JP7450624B2

JP7450624B2 - 使い捨て不織布衛生用品を構成するための新たなホットメルト接着剤

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Publication number: JP7450624B2
Application number: JP2021535624A
Authority: JP
Inventors: ナジユサン，; ステファニーコマール，; ベネディクトデロリー，; マガリマンジェント，
Original assignee: ボスティクエスアー
Priority date: 2018-12-20
Filing date: 2019-12-04
Publication date: 2024-03-15
Anticipated expiration: 2039-12-04
Also published as: KR20210104102A; US20220056309A1; EP3898866B1; EP3670625A1; JP2022514369A; WO2020126506A1; CN113412315A; EP3898866A1; CA3122163A1; MX2021007113A; EP3898866C0; BR112021011214A2

Description

本発明は、積層体製造、特に、使い捨て不織布衛生用品製造の方法に好適な、より詳細には、そのような製品に用いられる様々な基材の構成物（またはアセンブリ）に好適な、ホットメルト接着剤組成物に関する。本発明は、積層体製造の前記方法、および対応するアセンブリ製品にも関する。

ホットメルト接着剤（またはＨＭＡ）は、典型的には、常温で固体塊として存在し、熱をかけることにより流動性液体に変換できる。これらの接着剤は、様々な基材の結合が不可欠になることが多い、多彩な使い捨て製品の製造に特に有用である。

具体的な用途は、使い捨ておむつ、病院用パッド、女性用衛生ナプキン、パンティーシールド、外科用ドレープおよび成人用失禁ブリーフを含み、これらはまとめて使い捨て不織布衛生用品として公知である。他の多様な用途は、紙製品、包装材料、自動車ヘッドライナー、家電、テープおよびラベルに関わる。

これらの用途の大半において、ホットメルト接着剤は、溶融した状態に加熱され、次いで、第一基材と名付けられることが多い基材に、一定量（「アドオンレベル」または「コーティング重量」とも呼ばれる）適用される。第二基材と名付けられることが多い第２の基材は、次いで、直ちに第１の基材と接触させ、それに押し付ける。接着剤は、冷却されると固化して、強い結合を形成する。

ホットメルト接着剤の主要な利点は、水または溶媒ベースの接着剤のケースのように液体担体がなく、それにより、溶媒除去と関係するコストのかかるプロセスが省かれることである。ホットメルト接着剤は一般的に、熱可塑性重合体、ならびに任意選択で粘着付与樹脂および可塑剤を含む組成物の形態で提供される。

使い捨て不織布衛生用品の典型的な例として、
以下の部品：
－液体不透過性であるバックシート、典型的にはポリエチレンバックシート、
－液体透過性であり乳児の体と接触するトップシート、および
－間に挟まれた吸収性コア
を慣習的に含む、使い捨ておむつが挙げられ得る。

吸収性コアは通常、コアラップ、すなわち吸収材周囲の外被中で利用可能であり、この吸収材は、木材パルプフラフおよび／または高吸収性重合体（すなわちＳＡＰ）であり得る。

このコアラップは、典型的には下層および上層を含み、下層はバックシートと結合し、上層はトップシートと結合している。捕捉／分配層は一般的に、コアラップの外側にも存在し得、コアラップの上層およびトップシートに結合している。

ホットメルト「構成接着剤」は従って、これらの部品すべてに対応する様々な基材を、積層するプロセスによって結合することにより、不変の構成物（またはアセンブリ）に使用される。対応する材料は、ポリ乳酸、ポリエチレンまたはポリプロピレンのような様々な不織布材料または低表面エネルギー熱可塑性フィルムのうちから選択される。おむつのケースにおけるそのような不変のアセンブリの例として、ポリエチレン（ＰＥ）シートと、ポリプロピレン（ＰＰ）不織クロスの積層が言及され得、後者は、見栄えがよく、手触りもよいシルキーな外観を示す。

そのような不変アセンブリ（または積層体）に必要とされる粘着のレベルは通常、「剥離」および／または「せん断」試験により定量される。

従ってホットメルト構成接着剤は、特に、１平方メートル当たり１から３グラムのような少ないコーティング重量で強い剥離強度を生じることが必須である。

おむつのいくつかの部品は、伸縮性サイドパネルまたはファスニングテープのような、おむつの主な部分（「シャーシ」とも呼ばれる）にも結合しており、これらの両方は、おむつが乳児のウエスト周囲で取り付けられた際に、閉鎖テープによって付着するように意図されている。主なシャーシにおけるこれら２つの後者の部品の付着に対応する接着ジョイントは、次いで著しいせん断応力が施される。

従って、ホットメルト構成接着剤は、特に１５から３０ｇ／ｍ^２の範囲に含まれるコーティング重量で適正なせん断強度も生じることが重要である。

市販のホットメルト構成接着剤の大半は、熱可塑性重合体としてのスチレンブロック共重合体（すなわちＳＢＣ）をベースとする。そのような組成物は、使い捨て不織布衛生用品で用いられる、様々な基材の不変アセンブリに必要とされるレベルの剥離強度およびせん断強度によく向いている。

そのような基材（またはシート）の積層は、以下：
－バット（溶融ポットまたはタンクと称される）において、ホットメルト接着剤組成物が溶融するまで、組成物を加熱すること（１００から２５０℃の間、好ましくは１３０から１８０℃の間の温度に）、次いで
－ノズルによって第一基材をコーティングし、溶融状態にある前記組成物の薄層の蒸着に至ること、および最終的に
－このようにコーティングした第一基材を、例えばニップロールにより生じるような圧力下で、積層またはアセンブリされる第二基材と接触させることを含むプロセスにより工業的に実行される。

そのような積層プロセスの遂行のために使用される設備は、一般的に、ラインスピードが高いことが多い連続的に作動する機械（またはコーター）であり、そこでは、例えば、「複合体」または「積層体」という用語により表されることが多い積層またはアセンブリされる部品（シート、フィルムまたは他の基材）および最終製品の両方とも、寸法がきわめて大きいため、幅および直径が大きいリールの形態で、巻き出しにより包装される。

溶融したホットメルト接着剤組成物でコーティングする段階は、組成物を、１つまたは複数のノズルに、数ｂａｒから１００ｂａｒ超の規模の高圧で通過させて、コーティングされる第一基材に対して良好な接触（またはぬれ）を達成することを含み、このぬれは、２つの基材の最終不変アセンブリ（または積層体）に必要なレベルの粘着を与えるのに寄与する。溶融したホットメルト接着剤組成物は、薄層の形成中に第一基材上でコーティングされ、その薄層の厚さは制御され、一般的に１から５００μｍの間である。この層は、例として、スパイラルコーティングのケースでは、ビーズ（または繊維）により形成され得るように、連続的または非連続的であってよい。

多くのコーティング技術では、ホットメルト接着剤は、ピストンまたはギアポンプ設備を使用することにより、薄膜またはビーズの形態で、基材に直接的に押し出される。このケースでは、基材は、圧力下でホットダイと密接に接触させる。ダイの温度は、溶融したホットメルト材料が、適用ノズルを通って円滑に流れることを可能にするように、接着剤の融点を相当に超えて維持されなければならないので、そのような直接的なコーティング技術は、薄肉プラスチックフィルムのケースのような繊細かつ熱に弱い基材では、用いるのが困難である。そのような基材は、実際、使い捨て不織布衛生用品の製造にますます頻回に用いられている。

このため、これらの直接的なコーティング技術以外に、いくつかの間接または非接触コーティング方法も用いられており、これを通したホットメルト接着剤は、圧縮空気の補助で、遠くから基材上に噴霧コーティングされ得る。これらの非接触コーティング技術は、Ｓｕｍｍｉｔ（商標）のようなスパイラル噴霧適用およびＳｉｇｎａｔｕｒｅ（商標）のような櫛型スロット適用を含む。Ｓｕｍｍｉｔ（商標）およびＳｉｇｎａｔｕｒｅ（商標）は、両方ともＮｏｒｄｓｏｎから入手できる。

しかしこれらの間接的方法は、許容できるコーティングパターンを得るために、適用温度において、ホットメルト接着剤の粘度が十分に低いことを必要とする。この粘度は通常、２，０００から２０，０００ｍＰａ．ｓの範囲内、好ましくは２，０００から１５，０００ｍＰａ．ｓの範囲内、より好ましくは１０，０００ｍＰａ．ｓ未満であり得る。多くの他の物理的要因、とりわけ接着剤のレオロジーの性質は、特定のノズルによってホットメルトの適用性（「加工性」とも呼ばれる）を判定する際に関与し得る。適用設備で実験的に判定されなければならない加工性（例としてスパイラル噴霧適用のケースでは「噴霧性」）を予測する、許容されている理論モデルまたはガイドラインはない。

「加工可能」であることは、接着剤が、接着剤の損失を最小限にし、望ましい適用パターンに一致して当てはまることを意味する。第一基材に対する接着剤パターンの一致は、前記基材の表面上にコーティングされる接着剤の均質性を確保するために特に重要であり、基材の表面はそれ自体が、積層体の、表面全体上に必要とされる性質（剥離およびせん断強度のような）の均質性を確保するために重要な要因である。

