JP7656436B2 - 透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents

Description

本発明は透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品に関するものである。さらに詳細には、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂に銀系ガラス抗菌剤を添加することにより透明性および耐衝撃性が改善された透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品に関するものである。

ポリカーボネート樹脂は、一般に優れた透明性、耐衝撃性、耐熱性、寸法安定性および難燃性といったそれら優れた特性から機械部品、自動車部品、電気・電子部品、事務機器部品などの多くの用途に用いられている。近年、衛生面や清潔志向に加え、既知および未知の病原菌の蔓延対策の観点から、トイレなどの住宅設備、冷蔵庫、エアコンなどの家電、医療機器、コンビ二エンスストアなどに設置されているＡＴＭ（現金自動預け払い機）、ＰＯＳ端末、携帯電話、スマートフォンなどの不特定多数が使用し得る製品の外装や各種部品に抗菌性を付与した材料が求められている。

ポリカーボネート樹脂に抗菌性を付与する方法としては、無機系の抗菌剤（例えば、リン酸カルシウム、ゼオライト、リン酸ジルコニウムなどに銀、銅、亜鉛などの抗菌性金属イオンを担持させたもの）に各種リン系、フェノール系などの酸化防止剤、熱安定剤、酸変性オレフィンワックスを添加する方法（特許文献１～３）が提案されているが、抗菌性が十分とはいえなかった。抗菌性を向上させる方法として、銀系および亜鉛系の抗菌剤を併用する方法（特許文献４）などが提案されているが、ポリカーボネート樹脂組成物へ添加した場合の種々の特性が十分とはいえなかった。ポリカーボネート樹脂の特徴を損なわず抗菌性を付与する方法として、銀イオンを溶出するガラスを含む抗菌剤を添加する方法（特許文献５）や亜鉛系ガラス抗菌剤と銀系リン酸ジルコニウム抗菌剤を特定の割合で配合する方法（特許文献６）が提案されているが、前者はガラス成分を添加することで一般的に犠牲となる耐衝撃性や耐熱性の低下抑制やその方策が十分ではなく、後者は耐衝撃性の維持は認められるものの透明性や耐熱性は犠牲となり考慮されていなかった。

特開平６－２４０１２５号公報 特開平１０－１６８２９４号公報 特開平１１－３２３１１７号公報 特開２００７－２１７３００号公報 特開２０１１－１３７０６８号公報 特開２０１７－１３２９１３号公報

本発明の目的は、ポリカーボネート樹脂本来の特徴である透明性および耐衝撃性を損なうことなく抗菌性を発現する透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂に銀系ガラス抗菌剤を添加した樹脂組成物が透明性および良好な耐衝撃性を両立させつつ抗菌性を発現することを見出し、本発明を完成するに至
った。本発明によれば、上記課題は下記構成により解決される。

（構成１）
（Ａ）ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂（Ａ－１成分）またはＡ－１成分と下記一般式［１］で表される繰り返し単位よりなるＡ－１成分以外のポリカーボネート樹脂（Ａ－２成分）との混合物（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）銀イオンが溶出されるようにガラスに担持された銀系ガラス抗菌剤（Ｂ成分）０．３～５重量部を含有する透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物であって、該樹脂組成物よりなる厚みが２ｍｍの成形体におけるヘーズが５０％未満であることを特徴とする透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物。

［式［１］において、Ｒ^１及びＲ^２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅ及びｆは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。］

［式［２］において、Ｒ^１１，Ｒ^１２，Ｒ^１３，Ｒ^１４，Ｒ^１５，Ｒ^１６，Ｒ^１７及びＲ^１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ^１９及びＲ^２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｇは１～１０の整数、ｈは４～７の整数である。］

（構成２）
Ａ－１成分が下記一般式［３］で表される繰り返し単位を含有するポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂であることを特徴とする前記構成１に記載の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物。

［式［３］において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は、夫々独立に水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ^９及びＲ^１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基であり、ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、ｐ＋ｑは３０～５０の自然数である。Ｘは炭素数２～８の二価脂肪族基である。］

（構成３）
上記一般式［３］においてＲ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８がメチル基であることを特徴とする前記構成２に記載の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物。

（構成４）
上記一般式［３］で表される繰り返し単位が（２－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンまたは（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンより誘導された繰り返し単位であることを特徴とする前記構成２または３に記載の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物。

（構成５）
Ａ－１成分の含有量が、Ａ－１成分とＡ－２成分との合計１００重量部中、５～１００重量部であることを特徴とする前記構成１～４のいずれかに記載の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物。

（構成６）
Ａ成分の全重量を基準にして上記一般式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックの含有量が０．５～２０重量％であることを特徴とする前記構成２～５のいずれかに記載の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物。

（構成７）
Ａ－１成分がポリカーボネート樹脂のマトリックス中にポリジオルガノシロキサンドメインが分散した凝集構造であり、該ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズが５～１５ｎｍ、規格化分散が２５％以下であることを特徴とする前記構成２～６のいずれかに記載の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物。

（構成８）
Ｂ成分のレーザー回折・散乱法により測定される平均粒子サイズ（Ｄ５０）が７～１５μｍであることを特徴とする前記構成１～７のいずれかに記載の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物。

（構成９）
Ａ成分１００重量部に対し、（Ｃ）リン系安定剤（Ｃ成分）０．０１～０．１重量部、（Ｄ）離型剤（Ｄ成分）０．１～１重量部および（Ｅ）紫外線吸収剤（Ｅ成分）０～１重量部を含有することを特徴とする前記構成１～８のいずれかに記載の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物。

（構成１０）
前記構成１～９のいずれかに記載の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。

本発明の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂本来の特徴である透明性および耐衝撃性を損なうことなく抗菌性を発現し得る成形品を提供することが可能であり、不特定多数が使用し得る、トイレ、洗面化粧台関連のプラスチック部品、タブレット、ノートパソコン、スマートフォン、デジタルカメラ、医療用モニター、ＰＯＳ、事務機、プリンター、テレビなどの外装、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器、電子レンジ、エアコン、空気清浄機、マイナスイオン発生器、各種ボタンやスイッチ、ドアノブ、アミューズメント関連のプラスチック部品、車両関連の各種プラスチック部品などに有用であり、その奏する産業上の効果は格別である。

（Ａ成分）
Ａ成分は、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂（Ａ－１成分）またはＡ－１成分と下記一般式［１］で表される繰り返し単位よりなるＡ－１成分以外のポリカーボネート樹脂（Ａ－２成分）との混合物である。

（Ａ－１成分：ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂）
本発明において、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂（以下、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体と略することがある）は、式［３］で表される繰り返し単位を含有するポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂であることが好ましく、式［１］で表されるポリカーボネートブロックおよび式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックからなるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂であることがより好ましい。

＜式［１］で表されるポリカーボネートブロック＞
本発明において、ポリカーボネートブロックは、下記式［１］で表される。

［式［１］において、Ｒ^１及びＲ^２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅ及びｆは夫々１～４の整数であ
り、Ｗは単結合もしくは下記式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。］

［式［２］において、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７及びＲ^１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ^１９及びＲ^２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｇは１～１０の整数、ｈは４～７の整数である。］

ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。炭素原子数１～１８のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。炭素原子数１～１８のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキトキシ基、オクトキシ基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルコキシ基である。炭素原子数６～２０のシクロアルキル基として、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数６～１２のシクロアルキル基である。炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基として、シクロヘキシルオキシ基、シクロオクチルオキシ基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数６～１２のシクロアルキル基である。炭素原子数２～１０のアルケニル基として、メテニル基、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数２～６のアルケニル基である。炭素原子数６～１４のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等挙げられる。炭素原子数６～１４のアリールオキシ基として、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。炭素原子数７～２０のアラルキル基として、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基として、ベンジルオキシ基、フェニルエチルオキシ基等が挙げられる。

炭素原子数１～１８のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。炭素原子数６～１４のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。これらは置換されていてもよい。置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素原子数１～６のアルキル基が挙げられる。炭素原子数７～２０のアラルキル基として、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。

ｇは好ましくは１～６の整数である。ｈは好ましくは４～５の整数である。

式［１］で表されるポリカーボネートブロックは、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンより誘導されたものが好ましい。

ポリカーボネートブロックの長さは、式［１］の繰り返し単位の平均数であり、１０～１００が好ましく、３０～１００がより好ましく、５０～７０がさらに好ましい。

式［１］で表されるポリカーボネートブロックの含有量は、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体の全重量を基準にして、５０～９９．９重量％が好ましく、８０～９９．５重量％がより好ましく、さらに好ましくは９０～９９．０重量％である。

＜式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロック＞
本発明において、ポリジオルガノシロキサンブロックは、下記式［３］で表される。

［式［３］において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は、夫々独立に水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ^９及びＲ^１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基であり、ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、ｐ＋ｑは３０～５０の自然数である。Ｘは炭素数２～８の二価脂肪族基である。］

炭素数１～１２のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。置換基としてメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数１～１２のアルキル基が挙げられる。Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８がメチル基であることが好ましい。

ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。炭素原子数１～１０のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。炭素原子数１～１０のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルコキシ基である。

二価脂肪族基として、炭素数２～８のアルキレン基が挙げられる。アルキレン基としてエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。

上記式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックは（２－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンまたは（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンより誘導されたポリジオルガノシロキサンブロックであることが好ましい。即ち、上記式［３］において、Ｘがトリメチレン基でＲ^９およびＲ^１０が水素原子であるか、もしくはＸがトリメチレン基でＲ^９およびＲ^１０がメトキシ基であることが好ましい。

上記式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックの含有量は、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体の全重量を基準にして、０．５～２０．０重量％が好ましく、１．０～１８．０重量％がより好ましく、２．０～１５．０重量％がさらに好ましく、３．０～１０．０重量％が特に好ましい。かかる好適な範囲の下限未満であると、本発明にて樹脂組成物の透明性を発現するために重要となるＰＣ－ＰＯＳ共重合体として所望の屈折率が得られないばかりか、後述のドメイン形成が不十分となり耐衝撃性（特に、－３０℃などの低温環境における）の向上効果が十分に発現しない場合があり、一方でかかる好適な範囲の上限を超えると、乳化状態悪化による重合反応不良やガラス転移温度が低すぎるため造粒が困難などの製造面での大きな課題が発生したりＰＣ－ＰＯＳ共重合体として透明性はじめ耐熱性が低下したりする場合がある。

