JP7518754B2 - R‐t‐b系永久磁石 - Google Patents
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Description
本実施形態に係る永久磁石は、少なくとも希土類元素(R)、遷移金属元素(T)及びホウ素(B)を含有する。本実施形態に係る永久磁石は、熱間加工磁石である。ただし、本発明に係る永久磁石は、焼結磁石であってもよい。
複数の異なる測定領域Aが反射電子像内から選定され、各測定領域AにおけるRリッチ相6の間隔の平均値が、上記の方法で測定される。例えば、5つの測定領域Aが反射電子像内から選定されてよい。複数の測定領域A其々におけるRリッチ相6の間隔の平均値を更に平均することにより、上述の平均値iAVEが得られる。なお、図2中の輝度分布Dの平均線(100%の線)は、曲線であってよい。
<空孔>
焼結磁石及び熱間加工磁石のいずれも、略真密度まで緻密化されているので、空孔は存在し難い。
<主相粒子の表面>
焼結磁石を構成する主相粒子の形状は、気流粉砕によって得られた合金粉末の形状を反映するので、焼結磁石を構成する主相粒子の形状は異形(歪)である。異形な主相粒子の表面は平滑ではないため、逆磁区生成の起点となり易い。
一方、熱間加工磁石を構成する主相粒子は、極微細な結晶粒からの異方的な結晶成長を経た板状結晶である。その結果、熱間加工磁石を構成する主相粒子の形状は比較的揃っており、熱間加工磁石を構成する主相粒子の表面は、焼結磁石を構成する主相粒子の表面に比べて平滑である。したがって、熱間加工磁石を構成する主相粒子の表面では、局所反磁界が小さく、逆磁区が生成し難い。その結果、熱間加工磁石は高い保磁力を有し易い。
<異相>
焼結磁石は焼結工程によって緻密化する。焼結工程では、合金粉末から形成された成形体が焼結される。焼結過程では、合金粉末の表面が液相となり、液相が合金粉末間の隙間を満たして粒界相(Rリッチ相)になることにより、緻密な焼結体が得られる。二粒子粒界相は主相粒子間の磁壁の異動を妨げる磁気的分離に有用である。二粒子粒界相以外の余分な粒界相の成分は、焼結体の表面から排出されるが、その量はわずかであり、多くは粒界多重点に偏析する。粒界多重点に偏析した粒界相は有用でない。粒界多重点に偏析した粒界相は、異相になり、逆磁区が生成する起点となるからである。しかしながら、上記の通り、焼結磁石は緻密化に液相を必要とするため、粒界多重点への粒界相(Rリッチ相)の偏析は不可避である。
一方、熱間加工磁石の緻密化は、熱間成形(hоt pressing)及び熱間塑性加工(hоt defоrming)の温度及び圧力に依る。したがって、熱間加工磁石の緻密化には、焼結磁石ほどの粒界相を必要としない。液相である粒界相は、異方的に成長した板状の主相粒子が熱間塑性加工によって再配列する際に、主相粒子の潤滑性(粒界滑り)に有用である。しかし、主相粒子の潤滑性に要する液相量は、焼結磁石の緻密化に要する液相量よりも少なくてよい。そのため、熱間加工磁石の粒界多重点へのRリッチ相の偏析は、焼結磁石に比べて少ない。つまり、熱間加工磁石中の異相は、焼結磁石に比べて少ない。したがって、熱間加工磁石は高い保磁力を有し易い。
しかしながら、熱間加工磁石は不可避的にRリッチ相を含む。Rリッチ相では、逆磁区が生成し易く、Rリッチ相が磁化反転の核になる。この磁化反転の核を起点に主相粒子の磁化反転が進行し、永久磁石の保磁力が低下する。
上述の通り、従来の焼結磁石及び熱間加工磁石では、Rリッチ相に起因する保磁力の低下が起きる。対照的に、本実施形態に係る永久磁石2の場合、磁化容易軸方向CにおけるRリッチ相6の間隔が比較的大きい。つまり、本実施形態に係る永久磁石2の場合、磁化容易軸方向CにおけるRリッチ相6の間隔の平均値iAVEが5μm以上である。その結果、磁化容易軸方向Cにおける逆磁区の生成頻度が低減され、Rリッチ相6に起因する保磁力の低下が抑制される。磁化容易軸方向Cにおける各主相粒子4の幅(又は、後述される合金薄帯の厚さ)が大きいほど、各主相粒子4の比表面積は小さい。各主相粒子4の比表面積が小さいほど、各主相粒子4の表面の酸化は抑制され易く、酸化に起因するRリッチ相は形成され難い。その結果、磁化容易軸方向CにおけるRリッチ相6の間隔の平均値iAVEは増加し易く、永久磁石2の保磁力が増加し易い。一方、磁化容易軸方向Cにおける各主相粒子4の幅(又は、後述される合金薄帯の厚さ)が大きいほど、主相粒子4の粒径(結晶粒子径)は大きい。主相粒子4の粒径(結晶粒子径)の増加に伴って、永久磁石2の保磁力は低下し易い。しかし本実施形態によれば、後述の各搬送工程において合金薄帯及び合金粉末の酸化が抑制され、Rリッチ相の形成が抑制される。したがって、本実施形態によれば、Rリッチ相6の間隔の平均値iAVEの増加に因る保磁力の増加と、主相粒子4の粒径(結晶粒子径)の減少に因る保磁力の増加が両立可能である。
永久磁石2における希土類元素Rの含有量の合計が28.00質量%以上33.00質量%以下であり、永久磁石2におけるBの含有量が0.80質量%以上1.10質量%以下である場合、永久磁石2における希土類元素Rの含有量がR2T14Bの化学量論比に対して大きい。その結果、後述される熱間塑性加工工程において、液相が粒界において生成し易い。粒界中の液相は、結晶粒(R2T14B)の異方成長、粒界すべり及び結晶粒の回転を促進する。その結果、結晶粒のc軸が応力方向に配向し易く、永久磁石2中の結晶粒の充填率が高まり易く、永久磁石2の保磁力及び残留磁束密度が高まり易い。
本実施形態に係る永久磁石の製造方法は、少なくとも薄帯作製工程、第一搬送工程、粉砕/分級工程、第二搬送工程、熱間成形工程、第三搬送工程、及び熱間塑性加工工程を含む。永久磁石の製造方法は、熱間塑性加工工程に続く粒界拡散工程等の他の工程を更に含んでよい。ただし、粒界拡散工程は必須ではない。
本発明者らは、Rリッチ相は、永久磁石の製造過程における合金薄帯又は合金粉末の表面近傍に含有されるRの酸化によって形成される、と考える。Rリッチ相の生成を抑制するために、以下に説明される各工程は非酸化的雰囲気中で実施される。ただし、各工程を非酸化的雰囲気中で実施するだけでは、磁化容易軸方向におけるRリッチ相の間隔の平均値iAVEを5μm以上の値に制御することは困難である。磁化容易軸方向におけるRリッチ相の間隔の平均値iAVEを5μm以上の値に制御するためには、各搬送工程の雰囲気中の酸素の濃度を所定の値以下に制御することが必要である。各工程の詳細が以下に説明される。
溶湯の容器内の気圧は、チャンバー内の気圧よりも高い。溶湯の容器内の気圧とチャンバー内の気圧との差は、ノズルから噴射される溶湯の圧力(噴射差圧)である。
熱間成形工程中に形成される粒界相は、各結晶粒の表面近傍に略均一に分布する。また、熱間成形工程中に形成される粒界相は、酸化に因るRリッチ相よりも微細であり、Rリッチ相の間隔の測定中に検出され難い。したがって、熱間成形工程中に形成される粒界相は、酸化に因るRリッチ相の間隔には影響し難い。
熱間塑性加工工程中に形成される粒界相は、各結晶粒の表面近傍に略均一に分布する。また、熱間塑性加工工程中に形成される粒界相は、酸化に因るRリッチ相よりも微細であり、Rリッチ相の間隔の測定中に検出され難い。したがって、熱間塑性加工工程中に形成される粒界相は、酸化に因るRリッチ相の間隔には影響し難い。
粒界拡散工程では、拡散材に含有される各元素が、磁石基材内の各粒界及び各結晶粒の表面へ略均一に拡散する。また、熱拡散材に由来する各元素から形成される粒界相は、酸化に因るRリッチ相よりも微細であり、Rリッチ相の間隔の測定中に検出され難い。したがって、拡散材に由来する各元素は、酸化に因るRリッチ相の間隔に影響し難い。
(実施例1)
薄帯作製工程では、超急冷凝固法によって原料合金から合金薄帯が作製された。薄帯作製工程に用いた原料金属(溶湯)は、Nd、Fe、Co、Ga、Al及びBを含有していた。
原料金属中のNdの含有量は、30.17質量%であった。
原料金属中のCoの含有量は、3.96質量%であった。
原料金属中のGaの含有量は、0.59質量%であった。
原料金属中のAlの含有量は、0.04質量%であった。
原料金属中のBの含有量は、0.97質量%であった。
Nd、Co、Ga、Al及びBを除く原料金属の残部は、Feであった。
キャビティーは、押出方向に沿って、入口側領域、中間領域、及び押出口側領域に区画される。入口側領域は、始端面において開口する。押出口側領域は、終端面において開口する。中間領域は、押出方向において入口側領域と押出口側領域の間に位置する。
押出方向に垂直な金型の断面(始端面及び終端面に平行な金型の断面)におけるキャビティーの形状は、4つの角の全てが直角である四辺形である。この四辺形において向かい合う一対の辺は、第1辺と表記され、上記四辺形において向かい合う他の一対の辺は、第2辺と表記される。
入口側領域のおける第1辺及び第2辺其々の長さは一定である。つまり、押出方向に垂直な断面における入口側領域の開口面積は一定である。中間領域においては、押出方向に沿って第1辺の長さが徐々に減少し、最終的には押出口側領域のおける第1辺の長さと一致する。したがって、押出口側領域のおける第1辺は、入口側領域のおける第1辺よりも短い。また中間領域においては、押出方向に沿って第2辺の長さが徐々に増加し、最終的には押出口側領域のおける第2辺の長さと一致する。したがって、押出口側領域のおける第2辺は、入口側領域のおける第2辺よりも長い。さらに、押出方向に垂直な断面における中間領域の開口面積は、押出方向に沿って徐々に減少し、最終的には押出方向に垂直な断面における押出口側領域の開口面積と一致する。したがって、押出方向に垂直な断面における押出口側領域の開口面積は、押出方向に垂直な断面における入口側領域の開口面積よりも小さい。押出口側領域における第1辺及び第2辺其々の長さは、一定である。つまり、押出方向に垂直な断面における押出口側領域の開口面積は一定である。
入口側領域(始端面)における第1辺の長さは、22mmであり、入口側領域(始端面)における第2辺の長さは、11mmであった。押出口側領域(終端面)における第1辺の長さは、7mmであり、押出口側領域(終端面)における第2辺の長さは、30mmであった。押出方向における入口側領域の長さは、80mmであった。押出方向における中間領域の長さは、20mmであった。押出方向における押出口側領域の長さは、20mmであった。
上述の通り、押出方向に垂直な断面における押出口側領域の開口面積は、押出方向に垂直な断面における入口側領域の開口面積よりも小さく、出口側領域(終端面)における第1辺は、押出口側領域(終端面)における第2辺よりも短い。したがって、押出口側領域において、第1辺に略平行な応力が成形体に作用し、粒界すべり、及び主相粒子の回転が起きる。その結果、主相粒子のc軸が応力方向(第1辺の方向)に沿って配向する。つまり、熱間押出し成形によって得られる磁石基材の磁化容易軸方向は、押出口側領域(終端面)における第1辺の方向である。
実施例2及び比較例1~6其々の第一搬送工程のガス(雰囲気)は、下記表1に示される。実施例2及び比較例1~6其々の第一搬送工程の雰囲気中の酸素の濃度は、下記表1に示される。
実施例2及び比較例1~6其々の第二搬送工程のガス(雰囲気)は、下記表1に示される。実施例2及び比較例1~6其々の第二搬送工程の雰囲気中の酸素の濃度は、下記表1に示される。
実施例2及び比較例1~6其々の第三搬送工程のガス(雰囲気)は、下記表1に示される。実施例2及び比較例1~6其々の第三搬送工程の雰囲気中の酸素の濃度は、下記表1に示される。
上記の事項を除いて実施例1と同様の方法で、実施例2及び比較例1~6其々の永久磁石が作製された。
比較例7の第一搬送工程の雰囲気における酸素の濃度は、下記表2に示される。第一搬送工程の雰囲気における酸素の濃度を除いて実施例1と同様の方法で、比較例7の永久磁石が作製された。
比較例8の第二搬送工程の雰囲気における酸素の濃度は、下記表3に示される。第二搬送工程の雰囲気における酸素の濃度を除いて実施例1と同様の方法で、比較例8の永久磁石が作製された。
実施例3の第三搬送工程の雰囲気における酸素の濃度は、下記表4に示される。第三搬送工程の雰囲気における酸素の濃度を除いて実施例1と同様の方法で、実施例3の永久磁石が作製された。
実施例4~6其々のチャンバー内の雰囲気中の水素ガスの濃度は、下記表5に示される。チャンバー内の雰囲気中の水素ガスの濃度を除いて実施例1と同様の方法で、実施例4~6其々の永久磁石が作製された。
実施例7、8及び比較例10其々のノズルの圧力(溶湯の容器内の気圧)は、下記表6に示される。実施例7、8及び比較例10其々のチャンバーの圧力(チャンバー内の気圧)は、下記表6に示される。これらの事項を除いて実施例4と同様の方法で、実施例7、8及び比較例10其々の永久磁石が作製された。
比較例11及び12其々の第一搬送工程のガス(雰囲気)は、下記表7に示される。比較例11及び12其々の第一搬送工程の雰囲気中の酸素の濃度は、下記表7に示される。これらの事項を除いて実施例4と同様の方法で、較例11及び12其々の永久磁石が作製された。
比較例13及び14其々の第二搬送工程のガス(雰囲気)は、下記表8に示される。比較例13及び14其々の第二搬送工程の雰囲気中の酸素の濃度は、下記表8に示される。これらの事項を除いて実施例4と同様の方法で、比較例13及び14其々の永久磁石が作製された。
実施例9及び10其々の第三搬送工程のガス(雰囲気)は、下記表9に示される。実施例9及び10其々の第三搬送工程の雰囲気中の酸素の濃度は、下記表9に示される。これらの事項を除いて実施例4と同様の方法で、実施例9及び10其々の永久磁石が作製された。
実施例11の原料合金(溶湯)の組成は、下記表10に示される。原料合金(溶湯)の組成を除いて実施例4と同様の方法で、実施例11の永久磁石が作製された。
実施例12の拡散材の組成は、下記表11に示される。拡散材の組成を除いて実施例4と同様の方法で、実施例12の永久磁石が作製された。
(永久磁石の組成及び微細構造)
全ての実施例及び比較例其々の永久磁石の断面が、走査電子顕微鏡(SEM)によって観察された。観察された各永久磁石の断面は、各永久磁石の磁化容易軸方向に平行であった。また各永久磁石の断面の組成が、電子線プローブマイクロアナライザ(EPMA)及びエネルギー分散型X線分光(EDS)装置で分析された。
全ての実施例及び比較例の場合において、永久磁石は、多数の主相粒子(Nd2Fe14Bの結晶粒)と、複数のRリッチ相(Ndリッチ相)と、を含んでいた。全ての実施例及び比較例の場合において、断面において観察される各主相粒子は扁平であり、複数の扁平な主相粒子が、磁化容易軸方向に沿って積み重なっていた。全ての実施例及び比較例の場合において、各Rリッチ相は、複数の主相粒子の間に位置していた。少なくとも一部のRリッチ相は、磁化容易軸方向に沿って積み重なる複数の主相粒子の間に位置していた。全ての実施例及び比較例の場合において、少なくとも一部のRリッチ相は、Ndの酸化物を含有していた。
実施例1の永久磁石の断面の反射電子像が、SEMで撮影された。反射電子像が撮影された断面は、磁化容易軸方向に平行であった。反射電子像の寸法は、縦88μm×横126μmであった。反射電子像内の代表的な複数の箇所を選定して、各箇所の反射電子像が高倍率で撮影された。高倍率の反射電子像内に存在する主相粒子の長軸及び短軸其々の長さが測定された。各主相粒子の形状は、主相粒子に外接する長方形のうち面積が最小である長方形で近似された。この長方形の長辺の長さが、主相粒子の長軸の長さとみなされ、長方形の短辺の長さが、主相粒子の短軸の長さとみなされた。高倍率の反射電子像内に存在する全ての主相粒子の長軸の長さの平均値が算出された。高倍率の反射電子像内に存在する全ての主相粒子の短軸の長さの平均値が算出された。実施例1の主相粒子の長軸の長さの平均値は、243nmであった。実施例1の主相粒子の短軸の長さの平均値は、67.3nmであった。
全ての実施例及び比較例其々の永久磁石の残留磁束密度(Br)、保磁力(HcJ)及び角形比(Hk/HcJ)が測定された。残留磁束密度、保磁力及び角形比は、BHトレーサーによって測定された。保磁力は23℃及び150℃において測定された。Brは室温において測定された。角形比は、23℃において測定された。全ての実施例及び比較例其々の保磁力の温度係数βが算出された。温度係数βは、下記数式1によって定義される。下記数式1中のHcJ150は、150℃での保磁力である。下記数式1中のHcJ23は、23℃での保磁力である。
β=100×(HcJ150-HcJ23)/HcJ23(150-23) (1)
Claims (9)
- 希土類元素R、遷移金属元素T及びBを含有するR‐T‐B系永久磁石であって、
前記R‐T‐B系永久磁石は、Rとして、少なくともNdを含有し、
前記R‐T‐B系永久磁石は、Tとして、少なくともFeを含有し、
前記R‐T‐B系永久磁石は、複数の主相粒子と、複数のRリッチ相と、を備え、
前記主相粒子は、少なくともR、T及びBを含有し、
前記Rリッチ相は、少なくともRを含有し、
前記R‐T‐B系永久磁石の断面において観察される前記主相粒子は、扁平であり、
前記断面は、前記R‐T‐B系永久磁石の磁化容易軸方向に略平行であり、
前記Rリッチ相は、複数の前記主相粒子の間に位置し、
前記磁化容易軸方向における前記Rリッチ相の間隔の平均値は、5μm以上10μm以下である、
R‐T‐B系永久磁石。 - 前記断面において観察される前記主相粒子の短軸の長さの平均値は、20nm以上200nm以下である、
請求項1に記載のR‐T‐B系永久磁石。 - Rの含有量は、28質量%以上33質量%以下であり、
Bの含有量は、0.8質量%以上1.1質量%以下である、
請求項1又は2に記載のR‐T‐B系永久磁石。 - 少なくとも一部又は全ての前記Rリッチ相は、Rの酸化物を含有する、
請求項1~3のいずれか一項に記載のR‐T‐B系永久磁石。 - 少なくとも一部又は全ての前記Rリッチ相は、前記Rの酸化物のみからなる、
請求項4に記載のR‐T‐B系永久磁石。 - 複数の扁平な前記主相粒子が、前記磁化容易軸方向に沿って積み重なっている、
請求項1~5のいずれか一項に記載のR‐T‐B系永久磁石。 - 熱間加工磁石である、
請求項1~6のいずれか一項に記載のR‐T‐B系永久磁石。 - 前記Rリッチ相におけるRの濃度は、前記断面におけるRの濃度の平均値よりも高く、
Rの濃度の単位は、原子%である、
請求項1~7のいずれか一項に記載のR‐T‐B系永久磁石。 - 前記Rリッチ相におけるRの濃度は、前記主相粒子におけるRの濃度よりも高く、
Rの濃度の単位は、原子%である、
請求項1~8のいずれか一項に記載のR‐T‐B系永久磁石。
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