JP7477099B2 - ガラス長繊維用集束剤 - Google Patents
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Landscapes
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Description
(1-1)紡糸工程
ガラス原料をガラス溶融炉で溶融して複数のガラス長繊維として引き出し、該複数のガラス長繊維に集束剤を付与して集束させ、ガラスストランドとしてケークと呼ばれる巻糸体とする。
(1-2)撚糸工程
ケークからガラスストランドを引き出し、撚糸機で撚りをかけて、ガラスヤーンとする。
(2)ガラスクロス製造工程
(2-1)準備工程
ガラスヤーンを用い、整経、糊付、引通し工程等により、ガラスクロスの経糸を準備する。
(2-2)製織工程
上記準備した経糸と、緯糸とするガラスヤーンとを用い、エアージェット織機等で製織し、生機クロスとする。
(2-3)ヒートクリーニング工程(加熱脱油工程)
紡糸工程でガラス長繊維表面に付与される集束剤等は、プリプレグ製造の際にガラス長繊維とマトリックス樹脂との密着性を阻害し得る。従って、ヒートクリーニング処理(加熱脱油処理)を行い、集束剤等ガラスクロスに付着している有機成分を加熱によって除去する。
(2-4)表面処理工程
プリプレグ製造においてマトリックス樹脂とガラス長繊維との密着性を向上するため、ヒートクリーニング処理したガラスクロスをシランカップリング剤により処理する。
項1. (A)アクリル樹脂と、(B)油脂と、(C)カチオン化セルロース及び/又はポリオキシエチレンアルキルエーテルとを含む、ガラス長繊維用集束剤。
項2. 表面に(A)アクリル樹脂と、(B)油脂と、(C)カチオン化セルロース及び/又はポリオキシエチレンアルキルエーテルとを含む皮膜が形成されているガラス長繊維を含む、ガラスヤーン。
項3. ガラス長繊維を集束してなるガラスヤーンで形成されたガラスクロスであって、
前記ガラス長繊維を構成するガラス材料がEガラス又は周波数1MHzにおける誘電率が5.0未満であるガラス組成物であり、
前記ガラスヤーンの引張強度が0.50N/tex以上であり、且つ
前記ガラスクロスの強熱減量が0.10質量%以下である、
ガラスクロス。
項4. プリント配線板の構成素材として使用される、項3に記載のガラスクロス。
項5. 下記工程A及びBを含む、ガラスクロスの製造方法。
工程A:項2に記載のガラスヤーンを経糸及び緯糸として生機クロスを製織する工程。
工程B:前記生機クロスをヒートクリーニング処理する工程。
項6. 前記工程Bにおけるヒートクリーニング処理が、280~330℃の温度条件で行われる、項5に記載のガラスクロスの製造方法。
本発明のガラス長繊維用集束剤は、(A)アクリル樹脂と、(B)油脂と、(C)カチオン化セルロース及び/又はポリオキシエチレンアルキルエーテルとを含むことを特徴とする。本発明のガラス長繊維用集束剤では、前記3つの成分を一体として含むことにより、優れた毛羽発生の抑制効果を奏することが可能になると共に、400℃未満の低温条件でのヒートクリーニング性も良好であり、高温でのヒートクリーニング処理による強度低下を回避することが可能になっている。以下、本発明のガラス長繊維用集束剤について詳述する。
本発明のガラス長繊維用集束剤は、皮膜形成成分としてアクリル樹脂(単に「(A)成分」と表記することもある)を含む。本発明で使用されるアクリル樹脂は、水中でエマルジョンを形成できるものであることが好ましい。
GPC装置:株式会社島津製作所製のProminence
カラム:SHODEX KF-800P,KF-005,KF-003,KF-001(4本直列して使用)
