JP7565192B2 - 位相差層付偏光板の製造方法 - Google Patents

位相差層付偏光板の製造方法 Download PDF

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Description

本発明は、位相差層付偏光板の製造方法に関する。
液晶表示装置およびエレクトロルミネセンス(EL)表示装置(例えば、有機EL表示装置、無機EL表示装置)に代表される画像表示装置が急速に普及している。画像表示装置には、代表的には偏光板および位相差板が用いられている。実用的には、偏光板と位相差板とを一体化した位相差層付偏光板が広く用いられている(例えば、特許文献1)。近年、画像表示装置の湾曲、屈曲、折り畳み、巻き取りの可能性が検討されており、画像表示装置の薄型化が要望されている。これに伴い、位相差層付偏光板の薄型化も要望されている。しかし、薄型の位相差層付偏光板には反りが発生しやすいという問題がある。特に、偏光子の片側のみに透湿度の小さい保護層を有し、かつ、液晶化合物の配向固化層である位相差層を含む位相差層付偏光板において、反りの問題が顕著である。
特許第3325560号公報
本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、反りが抑制された位相差層付偏光板の簡便かつ効率的な製造方法を提供することにある。
本発明の実施形態によれば、偏光子と該偏光子の一方の側に配置された保護層と該偏光子のもう一方の側に配置された位相差層とを有する位相差層付偏光板の製造方法が提供される。当該製造方法は、位相差層付偏光板の位相差層側に吸水性フィルムを仮着した中間積層体をロール搬送しながら加湿処理すること;該加湿処理した中間積層体を12時間以上保管すること;を含み、該保護層の40℃および92%RHにおける透湿度が100g/m・24h以下であり、該位相差層が液晶化合物の配向固化層である。
1つの実施形態においては、上記吸水性フィルムの吸水率は2%以上である。1つの実施形態においては、上記吸水性フィルムはトリアセチルセルロースフィルムである。1つの実施形態においては、上記吸水性フィルムの厚みは40μm以上である。1つの実施形態においては、上記吸水性フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度が300g/m・24h以上である。
1つの実施形態においては、上記加湿処理は、温度34℃以下かつ水蒸気量が13.8g/m以上の環境下で行われる。1つの実施形態においては、上記加湿処理における加湿時間は5分以上である。
1つの実施形態においては、上記加湿処理した中間積層体の保管時間は24時間以上である。1つの実施形態においては、上記加湿処理した中間積層体の保管は、温度が34℃以下の環境下で行われる。
1つの実施形態においては、上記製造方法は、上記保管後に上記中間積層体から上記吸水性フィルムを剥離除去することをさらに含む。
1つの実施形態においては、上記位相差層の40℃および92%RHにおける透湿度は300g/m・24h以上である。
1つの実施形態においては、上記位相差層は単一層であり、該位相差層のRe(550)は100nm~190nmであり、該位相差層のRe(450)/Re(550)は0.8以上1未満であり、該位相差層の遅相軸と上記偏光子の吸収軸とのなす角度は40°~50°である。1つの実施形態においては、上記位相差層付偏光板は上記位相差層の外側に別の位相差層をさらに有し、該別の位相差層の屈折率特性はnz>nx=nyの関係を示す。
1つの実施形態においては、上記位相差層は、第1の液晶化合物の配向固化層と第2の液晶化合物の配向固化層との積層構造を有し;該第1の液晶化合物の配向固化層のRe(550)は200nm~300nmであり、その遅相軸と上記偏光子の吸収軸とのなす角度は10°~20°であり;該第2の液晶化合物の配向固化層のRe(550)は100nm~190nmであり、その遅相軸と該偏光子の吸収軸とのなす角度は70°~80°である。
1つの実施形態においては、上記位相差層付偏光板の総厚みは45μm以下である。
本発明の実施形態によれば、位相差層付偏光板の製造方法において、所定の吸水性フィルムを仮着した中間積層体を所定の加湿処理に供し、かつ、加湿処理した中間積層体を所定時間保管することにより、反りが抑制された位相差層付偏光板を簡便かつ効率的に製造することができる。
本発明の実施形態による製造方法で得られる位相差層付偏光板の一例を示す概略断面図である。 本発明の実施形態による製造方法で得られる位相差層付偏光板の別の例を示す概略断面図である。 本発明の実施形態による製造方法を説明するための概念図である。
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
(用語および記号の定義)
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
「Re(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した面内位相差である。例えば、「Re(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差である。Re(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Re(λ)=(nx-ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
「Rth(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Rth(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差である。Rth(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Rth(λ)=(nx-nz)×dによって求められる。
(4)Nz係数
Nz係数は、Nz=Rth/Reによって求められる。
(5)角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「45°」は±45°を意味する。
