JP7468845B2 - 分析支援装置、分析支援方法、分析支援プログラムおよび分析システム - Google Patents
分析支援装置、分析支援方法、分析支援プログラムおよび分析システム Download PDFInfo
- Publication number
- JP7468845B2 JP7468845B2 JP2020126551A JP2020126551A JP7468845B2 JP 7468845 B2 JP7468845 B2 JP 7468845B2 JP 2020126551 A JP2020126551 A JP 2020126551A JP 2020126551 A JP2020126551 A JP 2020126551A JP 7468845 B2 JP7468845 B2 JP 7468845B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pressure
- flow path
- relationship
- value
- supercritical fluid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 title claims description 109
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 63
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 56
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 claims description 31
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims description 12
- 238000009795 derivation Methods 0.000 claims description 8
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 47
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 23
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 21
- 238000000194 supercritical-fluid extraction Methods 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 6
- 238000004422 calculation algorithm Methods 0.000 description 4
- 238000004808 supercritical fluid chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000005172 supercritical fluid extraction supercritical fluid chromatography Methods 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N ammonium formate Chemical compound [NH4+].[O-]C=O VZTDIZULWFCMLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- -1 methanol Chemical compound 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
- G01N30/32—Control of physical parameters of the fluid carrier of pressure or speed
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
- B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
- B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
- B01D15/40—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism using supercritical fluid as mobile phase or eluent
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/26—Conditioning of the fluid carrier; Flow patterns
- G01N30/28—Control of physical parameters of the fluid carrier
- G01N30/32—Control of physical parameters of the fluid carrier of pressure or speed
- G01N2030/324—Control of physical parameters of the fluid carrier of pressure or speed speed, flow rate
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86
- G01N2030/8804—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86 automated systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Immunology (AREA)
- Pathology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Description
本発明は、超臨界流体クロマトグラフにおける分析条件の決定を支援する分析支援装置、分析支援方法、分析支援プログラムおよび分析システムに関する。
超臨界流体を移動相として用いる超臨界流体クロマトグラフ（ＳＦＣ；Supercritical Fluid Chromatograph）が知られている。特許文献１および非特許文献１に記載された分析装置では、第１の流路に分析カラムが設けられ、分析カラムの下流に第１背圧調整弁が設けられている。また、第１の流路から分岐する第２の流路が設けられ、第２の流路に第２背圧調整弁が設けられている。超臨界流体クロマトグラフに導入された試料および移動相の一部が第１の流路の分析カラムに導入され、残りの試料および移動相が第２の流路を通して排出される。
Miho Sakai et al., "Development of a split-flow system for high precision variable sample introduction in supercritical fluid chromatography", Journal of Chromatography A, [online],(オランダ), Elsevier B.V., 2017年9月15日, 1515, p.218-231, インターネット<http://dx.doi.org/10.1016/j.chroma.2017.07.077>
特許文献１に記載の分析装置では、第１背圧調整弁および第２背圧調整弁の圧力の設定値を調整することにより第１の流路に供給される試料の量と第２の流路から排出される試料の量との割合（以下、試料導入割合と呼ぶ。）を調整することができる。それにより、分析カラムに導入される試料の量を調整することができる。
しかしながら、試料導入割合を所望の値に調整するために第１背圧調整弁および第２背圧調整弁の圧力の設定値を試料の分析ごとに試行錯誤を繰り返して調整する必要がある。そのため、試料導入割合を調整するために経験および時間を要する。非特許文献１では、試料導入割合を所望の値に調整するために、第１背圧調整弁および第２背圧調整弁の圧力の設定値以外に装置の流路、分析カラムおよびメイクアップ液の供給により発生する抵抗も試料導入割合に影響することの開示があるが、依然として試料導入割合の調整には経験および時間を要する。
本発明の目的は、試料導入割合を容易に調整することを可能にする分析支援装置、分析支援方法、分析支援プログラムおよび分析システムを提供することである。
本発明の一局面に従う分析支援装置は、超臨界流体を含む移動相を供給流路に供給する送液部と、供給流路から分岐する第１および第２の流路にそれぞれ設けられる第１および第２の背圧調整器と、第１の流路において第１の背圧調整器の上流に設けられる分析カラムとを含む超臨界流体クロマトグラフの分析条件の決定を支援する分析支援装置であって、第２の流路に導入される試料の量に対する第１の流路に導入される試料の量の比を示す試料導入割合と第１および第２の背圧調整器の差圧との関係を第１の関係として記憶する記憶部と、試料導入割合の値および差圧の値のうち一方の値を受け付ける受付部と、第１の関係に基づいて、受け付けられた一方の値から試料導入割合および差圧のうち他方の値を算出する第１の算出部と、算出された値を提示する提示部とを備える。