幅広く利用可能なＳＢＣベースのホットメルト構成接着剤は、適切なレベルの剥離およびせん断強度を与えることに加えて、様々な直接的または間接的接触設備において良好な加工性を示す。

しかし、基材の燃焼またはゆがみを避けつつ、ますます熱に弱くなる基材および／またはより薄い基材を使用するために、コーティング温度を低下させることに対する継続的な必要性が存在する。

積層の工業的プロセスの全体的なエネルギー消費を低下させるために、コーティング温度を低下させることに対する必要性も存在する。

ＳＢＣベースのホットメルト接着剤は、固有のレオロジーの性質のため、コーティング温度をさらに低下する可能性を提示しない。加えてこれらは、ＳＢＣがスチレン－イソプレン－スチレン（ＳＩＳ）共重合体である場合、主に微量のスチレン単量体または微量の（ｍｉｎｕｔｅｓａｍｏｕｎｔｓｏｆ）イソプレンダイマーが留まるため、匂いの強い使い捨て不織布衛生用品を生じることが多い。

ポリオレフィンベースのホットメルト接着剤が開発されており、これは、ＳＢＣベースのホットメルト接着剤と比較して、より低いコーティング温度に達することを可能にし、きわめて低い匂いのレベルを有する。しかし市販のポリオレフィンベースのホットメルト接着剤の大多数は、噴霧性および／または加工性の乏しさゆえに、噴霧適用の役には立たない。

本発明の狙いの１つは、新たな、かつ改善したポリオレフィンベースのホットメルト接着剤を、使い捨て不織布衛生用品の製造者に提案することである。

本発明の別の狙いは、使い捨て不織布衛生用品のための構成接着剤として好適な、ポリオレフィンベースのホットメルト接着剤組成物を提案することである。

本発明の別の狙いは、詳細には少ない、より詳細には１平方メートル当たり１から３グラムの範囲のコーティング重量で、適正な剥離強度を有する積層体が得られる、ポリオレフィンベースのホットメルト接着剤組成物を提案することである。

本発明の別の狙いは、詳細には１５から３０ｇ／ｍ^２の範囲内に含まれるコーティング重量で、適正なせん断強度を有する積層体が得られるポリオレフィンベースのホットメルト接着剤組成物を提案することである。

本発明の別の狙いは、許容できるレベルの剥離およびせん断強度を有し、これらの強度が長期間または熱で加速するエージングを施した積層体で維持される、ポリオレフィンベースのホットメルト接着剤組成物を提案することである。

本発明の別の狙いは、より低いコーティング温度で、積層プロセスにおいて用いられ得るポリオレフィンベースのホットメルト接着剤組成物を提案することである。

本発明の別の狙いは、コーティング温度でかなり低粘度を有し、コーティング温度で噴霧可能かつ／または加工可能である、ポリオレフィンベースのホットメルト接着剤組成物を提案することである。

本発明の別の狙いは、より低いコーティング温度で適正な噴霧性または加工性を有する、ポリオレフィンベースのホットメルト接着剤組成物を提案することである。

上の狙いは、本発明の主題であるホットメルト接着剤組成物によって、すべてまたは部分的に達成できることを今や見出した。

本発明の第１の目的によれば、本出願は、
－１００，０００ダルトン（Ｄａと略される）未満の重量平均分子量（Ｍｗ）をそれぞれ有する、プロピレンとエチレンの熱可塑性単一共重合体２種（Ａ１）および（Ａ２）からなる組成物（Ａ）であって、
－（Ａ１）は、３０Ｊ／ｇ未満のＤＳＣ溶融エンタルピーを有する本質的に非晶質の共重合体であり；
－（Ａ２）は、３０Ｊ／ｇ超のＤＳＣ溶融エンタルピーを有する半結晶性の共重合体であり；
－比：（Ａ２）の重量／（Ａ１）の重量は、０．２から１．５である、
組成物（Ａ）を３０％から５５％；
－粘着付与樹脂（Ｂ）を２０％から５０％；ならびに
－液体ポリブテンオリゴマーからなる可塑剤（Ｃ）を２％から２５％
含むことを特徴とする、ホットメルト接着剤組成物に関する。

ある実施形態によれば、本出願は、
－１００，０００Ｄａ未満の重量平均分子量（Ｍｗ）をそれぞれ有する、プロピレンとエチレンの熱可塑性単一共重合体２種（Ａ１）および（Ａ２）からなる組成物（Ａ）であって、
－（Ａ１）は、３０Ｊ／ｇ未満のＤＳＣ溶融エンタルピーを有する本質的に非晶質の共重合体であり；
－（Ａ２）は、３０Ｊ／ｇ超のＤＳＣ溶融エンタルピーを有する半結晶性の共重合体であり；
－比：（Ａ２）の重量／（Ａ１）の重量は、０．２から１．５である、
３０％から５５％の組成物（Ａ）；
－２０％から５０％の粘着付与樹脂（Ｂ）；ならびに
－２％から２５％の液体ポリブテンオリゴマーからなる可塑剤（Ｃ）
から本質的になることを特徴とするホットメルト接着剤組成物に関する。

本発明によるホットメルト接着剤組成物における上で言及されている成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の含有量は、重量に対するパーセンテージで示され、本発明によるホットメルト接着剤組成物の合計重量に対して表現される。

本発明によるポリオレフィンベースのホットメルト接着剤組成物は、本質的に匂いがない積層体の製造に用いられ得る構成接着剤として使用されるのに相当に向いていることを見出した。前記積層体は適正な、詳細にはＳＢＣベースのＨＭＡと全く同じように適正なレベルの剥離およびせん断強度を示し、熱で加速されたエージング後に適正なレベルの剥離も示す。前記製造プロセスにおいて、本発明によるＨＭＡでは、有利には、著しくより低いコーティング温度を実現しつつ、ＳＢＣベースのＨＭＡと全く同じように良好な加工性も得られる。

（Ａ１）および（Ａ２）からなる組成物（Ａ）：
本発明によるホットメルト接着剤組成物は、（Ａ１）および（Ａ２）からなる組成物（Ａ）を３０重量％から５５重量％含む。

（Ａ１）および（Ａ２）はそれぞれ、プロピレンとエチレンの単一共重合体であり、（Ａ１）および（Ａ２）のそれぞれは、２種の重合体、または２種の異なるグレードの同じ重合体のブレンドまたは混合物を成さないことを意味する。例えば、単一（Ａ１）共重合体は、異なる平均分子量を有する２種の共重合体の混合物ではない。換言すれば、単一（Ａ１）共重合体は、重合体を作るための単一のプロセスの結果であり、２種の異なる重合体または２つの異なるグレードの同じ重合体（すなわち、２つの異なる平均分子量を有する同じ重合体）の混合物ではない。従って、（Ａ１）および（Ａ２）のそれぞれの性質、例えば分子量は、一般的に釣鐘型曲線を有する。例として（Ａ１）の単一性は、その性質のすべて、例えば、分子量に加えて、共重合用単量体含有量、融解熱、結晶化度、分岐指数、融点、ガラス転移温度、密度および多分散性に関して存在する。

（Ａ１）および（Ａ２）は、プロピレン（ＰＰとも略される）を約７０重量％から約９９重量％、好ましくは約８０重量％から約９８重量％、最も好ましくは約８５重量％から約９８重量％有する、プロピレンとエチレンのランダム共重合体である。

好ましい実施形態によれば、（Ａ１）および（Ａ２）は、好適な単一部位触媒系（「ＳＳＣ」と略される）を使用して調製される。

単一部位触媒系は、少なくとも１つの重要な点で従来のチーグラー－ナッタ触媒とは異なる。これらは、各触媒分子に対して、単一の活性な遷移金属部位のみを有し、この金属部位における活性は、従って、すべての触媒分子に対して同一である。今や工業規模で幅広く使用されているＳＳＣ触媒の１タイプは、触媒および共触媒または活性化物質からなるメタロセン触媒系である。触媒は、２つの環状有機リガンドの間にある金属原子を有する遷移金属錯体であり；リガンドは、シクロペンタジエンの同じまたは異なる誘導体である。共触媒は、メタロセン錯体を触媒活性種に変換することによりメタロセン触媒を活性化することが可能である任意の化合物であり得、そのような化合物の例は、アルモキサン、好ましくは、４～３０の平均オリゴマー化度を有するメチルアルモキサンである。

オレフィン重合のための単一部位触媒系は、エチレンおよびプロピレンの共重合体化のためのメタロセン触媒系を含み、当業者に周知であり、ＳｔｅｒｅｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｗｉｔｈＳｉｎｇｌｅ－ＳｉｔｅＣａｔａｌｙｓｔｓ、ＬｉｓａＳ．ＢａｕｇｈおよびＪｏＡｎｎＭ．Ｃａｎｉｃｈ編、ＣＲＣｐｒｅｓｓ（２００８年）発行、ならびにＰｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ：５０ＹｅａｒｓａｆｔｅｒＺｉｅｇｌｅｒａｎｄＮａｔｔａＩＩ：ＰｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓｂｙＭｅｔａｌｌｏｃｅｎｅｓａｎｄＯｔｈｅｒＳｉｎｇｌｅ－ＳｉｔｅＣａｔａｌｙｓｔｓ、ＷａｌｔｅｒＫａｍｉｎｓｋｙ編およびＳｐｒｉｎｇｅｒＨｅｉｄｅｌｂｅｒｇ（２０１３年）発行と題した２つの論集で広範に論じられている。参考文献には、米国特許第９，１０９，１４３号も挙げられる。

上で論じられている本明細書のＳＳＣ触媒系の進歩は、様々な鎖微細構造および特定の立体化学を有する、プロピレンベースの重合体および共重合体の生成に実際にこぎ着けた。触媒および反応条件の選択次第で、特定のタイプのプロピレン重合体および共重合体は、例えば意図的に、狭い分子量分布、統計的にランダムな共重合用単量体の組み込み、高画分のアタクチック鎖配列およびより短い結晶性イソタクチックまたはシンジオタクチック鎖配列を有するようにすることができる。巨視的には、重合体は、低い融点、低い溶融のエンタルピー、低い結晶化度および低い密度を呈し、従来のポリプロピレンよりもエラストマーにより類似した挙動をとる。そのような重合体は、１，０００ｇ／ｍｏｌから１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲の様々な重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、ｉＰＰの融点１７０℃を相当に下回る２０℃から１５０℃の間の融点を有し、０Ｊ／ｇから１００Ｊ／ｇの間の溶融のエンタルピーを有し、０．８５ｇ／ｃｍ^３から０．９０ｇ／ｃｍ^３の間の密度を有するものが生成されている。

重合体の科学的命名法では、立体規則性という用語は、鎖配置、すなわち、重合体鎖の立体構造を記載するために使用される。重合体は、重合体主鎖を通して引かれた仮想平面の同一側で連続する単量体ユニットの第三級炭素原子に付着しているラジカル基を有すると記載されている鎖配置を有する場合、イソタクチックと呼ばれる。このタイプの立体化学構造は：

により図式的に例証できる。

このタイプの鎖配置を有するポリプロピレンは、イソタクチックのポリプロピレンまたはｉＰＰとして公知である。

ポリプロピレン鎖は、鎖に沿った連続する単量体ユニットの第三級メチル基が、仮想平面のそれぞれの側に選択的に（ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｌｙ）配置されるシンジオタクチック配置をとることもできる。シンジオタクチック鎖の立体配置は、下記：

で描写できる。

このタイプの鎖配置を有するポリプロピレンは、シンジオタクチックのポリプロピレンまたはｓＰＰと呼ばれる。

規則的な空間配置と対照的に、プロピレン重合体鎖は、重合体鎖を通して引かれた仮想平面の両側に立体的にランダム分布した連続する単量体ユニット上にメチル基を有することにより特徴付けられる鎖立体構造も有し得る。この鎖配置は、アタクチックと定義される。アタクチックポリプロピレン（ａＰＰ）分子鎖の立体配置は：

により図式的に例証できる。

本発明によるＨＭＡの好ましい実施形態によれば、（Ａ１）および（Ａ２）のそれぞれは、鎖においてイソタクチックポリプロピレンの鎖配列を含む。

（Ａ１）および（Ａ２）はそれぞれ、１００，０００ｇ／モル未満の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。

（Ａ１）の重量平均分子量は、好ましくは約５，０００から６０，０００Ｄａ、より好ましくは約２０，０００から約５５，０００Ｄａ、より一層好ましくは約３０，０００から約５２，０００Ｄａ、さらにより好ましくは約３５，０００から約５０，０００Ｄａ、最も好ましくは約４０，０００から約４８，０００Ｄａである。

（Ａ２）の重量平均分子量は、好ましくは約１０，０００ｇ／モルから約１００，０００Ｄａ、より好ましくは約１０，０００Ｄａから約８０，０００Ｄａ、より一層好ましくは約１０，０００Ｄａから約６０，０００Ｄａ、最も好ましくは約１５，０００Ｄａから約３５，０００Ｄａである。

重量平均分子量は、ポリスチレン参照基準を使用した高温サイズ排除クロマトグラフ（ＳＥＣ）を使用して特性評価される。

本発明によるＨＭＡの別の好ましい実施形態によれば、（Ａ１）および（Ａ２）はそれぞれ、ＡＳＴＭＤ１２３８の通りに、１９０℃／２．１６ｋｇの試験条件で、３５ｇ／１０分超、好ましくは約３５ｇ／１０分から約１００ｇ／１０分、より好ましくは約３５ｇ／１０分から約６０ｇ／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する。

本発明によるＨＭＡの別の好ましい実施形態によれば、（Ａ１）および（Ａ２）はそれぞれ、ＡＳＴＭＤ１５０５に従って２３℃で測定して、約０．８５ｇ／ｃｍ^３から約０．９０ｇ／ｃｍ^３、好ましくは約０．８６ｇ／ｃｍ^３から約０．８８ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

本発明によるＨＭＡに含まれる組成物（Ａ）は、本質的に非晶質の共重合体（Ａ１）および半結晶性共重合体（Ａ２）からなる。

本発明の目的に関して、本質的に非晶質という用語は、ＰＰベースの重合体が、０Ｊ／ｇから約３０Ｊ／ｇの溶融エンタルピーを呈する状態を指すように使用される。

本発明の目的に関して、半結晶性という用語は、ＰＰベースの重合体が、３０Ｊ／ｇを超える溶融エンタルピーを呈する状態を指すために使用される。

共重合体（Ａ１）および（Ａ２）は、重合体結晶化度の間接的測定である溶融のエンタルピーに関して本質的に異なる。

本質的に非晶質の共重合体（Ａ１）は、結晶相、または、材料１グラム当たり３０ジュール（Ｊ／ｇ）を下回る溶融エンタルピーを有する示差走査熱量測定（ＤＳＣ）曲線上における、小さいが目立つ溶融ピーク（複数可）により特徴付けられるわずかな残留物の結晶化度を含有しない、または本質的に含有しない。本質的に非晶質の共重合体（Ａ１）は、ＤＳＣ曲線で溶融ピークを示さない完全な非晶質でもよい。

本明細書で使用されている、ＤＳＣ曲線は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）機器を使用することにより得られる熱流または熱容量対温度のプロットを指す。これらの値を判定するために使用される試験方法は、ＡＳＴＭＥ７９３－０１「示差走査熱量測定による融解および結晶化のエンタルピーに対する標準試験方法」である。

半結晶性共重合体（Ａ２）は、材料１グラム当たり３０ジュール（Ｊ／ｇ）以上、すなわち典型的には約３０Ｊ／ｇから約１００Ｊ／ｇ、より好ましくは約３０Ｊ／ｇから約９０Ｊ／ｇ、最も好ましくは約３５Ｊ／ｇから約８０Ｊ／ｇの関係する溶融のエンタルピーに対するＤＳＣ曲線上に明瞭な溶融ピーク（複数可）を有するＰＰベースの共重合体である。「溶融エンタルピー」、「溶融のエンタルピー」、「融解のエンタルピー」、「融解熱」および「溶融熱」という用語は、互換的に使用される。

共重合体（Ａ１）および（Ａ２）として使用され得る、プロピレンとエチレンの本質的に非晶質および半結晶性の共重合体も、市販されている。

共重合体（Ａ１）の例として、ＥｘｘｏｎｍｏｂｉｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ、Ｈｏｕｓｔｏｎ、Ｔｅｘａｓから得られるＶｉｓｔａｍａｘｘ（商標）８３８０は、エチレン共重合用単量体を約１２重量％含有し、約４３，０００Ｄａの重量平均分子量（Ｍｗ）、約１００℃のＤＳＣ融点、約２０Ｊ／ｇのＤＳＣ溶融エンタルピー、ＡＳＴＭＤ１５０５の通りに２３℃で約０．８６４ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、本質的に非晶質のＰＰベースの共重合体である。

共重合体（Ａ２）の例として、同じくＥｘｘｏｎｍｏｂｉｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから得られるＶｉｓｔａｍａｘｘ（商標）８８８０は、エチレン共重合用単量体を約６重量％含有し、約２７，０００Ｄａの重量平均分子量（Ｍｗ）、約９７℃のＤＳＣ融点、約３８Ｊ／ｇのＤＳＣ溶融エンタルピー、ＡＳＴＭＤ１５０５の通りに２０℃で約０．８８０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する半結晶性ＰＰベースの共重合体である。