移動相:テトラヒドロフラン
流量:1mL/分
カラムオーブン温度:40℃
検出器:RI
分子量換算:標準ポリスチレン
本発明のガラス長繊維用集束剤は油脂(単に「(B)成分」と表記することもある)を含む。油脂は、主にガラス繊維間の潤滑成分として機能することにより、ガラスヤーンに柔軟性を付与し、優れた毛羽発生の抑制効果を具備させる役割を担う。
本発明のガラス長繊維用集束剤はポリオキシエチレンアルキルエーテル及び/又はカチオン化セルロース(単に、「(C)成分」と表記することがある)を含む。本発明において、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及び/又はカチオン化セルロースは、主にガラス繊維間の潤滑成分として機能することにより、ガラスヤーンに柔軟性を付与し、優れた毛羽発生の抑制効果を具備させると共に、400℃未満という低温条件でのヒートクリーニング性を良好にする役割を果たす。
本発明のガラス長繊維用集束剤に含まれる全不揮発成分の総質量100質量部に対する(A)~(C)成分の総量((A)~(C)成分の含有量の合計)の割合としては、例えば、50質量部以上、好ましくは60質量部以上が挙げられる。また、当該割合の上限値としては、例えば、100質量部、99質量部、95質量部、又は80質量部が挙げられる。
本発明のガラス繊維集束剤は、(A)~(C)成分に加えて、本発明の効果を奏する範囲で、その他の不揮発性成分を含有することができる。
本発明のガラス長繊維用集束剤において、不揮発成分の総濃度((A)~(C)成分、及びその他の不揮発性成分の合計濃度)としては、例えば、2.5~4.5質量%、好ましくは3.0~4.0質量%が挙げられる。
本発明のガラス長繊維用集束剤は、基剤として水性溶媒(揮発性成分)を含有する。水性媒体の種類については、特に制限されないが、例えば、水、水溶性有機溶媒、及びこれらの混用溶媒が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルカルビトール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のアルコール類、N-メチルピロリドン等の極性溶媒が挙げられる。
本発明のガラス長繊維用集束剤は、(A)~(C)成分、必要に応じて配合される他の不揮発性成分、及び水性溶媒を所定量混合することにより得ることができる。また、(A)成分としてアクリル樹脂エマルジョン、及び(B)成分として乳化油脂をあらかじめ準備しておき、アクリル樹脂エマルジョン及び乳化油脂を他の成分と混合することにより、乳化形態のガラス長繊維用集束剤を簡便に得ることができる。
本発明のガラス長繊維用集束剤は、ガラス長繊維を集束させてガラスヤーン(ガラス繊維束)を調製するために使用される。本発明のガラス長繊維用集束剤で処理されたガラス長繊維は、不揮発性成分によって表面が皮膜で被覆された状態になる。
本発明のガラスヤーンは、表面に(A)アクリル樹脂と、(B)油脂と、(C)カチオン化セルロース及び/又はポリオキシエチレンアルキルエーテルとを含む皮膜が形成されているガラス長繊維を含むことを特徴とする。
本発明のガラスクロスは、前記ガラスヤーンを原料糸として使用して製織した後にヒートクリーニング処理することにより得られる。本発明のガラスクロスは、(A)アクリル樹脂、(B)油脂、並びに(C)カチオン化セルロース及び/又はポリオキシエチレンアルキルエーテルを含む皮膜が形成されているガラスヤーンを用いて製造されるため、製造時のヒートクリーニング処理において400℃未満という低温条件を採用でき、その結果、ヒートクリーニング処理によるガラスクロスの引張強度等の低下を抑制して、優れた引張強度を具備することができる。
工程A:前記ガラスヤーンを経糸及び緯糸として生機クロスを製織する工程。
工程B:前記生機クロスをヒートクリーニング処理する工程。
1-1.ガラスヤーン及びガラスクロスの強熱減量
ガラスヤーン及びガラスクロスの強熱減量は、JIS R 3420 2013の「ガラス繊維一般試験方法」の「7.3.2 強熱減量」に規定されている方法に従って、測定、算出した。なお、実施例4~6及び比較例5のガラスヤーンについては、更に下記熱処理条件1で熱処理して室温に戻したものについても強熱減量(熱処理条件1後(330℃)の強熱減量)を測定した。
・熱処理条件1:330℃の熱風炉中に吊り下げ、加熱時間を60分として熱処理
ガラス長繊維の単繊維直径は、JIS R 3420 2013の「ガラス繊維一般試験方法」の「7.6 単繊維直径」のB法(横断面法)に規定されている方法に従って、測定、算出した。
ガラスヤーンの番手は、JIS R 3420 2013の「ガラス繊維一般試験方法」の「7.1 番手」に規定されている方法に従って、測定、算出した。
得られたガラスヤーンについて、100m/分の速度で解舒してテンションバーを通過した後の毛羽の数をセンサーにてカウントした。1kmカウントし、100m当たりの毛羽数(個/100m)を求めた。
JIS R 3420 2013の「ガラス繊維一般試験方法」の「7.9 密度(織り密度)」に規定されている方法に従って、経糸及び緯糸の織密度を測定、算出した。
ガラスクロスの厚さは、JIS R 3420 2013の「ガラス繊維一般試験方法」の「7.10 クロス及びマットの厚さ」に規定されている方法に従って、測定、算出した。
ガラスクロスの質量は、JIS R 3420 2013の「ガラス繊維一般試験方法」の[7.2 クロス及びマットの質量(質量)]に規定されている方法に従って、測定、算出した。
ヒートクリーニング処理前の生機からガラスヤーンを抜き出した。当該ガラスヤーンを下記熱処理条件1又は2で熱処理して室温に戻したものをサンプルとして引張試験を行った。引張試験は、JIS R 3420 2013の「ガラス繊維一般試験方法」の「7.4 引張強さ」に規定されている方法に従って、引張試験機として株式会社インテスコ社製2100型を用い、つかみ間隔250mm、試験速度250mm/minとして、n数を10本として、引張強力(N)の平均値を算出し、上記ガラスヤーンの番手で除すことにより、引張強度(N/tex)を算出した。
なお、上記熱風炉での熱処理条件としては、次の2条件で行った。
・熱処理条件1:330℃の熱風炉中に吊り下げ、加熱時間を60分として熱処理
・熱処理条件2:400℃の熱風炉中に吊り下げ、加熱時間を60分として熱処理
ヒートクリーニング性が悪い場合には、ヒートクリーニング処理後に不揮発性有機成分が残存し、それが色調として現れるため、ヒートクリーニング性は、ヒートクリーニング前後の色差で評価できる。そこで、ヒートクリーニング処理(330℃、60分)前後のガラスクロスの色調検査を行った。色調検査では、色彩色差計(コニカミノルタ製、CR300)を用いて「CIE1976(L*a*b*)色差式」にて、色差(ΔE)を求めた。色差(ΔE)は、0~0.1は目視では色の違いを判別できないレベル、0.2~0.4は色検査に慣れた人なら判別できるレベル、0.8~1.5が品質管理の基準になることの多いレベル、3.0以上になると色違いによるクレームにつながる可能性が高くなるレベルとされている。従って、色差(ΔE)が1.5以下である場合に、ヒートクリーニング性を有するものとして判定できる。
実施例及び比較例において、ガラス長繊維用集束剤における各配合成分としては、以下のものを使用した。
