JP7458916B2 - 溶融塩電解方法、金属マグネシウムの製造方法及び、塩化マグネシウム供給装置 - Google Patents
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Description
但し、特許文献2に記載された発明は、電気分解中の溶融塩浴の温度変化を抑制する点で優れるが、塩化マグネシウムを補給するに当って「浴抽出工程」や「混合物生成工程」を行う必要があることから操業の負荷が大きく、簡易に実施できるとは言い難い。
この場合、前記間欠供給工程、前記金属回収工程及び前記供給停止工程をこの順序で含む電解過程を繰り返し行うことができる。
ここで対象とする溶融塩電解は、図1に断面図で例示するような電解槽1等を用いて、塩化マグネシウムを含む溶融塩浴で塩化マグネシウムを電気分解し、その電気分解により金属マグネシウムを生成させるために行われる。この発明の一の実施形態の溶融塩電解方法は、溶融塩浴の温度が670℃以下に維持されるように、溶融塩浴に塩化マグネシウムを複数回にわたって間欠的に供給する間欠供給工程を含む。金属マグネシウムを回収する金属回収工程は前記間欠供給工程の後に行うことが好ましい。
電解槽1は、たとえば主としてAl2O3等の耐火煉瓦その他の適切な材料からなる容器形状を有する。電解槽1の内部には、塩化マグネシウム及び支持塩を含む溶融塩を貯留させ、これにより溶融塩浴を構成する。
電極3は、少なくとも陽極3a及び陰極3bを有するものであれば、溶融塩中の塩化マグネシウムの電気分解を行うことができる。他方、電気分解の金属マグネシウム生成効率向上等の観点からは、図2に示すところから解かるように、陽極3aと陰極3bとの間に、電源に接続されておらず陽極3a及び陰極3b間への電圧の印加によって分極する一枚以上、たとえば二枚のバイポーラ電極3cをさらに有することが好ましい。但し、このようなバイポーラ電極3cは必ずしも必要ではない。なお、陽極3a及び陰極3bのそれぞれの下部には、必要に応じて、耐火煉瓦等の絶縁部材3dを設けることができる。
上述したような溶融塩電解を行うと、溶融塩浴中の塩化マグネシウムが、金属マグネシウムの生成に消費されるので次第に減少する。それ故に、溶融塩電解を継続するには、溶融塩浴に塩化マグネシウムを補給することを要する。
またここでは、先述の特許文献2のような「浴抽出工程」や「混合物生成工程」を行うことを要しないので、溶融塩浴に塩化マグネシウムを容易に補給することができる。
なお、実際の操業においては溶融塩浴の温度はある程度変動し得るので、仮に一時的に上記の温度の下限値を下回ったり又は上限値を上回ったりすることがあったとしても、そのときから10分以内に当該下限値以上又は上限値以下の温度に戻っていれば、当該下限値以上又は上限値以下の温度に維持されているとみなすものとする。
間欠供給工程の後は、電解室2aでの塩化マグネシウムの電気分解により生成されて回収室2bで浴面Lb側に浮上した金属マグネシウムを回収する金属回収工程を行うことができる。
金属回収工程で金属マグネシウムを回収した後、電気分解は継続したまま、溶融塩浴に塩化マグネシウムを供給しない供給停止工程を行うことが好適である。
電解過程は、電解槽1内の溶融塩浴にて塩化マグネシウムの電気分解を継続しながら、上述した間欠供給工程を行うことが含まれ得る。電解過程は一例として、当該電気分解を継続しながら、間欠供給工程、金属回収工程及び供給停止工程をこの順序で行うことが含まれてよい。電解過程は、間欠供給工程、金属回収工程及び供給停止工程の少なくとも三つの工程を1サイクルとして繰り返し行うことができる。
以上に述べた溶融塩電解における間欠供給工程や金属回収工程では、図1に例示するような塩化マグネシウム供給装置11を用いて、溶融塩浴に塩化マグネシウムを供給することが好ましい。
なお、いずれの実施例1~4及び比較例1~3でも、塩化マグネシウムの供給工程の後、金属マグネシウムの回収工程及び供給停止工程を順次に行った。金属マグネシウムの回収工程では、表1に示すように、回収直前に塩化マグネシウムを供給して溶融塩浴の温度を上昇させた。これにより、実施例1~4及び比較例1~3では金属マグネシウムの回収作業において金属マグネシウムの固化に基づく作業中断は発生しなかった。塩化マグネシウムの供給工程及び金属マグネシウムの回収工程では、塩化マグネシウム濃度が100質量%(不可避的不純物の含有量は含まない。)である溶融塩を送り込んで、溶融塩浴に塩化マグネシウムを供給した。供給停止工程では、溶融塩浴中の塩化マグネシウム濃度が18質量%になるまで一定の期間、塩化マグネシウムを供給しなかった。
電流効率=電解槽から回収した金属マグネシウム質量/理論金属マグネシウム生産量
理論金属マグネシウム生産量は、ファラデーの法則から求める金属の理論生成量であり、以下の式により算出する。
理論金属マグネシウム生産量=((電流(A)×通電時間(秒))/(マグネシウムイオンの電荷数n×ファラデー定数F))×(電気分解回数N)×マグネシウムの原子量
2a 電解室
2b 回収室
3 電極
3a 陽極
3b 陰極
3c バイポーラ電極
3d 絶縁部材
4 隔壁
4a 溶融塩循環路
4b 溶融金属流路
11 塩化マグネシウム供給装置
12 貯留槽
13 供給管
13a 一端部
13b 他端部
14、15 圧力調整器
Lb 溶融塩浴の浴面
Claims (11)
- 塩化マグネシウムを含む溶融塩浴で前記塩化マグネシウムを電気分解し、該電気分解により金属マグネシウムを生成させる溶融塩電解方法であって、
溶融塩浴の温度が670℃以下に維持されるように、溶融塩浴に塩化マグネシウムを複数回にわたって間欠的に供給する間欠供給工程
を含み、
前記間欠供給工程の後、溶融塩浴に塩化マグネシウムを供給することにより溶融塩浴の温度を700℃以上に上昇させた後に、金属マグネシウムを回収する金属回収工程をさらに含む、溶融塩電解方法。 - 塩化マグネシウムを含む溶融塩浴で前記塩化マグネシウムを電気分解し、該電気分解により金属マグネシウムを生成させる溶融塩電解方法であって、
溶融塩浴の温度が670℃以下に維持されるように、溶融塩浴に塩化マグネシウムを複数回にわたって間欠的に供給する間欠供給工程
を含み、
前記間欠供給工程で、溶融状態の塩化マグネシウムの間欠的な供給により、溶融塩浴の浴面の高さを、当該間欠供給工程の開始から終了にかけて徐々に増大させる溶融塩電解方法。 - 前記間欠供給工程の後、溶融塩浴に塩化マグネシウムを供給することにより溶融塩浴の温度を700℃以上に上昇させた後に、金属マグネシウムを回収する金属回収工程をさらに含む、請求項2に記載の溶融塩電解方法。
- 前記金属回収工程での塩化マグネシウムの供給量を、前記間欠供給工程での一回当たりの塩化マグネシウムの供給量に対して、質量比で4倍以上とする請求項1又は3に記載の溶融塩電解方法。
- 前記金属回収工程の後、前記電気分解を継続しながら、溶融塩浴に塩化マグネシウムを供給しない供給停止工程をさらに含む請求項1、3、4のいずれか一項に記載の溶融塩電解方法。
- 前記間欠供給工程、前記金属回収工程及び前記供給停止工程をこの順序で含む電解過程を繰り返し行う請求項5に記載の溶融塩電解方法。
- 前記間欠供給工程で、溶融塩浴中の塩化マグネシウム濃度を17質量%~19質量%の範囲内に維持する請求項1~6のいずれか一項に記載の溶融塩電解方法。
- 前記間欠供給工程で、一回当たりの塩化マグネシウムの供給量を質量比にて、当該間欠供給工程での塩化マグネシウムの総供給量の1%~5%とする請求項1~7のいずれか一項に記載の溶融塩電解方法。
- 前記間欠供給工程で、溶融塩浴に、塩化マグネシウム濃度が95質量%以上である溶融塩を送り込むことにより、塩化マグネシウムを供給する請求項1~8のいずれか一項に記載の溶融塩電解方法。
- 請求項1~9のいずれか一項に記載の溶融塩電解方法を用いて、前記溶融塩浴で塩化マグネシウムを電気分解し、金属マグネシウムを製造する、金属マグネシウムの製造方法。
- 塩化マグネシウムの電気分解を行う電解槽内に塩化マグネシウムを供給する塩化マグネシウム供給装置であって、
塩化マグネシウムを貯留する貯留槽と、
前記貯留槽内と前記電解槽内とを連結する供給管と、
前記貯留槽内及び/又は前記供給管内の圧力を調整することが可能な圧力調整器と
を備え、
請求項1~9のいずれか一項に記載の溶融塩電解方法又は請求項10の金属マグネシウムの製造方法に用いられるための塩化マグネシウム供給装置。
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