Ｖｉｓｔａｍａｘｘ８３８０およびＶｉｓｔａｍａｘｘ８８８０の両方とも主として、ランダムエチレン分布を有するイソタクチックのプロピレンユニットでできている。

本発明によるＨＭＡのより好ましい実施形態によれば、組成物（Ａ）内の比：（Ａ２）の重量／（Ａ１）の重量は、好ましくは約０．５である。

使用される組成物（Ａ）の合計量は、本発明によるＨＭＡ組成物の合計重量に対して、好ましくは３５重量％から５５重量％、より一層好ましくは４０重量％から５０重量％の範囲である。

粘着付与樹脂（Ｂ）：
本発明によるホットメルト接着剤組成物は、粘着付与樹脂（Ｂ）を２０％から５０％含む。

前記粘着付与樹脂（複数可）（Ｂ）は、１つもしくはいくつかの炭素－炭素二重結合（複数可）を含み得る、または炭素－炭素二重結合を含まなくてもよい。この後者のケースでは、飽和粘着付与樹脂（複数可）は、インサチュレーテッド（ｉｎｓａｔｕｒａｔｅｄ）粘着付与樹脂（複数可）の全水素化（ｔｏｔａｌｈｙｄｒｏｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ）により調製され得る。

粘着付与樹脂（Ｂ）は、好ましくは以下の分類：
（ａ）例えばガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、蒸留ロジン、水素化ロジン、二量化ロジンおよび重合ロジンのような天然および変性ロジン；
（ｂ）例えばペールウッドロジンのグリセリンエステル、水素化ロジンのグリセリンエステル、重合ロジンのグリセリンエステル、ペールウッドロジンのペンタエリスリトールエステル、水素化ロジンのペンタエリスリトールエステル、トール油ロジンのペンタエリスリトールエステルおよびロジンのフェノール変性ペンタエリスリトールエステルのような天然および変性ロジンのグリセリンエステルおよびペンタエリスリトールエステル；
（ｃ）約２０℃から１４０℃の環球式軟化点を有する水素化ポリテルペン樹脂を含むポリテルペン樹脂、水素化ポリテルペン樹脂は一般的に、適度に低温で、Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ触媒の存在下で、ピネンとして公知のモノテルペンのようなテルペン炭化水素の重合から生じる；
（ｄ）例えば、酸性媒質中でテルペンおよびフェノールの縮合から生じるもののようなフェノール変性テルペン樹脂；
（ｅ）約６０℃から１４０℃の環球式軟化点を有する脂肪族（脂環式を含む）石油炭化水素樹脂（Ｃ５）、前記樹脂は、Ｃ５－炭化水素単量体の重合から生じ；対応する水素化誘導体は、後に続くそれらの全体的または部分的水素化から生じる；
（ｆ）約６０℃から１４０℃の環球式軟化点を有する芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９）、前記樹脂は、Ｃ９－炭化水素単量体の重合から生じ；対応する水素化誘導体は、後に続くそれらの全体的または部分的な水素化から生じる；
（ｇ）約６０℃から１４０℃の環球式軟化点を有する脂肪族（脂環式を含む）および／または芳香族石油樹脂（Ｃ５／Ｃ９）、前記樹脂は、Ｃ５／Ｃ９－炭化水素単量体の重合から生じ；対応する水素化誘導体は、後に続くそれらの全体または部分的水素化から生じる
のうちから選択される。

分類（ｅ）または（ｇ）に属する粘着付与樹脂を調製するのに有用なＣ５－炭化水素単量体の例として、ｔｒａｎｓ－１，３－ペンタジエン、ｃｉｓ－１，３－ペンタジエン、２－メチル－２－ブテン、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン、シクロペンテンおよびそれらの任意の混合物が言及され得る。

分類（ｆ）または（ｇ）に属する粘着付与樹脂を調製するのに有用なＣ９－炭化水素単量体の例として、ビニルトルエン、ジシクロペンタジエン、インデン、メチルスチレン、スチレン、メチルインデンおよびそれらの任意の混合物が言及され得る。

本発明の詳細な実施形態によれば、上に記載されている粘着付与樹脂の２種以上の混合物が、本発明によるホットメルト接着剤組成物に使用される。

本発明に従って使用される粘着付与樹脂（複数可）（Ｂ）は、市販されている。

分類（ａ）に属する市販の粘着付与樹脂（複数可）（Ｂ）の例として：
－ＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）（８５、９０およびＮＣＹ）の商品名で販売されているＫＲＡＴＯＮＣｏｍｐａｎｙからの非変性天然トール油ロジン、
－ＦＯＲＡＬＹＮ（登録商標）Ｅの商品名で販売されているＥＡＳＴＭＡＮＣｏｍｐａｎｙからの部分的水素化ロジン、およびＦＯＲＡＬ（登録商標）ＡＸ－Ｅの商品名で販売されているＥａｓｔｍａｎからの完全水素化ロジン、
－ＤＹＭＥＲＥＸ（登録商標）の商品名で販売されているＥＡＳＴＭＡＮＣｏｍｐａｎｙからの二量化ロジンが言及され得る。

分類（ｂ）に属する市販の粘着付与樹脂（複数可）（Ｂ）の例として：
－ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（登録商標）ＲＥ１００Ｌ、ペンタエリスリトールベースのトール油ロジンエステル、および
－ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（登録商標）ＲＥ８５Ｌ、トール油ロジンのグリセリンエステルが言及され得、両方ともＫＲＡＴＯＮＣｏｍｐａｎｙから入手できる。

分類（ｃ）に属する市販の粘着付与樹脂（複数可）（Ｂ）の例として：
－ＳＹＬＶＡＧＵＭ（登録商標）ＴＲおよびＳＹＬＶＡＲＥＳ（登録商標）ＴＲシリーズ（７１１５、７１２５、Ａ２５Ｌ、Ｂ１１５、Ｍ１１１５）の商品名で販売されているＫＲＡＴＯＮＣｏｍｐａｎｙからのポリテルペン粘着付与剤が言及され得る。

分類（ｄ）に属する市販の粘着付与樹脂（複数可）（Ｂ）の例として：
－ＳＹＬＶＡＲＥＳ（登録商標）ＴＰ（９６、２０４０、３００、７０４２、２０１９）の商品名で販売されているＫＲＡＴＯＮＣｏｍｐａｎｙからのテルペンフェノール樹脂が言及され得る。

分類（ｅ）に属する市販の粘着付与樹脂（複数可）（Ｂ）の例として：
－ＷＩＮＧＴＡＣＫ（登録商標）９８、ＷＩＮＧＴＡＣＫ（登録商標）ＥＴの商品名で販売されているＥＡＳＴＭＡＮＣｏｍｐａｎｙからの、およびＥＳＣＯＲＥＺ（登録商標）１３１０ＬＣの商品名で販売されているＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬからの、６０℃から１４０℃の範囲の環球式軟化点を有する、Ｃ５－石油炭化水素画分（ｔｒａｎｓ－１，３－ペンタジエン、ｃｉｓ－１，３－ペンタジエン、２－メチル－２－ブテン、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン、シクロペンテンの混合物のような）ベースの脂肪族および脂環式石油炭化水素樹脂、ならびにＥａｓｔｏｔａｃ（登録商標）Ｈ１００Ｗの商品名で販売されているＥＡＳＴＭＡＮＣｏｍｐａｎｙからの対応する完全水素化樹脂（１０８℃の軟化点）。
－ＳＵＫＯＲＥＺ（登録商標）ＳＵ２１０およびＳＵＫＯＲＥＺ（登録商標）２３０の商品名で販売されている、ＫＯＬＯＮＣｏｍｐａｎｙからの８０℃から１４０℃の範囲の環球式軟化点を有するＣ５－石油炭化水素画分（ｔｒａｎｓ－１，３－ペンタジエン、ｃｉｓ－１，３－ペンタジエン、２－メチル－２－ブテン、ジシクロペンタジエン、シクロペンタジエン、シクロペンテンの混合物のような）をベースとした部分的脂肪族および脂環式石油炭化水素樹脂。ＳＵＫＯＲＥＺ（登録商標）ＳＵ２１０の軟化点は、１１０℃である。
－ＥＳＣＯＲＥＺ（登録商標）５４００シリーズ（５４００、５４１５、５４９０）の商品名で販売されている、ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬからの６０℃から１４０℃の範囲の環球式軟化点を有するジシクロペンタジエン－石油炭化水素画分をベースとした完全水素化脂環式石油炭化水素樹脂が言及され得る。ＥＳＣＯＲＥＺ（登録商標）５４００の軟化点は、１００℃である。

分類（ｆ）に属する市販の粘着付与樹脂（複数可）（Ｂ）の例として：
－ＨＩＫＯＴＡＣＫ（登録商標）（Ｐ－９０、Ｐ１１０ＳおよびＰ１２０Ｓ）の商品名で販売されている、ＫＯＬＯＮＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳから入手できる、約６０℃から１４０℃の環球式軟化点を有するＣ９－炭化水素石油画分（ビニルトルエン、ジシクロペンタジエン、インデン、メチルスチレン、スチレン、メチルインデンの混合物のような）ベースの芳香族石油炭化水素樹脂が言及され得る。