Ａ－１成分の粘度平均分子量は、１１，０００～３０，０００が好ましく、１５，０００～２７，０００がより好ましく、１８，０００～２５，０００がさらに好ましい。かかる好適な範囲の下限未満では、多くの分野において実用上の機械的強度が得られにくい場合があり、また混合するＡ－１成分以外のポリカーボネート樹脂（Ａ－２成分）などとの溶融粘度差が大きくなり溶融混練性が悪化する場合があり、一方でかかる好適な範囲の上限を超えると溶融粘度が高く、概して高い成形加工温度を必要とするため樹脂の熱劣化などの不具合や製造時の水洗工程における分離不良による生産性低下を招く場合がある。

ｐ＋ｑは、３０～５０であり、３０～４５がより好ましい。かかる好適な範囲の下限未満の場合は十分な耐衝撃性向上効果は得られず、一方でかかる好適な範囲の上限を超える場合は優れた透明性が発現しない。

（Ａ－２成分：Ａ－１成分以外のポリカーボネート樹脂）
本発明におけるＡ－１成分以外のポリカーボネート樹脂（Ａ－２成分）は、下記一般式［４］で表される二価フェノールから誘導される。

（上記一般式［４］において、Ｒ^１、Ｒ^２、ｅ、ｆおよびＷは、式［１］と同じである。）

［式［２］において、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５、Ｒ^１６、Ｒ^１７及びＲ^１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表わし、Ｒ^１９及びＲ^２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｇは１～１０の整数、ｈは４～７の整数である。］

該二価フェノールとして、例えば、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，３’－ビフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２－ビス（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエ－テル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルエ－テル、４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド、２，２’－ジフェニル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニルジフェニルスルフィド、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，８－ビス（４－ヒドロキシフェニル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４，４’－（１，３－アダマンタンジイル）ジフェノール、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－５，７－ジメチルアダマンタン等が挙げられる。

なかでも、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－スルホニルジフェノール、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼンが好ましく、殊に２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）、４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンが好ましい。中でも透明性はじめ強度に優れ、良好な耐久性を有するポリカーボネート樹脂が誘導される２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンが最も好適である。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。

本発明におけるＡ成分は、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂（Ａ－１成分）またはＡ－１成分と上記一般式［１］で表される繰り返し単位よりなるＡ－１成分以外のポリカーボネート樹脂（Ａ－２成分）との混合物である。かかるＡ成分１００重量部中、Ａ－１成分の含有量は５～１００重量部であることが好ましく、２０～１００重量部であることがより好ましく、５０～１００重量部であることがさらに好ましい。Ａ－１成分がかかる好適な範囲未満では、耐衝撃性が十分に発現しない場合がある。

本発明における上記一般式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックの含有量は、Ａ成分の全重量を基準として、０．５～２０．０重量％が好ましく、０．８～１５．０重量％がより好ましく、１．０～９．０重量％がさらに好ましい。かかる好適な範囲の下限未満では透明性および耐衝撃性が十分に発現しない場合があり、かかる好適な範囲の上限を超えると耐衝撃性や機械特性、耐熱性が低下する場合がある。

Ａ成分の粘度平均分子量は、１１，０００～３０，０００が好ましく、１３，０００～２５，０００がより好ましい。かかる好適な範囲の下限未満では、多くの分野において実用上の機械的強度が得られにくい場合があり、かかる好適な範囲の上限を超えると溶融粘度が増加し高い成形加工温度を必要とするため熱劣化による変色や機械的特性の低下を招く場合がある。

（ポリジオルガノシロキサンのドメインサイズ）
本発明におけるＰＣ－ＰＯＳ共重合体は、ポリカーボネートポリマーのマトリックス中にポリジオルガノシロキサンドメインが分散した凝集構造を有する。

なお、本発明におけるポリジオルガノシロキサンドメインとは、ポリカーボネートのマトリックス中に分散したポリジオルガノシロキサンを主成分とするドメインをいい、他の成分を含んでもよい。上述の如く、ポリジオルガノシロキサンドメインは、マトリックスたるポリカーボネートとの相分離により構造が形成されることから、必ずしも単一の成分から構成されない。

ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂（Ａ－１成分）において、ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズは、５～１５ｎｍが好ましく、７～１２ｎｍがより好ましい。かかる好適な範囲の下限未満では透明性や耐衝撃性、難燃性が十分に発揮されず、かかる好適な範囲の上限を超えると所望する透明性が発現しない場合がある。

さらに、ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズが好適な範囲であっても、その規格化分散が２５％を超えると良好かつ安定した透明性が発揮されない場合がある。かかるポリジオルガノシロキサンドメインサイズの規格化分散は２３％以下がより好ましく、２０％以下がさらに好ましい。かかる規格化分散の下限は実用上７％以上が好ましく、１０％以上がより好ましい。かかる好適なドメインの平均サイズと、その規格化分散を有することにより、透明性と耐衝撃性、ならびに難燃性の両立に優れたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂およびその成形品が提供される場合がある。

本発明におけるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂成形品のポリ
ジオルガノシロキサンドメインの平均ドメインサイズ、規格化分散は、小角エックス線散乱法（Ｓｍａｌｌ Ａｎｇｌｅ Ｘ－ｒａｙ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ：ＳＡＸＳ）により評価される。小角エックス線散乱法とは、散乱角（２θ）が１０°未満の範囲の小角領域で生じる散漫な散乱・回折を測定する方法である。この小角エックス線散乱法では、物質中に１～１００ｎｍ程度の大きさの電子密度の異なる領域があると、その電子密度差によりエックス線の散漫散乱が計測される。この散乱角と散乱強度に基づいて測定対象物の粒子径を求める。ポリカーボネートポリマーのマトリックス中にポリジオルガノシロキサンドメインが分散した凝集構造となるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂の場合、ポリカーボネートマトリックスとポリジオルガノシロキサンドメインの電子密度差により、エックス線の散漫散乱が生じる。散乱角（２θ）が１０°未満の範囲の各散乱角（２θ）における散乱強度Ｉを測定して、小角エックス線散乱プロファイルを測定し、ポリジオルガノシロキサンドメインが球状ドメインであり、粒径分布のばらつきが存在すると仮定して、仮の粒径と仮の粒径分布モデルから、市販の解析ソフトウェアを用いてシミュレーションを行い、ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズと粒径分布（規格化分散）を求める。小角エックス線散乱法によれば、透過型電子顕微鏡による観察では正確に測定できない、ポリカーボネートポリマーのマトリックス中に分散したポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズと粒径分布を、精度よく、簡便に、再現性良く測定することができる。

平均ドメインサイズとは個々のドメインサイズの数平均を意味する。規格化分散とは、粒径分布の広がりを平均サイズで規格化したパラメータを意味する。具体的には、ポリジオルガノシロキサンドメインサイズの分散を平均ドメインサイズで規格化した値であり、下記式（１）で表される。

上記式（１）において、δはポリジオルガノシロキサンドメインサイズの標準偏差、Ｄ_ａｖは平均ドメインサイズである。

本発明に関連して用いる用語「平均ドメインサイズ」および「規格化分散」は、射出成形により形成される厚み１．０ｍｍの成形品を用いて、前述の小角エックス線散乱法により測定することにより得られる測定値を示す。なお、粒子間相互作用（粒子間干渉）を考慮しない孤立粒子モデルにて解析を行った。

（ポリジオルガノシロキサン）
本発明においては、特定の平均鎖長の下記一般式［５］で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）で表されるポリジオルガノシロキサンを原料として用いる。

［式［５］において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は、各々独立に水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であ
り、Ｒ^９及びＲ^１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基であり、ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、ｐ＋ｑは３０～５０の自然数である。Ｘは炭素数２～８の二価脂肪族基である。）

平均鎖長ｐ＋ｑは、３０～５０であり、３０～４５が好ましい。かかる好適な範囲の下限未満では十分な耐衝撃性向上効果は得られず、かかる好適な範囲の上限を超える場合は優れた透明性が発現しない場合がある。

一般式［５］で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）としては、例えば次に示すような化合物が好適に用いられる。

ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）は、オレフィン性の不飽和炭素－炭素結合を有するフェノール類であり、好適にはビニルフェノール、２－アリルフェノール、イソプロペニルフェノール、２－メトキシ－４－アリルフェノールを所定の重合度を有するポリシロキサン鎖の末端に、ハイドロシリレーション反応させることにより容易に製造される。なかでも、（２－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサン、（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンが好ましく、殊に（２－アリルフェノール）末端ポリジメチルシロキサン、（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジメチルシロキサンが好ましい。

本発明において、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）は１種のみを用いてもよく、また、２種以上を用いてもよい。

また、本発明の製造方法の妨げにならない範囲で、上記二価フェノール（Ｉ）、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）以外の他のコモノマーを共重合体の全重量に対して１０重量％以下の範囲で併用することもできる。

＜ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂の製造方法＞
本発明におけるＰＣ－ＰＯＳ共重合体においては、あらかじめ水に不溶性の有機溶媒と
アルカリ水溶液との混合液中における二価フェノール（Ｉ）と炭酸エステル形成性化合物の反応により末端クロロホルメート基を有するオリゴマーを含む混合溶液を調製する。

二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーを生成するにあたり、本発明の方法に用いられる二価フェノール（Ｉ）の全量を一度にオリゴマーにしてもよく、又は、その一部を後添加モノマーとして後段の界面重縮合反応に反応原料として添加してもよい。後添加モノマーとは、後段の重縮合反応を速やかに進行させるために加えるものであり、必要のない場合には敢えて加える必要はない。

このオリゴマー生成反応の方式は特に限定はされないが、通常、酸結合剤の存在下、溶媒中で行う方式が好適である。

炭酸エステル形成性化合物の使用割合は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。また、ホスゲン等のガス状の炭酸エステル形成性化合物を使用する場合、これを反応系に吹き込む方法が好適に採用できる。

前記酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基あるいはこれらの混合物などが用いられる。酸結合剤の使用割合も、上記同様に、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜定めればよい。具体的には、オリゴマーの形成に使用する二価フェノール（Ｉ）のモル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより若干過剰量の酸結合剤を用いることが好ましい。