(1)アクリル樹脂エマルジョン:互応化学社製、商品名GF-6[不揮発性成分25質量%;TGA(熱重量分析)における330℃の重量減少率98質量%;アクリル樹脂の重量平均分子量30万;アクリル樹脂の平均粒子径(メジアン径)150nm;アクリル樹脂以外に、水、重合性単量体としてメタクリル酸2-エチルへキシル及びメタクリル酸イソブチル、乳化剤としてポリオキシアルキレンアルキルエーテル型界面活性剤であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル(商品名ノニオンHT-501、日油株式会社)、重合開始剤として過硫酸アンモニウムを混合した液を加熱することにより製造されたもの]
(2)油脂乳化液A:松本油脂製薬株式会社製商品名KP-2708(主成分がステアリン酸ブチルの乳化液、油脂含有量は50質量%)
(3)油脂乳化液B:吉村油化学株式会社製、商品名スムーサーSW45(パラフィンワックス乳化液、パラフィンワックス含有量は30質量%)
(4)カチオン化セルロース:塩化O-(2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル)ヒドロキシエチルセルロース(カチオン化セルロース:98質量%)
(5)ポリオキシエチレンアルキルエーテル:松本油脂製薬株式会社製、商品名マーポテロンLE(ポリオキシエチレンアルキルエーテル:30質量%)
(6)N,N,N,N-テトラアルキル第四級アンモニウム塩:東邦化学工業株式会社製、商品名アンステックスSAG-25(N,N,N,N-テトラアルキル第四級アンモニウム塩:25質量%)
(7)ポリオキシエチレンアルキルエステル:一方社油脂工業株式会社製、商品名ノイランO-6(ポリオキシエチレンアルキルエステル:30質量%)
(8)アルキルアミド誘導体:松本油脂製薬株式会社製、商品名KP-914(アルキルアミド誘導体:30質量%)
(9)ポリエチレングリコール(平均分子量300):東邦化学工業株式会社製、商品名PEG-300
(10)ポリエチレングリコール(平均分子量400):東邦化学工業株式会社製、商品名PEG-400
[実施例1]
(1)ガラス長繊維用集束剤の製造
下記組成となるように各成分を混合し、ガラス長繊維用集束剤を得た。なお、下記質量部は、「水」及び「合計」以外は不揮発成分量に換算した値であり、「合計」は揮発成分と不揮発成分の合計値である。
アクリル樹脂エマルジョン: 75質量部
油脂乳化液A: 150質量部
パラフィンワックス乳化液: 50質量部
カチオン化セルロース: 2質量部
アルキルアミド誘導体: 15質量部
水: 9708質量部
合計: 10000質量部
前記ガラス長繊維用集束剤を、紡糸炉から紡出させた複数のガラス長繊維(Eガラス、フィラメント径4.1μm)にロールアプリケーターを用いて塗布し、当該ガラス長繊維を1本の束(ストランド)に集束させた。次いで、このストランドを、撚りをかけずにチューブに巻き取り、ケーキを得た。次いで、得られたケーキを室温で乾燥した。乾燥後のケーキからストランドを解舒しつつ、撚りをかけながら、ボビンに巻き付け、ガラスヤーンを得た。得られたガラスヤーンは、フィラメント本数が50本、撚り数が0.5Z、番手が1.68tex、強熱減量が0.25質量%であった。
得られたガラスヤーンを緯糸として使用した。また、得られたガラスヤーンに対して、ガラスヤーンの製造で使用したガラス長繊維用集束剤と同一組成の2次サイズ剤を常法により付与して糊付けし、ビーミングを行い、得られた整経ビームを経糸として使用した。経糸及び緯糸をエアージェット織機にセットし、経糸密度が95本/25mm、緯糸密度が95本/25mmとなるように、平織組織で製織した。製織後、水流処理による開繊処理を施して、生機クロスを得た。得られた生機クロスの強熱減量は1.2質量%、厚さは18μm、質量は12.8g/m2であった。
