JP7445686B2 - 黒鉛化熱処理用線材と黒鉛鋼及びその製造方法 - Google Patents
黒鉛化熱処理用線材と黒鉛鋼及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7445686B2 JP7445686B2 JP2021575471A JP2021575471A JP7445686B2 JP 7445686 B2 JP7445686 B2 JP 7445686B2 JP 2021575471 A JP2021575471 A JP 2021575471A JP 2021575471 A JP2021575471 A JP 2021575471A JP 7445686 B2 JP7445686 B2 JP 7445686B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- less
- graphite
- heat treatment
- graphitization
- wire rod
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 167
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 title claims description 139
- 239000010439 graphite Substances 0.000 title claims description 139
- 238000005087 graphitization Methods 0.000 title claims description 100
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 title claims description 79
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 title claims description 70
- 239000010959 steel Substances 0.000 title claims description 70
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 39
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 63
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 37
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 34
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 33
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 31
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000005491 wire drawing Methods 0.000 claims description 25
- 238000005098 hot rolling Methods 0.000 claims description 24
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 20
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910001562 pearlite Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 17
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 238000003303 reheating Methods 0.000 claims description 13
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 12
- 238000010622 cold drawing Methods 0.000 claims description 8
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 29
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 26
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 26
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 15
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 15
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 15
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 15
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 229910001566 austenite Inorganic materials 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 229910001567 cementite Inorganic materials 0.000 description 5
- KSOKAHYVTMZFBJ-UHFFFAOYSA-N iron;methane Chemical compound C.[Fe].[Fe].[Fe] KSOKAHYVTMZFBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 5
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 5
- 229910000915 Free machining steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 4
- 238000005261 decarburization Methods 0.000 description 4
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 4
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 4
- 239000002436 steel type Substances 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 2
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Inorganic materials [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 2
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 2
- -1 TiN Chemical class 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005097 cold rolling Methods 0.000 description 1
- 238000009749 continuous casting Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 230000001934 delay Effects 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000734 martensite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000009828 non-uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/02—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/06—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of rods or wires
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21B—ROLLING OF METAL
- B21B1/00—Metal-rolling methods or mills for making semi-finished products of solid or profiled cross-section; Sequence of operations in milling trains; Layout of rolling-mill plant, e.g. grouping of stands; Succession of passes or of sectional pass alternations
- B21B1/16—Metal-rolling methods or mills for making semi-finished products of solid or profiled cross-section; Sequence of operations in milling trains; Layout of rolling-mill plant, e.g. grouping of stands; Succession of passes or of sectional pass alternations for rolling wire rods, bars, merchant bars, rounds wire or material of like small cross-section
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21B—ROLLING OF METAL
- B21B37/00—Control devices or methods specially adapted for metal-rolling mills or the work produced thereby
- B21B37/74—Temperature control, e.g. by cooling or heating the rolls or the product
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21C—MANUFACTURE OF METAL SHEETS, WIRE, RODS, TUBES OR PROFILES, OTHERWISE THAN BY ROLLING; AUXILIARY OPERATIONS USED IN CONNECTION WITH METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL
- B21C1/00—Manufacture of metal sheets, metal wire, metal rods, metal tubes by drawing
- B21C1/003—Drawing materials of special alloys so far as the composition of the alloy requires or permits special drawing methods or sequences
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21C—MANUFACTURE OF METAL SHEETS, WIRE, RODS, TUBES OR PROFILES, OTHERWISE THAN BY ROLLING; AUXILIARY OPERATIONS USED IN CONNECTION WITH METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL
- B21C1/00—Manufacture of metal sheets, metal wire, metal rods, metal tubes by drawing
- B21C1/02—Drawing metal wire or like flexible metallic material by drawing machines or apparatus in which the drawing action is effected by drums
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B21—MECHANICAL METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL; PUNCHING METAL
- B21C—MANUFACTURE OF METAL SHEETS, WIRE, RODS, TUBES OR PROFILES, OTHERWISE THAN BY ROLLING; AUXILIARY OPERATIONS USED IN CONNECTION WITH METAL-WORKING WITHOUT ESSENTIALLY REMOVING MATERIAL
- B21C37/00—Manufacture of metal sheets, bars, wire, tubes or like semi-manufactured products, not otherwise provided for; Manufacture of tubes of special shape
- B21C37/04—Manufacture of metal sheets, bars, wire, tubes or like semi-manufactured products, not otherwise provided for; Manufacture of tubes of special shape of bars or wire
- B21C37/045—Manufacture of wire or bars with particular section or properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D1/00—General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
- C21D1/26—Methods of annealing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D6/00—Heat treatment of ferrous alloys
- C21D6/008—Heat treatment of ferrous alloys containing Si
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D8/00—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment
- C21D8/06—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of rods or wires
- C21D8/065—Modifying the physical properties by deformation combined with, or followed by, heat treatment during manufacturing of rods or wires of ferrous alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D9/00—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
- C21D9/52—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for wires; for strips ; for rods of unlimited length
- C21D9/525—Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for wires; for strips ; for rods of unlimited length for wire, for rods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/001—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing N
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/002—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing In, Mg, or other elements not provided for in one single group C22C38/001 - C22C38/60
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/04—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/06—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing aluminium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/14—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing titanium or zirconium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D2211/00—Microstructure comprising significant phases
- C21D2211/004—Dispersions; Precipitations
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D2211/00—Microstructure comprising significant phases
- C21D2211/005—Ferrite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D2211/00—Microstructure comprising significant phases
- C21D2211/006—Graphite
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21D—MODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
- C21D2211/00—Microstructure comprising significant phases
- C21D2211/009—Pearlite
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Heat Treatment Of Steel (AREA)
- Heat Treatment Of Strip Materials And Filament Materials (AREA)
Description
本発明は、黒煙化熱処理用線材と黒鉛鋼及びその製造方法に係り、より詳しくは産業機械又は自動車などの機械部品の素材として活用が可能な黒鉛化熱処理用線材と黒鉛鋼及びその製造方法に関する。
一般的に、被削性が要求される機械部品などの素材としては、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｓなどの被削性付与元素を添加した快削鋼が用いられる。最も代表的な快削鋼であるＰｂ添加快削鋼の場合には、切削作業時に有毒性フューム（ｆｕｍｅ）などの有害物質を排出するので、人体に非常に有害であり、鋼材のリサイクルにおいても非常に不利となる問題がある。
このような問題から、Ｐｂ添加快削鋼を代替するために、Ｓ、Ｂｉ、Ｔｅ、Ｓｎなどの添加が提案されたが、Ｂｉを添加した鋼材は、製造時にクラックが容易に発生し、生産が非常に難しい問題があり、Ｓ、Ｔｅ及びＳｎなども熱間圧延時にクラック発生を引き起こすという点で問題がある。
上記のような問題を解決するために黒鉛鋼が提案されたが、鋼に炭素を添加すると、黒鉛が安定相であるにもかかわらず、準安定相であるセメンタイトとして析出されて別途の数十時間以上の長期間の熱処理なしは黒鉛を析出させることが困難であり、このような長期間の熱処理過程で脱炭が起きて最終製品の性能に悪影響を及ぼす弊害が発生する。
また、黒鉛化熱処理を通じて黒鉛粒を析出させても鋼の基地内の黒鉛が粗大に析出される場合、クラックが発生する可能性が高くなり、球形ではない不規則な形状で不均一に分布している場合、切削時に物性分布が不均一なのでチップ処理性や表面粗度が非常に悪くなり、工具寿命も短縮されて黒鉛鋼の長所を得にくい問題点がある。
本発明が目的とするところは、黒鉛化熱処理時間を大幅に短縮すると共に、熱処理時に微細黒鉛粒を基地内に均一に分布させ得る黒鉛化熱処理用線材と黒鉛鋼及びその製造方法を提供することにある。
本発明による黒鉛化熱処理用線材は、重量％で、炭素（Ｃ）：０．６％～０．９％、シリコン（Ｓｉ）：２．０～２．５％、マンガン（Ｍｎ）：０．１～０．６％、リン（Ｐ）：０．０１５％以下、硫黄（Ｓ）：０．０３％以下、アルミニウム（Ａｌ）：０．０１～０．０５％、チタン（Ｔｉ）：０．０１～０．０２％、ボロン（Ｂ）：０．０００５～０．００２％、窒素（Ｎ）：０．００３～０．０１５％、酸素（Ｏ）：０．００５％以下を含み、残部がＦｅ及び不可避な不純物からなり、下記式（１）を満足することを特徴とする。