その分析支援装置によれば、使用者が試料導入割合の任意の値を入力すると、記憶された第１の関係に基づいて、入力された試料導入割合の値を得るための第１および第２の背圧調整器の差圧の値が算出され、算出された差圧の値が提示される。したがって、使用者は、提示された差圧の値に基づいて試料導入割合を容易に調整することが可能である。また、使用者が第１および第２の背圧調整器の差圧の任意の値を入力すると、記憶された第１の関係に基づいて、入力された差圧の値により得られる試料導入割合の値が算出され、算出された試料導入割合の値が提示される。したがって、使用者は、提示された試料導入割合の値に基づいて差圧の値を調整することにより試料導入割合を容易に調整することが可能である。
分析支援装置は、第１の背圧調整器の圧力が第１の設定値に設定されるとともに第２の背圧調整器が閉じられた状態で送液部により第１の流量で供給流路に移動相を供給する第１の動作を行うように超臨界流体クロマトグラフに指示し、第２の背圧調整器の圧力が第２の設定値に設定されるとともに第１の背圧調整器が閉じられた状態で送液部により第２の流量で供給流路に移動相を供給する第２の動作を行うように超臨界流体クロマトグラフに指示する指示部と、第１の動作時に供給流路の圧力を第１の圧力値として取得し、第２の動作時に供給流路の圧力を第２の圧力値として取得する取得部と、第１の流量、第１の圧力値および第１の設定値に基づいて、分析カラムにかかる圧力と分析カラムにおける流量との関係を第２の関係として算出し、第２の流量、第２の圧力値および第２の設定値に基づいて、第２の流路にかかる圧力と第２の流路における流量との関係を第３の関係として算出する第２の算出部と、第２の関係および第３の関係に基づいて、第１の関係を導出する導出部とをさらに備え、記憶部は、導出された第１の関係を記憶してもよい。
この場合、超臨界流体クロマトグラフにおいて第１の動作が行われることにより第２の関係が算出され、超臨界流体クロマトグラフにおいて第２の動作が行われることにより第３の関係が算出される。さらに、第２の関係および第３の関係に基づいて、第１の関係が導出される。このように、第１の関係が自動的に導出される。したがって、第１の関係を導出するために使用者の手間がかからない。
指示部は、第１の動作時に第１の流路における分析カラムの下流にメイクアップ液を第３の流量で供給するように超臨界流体クロマトグラフに指示し、取得部は、メイクアップ液の供給により供給流路において増加した圧力を取得し、算出部は、増加した圧力および第３の流量に基づいて、メイクアップ液の供給による圧力増加量とメイクアップ液の流量との関係を第４の関係として算出し、導出部は、第２の関係、第３の関係および第４の関係に基づいて、第１の関係を導出してもよい。
この場合、メイクアップ液を用いる場合に第４の関係が算出され、第２の関係、第３の関係および第４の関係に基づいて、第１の関係が自動的に導出される。したがって、メイクアップ液を用いる場合でも、第１の関係を導出するために使用者の手間がかからない。
本発明の他の局面に従う分析支援方法は、超臨界流体を含む移動相を供給流路に供給する送液部と、供給流路から分岐する第１および第２の流路にそれぞれ設けられる第１および第２の背圧調整器と、第１の流路において第１の背圧調整器の上流に設けられる分析カラムとを含む超臨界流体クロマトグラフの分析条件の決定を支援する分析支援方法であって、第２の流路に導入される試料の量に対する第１の流路に導入される試料の量の比を示す試料導入割合と第１および第２の背圧調整器の差圧との関係を第１の関係として記憶するステップと、試料導入割合の値および差圧の値のうち一方の値を受け付けるステップと、第１の関係に基づいて、受け付けられた一方の値から試料導入割合および差圧のうち他方の値を算出するステップと、算出された値を提示するステップとを含む。
その分析支援方法によれば、使用者は、提示された差圧の値に基づいて試料導入割合を容易に調整することが可能である。また、使用者は、提示された試料導入割合の値に基づいて差圧の値を調整することにより試料導入割合を容易に調整することが可能である。
分析支援方法は、第１の背圧調整器の圧力が第１の設定値に設定されるとともに第２の背圧調整器が閉じられた状態で送液部により第１の流量で供給流路に移動相を供給する第１の動作を行うように超臨界流体クロマトグラフに指示するステップと、第２の背圧調整器の圧力が第２の設定値に設定されるとともに第１の背圧調整器が閉じられた状態で送液部により第２の流量で供給流路に移動相を供給する第２の動作を行うように超臨界流体クロマトグラフに指示するステップと、第１の動作時に供給流路の圧力を第１の圧力値として取得するステップと、第２の動作時に供給流路の圧力を第２の圧力値として取得するステップと、第１の流量、第１の圧力値および第１の設定値に基づいて、分析カラムにかかる圧力と分析カラムにおける流量との関係を第２の関係として算出ステップと、第２の流量、第２の圧力値および第２の設定値に基づいて、第２の流路にかかる圧力と第２の流路における流量との関係を第３の関係として算出するステップと、第２の関係および第３の関係に基づいて、第１の関係を導出するステップとをさらに含み、記憶するステップは、導出された第１の関係を記憶することを含んでもよい。
この場合、第１の関係が自動的に導出される。したがって、第１の関係を導出するために使用者の手間がかからない。
分析支援方法は、第１の動作時に第１の流路における分析カラムの下流にメイクアップ液を第３の流量で供給するように超臨界流体クロマトグラフに指示するステップと、メイクアップ液の供給により供給流路において増加した圧力を取得するステップと、増加した圧力および第３の流量に基づいて、メイクアップ液の供給による圧力増加量とメイクアップ液の流量との関係を第４の関係として算出するステップとをさらに含み、導出するステップは、第２の関係、第３の関係および第４の関係に基づいて、第１の関係を導出することを含んでもよい。
この場合、メイクアップ液を用いる場合でも、第１の関係が自動的に導出される。したがって、メイクアップ液を用いる場合に、第１の関係を導出するために使用者の手間がかからない。
本発明のさらに他の局面に従う分析支援プログラムは、超臨界流体を含む移動相を供給流路に供給する送液部と、供給流路から分岐する第１および第２の流路にそれぞれ設けられる第１および第２の背圧調整器と、第１の流路において第１の背圧調整器の上流に設けられる分析カラムとを含む超臨界流体クロマトグラフの分析条件の決定を支援する分析支援プログラムであって、第２の流路に導入される試料の量に対する第１の流路に導入される試料の量の比を示す試料導入割合と第１および第２の背圧調整器の差圧との関係を第１の関係として記憶する処理と、試料導入割合の値および差圧の値のうち一方の値を受け付ける処理と、第１の関係に基づいて、受け付けられた一方の値から試料導入割合および差圧のうち他方の値を算出する処理と、算出された値を提示する処理とを、コンピュータに実行させる。
その分析支援プログラムによれば、使用者は、提示された差圧の値に基づいて試料導入割合を容易に調整することが可能である。また、使用者は、提示された試料導入割合の値に基づいて差圧の値を調整することにより試料導入割合を容易に調整することが可能である。
本発明のさらに他の局面に従う分析システムは、超臨界流体を含む移動相を供給流路に供給する送液部と、供給流路から分岐する第１および第２の流路にそれぞれ設けられる第１および第２の背圧調整器と、第１の流路において第１の背圧調整器の上流に設けられる分析カラムとを含む超臨界流体クロマトグラフと、超臨界流体クロマトグラフの分析条件の決定を支援する上記の分析支援装置とを備える。
その分析システムによれば、使用者は、提示された差圧の値に基づいて試料導入割合を容易に調整することが可能である。また、使用者は、提示された試料導入割合の値に基づいて差圧の値を調整することにより試料導入割合を容易に調整することが可能である。
本発明によれば、超臨界流体クロマトグラフにおける試料導入割合を容易に調整することが可能になる。
以下、本発明の実施の形態に係る分析支援装置、分析支援方法、分析支援プログラムおよび分析システムについて図面を参照しながら詳細に説明する。
（１）分析システムの構成
図１は、本発明の一実施の形態に係る分析支援装置を含む分析システムの構成を示すブロック図である。図２は、図１の分析システムに含まれる超臨界流体クロマトグラフの構成を示す模式図である。
図１は、本発明の一実施の形態に係る分析支援装置を含む分析システムの構成を示すブロック図である。図２は、図１の分析システムに含まれる超臨界流体クロマトグラフの構成を示す模式図である。
図１の分析システム１００は、超臨界流体クロマトグラフ１および分析支援装置３を含む。まず、図２に示される超臨界流体クロマトグラフ１について説明する。本実施の形態では、超臨界流体としてＣＯ２（二酸化炭素）が用いられる。
超臨界流体クロマトグラフ１は、送液部１１０、超臨界流体抽出部１２０、オートサンプラ１３０、カラムオーブン１４０、検出器１５０、第１の背圧調整器（Back Pressure Regulator；以下、ＢＰＲと呼ぶ。）１６１、第２の背圧調整器（Back Pressure Regulator；以下、ＢＰＲと呼ぶ。）１６２、およびメイクアップポンプ１７０を含む。本実施の形態では、超臨界流体抽出部１２０およびオートサンプラ１３０が試料導入部２００を構成する。