前記溶媒としては、公知のポリカーボネートの製造に使用されるものなど各種の反応に不活性な溶媒を１種単独であるいは混合溶媒として使用すればよい。代表的な例としては、例えば、キシレン等の炭化水素溶媒、塩化メチレン、クロロベンゼンをはじめとするハロゲン化炭化水素溶媒などが挙げられる。特に塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素溶媒が好適に用いられる。

オリゴマー生成の反応圧力は特に制限はなく、常圧、加圧、減圧のいずれでもよいが、通常常圧下で反応を行うことが有利である。反応温度は－２０～５０℃の範囲から選ばれ、多くの場合、重合に伴い発熱するので、水冷又は氷冷することが望ましい。反応時間は他の条件に左右され一概に規定できないが、通常、０．２～１０時間で行われる。

オリゴマー生成反応のｐＨ範囲は、公知の界面反応条件と同様であり、ｐＨは常に１０以上に調製される。

本発明はこのようにして、末端クロロホルメート基を有する二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーを含む混合溶液を得た後、該混合溶液を攪拌しながら前記ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）を二価フェノール（Ｉ）に加え、該ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）と該オリゴマーを界面重縮合させることによりポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂を得る。

界面重縮合反応を行うにあたり、酸結合剤を反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜追加してもよい。酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基あるいはこれらの混合物などが用いられる。具体的には、使用するヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）、又は上記の如く二価フェノール（Ｉ）の一部を後添加モノマーとしてこの反応段階に添加する場合には、後添加分の二価フェノール（Ｉ）とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との合計モル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより過剰量のアルカリを用いることが好ましい。

二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーとヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との界面重縮合反応による重縮合は、上記混合液を激しく攪拌することにより行われる。

かかる重合反応においては、末端停止剤或いは分子量調節剤が通常使用される。末端停止剤としては一価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、トリブロモフェノールなどの他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、ヒドロキシフェニルアルキル酸エステル、アルキルエーテルフェノールなどが例示される。かかる使用量は、用いる全ての二価フェノール系化合物１００モルに対して、１００～０．５モルが好ましく、５０～２モルがより好ましい。上記末端停止剤は二種以上の化合物を併用することも当然に可能である。

重縮合反応を促進するために、トリエチルアミンのような第三級アミン又は第四級アンモニウム塩などの触媒を添加してもよい。

かかる重合反応の反応時間は、未反応ポリジオルガノシロキサン成分を低減するためには比較的長くする必要があり、３０分以上が好ましく、５０分以上がより好ましい。一方、長時間の反応溶液の撹拌によってポリマーの析出が発生し得るため、かかる重合反応の反応時間は１８０分以下が好ましく、９０分以下がより好ましい。

所望に応じ、亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加してもよい。

また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、分岐化剤を上記の二価フェノール系化合物と併用して分岐化ポリカーボネートとすることができる。かかる分岐ポリカーボネート樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキジフェニル）ヘプテン－２、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、４－｛４－［１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝－α，α－ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４－ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４－ビス（４，４－ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。

反応圧力は、減圧、常圧、加圧のいずれでも可能であるが、通常は、常圧若しくは反応系の自圧程度で好適に行い得る。反応温度は－２０～５０℃の範囲から選ばれ、多くの場合、重合に伴い発熱するので、水冷又は氷冷することが望ましい。反応時間は反応温度等の他の条件によって異なるので一概に規定はできないが、通常、０．５～１０時間で行われる。

場合により、得られたポリカーボネート共重合樹脂に適宜物理的処理（混合、分画など）及び／又は化学的処理（ポリマー反応、架橋処理、部分分解処理など）を施して所望の還元粘度［η_ＳＰ／ｃ］のポリカーボネート共重合樹脂として取得することもできる。

得られた反応生成物（粗生成物）は公知の分離精製法等の各種の後処理を施して、所望の純度（精製度）のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂として回収することができる。

（Ｂ成分：銀イオンが溶出されるようにガラスに担持された銀系ガラス抗菌剤）
本発明の樹脂組成物はＢ成分として、銀イオンが溶出されるようにガラスに担持された銀系ガラス抗菌剤を含有する。特に、その組成として銀酸化物、リン酸化物、亜鉛酸化物を含み、組成物として透明性に優れ、形状が多面体であるものが好ましい。透明性に優れることは透明な樹脂中に混合分散させた際の樹脂組成物の透明性保持に肝要であり、また形状が多面体の場合、樹脂中に均一分散しやすく、さらに成形加工時に一定の方向に配向しやすくなるため光の散乱が抑えられることから樹脂組成物の良好な透明性発現に好適である。

かかる銀系ガラス抗菌剤は、Ａｇ_２Ｏが０．２～５重量％、Ｐ_２Ｏ_５が５０～５５重量％、ＺｎＯが４０～５０重量％およびＢ_２Ｏ_３が０．１～１５重量％の範囲で含まれることが好ましく、これら全体量に対してＣａＯが０．１～１５重量％かつＺｎＯに対するＣａＯの重量比率（ＺｎＯ／ＣａＯ）が１．１～１５の範囲内となるように含まれることがさらに好ましい。これらの成分の含有量が上記記載の範囲である場合、本発明の透明抗菌性樹脂組成物を構成する成分として好適な、透明性や機械的特性に優れた安定して銀イオンが溶出される銀系ガラス抗菌剤が得られる。

その他、樹脂組成物の透明性への銀系ガラス抗菌剤が含まれることによる影響因子として、平均粒子サイズ（Ｄ５０）や屈折率（樹脂マトリクスとの屈折率差）が挙げられる。かかる銀系ガラス抗菌剤のレーザー回折・散乱法により測定される平均粒子サイズ（Ｄ５０）は、１～３０μｍが好ましく、３～２０μｍがより好ましく、７～１５μｍがさらに好ましい。平均粒子サイズ（Ｄ５０）が１μｍ未満であると、成形品表面における表出効率が低下し抗菌性が発現しにくくなり含有量の増加が必要となったり、光散乱が生じやすくなり透明性の低下に繋がったりする場合がある。一方で、平均粒子サイズ（Ｄ５０）が３０μｍを超えると成形品の表面荒れが発生し外観が悪化したり、耐衝撃性が低下したりする場合がある。また、かかる銀系ガラス抗菌剤は樹脂マトリクスとの屈折率の差が小さいほど樹脂組成物としての透明性は向上するため、その屈折率の差は０が最も好ましいが、アッベ数や異方性などに代表される物質固有の屈折率の特徴もあり、実質的に達成は困難である。したがって、かかる屈折率差は、０．１以下が好ましく、０．０５以下がより好ましく、０．０３以下がさらに好ましい。本発明における銀系ガラス抗菌剤の例としては、シナネンゼオミック（株）製ゼオミックＫＭ１０Ｄ（製品名）などが挙げられ、市販品として容易に入手可能である。

Ｂ成分の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、０．３～５重量部であり、好ましくは０．３～３重量部、より好ましくは０．３～１重量部である。Ｂ成分の含有量が０．３重量部未満の場合は、抗菌性が発現せず、５重量部を超えると透明性を損ない、耐衝撃性の低下が顕著になる。

（Ｃ成分：リン系安定剤）
本発明の樹脂組成物はＣ成分として、加水分解性を促進させない程度において、リン系安定剤が含有することができる。かかるリン系安定剤は製造時または成形加工時の熱安定性を向上させ、機械的特性、色相、および成形安定性を向上させる。リン系安定剤として
は、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル、並びに第３級ホスフィンなどが例示される。

具体的にはホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ－ｉｓｏ－プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ－ｎ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。

さらに他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイトなどを挙げることができる。

ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができる。好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。

ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｎ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト等が挙げられる。なかでもテトラキス（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－フェニル－フェ
ニルホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－フェニル－フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。

ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。

第３級ホスフィンとしては、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリアミルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジブチルフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン、ジフェニルオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ－ｐ－トリルホスフィン、トリナフチルホスフィン、およびジフェニルベンジルホスフィンなどが例示される。特に好ましい第３級ホスフィンは、トリフェニルホスフィンである。

上記リン系安定剤は、１種のみならず２種以上の混合物を用いても良い。上記リン系安定剤の中でも、ホスファイト化合物およびホスホナイト化合物との併用が好ましい。

Ｃ成分の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、０．００１～０．５重量部が好ましく、０．００５～０．３重量部がより好ましく、０．０１～０．１重量部がさらに好ましい。

（Ｄ成分：離型剤）
本発明の樹脂組成物はＤ成分として、成形加工時の金型離型性向上や成形品の歪み低減などのために、本発明の目的を損なわない範囲で離型剤を含有することができる。

かかる離型剤としては、公知のものが使用できる。例えば、飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス（ポリエチレンワックス、１－アルケン重合体など。酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる）、シリコーン化合物（シリコーンオイルやオルガノシロキサンなど）、フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに代表されるフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。中でも好ましい離型剤として脂肪酸エステルが挙げられる。

かかる脂肪酸エステルは、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステルである。かかる脂肪族アルコールは、１価アルコールであっても２価以上の多価アルコールであってもよく、炭素数としては３～３２の範囲が好ましく、５～３０の範囲がより好ましい。かかる一価アルコールとしては、例えばドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、テトラコサノール、セリルアルコール、およびトリアコンタノールなどが例示される。かかる多価アルコールとしては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリグリセロール（トリグリセロール～ヘキサグリセロール）、ジトリメチロールプロパン、キシリトール、ソルビトール、およびマンニトールなどが例示される。本発明の脂肪酸エステルにおいては多価アルコールがより好ましい。

一方、脂肪族カルボン酸は炭素数３～３２であることが好ましく、特に炭素数１０～２２の脂肪族カルボン酸が好ましい。該脂肪族カルボン酸としては、例えばデカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）、ノナデカン酸、ベヘン酸、イコサン酸、およびドコサン酸などの飽和脂肪族カルボン酸、並びにパルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコセン酸、エイコサペンタエン酸、およびセトレイン酸などの不飽和脂肪族カルボン酸を挙げることができる。上記の中でも脂肪族カルボン酸は、炭素原子数１４～２０であるものが好ましい。なかでも飽和脂肪族カルボン酸がより好ましい。特にステアリン酸およびパルミチン酸がさらに好ましい。