A.本発明の実施形態の製造方法により得られる位相差層付偏光板の構成の概略
図1は、本発明の実施形態による製造方法で得られる位相差層付偏光板の一例を示す概略断面図である。図示例の位相差層付偏光板100は、偏光子11と、偏光子11の一方の側(代表的には、視認側)に配置された保護層12と、偏光子11のもう一方の側に配置された位相差層20と、を有する。すなわち、位相差層付偏光板100は、偏光子11の視認側(位相差層20と反対側)のみに保護層12を有する。このような位相差層付偏光板において、本発明の実施形態による効果(後述)が顕著となり得る。実用的には、位相差層20の偏光子11と反対側に(すなわち、視認側と反対側の最外層として)粘着剤層(図示せず)が設けられ、位相差層付偏光板は画像表示パネルに貼り付け可能とされている。さらに、粘着剤層の表面には、位相差層付偏光板が使用に供されるまで、剥離フィルム(図示せず)が仮着されていることが好ましい。剥離フィルムを仮着することにより、粘着剤層を保護するとともに、位相差層付偏光板のロール形成が可能となる。なお、本明細書においては、偏光子と保護層との積層体を偏光板と称する場合がある。
本発明の実施形態においては、保護層12の40℃および92%RHにおける透湿度(以下、単に透湿度と称する)は100g/m・24h以下である。このような透湿度を有する保護層を偏光子の片側のみに有する位相差層付偏光板において、本発明の実施形態による効果(後述)が顕著となり得る。保護層の透湿度は、好ましくは80g/m・24h以下であり、より好ましくは60g/m・24h以下である。透湿度の下限は、例えば5g/m・24hであり得る。
本発明の実施形態においては、位相差層20は、液晶化合物の配向固化層(液晶配向固化層)である。液晶化合物を用いることにより、得られる位相差層のnxとnyとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための位相差層の厚みを格段に小さくすることができる。したがって、位相差層付偏光板の顕著な薄型化を実現することができる。このような位相差層付偏光板において、本発明の実施形態による効果(後述)が顕著となり得る。本明細書において「配向固化層」とは、液晶化合物が層内で所定の方向に配向し、その配向状態が固定されている層をいう。なお、「配向固化層」は、後述のように液晶モノマーを硬化させて得られる配向硬化層を包含する概念である。位相差層20においては、代表的には、棒状の液晶化合物が位相差層の遅相軸方向に並んだ状態で配向している(ホモジニアス配向)。位相差層20は、図1に示すように単一層であってもよく、図2に示すように2層以上の積層構造を有していてもよい。
位相差層の透湿度は、好ましくは300g/m・24h以上であり、より好ましくは300g/m・24h~1000g/m・24hであり、さらに好ましくは400g/m・24h~800g/m・24hである。保護層の透湿度と位相差層の透湿度との差は、好ましくは200g/m・24h以上であり、より好ましくは250g/m・24h~750g/m・24hである。
位相差層付偏光板は、総厚み(偏光子、保護層、位相差層、およびこれらを積層する接着層の合計厚み)が好ましくは45μm以下であり、より好ましくは40μm以下であり、さらに好ましくは35μm以下である。位相差層付偏光板の総厚みは、例えば25μm以上であり得る。さらに、位相差層付偏光板において、偏光板(偏光子および保護層)の厚みと位相差層の厚みとの比(偏光板/位相差層:以下、単に「厚み比」と称する場合がある)は、好ましくは5以上であり、より好ましくは5~16であり、さらに好ましくは5~14である。偏光子の片側のみに保護層を有し、位相差層が液晶化合物の配向固化層であり、かつ、後述するように偏光子の厚みが薄いことにより、このような厚み比が実現され得る。
位相差層付偏光板は、その他の光学機能層をさらに含んでいてもよい。位相差層付偏光板に設けられ得る光学機能層の種類、特性、数、組み合わせ、配置位置等は、目的に応じて適切に設定され得る。例えば、位相差層付偏光板は、導電層または導電層付等方性基材をさらに有していてもよい(いずれも図示せず)。導電層または導電層付等方性基材は、代表的には、位相差層20の外側(偏光板10と反対側)に設けられる。導電層または導電層付等方性基材は、代表的には、必要に応じて設けられる任意の層であり、省略されてもよい。なお、導電層または導電層付等方性基材が設けられる場合、位相差層付偏光板は、画像表示セル(例えば、有機ELセル)と偏光板との間にタッチセンサが組み込まれた、いわゆるインナータッチパネル型入力表示装置に適用され得る。また例えば、位相差層付偏光板は、その他の位相差層をさらに含んでいてもよい。その他の位相差層の光学的特性(例えば、屈折率特性、面内位相差、Nz係数、光弾性係数)、厚み、配置位置等は、目的に応じて適切に設定され得る。さらに/あるいは、保護層12の表面には、必要に応じて、偏光サングラスを介して視認する場合の視認性を改善する層(代表的には、(楕)円偏光機能を付与するλ/4板、超高位相差層)が設けられてもよい。このような構成とすることにより、偏光サングラス等の偏光レンズを介して表示画面を視認した場合でも、優れた視認性を実現することができる。したがって、位相差層付偏光板は、屋外で用いられ得る画像表示装置にも好適に適用され得る。
以下、本発明の実施形態による上記のような位相差層付偏光板の製造方法を説明し、次いで、位相差層付偏光板の構成要素を説明する。
B.位相差層付偏光板の製造方法
本発明の実施形態による位相差層付偏光板の製造方法は、位相差層付偏光板の該位相差層側に吸水性フィルムを仮着した中間積層体をロール搬送しながら加湿処理すること;該加湿処理した中間積層体を12時間以上保管すること;を含む。以下、位相差層付偏光板の製造方法における各工程を順に説明する。
B-1.偏光板の作製
偏光板は、任意の適切な方法で作製され得る。具体的には、偏光板は、単層の樹脂フィルムから作製した偏光子を含んでいてもよく、二層以上の積層体を用いて作製した偏光子を含んでいてもよい。
B-1-1.単層の樹脂フィルムから得られた偏光子を用いた偏光板の作製
