JP7492356B2 - 金属負極を備えた電池 - Google Patents
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Description
以下に示される7種類のアルカンチオール誘導体を用意した。
1)H338:8-Hydroxy-1-octanethiol(株式会社同仁化学研究所製、化学名:8-ヒドロキシ-1-オクタンチオール(8-Hydroxy-1-octanethiol)、CAS番号:33065-54-2)
2)H354:Hydroxy-EG3-undecanethiol(株式会社同仁化学研究所製、化学名:11-メルカプトウンデカノールトリエチレングリコールエーテル(11-Mercaptoundecanol triethyleneglycol ether)、CAS番号:130727-41-2)
3)H355:Hydroxy-EG6-undecanethiol(株式会社同仁化学研究所製、化学名:11-メルカプトウンデカノールヘキサエチレングリコールエーテル(11-Mercaptoundecanol hexaethyleneglycol ether)、CAS番号:130727-44-5)
4)A423:11-Amino-1-undecanethiol,hydrochloride(株式会社同仁化学研究所製、化学名:11-アミノ-1-ウンデカンチオール,塩酸塩(11-Amino-1-undecanethiol,hydrochloride)、CAS番号:143339-58-6)
5)A424:8-Amino-1-octanethiol,hydrochloride(株式会社同仁化学研究所製、化学名:8-アミノ-1-オクタンチオール,塩酸塩(8-Amino-1-octanethiol,hydrochloride)、CAS番号:937706-44-0)
6)A483:Amino-EG6-undecanethiol,hydrochloride(株式会社同仁化学研究所製、化学名:20-(11-メルカプトウンデカニルオキシ)-3,6,9,12,15,18-ヘキサオキサエイコサン-1-アミン,塩酸塩(20-(11-Mercaptoundecanyloxy)-3,6,9,12,15,18-hexaoxaeicosane-1-amine,hydrochloride)、CAS番号:496839-01-1(free base))
7)C386:7-Carboxy-1-heptanethiol(株式会社同仁化学研究所製、化学名:7-カルボキシ-1-ヘプタンチオール(7-Carboxy-1-heptanethiol)、CAS番号:74328-61-3)
図1に示される捕集型ガス量測定系10を用いて、充電負極12から発生するガスの定量測定を60℃で以下のとおりにして行った。この測定系10は、容器14(PFA樹脂製)と、容器14の底部に載置された小型容器16(フッ素コーティングされたポリエチレン樹脂製)と、小型容器16の上部に拡径部を被せるようにして載置された漏斗18(ポリプロピレン樹脂製)と、漏斗18の脚部が挿入されるように漏斗18に逆さに取り付けられたメスシリンダー20(ポリプロピレン樹脂製)とを備えたものである。また、充電負極12は亜鉛負極であり、亜鉛二次電池において満充電状態の負極に相当するものである。
(1)ニッケル亜鉛二次電池の作製
以下に示されるニッケル正極板、亜鉛負極板、LDHセパレータ、及び箱型ケースを用意した。
・ニッケル正極板:ペースト式水酸化ニッケル正極(容量密度:約700mAh/cm3)
・亜鉛負極:ZnO粉末、金属Zn粉末、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)及びプロピレングリコールを含むペーストを集電体(銅エキスパンドメタル)に圧着したもの
・LDHセパレータ:ポリエチレン微多孔膜の孔内及び表面にNi-Al-Ti-LDH(層状複水酸化物)を水熱合成により析出させてロールプレスしたもの
・箱型ケース:変性ポリフェニレンエーテル樹脂製の筐体(ケース内で発生したガスを放出可能とする放圧弁を備える)
こうして得られた電池1~4の各々に対して以下のとおり化成(エージング処理)及び特性確認を以下のようにして行った。
正極搭載容量(117.3Ah)に対し、SOC80%→100%→120%の充電及び放電を3サイクル行った。これらの充放電は、正極搭載容量比で充電レート0.1C、放電レート0.2CのCレートで実施した。詳細な条件は表3に示されるとおりとした。
化成を施したニッケル亜鉛電池について、定格容量(100Ah)に対し、0.25Cの充放電を1サイクル、続いて0.50Cの充放電を1サイクル(合計2サイクル)行った。充電は、CC(定電流)充電して1.9Vに到達した後、CV(定電圧)充電に切り替えることにより行った。詳細な条件は表3に示されるとおりとした。
(1)ニッケル亜鉛二次電池の作製
以下に示されるニッケル正極板、亜鉛負極板、LDHセパレータ、及び箱型ケースを用意した。
・ニッケル正極板:ペースト式水酸化ニッケル正極(容量密度:約700mAh/cm3)
・亜鉛負極:ZnO粉末、金属Zn粉末、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)及びプロピレングリコールを含むペーストを集電体(銅エキスパンドメタル)に圧着したもの
・LDHセパレータ:ポリエチレン微多孔膜の孔内及び表面にNi-Al-Ti-LDH(層状複水酸化物)を水熱合成により析出させてロールプレスしたもの
・箱型ケース:変性ポリフェニレンエーテル樹脂製の筐体(ケース内で発生したガスを放出可能とする放圧弁を備える)
こうして得られた電池5及び6の各々に対して、内部発生ガスの定量測定を図5A~5Cに示されるガス量測定系30を用いて35℃、45℃、55℃、及び65℃の各温度で以下のとおり行った。測定系30は、箱型の本体容器32(外寸:幅250mm×高さ230mm×奥行90mm、内寸:幅240mm×高さ220mm×奥行80mm)と、本体容器32の上蓋に連通して設けられる透明なシリンダー34(直径50mm、高さ200mm、体積392.7cm3)とを備えている。
Claims (11)
- 正極、金属負極、及び電解液を備えた電池であって、前記電解液がアルカンチオール誘導体を添加剤として含有し、前記アルカンチオール誘導体が末端にヒドロキシ基を有する、及び/又は前記アルカンチオール誘導体が末端にヒドロキシ基、カルボキシル基及びアミノ基から選択される置換基を有し、前記アルカンチオール誘導体がアルキル鎖と前記置換基との間にオリゴエチレングリコールを有する、電池。
- 前記アルカンチオール誘導体が炭素数6~16のアルキル鎖を有する、請求項1に記載の電池。
- 前記電解液中における前記添加剤の濃度が0.01mmol/L~1mmol/Lである、請求項1又は2に記載の電池。
- 前記電解液がアルカリ電解液である、請求項1~3のいずれか一項に記載の電池。
- 前記アルカリ電解液が水酸化カリウム水溶液である、請求項4に記載の電池。
- 前記金属負極が亜鉛極である、請求項1~5のいずれか一項に記載の電池。
- 前記電池が亜鉛二次電池である、請求項6に記載の電池。
- 前記電池が層状複水酸化物(LDH)セパレータをさらに備える、請求項7に記載の電池。
- 前記LDHセパレータが多孔質基材と複合化されている、請求項8に記載の電池。
- 前記正極が水酸化ニッケル及び/又はオキシ水酸化ニッケルを含み、それにより前記亜鉛二次電池がニッケル亜鉛二次電池をなす、請求項7~9のいずれか一項に記載の電池。
- 前記正極が空気極であり、それにより前記亜鉛二次電池が亜鉛空気二次電池をなす、請求項7~9のいずれか一項に記載の電池。
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