ステアリン酸やパルミチン酸など上記の脂肪族カルボン酸は通常、牛脂や豚脂などに代表される動物性油脂およびパーム油やサンフラワー油に代表される植物性油脂などの天然油脂類から製造されるため、これらの脂肪族カルボン酸は、通常炭素原子数の異なる他のカルボン酸成分を含む混合物である。したがって、本発明の脂肪酸エステルの製造においてもかかる天然油脂類から製造され、他のカルボン酸成分を含む混合物の形態からなる脂肪族カルボン酸、殊にステアリン酸やパルミチン酸が好ましく使用される。

上記脂肪酸エステルは、部分エステルおよび全エステル（フルエステル）のいずれであってもよい。しかしながら部分エステルでは通常水酸基価が高くなり高温時の樹脂の分解などを誘発しやすいことから、より好適にはフルエステルである。かかる脂肪酸エステルにおける酸価は、熱安定性の観点から２０以下が好ましく、４～２０がより好ましく、４～１２がさらに好ましい。なお、酸価は実質的に０を取り得る。加えて、かかる脂肪酸エステルの水酸基価は、０．１～３０が好ましく、かかる脂肪酸エステルのヨウ素価は１０以下が好ましい。なお、ヨウ素価は実質的に０を取り得る。これらの特性はＪＩＳ Ｋ ００７０に規定された方法により求めることができる。

上記離型剤は、１種のみならず２種以上の混合物を用いても良い。

Ｄ成分の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、０．０１～２重量部が好ましく、０．０５～１．５重量部がより好ましく、０．１～１重量部がさらに好ましい。

（Ｅ成分：紫外線吸収剤）
本発明の樹脂組成物はＥ成分として、耐光性を付与することを目的に紫外線吸収剤を含有することができる。紫外線吸収剤としてはベンゾフェノン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、等が挙げられる。それらの中でもベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤並びにトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－クミル－６－ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（１，３－ベンゾオキサジン－４－オン）、および２－［２－ヒドロキシ－３－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５－メチルフェニル］ベンゾトリアゾ－ルなどが例示される。また２－（２’－ヒドロキシ－５－メタクリロキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体や、２－（２’―ヒドロキシ－５－アクリロキシエチルフェニル）―２Ｈ―ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体などの２－ヒドロキシフェニル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール骨格を有する重合体などが例示される。

トリアジン系紫外線吸収剤としては、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－メチルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－エチルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－プロピルオキシフェノール、および２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ブチルオキシフェノールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物が好適な例として挙げられる。さらに、２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノールなど、上記例示したヒドロキシフェニルトリアジン系化合物のフェニル基が２，４－ジメチルフェニル基となった化合物も例示される。

上記紫外線吸収剤は単独を用いても良く、２種以上の混合物で用いてもよい。

Ｅ成分の含有量は、耐光性を必要としない場合および／または樹脂組成物の機械的特性（特に耐衝撃性など）の低下抑制を考慮する場合、実質的に０重量部が望ましい。しかしながら多くの用途では耐光性が求められるため、耐光性を付与する場合、Ｅ成分の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、１重量部以下が好ましく、０．５重量部以下がより好ましく、０．３重量部以下がさらに好ましい。Ｅ成分の含有量が１重量部を超える場合、上記の如く樹脂組成物の機械的特性低下が顕著となるだけでなく紫外線吸収剤による光吸収により着色し、透明性が損なわれる場合がある。

（その他の添加剤）
本発明の樹脂組成物は、用途や必要に応じて公知の各種添加剤を加えても良い。かかる各種添加剤としては、難燃剤、含フッ素滴下防止剤、可塑剤、衝撃改質剤、帯電防止剤、光拡散剤、充填剤（酸化チタンやタルク、マイカ、ガラス繊維、炭素繊維など）、蛍光増白剤、染顔料などが挙げられる。

とりわけ、ポリカーボネート樹脂は自己消火性を有し難燃性に優れる樹脂としても知られており、その特徴から難燃性の向上を求められる場合が多いため、かかる難燃性の向上に関連する添加剤として、（ｉ）難燃剤、（ｉｉ）含フッ素滴下防止剤について以下説明する。

（ｉ）難燃剤
難燃剤としては従来、熱可塑性樹脂、特に芳香族ポリカーボネート樹脂の難燃剤として知られる各種の化合物が適用できるが、より好適には、（ｉ）有機金属塩系難燃剤（例えば有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩、ホウ酸金属塩系難燃剤、および錫酸金属塩系難燃剤など、（ｉｉ）有機リン系難燃剤（例えば、モノホスフェート化合物、ホスフェートオリゴマー化合物ホスホネートオリゴマー化合物、ホスホニトリルオリゴマー化合物、およびホスホン酸アミド化合物など）、（ｉｉｉ）シリコーン化合物からなるシリコーン系難燃剤である。なお、難燃剤として使用される化合物の配合は難燃性の向上のみならず、各化合物の性質に基づき、例えば帯電防止性、流動性、剛性、および熱安定性の向上などがもたらされる。

（有機金属塩系難燃剤）
有機金属塩系難燃剤は、耐熱性がほぼ維持される点で有利である。本発明において最も
有利に使用される有機金属塩系難燃剤は、スルホン酸アルカリ（土類）金属塩である。その中でもフッ素置換有機スルホン酸のアルカリ（土類）金属塩が好ましく、パーフルオロアルキル基を有するスルホン酸のアルカリ（土類）金属塩がより好ましい。ここでパーフルオロアルキル基の炭素数は、１～１８が好ましく、１～１０がより好ましく、１～８がさらに好ましい。

フッ素置換有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩の金属イオンを構成する金属は、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属であり、アルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセシウムが挙げられ、アルカリ土類金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムが挙げられる。より好適にはアルカリ金属である。したがって好適な有機金属塩系難燃剤は、パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩である。かかるアルカリ金属の中でも、透明性の要求がより高い場合にはルビジウムおよびセシウムが好適である一方、これらは汎用的でなくまた精製もし難いことから、結果的にコストの点で不利となる場合がある。一方、コストや難燃性の点で有利であるがリチウムおよびナトリウムは逆に透明性の点で不利な場合がある。これらを勘案してパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩中のアルカリ金属を使い分けることができるが、いずれの点においても特性のバランスに優れたパーフルオロアルキルスルホン酸カリウム塩が最も好適である。かかるカリウム塩と他のアルカリ金属からなるパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩とを併用することもできる。

かかるパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩としては、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸カリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸カリウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、パーフルオロブタンスルホン酸リチウム、パーフルオロヘプタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸セシウム、パーフルオロオクタンスルホン酸セシウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸ルビジウム、およびパーフルオロヘキサンスルホン酸ルビジウム等が挙げられ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。これらの中で特にパーフルオロブタンスルホン酸カリウムが好ましい。

上記の有機金属塩系難燃剤はイオンクロマトグラフィー法により測定した弗化物イオンの含有量が好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは２０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下である。弗化物イオンの含有量が低いほど、難燃性や耐光性が良好となる。弗化物イオンの含有量の下限は実質的に０とすることも可能であるが、精製工数と効果との兼ね合いから実用的には０．２ｐｐｍ程度が好ましい。かかる弗化物イオンの含有量のパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩は例えば次のように精製される。パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩を、該金属塩の２～１０重量倍のイオン交換水に、４０～９０℃（より好適には６０～８５℃）の範囲において溶解させる。該パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩は、パーフルオロアルキルスルホン酸をアルカリ金属の炭酸塩または水酸化物で中和する方法、もしくはパーフルオロアルキルスルホニルフルオライドをアルカリ金属の炭酸塩または水酸化物で中和する方法により（より好適には後者の方法により）生成される。また該イオン交換水は、特に好適には電気抵抗値が１８ＭΩ・ｃｍ以上である水である。金属塩を溶解した液を上記温度下で０．１～３時間、より好適には０．５～２．５時間撹拌する。その後該液を０～４０℃、より好適に１０～３５℃の範囲に冷却する。冷却により結晶が析出する。析出した結晶をろ過によって取り出す。これにより好適な精製されたパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩が製造される。

難燃剤としてフッ素置換有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩を含有させる場合、かかる含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、０．０１～１．０重量部が好ましく、０．０５～０．８重量部がより好ましく、０．０８～０．６重量部がさらに好ましい。かかる好適な範囲内であれば、フッ素置換有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩の含有により期待される効果（例えば難燃性や帯電防止性など）が発揮される場合がある。

フッ素置換有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩以外の有機金属塩系難燃剤としては、フッ素原子を含有しない有機スルホン酸の金属塩が好適である。該金属塩としては、例えば脂肪族スルホン酸のアルカリ金属塩、脂肪族スルホン酸のアルカリ土類金属塩、芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩、および芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩等（いずれもフッ素原子を含有しない）が挙げられる。

脂肪族スルホン酸金属塩の好ましい例としては、アルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩を挙げることができ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる（ここで、アルカリ（土類）金属塩の表記は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩のいずれも含む意味で使用する）。かかるアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩に使用するアルカンスルホン酸の好ましい例としては、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸、メチルブタンスルホン酸、ヘキサンスルホン酸、へプタンスルホン酸、オクタンスルホン酸等が挙げられ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。

芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩に使用する芳香族スルホン酸としては、モノマー状またはポリマー状の芳香族サルファイドのスルホン酸、芳香族カルボン酸およびエステルのスルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族エーテルのスルホン酸、芳香族スルホネートのスルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホンスルホン酸、芳香族ケトンのスルホン酸、複素環式スルホン酸、芳香族スルホキサイドのスルホン酸、芳香族スルホン酸のメチレン型結合による縮合体からなる群から選ばれた少なくとも１種の酸を挙げることができ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。

芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩の具体例としては、例えばジフェニルサルファイド－４，４’－ジスルホン酸ジナトリウム、ジフェニルサルファイド－４，４’－ジスルホン酸ジカリウム、５－スルホイソフタル酸カリウム、５－スルホイソフタル酸ナトリウム、ポリエチレンテレフタル酸ポリスルホン酸ポリナトリウム、１－メトキシナフタレン－４－スルホン酸カルシウム、４－ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸ジナトリウム、ポリ（２，６－ジメチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，３－フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，４－フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（２，６－ジフェニルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリカリウム、ポリ（２－フルオロ－６－ブチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸リチウム、ベンゼンスルホネートのスルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ストロンチウム、ベンゼンスルホン酸マグネシウム、ｐ－ベンゼンジスルホン酸ジカリウム、ナフタレン－２，６－ジスルホン酸ジカリウム、ビフェニル－３，３’－ジスルホン酸カルシウム、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン－３，４’－ジスルホン酸ジカリウムな、α，α，α－トリフルオロアセトフェノン－４－スルホン酸ナトリウム、ベンゾフェノン－３，３’－ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン－２，５－ジスルホン酸ジナトリウム、チオフェン－２，５－ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン－２，５－ジスルホン酸カルシウム、ベンゾチオフェンスルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホキサイド－４－スルホン酸カリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、およびアントラセンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物などを挙げることができる。

フッ素原子を含有しない有機スルホン酸の金属塩の中でも、芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩が好ましく、特にカリウム塩が好適である。難燃剤としてかかる芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩を含有させる場合、かかる含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、０．０１～１重量部が好ましく、０．０５～０．８重量部がより好ましく、０．０８～０．６重量部がさらに好ましい。

（有機リン系難燃剤）
本発明における有機リン系難燃剤としては、ホスフェート化合物、特にアリールホスフェート化合物が好ましい。かかるホスフェート化合物は難燃性の向上に効果的であり、かつホスフェート化合物は可塑化効果があるため、耐熱性の低下はあるものの、本発明の樹脂組成物の成形加工性を高められる点でも有利である。かかるホスフェート化合物は、従来難燃剤として公知の各種ホスフェート化合物が使用できるが、より好適には特に下記一般式［６］で表される１種または２種以上のホスフェート化合物を挙げることができる。

［式［６］においてＹは、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビス（４－ヒドロキシジフェニル）メタン、ビスフェノールＡ、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３－メチルシクロヘキサン、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシナフタレン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン、およびビス（４－ヒドロキシフェニル）サルファイドからなる群より選ばれるジヒドロキシ化合物より誘導される二価フェノール残基であり、ｇ、ｈ、ｉ及びｊはそれぞれ独立して０または１であり、ｎは０～５の整数、またはｎ数の異なるリン酸エステルの混合物の場合はそれらの平均値であり、Ｒ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、およびＲ^２４はそれぞれ独立したフェノール、クレゾール、キシレノール、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、およびｐ－クミルフェノールからなる群より選ばれるアリール基より誘導される一価フェノール残基である。］

上記式［６］のホスフェート化合物は、異なるｎ数を有する化合物の混合物であってもよく、かかる混合物の場合、平均のｎ数は０．５～１．５が好ましく、０．８～１．２がより好ましく、０．９５～１．１５がさらに好ましく、１～１．１４が特に好ましい。

上記式［６］のＹを誘導する二価フェノールの好適な具体例としては、レゾルシノール、ビスフェノールＡ、およびジヒドロキシジフェニルで、中でも好ましくはレゾルシノール、ビスフェノールＡである。

上記式［６］のＲ^２１、Ｒ^２２、Ｒ^２３、およびＲ^２４を誘導する一価フェノールの好適な具体例としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、２，６－ジメチルフェノールで、中でも好ましくはフェノール、および２，６－ジメチルフェノールである。

上記式［６］のホスフェート化合物の具体例としては、トリフェニルホスフェートおよびトリ（２，６－キシリル）ホスフェートなどのモノホスフェート化合物、並びにレゾルシノールビスジ（２，６－キシリル）ホスフェート）を主体とするホスフェートオリゴマー、４，４－ジヒドロキシジフェニルビス（ジフェニルホスフェート）を主体とするホスフェートオリゴマー、およびビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）を主体とするリン酸エステルオリゴマーが好適で、中でもレゾルシノールビスジ（２，６－キシリル）ホスフェート）を主体とするホスフェートオリゴマー、４，４－ジヒドロキシジフェニルビス（ジフェニルホスフェート）を主体とするホスフェートオリゴマー、およびビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）を主体とするリン酸エステルオリゴマーが好ましい。

他の有機リン系難燃剤としてはホスファゼンがあげられる。ホスファゼンは分子中にリン原子と窒素原子とを含有することにより、樹脂組成物に難燃性を付与することができる。ホスファゼンは、ハロゲン原子を含まず、分子中にホスファゼン構造を持つ化合物であれば特に限定されない。ここでいうホスファゼン構造とは、式：－Ｐ（Ｒ）＝Ｎ－［式中、Ｒは有機基］で表される構造を表す。ホスファゼン化合物は一般式［７］、［８］で表される。

（上記一般式［７］および［８］において、Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^２７およびＲ^２８は、水素、水酸基、アミノ基、またはハロゲン原子を含まない有機基を表す。また、ｎは３～１０の整数を表す。）

上記式［７］、［８］中、Ｒ^２５、Ｒ^２６、Ｒ^２７、およびＲ^２８で表されるハロゲン原子を含まない有機基としては、例えば、アルコキシ基、フェニル基、アミノ基、アリル基等が挙げられる。
その中でも、下記一般式［９］で表される環状フェノキシホスファゼンが好ましい。

［上記一般式［９］において、ｎは３～１０の整数を表す。］

難燃剤として有機リン系難燃剤を含有させる場合、かかる含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、１～２０重量部が好ましく、２～１５重量部がより好ましく、３～１０重量部がさらに好ましい。かかる好適な範囲内であれば、透明性を損なわずに有機リン系難燃剤の含有により期待される効果（例えば難燃性など）が発揮される場合がある。

（シリコーン化合物）
本発明におけるシリコーン化合物は本発明の目的である透明性を得ることができれば特に限定されないが、芳香族基を有するシリコーン化合物が好ましく、さらに２５℃における粘度が３００ｃＳｔ以下であることが好ましい。粘度が高くなると成形品の透明性が低下する場合がある。さらにシリコーン化合物が効率的に難燃効果を発揮するためには、燃焼過程における分散状態が重要である。かかる分散状態を決定する重要な因子として粘度が挙げられる。これは、燃焼過程においてシリコーン化合物があまりにも揮発しやすい場合、すなわち、粘度が低すぎるシリコーン化合物の場合には、燃焼時に系内に残っているシリコーンが希薄であるため、燃焼時に均一なシリコーンのストラクチャーを形成することが困難となるためと考えられるかかる観点より、かかる２５℃における粘度は１０～３００ｃＳｔがより好ましく、１５～２００ｃＳｔがさらに好ましく、２０～１７０ｃＳｔが特に好ましい。

シリコーン化合物が有する芳香族基はシリコーン原子に結合しているものであり、ポリカーボネート樹脂との相溶性向上や透明性維持に寄与しており、燃焼時の炭化皮膜形成にも有利であることから難燃効果の発現にも寄与している。芳香族基を有しない場合は成形品の透明性が得られにくく、高度な難燃性を得ることも困難となる傾向がある。

本発明のシリコーン化合物は好ましくはＳｉ－Ｈ基を含有するシリコーン化合物であることが好ましい。特に、分子中にＳｉ－Ｈ基および芳香族基を含有するシリコーン化合物であって、
（１）Ｓｉ－Ｈ基が含まれる量（Ｓｉ－Ｈ量）が０．１～１．２ｍｏｌ／１００ｇ、（２）下記一般式［１０］で示される芳香族基が含まれる割合（芳香族基量）が１０～７０重量％、かつ、（３）平均重合度が３～１５０であるシリコーン化合物の中から選択される少なくとも一種以上のシリコーン化合物であることがより好ましい。

（式［１０］中、Ｘはそれぞれ独立にＯＨ基、ヘテロ原子含有官能基を有しても良い炭素数１～２０の炭化水素基を示す。ｍ１は０～５の整数を表わす。さらに式［１０］中においてｍ１が２以上の場合はそれぞれ互いに異なる種類のＸを取ることができる。）

さらに好ましくは、Ｓｉ－Ｈ基含有単位として、下記一般式［１１］および［１２］で示される構成単位のうち、少なくとも一種以上の式で示される構成単位を含むシリコーン化合物の中から選択される少なくとも一種以上のシリコーン化合物である。

（式［１１］および式［１２］中、Ｚ^１～Ｚ^３はそれぞれ独立に水素原子、ヘテロ原子含有官能基を有しても良い炭素数１～２０の炭化水素基、または下記一般式［１３］で示される化合物を示す。α１～α３はそれぞれ独立に０または１を表わす。ｍ２は０もしくは１以上の整数を表わす。さらに式［１１］中においてｍ２が２以上の場合の繰返し単位はそれぞれ互いに異なる複数の繰返し単位を取ることができる。）

（式［１３］中、Ｚ^４～Ｚ^８はそれぞれ独立に水素原子、ヘテロ原子含有官能基を有しても良い炭素数１～２０の炭化水素基を示す。α４～α８はそれぞれ独立に０または１を表わす。ｍ３は０もしくは１以上の整数を表わす。さらに式［１４］中においてｍ３が２以上の場合の繰返し単位はそれぞれ互いに異なる複数の繰返し単位を取ることができる。）

より好ましくは、Ｍを１官能性シロキサン単位、Ｄを２官能性シロキサン単位、Ｔを３官能性シロキサン単位とするとき、ＭＤ単位またはＭＤＴ単位からなるシリコーン化合物である。

上記式［１１］、［１２］および［１３］で示される構成単位のＺ^１～Ｚ^８、および上記式［１０］のＸにおけるヘテロ原子含有官能基を有しても良い炭素数１～２０の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基およびアラルキル基を挙げることができ、さ
らにこれらの基はエポキシ基、カルボキシル基、無水カルボン酸基、アミノ基、およびメルカプト基などの各種官能基を含むものであってもよい。さらに好ましくは炭素数１～８のアルキル基、アルケニル基またはアリール基であり、特にはメチル基、エチル基、プロピル基等の炭素数１～４のアルキル基、ビニル基、またはフェニル基が好ましい。

上記式［１１］および［１２］で示される構成単位のうち、少なくとも一種以上の式で示される構成単位を含むシリコーン化合物において、複数のシロキサン結合の繰返し単位を有する場合は、それらはランダム共重合、ブロック共重合、テーパード共重合のいずれの形態を取ることも可能である。