分類（ｇ）に属する市販の粘着付与樹脂（複数可）（Ｂ）の例として：
－ＥＳＣＯＲＥＺ（登録商標）５６００シリーズ（５６００、５６１５、５６９０）の商品名で販売されているＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬＣｏｍｐａｎｙからの、またはＳｕｋｏｒｅｚ（登録商標）ＮＸ７００の商品名で販売されているＫＯＬＯＮからの、約６０℃から１４０℃の環球式軟化点を有するＣ５／Ｃ９－炭化水素石油画分ベースの部分的水素化脂環式変性芳香族石油炭化水素樹脂。ＥＳＣＯＲＥＺ（登録商標）５６００およびＳｕｋｏｒｅｚ（登録商標）ＮＸ７００の軟化点は、１００℃である。
－ＱＵＩＮＴＯＮＥ（登録商標）ＤＸ３９０Ｎの商品名でＺＥＯＮにより販売されている、９３℃の軟化点を有するＣ５／Ｃ９－炭化水素石油画分ベースの非水素化脂肪族変性芳香族炭化水素石油樹脂が言及され得る。

好ましい実施形態によれば、粘着付与樹脂（複数可）（Ｂ）の環球式（または軟化点）は、好ましくは９０℃から１２５℃の範囲にあり、より一層好ましくは９０℃から１１５℃の範囲にある。

軟化温度（または点）は、標準化ＡＳＴＭＥ２８試験に応じて判定され、その原則は以下の通りである。直径約２ｃｍの真鍮環に、溶融状態の試験される樹脂を充填する。室温に冷却した後で、温度調節されたグリセリン浴中で、環および固体樹脂を水平に置き、温度は、１分に５℃ずつ変動し得る。直径約９．５ｍｍの鋼球を固体樹脂ディスクの中心に置く。軟化温度は、１分当たり５℃の速度での浴温の上昇中に、樹脂ディスクが、球の重量により２５．４ｍｍの量まで流れる温度である。

本発明に従って使用される粘着付与樹脂（複数可）（Ｂ）の合計量は、ホットメルト接着剤組成物の合計重量に対して、好ましくは２５重量％から４５重量％、より好ましくは３０重量％から４０重量％の範囲である。

可塑剤（Ｃ）：
本発明によるホットメルト接着剤組成物は、液体ポリブテンオリゴマーである少なくとも１つの可塑剤（Ｃ）を２重量％から２５重量％、好ましくは１５％から２５％含む。

ある実施形態によれば、前記ポリブテン（Ｃ）は、１－ブテン、２－ブテンおよびイソブテンのうちから選択される１つまたは複数の単量体ユニットの液体オリゴマーである。

より好ましい実施形態によれば、前記ポリブテン（Ｃ）は、１００℃で、約１０，０００センチストーク未満（ｃＳｔ）、好ましくは５，０００ｃＳｔである動粘度を有する。

動粘度は、Ｄ－４４５ＡＳＴＭ試験方法に応じて測定される。

そのような可塑剤は、例として：
－１００℃で４，３００ｃＳｔの動粘度を有するＩｎｄｏｐｏｌ（登録商標）Ｈ２１００、または
－１００℃で２１５ｃＳｔの動粘度を有するＩｎｄｏｐｏｌ（登録商標）Ｈ１００として、ＩＮＥＯＳから市販されている。

任意選択の成分：
抗酸化剤（Ｄ）：
好ましくは、本発明によるホットメルト接着剤組成物は、ホットメルト接着剤組成物の合計重量に対して、少なくとも１つの抗酸化剤（Ｄ）を０．１重量％から２重量％含む。

本発明によれば有用な抗酸化剤（Ｄ）は、好ましくは、化学的分解からホットメルト接着剤組成物を保護するのを助けるために、ホットメルト接着剤組成物に組み込まれる。前記分解は一般的に、紫外光または加熱により触媒される二酸素での鎖の切断から生じる、フリーラジカルの反応に関わる。そのような分解は通常、外観（色が褐色化する）または接着剤の他の物理的性質、および接着剤の性能特性の劣化により現れる。

詳細には、抗酸化剤（複数可）（Ｄ）は、ホットメルト接着剤組成物およびその成分が、二酸素の存在下で長時間高温で加熱される、接着剤の製造および適用プロセス中に主に発生する熱分解反応の効果から、接着剤を保護する。

有用な抗酸化剤（複数可）（Ｄ）は、ヒンダードフェノールならびに硫黄およびリン含有フェノールを含む。ヒンダードフェノールは、当業者に周知であり、そのフェノールヒドロキシル基に近接した立体的にかさ高い基も含有するフェノール化合物として特徴付けられる。詳細には、第三級ブチル基は一般的に、ベンゼン環上で、フェノールヒドロキシル基に対するオルト位の少なくとも１つにおいて置換される。

代表的なヒンダードフェノールは：
１，３，５－トリメチ１－２，４，６－トリス（３－５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン；
ペンタエリスリトールテトラキス－３（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチ１－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート；
ｎ－オクタデシル－３（３，５－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート；
４，４’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）；
４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｏ－クレゾール）；
２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール；
６－（４－ヒドロキシフェノキシ）－２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン；
２，４，６－トリス（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェノキシ）－１，３，５－トリアジン；
ジ－ｎ－オクタデシル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート；
２－（ｎ－オクチルチオ）エチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート；
ソルビトールヘキサ－（３，３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－フェニル）プロピオネート；
２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）ホスファイト、例えばトリス－（ｐ－ノニルフェニル）－ホスファイト（ＴＮＰＰ）およびビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）４，４’－ジフェニレン－ジホスホナイト、ジ－ステアリル－３，３’－チオジプロピオネート（ＤＳＴＤＰ）を含む；
テトラキス（メチレン（３，５－ジ－ｔｅｒ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート））メタン；
（トリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート）ならびにそれらの組合せを含む。

ヒンダードフェノール抗酸化剤は、それ自体で、または例えば、ＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）シリーズといったホスファイト抗酸化剤、またはＡＤＤＩＶＡＮＴからのＮＡＵＧＡＲＤ（登録商標）シリーズといった芳香族アミン抗酸化剤のような他の抗酸化剤と組み合わせて使用され得る。

有用な抗酸化剤（Ｄ）は、例えばＢＡＳＦからのＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）シリーズのヒンダードフェノール抗酸化剤が含む多彩な商品名称で市販されており、これには、例えばＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（テトラキス（メチレン（３，５－ジ－ｔｅｒ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナメート））メタン）、およびＩＲＧＡＦＯＳ（登録商標）１６８抗酸化剤（トリス（２，４－ジｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスフェート）が含まれる。

抗酸化剤（複数可）（Ｄ）の合計量は、ホットメルト接着剤組成物の合計重量に対して、好ましくは０．１から３重量％、より好ましくは０．５重量％から１重量％の範囲である。

本発明によれば有用な抗酸化剤の性能は：（１）例えば、チオジプロピオネートエステルおよび亜リン酸エステルのような相乗剤；ならびに／または（２）例えばエチレンジアミンテトラ酢酸、その塩およびジサリチラルプロピレンジイミンのようなキレート剤および金属不活性化剤と共に活用することにより、さらに向上され得る。

他の任意選択の成分（複数可）は、その物理的性質のいくつかを変性させるために、本発明によるホットメルト接着剤組成物中に組み込まれ得る。

任意選択の成分のうち、充填剤、界面活性剤、着色剤、紫外光安定剤、蛍光剤、レオロジー変性剤などが言及され得る。

これらの任意選択の成分（複数可）の合計量は、ホットメルト接着剤組成物の合計重量に対して、０重量％から１０重量％、好ましくは０．１重量％から５重量％、より好ましくは０．１重量％から２重量％に及び得る。

好ましい実施形態によれば、本発明によるホットメルト接着剤組成物は、１３５℃で測定して１，０００ｍＰａ．ｓから１０，０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは２，０００から８，０００、より好ましくは２，５００から６，０００の範囲の、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度を有する。Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は、ＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄＴｈｅｒｍｏｓｅｌ粘度計およびナンバー２７スピンドルを使用してＡＳＴＭＤ－３２３６に応じて測定される。スピンドルスピードは、トルクのパーセントが４５％から９０％の間になるように調整された。結果は、ミリパスカル．秒（ｍＰａ．ｓ）で報告されている。

別の好ましい実施形態によれば、本発明によるホットメルト接着剤組成物は：
－ａ）共重合体（Ａ１）および（Ａ２）からなる組成物（Ａ）であって、組成物（Ａ）内の比：（Ａ２）の重量／（Ａ１）の重量が好ましくは約０．５である、組成物（Ａ）を３５重量％から５５重量％、より好ましくは４０％から５０％；
－ｂ）粘着付与樹脂（Ｂ）を３０重量％から４０重量％；
－ｃ）可塑剤（Ｃ）を１５重量％から２５重量％含み、好ましくはそれらから本質的になる。

本発明の第２の目的によれば、本出願は、１４０℃から１７０℃の範囲の温度で、本発明によるホットメルト接着剤組成物の成分を、少なくとも、粘着付与樹脂（複数可）（Ｂ）ならびに熱可塑性重合体（Ａ１）および（Ａ２）を溶融するのに十分な長さの期間、混合および加熱するステップを少なくとも含む、本発明によるホットメルト接着剤組成物を製造する方法に関する。

本発明のホットメルト接着剤組成物は、当業界で公知の技術のいずれかを使用して生成され得る。使用される成分は、好ましくは高温で少なくとも数時間、典型的には少なくとも４時間、好ましくは１４０から１７０℃の範囲の温度で４から６時間混合および加熱される。

本発明によるホットメルト接着剤組成物は、酸化反応による潜在的な分解を制限するために、二酸素の存在下で（空気雰囲気下のような）、または好ましくは不活性雰囲気下で、例えば二酸化炭素または窒素下で調製され得る。

好ましい実施形態によれば、本発明によるホットメルト接着剤組成物を製造する方法は：
－粘着付与樹脂（複数可）（Ｂ）および可塑剤（複数可）（Ｃ）を、好ましくは存在する場合は抗酸化剤（複数可）（Ｆ）と、１２０℃から１４０℃の範囲の温度で、少なくとも、すべての粘着付与樹脂（複数可）（Ｂ）を溶融するのに十分な長さの期間、混合および加熱する第１のステップ、
－１５０℃から１７０℃の範囲の温度で、少なくとも、すべての熱可塑性重合体を溶融するのに十分な長さの期間の撹拌および加熱中に、熱可塑性重合体（Ａ１）および（Ａ２）を、以前のステップで得られた混合物中に添加する第２のステップを含む。

その上、本発明の方法は、以前に記載されている方法のステップいずれかの前または後に、真空を適用して、混合物中に入り込んだ一切の空気を除去するステップを含み得る。

本発明によるホットメルト接着剤組成物に存在し得る他の有用な任意選択の成分（複数可）は、本発明による方法のいずれのステップでも添加され得る。

上に記載されている方法により調製される本発明によるホットメルト接着剤組成物は、溶融状態下で、冷却およびすぐに使用できる固体組成物の形態で包装される前に、追加で１５時間まで、例えば溶融ケトル中でさらに保持され得る。

本発明の第３の目的によれば、本出願は：
－本発明によるホットメルト接着剤組成物を、少なくとも、ホットメルト接着剤組成物を、基材に適用されるのに十分な液体にするのに十分な長さの期間（例えば、工業規模で少なくとも２時間）、１３０℃から１８０℃の範囲の温度で加熱するステップ（ｉ）、次いで
－前記組成物を第一基材にコーティングするステップ（ｉｉ）、次いで
－第一基材のコーティングした表面を、第二基材の表面と接触させて、２つの基材を結合する接着ジョイントを形成するステップ（ｉｉｉ）を含む、アセンブリ製品（または積層体）を製造する方法に関する。

基材は、様々な形態（層またはフィルム、ストランド、フラフ）を有し、異なる特質または同じ特質であり得る。

好ましくは各基材は、相互に独立して、不織布帛、ティッシュ、吸収フラフ、超吸収重合体（ＳＡＰ）、複合材料、弾性または非弾性であり得、ならびに例えばスチレンブロック共重合体（ＳＢＣ）、ポリウレタン、およびポリオレフィンならびにそれらの任意の混合物から選択され得るプラスチックのうちから選択され得る。複合材料は、上で言及されている材料の少なくとも１つで作られていてよい。不織布帛は、柔軟性、多孔性および一体性により特徴付けられる、からみ合う繊維ネットワークと定義される。不織布帛を作成するのに使用される個々の繊維は、合成であり得、天然に存在し得、または２つの組合せであり得る。個々の繊維は、機械的、化学的または熱的に互いに結合し得る。

本発明によるホットメルト接着剤組成物は、接触タイプ適用（ｃｏｎｔａｃｔｔｙｐｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）（スロットダイコーティングのような）および非接触タイプ適用（噴霧、繊維化または櫛型スロット適用のような）を含む、当業界で公知の多彩な適用技術でコーティングまたは適用できる。

詳細には、上で言及されているように、本発明によるホットメルト接着剤組成物は、直径０，３０５から０，７６２ｍｍ、またはシムにより調整可能であり、２０μｍから３００μｍの範囲のスロットダイの長さを有するもののような従来のコーティングノズルを通して容易に適用できる。

表面ユニットによりコーティングされる接着剤の量は、結合することが意図されている基材次第で０．１から５０ｇ／ｍ^２のきわめて大きい範囲で変動し得る。例えば、クロス状バックシートアセンブリを生成するためにポリエチレンフィルムと結合する不織基材のケースでは、０．２から１ｇ／ｍ^２の範囲が挙げられ得る一方、３から７ｇ／ｍ^２の範囲は、使い捨て多層物のアセンブリのケースで使用され得る。２０から４０ｇ／ｍ^２のはるかに高い範囲も、例として伸縮性サイドパネルまたはファスニングテープをおむつシャーシに結合する場合といった、高せん断性能が要求される場合に使用できる。

第一基材の表面に適用される前に、本発明によるホットメルト接着剤組成物は、溶融ケトル中で４日間までさらに保持され得る。

本発明によるホットメルト接着剤組成物は、基材に適用され得、または、酸化反応による分解を制限するために、二酸素の存在下で（空気雰囲気下で）、または好ましくは不活性雰囲気下で保存され得る。

本発明の第４の目的によれば、本出願は、少なくとも１つの本発明によるホットメルト接着剤組成物により結合する、少なくとも２つの基材を含むアセンブリ製品に関する。

結合した基材は、本発明によるホットメルト接着剤組成物を適用する方法に関して、上で列挙されている基材のうちから選択され得る。

本発明によるホットメルト接着剤組成物は、積層接着剤として使用して、複数の基材層を結合して、例えばトイレットペーパー、ペーパータオル、ワイプおよび他の消費者製品、特に、使い捨て衛生用品、より詳細には使い捨ておむつのような吸収性物品を製造できる。

本発明の特定の実施形態では、本発明によるアセンブリ製品は、少なくとも１つの本発明によるホットメルト接着剤組成物により結合した基材（複数可）の少なくとも２つの層を含む多層製品であり得る。

本発明によるアセンブリ製品では、基材（複数可）の少なくとも２つの層は、基材（複数可）の２つの層の間に挟まった本発明によるホットメルト接着剤組成物の層により、接着してつなげられ得る。

選択的に（ａｌｔｅｒｎａｔｉｖｅｌｙ）または累積して、基材（複数可）の少なくとも２つの層は、本発明によるホットメルト接着剤組成物のスポットにより、接着してつなげられ得る。

好ましくは、アセンブリ製品は、使い捨て不織布吸収性物品である。

以下の例は、純粋に本発明の例証の目的で示され、いかなる状況下でも、その範囲を制限するととらえるべきではない。

例Ａ（参照）：ＳＢＣベースのＨＭＡおよびそれから得られる積層体
Ａ１－ＨＭＡの調製：
表１における例Ａの組成物は、本発明の詳細な記載において、上で指摘されているその成分を単に混合することにより調製される。

そのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度は、１３５℃で、上のように測定され、表１においても報告されている。

Ａ２－ＳｐｉｒａｌｓｐｒａｙＳｕｍｍｉｔ（商標）コーティング設備による積層体Ａ２の調製：
積層体Ａ２は、以下のように調製される。

積層デバイスとして、およそ４００ｍ／分のラインスピードで、連続的に作動する機械が使用され、この機械は、ＣｏａｔｅｒＣＴＬ４４００という名で、ＮＯＲＤＳＯＮにより販売されている。

この機械では、コーティングノズルは、スパイラル噴霧ノズル（ＮＯＲＤＳＯＮＳｕｍｍｉｔ（商標））である。

利用される２つの基材は：
－片面において以前にコロナ処理し、２０ｃｍの幅を有する２０μｍ厚の通気性ＰＥフィルム、および
－ポリプロピレン（ＰＰ）繊維でできている同一幅の１６ｇ／ｍ^２スパンボンド疎水性不織布シートである。

これらの２つの基材は、２０ｃｍの幅を有するリールとして包装される。

例Ａの組成物は、１５５℃の温度で溶融ポット中で加熱する。

これを次いで、同じ１５５℃の温度で、また、およそ３ｇ／ｍ^２のコーティング重量でＰＥフィルムの未処理側にコーティングする。

生じたコーティングパターンは、充分適正であり、良好な噴霧性（および加工性）の典型である。これは、前記ＰＥフィルムの中心に、またリール軸に垂直な軸に沿って置かれる、オフセットスパイラルフィラメント（ｏｆｆｓｅｔｓｐｉｒａｌｌｅｄｆｉｌａｍｅｎｔ）で作られた２．５４ｃｍ幅の非連続的な層に対応する。