送液部１１０は、ＣＯ２ポンプ１１１、モディファイアポンプ１１２およびミキサ１１３を含む。ＣＯ２ポンプ１１１は、ボンベ１１４からＣＯ２を加圧しつつ引き出す。ＣＯ２ポンプ１１１は、吐出側の圧力を検出するための圧力計および圧力値を表示するモニタを有する。モディファイアポンプ１１２は、モディファイア容器１１５から極性溶媒であるモディファイア（修飾剤）を引き出す。モディファイアとしては、例えばメタノールまたはエタノールが用いられる。
ミキサ１１３は、ＣＯ２ポンプ１１１により引き出されたＣＯ２およびモディファイアポンプ１１２により引き出されたモディファイアを混合し、混合液を移動相として供給流路ＰＡに供給する。本実施の形態では、ミキサ１１３は、ＣＯ２とモディファイアとを設定された比率で混合するグラディエントミキサである。
供給流路ＰＡには、超臨界流体抽出部１２０が設けられている。超臨界流体抽出部１２０は、試料を収容する抽出容器１２１を含む。超臨界流体抽出部１２０は、試料の分析時に、移動相に含まれる超臨界流体（本実施の形態ではＣＯ２）により試料から分析対象の成分を試料成分として抽出する。抽出された試料成分および移動相は供給流路ＰＡに供給される。
オートサンプラ１３０は、ニードル１３１、注入ポート１３２、切替バルブ１３３およびサンプルループ１３４を含む。ニードル１３１は、標準試料を吸入し、注入ポート１３２に吐出する。サンプルループ１３４は、注入ポート１３２に注入された標準試料を一時的に保持する。切替バルブ１３３には、供給流路ＰＡ、供給流路ＰＢ、注入ポート１３２およびサンプルループ１３４が接続されている。切替バルブ１３３は、供給流路ＰＡを供給流路ＰＢに接続しかつ注入ポート１３２をサンプルループ１３４に接続する第１の状態と、供給流路ＰＡ、サンプルループ１３４および供給流路ＰＢを接続する第２の状態とに切り替えられる。すなわち、第１の状態は、超臨界流体抽出部１２０において抽出された成分が供給流路ＰＢを経由して分析カラム１４１での分析が行われるモードであり、超臨界流体抽出―超臨界流体クロマトグラフィモード（以下、ＳＦＥ－ＳＦＣモードともいう。）である。第２の状態は、オートサンプラ１３０から注入された試料が、サンプルループ１３４および供給流路ＰＢを経由して分析カラム１４１での分析が行われるモードであり、超臨界流体クロマトグラフィモード（以下、ＳＦＣモードともいう。）である。
供給流路ＰＢは、分岐部Ｎ１で第１の流路Ｐ１と第２の流路Ｐ２とに分岐している。カラムオーブン１４０は分析カラム１４１を収容し、分析カラム１４１を設定された温度に維持する。第１の流路Ｐ１には、分析カラム１４１、検出器１５０および第１のＢＰＲ１６１が順に設けられている。分析カラム１４１には、試料成分および移動相が導入される。分析カラム１４１は、試料成分をさらに成分ごとに分離する。分離された成分は検出器１５０により検出される。検出器１５０は、例えば紫外線検出器である。なお、図２の第１のＢＰＲ１６１の後段に、質量分析装置（図示せず）が接続されていてもよい。
第１のＢＰＲ１６１は、吸入側の圧力（本実施の形態では、検出器１５０の下流の圧力）を設定値に維持するように動作する。第１のＢＰＲ１６１の下流の圧力は大気圧である。メイクアップポンプ１７０は、メイクアップ容器１７１内からメイクアップ液を引き出し、第１の流路Ｐ１との合流部Ｎ２に供給する。メイクアップ液としては、例えば、メタノールのように超臨界二酸化炭素と相溶性のある溶媒が用いられる。検出器に質量分析計が用いられる場合には、メイクアップ液にギ酸またはギ酸アンモニア等のイオン化促進剤が含まれることもある。質量分析計が用いられない場合には、メイクアップ液は、低流量時のＢＰＲ１６１の圧力維持およびスプリット比の調整の役割を担う。
第２の流路Ｐ２には、第２のＢＰＲ１６２が設けられている。第２のＢＰＲ１６２は、吸入側の圧力（本実施の形態では、第２の流路Ｐ２の圧力）を設定値に維持するように動作する。
第１のＢＰＲ１６１の圧力の設定値および第２のＢＰＲ１６２の圧力の設定値を調整することにより、供給流路ＰＡ，ＰＢ、第１の流路Ｐ１および第２の流路Ｐ２内のＣＯ２が超臨界状態となる。また、第１のＢＰＲ１６１の圧力の設定値および第２のＢＰＲ１６２の圧力の設定値を調整することにより、第１の流路Ｐ１に導入される試料の流量と第２の流路Ｐ２に導入される試料の流量との比（以下、試料導入割合と呼ぶ。）が変化する。試料導入割合は、第１の流路Ｐ１に供給される移動相の流量と第２の流路Ｐ２に供給される移動相の流量との比に相当する。試料導入割合は、スプリット比とも呼ばれる。例えば、超臨界流体抽出―超臨界クロマトグラフィモード（ＳＦＥ－ＳＦＣモード）での試料の分析の場合、試料中の分析対象の成分をより多く抽出するために、超臨界流体抽出部１２０に導入される試料の量が多いことが好ましい。一方、超臨界流体抽出部１２０で抽出された抽出液中には分析対象の成分の他に夾雑成分も多く含まれる。そのため、分析カラム１４１での分析対象の成分の検出精度を高めるために、分析カラム１４１に導入される試料の量は比較的少ないことが好ましい場合がある。このような場合に、試料導入割合を調整することにより超臨界流体抽出部１２０および分析カラム１４１に導入される試料の導入量をそれぞれ適切な値に調整することが可能である。
図１に示すように、超臨界流体クロマトグラフ１は、制御装置１８０を備える。制御装置１８０は、ＣＯ２ポンプ１１１、モディファイアポンプ１１２、ミキサ１１３、超臨界流体抽出部１２０およびオートサンプラ１３０を制御する。また、制御装置１８０は、カラムオーブン１４０、第１のＢＰＲ１６１、第２のＢＰＲ１６２、検出器１５０およびメイクアップポンプ１７０を制御する。さらに、制御装置１８０は、ＣＯ２ポンプ１１１の圧力計から圧力値を取得する。
図１に示すように、分析支援装置３は、入出力Ｉ／Ｆ（インタフェース）３１、ＣＰＵ（中央演算処理装置）３２、ＲＡＭ（ランダムアクセスメモリ）、ＲＯＭ（リードオンリメモリ）３４および記憶装置３５を含み、例えばパーソナルコンピュータまたはサーバにより構成される。入出力Ｉ／Ｆ３１、ＣＰＵ３２、ＲＡＭ３３、ＲＯＭ３４および記憶装置３５はバス３８に接続されている。分析支援装置３のバス３８には、操作部３６および表示部３７が接続される。操作部３６は、キーボードおよびポインティングデバイス等を含み、種々の値等の入力および種々の操作のために用いられる。表示部３７は、液晶ディスプレイまたは有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ等を含み、種々の情報および画像を表示する。操作部３６および表示部３７は、タッチパネルディスプレイにより構成されてもよい。
記憶装置３５は、ハードディスク、光学ディスク、磁気ディスク、半導体メモリまたはメモリカード等の記憶媒体を含み、分析支援プログラムを記憶する。ＲＡＭ３３は、ＣＰＵ３２の作業領域として用いられる。ＲＯＭ３４にはシステムプログラムが記憶される。ＣＰＵ３２が記憶装置３５に記憶された分析支援プログラムをＲＡＭ３３上で実行することにより、後述する分析支援方法が実施される。
（２）試料導入割合の算出方法
第１のＢＰＲ１６１の圧力の設定値および第２のＢＰＲ１６２の圧力の設定値に基づいて以下の方法で試料導入割合が算出される。試料成分の分析条件として、分析カラム１４１の種類（分析カラムの内径、分析カラムの長さおよび充填剤）、モディファイア濃度（ＣＯ２およびモディファイアの合計の流量に対するモディファイアの流量の割合）および分析カラム１４１の温度等が分析メソッドにおいて規定されている。供給流路ＰＡと供給流路ＰＢとは切替バルブ１３３を通して接続されている。
第１のＢＰＲ１６１の圧力の設定値および第２のＢＰＲ１６２の圧力の設定値に基づいて以下の方法で試料導入割合が算出される。試料成分の分析条件として、分析カラム１４１の種類（分析カラムの内径、分析カラムの長さおよび充填剤）、モディファイア濃度（ＣＯ２およびモディファイアの合計の流量に対するモディファイアの流量の割合）および分析カラム１４１の温度等が分析メソッドにおいて規定されている。供給流路ＰＡと供給流路ＰＢとは切替バルブ１３３を通して接続されている。
まず、第１の流路Ｐ１の圧力について考察する。ここで、第１の流路Ｐ１における分析カラム１４１の上流側の圧力をカラム側圧力ΔＰcolumn-sideと呼ぶ。第２の流路Ｐ２がないと仮定した場合、カラム側圧力ΔＰcolumn-sideは次式で表される。
ΔＰcolumn-side＝Ｐ[BPR1]＋ΔＰcolumn＋ΔＰmake-up …（１）
上式（１）において、Ｐ[BPR1]は、第１のＢＰＲ１６１の圧力の設定値である。ΔＰcolumnは、分析カラム１４１による圧力損失（以下、カラム圧力と呼ぶ。）である。ΔＰmake-upは、メイクアップポンプ１７０により合流部Ｎ２に加えられる圧力（以下、メイクアップ圧力と呼ぶ。）である。
上式（１）において、Ｐ[BPR1]は、第１のＢＰＲ１６１の圧力の設定値である。ΔＰcolumnは、分析カラム１４１による圧力損失（以下、カラム圧力と呼ぶ。）である。ΔＰmake-upは、メイクアップポンプ１７０により合流部Ｎ２に加えられる圧力（以下、メイクアップ圧力と呼ぶ。）である。
設定値Ｐ[BPR1]は既知である。第２のＢＰＲ１６２が閉じられた状態で、次のようにカラム圧力ΔＰcolumnおよびメイクアップ圧力ΔＰmake-upが算出される。カラム圧力ΔＰcolumnは、分析カラム１４１の種類、モディファイア濃度および分析カラム１４１の温度に依存し、分析カラム１４１における移動相の流量に対して線形的に変化する。第１のＢＰＲ１６１の圧力の設定値によるカラム圧力ΔＰcolumnへの影響は小さい。分析カラム１４１の種類、モディファイア濃度の値および分析カラム１４１の温度の値は分析メソッドにおいて予め規定されている。ミキサ１１３により移動相のモディファイア濃度が予め規定された値に設定される。