本発明においては、Ｓｉ－Ｈ基を含有するシリコーン化合物については、シリコーン化合物中のＳｉ－Ｈ量を０．１～１．２ｍｏｌ／１００ｇの範囲とすることが好ましい。Ｓｉ－Ｈ量が０．１～１．２ｍｏｌ／１００ｇの範囲にあることで、燃焼時にシリコーンのストラクチャーの形成が容易となる。またかかるＳｉ－Ｈ量は０．１～１．０ｍｏｌ／１００ｇがより好ましく、０．２～０．６ｍｏｌ／１００ｇがさらに好ましい。かかる好適な範囲未満の場合はシリコーンのストラクチャー形成が困難となり、かかる好適な範囲を超える場合は組成物の熱安定性が低下する。なお、ここでシリコーンのストラクチャーとは、シリコーン化合物相互の反応、または樹脂とシリコーンとの反応により生成する網状構造をさす。

また、ここで言うＳｉ－Ｈ基量とは、シリコーン化合物１００ｇあたりに含まれるＳｉ－Ｈ構造のモル数を言うが、これはアルカリ分解法により、シリコーン化合物の単位重量当たり発生した水素ガスの体積を測定することにより求めることができる。例えば、２５℃においてシリコーン化合物１ｇ当たり１２２ｍｌの水素ガスが発生した場合、下記計算式により、Ｓｉ－Ｈ量は０．５ｍｏｌ／１００ｇとなる。
１２２×２７３／（２７３＋２５）÷２２４００×１００≒０．５

本発明のシリコーン化合物としては、かかるシリコーン化合物中の芳香族基量は１０～７０重量％が好ましく、１５～６０重量％がより好ましく、２５～５５重量％がさらに好ましい。かかる好適な範囲未満ではシリコーン化合物が偏在して分散不良となり、外観不良となる場合がある。一方でかかる好適な範囲を超えるとシリコーン化合物自体の分子の剛直性が高くなるためやはり偏在して分散不良となり、外観不良となる場合がある。

なお、ここで芳香族基量とは、シリコーン化合物において、前述した式［１０］で示される芳香族基が含まれる割合のことを言い、下記計算式によって求めることができる。
芳香族基量＝〔Ａ／Ｍ〕×１００（重量％）
ここで、上記式におけるＡ、Ｍはそれぞれ以下の数値を表す。
Ａ＝シリコーン化合物１分子中に含まれる、全ての一般式［１０］で示される芳香族基部分の合計分子量
Ｍ＝シリコーン化合物の分子量

さらに本発明に使用されるシリコーン化合物においては、２５℃における屈折率は１．４０～１．６０が好ましく、１．４２～１．５９がより好ましく、１．４４～１．５９がさらに好ましい。かかる好適な範囲内の場合、芳香族ポリカーボネート中にシリコーン化合物が微分散することで、より白濁の少ない染色性の良好な樹脂組成物が提供される。

さらに本発明に使用されるシリコーン化合物は、１０５℃／３時間における加熱減量法による揮発量が１８％以下であることが好適である。さらに好ましくは揮発量が１０％以下であるシリコーン化合物である。揮発量が１８％より大きいと本発明の樹脂組成物を押出してペレット化を行う際に、樹脂からの揮発物の量が多くなる問題が生じ、さらに、成
形品中に生じる気泡が多くなりやすいという問題がある。

使用されるシリコーン化合物としては、上記の条件を満たすものであれば直鎖状であっても分岐構造を持つものであっても良く、Ｓｉ－Ｈ基を分子構造中の側鎖、末端、分岐点の何れか、または複数の部位に有する各種の化合物を用いることが可能である。

一般的に分子中にＳｉ－Ｈ基を含有するシリコーン化合物の構造は、以下に示す４種類のシロキサン単位を任意に組み合わせることによって構成される。
Ｍ単位：（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２、Ｈ（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_１／２、Ｈ_２（ＣＨ_３）ＳｉＯ_１／２、（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_１／２、（ＣＨ_３）_２（Ｃ_６Ｈ_５）ＳｉＯ_１／２、（ＣＨ_３）（Ｃ_６Ｈ_５）（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_１／２等の１官能性シロキサン単位
Ｄ単位：（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ、Ｈ（ＣＨ_３）ＳｉＯ、Ｈ_２ＳｉＯ、Ｈ（Ｃ_６Ｈ_５）ＳｉＯ、（ＣＨ_３）（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ、（Ｃ_６Ｈ_５）_２ＳｉＯ等の２官能性シロキサン単位
Ｔ単位：（ＣＨ_３）ＳｉＯ_３／２、（Ｃ_３Ｈ_７）ＳｉＯ_３／２、ＨＳｉＯ_３／２、（ＣＨ_２＝ＣＨ）ＳｉＯ_３／２、（Ｃ_６Ｈ_５）ＳｉＯ_３／２等の３官能性シロキサン単位
Ｑ単位：ＳｉＯ_２で示される４官能性シロキサン単位

本発明において使用されるＳｉ－Ｈ基を含有するシリコーン化合物の構造は、具体的には、示性式としてＤ_ｎ、Ｔ_ｐ、Ｍ_ｍＤ_ｎ、Ｍ_ｍＴ_ｐ、Ｍ_ｍＱ_ｑ、Ｍ_ｍＤ_ｎＴ_ｐ、Ｍ_ｍＤ_ｎＱ_ｑ、Ｍ_ｍＴ_ｐＱ_ｑ、Ｍ_ｍＤ_ｎＴ_ｐＱ_ｑ、Ｄ_ｎＴ_ｐ、Ｄ_ｎＱ_ｑ、Ｄ_ｎＴ_ｐＱ_ｑが挙げられる。この中で好ましいシリコーン化合物の構造は、Ｍ_ｍＤ_ｎ、Ｍ_ｍＴ_ｐ、Ｍ_ｍＤ_ｎＴ_ｐ、Ｍ_ｍＤ_ｎＱ_ｑであり、さらに好ましい構造は、Ｍ_ｍＤ_ｎまたはＭ_ｍＤ_ｎＴ_ｐである。
（上記示性式中の係数ｍ、ｎ、ｐ、ｑは各シロキサン単位の重合度を表す整数である。またｍ、ｎ、ｐ、ｑのいずれかが２以上の数値である場合、その係数の付いたシロキサン単位は、結合する水素原子やヘテロ原子含有官能基を有しても良い炭素数１～２０の炭化水素基が異なる２種以上のシロキサン単位とすることができる。）

ここで、各示性式における係数の合計がシリコーン化合物の平均重合度となる。本発明においては、かかる平均重合度は３～１５０が好ましく、４～８０がより好ましく、５～６０がさらに好ましい。かかる好適な範囲未満の場合、該シリコーン化合物自体の揮発性が高くなるため、該シリコーン化合物を配合した樹脂組成物の加工時において樹脂からの揮発分が多くなりやすいという問題がある。かかる好適な範囲を超える場合、該シリコーン化合物を配合した樹脂組成物における難燃性や透明性が不十分となりやすい。なお、上記のシリコーン化合物は、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いてもよい。

このようなＳｉ－Ｈ結合を有するシリコーン化合物は、それ自体従来公知の方法によって製造することができる。例えば、目的とするシリコーン化合物の構造に従い、相当するオルガノクロロシラン類を共加水分解し、副生する塩酸や低沸分を除去することによって目的物を得ることができる。また、分子中にＳｉ－Ｈ結合や一般式［１０］で示される芳香族基、その他のヘテロ原子含有官能基を有しても良い炭素数１～２０の炭化水素基を有するシリコーンオイル、環状シロキサンやアルコキシシラン類を出発原料とする場合には、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸等の酸触媒を使用し、場合によって加水分解のための水を添加して、重合反応を進行させた後、使用した酸触媒や低沸分を同様に除去することによって、目的とするシリコーン化合物を得ることができる。

さらに、Ｓｉ－Ｈ基を含有するシリコーン化合物が下記の構造式で示されるシロキサン単位 Ｍ、Ｍ^Ｈ、Ｄ、Ｄ^Ｈ、Ｄ^φ２、Ｔ、Ｔ^φ（ただし Ｍ：（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ_１／２
Ｍ^Ｈ：Ｈ（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ_１／２Ｄ：（ＣＨ_３）_２ＳｉＯＤ^Ｈ：Ｈ（ＣＨ_３）ＳｉＯＤ^φ２：（Ｃ_６Ｈ_５）_２ＳｉＴ：（ＣＨ_３）ＳｉＯ_３／２Ｔ^φ：（Ｃ_６Ｈ_５）ＳｉＯ_３／２）を有しており、１分子あたりに有する各シロキサン単位の平均数をそれぞれｍ、ｍ_ｈ、ｄ、ｄ_ｈ、ｄ_ｐ２、ｔ、ｔ_ｐとした場合、下記関係式のすべてを満足することが好ましい。
２ ≦ ｍ＋ｍ_ｈ ≦ ４０
０．３５ ≦ ｄ＋ｄ_ｈ＋ｄ_ｐ２ ≦ １４８
０ ≦ ｔ＋ｔ_ｐ ≦ ３８
０．３５ ≦ ｍ_ｈ＋ｄ_ｈ ≦ １１０
上記範囲を満たさないと本発明の樹脂組成物において良好な難燃性と優れた透明性を同時に達成することが困難となり、場合によってはＳｉ－Ｈ基を含有するシリコーン化合物の製造が困難となる。

難燃剤としてシリコーン化合物を含有させる場合、かかる含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、０．１～７重量部が好ましく、０．１～４重量部がより好ましく、０．１～２重量部がさらに好ましく、０．１～１重量部が特に好ましい。かかる好適な範囲を超えると樹脂の耐熱性が低下し、加工時にガスが発生しやすくなる場合があり、かかる好適な範囲未満では難燃性が発揮されない場合がある。

（ｉｉ）含フッ素滴下防止剤
本発明の樹脂組成物は、含フッ素滴下防止剤を含有することができる。この含フッ素滴下防止剤の含有により、成形品の物性を損なうことなく、良好な難燃性を達成することができる。

含フッ素滴下防止剤としては、フィブリル形成能を有する含フッ素ポリマーを挙げることができ、かかるポリマーとしてはポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン系共重合体（例えば、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、など）、米国特許第４３７９９１０号公報に示されるような部分フッ素化ポリマー、フッ素化ジフェノールから製造されるポリカーボネート樹脂などを挙げることができる。中でも好ましくはポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥと称することがある）である。

フィブリル形成能を有するＰＴＦＥの分子量は極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用によりＰＴＦＥ同士を結合して繊維状になる傾向を示すものである。その分子量は、標準比重から求められる数平均分子量において、１００万～１０００万が好ましく、２００万～９００万がより好ましい。かかるＰＴＦＥは、固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。またかかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥは樹脂中での分散性を向上させ、さらに良好な難燃性および機械的特性を得るために他の樹脂との混合形態のＰＴＦＥ混合物を使用することも可能である。

混合形態のＰＴＦＥとしては、（１）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体の水性分散液または溶液とを混合し共沈殿を行い共凝集混合物を得る方法（特開昭６０－２５８２６３号公報、特開昭６３－１５４７４４号公報などに記載された方法）、（２）ＰＴＦＥの水性分散液と乾燥した有機重合体粒子とを混合する方法（特開平４－２７２９５７号公報に記載された方法）、（３）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体粒子溶液を均一に混合し、かかる混合物からそれぞれの媒体を同時に除去する方法（特開平０６－２２０２１０号公報、特開平０８－１８８６５３号公報などに記載された方法）、（４）ＰＴＦＥの水性分散液中で有機重合体を形成する単量体を重合する方法（特開平９－９５５８３号公報に記載された方法）、および（５）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体分散液を均一に混合後、さらに該混合分散液中でビニル系単量体を重合し、その後混合物を得る方法（特開平１１－２９６７９号などに記載された方法）により得られたものが使用できる。

混合形態におけるＰＴＦＥの割合は、ＰＴＦＥ混合物１００重量％中、１～６０重量％が好ましく、５～５５重量％がより好ましい。かかる好適な範囲内の場合は、ＰＴＦＥの良好な分散性を達成することができる。

難燃剤として含フッ素滴下防止剤を含有させる場合、かかる含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、０．０１～５重量部が好ましく、０．０５～１．５重量部がより好ましく、０．１～１重量部がさらに好ましい。含フッ素滴下防止剤の含有料が、０．０１重量部未満の場合、難燃性が不十分となる場合があり、５重量部を超える場合にはＰＴＦＥが成形品表面に析出し外観不良となる場合があるばかりでなく、樹脂組成物のコストアップに繋がる場合がある。

（透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物の製造）
本発明における透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えば、Ａ成分およびＢ成分、任意にＣ～Ｅ成分およびその他の添加剤を、それぞれＶ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などの予備混合手段を用いて充分に混合した後、必要に応じて押出造粒器やブリケッティングマシーンなどによりかかる予備混合物の造粒を行い、その後ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練した後にペレタイザー等の機器によりペレット化する方法が挙げられる。

（透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品の製造）
本発明における透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物は、通常上述の方法で得られたペレットを射出成形して各種成形品を製造することができる。かかる射出成形においては、通常のコールドランナー方式の成形方法だけでなく、ランナーレスを可能とするホットランナーによって製造することも可能である。また射出成形においても、通常の成形方法だけでなく、ガスアシスト射出成形、射出圧縮成形、超高速射出成形、射出プレス成形、二色成形、サンドイッチ成形、インモールドコーティング成形、インサート成形、発泡成形（超臨界流体を利用するものを含む）、急速加熱冷却金型成形、断熱金型成形および金型内再溶融成形、並びにこれらの組合せからなる成形方法等を使用することができる。

また本発明における樹脂組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、フィルムなどの形で使用することもできる。またシート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法なども使用可能である。さらに特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形することも可能である。また本発明の樹脂組成物を回転成形やブロー成形などにより成形品とすることも可能である。

さらに樹脂組成物から形成された成形品には、各種の表面処理を行うことが可能である。表面処理としては、加飾塗装、ハードコート、撥水・撥油コート、親水コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、電磁波吸収コート、発熱コート、帯電防止コート、制電コート、導電コート、並びにメタライジング（メッキ、化学蒸着（ＣＶＤ）、物理蒸着（ＰＶＤ）、溶射など）などの各種の表面処理を行うことができる。

（透明性）
本発明の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂において、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して該樹脂組成物からなる厚さが２ｍｍの成形体における測定したヘーズの値は５０％未満であり、３０％未満が好ましく、１０％未満がより好ましい。

（耐衝撃性）
本発明の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物において、ＩＳＯ１７９に準拠して２３℃および－３０℃に状態調節したかかる樹脂組成物からなる試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定したそれぞれの値は、１５ｋＪ／ｍ^２以上が好ましく、２０ｋＪ／ｍ^２以上がより好ましく、３０ｋＪ／ｍ^２以上がさらに好ましい。かかる好適な範囲未満であると、寒冷地向けの屋外構造部材や各種筐体部材、自動車関連部品においては適用が難しい。

（抗菌性）
本発明の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物において、かかる樹脂組成物からなる試験片についてＪＩＳ Ｚ ２８０１に準拠した黄色ぶどう球菌および大腸菌に対する抗菌活性値は、それぞれ２．０以上であることが好ましく、３．０以上がより好ましく、４．０以上がさらに好ましく、５．０以上が特に好ましい。かかる抗菌活性値が２．０未満であると抗菌効果は十分ではないといえる。

以下に本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、これらは本発明を限定するものではない。特記しない限り、実施例中の部は重量部であり、％は重量％である。なお、評価は下記の方法に従った。

１．ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂（Ａ－１成分）の評価
（１）粘度平均分子量（Ｍｖ）
次式にて算出される比粘度（η_ＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（η_ＳＰ）＝（ｔ－ｔ_０）／ｔ_０
［ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（η_ＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出した。
η_ＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］^２ ｃ （但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０^－４Ｍｖ^０．８３
ｃ＝０．７

（２）ポリジオルガノシロキサンの成分含有量および平均鎖長ｐ＋ｑ
日本電子株式会社製ＮＭＲ ＪＮＭ－ＡＬ４００を用い、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂の^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定し、二価フェノール（Ｉ）由来のピークの積分比とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）由来のピークの積分比を比較することにより算出した。同様に、ヒドロキシアリール末端由来のピークの積分比とポリジオルガノシロキサン由来のピークの積分比を比較することにより平均鎖長ｐ＋ｑを算出した。

（３）ポリジオルガノシロキサンドメインの平均ドメインサイズおよび規格化分散
下記の方法にて作成した３段型プレート（幅５０ｍｍ、長さ９０ｍｍ、厚みがゲート側から３．０ｍｍ（長さ２０ｍｍ）、２．０ｍｍ（長さ４５ｍｍ）、１．０ｍｍ（長さ２５ｍｍ））を用いて、厚み１．０ｍｍ部の端部より５ｍｍ、側部より５ｍｍの交点におけるポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズと粒径分布（規格化分散）を、Ｘ線回折装置（（株）リガク社製 ＲＩＮＴ－ＴＴＲＩＩ）を用いて測定した。Ｘ線源として、ＣｕＫα特性エックス線（波長０．１５４１８４１ｎｍ）、管電圧５０ｋＶ、管電流３００ｍＡで行った。小角散乱光学系は、Ｓｌｉｔ：１ｓｔ ０．０３ｍｍ、ＨＳ １０ｍｍ、ＳＳ ０．２ｍｍ、ＲＳ ０．１ｍｍとした。測定は、非対称走査法（２θスキャン）により、ＦＴ ０．０１°ステップ、４ｓｅｃ／ｓｔｅｐ、走査範囲 ０．０６－３°として実施した。カーブフィッティングの解析には、（株）リガク社製 小角散乱解析ソフト
ウェア ＮＡＮＯ－Ｓｏｌｖｅｒ（Ｖｅｒ．３．３）を使用した。解析はポリカーボネートポリマーのマトリックス中にポリジオルガノシロキサンの球状ドメインが分散した凝集構造であり、粒径分布のばらつきが存在すると仮定して、ポリカーボネートマトリックスの密度を１．２ｇ／ｃｍ^３、ポリジオルガノシロキサンドメインの密度を１．１ｇ／ｃｍ^３とし、粒子間相互作用（粒子間干渉）を考慮しない孤立粒子モデルにて実施した。

２．ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂（Ａ－１成分）の製造
実施例および比較例では、ポリジオルガノシロキサン構造を有する二価フェノール（ＩＩ）として、下記（ＩＩ）－１で示したポリジオルガノシロキサン化合物を使用した。
（ＩＩ）－１：ｐ＋ｑ＝４０（信越化学工業（株）製；ＫＦ－２２０１）
ＰＣ－ＰＯＳ－１およびＰＣ－ＰＯＳ－２を以下の方法で製造した。

（ＰＣ－ＰＯＳ－１の製造法）
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水２１５９２部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液３６７５部を入れ、一般式［４］で表される二価フェノール（Ｉ）として２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）３８８０部（１７．００モル）、およびハイドロサルファイト７．６部を溶解した後、塩化メチレン１４５６５部（二価フェノール総量に対して１０モル当量）を加え、撹拌下２２～３０℃でホスゲン１９００部を６０分要して吹き込んだ。塩化メチレン７２８３部（二価フェノール総量に対して５モル当量）を加え４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１１３１部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール１０８部を塩化メチレン８００部（二価フェノール総量に対して０．５５モル当量）に溶解した溶液を加え、攪拌しながら一般式［５］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記ＫＦ－２２０１ ４３０部（０．１３７モル）を塩化メチレン８００部（二価フェノール総量に対して０．５５モル当量）に溶解した溶液を二価フェノール（ＩＩ）が二価フェノール（Ｉ）に対して０．０００８モル当量／ｍｉｎとなる速度で加えて乳化状態とした後、再度激しく撹拌した。かかる攪拌下、反応液が２６℃の状態でトリエチルアミン４．３部を加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発し、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂のパウダーを得た。脱水後、熱風循環式乾燥機により１２０℃で１２時間乾燥した。得られたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂においては、ポリジオルガノシロキサンの平均鎖長ｐ＋ｑは３７、粘度平均分子量は２０，１００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は８．４重量％、ポリジオルガノシロキサンドメインの平均ドメインサイズおよび規格化分散は、それぞれ１１ｎｍ、２１．１％であった。

（ＰＣ－ＰＯＳ－２の製造法）
ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールの量を８６部に変更した以外は、ＰＣ－ＰＯＳ－１の製造法と同様にした。得られたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂においては、ポリジオルガノシロキサンの平均鎖長ｐ＋ｑは３７、粘度平均分子量は２４，１００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は８．３重量％、ポリジオルガノシロキサンドメインの平均ドメインサイズおよび規格化分散はそれぞれ１１ｎｍ、２０．８％であった。

３．透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物の評価
（１）透明性（ヘーズ）
下記の方法にて作成した３段型プレート（幅５０ｍｍ、長さ９０ｍｍ、厚みがゲート側から３．０ｍｍ（長さ２０ｍｍ）、２．０ｍｍ（長さ４５ｍｍ）、１．０ｍｍ（長さ２５ｍｍ））を試験片として用い、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠してかかる試験片の厚み２．
０ｍｍ部分のヘーズを測定した。
なお、透明性は以下の基準にて評価した。
◎：ヘーズが１０％未満
○：ヘーズが１０％以上、３０％未満
△：ヘーズが３０％以上、５０％未満
×：ヘーズが５０％以上

（２）耐衝撃性（ノッチ付きシャルピー衝撃強さ）
下記の方法にて作成した成形品（幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚み４．０ｍｍ）を試験片として用い、ＩＳＯ１７９に準拠して２３℃および－３０℃に状態調節したかかる試験片のノッチ付きシャルピー衝撃強さを測定した。
なお、耐衝撃性は以下の基準にて評価した。
◎：ノッチ付きシャルピー衝撃強さが３０ｋＪ／ｍ^２以上
○：ノッチ付きシャルピー衝撃強さが２０ｋＪ／ｍ^２以上、３０ｋＪ／ｍ^２未満
△：ノッチ付きシャルピー衝撃強さが１５ｋＪ／ｍ^２以上、２０ｋＪ／ｍ^２未満
×：ノッチ付きシャルピー衝撃強さが１５ｋＪ／ｍ^２未満

（３）抗菌性（抗菌活性値）
下記の方法にて作成した角板成形品（幅１５０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を切削して得られた試験片（幅５０ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を用い、ＪＩＳ Ｚ
２８０１に準拠して以下の条件にて試験を実施した。
＊菌液濃度：１／５００普通ブイヨン培地（１／５００ＮＢ）
＊菌液滴下量：０．４ｍＬ（被覆フィルム：表面積１６ｃｍ^２のポリエチレンフィルム）＊培養温湿度：３５℃、９０％ＲＨ
＊培養時間：２４時間
＊使用細菌：黄色ぶどう球菌（ＮＢＲＣ１２７３２）、大腸菌（ＮＢＲＣ３９７２）
＊清浄化方法：エタノールを含侵させた脱脂綿による拭き取り
抗菌性は以下の基準にて抗菌活性値をもって評価した。
抗菌活性値＝ｌｏｇ_１０（無加工試験片の２４時間後の生菌数）－ｌｏｇ_１０（抗菌加工試験片の２４時間後の生菌数）
○：抗菌活性値が、上記使用細菌２種のいずれに対しても、２．０以上
×：抗菌活性値が、上記使用細菌２種のうち少なくとも１種に対し、２．０未満
なお、抗菌加工試験片は銀系ガラス抗菌剤を含有する樹脂組成物からなる試験片を指す。一方で、無加工試験片はかかる銀系ガラス抗菌剤を含有する樹脂組成物から銀系ガラス抗菌剤のみを除いた樹脂組成物からなる試験片を指す。

［実施例１～１７、比較例１～４］
表１および表２に示したＡ～Ｅ成分の組成にて、ブレンダーを用いて均一に混合した後、ベント式二軸押出機を用いて溶融混練してペレットを得た。かかる配合成分は、それぞれ配合量の１０～１００倍の濃度を目安に予め主たるＡ成分のパウダーとの予備混合物を作成した後、ブレンダーによる全体の混合を行った。ベント式二軸押出機は（株）神戸製鋼所ＫＴＸ－３０（径３０ｍｍφ）を使用した。かかる押出条件は、シリンダー温度およびダイス温度２８０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈ、ベント吸引度が３ｋＰａとして、ストランドを押出し水浴において冷却した後ペレタイザーでストランドカットを行い、ペレット化した。

得られたペレットは、１２０℃で５時間熱風循環式乾燥機にて乾燥した後、射出成形機（住友重機械工業（株）製；ＳＥ１３０ＥＶ－Ａ）を用いて、シリンダー温度２８０℃、金型温度７０℃にて各種評価用の成形品を作成した。具体的には、下記（ａ）～（ｃ）である。（ａ）３段型プレート：幅５０ｍｍ、長さ９０ｍｍ、厚みがゲート側から３．０ｍ
ｍ（長さ２０ｍｍ）、２．０ｍｍ（長さ４５ｍｍ）、１．０ｍｍ（長さ２５ｍｍ）
（ｂ）ＩＳＯ１７９に準拠したシャルピー衝撃試験用の成形品：幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚み４．０ｍｍ
（ｃ）角板成形品：幅１５０ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、厚さ２ｍｍ
各種評価結果を表１および表２に示した。

なお、表１および表２中の記号表記の各成分は下記の通りである。
（Ａ成分）
Ａ－１－１：ＰＣ－ＰＯＳ－１、屈折率１．５７
Ａ－１－２：ＰＣ－ＰＯＳ－２、屈折率１．５７
Ａ－２－１：芳香族ポリカーボネート樹脂（２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンを繰返し骨格とする粘度平均分子量１９，７００、屈折率１．５９の直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー）（帝人（株）製；パンライトＬ－１２２５ＷＸ（製品名））、
Ａ－２－２：芳香族ポリカーボネート樹脂（２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンを繰返し骨格とする粘度平均分子量２３，９００、屈折率１．５９の直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー）（帝人（株）製；パンライトＬ－１２５０ＷＰ（製品名））、

（Ｂ成分）
Ｂ－１：銀系ガラス抗菌剤（シナネンゼオミック（株）製；ゼオミックＫＭ１０Ｄ（製品名））、平均粒子サイズ（Ｄ５０）：１０μｍ
Ｂ－２（比較例用）：亜鉛系ガラスおよび銀系リン酸ジルコニウムを含む抗菌剤（東亞合成（株）製；ノバロンＶＦＡ７０１（製品名））、平均粒子サイズ（Ｄ５０）：１．２μｍ
なお、Ｂ－２の抗菌剤は銀イオンが担持されているのがリン酸ジルコニウムであり、請求項１の規定範囲外である。

（Ｃ成分）
Ｃ－１：リン系安定剤（トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト）（（株）ＡＤＥＫＡ製；アデカスタブ２１１２（製品名））

（Ｄ成分）
Ｄ－１：グリセリンモノステアレート（理研ビタミン（株）製；リケマールＳ－１００Ａ（製品名））
Ｄ－２：ペンタエリスリトールテトラステアレート（日油（株）製；ユニスターＨ－４７６－Ｓ（製品名））

（Ｅ成分）
Ｅ－１：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（（株）ＡＤＥＫＡ製；アデカスタブＬＡ－３１（製品名））
Ｅ－２：トリアジン系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン（株）製；Ｔｉｎｕｖｉｎ１５７７ＥＤ（製品名））

実施例１～１７より、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂またはポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂とそれ以外のポリカーボネート樹脂との混合物に、本発明の請求項１に記載された銀系ガラス抗菌剤を添加することで透明性、耐衝撃性が改善され、抗菌性も発現することがわかる。実施例２と比較例４との比較からは、本発明の請求項１に記載された銀系ガラス抗菌剤をポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体樹脂以外のポリカーボネート樹脂に添加した場合、耐衝撃性に劣ることがわかる。また実施例２と比較例４の比較から、透明性を維持するには、本発明の請求項１に記載された銀系ガラス抗菌剤を用いる必要があることがわかる。

Claims (9)

1. （Ａ）ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂（Ａ－１成分）またはＡ－１成分と下記一般式［１］で表される繰り返し単位よりなるＡ－１成分以外のポリカーボネート樹脂（Ａ－２成分）との混合物（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）レーザー回折・散乱法により測定される平均粒子サイズ（Ｄ５０）が７～１５μｍである銀イオンが溶出されるようにガラスに担持された銀系ガラス抗菌剤（Ｂ成分）０．３～５重量部を含有する透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物であって、該樹脂組成物よりなる厚みが２ｍｍの成形体におけるヘーズが５０％未満であることを特徴とする透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物。
   ［式［１］において、Ｒ^１及びＲ^２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅ及びｆは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。］
   ［式［２］において、Ｒ^１１，Ｒ^１２，Ｒ^１３，Ｒ^１４，Ｒ^１５，Ｒ^１６，Ｒ^１７及びＲ^１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ^１９及びＲ^２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｇは１～１０の整数、ｈは４～７の整数である。］
2. Ａ－１成分が下記一般式［３］で表される繰り返し単位を含有するポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物。
   ［式［３］において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は、夫々独立に水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ^９及びＲ^１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基であり、ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、ｐ＋ｑは３０～５０の自然数である。Ｘは炭素数２～８の二価脂肪族基である。］
3. 上記一般式［３］においてＲ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７およびＲ^８がメチル基であることを特徴とする請求項２に記載の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物。
4. 上記一般式［３］で表される繰り返し単位が（２－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンまたは（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンより誘導された繰り返し単位であることを特徴とする請求項２または３に記載の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物。
5. Ａ－１成分の含有量が、Ａ－１成分とＡ－２成分との合計１００重量部中、５～１００重量部であることを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物。
6. Ａ成分の全重量を基準にして上記一般式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックの含有量が０．５～２０重量％であることを特徴とする請求項２～５のいずれかに記載の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物。
7. Ａ－１成分がポリカーボネート樹脂のマトリックス中にポリジオルガノシロキサンドメインが分散した凝集構造であり、該ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズが５～１５ｎｍ、規格化分散が２５％以下であることを特徴とする請求項２～６のいずれかに記載の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物。
8. Ａ成分１００重量部に対し、（Ｃ）リン系安定剤（Ｃ成分）０．０１～０．１重量部、（Ｄ）離型剤（Ｄ成分）０．１～１重量部および（Ｅ）紫外線吸収剤（Ｅ成分）０～１重量部を含有することを特徴とする請求項１～７のいずれかに記載の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物。
9. 請求項１～８のいずれかに記載の透明抗菌性ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる成形品。