（１）－０．００３＜［Ｎ］－［Ｔｉ］／３．４３－［Ｂ］／０．７７＜０．００３
前記式（１）で、［Ｔｉ］、［Ｎ］、［Ｂ］は、それぞれチタン、窒素、ボロンの重量％を意味する。
（１）－０．００３＜［Ｎ］－［Ｔｉ］／３．４３－［Ｂ］／０．７７＜０．００３
前記式（１）で、［Ｔｉ］、［Ｎ］、［Ｂ］は、それぞれチタン、窒素、ボロンの重量％を意味する。
また、本発明は、１００ｎｍ以下のサイズを有するＴｉＮの個数が１００μｍ２当たり１０個以上であり、
パーライトの面積分率が９５％以上であり、
引張強度が１１００ＭＰａ以下であることを特徴とする。
パーライトの面積分率が９５％以上であり、
引張強度が１１００ＭＰａ以下であることを特徴とする。
本発明による黒鉛化熱処理用線材の製造方法は、重量％で、炭素（Ｃ）：０．６％～０．９％、シリコン（Ｓｉ）：２．０～２．５％、マンガン（Ｍｎ）：０．１～０．６％、リン（Ｐ）：０．０１５％以下、硫黄（Ｓ）：０．０３％以下、アルミニウム（Ａｌ）：０．０１～０．０５％、チタン（Ｔｉ）：０．０１～０．０２％、ボロン（Ｂ）：０．０００５～０．００２％、窒素（Ｎ）：０．００３～０．０１５％、酸素（Ｏ）：０．００５％以下を含み、残部がＦｅ及び不可避な不純物からなり、下記式（１）を満足するビレットを製造するステップ、前記ビレットを再加熱するステップ、前記再加熱されたビレットを熱間圧延して線材に製造するステップ、前記線材を巻き取るステップ及び前記巻き取られた線材を冷却するステップを含むことを特徴とする。
（１）－０．００３＜［Ｎ］－［Ｔｉ］／３．４３－［Ｂ］／０．７７＜０．００３
前記式（１）で、［Ｔｉ］、［Ｎ］、［Ｂ］は、それぞれチタン、窒素、ボロンの重量％を意味する。
（１）－０．００３＜［Ｎ］－［Ｔｉ］／３．４３－［Ｂ］／０．７７＜０．００３
前記式（１）で、［Ｔｉ］、［Ｎ］、［Ｂ］は、それぞれチタン、窒素、ボロンの重量％を意味する。
前記再加熱するステップは、１０５０～１１５０℃の温度範囲で６０分以上維持して熱処理することを含み、
前記熱間圧延して線材に製造するステップは、９００℃超過１０００℃以下の温度範囲で熱間圧延することを含み、
前記巻き取るステップは、８００℃以上の温度範囲で巻き取ることを含み、
前記冷却するステップは、０．２～５．０℃／ｓの冷却速度で６００℃まで冷却することを含むことを特徴とする。
前記熱間圧延して線材に製造するステップは、９００℃超過１０００℃以下の温度範囲で熱間圧延することを含み、
前記巻き取るステップは、８００℃以上の温度範囲で巻き取ることを含み、
前記冷却するステップは、０．２～５．０℃／ｓの冷却速度で６００℃まで冷却することを含むことを特徴とする。
本発明による黒鉛鋼は、重量％で、炭素（Ｃ）：０．６％～０．９％、シリコン（Ｓｉ）：２．０～２．５％、マンガン（Ｍｎ）：０．１～０．６％、リン（Ｐ）：０．０１５％以下、硫黄（Ｓ）：０．０３％以下、アルミニウム（Ａｌ）：０．０１～０．０５％、チタン（Ｔｉ）：０．０１～０．０２％、ボロン（Ｂ）：０．０００５～０．００２％、窒素（Ｎ）：０．００３～０．０１５％、酸素（Ｏ）：０．００５％以下を含み、残部がＦｅ及び不可避な不純物からなり、下記式（１）を満足し、微細組織でフェライト基地に黒鉛粒が分布しており、黒鉛化率が１００％であることを特徴とする。
（１）－０．００３＜［Ｎ］－［Ｔｉ］／３．４３－［Ｂ］／０．７７＜０．００３
前記式（１）で、［Ｔｉ］、［Ｎ］、［Ｂ］は、それぞれチタン、窒素、ボロンの重量％を意味する。
（１）－０．００３＜［Ｎ］－［Ｔｉ］／３．４３－［Ｂ］／０．７７＜０．００３
前記式（１）で、［Ｔｉ］、［Ｎ］、［Ｂ］は、それぞれチタン、窒素、ボロンの重量％を意味する。
前記黒鉛粒の平均結晶粒のサイズは、１０μｍ以下であり、
前記黒鉛粒の縦横比（長軸／短軸）が２．０以下であり、
前記黒鉛粒が面積分率で２．０％以上で分布しており、
前記黒鉛粒１０００個／ｍｍ２以上の密度で分布しており、
硬度値が７０～８５ＨＲＢであることを特徴とする。
前記黒鉛粒の縦横比（長軸／短軸）が２．０以下であり、
前記黒鉛粒が面積分率で２．０％以上で分布しており、
前記黒鉛粒１０００個／ｍｍ２以上の密度で分布しており、
硬度値が７０～８５ＨＲＢであることを特徴とする。
本発明による黒鉛鋼の製造方法は、重量％で、炭素（Ｃ）：０．６％～０．９％、シリコン（Ｓｉ）：２．０～２．５％、マンガン（Ｍｎ）：０．１～０．６％、リン（Ｐ）：０．０１５％以下、硫黄（Ｓ）：０．０３％以下、アルミニウム（Ａｌ）：０．０１～０．０５％、チタン（Ｔｉ）：０．０１～０．０２％、ボロン（Ｂ）：０．０００５～０．００２％、窒素（Ｎ）：０．００３～０．０１５％、酸素（Ｏ）：０．００５％以下を含み、残部がＦｅ及び不可避な不純物からなり、下記式（１）を満足する線材を製造するステップ及び前記製造された線材を冷間伸線するステップを行った後、黒鉛化熱処理するステップを含むことを特徴とする。
（１）－０．００３＜［Ｎ］－［Ｔｉ］／３．４３－［Ｂ］／０．７７＜０．００３
前記式（１）で、［Ｔｉ］、［Ｎ］、［Ｂ］は、それぞれチタン、窒素、ボロンの重量％を意味する。
（１）－０．００３＜［Ｎ］－［Ｔｉ］／３．４３－［Ｂ］／０．７７＜０．００３
前記式（１）で、［Ｔｉ］、［Ｎ］、［Ｂ］は、それぞれチタン、窒素、ボロンの重量％を意味する。
前記冷間伸線するステップは、減面率１０～２０％で冷間伸線することを含み、
前記黒鉛化熱処理するステップは、７４０～７８０℃の温度範囲で２時間以内で熱処理することを含むことを特徴とする。
前記黒鉛化熱処理するステップは、７４０～７８０℃の温度範囲で２時間以内で熱処理することを含むことを特徴とする。
本発明によれば、黒鉛化を促進する合金組成と黒鉛粒生成の核として作用するＴｉＮを活用して黒鉛化を促進し、適正な減面率の冷間伸線を通じて格子欠陥を誘導して黒鉛化を一層促し得るので、黒鉛化熱処理時間を大幅に縮めることができる。
また、黒鉛化後に微細な黒鉛粒が基地内に均一に分布する黒鉛鋼を提供することができる。
また、黒鉛化後に微細な黒鉛粒が基地内に均一に分布する黒鉛鋼を提供することができる。
本発明による黒鉛化熱処理用線材は、重量％で、炭素（Ｃ）：０．６％～０．９％、シリコン（Ｓｉ）：２．０～２．５％、マンガン（Ｍｎ）：０．１～０．６％、リン（Ｐ）：０．０１５％以下、硫黄（Ｓ）：０．０３％以下、アルミニウム（Ａｌ）：０．０１～０．０５％、チタン（Ｔｉ）：０．０１～０．０２％、ボロン（Ｂ）：０．０００５～０．００２％、窒素（Ｎ）：０．００３～０．０１５％、酸素（Ｏ）：０．００５％以下を含み、残部がＦｅ及び不可避な不純物からなり、下記式（１）を満足することを特徴とする。
（１）－０．００３＜［Ｎ］－［Ｔｉ］／３．４３－［Ｂ］／０．７７＜０．００３
前記式（１）で、［Ｔｉ］、［Ｎ］、［Ｂ］は、それぞれチタン、窒素、ボロンの重量％を意味する。
（１）－０．００３＜［Ｎ］－［Ｔｉ］／３．４３－［Ｂ］／０．７７＜０．００３
前記式（１）で、［Ｔｉ］、［Ｎ］、［Ｂ］は、それぞれチタン、窒素、ボロンの重量％を意味する。
以下では、本発明の好ましい実施形態について説明する。しかし、本発明の実施形態は、多様な形態に変形され、本発明の技術思想が以下で説明する実施形態によって限定されるものではない。また、本発明の実施形態は、当該技術分野において平均的な知識を有した者に本発明をより完全に説明するために提供されるものである。
本出願で用いる用語は、単に特定の例示を説明するために用いられるものである。したがって、たとえば単数の表現は、文脈上明白に単数である必要がない限り、複数の表現を含む。また、本出願で用いる「含む」又は「具備する」などの用語は、明細書上に記載した特徴、ステップ、機能、構成要素又はこれらを組み合わせたものが存在することを明確に指称するために用いられるのもであって、他の特徴やステップ、機能、構成要素又はこれらを組み合わせたものの存在を予備的に排除しようと用いられるものではないことに留意する必要がある。
一方、特に定義しない限り、本明細書で用いられる全ての用語は、本発明が属する技術分野において通常の知識を有した者により一般的に理解される意味と同一の意味を有するものと見なければならない。したがって、本明細書で明確に定義しない限り、特定用語が過度に理想的や形式的な意味で解釈されてはいけない。例えば、本明細書で単数の表現は、文脈上明白に例外のない限り、複数の表現を含む。
また、本明細書の「約」、「実質的に」などは、言及した意味に固有の製造及び物質許容誤差が提示されるとき、その数値で又はその数値に近接した意味で用いられ、本発明の理解を助けるために正確であるか絶対的な数値が言及された開示内容を非良心的な侵害者が不当に利用することを防止するために用いられる。
黒鉛鋼は、鋼に炭素を添加すると、黒鉛が安定相であるにもかかわらず、準安定相であるセメンタイトとして析出されて別途の数十時間以上の長期間の熱処理なしは黒鉛を析出させることが困難であり、このような長期間の熱処理過程で脱炭が起きて最終製品の性能に悪影響を及ぼす弊害が発生する。
また、黒鉛化熱処理を通じて黒鉛粒を析出させても鋼の基地内の黒鉛が粗大に析出される場合、クラックが発生する可能性が高くなり、球形ではない不規則な形状で不均一に分布している場合、切削時に物性分布が不均一なのでチップ処理性や表面粗度が非常に悪くなり、工具寿命も短縮されて黒鉛鋼の長所を得にくい問題点がある。
上述した問題点を解決するために、本発明は、黒鉛化熱処理時間を大幅に短縮すると共に、熱処理時に微細黒鉛粒を基地内に均一に分布させ得る黒鉛化熱処理用線材と黒鉛鋼及びその製造方法を提供する。
本発明によると、黒鉛化熱処理用線材は、重量％で、炭素（Ｃ）：０．６％～０．９％、シリコン（Ｓｉ）：２．０～２．５％、マンガン（Ｍｎ）：０．１～０．６％、リン（Ｐ）：０．０１５％以下、硫黄（Ｓ）：０．０３％以下、アルミニウム（Ａｌ）：０．０１～０．０５％、チタン（Ｔｉ）：０．０１～０．０２％、ボロン（Ｂ）：０．０００５～０．００２％、窒素（Ｎ）：０．００３～０．０１５％、酸素（Ｏ）：０．００５％以下を含み、残部がＦｅ及び不可避な不純物からなる。
一方、前記黒鉛化熱処理用線材を同一の合金組成を有した黒鉛鋼で製造するので、黒鉛鋼の合金組成を限定した理由に対する重複説明は省略するが、当該技術分野において通常の技術者が明確に理解できる範囲で黒鉛化熱処理用線材の合金組成を限定した理由と同一に解釈される。
以下では、前記合金組成を限定した理由について具体的に説明する。下記成分組成は、特に記載のない限り、全て重量％を意味する。
炭素（Ｃ）：０．６～０．９重量％
炭素は、黒鉛粒を形成するために必須的な元素である。前記炭素の含量が０．６重量％未満である場合には、被削性の向上効果が十分ではなく、黒鉛化の完了時にも黒鉛粒の分布が不均一である。
一方、その含量が０．９量％を超過して過多な場合、黒鉛粒が粗大に生成されて縦横比が大きくなるので、切削性、特に表面粗度が低下する恐れがある。したがって、本発明で炭素の含量は、０．６～０．９重量％に制御することが好ましい。
炭素は、黒鉛粒を形成するために必須的な元素である。前記炭素の含量が０．６重量％未満である場合には、被削性の向上効果が十分ではなく、黒鉛化の完了時にも黒鉛粒の分布が不均一である。
一方、その含量が０．９量％を超過して過多な場合、黒鉛粒が粗大に生成されて縦横比が大きくなるので、切削性、特に表面粗度が低下する恐れがある。したがって、本発明で炭素の含量は、０．６～０．９重量％に制御することが好ましい。