メイクアップポンプ１７０が作動しない状態（メイクアップ液が合流部Ｎ２に供給されない状態）で送液部１１０から供給流路ＰＡ，ＰＢを通して第１の流量で第１の流路Ｐ１に移動相が供給される。本実施の形態では、第１の流量は、典型的な流量（例えば２ｍＬ／ｍｉｎ）に設定される。この状態でＣＯ２ポンプ１１１の圧力計から圧力値が取得される。取得された圧力値は第１の流路Ｐ１における分析カラム１４１の上流側の圧力値である。このとき、分析カラム１４１の下流側の圧力値は設定値Ｐ[BPR1]であるので、取得された圧力値から設定値Ｐ[BPR1]を差し引くことによりカラム圧力ΔＰcolumnが算出される。分析カラム１４１における移動相の流量をカラム流量Ｆｃとすると、比例計算によりカラム圧力ΔＰcolumnとカラム流量Ｆｃとの関係式が得られる。
ΔＰcolumn＝Ｋａ・Ｆc …（Ａ）
関係式（Ａ）においてのＫａは係数である。この関係式（Ａ）を用いてカラム流量Ｆｃの任意の値に対するカラム圧力ΔＰcolumnの値を算出することが可能である。
関係式（Ａ）においてのＫａは係数である。この関係式（Ａ）を用いてカラム流量Ｆｃの任意の値に対するカラム圧力ΔＰcolumnの値を算出することが可能である。
その後、メイクアップポンプ１７０により第３の流量で合流部Ｎ２にメイクアップ液が供給される。本実施の形態では、第３の流量は、典型的な流量（例えば０．５ｍＬ／ｍｉｎ）に設定される。それにより、ＣＯ２ポンプ１１１の圧力計から取得される圧力値が増加する。メイクアップ液の供給による圧力値の増加量は、メイクアップ液の流量が０のときにＣＯ２ポンプ１１１の圧力計から取得される圧力値とメイクアップ液の流量が第３の流量のときにＣＯ２ポンプ１１１の圧力計から取得される圧力値との差に相当する。メイクアップ液の組成が一定である場合、メイクアップ圧力ΔＰmake-upはメイクアップ液の流量に比例する。したがって、メイクアップ液の流量をＦｍとすると、メイクアップ液の供給による圧力値の増加量と第３の流量とから次の関係式が得られる。
ΔＰmake-up＝Ｋｍ・Ｆｍ …（Ｃ）
この関係式（Ｃ）を用いてメイクアップ液の任意の流量に対するメイクアップ圧力ΔＰmake-upの値を算出することが可能である。
この関係式（Ｃ）を用いてメイクアップ液の任意の流量に対するメイクアップ圧力ΔＰmake-upの値を算出することが可能である。
以上より、第１のＢＰＲ１６１の圧力の設定値Ｐ[BPR1]、実際の分析条件でのカラム圧力ΔＰcolumnおよび実際の分析条件でのΔＰmake-upを用いて上式（１）よりカラム側圧力ΔＰcolumn-sideが自動的に算出される。
次に、第２の流路Ｐ２の圧力について考察する。ここで、第２の流路Ｐ２における第２のＢＰＲ１６２の上流側の圧力を排出側（ベント側）圧力ΔＰvent-sideと呼ぶ。第１の流路Ｐ１がないと仮定した場合、排出側圧力ΔＰvent-sideは次式で表される。
ΔＰvent-side＝Ｐ[BPR2]＋ΔＰvent-system …（２）
上式（２）において、Ｐ[BPR2]は第２のＢＰＲ１６２の圧力の設定値である。ΔＰvent-systemは、第２の流路Ｐ２の配管等の系の圧力損失（以下、排出系圧力と呼ぶ。）である。
上式（２）において、Ｐ[BPR2]は第２のＢＰＲ１６２の圧力の設定値である。ΔＰvent-systemは、第２の流路Ｐ２の配管等の系の圧力損失（以下、排出系圧力と呼ぶ。）である。
設定値Ｐ[BPR2]は既知である。第１のＢＰＲ１６１が閉じられた状態で、次のように排出系圧力ΔＰvent-systemが算出される。排出系圧力ΔＰvent-systemは、モディファイア濃度に依存し、第２の流路Ｐ２における移動相の流量に対して線形的に変化する。上記のように、モディファイア濃度の値は分析メソッドにおいて予め規定されている。ミキサ１１３により移動相のモディファイア濃度が予め規定された値に設定される。
送液部１１０から供給流路ＰＡ，ＰＢを通して第２の流量で第２の流路Ｐ２に移動相が供給される。本実施の形態では、第２の流量は、典型的な流量（例えば２ｍＬ／ｍｉｎ）に設定される。この状態でＣＯ２ポンプ１１１の圧力計から圧力値が取得される。取得された圧力値は第２の流路Ｐ２における分岐部Ｎ１近くの圧力値である。このとき、第２のＢＰＲ１６２の上流側の圧力値は、第２のＢＰＲ１６２の圧力の設定値Ｐ[BPR2]であるので、取得された圧力値から設定値Ｐ[BPR2]を差し引くことにより排出系圧力ΔＰvent-systemが算出される。第２の流路Ｐ２における移動相の流量を排出系流量Ｆventとすると、比例計算により排出系圧力ΔＰvent-systemと排出系流量Ｆventとの関係式が得られる。
ΔＰvent-system＝Ｋｂ・Ｆvent …（Ｂ）
関係式（Ｂ）において、Ｋｂは係数である。この関係式（Ｂ）を用いて排出系流量Ｆventの任意の値に対する排出系圧力ΔＰvent-systemの値を算出することが可能である。
関係式（Ｂ）において、Ｋｂは係数である。この関係式（Ｂ）を用いて排出系流量Ｆventの任意の値に対する排出系圧力ΔＰvent-systemの値を算出することが可能である。
以上より、第２のＢＰＲ１６２の圧力の設定値Ｐ[BPR2]および実際の分析条件での排出系圧力ΔＰvent-systemを用いて上式（２）より排出側圧力ΔＰvent-sideが自動的に算出される。
図２の超臨界流体クロマトグラフ１においては、第１の流路Ｐ１と第２の流路Ｐ２とは分岐部Ｎ１で接続されているので、カラム側圧力ΔＰcolumn-sideと排出側圧力ΔＰvent-sideとは等しくなる。したがって、次式が成り立つ。
ΔＰcolumn-side＝ΔＰvent-side …（３）
上式（１），（２），（３）より次式が成り立つ。
上式（１），（２），（３）より次式が成り立つ。
Ｐ[BPR1]＋ΔＰcolumn＋ΔＰmake-up＝Ｐ[BPR2]＋ΔＰvent-system …（４）
上式（４）を変形すると、次式が成り立つ。
上式（４）を変形すると、次式が成り立つ。
ΔＰcolumn－ΔＰvent-system＝Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]－ΔＰmake-up …（５）
上式（５）において、Ｐ[BPR2]およびＰ[BPR1]は設定値であり、ΔＰmake-upは固定値である。したがって、上式の右辺は決定された値となる。また、上式（５）および関係式（Ａ），（Ｂ）により、次式が成り立つ。
上式（５）において、Ｐ[BPR2]およびＰ[BPR1]は設定値であり、ΔＰmake-upは固定値である。したがって、上式の右辺は決定された値となる。また、上式（５）および関係式（Ａ），（Ｂ）により、次式が成り立つ。
Ｋａ・Ｆc－Ｋｂ・Ｆvent＝Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]－ΔＰmake-up …（６）
ここで、送液部１１０から分岐部Ｎ１に供給される移動相の総流量をＦtとすると、Ｆvent＝Ｆt－Ｆcとなる。したがって、次式が成り立つ。
ここで、送液部１１０から分岐部Ｎ１に供給される移動相の総流量をＦtとすると、Ｆvent＝Ｆt－Ｆcとなる。したがって、次式が成り立つ。
（Ｋａ＋Ｋｂ）・Ｆc－Ｋｂ・Ｆｔ＝Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]－ΔＰmake-up …（７）
上式において、移動相の総流量Ｆtは設定値であり、係数Ｋａおよび係数Ｋｂはそれぞれ予め決定されている。上式（７）より次の関係式が成り立つ。
上式において、移動相の総流量Ｆtは設定値であり、係数Ｋａおよび係数Ｋｂはそれぞれ予め決定されている。上式（７）より次の関係式が成り立つ。
Ｆc＝（Ｋｂ・Ｆｔ＋Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]－ΔＰmake-up）／（Ｋａ＋Ｋｂ） …（８）
上式（８）より、カラム流量Ｆｃが算出される。また、排出系流量ＦventはＦt－Ｆcである。分析カラム１４１に導入される試料の流量は分析カラム１４１におけるカラム流量Ｆｃに相当し、第２の流路Ｐ２における試料の流量は排出系流量Ｆvent（＝Ｆｔ－Ｆｃ）に相当する。よって、試料導入割合Ｒは次の関係式により算出される。
上式（８）より、カラム流量Ｆｃが算出される。また、排出系流量ＦventはＦt－Ｆcである。分析カラム１４１に導入される試料の流量は分析カラム１４１におけるカラム流量Ｆｃに相当し、第２の流路Ｐ２における試料の流量は排出系流量Ｆvent（＝Ｆｔ－Ｆｃ）に相当する。よって、試料導入割合Ｒは次の関係式により算出される。
Ｒ＝Ｆｃ／（Ｆｔ－Ｆｃ） …（９）
ここで、第２のＢＰＲ１６２の圧力の設定値Ｐ[BPR2]と第１のＢＰＲ１６１の圧力の設定値Ｐ[BPR1]との差を差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）と呼ぶ。
ここで、第２のＢＰＲ１６２の圧力の設定値Ｐ[BPR2]と第１のＢＰＲ１６１の圧力の設定値Ｐ[BPR1]との差を差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）と呼ぶ。
以上のように、第１のＢＰＲ１６１の圧力の設定値Ｐ[BPR1]および第２のＢＰＲ１６２の圧力の設定値Ｐ[BPR2]が決定されると、第１および第２のＢＰＲ１６１，１６２の差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値が決定され、差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値に基づいて、関係式（８），（９）より試料導入割合Ｒを算出することができる。また、第１および第２のＢＰＲ１６１，１６２の差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値が決定されると、関係式（８），（９）よりその差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値に対応する試料導入割合Ｒの値を算出することができる。さらに、関係式（８），（９）より、意図した試料導入割合Ｒの値を得るための第１および第２のＢＰＲ１６１，１６２の差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値を決定することができる。
（３）分析支援装置３の機能的な構成
図３は図１の分析支援装置３の機能的な構成を示すブロック図である。図３に示すように、分析支援装置３は、条件取得部３０１、条件設定部３０２、制御指示部３０３、圧力取得部３０４、試料導入割合算出部３０５、記憶部３０６、関係式導出部３０７、関係式算出部３０８、差圧値算出部３０９および提示部３１０を含む。上記の構成要素（３０１～３１０）の機能は、図１のＣＰＵ３２が記憶装置３５等の記憶媒体（記録媒体）に記憶されたコンピュータプログラムである分析支援プログラムを実行することにより実現される。なお、分析支援装置３の一部または全ての構成要素が電子回路等のハードウエアにより実現されてもよい。
図３は図１の分析支援装置３の機能的な構成を示すブロック図である。図３に示すように、分析支援装置３は、条件取得部３０１、条件設定部３０２、制御指示部３０３、圧力取得部３０４、試料導入割合算出部３０５、記憶部３０６、関係式導出部３０７、関係式算出部３０８、差圧値算出部３０９および提示部３１０を含む。上記の構成要素（３０１～３１０）の機能は、図１のＣＰＵ３２が記憶装置３５等の記憶媒体（記録媒体）に記憶されたコンピュータプログラムである分析支援プログラムを実行することにより実現される。なお、分析支援装置３の一部または全ての構成要素が電子回路等のハードウエアにより実現されてもよい。
記憶部３０６には、１または複数の分析メソッドが記憶される。条件取得部３０１は、操作部３６を用いて使用者により入力された各種設定値等の分析条件をまたは記憶部３０６に記憶された分析メソッドにより規定された分析条件を取得する。条件設定部３０２は、条件取得部３０１により取得された分析条件または操作部３６により入力された指示に基づいて超臨界流体クロマトグラフ１の制御装置１８０を介して超臨界流体クロマトグラフ１の各部の設定を行う。制御指示部３０３は、操作部３６を用いて使用者により入力された各種指示または条件取得部３０１により取得された分析条件に基づいて超臨界流体クロマトグラフ１の各部の制御を制御装置１８０に指示する。
圧力取得部３０４は、制御装置１８０を通してＣＯ２ポンプ１１１の圧力計の圧力値を取得する。関係式算出部３０８は、記憶部３０６に記憶された分析メソッドにより規定された分析条件および圧力取得部３０４により取得された圧力値に基づいて上記の関係式（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）を算出する。算出された関係式（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）は記憶部３０６に記憶される。関係式導出部３０７は、関係式算出部３０８により算出された関係式（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）に基づいて関係式（８），（９）を導出する。導出された関係式（８），（９）は記憶部３０６に記憶される。
試料導入割合算出部３０５は、条件取得部３０１により取得された差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値および記憶部３０６に記憶された関係式（８），（９）に基づいて試料導入割合Ｒの値を算出する。差圧値算出部３０９は、条件取得部３０１により取得された試料導入割合Ｒの値および記憶部３０６に記憶された関係式（８），（９）に基づいて差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値を算出する。提示部３１０は、試料導入割合算出部３０５により算出された試料導入割合Ｒの値または差圧値算出部３０９により算出された差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値を表示部３７により提示する。なお、提示部３１０は、試料導入割合Ｒの値または差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値を音声等の他の方法により使用者に提示してもよい。
（４）分析支援プログラム
図４および図５は、分析支援プログラムのアルゴリズムを示すフローチャートである。図４および図５を用いて分析支援プログラムのアルゴリズムを説明する。分析支援プログラムの実行により分析支援方法が実施される。
図４および図５は、分析支援プログラムのアルゴリズムを示すフローチャートである。図４および図５を用いて分析支援プログラムのアルゴリズムを説明する。分析支援プログラムの実行により分析支援方法が実施される。
まず、条件取得部３０１は、記憶部３０６に記憶された分析メソッドから分析条件を取得する（ステップＳ１）。分析条件は、分析カラム１４１の温度、モディファイア濃度、移動相の総流量、第１のＢＰＲ１６１の圧力の設定値、第２のＢＰＲ１６２の圧力の設定値およびメイクアップ液の流量等を含む。条件取得部３０１は、一部または全ての分析条件を使用者により操作される操作部３６から取得してもよい。
次に、条件設定部３０２は、条件取得部３０１により取得された分析条件に基づいてカラムオーブン１４０の温度を制御装置１８０を介して設定する（ステップＳ２）。また、条件設定部３０２は、条件取得部３０１により取得された分析条件に基づいてミキサ１１３の混合比を制御装置１８０を介して設定する（ステップＳ３）。さらに、条件設定部３０２は、条件取得部３０１により取得された分析条件に基づいて移動相の総流量を制御装置１８０を介して送液部１１０に設定する（ステップＳ４）。
次に、制御指示部３０３は、超臨界流体クロマトグラフ１の第２のＢＰＲ１６２を閉じるように制御装置１８０に指示する（ステップＳ５）。また、制御指示部３０３は、メイクアップポンプ１７０を停止させるように制御装置１８０に指示する（ステップＳ６）。次いで、条件設定部３０２は、制御指示部３０３を介して第１のＢＰＲ１６１の圧力を第１の設定値に設定する（ステップＳ７）。
その後、制御指示部３０３は、第１の流量で移動相を供給流路ＰＡ，ＰＢに供給するように制御装置１８０に指示する（ステップＳ８）。それにより、送液部１１０により供給流路ＰＡ，ＰＢを通して第１の流路Ｐ１に第１の流量で移動相が供給される。この状態で、圧力取得部３０４は、制御装置１８０を通してＣＯ２ポンプ１１１の圧力計の圧力値を取得する（ステップＳ９）。関係式算出部３０８は、移動相の流量および圧力取得部３０４により取得された圧力値に基づいて、カラム圧力ΔＰcolumnとカラム流量Ｆｃとの関係式（Ａ）を算出する（ステップＳ１０）。
その後、制御指示部３０３は、メイクアップポンプ１７０によりメイクアップ液を第３の流量で合流部Ｎ２に供給するように制御装置１８０に指示する（ステップＳ１１）。この状態で、圧力取得部３０４は、制御装置１８０を通してＣＯ２ポンプ１１１の圧力計の圧力値を取得する（ステップＳ１２）。関係式算出部３０８は、取得された圧力値に基づいてメイクアップ圧力ΔＰmake-upを算出する（ステップＳ１３）。また、関係式算出部３０８は、算出されたメイクアップ圧力ΔＰmake-upとメイクアップ液の流量Ｆｍとの関係式（Ｃ）を算出する（ステップＳ１４）。
次に、制御指示部３０３は、第１のＢＰＲ１６１を閉じるように制御装置１８０に指示する（ステップＳ１５）。条件設定部３０２は、制御指示部３０３を介して第２のＢＰＲ１６２の圧力を第２の設定値に設定する（ステップＳ１６）。制御指示部３０３は、第２の流量で移動相を供給流路ＰＡ，ＰＢに供給するように制御装置１８０に指示する（ステップＳ１７）。それにより、送液部１１０により供給流路ＰＡ，ＰＢを通して第２の流路Ｐ２に第２の流量で移動相が供給される。この状態で、圧力取得部３０４は、制御装置１８０を通してＣＯ２ポンプ１１１の圧力計の圧力値を取得する（ステップＳ１８）。関係式算出部３０８は、移動相の流量および圧力取得部３０４により取得された圧力値に基づいて排出系圧力ΔＰvent-systemと排出系流量Ｆventとの関係式（Ｂ）を算出する（ステップＳ１９）。
関係式導出部３０７は、試料導入割合Ｒと第１および第２のＢＰＲ１６１，１６２の差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）との関係式（８），（９）を導出する（ステップＳ２０）。試料導入割合Ｒと差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）との関係式（８），（９）は記憶部３０６に記憶される。この場合、提示部３１０は、第１および第２のＢＰＲ１６１，１６２の差圧と試料導入割合との関係式（８），（９）を表示部３７により提示してもよい。
使用者は、操作部３６を用いて第１および第２のＢＰＲ１６１，１６２の差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の任意の値を入力することができる。条件取得部３０１は、操作部３６から第１および第２のＢＰＲ１６１，１６２の差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値を受け付けたか否かを判定する（ステップＳ２１）。なお、第１のＢＰＲ１６１の圧力の設定値Ｐ[BPR1]が設定されている場合には、使用者が第２のＢＰＲ１６２の圧力の設定値Ｐ[BPR2]を入力することにより、条件取得部３０１は差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値を受け付けることができる。また、第２のＢＰＲ１６２の圧力の設定値Ｐ[BPR2]が設定されている場合には、使用者が第１のＢＰＲ１６１の圧力の設定値Ｐ[BPR1]を入力することにより、条件取得部３０１は差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値を受け付けることができる。
差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値が受け付けられた場合には、試料導入割合算出部３０５は、関係式（８），（９）に基づいて差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値に対応する試料導入割合Ｒの値を算出する（ステップＳ２２）。提示部３１０は、算出された試料導入割合Ｒの値を表示部３７により使用者に提示する（ステップＳ２３）。ステップＳ２１で差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値が受け付けられていない場合には、条件取得部３０１はステップＳ２４に進む。
使用者は、操作部３６を用いて試料導入割合Ｒの任意の値を入力することができる。条件取得部３０１は、試料導入割合Ｒの値を受け付けたか否かを判定する（ステップＳ２４）。条件取得部３０１により試料導入割合Ｒの値が受け付けられた場合には、差圧値算出部３０９は、関係式（８），（９）に基づいて試料導入割合Ｒの値に対応する差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値を算出する（ステップＳ２５）。提示部３１０は、算出された差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値を表示部３７により使用者に提示する（ステップＳ２６）。ステップＳ２４で試料導入割合Ｒの値が受け付けられていない場合には、条件取得部３０１はステップＳ２７に進む。
条件取得部３０１は、操作部３６により別の分析条件で試料導入割合Ｒと差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）との関係を導出することが指示されたか否かを判定する（ステップＳ２７）。別の分析条件で試料導入割合Ｒと差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）との関係を導出することが指示されていない場合には、条件取得部３０１はステップＳ２１に戻り、ステップＳ２１～Ｓ２６の処理を繰り返す。別の分析条件で試料導入割合Ｒと差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）との関係を導出することが指示された場合には、条件取得部３０１はステップＳ１に戻り、ステップＳ１～Ｓ２６の処理を繰り返す。
ステップＳ５～Ｓ１４の処理が第１の動作であり、ステップＳ１５～Ｓ１９が第２の動作である。
（５）実施の形態の効果
本実施の形態によれば、使用者が試料導入割合Ｒの任意の値を入力すると、記憶された関係式（８），（９）に基づいて、入力された試料導入割合Ｒの値に対応する第１のＢＰＲ１６１の差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値が提示される。したがって、使用者は、提示された（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値に基づいて試料導入割合Ｒを容易に調整することが可能である。また、使用者が第１および第２のＢＰＲ１６１，１６２の差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の任意の値を入力すると、記憶された関係式（８），（９）に基づいて、入力された差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値に対応する試料導入割合Ｒの値が算出され、算出された試料導入割合Ｒの値が提示される。したがって、使用者は、提示された試料導入割合Ｒの値に基づいて差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値を調整することにより試料導入割合Ｒを容易に調整することが可能である。この場合、使用者は、第１および第２のＢＰＲ１６１，１６２の圧力の設定値Ｐ[BPR1]，Ｐ[BPR2]のうち少なくとも一方を調整することにより差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値を調整することができる。
本実施の形態によれば、使用者が試料導入割合Ｒの任意の値を入力すると、記憶された関係式（８），（９）に基づいて、入力された試料導入割合Ｒの値に対応する第１のＢＰＲ１６１の差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値が提示される。したがって、使用者は、提示された（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値に基づいて試料導入割合Ｒを容易に調整することが可能である。また、使用者が第１および第２のＢＰＲ１６１，１６２の差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の任意の値を入力すると、記憶された関係式（８），（９）に基づいて、入力された差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値に対応する試料導入割合Ｒの値が算出され、算出された試料導入割合Ｒの値が提示される。したがって、使用者は、提示された試料導入割合Ｒの値に基づいて差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値を調整することにより試料導入割合Ｒを容易に調整することが可能である。この場合、使用者は、第１および第２のＢＰＲ１６１，１６２の圧力の設定値Ｐ[BPR1]，Ｐ[BPR2]のうち少なくとも一方を調整することにより差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）の値を調整することができる。
また、超臨界流体クロマトグラフ１において第１の動作が行われることにより関係式（Ａ），（Ｃ）が算出され、超臨界流体クロマトグラフ１において第２の動作が行われることにより関係式（Ｂ）が算出される。さらに、関係式（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）に基づいて、関係式（８），（９）が自動的に導出される。したがって、関係式（８），（９）を導出するために使用者の手間がかからない。
さらに、試料導入割合Ｒと第１および第２のＢＰＲ１６１，１６２の差圧（Ｐ[BPR2]－Ｐ[BPR1]）との関係式（８），（９）に基づいて、試料導入割合Ｒの値、第１のＢＰＲ１６１の圧力の設定値Ｐ[BPR1]および第２のＢＰＲ１６２の圧力の設定値Ｐ[BPR2]を容易に決定することができる。したがって、種々の試料について分析メソッドを容易に作成することが可能となる。
（６）他の実施の形態
（ａ）超臨界流体クロマトグラフ１においてメイクアップ液が用いられない場合には、関係式（Ｃ）は算出されなくてよい、この場合、メイクアップ圧力ΔＰmake-upは０となる。
（ａ）超臨界流体クロマトグラフ１においてメイクアップ液が用いられない場合には、関係式（Ｃ）は算出されなくてよい、この場合、メイクアップ圧力ΔＰmake-upは０となる。
（ｂ）使用者は、複数の分析条件の値の一部を超臨界流体クロマトグラフ１の該当する部分に直接設定してもよい。
（ｃ）上記実施の形態では、試料導入部２００が超臨界流体抽出部１２０およびオートサンプラ１３０を含むが、試料導入部２００が超臨界流体抽出部１２０またはオートサンプラ１３０のいずれか一方を含んでもよい。
（７）請求項の各構成要素と実施の形態の各要素との対応
以下、請求項の各構成要素と実施の形態の各要素との対応の例について説明するが、本発明は下記の例に限定されない。上記実施の形態では、制御指示部３０３が指示部の例であり、試料導入割合算出部３０５および差圧値算出部３０９が第１の算出部の例であり、条件取得部３０１が受付部の例であり、圧力取得部３０４が取得部の例であり、関係式算出部３０８が第２の算出部の例であり、関係式導出部３０７が導出部の例である。また、関係式（８），（９）が第１の関係の例であり、関係式（Ａ）が第２の関係の例であり、関係式（Ｂ）が第３の関係の例であり、関係式（Ｃ）が第４の関係の例である。請求項の各構成要素として、請求項に記載されている構成または機能を有する他の種々の要素を用いることもできる。
以下、請求項の各構成要素と実施の形態の各要素との対応の例について説明するが、本発明は下記の例に限定されない。上記実施の形態では、制御指示部３０３が指示部の例であり、試料導入割合算出部３０５および差圧値算出部３０９が第１の算出部の例であり、条件取得部３０１が受付部の例であり、圧力取得部３０４が取得部の例であり、関係式算出部３０８が第２の算出部の例であり、関係式導出部３０７が導出部の例である。また、関係式（８），（９）が第１の関係の例であり、関係式（Ａ）が第２の関係の例であり、関係式（Ｂ）が第３の関係の例であり、関係式（Ｃ）が第４の関係の例である。請求項の各構成要素として、請求項に記載されている構成または機能を有する他の種々の要素を用いることもできる。
１…超臨界流体クロマトグラフ，３…分析支援装置，３１…入出力Ｉ／Ｆ，３２…ＣＰＵ，３３…ＲＡＭ，３４…ＲＯＭ，３５…記憶装置，３６…操作部，３７…表示部，３８…バス，１００…分析システム，１１０…送液部，１１１…ＣＯ２ポンプ，１１２…モディファイアポンプ，１１３…ミキサ，１１４…ボンベ，１１５…モディファイア容器，１２０…超臨界流体抽出部，１２１…抽出容器，１３０…オートサンプラ，１３１…ニードル，１３２…注入ポート，１３３…切替バルブ，１３４…サンプルループ，１４０…カラムオーブン，１４１…分析カラム，１５０…検出器，１６１，１６２…ＢＰＲ，１７０…メイクアップポンプ，１７１…メイクアップ容器，１８０…制御装置，２００…試料導入部，３０１…条件取得部，３０２…条件設定部，３０３…制御指示部，３０４…圧力取得部，３０５…試料導入割合算出部，３０６…記憶部，３０７…関係式導出部，３０８…関係式算出部，３０９…差圧値算出部，３１０…提示部，Ｎ１…分岐部，Ｎ２…合流部，Ｐ１…第１の流路，Ｐ２…第２の流路，ＰＡ，ＰＢ…供給流路
Claims (8)
- 超臨界流体を含む移動相を供給流路に供給する送液部と、前記供給流路から分岐する第１および第２の流路にそれぞれ設けられる第１および第２の背圧調整器と、前記第１の流路において前記第１の背圧調整器の上流に設けられる分析カラムとを含む超臨界流体クロマトグラフの分析条件の決定を支援する分析支援装置であって、
前記第２の流路に導入される試料の量に対する前記第１の流路に導入される試料の量の比を示す試料導入割合と前記第１および第２の背圧調整器の差圧との関係を第１の関係として記憶する記憶部と、
前記試料導入割合の値および前記差圧の値のうち一方の値を受け付ける受付部と、
前記第１の関係に基づいて、前記受け付けられた前記一方の値から前記試料導入割合および前記差圧のうち他方の値を算出する第１の算出部と、
前記算出された値を提示する提示部とを備えた、分析支援装置。 - 前記第１の背圧調整器の圧力が第１の設定値に設定されるとともに前記第２の背圧調整器が閉じられた状態で前記送液部により第１の流量で前記供給流路に移動相を供給する第１の動作を行うように前記超臨界流体クロマトグラフに指示し、前記第２の背圧調整器の圧力が第２の設定値に設定されるとともに前記第１の背圧調整器が閉じられた状態で前記送液部により第２の流量で前記供給流路に移動相を供給する第２の動作を行うように前記超臨界流体クロマトグラフに指示する指示部と、
前記第１の動作時に前記供給流路の圧力を第１の圧力値として取得し、前記第２の動作時に前記供給流路の圧力を第２の圧力値として取得する取得部と、
前記第１の流量、前記第１の圧力値および前記第１の設定値に基づいて、前記分析カラムにかかる圧力と前記分析カラムにおける流量との関係を第２の関係として算出し、前記第２の流量、前記第２の圧力値および前記第２の設定値に基づいて、前記第２の流路にかかる圧力と前記第２の流路における流量との関係を第３の関係として算出する第２の算出部と、
前記第２の関係および前記第３の関係に基づいて、前記第１の関係を導出する導出部とをさらに備え、
前記記憶部は、前記導出された前記第１の関係を記憶する、請求項１記載の分析支援装置。 - 前記指示部は、前記第１の動作時に前記第１の流路における前記分析カラムの下流にメイクアップ液を第３の流量で供給するように前記超臨界流体クロマトグラフに指示し、
前記取得部は、前記メイクアップ液の供給により前記供給流路において増加した圧力を取得し、
前記算出部は、前記増加した圧力および前記第３の流量に基づいて、前記メイクアップ液の供給による圧力増加量と前記メイクアップ液の流量との関係を第４の関係として算出し、
前記導出部は、前記第２の関係、前記第３の関係および第４の関係に基づいて、前記第１の関係を導出する、請求項２記載の分析支援装置。 - 超臨界流体を含む移動相を供給流路に供給する送液部と、前記供給流路から分岐する第１および第２の流路にそれぞれ設けられる第１および第２の背圧調整器と、前記第１の流路において前記第１の背圧調整器の上流に設けられる分析カラムとを含む超臨界流体クロマトグラフの分析条件の決定を支援する分析支援方法であって、
前記第２の流路に導入される試料の量に対する前記第１の流路に導入される試料の量の比を示す試料導入割合と前記第１および第２の背圧調整器の差圧との関係を第１の関係として記憶するステップと、
前記試料導入割合の値および前記差圧の値のうち一方の値を受け付けるステップと、
前記第１の関係に基づいて、前記受け付けられた前記一方の値から前記試料導入割合および前記差圧のうち他方の値を算出するステップと、
前記算出された値を提示するステップとを含む、分析支援方法。 - 前記第１の背圧調整器の圧力が第１の設定値に設定されるとともに前記第２の背圧調整器が閉じられた状態で前記送液部により第１の流量で前記供給流路に移動相を供給する第１の動作を行うように前記超臨界流体クロマトグラフに指示するステップと、
前記第２の背圧調整器の圧力が第２の設定値に設定されるとともに前記第１の背圧調整器が閉じられた状態で前記送液部により第２の流量で前記供給流路に移動相を供給する第２の動作を行うように前記超臨界流体クロマトグラフに指示するステップと、
前記第１の動作時に前記供給流路の圧力を第１の圧力値として取得するステップと、
前記第２の動作時に前記供給流路の圧力を第２の圧力値として取得するステップと、
前記第１の流量、前記第１の圧力値および前記第１の設定値に基づいて、前記分析カラムにかかる圧力と前記分析カラムにおける流量との関係を第２の関係として算出ステップと、
前記第２の流量、前記第２の圧力値および前記第２の設定値に基づいて、前記第２の流路にかかる圧力と前記第２の流路における流量との関係を第３の関係として算出するステップと、
前記第２の関係および前記第３の関係に基づいて、前記第１の関係を導出するステップとをさらに含み、
前記記憶するステップは、前記導出された前記第１の関係を記憶することを含む、請求項４記載の分析支援方法。 - 前記第１の動作時に前記第１の流路における前記分析カラムの下流にメイクアップ液を第３の流量で供給するように前記超臨界流体クロマトグラフに指示するステップと、
前記前記メイクアップ液の供給により前記供給流路において増加した圧力を取得するステップと、
前記増加した圧力および前記第３の流量に基づいて、前記メイクアップ液の供給による圧力増加量と前記メイクアップ液の流量との関係を第４の関係として算出するステップとをさらに含み、
前記導出するステップは、前記第２の関係、前記第３の関係および第４の関係に基づいて、前記第１の関係を導出することを含む、請求項５記載の分析支援方法。 - 超臨界流体を含む移動相を供給流路に供給する送液部と、前記供給流路から分岐する第１および第２の流路にそれぞれ設けられる第１および第２の背圧調整器と、前記第１の流路において前記第１の背圧調整器の上流に設けられる分析カラムとを含む超臨界流体クロマトグラフの分析条件の決定を支援する分析支援プログラムであって、
前記第２の流路に導入される試料の量に対する前記第１の流路に導入される試料の量の比を示す試料導入割合と前記第１および第２の背圧調整器の差圧との関係を第１の関係として記憶する処理と、
前記試料導入割合の値および前記差圧の値のうち一方の値を受け付ける処理と、
前記第１の関係に基づいて、前記受け付けられた前記一方の値から前記試料導入割合および前記差圧のうち他方の値を算出する処理と、
前記算出された値を提示する処理とを、コンピュータに実行させる、分析支援プログラム。 - 超臨界流体を含む移動相を供給流路に供給する送液部と、前記供給流路から分岐する第１および第２の流路にそれぞれ設けられる第１および第２の背圧調整器と、前記第１の流路において前記第１の背圧調整器の上流に設けられる分析カラムとを含む超臨界流体クロマトグラフと、
前記超臨界流体クロマトグラフの分析条件の決定を支援する請求項１～３のいずれか一項に記載の分析支援装置とを備えた、分析システム。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020126551A JP7468845B2 (ja) | 2020-07-27 | 2020-07-27 | 分析支援装置、分析支援方法、分析支援プログラムおよび分析システム |
| US17/380,532 US20220026403A1 (en) | 2020-07-27 | 2021-07-20 | Analysis assistance device, analysis assistance method, non-transitory computer readable medium storing analysis assistance program and analysis system |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2020126551A JP7468845B2 (ja) | 2020-07-27 | 2020-07-27 | 分析支援装置、分析支援方法、分析支援プログラムおよび分析システム |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022023546A JP2022023546A (ja) | 2022-02-08 |
| JP2022023546A5 JP2022023546A5 (ja) | 2022-12-21 |
| JP7468845B2 true JP7468845B2 (ja) | 2024-04-16 |
Family
ID=79688047
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020126551A Active JP7468845B2 (ja) | 2020-07-27 | 2020-07-27 | 分析支援装置、分析支援方法、分析支援プログラムおよび分析システム |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220026403A1 (ja) |
| JP (1) | JP7468845B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016031008A1 (ja) | 2014-08-28 | 2016-03-03 | 株式会社島津製作所 | 分析装置 |
| JP2020085634A (ja) | 2018-11-22 | 2020-06-04 | 株式会社島津製作所 | 分析支援方法、分析支援装置、分析支援プログラムおよび分析システム |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11009488B2 (en) * | 2016-12-08 | 2021-05-18 | Shimadzu Corporation | Fluid chromatograph |
| WO2018146826A1 (ja) * | 2017-02-13 | 2018-08-16 | 株式会社島津製作所 | 超臨界流体装置 |
| WO2019073440A1 (en) * | 2017-10-12 | 2019-04-18 | Waters Technologies Corporation | SYSTEM AND METHOD FOR DIAGNOSING A STATE OF A RESTRICTING ELEMENT |
-
2020
- 2020-07-27 JP JP2020126551A patent/JP7468845B2/ja active Active
-
2021
- 2021-07-20 US US17/380,532 patent/US20220026403A1/en active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2016031008A1 (ja) | 2014-08-28 | 2016-03-03 | 株式会社島津製作所 | 分析装置 |
| JP2020085634A (ja) | 2018-11-22 | 2020-06-04 | 株式会社島津製作所 | 分析支援方法、分析支援装置、分析支援プログラムおよび分析システム |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Development of a split-flow system for high precision variable sample introduction in supercritical fluid chromatography，journal of chromatography，2017年，p1-49 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2022023546A (ja) | 2022-02-08 |
| US20220026403A1 (en) | 2022-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7905133B2 (en) | Variable ratio flow splitter for a flowstream | |
| CA2572733C (en) | System for regulating fluid flowing through chromatographic column | |
| US11400390B2 (en) | Mobile phase controller for supercritical fluid chromatography systems | |
| JP6468967B2 (ja) | 分取液体クロマトグラフ装置及び分取条件探索方法 | |
| JPH07280786A (ja) | 流体のクロマトグラフ分析方法 | |
| JP7063249B2 (ja) | 分析支援方法、分析支援装置、分析支援プログラムおよび分析システム | |
| JP7468845B2 (ja) | 分析支援装置、分析支援方法、分析支援プログラムおよび分析システム | |
| JP2016535859A (ja) | 同位体比の測定方法 | |
| US20200158698A1 (en) | Controlling apparatus for liquid chromatograph, method for controlling liquid chromatograph, and liquid-chromatographic analyzing system | |
| US20200166487A1 (en) | Methods for preparing liquid mixtures | |
| JP7310968B2 (ja) | 分析支援方法および分析支援装置 | |
| US10955394B2 (en) | System and method for diagnosing a condition of a restrictor | |
| JP2014145675A (ja) | 分析装置、及びそれを用いて液体試料のクロマトグラムを取得する方法 | |
| JP2012215554A (ja) | 液体クロマトグラフ−核磁気共鳴分析システム | |
| JP6993119B2 (ja) | 超臨界流体クロマトグラフ | |
| US20220003722A1 (en) | Chromatographic control device, chromatographic system, chromatographic control method and chromatographic control program | |
| JP7388281B2 (ja) | 液体クロマトグラフおよび液体クロマトグラフの制御方法 | |
| JP2022023546A5 (ja) | ||
| SMITH | Nomenclature for supercritical fluid chromatography and extraction | |
| JP2001174445A (ja) | ガスクロマトグラフ装置及びその調整方法 | |
| JP2023155278A (ja) | 超臨界流体装置および超臨界流体装置における圧力制御方法 | |
| JP2021139862A (ja) | 液体クロマトグラフ、および液体クロマトグラフの制御方法 | |
| JP2015010874A (ja) | 液体クロマトグラフ、溶出時間導出装置及び溶出時間導出用プログラム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221212 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20221212 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230913 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230920 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20231113 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240305 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240326 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7468845 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |