏光フィルム、位相差フィルム、ポリエステル樹脂フィルム等が挙げられる。これらの画像表示装置用は、単独で用いてもよいし、2種類以上の組み合わせからなっていてもよい。なかでも、本発明においては、ポリエステル樹脂フィルムが好ましい。
また、前記貼り合わせ方法としては、特に制限はなく、前記工程2で記載した方法を用いることができる。
前記工程4は、湾曲形状を有する画像表示装置構成部材および/または他の画像表示装置構成部材を介して活性エネルギー線を照射して前記粘着シートを硬化させて、画像表示装置用積層体を得る工程である。
前記活性エネルギー線としては、α線、β線、中性子線、電子線等の電離性放射線、紫外線、可視光線等が挙げられる。なかでも、画像表示装置構成部材へのダメージ抑制や反応制御の観点から紫外線が好ましい。また、硬化後の粘着シートのゲル分率は、前述の範囲であることが好ましい。
このようにして得られる画像表示装置用積層体は、スマートフォン等のガラスやプラスチック等で作製された表面保護パネルが破損した際の補修部材として好適に用いることができ、破損した表面保護パネルと前記画像表示装置用積層体とを交換することにより、新たな画像表示装置とすることができる。
本発明は、以下の実施例により、さらに説明する。ただし、下記に示す実施例に本発明が限定解釈されるものではない。
先ず、実施例で調製した粘着樹脂組成物の原料の詳細について説明する。
<(メタ)アクリル系共重合体(A)>
・(メタ)アクリル系共重合体(A-1):2-エチルヘキシルアクリレート/酢酸ビニル/アクリル酸からなるアクリル系共重合体(重量平均分子量:40万、Tg:-10℃)
・(メタ)アクリル系共重合体(A-2):2-エチルヘキシルアクリレート/メチルアクリレート/2-ヒドロキシエチルアクリレートからなるアクリル系共重合体(重量平均分子量:43万、Tg:-25℃)
・(メタ)アクリル系共重合体(A-3):2-エチルヘキシルアクリレート/メチルアクリレート/アクリルアミド/メチルメタクリレート/イソボルニルメタクリレートからなるアクリル系共重合体(重量平均分子量:25万、Tg:4℃)
<架橋剤(B)>
・架橋剤(B-1):プロポキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート
<光重合開始剤(C)>
・開始剤(C-1):フェニルグリオキシル酸メチル
・開始剤(C-2):4-メタクリロイルオキシベンゾフェノン
・開始剤(C-3):2,4,6-トリメチルベンゾフェノンおよび4-メチルベンゾフェノンの混合物
<シランカップリング剤(D)>
・シランカップリング剤(D-1):3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
<離型フィルム>
離型フィルムとして、以下の剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルムを使用した。
・軽剥離フィルム1:ダイアホイルMRT38(三菱ケミカル社製 厚み38μm)
・軽剥離フィルム2:ダイアホイルMRQ75(三菱ケミカル社製 厚み75μm)
・軽剥離フィルム3:ダイアホイルMRQ50(三菱ケミカル社製 厚み50μm)
・重剥離フィルム1:ダイアホイルMRV75(V08)(三菱ケミカル社製 厚み75μm)
・重剥離フィルム2:ダイアホイルMRV50(V03)(三菱ケミカル社製 厚み50μm)
・重剥離フィルム3:ダイアホイルMRV75(V06)(三菱ケミカル社製 厚み75μm)
・重剥離フィルム4:ダイアホイルMRV75(V03)(三菱ケミカル社製 厚み75μm)
・重剥離フィルム5:ダイアホイルMRV75(V01)(三菱ケミカル社製 厚み75μm)
[実施例1]
(メタ)アクリル系共重合体(A-1)100質量部と、架橋剤(B-1)20質量部と、開始剤(C-1)1.5質量部とを均一混合し、樹脂組成物1を作製した。
上記樹脂組成物1を、軽剥離フィルム1および軽剥離フィルム2、すなわち2枚の離型フィルムで挟み、厚み75μmとなるように、温度80℃でシート状に賦形し、中間層用両面離型フィルム付き粘着シート(1)を作製した。
(メタ)アクリル系共重合体(A-1)100質量部と、開始剤(C-1)2.4質量部と、開始剤(C-2)0.6質量部と、シランカップリング剤(D-1)0.1質量部を均一混合し、樹脂組成物2を作製した。
上記樹脂組成物2を、軽剥離フィルム1および軽剥離フィルム2、すなわち2枚の離型フィルムで挟み、厚み25μmとなるように、温度80℃でシート状に賦形し、最裏層用両面離型フィルム付き粘着シート(1-1)を作製した。
また、上記樹脂組成物2を、軽剥離フィルム1および重剥離フィルム1、すなわち2枚の離型フィルムで挟み、厚み25μmとなるように、温度80℃でシート状に賦形し、最表層用両面離型フィルム付き粘着シート(1-2)を作製した。
両面の離型フィルムを剥離した中間層用粘着シート(1)を、軽剥離フィルム1を剥離した最裏層用粘着シート(1-1)および最表層用粘着シート(1-2)の粘着面に貼合し、軽剥離フィルム2/最裏層用粘着シート(1-1)/中間層用粘着シート(1)/最表層用粘着シート(1-2)/重剥離フィルム1の層構成からなる両面離型フィルム付き粘着シートを作製した。
離型フィルムを介して、波長365nmの積算光量が1500mJ/cm2となるように高圧水銀ランプにて光を照射し、樹脂組成物1および樹脂組成物2を予備硬化させて、両面離型フィルム付き粘着シート(本発明の離型フィルム付き粘着シート)を作製した。
画像表示装置構成部材として、156mm×73mm×厚み0.5mmで、長辺側端部が曲率半径3mmに湾曲したガラス板を準備した。本部材は、内側湾曲面の周囲に沿って、幅2mm、厚み10μmの印刷を施したものであった。
前記両面離型フィルム付き粘着シートの軽剥離フィルム2を剥がし、露出した粘着面と前記画像表示装置構成部材の内側湾曲面が対向するよう配置した後、ダイヤフラム式真空貼合装置を用いて、温度30℃、圧力0.1MPa、加圧時間30秒の条件にて貼り合わせを行い、離型フィルムとして重剥離フィルム1、粘着シートおよび湾曲形状を有する画像表示装置構成部材がこの順に積層してなる離型フィルム付き画像表示用積層体を作製した。
[実施例2~5、比較例1]
実施例1において、用いた樹脂組成物と離型フィルムを、後記の表1に示したとおりとした以外は、実施例1と同様にして、両面離型フィルム付き粘着シートおよび離型フィルム付き画像表示用積層体を作製した。
[物性測定・評価]
前記実施例、比較例で作製した両面離型フィルム付き粘着シートおよび離型フィルム付き画像表示用積層体について、以下の各種測定および評価を行った。結果を後記の表1に示す。
<離型フィルム剥離力>
両面離型フィルム付き粘着シートを幅50mm、長さ200mmにカットし、軽剥離フィルムを剥がして露出した粘着面を、ソーダライムガラスにハンドローラーを1往復させて貼合した。
上記サンプルについて、温度23℃、湿度50%RHの環境で、剥離角180°、剥離速度300mm/分の条件で、重剥離フィルムを粘着シートから引き剥がしたときの剥離力(N/cm)を測定した。
<離型フィルムの曲げ剛性>
剥離力の測定をした離型フィルムについて、長手側がTD(垂直方向)となるよう幅4mm、長さ37mmの短冊状に切り出し、動的粘弾性測定装置(アイティー計測制御社製、DVA-200)用いて、引張モード、周波数1Hz、測定温度0~80℃、昇温速度3℃/分にて動的粘弾性測定を行い、温度25℃における弾性率(G')を求めた。
上記で測定された離型フィルムの縦弾性率から、単位長さ当たりの曲げ剛性(MPa・m4)を下記式より求めた。
曲げ剛性=E×I
E:離型フィルムの弾性率(G')[MPa]
I:単位長さ当たりの断面二次モーメントであり、断面二次モーメントはI=b×h3/12で表される(但し、b:単位長さ(1mm)、h:フィルム厚み[mm])
<アスカー硬度>
両面離型フィルム付き粘着シートの離型フィルムを剥がし、露出した粘着面を順次重ね合せて、複数枚の粘着シートを全厚みが5~7mmの範囲内になるように積層した。これにより測定試料を乗せるステージの硬さの影響を低減することができ、材料特有の硬度を比較・測定することができる。そして、積層した粘着シートの露出した粘着面に対してアスカーC2L硬度計の先端端子を高さ10mmから荷重1kgにて垂直下方に3mm/分の速度で押し付け、粘着シートのC2アスカー硬度を測定した。
<ゲル分率>
両面離型フィルム付き粘着シートから離型フィルムを剥がし、約0.1gの粘着シート片を採取した。
採取した粘着シート片を、あらかじめ袋状にした質量(X)のSUSメッシュ(#150)に包み、袋の口を閉じてサンプルとし、当該サンプルの質量(Y)を測定した。前記サンプルを酢酸エチルに浸漬させた状態で、温度23℃、24時間暗所保管したのち、前記サンプルを取り出し、温度70℃で4.5時間加熱することで酢酸エチルを蒸発させ、乾燥させたサンプルの質量(Z)を測定した。測定したそれぞれの質量を下記式によって、ゲル分率を算出した。
ゲル分率(%)=[(Z-X)/(Y-X)]×100
両面離型フィルム付き粘着シートを、高圧水銀ランプを用いて、365nmの積算光量が2000mJ/cm2となるよう、離型フィルムを介して粘着シートに紫外線を照射し、粘着シートを硬化させた。硬化後の粘着シートについて、前記ゲル分率の評価手順と同様にして、活性エネルギー線硬化後のゲル分率を求めた。
<粘着力>
両面離型フィルム付き粘着シートの軽剥離フィルムを剥がし、裏打ちフィルムとして厚み100μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製「コスモシャインA4300」)を貼合して積層品を準備した。
上記積層品を長さ150mm、幅10mmに裁断した後、重剥離フィルムを剥がして露出した粘着面を、ソーダライムガラスにハンドローラーを1往復させて前記粘着シートをロール圧着し、温度40℃で3時間養生して仕上げ貼着した。
この粘着力測定サンプルを、温度23℃、湿度50%RHの環境下にて剥離角180°、剥離速度60mm/分で引き剥がしたときのガラスへの剥離力(N/cm)を測定した。
<粘着力(硬化後)>
両面離型フィルム付き粘着シートの軽剥離フィルムを剥がし、裏打ちフィルムとして厚み100μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製「コスモシャインA4300」)を貼合して積層品を準備した。
上記積層品を長さ150mm、幅10mmに裁断した後、重剥離フィルムを剥がして露出した粘着面を、ソーダライムガラスにハンドローラーを1往復させて前記粘着シートをロール圧着した。貼合品に温度40℃で3時間養生して仕上げ貼着した後、裏打ちフィルム越しに紫外線を365nmの積算光量が2000mJ/cm2となるよう照射して粘着シートを硬化し、15時間養生して、粘着力測定サンプルとした。
この粘着力測定サンプルを、温度23℃、湿度50%RHの環境下にて剥離角180°、剥離速度60mm/分で引き剥がしたときのガラスへの剥離力(N/cm)を測定し、硬化後の粘着力を求めた。
<保管安定性>
得られた離型フィルム付き画像表示装置用積層体を23℃、50%RHの環境下で3日保管した後に目視観察し、下記の評価基準により評価を行った。
[評価基準]
○(good):湾曲部に沿って離形フィルムの浮きや剥がれが見られなかった。
×(poor):湾曲部に沿って離型フィルムの浮きや剥がれが見られた。
<貼合信頼性>
得られた離型フィルム付き画像表示装置用積層体から離型フィルムを剥がし、露出した粘着面に100μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを対向するよう配置した後、ダイヤフラム式真空貼合装置を用いて、温度30℃、圧力0.1MPa、加圧時間30秒の条件にて貼り合わせを行い、貼合信頼性評価用サンプルを5枚作製した。前記サンプルを、温度23℃、湿度50%の環境下で3日保管した後に目視観察し、下記の評価基準により評価を行った。
[評価基準]
◎(excellent):5枚に浮きや剥がれが見られなかった。
○(good):5枚中1枚に浮きや剥がれが見られた。
×(poor):5枚中2枚以上に湾曲部に沿って粘着シートに浮きや剥がれが見られた。
<押し痕耐性>
実施例および比較例で作成した両面粘着シートについて、片側の離型フィルムを剥離し、厚み50μmの銅箔を貼合した。残る離型フィルムを剥がして露出した粘着面を、ソーダライムガラス(82mm×54mm×厚み0.5mm)の全面にハンドローラーを1往復させて前記粘着シートをロール圧着し、オートクレーブ処理(温度60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を施して仕上げ貼着し、押し痕耐性評価用サンプルを作製した。
前記サンプルの銅箔面上に、幅20mm、長さ30mm、厚み125μmのポリイミドフィルム(宇部興産社製「ユーピレックス-S」)を置き、プレス機を用いて温度25℃、プレス圧0.3MPa、処理時間10秒の条件で押圧した。プレス後のサンプルを室温(23℃)で12時間静置した後、押圧後のサンプルを目視観察し、下記の評価基準により評価を行った。
[評価基準]
◎(excellent):押し痕が目視で観察できない。
○(good):ポリイミドフィルムの縁部分の凹凸形状が部分的に僅かに観察される。
×(poor):凹凸形状がくっきりと確認される。
実施例1~5の離型フィルム付き画像表示装置用積層体は、離型フィルムの剥離力が適切な範囲にあるため、離型フィルム、粘着シートおよび湾曲部を有する画像表示装置構成部材からなる画像表示装置用積層体としたときに離型フィルムの浮きがみられず、保管安定性に優れるものであった。
また、粘着シートが2層以上の複層構成からなることで、貼合信頼性にも優れるものであった。
比較例1の離型フィルム付き画像表示装置用積層体は、離型フィルムの剥離力が0.06N/cm未満であったため、離型フィルムの浮きがみられ、画像表示用積層体の保管安定性に劣るものであった。
上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。当業者に明らかな様々な変形は、本発明の範囲内であることが企図されている。
本発明の離型フィルム付き粘着シート及び離型フィルム付き画像表示装置用積層体は、離型フィルムが粘着シートから浮き上がらず、優れた保管安定性を有し、また、優れた貼合信頼性を有するため、スマートフォン等の表面保護パネルの補修部材として好適に用いることができる。

Claims (13)

  1. 2つの画像表示装置構成部材の貼合に用いる離型フィルム付き粘着シートであって、
    前記画像表示装置構成部材の少なくとも1つは、湾曲形状を有する画像表示装置構成部材であり、
    前記粘着シートは、(メタ)アクリル系共重合体(A)、架橋剤(B)、および光重合開始剤(C)を含む樹脂組成物から形成される粘着シートであり、
    前記(メタ)アクリル系共重合体(A)が、水酸基含有モノマーおよび窒素原子含有モノマーからなる群から選択される少なくとも1つ由来の構造単位を含み、
    前記架橋剤(B)が、多官能(メタ)アクリレートであり、
    前記離型フィルムは、面積が前記粘着シートの面積より大きく、厚みが20~500μm、曲げ剛性が10~50MPa・m 4 であり、
    前記離型フィルムの前記粘着シートに対する引張速度300mm/分の180°剥離力が0.06~0.20N/cmである、
    離型フィルム付き粘着シート。
  2. 前記粘着シートのアスカー硬度が30以上である、請求項1記載の離型フィルム付き粘着シート。
  3. 前記粘着シートが活性エネルギー線硬化性を有し、硬化前のゲル分率が10%以上であり、硬化後のゲル分率が70%以上である、請求項1または2記載の離型フィルム付き粘着シート。
  4. 前記粘着シートが架橋剤(B)および光重合開始剤(C)を含む、請求項1~のいずれか一項に記載の離型フィルム付き粘着シート。
  5. 前記粘着シートが少なくとも2層の複層構成を有する粘着シートである、請求項1~のいずれか一項に記載の離型フィルム付き粘着シート。
  6. 前記粘着シートが少なくとも3層の複層構成を有する粘着シートであり、粘着シート全体の厚みに対して、粘着シートの最表層および最裏層の厚みの合計の割合が、5~70%である、請求項1~のいずれか一項に記載の離型フィルム付き粘着シート。
  7. 前記少なくとも3層の複層構成を有する粘着シートの中間層を形成する樹脂組成物が架橋剤(B)を含有する、請求項記載の離型フィルム付き粘着シート。
  8. 前記湾曲形状を有する画像表示装置構成部材は、曲率半径10mm以下の湾曲形状を有する、請求項1~のいずれか一項に記載の離型フィルム付き粘着シート。
  9. 前記画像表示装置構成部材は、前記粘着シートと接する面に高低差5μm以上の段差部を有する、請求項1~のいずれか一項に記載の離型フィルム付き粘着シート。
  10. 請求項1~のいずれか一項に記載の離型フィルム付き粘着シートと、前記湾曲形状を有する画像表示装置構成部材が、離型フィルム/粘着シート/湾曲形状を有する画像表示装置構成部材の順に積層された離型フィルム付き画像表示装置用積層体。
  11. 湾曲形状を有する画像表示装置構成部材が、粘着シートを介して他の画像表示装置構成部材と積層された構成を備えた画像表示装置構成用積層体の製造方法であって、
    前記粘着シートは、(メタ)アクリル系共重合体(A)、架橋剤(B)、および光重合開始剤(C)を含む樹脂組成物から形成される粘着シートであり、
    前記(メタ)アクリル系共重合体(A)が、水酸基含有モノマーおよび窒素原子含有モノマーからなる群から選択される少なくとも1つ由来の構造単位を含み、
    前記架橋剤(B)が、多官能(メタ)アクリレートであり、
    前記離型フィルムは、面積が前記粘着シートの面積より大きく、厚みが20~500μm、曲げ剛性が10~50MPa・m 4 であり、
    以下の工程1~4をこの順に有する、画像表示装置用積層体の製造方法。
    工程1:湾曲形状を有する画像表示装置構成部材、および両面離型フィルム付き粘着シートを準備する工程。
    工程2:前記両面離型フィルム付き粘着シートの一方の離型フィルムを剥離し、湾曲形状を有する画像表示装置構成用部材に貼り合わせ離型フィルム付き画像表示装置用積層体を得る工程。
    工程3:前記離型フィルム付き画像表示装置用積層体から離型フィルムを剥離し、他の画像表示装置構成部材に貼り合わせる工程。
    工程4:湾曲形状を有する画像表示装置構成部材および/または他の画像表示装置構成部材を介して活性エネルギー線を照射して、画像表示装置用積層体を得る工程。
  12. 前記両面離型フィルム付き粘着シートが、離型フィルムとして重剥離側離型フィルムと軽剥離側離型フィルムとを備え、前記重剥離側離型フィルムの前記粘着シートに対する引張速度300mm/分の180°剥離力が0.06~0.20N/cmである、請求項11記載の画像表示装置用積層体の製造方法。
  13. 前記粘着シートが、少なくとも2層の複層構成を有する(メタ)アクリル系粘着シートである、請求項11または12記載の画像表示装置用積層体の製造方法。
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