シリコン（Ｓｉ）：２．０～２．５重量％
シリコンは、溶鋼製造時に脱酸剤として必要な成分であり、鋼中でセメンタイトを不安定にして炭素が黒鉛として析出されるようにする黒鉛化促進元素であるので、積極添加する。本発明でこのような効果を示すためには、２．０重量％以上含むことが好ましい。
一方、その含量が２．５重量％を超過して過多な場合、黒鉛化促進効果が飽和するだけでなく、固溶強化効果によって硬度が増加して切削時に工具摩耗が加速化し、非金属介在物の増加による脆性を誘発し、熱間圧延時に過度な脱炭を誘発する恐れがある。したがって、本発明でシリコンの含量は、２．０～２．５重量％に制御することが好ましい。
シリコンは、溶鋼製造時に脱酸剤として必要な成分であり、鋼中でセメンタイトを不安定にして炭素が黒鉛として析出されるようにする黒鉛化促進元素であるので、積極添加する。本発明でこのような効果を示すためには、２．０重量％以上含むことが好ましい。
一方、その含量が２．５重量％を超過して過多な場合、黒鉛化促進効果が飽和するだけでなく、固溶強化効果によって硬度が増加して切削時に工具摩耗が加速化し、非金属介在物の増加による脆性を誘発し、熱間圧延時に過度な脱炭を誘発する恐れがある。したがって、本発明でシリコンの含量は、２．０～２．５重量％に制御することが好ましい。
マンガン（Ｍｎ）：０．１～０．６重量％
マンガンは、鋼材の強度及び衝撃特性を向上させ、鋼中で硫黄と結合してＭｎＳ介在物を形成して切削性の向上に寄与する。本発明でこのような効果を示すためには、０．１量％以上含まれることが好ましい。
一方、その含量が０．６重量％を超過して過多な場合、黒鉛化を阻害して黒鉛化完了時間が遅延される恐れがあり、強度及び硬度を上昇させて切削性を低下させ得る。したがって、本発明でマンガンの含量は、０．１～０．６重量％に制御することが好ましい。
マンガンは、鋼材の強度及び衝撃特性を向上させ、鋼中で硫黄と結合してＭｎＳ介在物を形成して切削性の向上に寄与する。本発明でこのような効果を示すためには、０．１量％以上含まれることが好ましい。
一方、その含量が０．６重量％を超過して過多な場合、黒鉛化を阻害して黒鉛化完了時間が遅延される恐れがあり、強度及び硬度を上昇させて切削性を低下させ得る。したがって、本発明でマンガンの含量は、０．１～０．６重量％に制御することが好ましい。
リン（Ｐ）：０．０１５重量％以下
リンは、不可避に含有される不純物である。例えば、リンは、鋼の粒界を脆弱にして切削性をある程度助けるが、相当な固溶強化効果によってフェライトの硬度を増加させ、鋼材の靭性及び遅延破断抵抗性を減少させ、表面キズの発生を助長するので、その含量をできるだけ低く管理することが好ましい。
理論上、リンの含量は、０重量％に制御することが有利であるが、製造工程上、必然的に含有される。したがって、その上限を管理することが重要であり、本発明では、リンの上限を０．０１５重量％に管理する。
リンは、不可避に含有される不純物である。例えば、リンは、鋼の粒界を脆弱にして切削性をある程度助けるが、相当な固溶強化効果によってフェライトの硬度を増加させ、鋼材の靭性及び遅延破断抵抗性を減少させ、表面キズの発生を助長するので、その含量をできるだけ低く管理することが好ましい。
理論上、リンの含量は、０重量％に制御することが有利であるが、製造工程上、必然的に含有される。したがって、その上限を管理することが重要であり、本発明では、リンの上限を０．０１５重量％に管理する。
硫黄（Ｓ）：０．０３重量％以下
硫黄は、ＭｎＳ介在物を生成して切削性の向上に寄与するが、鋼中の炭素の黒鉛化を大きく阻害するだけでなく、結晶粒界に偏析されて靭性を低下させ、低融点硫化物を形成させて熱間圧延性を阻害し、圧延によって延伸されたＭｎＳにより機械的な異方性が現われ得るので、その含量はできるだけ低く管理することが好ましい。
理論上、硫黄の含量は、０重量％に制御することが有利であるが、製造工程上、必然的に含有される。したがって、その上限を管理することが重要であり、本発明では、硫黄の上限を０．０３重量％に管理する。
硫黄は、ＭｎＳ介在物を生成して切削性の向上に寄与するが、鋼中の炭素の黒鉛化を大きく阻害するだけでなく、結晶粒界に偏析されて靭性を低下させ、低融点硫化物を形成させて熱間圧延性を阻害し、圧延によって延伸されたＭｎＳにより機械的な異方性が現われ得るので、その含量はできるだけ低く管理することが好ましい。
理論上、硫黄の含量は、０重量％に制御することが有利であるが、製造工程上、必然的に含有される。したがって、その上限を管理することが重要であり、本発明では、硫黄の上限を０．０３重量％に管理する。
アルミニウム（Ａｌ）：０．０１～０．０５重量％
アルミニウムは、シリコンの次に黒鉛化を促進させる元素である。これは、アルミニウムが固溶Ａｌで存在するときセメンタイトを不安定にするからであり、したがって、固溶Ａｌで存在する必要がある。本発明でこのような効果を示すためには、０．０１重量％以上含まれることが好ましい。
一方、その含量が０．０５重量％を超過して過多な場合、その効果が飽和するだけでなく、連鋳時にノズルの詰まりを誘発させ得、オーステナイト粒界にＡｌＮが生成され、これを核にした黒鉛粒が粒界に不均一に分布することになる。したがって、本発明でアルミニウムの含量は、０．０１～０．０５重量％に制御することが好ましい。
アルミニウムは、シリコンの次に黒鉛化を促進させる元素である。これは、アルミニウムが固溶Ａｌで存在するときセメンタイトを不安定にするからであり、したがって、固溶Ａｌで存在する必要がある。本発明でこのような効果を示すためには、０．０１重量％以上含まれることが好ましい。
一方、その含量が０．０５重量％を超過して過多な場合、その効果が飽和するだけでなく、連鋳時にノズルの詰まりを誘発させ得、オーステナイト粒界にＡｌＮが生成され、これを核にした黒鉛粒が粒界に不均一に分布することになる。したがって、本発明でアルミニウムの含量は、０．０１～０．０５重量％に制御することが好ましい。
チタン（Ｔｉ）：０．０１～０．０２重量％
チタンは、ボロン、アルミニウムなどのように窒素と結合してＴｉＮ、ＢＮ、ＡｌＮなどの窒化物を生成する。前記窒化物は、恒温熱処理時に黒鉛粒生成の核として作用する。ＢＮ、ＡｌＮなどは、生成温度が低いためオーステナイトが形成された後に粒界に不均一に析出されることに比べ、ＴｉＮは、生成温度がＡｌＮやＢＮより高いためオーステナイトの生成が完了する前に晶出されるので、オーステナイト粒界及び粒内に均一に分布することになる。したがって、ＴｉＮを核生成源として生成された黒鉛粒も微細で且つ均一に分布することになる。このような効果を示すためには、０．０１重量％以上含まれることが好ましい。
一方、その含量が０．０２重量％を超過して過多に添加される場合、粗大な炭窒化物となって黒鉛形成に必要な炭素を消耗することで、黒鉛化を阻害させる。したがって、本発明でチタンの含量は、０．０１～０．０２重量％に制御することが好ましい。
チタンは、ボロン、アルミニウムなどのように窒素と結合してＴｉＮ、ＢＮ、ＡｌＮなどの窒化物を生成する。前記窒化物は、恒温熱処理時に黒鉛粒生成の核として作用する。ＢＮ、ＡｌＮなどは、生成温度が低いためオーステナイトが形成された後に粒界に不均一に析出されることに比べ、ＴｉＮは、生成温度がＡｌＮやＢＮより高いためオーステナイトの生成が完了する前に晶出されるので、オーステナイト粒界及び粒内に均一に分布することになる。したがって、ＴｉＮを核生成源として生成された黒鉛粒も微細で且つ均一に分布することになる。このような効果を示すためには、０．０１重量％以上含まれることが好ましい。
一方、その含量が０．０２重量％を超過して過多に添加される場合、粗大な炭窒化物となって黒鉛形成に必要な炭素を消耗することで、黒鉛化を阻害させる。したがって、本発明でチタンの含量は、０．０１～０．０２重量％に制御することが好ましい。
ボロン（Ｂ）：０．０００５～０．００２％
ボロンは、鋼中で窒素と結合してＢＮを形成する。ＢＮは、黒鉛粒の生成の核として作用して黒鉛化を促進する。このような効果を示すためには、０．０００５重量％以上含まれることが好ましい。
一方、その含量が０．００２重量％を超過して過多に添加される場合、ＢＮがオーステナイト粒界に過多に生成されて黒鉛化熱処理後に黒鉛粒の不均一な分布を引き起こすだけでなく、粒界を脆弱にして熱間圧延性を顕著に低下させる問題を発生させる。したがって、本発明でボロンの含量は、０．０００５～０．００２重量％に制御することが好ましい。
ボロンは、鋼中で窒素と結合してＢＮを形成する。ＢＮは、黒鉛粒の生成の核として作用して黒鉛化を促進する。このような効果を示すためには、０．０００５重量％以上含まれることが好ましい。
一方、その含量が０．００２重量％を超過して過多に添加される場合、ＢＮがオーステナイト粒界に過多に生成されて黒鉛化熱処理後に黒鉛粒の不均一な分布を引き起こすだけでなく、粒界を脆弱にして熱間圧延性を顕著に低下させる問題を発生させる。したがって、本発明でボロンの含量は、０．０００５～０．００２重量％に制御することが好ましい。
窒素（Ｎ）：０．００３～０．０１５重量％
窒素は、チタン、ボロン、アルミニウムと結合してＴｉＮ、ＢＮ、ＡｌＮなどを生成することになるが、特に、ＢＮ、ＡｌＮなどの窒化物は、主にオーステナイト粒界に形成される。黒鉛化熱処理時にこのような窒化物を核として黒鉛粒が均一な分布で形成される。これのために本発明では、０．００３重量％以上添加する。
ただし、窒素添加量が０．０１５重量％を超過して過多に添加される場合、窒化物が過度に形成されて黒鉛粒が不均一な分布で形成されるか、窒化物の形成元素と結合せず鋼中に固溶状態で存在して強度を高めてセメンタイトを安定化させて黒鉛化を遅延させる有害な作用をすることになる。したがって、本発明で窒素の含量は、０．００３～０．０１５重量％に制御することが好ましい。
窒素は、チタン、ボロン、アルミニウムと結合してＴｉＮ、ＢＮ、ＡｌＮなどを生成することになるが、特に、ＢＮ、ＡｌＮなどの窒化物は、主にオーステナイト粒界に形成される。黒鉛化熱処理時にこのような窒化物を核として黒鉛粒が均一な分布で形成される。これのために本発明では、０．００３重量％以上添加する。
ただし、窒素添加量が０．０１５重量％を超過して過多に添加される場合、窒化物が過度に形成されて黒鉛粒が不均一な分布で形成されるか、窒化物の形成元素と結合せず鋼中に固溶状態で存在して強度を高めてセメンタイトを安定化させて黒鉛化を遅延させる有害な作用をすることになる。したがって、本発明で窒素の含量は、０．００３～０．０１５重量％に制御することが好ましい。
酸素（Ｏ）：０．００５重量％以下
本発明において酸素の役目は重要である。酸素は、アルミニウムと結合して酸化物を形成する。このような酸化物の生成は、固溶アルミニウムの有効濃度を減少させて黒鉛化作用を妨害する結果を誘発する。また、多量の酸素が含有されることで形成されるアルミナ酸化物は、切削時に切削工具を損傷させるので、被削性の低下をもたらす。このような理由から、酸素の含量は可能であれば低く管理することが好ましい。しかし、酸素を過度に低く管理する場合、製鋼工程の精錬負荷を引き起こすので、その上限を０．００５重量％以下に制御することが好ましい。
本発明において酸素の役目は重要である。酸素は、アルミニウムと結合して酸化物を形成する。このような酸化物の生成は、固溶アルミニウムの有効濃度を減少させて黒鉛化作用を妨害する結果を誘発する。また、多量の酸素が含有されることで形成されるアルミナ酸化物は、切削時に切削工具を損傷させるので、被削性の低下をもたらす。このような理由から、酸素の含量は可能であれば低く管理することが好ましい。しかし、酸素を過度に低く管理する場合、製鋼工程の精錬負荷を引き起こすので、その上限を０．００５重量％以下に制御することが好ましい。
本発明の残りの成分は、鉄（Ｆｅ）である。ただし、通常の製造過程では、原料又は周囲の環境から意図しない不純物が不可避に混入されるので、これを排除できない。前記不純物は、通常の製造過程の技術者であれば、誰でも分かるものであるので、その全ての内容を特に本明細書で言及しない。
本発明によると、上記の合金成分で、以下の式（１）を満足することが好ましい。
（１）－０．００３＜［Ｎ］－［Ｔｉ］／３．４３－［Ｂ］／０．７７＜０．００３
前記式（１）で、［Ｔｉ］、［Ｎ］、［Ｂ］は、それぞれチタン、窒素、ボロンの重量％を意味する。
（１）－０．００３＜［Ｎ］－［Ｔｉ］／３．４３－［Ｂ］／０．７７＜０．００３
前記式（１）で、［Ｔｉ］、［Ｎ］、［Ｂ］は、それぞれチタン、窒素、ボロンの重量％を意味する。
式（１）は、微細な黒鉛粒の生成誘導と黒鉛化に要求される時間を顕著に短縮するための関係式であって、前記範囲に限定したその具体的な理由は以下の通りである。
式（１）の値が－０．００３以下になると、鋼中に過多に残ったＴｉ又はＢにより粗大なＴｉＮ又はＢＮを形成することになって適切な黒鉛粒生成の核として作用しにくく、微細で且つ均一な分布の黒鉛粒を期待することができない。一方、式（１）の値が０．００３以上になると、鋼中の固溶窒素含量が高いため、黒鉛化時間を顕著に遅延させるので、好ましくない。したがって、本発明で式（１）の値は、－０．００３超過０．００３未満に管理することが好ましい。
式（１）の値が－０．００３以下になると、鋼中に過多に残ったＴｉ又はＢにより粗大なＴｉＮ又はＢＮを形成することになって適切な黒鉛粒生成の核として作用しにくく、微細で且つ均一な分布の黒鉛粒を期待することができない。一方、式（１）の値が０．００３以上になると、鋼中の固溶窒素含量が高いため、黒鉛化時間を顕著に遅延させるので、好ましくない。したがって、本発明で式（１）の値は、－０．００３超過０．００３未満に管理することが好ましい。
上述した合金組成の範囲及び式（１）を満足する本発明の黒鉛化熱処理用線材は、１００ｎｍ以下のサイズを有するＴｉＮの個数が１００μｍ２当たり１０個以上であってもよい。本発明で、ＴｉＮは、黒鉛化熱処理過程で黒鉛粒生成の主要核として作用するため、均一で且つ微細な黒鉛粒を得るためには、微細なＴｉＮが高密度に分布することが有利であるので、個数の上限を特に限定しない。
また、黒鉛化熱処理用線材は、パーライトの面積分率が９５％以上であってもよい。本発明で、黒鉛粒は、パーライトが分解されて生成されるので、パーライトの分率が低いと、黒鉛粒の分率も低くなり、不均一な分布を示して好ましくない。パーライトの面積分率は、高いことが均一で且つ微細な黒鉛粒の確保のために有利であるので、その上限を特に限定しない。
また、黒鉛化熱処理用線材は、引張強度が１１００ＭＰａ以下であってもよい。本発明で、黒鉛化の追加促進のための格子欠陥を誘導する冷間伸線のためには、線材の強度が１１００ＭＰａを超過しないことが好ましいので、その下限を特に限定しない。
以下では、本発明の黒鉛化熱処理用線材の製造方法について先に説明した後、黒鉛鋼の製造方法に対して詳しく説明する。
本発明の一例による黒鉛化熱処理用線材の製造方法は、重量％で、炭素（Ｃ）：０．６％～０．９％、シリコン（Ｓｉ）：２．０～２．５％、マンガン（Ｍｎ）：０．１～０．６％、リン（Ｐ）：０．０１５％以下、硫黄（Ｓ）：０．０３％以下、アルミニウム（Ａｌ）：０．０１～０．０５％、チタン（Ｔｉ）：０．０１～０．０２％、ボロン（Ｂ）：０．０００５～０．００２％、窒素（Ｎ）：０．００３～０．０１５％、酸素（Ｏ）：０．００５％以下を含み、残部がＦｅ及び不可避な不純物からなり、下記式（１）を満足するビレットを製造するステップ、前記ビレットを再加熱するステップ、前記再加熱されたビレットを熱間圧延して線材に製造するステップ、前記線材を巻き取るステップ及び前記巻き取られた線材を冷却するステップを含む。
以下、本発明の黒鉛化熱処理用線材の製造方法の各ステップについて説明する。
再加熱するステップ
本発明の一例によると、再加熱するステップは、ビレットを熱間圧延する前に１０５０～１１５０℃の温度範囲で６０分以上維持して熱処理する。
ビレットの加熱温度が１０５０℃未満では、ＴｉＮが粗大に析出して密度が減り、ＡｌがＡｌＮとして析出して黒鉛化を促進させる固溶Ａｌの量が減る。また、ビレットの加熱温度が１１５０℃を超過する場合には、コストが上昇するだけでなく、脱炭が加速化して脱炭層が厚くなって最終製品の品質を悪化させ得るので、好ましくない。したがって、本発明では、再加熱温度範囲を１０５０～１１５０℃に制御することが好ましい。
熱処理の維持時間を６０分未満にすると、熱間圧延のためのビレットの内外部の温度を均一に確保しにくいので、本発明では、熱処理維持時間を６０分以上に制御することが好ましい。
再加熱するステップ
本発明の一例によると、再加熱するステップは、ビレットを熱間圧延する前に１０５０～１１５０℃の温度範囲で６０分以上維持して熱処理する。
ビレットの加熱温度が１０５０℃未満では、ＴｉＮが粗大に析出して密度が減り、ＡｌがＡｌＮとして析出して黒鉛化を促進させる固溶Ａｌの量が減る。また、ビレットの加熱温度が１１５０℃を超過する場合には、コストが上昇するだけでなく、脱炭が加速化して脱炭層が厚くなって最終製品の品質を悪化させ得るので、好ましくない。したがって、本発明では、再加熱温度範囲を１０５０～１１５０℃に制御することが好ましい。
熱処理の維持時間を６０分未満にすると、熱間圧延のためのビレットの内外部の温度を均一に確保しにくいので、本発明では、熱処理維持時間を６０分以上に制御することが好ましい。
再加熱されたビレットを熱間圧延して線材に製造するステップ
本発明の一例によると、熱間圧延して線材に製造するステップは、再加熱されたビレットを９００℃超過１０００℃以下の温度範囲で熱間圧延して線材に製造する。
熱間圧延温度が９００℃以下では、熱間圧延時に表面キズの発生可能性が高くなり、１０００℃を超過する場合には、ＡＧＳ（Ａｕｓｔｅｎｉｔｅ Ｇｒａｉｎ Ｓｉｚｅ）が粗大になるため線材圧延後の冷間伸線時に断線が発生する。したがって、本発明では、熱間圧延の温度範囲を９００℃超過１０００℃以下に制御することが好ましい。
熱間圧延で製造される線材の直径は、３０ｍｍ以下に制御することが好ましい。これは、加熱炉から抽出されるビレットの脱炭面積は、線材熱間圧延後に線材の脱炭面積に比例するので、線径が大きいほど脱炭層が厚くなるからである。
本発明の一例によると、熱間圧延して線材に製造するステップは、再加熱されたビレットを９００℃超過１０００℃以下の温度範囲で熱間圧延して線材に製造する。
熱間圧延温度が９００℃以下では、熱間圧延時に表面キズの発生可能性が高くなり、１０００℃を超過する場合には、ＡＧＳ（Ａｕｓｔｅｎｉｔｅ Ｇｒａｉｎ Ｓｉｚｅ）が粗大になるため線材圧延後の冷間伸線時に断線が発生する。したがって、本発明では、熱間圧延の温度範囲を９００℃超過１０００℃以下に制御することが好ましい。
熱間圧延で製造される線材の直径は、３０ｍｍ以下に制御することが好ましい。これは、加熱炉から抽出されるビレットの脱炭面積は、線材熱間圧延後に線材の脱炭面積に比例するので、線径が大きいほど脱炭層が厚くなるからである。
線材を巻き取るステップ
本発明の一例によると、線材を巻き取るステップは、８００℃以上の温度範囲で巻き取る。
巻取温度が８００℃未満である場合には、巻取時に素材の剛性が大きくなって表面キズの発生可能性が高くなり、巻取形状の確保が難しいことがある。したがって、本発明では、巻取温度範囲を８００℃以上に制御することが好ましい。
本発明の一例によると、線材を巻き取るステップは、８００℃以上の温度範囲で巻き取る。
巻取温度が８００℃未満である場合には、巻取時に素材の剛性が大きくなって表面キズの発生可能性が高くなり、巻取形状の確保が難しいことがある。したがって、本発明では、巻取温度範囲を８００℃以上に制御することが好ましい。
巻き取られた線材を冷却するステップ
本発明の一例によると、巻き取られた線材は、０．２～５．０℃／ｓの冷却速度で６００℃まで冷却する。
冷却速度が５．０℃／ｓを超過する場合には、過冷されたオーステナイトから生成されたマルテンサイトのような硬質相が発生して冷間伸線中に断線が発生し得るので、好ましくなく、０．２℃／ｓ未満の冷却速度では、硝石相が過度に生成されてパーライトの分率が減るため、黒鉛化熱処理後に生成された黒鉛粒が不均一な分布を有し得るので、好ましくない。したがって、本発明では、冷却速度を０．２～５．０℃／ｓに制御することが好ましい。
本発明の一例によると、巻き取られた線材は、０．２～５．０℃／ｓの冷却速度で６００℃まで冷却する。
冷却速度が５．０℃／ｓを超過する場合には、過冷されたオーステナイトから生成されたマルテンサイトのような硬質相が発生して冷間伸線中に断線が発生し得るので、好ましくなく、０．２℃／ｓ未満の冷却速度では、硝石相が過度に生成されてパーライトの分率が減るため、黒鉛化熱処理後に生成された黒鉛粒が不均一な分布を有し得るので、好ましくない。したがって、本発明では、冷却速度を０．２～５．０℃／ｓに制御することが好ましい。
上述した製造過程で製造される本発明の黒鉛化熱処理用線材は、１００ｎｍ以下のサイズを有するＴｉＮの個数が１００μｍ２当たり１０個以上であってもよい。本発明で、ＴｉＮは、黒鉛化熱処理過程で黒鉛粒生成の主要核として作用するため、均一で且つ微細な黒鉛粒を得るためには、高密度の微細なＴｉＮが均一に分布することが有利であるので、個数の上限を特に限定しない。
また、製造された黒鉛化熱処理用線材は、パーライトの面積分率が９５％以上であってもよい。
また、製造された黒鉛化熱処理用線材は、引張強度が１１００ＭＰａ以下であってもよい。本発明で、黒鉛化の追加促進のための格子欠陥を誘導する冷間伸線のためには、線材の強度が１１００ＭＰａを超過しないことが好ましく、その下限を特に限定しない。
また、製造された黒鉛化熱処理用線材は、パーライトの面積分率が９５％以上であってもよい。
また、製造された黒鉛化熱処理用線材は、引張強度が１１００ＭＰａ以下であってもよい。本発明で、黒鉛化の追加促進のための格子欠陥を誘導する冷間伸線のためには、線材の強度が１１００ＭＰａを超過しないことが好ましく、その下限を特に限定しない。
以下では、本発明の黒鉛鋼の製造方法について詳しく説明する。
本発明の一例による黒鉛鋼の製造方法は、重量％で、炭素（Ｃ）：０．６％～０．９％、シリコン（Ｓｉ）：２．０～２．５％、マンガン（Ｍｎ）：０．１～０．６％、リン（Ｐ）：０．０１５％以下、硫黄（Ｓ）：０．０３％以下、アルミニウム（Ａｌ）：０．０１～０．０５％、チタン（Ｔｉ）：０．０１～０．０２％、ボロン（Ｂ）：０．０００５～０．００２％、窒素（Ｎ）：０．００３～０．０１５％、酸素（Ｏ）：０．００５％以下を含み、残部がＦｅ及び不可避な不純物からなり、下記式（１）を満足するビレットを製造するステップ、前記ビレットを再加熱するステップ、前記再加熱されたビレットを熱間圧延して線材に製造するステップ、前記線材を巻き取るステップ、前記巻き取られた線材を冷却するステップ及び前記冷却された線材を冷間伸線するステップを行った後、黒鉛化熱処理するステップを含む。