次いで、コーティング後約０．２５ｓ（オープンタイム）で、不織布（ＰＰ）シートを、ＰＥフィルムのコーティングした表面と、１ｂａｒの圧力を適用するニップロールによって接触させる。

Ａ３－積層体Ａ２に対し、初期ならびに２３℃でおよび５５℃でエージング後に測定される剥離：
得られた積層体Ａ２は、次いでリールとして包装され、２４時間常温および５０％相対湿度で放置する。

２．５４ｃｍ×およそ１０ｃｍの寸法をとる長方形ストリップを、次いで積層体のコーティングした中央エリアで切り取る。

２つの個々の基材は、上の長方形ストリップ（供試体として）の一端から開始して、およそ２ｃｍにわたって分離する。

このようにして得られた２つの結合されていない末端は、垂直軸に位置する引張試験デバイスの固定部分および可動部分に各々接続した、２つのクランピングデバイスに取り付けられる。

駆動機構が可動部分に３００ｍｍ／分の一様なスピードを伝え、２つの基材の分離に至る間、その分離した末端が、１８０°の角度を形成しながら垂直軸に沿って徐々にずれ、動力計に接続した固定部分により、供試体によって引かれた、従って保持された力が測定される。

結果は、２３℃で２４時間後の剥離に対応し（「初期剥離」とも呼ばれる）、Ｎで表現される。

２３℃で２週間後、および２３℃で４週間後の剥離は各々、積層後に得られたアセンブリを、各々の時間中２３℃でエージングすることを除いて、上のプロトコールを繰り返すことにより測定される。

５５℃で２週間後および５５℃で４週間後の剥離は各々、積層後に得られたアセンブリを、各々の時間中５５℃でエージングすることを除いて、上のプロトコールを繰り返すことにより測定される。

結果は、下記の表２において報告されている。

Ａ４－櫛型スロットＳｉｇｎａｔｕｒｅ（商標）コーティング設備による積層体の調製：
積層体Ａ４は、ＳｐｉｒａｌｓｐｒａｙＳｕｍｍｉｔ（商標）コーティング設備が、櫛型スロットＳｉｇｎａｔｕｒｅ（商標）コーティング設備によって置き換えられていることを除いて、上のプロトコールＡ２を繰り返すことにより調製される。

１５５℃でＰＥフィルムをコーティングした後に得られたコーティングパターンは、良好な加工性の典型である。これは、多数の均一に分散した可変長の接着剤フィラメントを含む２．５４ｃｍ幅の非連続的な層に対応する。前記非連続的な層を、リール軸に垂直な軸に沿った前記ＰＥフィルムの中心に置く。

Ａ５－積層体Ａ４に対して、初期ならびに２３℃でおよび５５℃でエージング後に測定される剥離：
上のＡ３プロトコールを積層体Ａ４に対して繰り返す。

結果は、表３において報告されている。

Ａ６－２種の不織布ＰＰを含む積層体Ａ６に対するせん断試験：
積層体の粘着のレベルもせん断試験により評価され、その原則は、接着剤組成物により結合した２つの基材を、せん断で分離するのに必要な力の判定からなる。

Ａ６．１例Ａの接着剤組成物により結合した積層体Ａ６の準備調製：
積層デバイスとして、およそ１００ｍ／分のラインスピードで連続的に作動する機械が使用され、この機械は、ＣｏａｔｅｒＣＴＬ４４００という名でＮＯＲＤＳＯＮにより販売されている。

この機械では、コーティングノズルは、スロットノズルＮＯＲＤＳＯＮＳｌｏｔ（商標）である。

利用される２つの基材は同一であり、ポリプロピレン（ＰＰ）の繊維でできている、２０ｃｍの幅を有する４０ｇ／ｍ^２メルトブロー不織布シートからなる。

これらの２つの同一の基材は、２０ｃｍの幅を有するリールとして包装される。

例Ａの接着剤組成物は、溶融ポット中で１５５℃の温度で加熱され、次いで第１の基材の右縁から２ｃｍでコーティングされ、およそ２０ｇ／ｍ^２の量に対応する、１．５ｃｍの幅を有する連続的な層の前記縁全体の蒸着に至り、この層は、リール軸に垂直に位置する。

第２の基材は、次いで、約０．５ｓのオープンタイムで、接着剤層が左縁から２ｃｍになるような手法で、コーティングした第１の基材全体に１ｂａｒの圧力を適用するニップロールによって積層される。

Ａ６．２せん断：
得られた積層体は、次いでリールとして包装され、常温および５０％相対湿度で２４時間放置される。

合計約３５ｃｍの幅を有し、１．５ｃｍ幅でコーティングした領域によりアセンブリされる積層された基材は、次いで、長さおよそ３５ｃｍおよび２．５４ｃｍの幅を有する長方形形状の供試体を得るように、横方向に切り取る。

標本の第１の基材は次いで吊るし、オーブン中で３８℃で動かないようにする一方、５００ｇの重りを第二基材に付着させる。

アセンブリが壊れた後の時間は、常温で２４時間後のせん断に対応し、２９分に等しいと見出された。

Ａ７－ＳｐｉｒａｌｓｐｒａｙＳｕｍｍｉｔ（商標）コーティング設備による積層体Ａ７の調製：
積層体Ａ７は、以下のように調製される。

積層デバイスとして、およそ２００ｍ／分のラインスピードで連続的に作動する機械が使用され、この機械は、ＣｏａｔｅｒＣＴＬ４４００という名でＮＯＲＤＳＯＮにより販売されている。

利用される２つの基材は：
－２０ｃｍの幅を有する２０μｍ厚の通気性ＰＥフィルム、および
－ポリプロピレン（ＰＰ）の繊維でできている同一幅の１６ｇ／ｍ^２スパンボンド親水性不織布シートである。

例Ａの組成物は、１５５℃の温度で溶融ポット中で加熱される。

これは次いで、同じ１５５℃の温度で、またおよそ３ｇ／ｍ^２のコーティング重量でＰＥフィルムにコーティングされる。

生じたコーティングパターンは、充分適正であり、良好な噴霧性（および加工性）の典型である。これは、オフセットスパイラルビーズ（ｏｆｆｓｅｔｓｐｉｒａｌｌｅｄｂｅａｄ）で作られており、前記ＰＥフィルムの中心に、またリール軸に垂直な軸に沿って置かれる２．５４ｃｍ幅の非連続的な層に対応する。

次いで、コーティング後約０．５ｓ（オープンタイム）で、不織布（ＰＰ）シートをＰＥフィルムのコーティングした表面と、１ｂａｒの圧力を適用するニップロールによって接触させる。

Ａ８－積層体Ａ７に対して、初期および２３℃および５５℃でエージング後に測定される剥離：
上のＡ３のプロトコールを積層体Ａ７に対して繰り返す。

初期剥離は、表４においてニュートンで報告されている。

５５℃で１週間、５５℃で２週間および５５℃で４週間各々保存した後の剥離は、剥離の変動対初期剥離の相対値に変換され、表４において％で表現される。

実施例１（本発明による）：
１．ＨＭＡの調製：
表１において報告されている実施例１の組成物は、例Ａの組成物のように調製される。

その１３５℃でのＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ粘度が測定され、表１において報告されている。

２．積層体Ａ２に対して、初期ならびに２３℃でおよび５５℃でエージング後に測定される剥離：
Ｓｕｍｍｉｔ（商標）コーティング設備を通して得られた積層体Ａ２は：
－コーティング組成物が、実施例１の組成物により置き換えられること；および
－１５５℃のコーティング温度が、１３０℃または１４５℃のコーティング温度により置き換えられることを除いて、例ＡのプロトコールＡ２を繰り返すことにより調製される。

これらの２つのコーティング温度のそれぞれでは、生じたコーティングパターンは、参考例Ａで得られたものと全く同じように適正であり、これも良好な噴霧性（および加工性）の典型である。

初期ならびに２３℃および５５℃でエージング後に測定される剥離は、上のプロトコールＡ３を繰り返すことにより、１３０℃および１４５℃の２つのコーティング温度のそれぞれに対応する積層体で判定される。

結果は、表２において報告されている。

１Ｎ超の剥離値は既に充分許容できるが、これらの結果は、実施例１のＨＭＡを含む積層体Ａ２では、２Ｎ超の優れた剥離値が、初期、および２３℃で２または４週間保存後の両方で得られることを示す。これらの値は、少なくとも、例Ａの参照用のＳＢＣベースのＨＭＡを含む積層体Ａ２のものと全く同じように良好である。これらのレベルも、適正な噴霧性（または加工性）と共に得られ、最も有利には、これらは、例Ａに必要とされる１５５℃のコーティング温度を相当に下回る１３０℃および１４５℃のコーティング温度で達成される。

５５℃の温度で保存した後に得られた剥離に関して、結果の大半は、依然として約１Ｎ超である。これらの値は、ＨＭＡが、長期間にわたっての保存に、また変化する保存温度下で耐える能力の指標と解釈されるべきである。概して、実施例１のＨＭＡに対する剥離値は、例Ａでの１５５℃のコーティング温度に対して、１３０℃および１４５℃のはるかに低いコーティング温度も考慮に入れると、例Ａの参照用のＳＢＣベースのＨＭＡに対するものと充分同等である。

３．積層体Ａ４に対して、初期ならびに２３℃および５５℃でエージング後に測定される剥離：
Ｓｉｇｎａｔｕｒｅ（商標）コーティング設備を通して得られた積層体Ａ４は：
－コーティング組成物が、実施例１の組成物により置き換えられること；および
－１５５℃のコーティング温度が、１３０℃または１４５℃のコーティング温度により置き換えられることを除いて、例ＡのプロトコールＡ４を繰り返すことにより調製される。

これらの２つのコーティング温度のそれぞれでは、生じたコーティングパターンは、参考例Ａで得られたものと全く同じように適正であり、これも良好な加工性の典型である。

結果は、表３において報告されている。

１Ｎ超の剥離値は既に充分許容できるが、これらの結果は、実施例１のＨＭＡを含む積層体Ａ４では、全体的に約１．５Ｎ超の良好な剥離値が、初期、および２３℃で２または３週間保存後の両方で得られることを示す。これらの値は、少なくとも、例Ａの参照用のＳＢＣベースのＨＭＡを含む積層体Ａ４のものと全く同じように良好である。これらのレベルも、適正な噴霧性（または加工性）と共に得られ、最も有利には、これらは、例Ａに必要とされる１５５℃のコーティング温度を相当に下回る、１３０℃および１４５℃のコーティング温度で達成される。

５５℃の温度で保存した後に得られた剥離に関して、結果の大半は、依然として約１Ｎ超である。これらの値は、ＨＭＡが、長期間にわたっての保存に、また変化する保存温度下で耐える能力の指標と解釈されるべきである。概して、実施例１のＨＭＡに対する剥離値は、例Ａでの１５５℃のコーティング温度に対する、１３０℃および１４５℃のはるかに低いコーティング温度も考慮に入れると、例Ａの参照用のＳＢＣベースのＨＭＡに対するものと充分同等である。

４．積層体Ａ６に対するせん断試験：
積層体Ａ６は：
－コーティング組成物が、実施例１の組成物により置き換えられること；および
－１５５℃のコーティング温度が、１３０℃のコーティング温度により置き換えられることを除いて、例ＡのプロトコールＡ６．１を繰り返すことにより調製される。

アセンブリが壊れた後の時間は、常温で２４時間後のせん断に対応し、例ＡのＨＭＡを含む積層体Ａ６に対する大幅に優れたせん断値に対応する７時間および３４分に等しいと見出された。

５．積層体Ａ７に対して、初期ならびに２３℃でおよび５５℃でエージング後に測定される剥離：
積層体Ａ７は：
－コーティング組成物が、実施例１の組成物により置き換えられること；および
－１５５℃のコーティング温度が、１３０℃のコーティング温度により置き換えられることを除いて、例ＡのプロトコールＡ７を繰り返すことにより調製される。

初期剥離は、表４においてニュートンで報告されている。

２３℃で４週間および５５℃で４週間各々保存した後で、剥離は、剥離の変動対初期剥離の相対値に変換され、表４において％で表現される。

実施例２および３（本発明による）：
積層体Ａ７に対して、初期ならびに２３℃でおよび５５℃でエージング後に測定される剥離：
積層体Ａ７は、表１において示されている実施例２および３の組成物で、実施例１のポイント５を繰り返すことにより調製される。

初期剥離は、表４においてニュートンで報告されている。

観察されるエージング後の剥離の相対損失（初期剥離に対する）は、例Ａの参照用のＳＢＣベースのＨＭＡと充分同等である。

実施例４（比較）：
積層体Ａ７に対して、初期ならびに２３℃でおよび５５℃でエージング後に測定される剥離：
積層体Ａ７は、表１において示されている実施例４の組成物で、実施例１のポイント５を繰り返すことにより調製される。

初期剥離は、表４においてニュートンで報告されている。この剥離は、実施例２および３で観察される初期剥離の約半分である。

２３℃で４週間、５５℃で１週間、５５℃で２週間および５５℃で４週間各々保存した後で、剥離は、剥離の変動対初期剥離の相対値に変換され、表４において％で表現される。

観察されるエージング後の剥離の相対損失（対初期剥離）は、本発明による実施例１、２および３のＨＭＡに対するものより有意にさらにいっそう重要である。

Claims

－１００，０００Ｄａ未満の重量平均分子量（Ｍｗ）をそれぞれ有する、プロピレンとエチレンの熱可塑性単一共重合体２種（Ａ１）および（Ａ２）からなる組成物（Ａ）であって、
－（Ａ１）が、３０Ｊ／ｇ未満のＤＳＣ溶融エンタルピーを有する本質的に非晶質の共重合体であり；
－（Ａ２）が、３０Ｊ／ｇ以上のＤＳＣ溶融エンタルピーを有する半結晶性の共重合体であり；
－比：（Ａ２）の重量／（Ａ１）の重量が、０．２から１．５である、
組成物（Ａ）を３０％から５５％；
－粘着付与樹脂（Ｂ）を２０％から５０％；ならびに
－液体ポリブテンオリゴマーからなる可塑剤（Ｃ）を２％から２５％
含むことを特徴とする、ホットメルト接着剤組成物。
（Ａ１）および（Ａ２）が、プロピレンを７０重量％から９９重量％有するプロピレンとエチレンのランダム共重合体であることを特徴とする、請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
（Ａ１）および（Ａ２）のそれぞれが、鎖においてイソタクチックポリプロピレンの鎖配列を含むことを特徴とする、請求項１または２のいずれかに記載のホットメルト接着剤組成物。
（Ａ１）の重量平均分子量が、５，０００から６０，０００Ｄａであり、（Ａ２）の重量平均分子量が、１０，０００ｇ／モルから１００，０００Ｄａであることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
（Ａ１）および（Ａ２）がそれぞれ、３５ｇ／１０分超のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有することを特徴とし、ＭＦＩが、ＡＳＴＭＤ１２３８の通りに、１９０℃／２．１６ｋｇにおいて評価される、請求項１から４のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
（Ａ１）が、０Ｊ／ｇ超かつ３０Ｊ／ｇ未満の溶融エンタルピーを呈し、（Ａ２）が、３０Ｊ／ｇから１００Ｊ／ｇの溶融のエンタルピーを有することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
組成物（Ａ）内の比：（Ａ１）の重量／（Ａ２）の重量が０．５であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
粘着付与樹脂（Ｂ）が、
（ａ）天然および変性ロジン；
（ｂ）天然および変性ロジンのグリセリンエステルおよびペンタエリスリトールエステル；
（ｃ）ポリテルペン樹脂；
（ｄ）フェノール変性テルペン樹脂；
（ｅ）６０℃から１４０℃の環球式軟化点を有する脂肪族石油炭化水素樹脂（Ｃ５）、および対応する水素化誘導体；
（ｆ）６０℃から１４０℃の環球式軟化点を有する芳香族石油炭化水素樹脂（Ｃ９）、および対応する水素化誘導体；
（ｇ）６０℃から１４０℃の環球式軟化点を有する脂肪族および／または芳香族石油樹脂（Ｃ５／Ｃ９）、ならびに対応する水素化誘導体
のうちから選択されることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
粘着付与樹脂（複数可）（Ｂ）の軟化点が、９０℃から１２５℃の範囲内にあることを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
ポリブテン（Ｃ）が、１－ブテン、２－ブテンおよびイソブテンのうちから選択される１つまたは複数の単量体ユニットの液体オリゴマーであることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
ポリブテン（Ｃ）が、１００℃で、１０，０００センチストーク未満である動粘度を有することを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
－ａ）共重合体（Ａ１）および（Ａ２）からなる組成物（Ａ）であって、比：（Ａ２）の重量／（Ａ１）の重量が０．５である、組成物（Ａ）を３５重量％から５５重量％；
－ｂ）粘着付与樹脂（Ｂ）を３０重量％から４０重量％；ならびに
－ｃ）可塑剤（Ｃ）を１５重量％から２５重量％
含むことを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載のホットメルト接着剤組成物。
－請求項１から１２のいずれか一項に記載されているようなホットメルト接着剤組成物を、１３０℃から１８０℃の範囲の温度で、少なくとも、ホットメルト接着剤組成物を、基材に適用されるのに十分な液体にするのに十分な長さの期間、加熱するステップ（ｉ）、次いで
－前記組成物を第一基材にコーティングするステップ（ｉｉ）、次いで
－第一基材のコーティングした表面を、第二基材の表面と接触させて、２つの基材を結合する接着ジョイントを形成するステップ（ｉｉｉ）
を含む、アセンブリ製品を製造する方法。
請求項１から１２のいずれか一項に記載されているような少なくとも１つのホットメルト接着剤組成物により結合している、少なくとも２つの基材を含む、アセンブリ製品。
使い捨て不織布吸収性物品であることを特徴とする、請求項１４に記載のアセンブリ製品。