(1)ガラス長繊維用集束剤の製造
下記組成となるように各成分を混合し、ガラス長繊維用集束剤を得た。なお、下記質量部は、「水」及び「合計」以外は不揮発成分量に換算した値であり、「合計」は揮発成分と不揮発成分の合計値である。
アクリル樹脂エマルジョン: 75質量部
油脂乳化液A: 150質量部
パラフィンワックス乳化液: 50質量部
カチオン化セルロース: 2質量部
アルキルアミド誘導体: 3質量部
水: 9270質量部
合計: 10000質量部
前記ガラス長繊維用集束剤を使用したこと以外は、実施例1と同条件でガラスヤーンを得た。得られたガラスヤーンは、フィラメント本数が50本、撚り数が0.5Z、番手が1.68tex、強熱減量が0.22質量%であった。
得られたガラスヤーンを使用したこと、経糸の2次サイズ剤として前記ガラス長繊維用集束剤(実施例2)と同一組成のものを使用したこと以外は、実施例1と同条件で生機クロス及びガラスクロスを製造した。
(1)ガラス長繊維用集束剤の製造
下記組成となるように各成分を混合し、ガラス長繊維用集束剤を得た。なお、下記質量部は、「水」及び「合計」以外は不揮発成分量に換算した値であり、「合計」は揮発成分と不揮発成分の合計値である。
アクリル樹脂エマルジョン: 75質量部
油脂乳化液A: 150質量部
油脂乳化液B: 50質量部
ポリオキシエチレンアルキルエーテル: 12質量部
アルキルアミド誘導体: 30質量部
水: 9683質量部
合計: 10000質量部
前記ガラス長繊維用集束剤を使用したこと以外は、実施例1と同条件でガラスヤーンを得た。得られたガラスヤーンは、フィラメント本数が50本、撚り数が0.5Z、番手が1.68tex、強熱減量が0.38質量%であった。
得られたガラスヤーンを使用したこと、経糸の2次サイズ剤として前記ガラス長繊維用集束剤(実施例3)と同一組成のものを使用したこと以外は、実施例1と同条件で生機クロス及びガラスクロスを製造した。
(1)ガラス長繊維用集束剤の製造
下記組成となるように各成分を混合し、ガラス長繊維用集束剤を得た。なお、下記質量部は、「水」及び「合計」以外は不揮発成分量に換算した値であり、「合計」は揮発成分と不揮発成分の合計値である。
アクリル樹脂エマルジョン: 75質量部
油脂乳化液A: 150質量部
油脂乳化液B: 50質量部
ポリオキシエチレンアルキルエーテル: 12質量部
アルキルアミド誘導体: 15質量部
水: 9698質量部
合計: 10000質量部
前記ガラス長繊維用集束剤を使用したこと以外は、実施例1と同条件でガラスヤーンを得た。得られたガラスヤーンは、フィラメント本数が50本、撚り数が0.5Z、番手が1.68tex、強熱減量が0.44質量%であった。また、熱処理条件1で熱処理した後のガラスヤーンの強熱減量は0.04質量%であった。
得られたガラスヤーンを使用したこと、経糸の2次サイズ剤として前記ガラス長繊維用集束剤(実施例4)と同一組成のものを使用したこと以外は、実施例1と同条件で生機クロス及びガラスクロスを製造した。
(1)ガラス長繊維用集束剤の製造
下記組成となるように各成分を混合し、ガラス長繊維用集束剤を得た。なお、下記質量部は、「水」及び「合計」以外は不揮発成分量に換算した値であり、「合計」は揮発成分と不揮発成分の合計値である。
アクリル樹脂エマルジョン: 75質量部
油脂乳化液A: 150質量部
油脂乳化液B: 50質量部
ポリオキシエチレンアルキルエーテル: 12質量部
アルキルアミド誘導体: 15質量部
ポリエチレングリコール(平均分子量300): 75質量部
水: 9623質量部
合計: 10000質量部