単層の樹脂フィルムからの偏光子の製造方法は、代表的には、樹脂フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質による染色処理と延伸処理とを施すことを含む。樹脂フィルムとしては、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが挙げられる。当該方法は、不溶化処理、膨潤処理、架橋処理等をさらに含んでいてもよい。得られた偏光子の少なくとも一方に保護層(保護フィルム)を積層することにより、偏光板が得られ得る。このような製造方法は、当業界で周知慣用であるので、詳細な説明は省略する。
B-1-2.積層体から得られた偏光子を用いた偏光板の作製
偏光子の製造に積層体を用いる場合、当該積層体は、樹脂基材と当該樹脂基材に積層されたPVA系樹脂層(PVA系樹脂フィルム)との積層体であってもよく、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体であってもよい。一例として、樹脂基材と当該樹脂基材に塗布形成されたPVA系樹脂層との積層体を用いる偏光子の製造方法を説明する。当該製造方法は、代表的には、PVA系樹脂溶液を樹脂基材に塗布し、乾燥させて樹脂基材上にPVA系樹脂層を形成して、樹脂基材とPVA系樹脂層との積層体を得ること;当該積層体を延伸および染色してPVA系樹脂層を偏光子とすること;を含む。このような製造方法においては、好ましくは、樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂とを含むポリビニルアルコール系樹脂層を形成する。延伸は、代表的には積層体をホウ酸水溶液中に浸漬させて延伸することを含む。さらに、延伸は、必要に応じて、ホウ酸水溶液中での延伸の前に積層体を高温(例えば、95℃以上)で空中延伸することをさらに含み得る。加えて、このような製造方法においては、好ましくは、積層体は、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に2%以上収縮させる乾燥収縮処理に供される。代表的には、当該製造方法は、積層体に、空中補助延伸処理と染色処理と水中延伸処理と乾燥収縮処理とをこの順に施すことを含む。補助延伸を導入することにより、熱可塑性樹脂上にPVAを塗布する場合でも、PVAの結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にPVAの配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、PVAの配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。さらに、PVA系樹脂層を液体に浸漬した場合において、PVA系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。これにより、染色処理および水中延伸処理など、積層体を液体に浸漬して行う処理工程を経て得られる偏光子の光学特性を向上し得る。さらに、乾燥収縮処理により積層体を幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。得られた樹脂基材/偏光子の積層体はそのまま用いてもよく(すなわち、樹脂基材を偏光子の保護層としてもよく)、樹脂基材/偏光子の積層体から樹脂基材を剥離し、当該剥離面に目的に応じた任意の適切な保護層を積層して用いてもよい。このような偏光子の製造方法の詳細は、例えば特開2012-73580号公報、特許第6470455号に記載されている。これらの公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
B-2.位相差層の形成
位相差層(液晶配向固化層)の形成方法について簡単に説明する。液晶配向固化層は、所定の基材の表面に配向処理を施し、当該表面に液晶化合物を含む塗工液を塗工して当該液晶化合物を上記配向処理に対応する方向に配向させ、当該配向状態を固定することにより形成され得る。配向処理としては、任意の適切な配向処理が採用され得る。具体的には、機械的な配向処理、物理的な配向処理、化学的な配向処理が挙げられる。機械的な配向処理の具体例としては、ラビング処理、延伸処理が挙げられる。物理的な配向処理の具体例としては、磁場配向処理、電場配向処理が挙げられる。化学的な配向処理の具体例としては、斜方蒸着法、光配向処理が挙げられる。各種配向処理の処理条件は、目的に応じて任意の適切な条件が採用され得る。
液晶化合物の配向は、液晶化合物の種類に応じて液晶相を示す温度で処理することにより行われる。このような温度処理を行うことにより、液晶化合物が液晶状態をとり、基材表面の配向処理方向に応じて当該液晶化合物が配向する。
配向状態の固定は、1つの実施形態においては、上記のように配向した液晶化合物を冷却することにより行われる。液晶化合物が重合性モノマーまたは架橋性モノマーである場合には、配向状態の固定は、上記のように配向した液晶化合物に重合処理または架橋処理を施すことにより行われる。
液晶化合物の具体例および配向固化層の形成方法の詳細は、特開2006-163343号公報に記載されている。当該公報の記載は本明細書に参考として援用される。
以上のようにして、基材に液晶配向固化層が形成される。
B-3.位相差層付偏光板の作製
上記で得られた偏光板と位相差層とを積層することにより、位相差層付偏光板が得られ得る。偏光板と位相差層との積層は、代表的には、これらをロール搬送しながら(すなわち、いわゆるロールトゥロールにより)行われる。積層は、代表的には、基材に形成された液晶配向固化層を転写することにより行われ得る。位相差層が積層構造を有する場合には、それぞれの位相差層を偏光板に順次積層(転写)してもよく、位相差層の積層体を偏光板に積層(転写)してもよい。転写は、代表的には、活性エネルギー線硬化型接着剤を介して行われる。活性エネルギー線硬化型接着剤の硬化後の厚みは、好ましくは0.4μm以上であり、より好ましくは0.4μm~3.0μmであり、さらに好ましくは0.6μm~1.5μmである。
位相差層付偏光板がその他の光学機能層(例えば、導電層、他の位相差層)をさらに含む場合、これらの光学機能層は所定の配置位置に任意の適切な方法で積層または形成され得る。
位相差層付偏光板の作製(積層)は、代表的には、水蒸気量が11.5g/m以下の環境下で行われる。積層における水蒸気量は、好ましくは6.0g/m~11.5g/mであり、より好ましくは8.0g/m~11.5g/mである。水蒸気量がこのような範囲である環境下で積層を行うことにより、後述の加湿処理による効果が顕著なものとなる。積層におけるこのような水蒸気量は、例えば、温度18℃~25℃の範囲で相対湿度を温度に応じて変化させることにより実現され得る。水蒸気量は、例えば、温度が18℃である場合には、相対湿度を65%RH以下とすることにより実現され得;また例えば、温度が20℃である場合には、相対湿度を55%RH以下とすることにより実現され得;また例えば、温度が23℃である場合には、相対湿度を45%RH以下とすることにより実現され得る。なお、相対湿度の下限は、例えば30%RHであり得る。
B-4.中間積層体の作製
次に、図3に示すように、上記で得られた位相差層付偏光板の位相差層側に吸水性フィルム150を仮着して、中間積層体200を作製する。中間積層体の作製は、上記と同様に、ロールトゥロールにより行われる。なお、中間積層体作製時の位相差層付偏光板は、最終的に得られる位相差層付偏光板と層構成は同じであるが、実質的には中間体であるので、図3においては、図1の位相差層付偏光板100に対応する中間体を符号100’で、図2の位相差層付偏光板101に対応する中間体を符号101’で示している。
吸水性フィルムの吸水率は、好ましくは2%以上であり、より好ましくは2%~20%であり、さらに好ましくは2%~10%である。吸水性フィルムの吸水率がこのような範囲であれば、加湿処理および加湿処理後の保管(いずれも後述)により、偏光子に到達し得る水分量を適切な範囲に調整することができる。より詳細には、吸水性フィルムは、加湿処理により適切量の水分を吸収し、吸収した水分の所定量を保持し得る。吸水性フィルムに保持された水分は、保管されている間に偏光子に移行し得る。したがって、加湿処理の条件を適切に設定して吸水性フィルムに吸収および保持される水分量を調整し、かつ、保管条件を適切に調整して吸水性フィルムから偏光子に移行する水分量を調整することにより、偏光子の水分量を適切な範囲とすることができる。その結果、位相差層付偏光板の反りを顕著に抑制することができる。吸水率が低すぎると、反りの抑制が不十分となる場合がある。吸水率が高すぎると、逆方向および/または面内において初期の方向とは直交する方向の反りが発生する場合がある。より詳細には、加湿処理を行わなければ、位相差層付偏光板は代表的には保護層側に凸の反りが発生する。一方、加湿処理を行うことにより、位相差層側に凸の反りを生じさせることとなる。その結果、互いに逆方向の反りが相殺されることにより、得られる位相差層付偏光板において反りが抑制され得る。したがって、吸水率が高すぎると位相差層側に凸の反りが大きくなりすぎて、得られる位相差層付偏光板において逆方向(保護層側に凸)および/または面内において初期の方向とは直交する方向の反りが発生し得る。
吸水性フィルムは、上記所望の吸水率を有する限りにおいて任意の適切な材料で構成され得る。吸水性フィルムを構成する材料としては、例えば、トリアセチルセルロース(TAC)、アクリル系樹脂が挙げられる。好ましくはTACである。
吸水性フィルムの厚みは、好ましくは40μm以上であり、より好ましくは60μm以上であり、さらに好ましくは70μm以上である。吸水性フィルムの厚みの上限は、例えば200μmであり得る。吸水性フィルムの厚みがこのような範囲であれば、吸水率を所定範囲とする効果との相乗的な効果により、加湿処理において偏光子に到達し得る水分量を適切な範囲に調整することができ、したがって、加湿処理後の保管により、偏光子の水分量を適切な範囲とすることができる。その結果、位相差層付偏光板の反りを顕著に抑制することができる。
吸水性フィルムの透湿度は、好ましくは300g/m・24h以上であり、より好ましくは300g/m・24h~1000g/m・24hであり、さらに好ましくは300g/m・24h~800g/m・24hである。吸水性フィルムの透湿度がこのような範囲であれば、加湿処理により吸水性フィルムに吸収され当該吸水性フィルムに保持された水分のうちの適切な量が、加湿処理後の保管により偏光子に移行し得る。したがって、加湿処理後の保管により、偏光子の水分量を適切な範囲とすることができる。その結果、位相差層付偏光板の反りを顕著に抑制することができる。
中間積層体の作製(積層)は、代表的には、位相差層付偏光板の作製(積層)と同様の環境下で行われ得る。
B-5.加湿処理
上記で得られた中間積層体200は、図3に示すように、加湿処理に供される。加湿処理は、代表的には、中間積層体をロール搬送されながら行われる。加湿処理は、代表的には、温度34℃以下かつ水蒸気量が13.8g/m以上の環境下で行われる。加湿処理における温度は、好ましくは18℃~34℃である。加湿処理における水蒸気量は、好ましくは13.8g/m~30g/mであり、より好ましくは13.8g/m~24g/mである。加湿処理におけるこのような水蒸気量は、例えば、温度が20℃である場合には、相対湿度を80%RH以上とすることにより実現され得;また例えば、温度が23℃である場合には、相対湿度を70%RH以上とすることにより実現され得;また例えば、温度が25℃である場合には、相対湿度を60%RH以上とすることにより実現され得;また例えば、温度が28℃である場合には、相対湿度を50%RHより大きくすることにより実現され得る。なお、相対湿度の上限は、例えば100%RHであり得る。このような条件で加湿処理を行うことにより、位相差層付偏光板に適切な量の水分が付与され、かつ、吸水性フィルムを仮着することの効果との相乗的な効果により、位相差層付偏光板の反りを抑制することができる。
加湿処理における加湿時間は、好ましくは5分以上であり、より好ましくは5分~30分であり、さらに好ましくは5分~20分であり、特に好ましくは5分~15分である。加湿時間が5分以上であれば、上記所望の水分吸収量を実現することができる。加湿時間が過度に長くなっても効果は変わらないので、加湿時間の上限は所望される水分吸収量と製造効率とのバランスで決定され得る。
加湿処理は、位相差層付偏光板の単位体積当たりの重量が例えば0.2%以上増加するようにして行われる。加湿処理における位相差層付偏光板の単位体積当たりの重量増加は、好ましくは0.2%~2.5%であり、より好ましくは0.3%~2.0%であり、さらに好ましくは0.3%~1.0%である。加湿処理における重量増加は、位相差層付偏光板が水分を吸収したことを意味するので、重量増加量をこのような範囲とすることにより、偏光子に所望量の水分を吸収させることができる。その結果、位相差層付偏光板の反りを抑制することができる。
B-6.保管
加湿処理された中間積層体は、図3に示すように保管される。代表的には、中間積層体はロール状に巻き取られ、ロール状態で保管される。このような保管により、加湿処理により中間積層体(実質的には、吸水性フィルム)に付与された水分を、偏光子に良好に移行させることができる。これにより、偏光子の水分率を増大させ、結果として、位相差層付偏光板の反りを抑制することができる。保管時間は、上記のとおり12時間以上であり、好ましくは16時間以上であり、より好ましくは24時間以上であり、さらに好ましくは30時間以上である。保管時間が過度に長くなっても効果は変わらないので、保管時間の上限は所望される水分吸収量と製造効率とのバランスで決定され得る。
保管は、代表的には室温近傍で行われ得る。保管における温度は、代表的には34℃以下であり、好ましくは30℃以下であり、より好ましくは20℃~30℃であり、さらに好ましくは23℃~27℃である。保管温度が高すぎると、加湿処理により位相差層付偏光板に付与(吸収)された水分が外部に蒸発してしまい、偏光子に良好に移行しない場合がある。
保管は、代表的には水蒸気量が11.5g/m以下の環境下で行われる。言い換えれば、保管は、中間積層体を実質的に加湿することなく行われる。このような環境下で保管することにより、水分を吸水性フィルムから偏光子へと良好に移行させることができる。
保管後、吸水性フィルムは、図3に示すように、中間積層体から剥離除去される。このようにして、位相差層付偏光板が得られ得る。
C.偏光板
C-1.偏光子
上記の製造方法から明らかなとおり、偏光子11は、代表的には、二色性物質(例えば、ヨウ素)を含む樹脂フィルムである。樹脂フィルムとしては、上記のとおり、ポリビニルアルコール(PVA)系フィルム、部分ホルマール化PVA系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムが挙げられる。
偏光子の厚みは、好ましくは15μm以下であり、より好ましくは1μm~12μmであり、さらに好ましくは3μm~12μmである。偏光子の厚みがこのような範囲であれば、上記のような加湿処理により所望の量の水分を良好に吸収することができる。
偏光子は、好ましくは、波長380nm~780nmのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、例えば41.5%~46.0%であり、好ましくは42.0%~46.0%であり、好ましくは44.5%~46.0%である。偏光子の偏光度は、好ましくは97.0%以上であり、より好ましくは99.0%以上であり、さらに好ましくは99.9%以上である。
C-2.保護層
保護層12は、上記のような透湿度を有する限りにおいて、偏光子の保護層として使用できる任意の適切なフィルムで形成される。当該フィルムの主成分となる材料の具体例としては、ポリエステル系、ポリビニルアルコール系、ポリカーボネート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリエーテルスルホン系、ポリスルホン系、ポリスチレン系、環状オレフィン系(例えば、ポリノルボルネン系)、ポリオレフィン系、(メタ)アクリル系、アセテート系等の透明樹脂等が挙げられる。好ましくは、保護層12は、環状オレフィン系(例えば、ポリノルボルネン系)樹脂フィルムで構成され得る。
本発明の実施形態の製造方法により得られる位相差層付偏光板は、代表的には画像表示装置の視認側に配置され、保護層12は、その視認側に配置される。したがって、保護層12には、必要に応じて、ハードコート処理、反射防止処理、スティッキング防止処理、アンチグレア処理等の表面処理が施されていてもよい。
保護層12の厚みは、好ましくは5μm~80μm、より好ましくは10μm~40μm、さらに好ましくは15μm~35μmである。なお、表面処理が施されている場合、保護層12の厚みは、表面処理層の厚みを含めた厚みである。
D.位相差層
位相差層20は、上記のとおり、単一層であってもよく2層以上の積層構造を有していてもよい。
位相差層20が単一層である場合、位相差層は、1つの実施形態においてはλ/4板として機能し得る。具体的には、位相差層のRe(550)は、好ましくは100nm~180nmであり、より好ましくは110nm~170nmであり、さらに好ましくは110nm~160nmである。位相差層の厚みは、λ/4板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。位相差層の厚みは例えば1.0μm~2.5μmであり得る。本実施形態においては、位相差層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは40°~50°であり、より好ましくは42°~48°であり、さらに好ましくは44°~46°である。位相差層が単一層である場合、位相差層は、好ましくは、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示す。この実施形態においては、位相差層付偏光板は、位相差層20の外側(偏光子と反対側)にnz>nx=nyの屈折率特性を示す別の位相差層(図示せず)をさらに有していてもよい。
位相差層20が積層構造を有する場合、位相差層は、代表的には図2に示すように偏光板側から順にH層21とQ層22との2層構造を有する。H層は、代表的にはλ/2板として機能し得、Q層は、代表的にはλ/4板として機能し得る。具体的には、H層のRe(550)は好ましくは200nm~300nmであり、より好ましくは220nm~290nmであり、さらに好ましくは230nm~280nmであり;Q層のRe(550)は、好ましくは100nm~180nmであり、より好ましくは110nm~170nmであり、さらに好ましくは110nm~150nmである。H層の厚みは、λ/2板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。H層の厚みは例えば2.0μm~4.0μmであり得る。Q層の厚みは、λ/4板の所望の面内位相差が得られるよう調整され得る。Q層の厚みは例えば1.0μm~2.5μmであり得る。本実施形態においては、H層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは10°~20°であり、より好ましくは12°~18°であり、さらに好ましくは12°~16°であり;Q層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は、好ましくは70°~80°であり、より好ましくは72°~78°であり、さらに好ましくは72°~76°である。なお、H層およびQ層の配置順序は逆であってもよく、H層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度およびQ層の遅相軸と偏光子の吸収軸とのなす角度は逆であってもよい。位相差層が積層構造を有する場合、それぞれの層(例えば、H層およびQ層)は、位相差値が測定光の波長に応じて大きくなる逆分散波長特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長に応じて小さくなる正の波長分散特性を示してもよく、位相差値が測定光の波長によってもほとんど変化しないフラットな波長分散特性を示してもよい。
位相差層(積層構造を有する場合にはそれぞれの層)は、代表的には、屈折率特性がnx>ny=nzの関係を示す。なお、「ny=nz」はnyとnzが完全に等しい場合だけではなく、実質的に等しい場合を包含する。したがって、本発明の効果を損なわない範囲で、ny>nzまたはny<nzとなる場合があり得る。位相差層のNz係数は、好ましくは0.9~1.5であり、より好ましくは0.9~1.3である。
位相差層は、上記のとおり液晶配向固化層である。液晶化合物としては、例えば、液晶相がネマチック相である液晶化合物(ネマチック液晶)が挙げられる。このような液晶化合物として、例えば、液晶ポリマーや液晶モノマーが使用可能である。液晶化合物の液晶性の発現機構は、リオトロピックでもサーモトロピックでもどちらでもよい。液晶ポリマーおよび液晶モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、組み合わせてもよい。
液晶化合物が液晶モノマーである場合、当該液晶モノマーは、重合性モノマーおよび架橋性モノマーであることが好ましい。液晶モノマーを重合または架橋(すなわち、硬化)させることにより、液晶モノマーの配向状態を固定できるからである。液晶モノマーを配向させた後に、例えば、液晶モノマー同士を重合または架橋させれば、それによって上記配向状態を固定することができる。ここで、重合によりポリマーが形成され、架橋により3次元網目構造が形成されることとなるが、これらは非液晶性である。したがって、形成された位相差層は、例えば、液晶性化合物に特有の温度変化による液晶相、ガラス相、結晶相への転移が起きることはない。その結果、位相差層は、温度変化に影響されない、極めて安定性に優れた位相差層となる。
液晶モノマーが液晶性を示す温度範囲は、その種類に応じて異なる。具体的には、当該温度範囲は、好ましくは40℃~120℃であり、さらに好ましくは50℃~100℃であり、最も好ましくは60℃~90℃である。
上記液晶モノマーとしては、任意の適切な液晶モノマーが採用され得る。例えば、特表2002-533742(WO00/37585)、EP358208(US5211877)、EP66137(US4388453)、WO93/22397、EP0261712、DE19504224、DE4408171、およびGB2280445等に記載の重合性メソゲン化合物等が使用できる。このような重合性メソゲン化合物の具体例としては、例えば、BASF社の商品名LC242、Merck社の商品名E7、Wacker-Chem社の商品名LC-Sillicon-CC3767が挙げられる。液晶モノマーとしては、例えばネマチック性液晶モノマーが好ましい。
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。各特性の測定方法は以下の通りである。なお、特に明記しない限り、実施例および比較例における「部」および「%」は重量基準である。
(1)反り
実施例および比較例で得られた位相差層付偏光板を、加湿処理前(中間積層体作製前)および加湿・保管後(TACフィルム剥離後)のそれぞれについて、140mm×70mmサイズに切り出した。このとき、偏光子の吸収軸方向が長辺方向となるように切り出した。切り出した位相差層付偏光板を平面上に静置した時に、当該平面から最も高い部分の高さを反り量とした。
次に、保管後に切り出した位相差層付偏光板の反り量を上記と同様にして測定し、加湿処理前および加湿・保管後の反り量の変化から下記の基準で評価した。
○:反り量の変化が±25mm以下
×:反り量の変化が±25mmより大きい
なお、反りが静置面側に凸である場合を「正(+)」、静置面と反対側に凸である場合を「負(-)」で表す。また、静置面側は位相差層(Q層)側である。
[実施例1]
1.偏光板の作製
熱可塑性樹脂基材として、長尺状で、Tg約75℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:100μm)を用い、樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマー」)を9:1で混合したPVA系樹脂100重量部に、ヨウ化カリウム13重量部を添加したものを水に溶かし、PVA水溶液(塗布液)を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記PVA水溶液を塗布して60℃で乾燥することにより、厚み13μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、130℃のオーブン内で縦方向(長手方向)に2.4倍に一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
次いで、積層体を、液温40℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴(水100重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを1:7の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液)に、最終的に得られる偏光子の単体透過率(Ts)が所望の値となるように濃度を調整しながら60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温40℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を5重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(ホウ酸濃度4重量%、ヨウ化カリウム濃度5重量%)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温20℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
その後、約90℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が約75℃に保たれたSUS製の加熱ロールに接触させた(乾燥収縮処理)。
このようにして、樹脂基材上に厚み約5μmの偏光子を形成し、樹脂基材/偏光子の構成を有する偏光板を得た。
さらに、得られた偏光子の表面(樹脂基材とは反対側の面)に、紫外線硬化型接着剤を介して、HC-COPフィルムを視認側保護層として貼り合わせた。なお、HC-COPフィルムは、シクロオレフィン系樹脂(COP)フィルム(厚み25μm)にHC層(厚み2μm)が形成されたフィルムであり、COPフィルムが偏光子側となるようにして貼り合わせた。次いで、樹脂基材を剥離してHC-COPフィルム(視認側保護層)/偏光子の構成を有する偏光板を得た。視認側保護層の透湿度は100g/m・24hであった。
2.位相差層付偏光板の作製
2-1.位相差層の作製
ネマチック液晶相を示す重合性液晶(BASF社製:商品名「Paliocolor LC242」、下記式で表される)10gと、当該重合性液晶化合物に対する光重合開始剤(BASF社製:商品名「イルガキュア907」)3gとを、トルエン40gに溶解して、液晶組成物(塗工液)を調製した。
Figure 0007565192000001
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(厚み38μm)表面を、ラビング布を用いてラビングし、配向処理を施した。配向処理の方向は、偏光板に貼り合わせる際に偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て15°方向となるようにした。この配向処理表面に、上記液晶塗工液をバーコーターにより塗工し、90℃で2分間加熱乾燥することによって液晶化合物を配向させた。このようにして形成された液晶層に、メタルハライドランプを用いて1mJ/cmの光を照射し、当該液晶層を硬化させることによって、PETフィルム上に液晶配向固化層Aを形成した。液晶配向固化層Aの厚みは2.0μm、面内位相差Re(550)は270nmであった。さらに、液晶配向固化層Aは、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。液晶配向固化層AをH層として用いた。
塗工厚みを変更したこと、および、配向処理方向を偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て75°方向となるようにしたこと以外は上記と同様にして、PETフィルム上に液晶配向固化層Bを形成した。液晶配向固化層Bの厚みは1.0μm、面内位相差Re(550)は140nmであった。さらに、液晶配向固化層Bは、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。液晶配向固化層BをQ層として用いた。
2-2.位相差層付偏光板の作製
上記1.で得られた偏光板の偏光子表面に、上記2-1.で得られた液晶配向固化層A(H層)および液晶配向固化層B(Q層)をこの順に転写した。このとき、偏光子の吸収軸と配向固化層Aの遅相軸とのなす角度が15°、偏光子の吸収軸と配向固化層Bの遅相軸とのなす角度が75°になるようにして転写(貼り合わせ)を行った。なお、それぞれの転写(貼り合わせ)は、紫外線硬化型接着剤(厚み1.0μm)を介して行った。このようにして、保護層/接着剤/偏光子/接着剤/位相差層(H層)/接着剤/位相差層(Q層)の構成を有する位相差層付偏光板を得た。位相差層付偏光板の総厚みは38μmであった。なお、転写(貼り合わせ)は、ロール搬送しながら行った。
3.中間積層体の作製
上記2.で得られた位相差層付偏光板のQ層表面に、アクリル系粘着剤を介してTACフィルム(厚み70μm)を仮着し、中間積層体を作製した。中間積層体の作製は、ロール搬送しながら行った。TACフィルムの吸水率は5%、透湿度は400g/m・24hであった。
4.加湿処理および保管
上記3.で得られた中間積層体をロール搬送しながら加湿処理に供した。加湿処理は、23℃および70%RH(水蒸気量が14.4g/m)で10分間行った。加湿処理された位相差層付偏光板をロール状に巻き取り、当該ロールを23℃および55%RH(水蒸気量が11.3g/m)で24時間保管した。加湿処理前およびロール保管後の位相差層付偏光板をそれぞれ上記(1)の評価に供した。結果を表1に示す。
[実施例2]
加湿処理を20℃および80%RH(水蒸気量が13.8/m)で10分間行ったこと以外は実施例1と同様にして、位相差層付偏光板を得た。加湿処理前およびロール保管後の位相差層付偏光板をそれぞれ実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
[比較例1]
TACフィルムを貼り合わせることなく加湿処理およびロール保管を行ったこと以外は実施例1と同様にして、位相差層付偏光板を得た。加湿処理前およびロール保管後の位相差層付偏光板をそれぞれ実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
[比較例2]
実施例1と同様にして位相差層付偏光板(中間積層体作製前のもの)を得た。この位相差層付偏光板をそのまま(すなわち、中間積層体を作製することも加湿処理に供することもなく)、実施例1と同様にしてロール保管した。ロール保管後の位相差層付偏光板をそれぞれ実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
[参考例1]
厚み30μmのPVA系樹脂フィルムの長尺ロールを、ロール延伸機により総延伸倍率が6.0倍になるようにして長尺方向に一軸延伸しながら、同時に膨潤、染色、架橋および洗浄処理を施し、最後に乾燥処理を施すことにより厚み12μmの偏光子を作製した。得られた偏光子の一方の面に、実施例1と同様にしてHC-COPフィルムを視認側保護層として貼り合わせた。さらに、偏光子のもう一方の面に、PVA系接着剤を介してTACフィルム(厚み25μm)を貼り合わせ、保護層(HC-COPフィルム)/偏光子/保護層(TACフィルム)の構成を有する偏光板を得た。以下の手順は実施例1と同様にして、保護層(HC-COPフィルム)/接着剤/偏光子/接着剤/保護層(TACフィルム)/接着剤/位相差層(H層)/接着剤/位相差層(Q層)の構成を有する位相差層付偏光板を得た。位相差層付偏光板の総厚みは71μmであった。
以下の手順は実施例1と同様にして、中間積層体を作製し、当該中間積層体を加湿処理に供した後、ロール保管した。加湿処理前およびロール保管後の位相差層付偏光板をそれぞれ実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
Figure 0007565192000002
[評価]
表1から明らかなように、本発明の実施例により得られた位相差層付偏光板は、吸水性フィルムを貼り合わせた中間積層体を所定の加湿処理およびロール保管に供することにより、反りが抑制されていることがわかる。さらに、参考例から明らかなように、このような反りは、総厚みが薄く、かつ、透湿度が小さい視認側保護層を有する位相差層付偏光板に特有の課題であることがわかる。
本発明の実施形態の製造方法により得られる位相差層付偏光板は、画像表示装置用の位相差層付偏光板として用いられ、特に、湾曲した、あるいは、屈曲、折り畳み、または巻き取り可能な画像表示装置(このような画像表示装置は、代表的には基板として樹脂基板が用いられる)に好適に用いられ得る。画像表示装置としては、代表的には、液晶表示装置、有機EL表示装置、無機EL表示装置が挙げられる。
11 偏光子
12 保護層
20 位相差層
21 位相差層(H層)
22 位相差層(Q層)
100 位相差層付偏光板
100’ 位相差層付偏光板(中間体)
101 位相差層付偏光板
101’ 位相差層付偏光板(中間体)
150 吸水性フィルム
200 中間積層体

Claims (14)

  1. 偏光子と該偏光子の一方の側に配置された保護層と該偏光子のもう一方の側に配置された位相差層とを有する位相差層付偏光板の製造方法であって、
    該位相差層付偏光板の該位相差層側に吸水性フィルムを仮着した中間積層体をロール搬送しながら加湿処理すること;
    該加湿処理した中間積層体を12時間以上実質的に加湿することなく保管すること;
    を含み、
    該保護層の40℃および92%RHにおける透湿度が100g/m・24h以下であり、
    該位相差層が液晶化合物の配向固化層であ
    該吸水性フィルムの40℃および92%RHにおける透湿度が300g/m ・24h以上である、
    製造方法。
  2. 前記吸水性フィルムの吸水率が2%以上である、請求項1に記載の位相差層付偏光板の製造方法。
  3. 前記吸水性フィルムがトリアセチルセルロースフィルムである、請求項2に記載の位相差層付偏光板の製造方法。
  4. 前記吸水性フィルムの厚みが40μm以上である、請求項3に記載の位相差層付偏光板の製造方法。
  5. 前記加湿処理が、温度34℃以下かつ水蒸気量が13.8g/m以上の環境下で行われる、請求項1からのいずれかに記載の位相差層付偏光板の製造方法。
  6. 前記加湿処理における加湿時間が5分以上である、請求項に記載の位相差層付偏光板の製造方法。
  7. 前記加湿処理した中間積層体の保管時間が24時間以上である、請求項1からのいずれかに記載の位相差層付偏光板の製造方法。
  8. 前記加湿処理した中間積層体の保管が、温度が34℃以下の環境下で行われる、請求項1からのいずれかに記載の位相差層付偏光板の製造方法。
  9. 前記保管後に前記中間積層体から前記吸水性フィルムを剥離除去することをさらに含む、請求項1からのいずれかに記載の位相差層付偏光板の製造方法。
  10. 前記位相差層の40℃および92%RHにおける透湿度が300g/m・24h以上である、請求項1からのいずれかに記載の位相差層付偏光板の製造方法。
  11. 前記位相差層が単一層であり、該位相差層のRe(550)が100nm~190nmであり、該位相差層のRe(450)/Re(550)が0.8以上1未満であり、該位相差層の遅相軸と前記偏光子の吸収軸とのなす角度が40°~50°である、請求項1から10のいずれかに記載の位相差層付偏光板の製造方法。
  12. 前記位相差層付偏光板が前記位相差層の外側に別の位相差層をさらに有し、該別の位相差層の屈折率特性がnz>nx=nyの関係を示す、請求項11に記載の位相差層付偏光板の製造方法。
  13. 前記位相差層が、第1の液晶化合物の配向固化層と第2の液晶化合物の配向固化層との積層構造を有し、
    該第1の液晶化合物の配向固化層のRe(550)が200nm~300nmであり、その遅相軸と前記偏光子の吸収軸とのなす角度が10°~20°であり、
    該第2の液晶化合物の配向固化層のRe(550)が100nm~190nmであり、その遅相軸と該偏光子の吸収軸とのなす角度が70°~80°である、
    請求項1から10のいずれかに記載の位相差層付偏光板の製造方法。
  14. 前記位相差層付偏光板の総厚みが45μm以下である、請求項1から13のいずれかに記載の位相差層付偏光板の製造方法。
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