ここで、ビレットを製造、再加熱、熱間圧延して線材に製造するステップ、線材を巻取、冷却するステップは、黒鉛化熱処理用線材の製造方法で説明した内容と同一なので、重複を避けるために以下説明を省略する。上述した製造方法で製造された線材を冷間伸線するステップ及び黒鉛化熱処理するステップを以下でそれぞれ説明する。
本発明の一例による黒鉛鋼の製造方法は、重量％で、炭素（Ｃ）：０．６％～０．９％、シリコン（Ｓｉ）：２．０～２．５％、マンガン（Ｍｎ）：０．１～０．６％、リン（Ｐ）：０．０１５％以下、硫黄（Ｓ）：０．０３％以下、アルミニウム（Ａｌ）：０．０１～０．０５％、チタン（Ｔｉ）：０．０１～０．０２％、ボロン（Ｂ）：０．０００５～０．００２％、窒素（Ｎ）：０．００３～０．０１５％、酸素（Ｏ）：０．００５％以下を含み、残部がＦｅ及び不可避な不純物からなり、下記式（１）を満足するビレットを製造するステップ、前記ビレットを再加熱するステップ、前記再加熱されたビレットを熱間圧延して線材に製造するステップ、前記線材を巻き取るステップ、前記巻き取られた線材を冷却するステップ及び前記冷却された線材を冷間伸線するステップを行った後、黒鉛化熱処理するステップを含む。
ここで、ビレットを製造、再加熱、熱間圧延して線材に製造するステップ、線材を巻取、冷却するステップは、黒鉛化熱処理用線材の製造方法で説明した内容と同一なので、重複を避けるために以下説明を省略する。上述した製造方法で製造された線材を冷間伸線するステップ及び黒鉛化熱処理するステップを以下でそれぞれ説明する。
冷却された線材を冷間伸線するステップ
本発明で冷却した線材を冷間伸線するステップは、高密度の微細なＴｉＮなど黒鉛粒生成の追加核を生成するための重要なステップのうち一つに該当する。前記ステップでは、冷間伸線を通じて線材内部に格子欠陥を誘導して黒鉛粒生成の追加核を生成することができる。
本発明の一例によると、冷却した線材を冷間伸線するステップは、減面率１０～２０％に冷間伸線し得る。
減面率が１０％未満である場合には、冷間伸線を通じて線材の内部に格子欠陥を十分に作られないので、黒鉛粒生成の追加核として活用できず、減面率を２０％超過して付加する時には、伸線中に断線が発生し得る。したがって、本発明で冷間伸線するステップは、減面率１０～２０％に冷間伸線することが好ましい。
本発明で冷却した線材を冷間伸線するステップは、高密度の微細なＴｉＮなど黒鉛粒生成の追加核を生成するための重要なステップのうち一つに該当する。前記ステップでは、冷間伸線を通じて線材内部に格子欠陥を誘導して黒鉛粒生成の追加核を生成することができる。
本発明の一例によると、冷却した線材を冷間伸線するステップは、減面率１０～２０％に冷間伸線し得る。
減面率が１０％未満である場合には、冷間伸線を通じて線材の内部に格子欠陥を十分に作られないので、黒鉛粒生成の追加核として活用できず、減面率を２０％超過して付加する時には、伸線中に断線が発生し得る。したがって、本発明で冷間伸線するステップは、減面率１０～２０％に冷間伸線することが好ましい。
黒鉛化熱処理するステップ
本発明では、冷間伸線するステップを行った後、黒鉛化熱処理を実施する。黒鉛化熱処理を通じて、鋼中に添加された炭素を黒鉛化して黒鉛鋼を形成する。
本発明の一例によると、黒鉛化熱処理するステップは、７４０～７８０℃の温度範囲で２時間以内熱処理する。前記温度範囲は、恒温変態曲線（ＴＴＴ：Ｔｉｍｅ－Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ－Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎ）で黒鉛生成ノーズ（ｎｏｓｅ）付近に該当する温度範囲であって、熱処理時間が最も短い温度範囲に該当する。
黒鉛化熱処理温度が７４０℃未満である場合には、黒鉛化熱処理時間が長くなり、７８０℃を超過する場合には、黒鉛化熱処理時間が長くなり、パーライトの逆変態によってオーステナイトが生成され、冷却中に再びパーライトが生成され得るので、好ましくない。したがって、本発明では、黒鉛化熱処理の温度範囲を７４０～７８０℃に制御することが好ましい。
本発明では、冷間伸線するステップを行った後、黒鉛化熱処理を実施する。黒鉛化熱処理を通じて、鋼中に添加された炭素を黒鉛化して黒鉛鋼を形成する。
本発明の一例によると、黒鉛化熱処理するステップは、７４０～７８０℃の温度範囲で２時間以内熱処理する。前記温度範囲は、恒温変態曲線（ＴＴＴ：Ｔｉｍｅ－Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ－Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎ）で黒鉛生成ノーズ（ｎｏｓｅ）付近に該当する温度範囲であって、熱処理時間が最も短い温度範囲に該当する。
黒鉛化熱処理温度が７４０℃未満である場合には、黒鉛化熱処理時間が長くなり、７８０℃を超過する場合には、黒鉛化熱処理時間が長くなり、パーライトの逆変態によってオーステナイトが生成され、冷却中に再びパーライトが生成され得るので、好ましくない。したがって、本発明では、黒鉛化熱処理の温度範囲を７４０～７８０℃に制御することが好ましい。
上述した黒鉛化熱処理ステップを通じて黒鉛化率が１００％である黒鉛鋼を製造することができる。ここで、黒鉛化率とは、鋼に添加された炭素含量に対して黒鉛状態で存在する炭素含量の比を意味するもので、下記式（２）によって定義される。
（２）黒鉛化率（％）＝（１－未分解パーライト内の炭素含量／鋼中の炭素含量）Ｘ１００
黒鉛化率が１００％とは、添加された炭素が全て消耗されて黒鉛を生成したという意味であって、未分解パーライトが存在しないことを意味し、言い換えれば、フェライトの基地に黒鉛粒が分布する微細組織を意味する。ここで、フェライト内の固溶炭素及び微細炭化物に固溶された炭素量は、極めて少ないので考慮しない。
（２）黒鉛化率（％）＝（１－未分解パーライト内の炭素含量／鋼中の炭素含量）Ｘ１００
黒鉛化率が１００％とは、添加された炭素が全て消耗されて黒鉛を生成したという意味であって、未分解パーライトが存在しないことを意味し、言い換えれば、フェライトの基地に黒鉛粒が分布する微細組織を意味する。ここで、フェライト内の固溶炭素及び微細炭化物に固溶された炭素量は、極めて少ないので考慮しない。
以下では、本発明の一例による黒鉛鋼について説明する。
本発明の一例による黒鉛鋼は、重量％で、炭素（Ｃ）：０．６％～０．９％、シリコン（Ｓｉ）：２．０～２．５％、マンガン（Ｍｎ）：０．１～０．６％、リン（Ｐ）：０．０１５％以下、硫黄（Ｓ）：０．０３％以下、アルミニウム（Ａｌ）：０．０１～０．０５％、チタン（Ｔｉ）：０．０１～０．０２％、ボロン（Ｂ）：０．０００５～０．００２％、窒素（Ｎ）：０．００３～０．０１５％、酸素（Ｏ）：０．００５％以下を含み、残部がＦｅ及び不可避な不純物からなり、下記式（１）を満足し、微細組織でフェライト基地に黒鉛粒が分布しており、黒鉛化率が１００％である。
本発明の一例による黒鉛鋼は、重量％で、炭素（Ｃ）：０．６％～０．９％、シリコン（Ｓｉ）：２．０～２．５％、マンガン（Ｍｎ）：０．１～０．６％、リン（Ｐ）：０．０１５％以下、硫黄（Ｓ）：０．０３％以下、アルミニウム（Ａｌ）：０．０１～０．０５％、チタン（Ｔｉ）：０．０１～０．０２％、ボロン（Ｂ）：０．０００５～０．００２％、窒素（Ｎ）：０．００３～０．０１５％、酸素（Ｏ）：０．００５％以下を含み、残部がＦｅ及び不可避な不純物からなり、下記式（１）を満足し、微細組織でフェライト基地に黒鉛粒が分布しており、黒鉛化率が１００％である。
また、黒鉛鋼のフェライト基地に分布する黒鉛粒の平均結晶粒サイズは、１０μｍ以下であってもよい。ここで、平均結晶粒のサイズとは、黒鉛鋼の一断面を観察して検出した粒子の等価円直径（Ｅｑｕｉｖａｌｅｎｔ Ｃｉｒｃｕｌａｒ Ｄｉａｍｅｔｅｒ、ＥＣＤ）を意味する。平均結晶粒のサイズが小さいほど切削時の表面粗度に有利なので、その下限に対しては特に限定しない。
また、黒鉛粒の縦横比（長軸／短軸）が２．０以下であってもよい。黒鉛粒の縦横比が２．０を超過すると、微細組織に異方性が発生して衝撃靭性など機械的特性が低下するだけでなく、切削中の表面粗度に悪影響を及ぼし得る。
また、黒鉛粒の縦横比（長軸／短軸）が２．０以下であってもよい。黒鉛粒の縦横比が２．０を超過すると、微細組織に異方性が発生して衝撃靭性など機械的特性が低下するだけでなく、切削中の表面粗度に悪影響を及ぼし得る。
また、黒鉛粒の面積分率が２．０％以上で１０００個／ｍｍ２以上の密度で分布し得る。黒鉛粒の面積分率と密度が高いほど被削性が向上するので、その下限に対しては特に限定しない。
また、本発明の一例による黒鉛鋼は、硬度値が７０～８５ＨＲＢであってもよい。
上記のように黒鉛鋼内に微細黒鉛粒が均一に分布する場合、形成された黒鉛粒が切削摩擦を減少させ、クラック開始源として作用することで、切削性を顕著に向上させ得る。
また、本発明の一例による黒鉛鋼は、硬度値が７０～８５ＨＲＢであってもよい。
上記のように黒鉛鋼内に微細黒鉛粒が均一に分布する場合、形成された黒鉛粒が切削摩擦を減少させ、クラック開始源として作用することで、切削性を顕著に向上させ得る。
以下、実施例を通じて本発明をより具体的に説明する。ただし、下記の実施例は、本発明を例示してより詳細に説明するためのものに過ぎず、本発明の権利範囲を限定するものではないという点に留意する必要がある。本発明の権利範囲は、特許請求の範囲に記載した事項とそこから合理的に類推される事項によって決定されるからである。
＜実施例＞
表１の成分を有するビレット（断面：１６０ｍｍ×１６０ｍｍ）を再加熱温度条件で９０分間維持して高速熱間圧延し、２７ｍｍの直径を有する黒鉛化熱処理用線材に製造した。この時の再加熱温度、線材の圧延温度、巻取温度、６００℃までの冷却速度は、表２に示した。また、製造された黒鉛化熱処理用線材に対して、１００ｎｍ以下サイズに該当するＴｉＮの個数、パーライトの面積分率、引張強度、線材の圧延性に対する備考を表２に一緒に示した。
表１の成分を有するビレット（断面：１６０ｍｍ×１６０ｍｍ）を再加熱温度条件で９０分間維持して高速熱間圧延し、２７ｍｍの直径を有する黒鉛化熱処理用線材に製造した。この時の再加熱温度、線材の圧延温度、巻取温度、６００℃までの冷却速度は、表２に示した。また、製造された黒鉛化熱処理用線材に対して、１００ｎｍ以下サイズに該当するＴｉＮの個数、パーライトの面積分率、引張強度、線材の圧延性に対する備考を表２に一緒に示した。
製造された黒鉛化熱処理用線材に対して、冷間伸線した後、黒鉛化熱処理を行って黒鉛鋼を製造した。この時の冷間伸線の減面率に対して表３に示し、黒鉛化熱処理は、各発明例及び比較例を全て７６０℃で２時間熱処理した。また、製造された黒鉛鋼に対して黒鉛化の完了有無、黒鉛粒の平均サイズ、縦横比（長軸／短軸）、黒鉛粒の面積分率、黒鉛粒の密度、硬度を表３に一緒に示した。
表１～３で、発明鋼は、本発明の合金組成の範囲及び式（１）を満足する発明鋼種に該当し、比較鋼は、本発明の合金組成の範囲又は式（１）を満足しない比較鋼種に該当する。
発明例１～４は、本発明の黒鉛化熱処理用線材及び黒鉛鋼に該当し、比較例１～１２は、比較鋼１～１２で製造した黒鉛化熱処理用線材及び黒鉛鋼に該当する。比較例１３～１７は、発明鋼１の鋼種を用いたが、黒鉛化熱処理用線材の製造条件を本発明が開示する条件とは相違するようにして製造した黒鉛化熱処理用線材及び黒鉛鋼である。比較例１８～１９は、発明鋼１の鋼種を用い、黒鉛化熱処理用線材の製造条件を本発明が開示する条件と同一にして製造したが、冷間伸線条件の減面率を本発明が開示する条件と相違するようにして製造した黒鉛化熱処理用線材及び黒鉛鋼に該当する。
発明例１～４は、本発明の黒鉛化熱処理用線材及び黒鉛鋼に該当し、比較例１～１２は、比較鋼１～１２で製造した黒鉛化熱処理用線材及び黒鉛鋼に該当する。比較例１３～１７は、発明鋼１の鋼種を用いたが、黒鉛化熱処理用線材の製造条件を本発明が開示する条件とは相違するようにして製造した黒鉛化熱処理用線材及び黒鉛鋼である。比較例１８～１９は、発明鋼１の鋼種を用い、黒鉛化熱処理用線材の製造条件を本発明が開示する条件と同一にして製造したが、冷間伸線条件の減面率を本発明が開示する条件と相違するようにして製造した黒鉛化熱処理用線材及び黒鉛鋼に該当する。
以下、表１～３を参照して各発明例及び比較例を評価する。
表１～３を参照すると、本発明の合金組成の範囲及び式（１）を満足し、製造条件も満足した結果、発明例１～４の黒鉛化熱処理用線材は、１００ｎｍ以下のサイズを有するＴｉＮの個数が１００μｍ２当たり１０個以上であり、パーライトの面積分率が９５％以上であり、引張強度が１１００ＭＰａ以下であることが確認できる。また、発明例１～４の黒鉛鋼は、微細組織でフェライト基地に黒鉛粒が分布しており、黒鉛化率が１００％で完了されており、黒鉛粒の平均結晶粒のサイズは、１０μｍ以下であり、黒鉛粒の縦横比（長軸／短軸）が２．０以下であり、黒鉛粒の面積分率が２．０％以上で分布しており、黒鉛粒が１０００個／ｍｍ２以上の密度で分布しており、硬度値が７０～８５ＨＲＢであることが確認できる。
表１～３を参照すると、本発明の合金組成の範囲及び式（１）を満足し、製造条件も満足した結果、発明例１～４の黒鉛化熱処理用線材は、１００ｎｍ以下のサイズを有するＴｉＮの個数が１００μｍ２当たり１０個以上であり、パーライトの面積分率が９５％以上であり、引張強度が１１００ＭＰａ以下であることが確認できる。また、発明例１～４の黒鉛鋼は、微細組織でフェライト基地に黒鉛粒が分布しており、黒鉛化率が１００％で完了されており、黒鉛粒の平均結晶粒のサイズは、１０μｍ以下であり、黒鉛粒の縦横比（長軸／短軸）が２．０以下であり、黒鉛粒の面積分率が２．０％以上で分布しており、黒鉛粒が１０００個／ｍｍ２以上の密度で分布しており、硬度値が７０～８５ＨＲＢであることが確認できる。
一方、合金組成の範囲又は式（１）を満足しない比較例１～１２は、上述した発明例１～４とは異なり、ＴｉＮ密度、パーライトの面積分率、線材の引張強度を満足しないか、黒鉛化率が完了されないか、黒鉛粒の平均結晶粒のサイズが１０μｍを超過して粗大であるか、黒鉛粒の面積分率が２．０％以下で分布するか、黒鉛粒の密度が少ないか、硬度範囲を満足しなかった。
比較例１は、Ｃが１．０２重量％で添加炭素量が過多なので、線材の引張強度が１１００ＭＰａを超過し、これによって、冷間伸線中に断線が発生した。比較例２は、Ｃが０．３２重量％で添加炭素量が少ないので、パーライトの分率が少なかった。黒鉛粒は、パーライトが分解されて発生するので、パーライトの分率が低いと、黒鉛粒の分率も低くなるしかなく、比較例２の黒鉛鋼は、黒鉛粒の面積分率が１．３％、黒鉛粒の密度が６８２個／ｍｍ２と少なかった。
比較例３は、Ｓｉが１．００重量％で添加シリコン量が少ないため黒鉛化を十分に促進しないので、黒鉛化が２時間以内に完了しなかった。また、これによって、黒鉛粒の面積分率、黒鉛粒の密度が低く、硬度が大きかった。比較例４は、Ｓｉが２．９１重量％で添加シリコン量が過度なので、線材の引張強度が１１００ＭＰａを超過し、これによって、冷間伸線中に断線が発生した。
比較例５は、Ｍｎが０．８２重量％で添加マンガン量が過多なので、黒鉛化を阻害することによって、黒鉛化が２時間以内に完了しなかった。また、マンガン量が過多で線材の引張強度が１１００ＭＰａを超過し、硬度が大きかった。
比較例６は、Ｍｎが０．０５重量％で添加マンガン量が少ないため冷間伸線中に断線が発生した。
比較例７は、Ｔｉが０．００２２重量％で添加チタン量が少ないためＴｉＮの密度（個／１００ｍｍ２）が少ないので、微細でかつ均一な黒鉛粒の生成のための核として十分に作用しなかった。これによって、黒鉛粒のサイズが粗大となり、黒鉛粒の密度は低かった。
比較例８は、Ｔｉが０．０２３１重量％で添加チタン量が過多なので、粗大なＴｉＮに形成されてＴｉＮの密度が少ないため微細でかつ均一な黒鉛粒の生成のための核として十分に作用しなかった。これによって、黒鉛粒のサイズが粗大となり、黒鉛粒の密度は低かった。
比較例９は、式（１）の値が－０．００３以下となって鋼中に過多に残ったＴｉ又はＢにより粗大なＴｉＮ又はＢＮを形成することになって適切な黒鉛粒生成の核として作用しにくかった。これによって、黒鉛粒のサイズが粗大となり、黒鉛粒の密度は低かった。
比較例１０は、式（１）の値が０．００３以上となって鋼中の固溶窒素含量が高いので、黒鉛化時間を顕著に遅延させた。これによって、黒鉛化が２時間以内に完了しなかった。
比較例１１は、Ｂが０．００４重量％で添加ホウ素量が過多なので、式（１）の値を満足しなかった。これによって、黒鉛粒のサイズが粗大となり、黒鉛粒の密度が低かった。
比較例１２は、Ｎが０．０２２１重量％で添加窒素量が過多なので、式（１）を満足せず、過多な固溶窒素により線材の引張強度値も高くなった。固溶窒素は、黒鉛化を遅延させて２時間内に黒鉛化が完了せず、これによって、硬度範囲を満足しなかった。
比較例１３は、再加熱温度が１０００℃で低く、ＴｉＮ又はＢＮが粗大に形成された結果、適切な黒鉛粒生成の核として作用しにくかった。これによって、黒鉛粒のサイズが粗大となり、黒鉛粒の密度は低かった。
比較例１４は、熱間圧延温度が９００℃で低く、熱間圧延時の表面キズが発生した。
比較例１５は、巻取温度が７５０℃で低く、巻取形状の不良が発生した。
比較例１５は、巻取温度が７５０℃で低く、巻取形状の不良が発生した。
比較例１６は、冷却速度が０．１℃／ｓで低いため硝石相が過多に発生してパーライトの面積分率を満足しなかった。これによって、黒鉛化熱処理後に生成された黒鉛粒の密度が低かった。比較例１７は、冷却速度が８．０℃／ｓで高いため過冷されたオーステナイトから生成された硬組織により冷間伸線中に断線が発生した。
比較例１８は、冷間伸線時の減面率が２０％を超過して断線が発生し、比較例１９は、減面率が１０％以下で小さいため十分に格子欠陥を発生させないので、黒鉛化を２時間以内に完了しなかった。これによって、黒鉛化熱処理後に生成された黒鉛粒の密度が低かった。
また、上述した結果から、本発明は、黒鉛化を促進する合金組成と黒鉛粒の核生成サイトとして作用するＴｉＮを活用して黒鉛化を促進し得、適正な減面率の冷間伸線を通じて格子欠陥を誘導して黒鉛化を一層促進し得るので、黒鉛化の熱処理時間を大幅に短縮できることが分かる。
また、本発明は、黒鉛化後に微細な黒鉛粒が基地内に均一に分布する黒鉛鋼を提供し得ることが分かる。
以上、本発明の例示的な実施例を説明したが、本発明はこれに限定されず、該当技術分野において通常の知識を有した者であれば、次に記載する特許請求の範囲の概念と範囲を脱しない範囲内で多様に変更及び変形が可能であることを理解すべきである。
本発明による黒鉛鋼は、産業機械又は自動車などの機械部品の素材として活用可能である。
Claims (7)
- 重量％で、Ｃ：０．６％～０．９％、Ｓｉ：２．０～２．５％、Ｍｎ：０．１～０．６％、Ｐ：０．０１５％以下、Ｓ：０．０３％以下、Ａｌ：０．０１～０．０５％、Ｔｉ：０．０１～０．０２％、Ｂ：０．０００５～０．００２％、Ｎ：０．００３～０．０１５％、Ｏ：０．００５％以下を含み、残部がＦｅ及び不可避な不純物からなり、下記式（１）を満足し、
１００ｎｍ以下のサイズを有するＴｉＮの個数が１００μｍ２当たり１０個以上であり、
パーライトの面積分率が９５％以上であり、
引張強度が１１００ＭＰａ以下であることを特徴とする黒鉛化熱処理用線材。
式（１）－０．００３＜［Ｎ］－［Ｔｉ］／３．４３－［Ｂ］／０．７７＜０．００３
前記式（１）で、［Ｔｉ］、［Ｎ］、［Ｂ］は、それぞれチタン、窒素、ボロンの重量％を意味する。 - 重量％で、Ｃ：０．６％～０．９％、Ｓｉ：２．０～２．５％、Ｍｎ：０．１～０．６％、Ｐ：０．０１５％以下、Ｓ：０．０３％以下、Ａｌ：０．０１～０．０５％、Ｔｉ：０．０１～０．０２％、Ｂ：０．０００５～０．００２％、Ｎ：０．００３～０．０１５％、Ｏ：０．００５％以下を含み、残部がＦｅ及び不可避な不純物からなり、下記式（１）を満足するビレットを製造するステップ、
前記ビレットを再加熱するステップ、
前記再加熱されたビレットを熱間圧延して線材に製造するステップ、
前記線材を巻き取るステップ、及び
前記巻き取られた線材を冷却するステップ、を含み、
前記再加熱するステップは、１０５０～１１５０℃の温度範囲で６０分以上維持する熱処理を含み、
前記熱間圧延して線材に製造するステップは、９００℃超過１０００℃以下の温度範囲での熱間圧延を含み、
前記巻き取るステップは、８００℃以上の温度範囲の巻き取りを含み、
巻き取られた線材を冷却するステップは、０．２～５．０℃／ｓの冷却速度で６００℃までの冷却を含むことを特徴とする黒鉛化熱処理用線材の製造方法。
（１）－０．００３＜［Ｎ］－［Ｔｉ］／３．４３－［Ｂ］／０．７７＜０．００３
前記式（１）で、［Ｔｉ］、［Ｎ］、［Ｂ］は、それぞれチタン、窒素、ボロンの重量％を意味する。 - 重量％で、Ｃ：０．６％～０．９％、Ｓｉ：２．０～２．５％、Ｍｎ：０．１～０．６％、Ｐ：０．０１５％以下、Ｓ：０．０３％以下、Ａｌ：０．０１～０．０５％、Ｔｉ：０．０１～０．０２％、Ｂ：０．０００５～０．００２％、Ｎ：０．００３～０．０１５％、Ｏ：０．００５％以下を含み、残部がＦｅ及び不可避な不純物からなり、下記式（１）を満足し、
微細組織でフェライト基地に黒鉛粒が分布しており、黒鉛化率が１００％であり、
前記黒鉛粒の平均結晶粒のサイズは、１０μｍ以下であり、
前記黒鉛粒が１０００個／ｍｍ２以上の密度で分布していることを特徴とする黒鉛鋼。
式（１）－０．００３＜［Ｎ］－［Ｔｉ］／３．４３－［Ｂ］／０．７７＜０．００３
前記式（１）で、［Ｔｉ］、［Ｎ］、［Ｂ］は、それぞれチタン、窒素、ボロンの重量％を意味する。 - 前記黒鉛粒の縦横比（長軸／短軸）が２．０以下であることを特徴とする請求項３に記載の黒鉛鋼。
- 前記黒鉛粒の面積分率が２．０％以上で分布していることを特徴とする請求項３に記載の黒鉛鋼。
- 硬度値が７０～８５ＨＲＢであることを特徴とする請求項３に記載の黒鉛鋼。
- 重量％で、Ｃ：０．６％～０．９％、Ｓｉ：２．０～２．５％、Ｍｎ：０．１～０．６％、Ｐ：０．０１５％以下、Ｓ：０．０３％以下、Ａｌ：０．０１～０．０５％、Ｔｉ：０．０１～０．０２％、Ｂ：０．０００５～０．００２％、Ｎ：０．００３～０．０１５％、Ｏ：０．００５％以下を含み、残部がＦｅ及び不可避な不純物からなり、下記式（１）を満足する線材を製造するステップ、及び
前記製造された線材を冷間伸線するステップを行った後、黒鉛化熱処理するステップ、を含み、
前記冷間伸線するステップは、減面率１０～２０％で冷間伸線することを含み、