前記ガラス長繊維用集束剤を使用したこと以外は、実施例1と同条件でガラスヤーンを得た。得られたガラスヤーンは、フィラメント本数が50本、撚り数が0.5Z、番手が1.68tex、強熱減量が0.49質量%であった。また、熱処理条件1で熱処理した後のガラスヤーンの強熱減量は0.04質量%であった。
得られたガラスヤーンを使用したこと、経糸の2次サイズ剤として前記ガラス長繊維用集束剤(実施例5)と同一組成のものを使用したこと以外は、実施例1と同条件で生機クロス及びガラスクロスを製造した。
(1)ガラス長繊維用集束剤の製造
下記組成となるように各成分を混合し、ガラス長繊維用集束剤を得た。なお、下記質量部は、「水」及び「合計」以外は不揮発成分量に換算した値であり、「合計」は揮発成分と不揮発成分の合計値である。
アクリル樹脂エマルジョン: 75質量部
油脂乳化液A: 150質量部
油脂乳化液B: 50質量部
ポリオキシエチレンアルキルエーテル: 12質量部
アルキルアミド誘導体: 15質量部
ポリエチレングリコール(平均分子量400): 75質量部
水: 9623質量部
合計: 10000質量部
前記ガラス長繊維用集束剤を使用したこと以外は、実施例1と同条件でガラスヤーンを得た。得られたガラスヤーンは、フィラメント本数が50本、撚り数が0.5Z、番手が1.68tex、強熱減量が0.40質量%であった。また、熱処理条件1で熱処理した後のガラスヤーンの強熱減量は0.04質量%であった。
得られたガラスヤーンを使用したこと、経糸の2次サイズ剤として前記ガラス長繊維用集束剤(実施例6)と同一組成のものを使用したこと以外は、実施例1と同条件で生機クロス及びガラスクロスを製造した。
(1)ガラス長繊維用集束剤の製造
下記組成となるように各成分を混合し、ガラス長繊維用集束剤を得た。なお、下記質量部は、「水」及び「合計」以外は不揮発成分量に換算した値であり、「合計」は揮発成分と不揮発成分の合計値である。
アクリル樹脂エマルジョン: 75質量部
油脂乳化液A: 150質量部
油脂乳化液B: 50質量部
N,N,N,N-テトラアルキル第四級アンモニウム塩: 12質量部
アルキルアミド誘導体: 30質量部
水: 9683質量部
合計: 10000質量部
前記ガラス長繊維用集束剤を使用したこと以外は、実施例1と同条件でガラスヤーンを得た。得られたガラスヤーンは、フィラメント本数が50本、撚り数が0.5Z、番手が1.68tex、強熱減量が0.35質量%であった。
得られたガラスヤーンを使用したこと、経糸の2次サイズ剤として前記ガラス長繊維用集束剤(比較例1)と同一組成のものを使用したこと以外は、実施例1と同条件で生機クロス及びガラスクロスを製造した。
(1)ガラス長繊維用集束剤の製造
下記組成となるように各成分を混合し、ガラス長繊維用集束剤を得た。なお、下記質量部は、「水」及び「合計」以外は不揮発成分量に換算した値であり、「合計」は揮発成分と不揮発成分の合計値である。
油脂乳化液A: 150質量部
油脂乳化液B: 50質量部
カチオン化セルロース: 2質量部
アルキルアミド誘導体: 30質量部
水: 9768質量部
合計: 10000質量部
前記ガラス長繊維用集束剤を使用したこと以外は、実施例1と同条件でガラスヤーンを得た。得られたガラスヤーンは、フィラメント本数が50本、撚り数が0.5Z、番手が1.68tex、強熱減量が0.19質量%であった。
得られたガラスヤーンを使用したこと、経糸の2次サイズ剤として前記ガラス長繊維用集束剤(比較例2)と同一組成のものを使用したこと以外は、実施例1と同条件で生機クロス及びガラスクロスを製造した。
(1)ガラス長繊維用集束剤の製造
下記組成となるように各成分を混合し、ガラス長繊維用集束剤を得た。なお、下記質量部は、「水」及び「合計」以外は不揮発成分量に換算した値であり、「合計」は揮発成分と不揮発成分の合計値である。
アクリル樹脂エマルジョン: 75質量部
油脂乳化液A: 150質量部
油脂乳化液B: 50質量部
アルキルアミド誘導体: 30質量部
水: 9695質量部
合計: 10000質量部
前記ガラス長繊維用集束剤を使用したこと以外は、実施例1と同条件でガラスヤーンを得た。得られたガラスヤーンは、フィラメント本数が50本、撚り数が0.5Z、番手が1.68tex、強熱減量が0.29質量%であった。
得られたガラスヤーンを使用したこと、経糸の2次サイズ剤として前記ガラス長繊維用集束剤(比較例3)と同一組成のものを使用したこと以外は、実施例1と同条件で生機クロス及びガラスクロスを製造した。
(1)ガラス長繊維用集束剤の製造
下記組成となるように各成分を混合し、ガラス長繊維用集束剤を得た。なお、下記質量部は、「水」及び「合計」以外は不揮発成分量に換算した値であり、「合計」は揮発成分と不揮発成分の合計値である。
アクリル樹脂エマルジョン: 75質量部
油脂乳化液A: 150質量部
油脂乳化液B: 50質量部
ポリオキシエチレンアルキルエステル: 15質量部
アルキルアミド誘導体: 30質量部
水: 9680質量部
合計: 10000質量部
前記ガラス長繊維用集束剤を使用したこと以外は、実施例1と同条件でガラスヤーンを得た。得られたガラスヤーンは、フィラメント本数が50本、撚り数が0.5Z、番手が1.68tex、強熱減量が0.31質量%であった。
得られたガラスヤーンを使用したこと、経糸の2次サイズ剤として前記ガラス長繊維用集束剤(比較例4)と同一組成のものを使用したこと以外は、実施例1と同条件で生機クロス及びガラスクロスを製造した。
(1)ガラスヤーンの準備
澱粉によって被膜が形成されているガラスヤーン(ユニチカグラスファイバー株式会社製商品名BC3000 1/0 0.5Z X-4)を準備した。なお、当該ガラスヤーンを構成するガラス長繊維はEガラスからなり、そのフィラメント径は4.1μmであった。また、当該ガラスヤーンは、フィラメント本数が50本、撚り数が0.5Z、番手が1.68tex、強熱減量が1.00質量%であった。また、熱処理条件1で熱処理した後のガラスヤーンの強熱減量は0.16質量%であった。
前記ガラスヤーンを使用したこと、経糸の2次サイズ剤としてポリビニルアルコールを主成分とするものを使用したこと以外は、実施例1と同条件で生機クロス及びガラスクロスを製造した。
実施例1~6及び比較例1~5で得られたガラスヤーン及びガラスクロスの物性を測定した結果を表1に示す。
Claims (4)
- (A)アクリル樹脂と、(B)動物油、植物油、炭素数12~22の高級脂肪酸と炭素数1~22の1価アルコールとのエステル、及び炭化水素油よりなる群から選択される少なくとも1種と、(C)カチオン化セルロース及び/又はポリオキシエチレンアルキルエーテルとを含む、ガラス長繊維用集束剤。
- 表面に(A)アクリル樹脂と、(B)動物油、植物油、炭素数12~22の高級脂肪酸と炭素数1~22の1価アルコールとのエステル、及び炭化水素油よりなる群から選択される少なくとも1種と、(C)カチオン化セルロース及び/又はポリオキシエチレンアルキルエーテルとを含む皮膜が形成されているガラス長繊維を含む、ガラスヤーン。
- 下記工程A及びBを含む、ガラスクロスの製造方法。
工程A:請求項2に記載のガラスヤーンを経糸及び緯糸として生機クロスを製織する工程。
工程B:前記生機クロスをヒートクリーニング処理する工程。 - 前記工程Bにおけるヒートクリーニング処理が、280~330℃の温度条件で行われる、請求項3に記載のガラスクロスの製造方法。
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