前記黒鉛化熱処理するステップは、７４０～７８０℃の温度範囲で２時間以内熱処理することを含むことを特徴とする黒鉛鋼の製造方法。
式（１）－０．００３＜［Ｎ］－［Ｔｉ］／３．４３－［Ｂ］／０．７７＜０．００３
前記式（１）で、［Ｔｉ］、［Ｎ］、［Ｂ］は、それぞれチタン、窒素、ボロンの重量％を意味する。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PCT/KR2020/001133 WO2021149849A1 (ko) | 2020-01-22 | 2020-01-22 | 흑연화 열처리용 선재와 흑연강 및 그 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022538992A JP2022538992A (ja) | 2022-09-07 |
| JP7445686B2 true JP7445686B2 (ja) | 2024-03-07 |
Family
ID=76992894
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021575471A Active JP7445686B2 (ja) | 2020-01-22 | 2020-01-22 | 黒鉛化熱処理用線材と黒鉛鋼及びその製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20220235441A1 (ja) |
| EP (1) | EP3964599A4 (ja) |
| JP (1) | JP7445686B2 (ja) |
| CN (1) | CN114008233B (ja) |
| WO (1) | WO2021149849A1 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003105485A (ja) | 2001-09-26 | 2003-04-09 | Nippon Steel Corp | 耐水素疲労破壊特性に優れた高強度ばね用鋼およびその製造方法 |
| JP2019112711A (ja) | 2017-12-21 | 2019-07-11 | ポスコＰｏｓｃｏ | 黒鉛鋼用鋼材および被削性が向上した黒鉛鋼 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3721723B2 (ja) * | 1996-06-27 | 2005-11-30 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 被削性、冷間鍛造性および焼入れ性に優れた機械構造用鋼材 |
| JPH11131187A (ja) * | 1997-10-24 | 1999-05-18 | Kobe Steel Ltd | 迅速黒鉛化鋼および迅速黒鉛化鋼の製造方法 |
| JPH11229074A (ja) * | 1998-02-10 | 1999-08-24 | Nippon Steel Corp | 高周波焼入れ性に優れた黒鉛鋼 |
| JP4119516B2 (ja) * | 1998-03-04 | 2008-07-16 | 新日本製鐵株式会社 | 冷間鍛造用鋼 |
| JP4084462B2 (ja) * | 1998-06-04 | 2008-04-30 | Ｊｆｅ条鋼株式会社 | 快削熱間加工鋼材およびその製造方法 |
| KR100605722B1 (ko) * | 2004-11-24 | 2006-08-01 | 주식회사 포스코 | 냉간단조성 및 쾌삭성이 우수한 기계구조용 흑연화 선재제조방법 |
| KR100605723B1 (ko) * | 2004-11-24 | 2006-08-01 | 주식회사 포스코 | 지연파괴저항성이 우수한 고강도 강가공품 및 그 제조방법 |
| KR101657790B1 (ko) * | 2014-12-09 | 2016-09-20 | 주식회사 포스코 | 흑연화 열처리용 강재 및 피삭성 및 냉간단조성이 우수한 흑연강 |
| KR101657792B1 (ko) * | 2014-12-11 | 2016-09-20 | 주식회사 포스코 | 흑연화 열처리용 강재 및 피삭성이 우수한 흑연강 |
| KR101819380B1 (ko) * | 2016-10-25 | 2018-01-17 | 주식회사 포스코 | 저온인성이 우수한 고강도 고망간강 및 그 제조방법 |
| KR101917451B1 (ko) * | 2016-12-21 | 2018-11-09 | 주식회사 포스코 | 저온인성이 우수한 저항복비 강판 및 그 제조방법 |
-
2020
- 2020-01-22 JP JP2021575471A patent/JP7445686B2/ja active Active
- 2020-01-22 US US17/617,189 patent/US20220235441A1/en active Pending
- 2020-01-22 EP EP20915128.1A patent/EP3964599A4/en active Pending
- 2020-01-22 WO PCT/KR2020/001133 patent/WO2021149849A1/ko unknown
- 2020-01-22 CN CN202080046316.8A patent/CN114008233B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003105485A (ja) | 2001-09-26 | 2003-04-09 | Nippon Steel Corp | 耐水素疲労破壊特性に優れた高強度ばね用鋼およびその製造方法 |
| JP2019112711A (ja) | 2017-12-21 | 2019-07-11 | ポスコＰｏｓｃｏ | 黒鉛鋼用鋼材および被削性が向上した黒鉛鋼 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114008233B (zh) | 2023-01-17 |
| JP2022538992A (ja) | 2022-09-07 |
| CN114008233A (zh) | 2022-02-01 |
| WO2021149849A1 (ko) | 2021-07-29 |
| EP3964599A1 (en) | 2022-03-09 |
| US20220235441A1 (en) | 2022-07-28 |
| EP3964599A4 (en) | 2022-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102224044B1 (ko) | 흑연화 열처리용 선재와 흑연강 및 그 제조방법 | |
| JP5432105B2 (ja) | 肌焼鋼およびその製造方法 | |
| WO2013183648A1 (ja) | 鋼線材又は棒鋼 | |
| JP6860532B2 (ja) | 黒鉛鋼用鋼材および被削性が向上した黒鉛鋼 | |
| JP5541418B2 (ja) | ばね鋼およびばね | |
| KR101674826B1 (ko) | 피삭성, 보자력 및 철손 특성이 우수한 흑연강 및 이의 제조방법 | |
| KR102126971B1 (ko) | 절삭성 및 연자성이 우수한 흑연강 및 그 제조방법 | |
| KR20150057400A (ko) | 흑연화 처리성이 우수한 쾌삭강 및 그 제조 방법 | |
| JP2016098384A (ja) | 打抜き性と結晶粒粗大化防止特性に優れた浸炭用鋼板および機械構造部品 | |
| JP7445686B2 (ja) | 黒鉛化熱処理用線材と黒鉛鋼及びその製造方法 | |
| KR102497435B1 (ko) | 흑연화 열처리용 선재 및 흑연강 | |
| KR102528281B1 (ko) | 흑연화 열처리용 선재 및 흑연강의 제조 방법 | |
| JP2002146438A (ja) | 冷間加工性および結晶粒度特性に優れる肌焼鋼の製造方法 | |
| KR20230089719A (ko) | 절삭성능이 우수한 자동선반용 흑연강 선재, 강선, 흑연강 및 그 제조방법 | |
| JP2024500138A (ja) | 黒鉛化熱処理用線材および黒鉛鋼 | |
| KR100627484B1 (ko) | 표면탈탄이 적은 기계구조용 흑연화 선재 제조방법 | |
| JP2009270160A (ja) | 軟窒化用鋼材の製造方法 | |
| KR20230090393A (ko) | 칼슘-함유 흑연강 선재, 강선, 흑연강, 이의 제조 및 절삭 가공 방법 | |
| KR20230089717A (ko) | Tv 펨너트 부품용 흑연강 선재, 강선, 흑연강, 이의 제조 및 절삭 가공 방법 | |
| KR20230089718A (ko) | 절삭성능이 우수한 칼슘-함유 흑연강 및 그 제조방법 | |
| KR20230052013A (ko) | 절삭성능이 우수한 유황 첨가 흑연강 선재, 강선, 흑연강 및 그 제조방법 | |
| KR20230039008A (ko) | Tv 펨너트 부품용 흑연강 선재, 강선, 흑연강 및 그 제조방법 | |
| KR20240009601A (ko) | 절삭성이 향상된 흑연쾌삭강 및 그 제조방법 | |
| KR100605723B1 (ko) | 지연파괴저항성이 우수한 고강도 강가공품 및 그 제조방법 | |
| KR20220023118A (ko) | 냉간 가공성이 향상된 선재 및 그 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20211217 |
|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20221222 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230113 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230131 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230501 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230808 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231107 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20240206 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20240226 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7445686 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |