JP7423481B2 - ペンダント顔料を有するポリアミドを含む粒子及び関連する方法 - Google Patents

Description

本開示は、ポリアミドの骨格鎖からの顔料ペンダントを有するポリアミドの組成物、合成方法、及び適用に関する。例えば、粒子は、ポリアミドの骨格鎖からの顔料ペンダントを有するポリアミドを含んでもよい。

熱可塑性ポリマーは、フィルム、袋、粒子、及びフィラメントなどの押出成形された物体を作製するために使用されることが多い。熱可塑性ポリマーの一例は、ポリアミドである。ナイロンのようなポリアミドは、物理的特性を損なうことなく高温又は低温に耐える能力を有するオフホワイト色ポリマーである。したがって、ポリアミドで形成された物体は、動力工具、自動車部品、ギア、及び電気器具部品のような要求の厳しい用途に使用することができる。場合によっては、その用途は、着色されることとなるポリアミド製部品を必要とする場合がある。顔料は、微粒子であるため、顔料は、ポリアミド中で均一に混合することが困難である可能性があり、これにより、結果として得られる部品の着色が不均一になる。

顔料の均質な組み込みが特に重要である１つの用途は、積層造形としても既知の三次元（３Ｄ）印刷の急速に成長している技術分野である。３Ｄ印刷は、従来、ラピッドプロトタイピング作業に使用されてきたが、この技術は、ラピッドプロトタイプよりも完全に異なる構造的及び機械的許容誤差を有し得る商業的及び産業的物体の製造への採用が増えてきている。

３Ｄ印刷は、（ａ）溶融した若しくは固化可能な材料の小滴若しくは流れ、又は（ｂ）その後の固結化のための正確な堆積位置にある粉末微粒子のいずれかを、任意の数の複雑な形状を有し得る、より大きい物体へと堆積させることによって動作する。このような堆積及び固結化プロセスは、典型的には、コンピュータの制御下で行われて、より大きい物体の層ごとの造形をもたらす。特定の実施例では、粉末微粒子の固結化は、レーザーを使用して選択的レーザー焼結（ＳＬＳ：selective laser sintering）を促進する３Ｄ印刷システムで行われ得る。

３Ｄ印刷で使用可能な粉末微粒子としては、熱可塑性エラストマーを含む熱可塑性ポリマー、金属、及び他の固化可能物質が挙げられる。熱可塑性ポリマーの一例は、ナイロンである。ナイロンは、物理的特性を損なうことなく高温又は低温に耐える能力を有するオフホワイト色ポリマーである。したがって、ナイロンは、動力工具、自動車部品、ギア、及び電気器具部品のような要求の厳しい用途で使用することができる。

３Ｄ印刷で微粒子顔料を使用する場合、微粒子は、小さな溶融液滴又は出力微粒子（power particulate）全体に均一に分散されるべきであり、あるいは最終的な物体の着色は、不均一となる。

本開示は、ポリアミドの骨格鎖からの顔料ペンダントを有するポリアミドの組成物、合成方法、及び適用に関する。例えば、粒子は、ポリアミドの骨格鎖からの顔料ペンダントを有するポリアミドを含んでもよい。

本明細書には、顔料粒子に結合された金属酸化物粒子を、エポキシを有する化合物で官能化して、ペンダントエポキシを有する表面処理顔料を生成することと、ペンダントエポキシをポリアミドと反応させて顔料－ペンダントポリアミド（ＰＰ－ポリアミド）を得ることと、を含む方法が記載されている。

本明細書には、顔料粒子に結合された金属酸化物粒子を、カルボン酸表面処理を有するシリカ粒子を用いて官能化して、ペンダントカルボン酸を有する表面処理顔料を生成することと、ペンダントカルボン酸をペンダント酸クロリドに変換することと、ペンダント酸クロリドをポリアミドと反応させてＰＰ－ポリアミドを得ることと、を含む方法が記載されている。

本明細書には、ポリアミドの骨格鎖からの顔料ペンダントを有するポリアミドを含む組成物が記載されており、顔料は、顔料粒子の表面上に金属酸化物粒子を含む。

また、本明細書には、前述の組成物を含む物体も記載されている。

本明細書には、ＰＰ－ポリアミドを有するポリアミドと、ＰＰ－ポリアミドと不混和性であるキャリア流体と、所望により乳化安定剤と、を含む混合物を、ＰＰ－ポリアミドの融点又は軟化温度を超える温度及びキャリア流体中にＰＰ－ポリアミドを分散させるのに十分高い剪断速度で混合することと、ＰＰ－ポリアミドの融点又は軟化温度未満まで混合物を冷却して固化粒子を形成することであって、固化粒子は、ＰＰ－ポリアミドと、存在する場合、固化粒子の外側表面に会合した乳化安定剤と、を含む、ことと、を含む方法が記載されている。

本明細書には、ＰＰ－ポリアミドを有し、円形度が約０．９０～約１．０であるポリアミドを含む粒子を含む組成物が記載されている。当該粒子は、粒子の外側表面に会合した１つ以上の乳化安定剤を更に含んでもよい。

また、本明細書には、（ＰＰ－ポリアミドを含む）当該粒子を、所望により他の熱可塑性ポリマー粒子と組み合わせて特定の形状に表面に堆積させることと、堆積されると、粒子の少なくとも一部を加熱して、粒子の固結化を促進し、固結化体を形成することと、を含む方法も開示されている。

以下の図は、本開示の特定の態様を例示するために含まれ、排他的な構成として見られるべきではない。開示される主題は、本開示の利益を有する当業者に想到されるような、形態及び機能において相当な修正、変更、組み合わせ、及び等価物が可能である。

本開示の非限定的な例示的方法のフロー図である。

本開示は、本明細書ではペンダント顔料又はＰＰ－ポリアミドを有するポリアミドとも称される、ポリアミドの骨格鎖からの顔料ペンダントを有するポリアミドの組成物、合成方法、及び適用方法に関する。ポリアミドは、顔料粒子で官能化されるため、ＰＰ－ポリアミドを組み込む物体は、より均一に分散した顔料を有することとなる。

本開示はまた、ポリアミドの骨格鎖からの顔料ペンダントを有するポリアミドを含む粒子（本明細書では顔料ペンダントポリアミド又はＰＰ－ポリアミドとも称される）及び関連する方法に関する。より具体的には、本開示は、１つ以上のＰＰ－ポリアミド及び所望により１つ以上の他の熱可塑性ポリマーを含む高度に球状のポリマー粒子を作製する方法を含む。当該ポリマー粒子は、とりわけ、積層造形の出発材料として有用であり得る。

本明細書に記載のポリマー粒子は、例えば、１つ以上のＰＰ－ポリアミド及び所望により１つ以上の追加の熱可塑性ポリマーが、使用される場合、ＰＰ－ポリアミド及び追加の熱可塑性ポリマーと不混和性であるキャリア流体中に溶融物として分散される、溶融乳化方法によって製造され得る。十分な量の剪断力が混合物に付与されて、ポリマー溶融物がキャリア流体中に液滴を形成する。

顔料は、ポリアミドの骨格鎖からのペンダントであるため、これらの粒子を含む積層造形方法によって製造される物体は、顔料が物体内で移動することができないため、均一な色を長期間維持する必要がある。
定義及び試験方法

本明細書で使用するとき、用語「顔料」は、紫外線又は可視光を吸収かつ／又は屈折させる粒子を指す。本明細書で使用するとき、「表面処理顔料」は、顔料粒子の表面に化学的に結合した酸化物粒子及び／又は物理的に結合した酸化物粒子を有する顔料を指す。

本明細書で使用するとき、用語「不混和性」は、組み合わされたときに、周囲気圧にて室温で、又は室温で固体である場合は構成成分の融点で、互いに５重量％未満の溶融度を有する２つ以上の相を形成する構成成分の混合物を指す。例えば、１０，０００ｇ／モルの分子量を有するポリエチレンオキシドは、室温で固体であり、６５℃の融点を有する。したがって、室温で液体である材料及び当該ポリエチレンオキシドが６５℃で５重量％未満の溶融度を有する場合、当該ポリエチレンオキシドは当該材料と不混和性である。

本明細書で使用するとき、用語「熱可塑性ポリマー」は、加熱及び冷却において可逆的に軟化及び硬化するプラスチックポリマー材料を指す。熱可塑性ポリマーは、熱可塑性エラストマーを包含する。

本明細書で使用するとき、用語「エラストマー」は、結晶性「硬質」部分及び非晶性「軟質」部分を含むコポリマーを指す。ポリウレタンの場合、結晶性部分は、ウレタン官能性及び任意選択の鎖延長基を含むポリウレタンの一部を含んでもよく、軟質部分は、例えば、ポリオールを含んでもよい。

本明細書で使用するとき、用語「ポリウレタン」は、ジイソシアネートと、ポリオールと、任意の鎖延長剤との間のポリマー反応生成物を指す。

本明細書で使用するとき、用語「酸化物」は、金属酸化物及び非金属酸化物の両方を指す。本開示の目的のために、ケイ素は、金属であるとみなされる。

本明細書で使用するとき、乳化安定剤と表面との間の用語「会合した」、「会合」、及びその文法的な変形は、表面への乳化安定剤の化学結合及び／又は物理的接着を指す。理論に制限されるものではないが、ポリマーと乳化安定剤との間の本明細書に記載される会合は、主に、水素結合及び／又は他の機構による物理的接着であると考えられる。しかしながら、化学結合がある程度発生している可能性がある。

本明細書で使用するとき、ナノ粒子、及びポリマー粒子の表面に対しての用語「埋め込まれた」は、ナノ粒子がポリマー粒子の表面上に単純に堆積された場合に生じるよりも大きい程度でポリマーがナノ粒子と接触しているように、ナノ粒子が少なくとも部分的に表面内に延在することを指す。

本明細書では、Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０、及び直径のスパンは、粒径を記載するために本明細書で主に使用される。本明細書で使用するとき、用語「Ｄ１０」は、（別段の指定がない限り体積基準で）試料の１０％が該直径値未満の直径を有する粒子からなっている直径を指す。本明細書で使用するとき、用語「Ｄ５０」は、（別段の指定がない限り体積基準で）試料の５０％が該直径値未満の直径を有する粒子からなっている直径を指す。本明細書で使用するとき、用語「Ｄ９０」は、（別段の指定がない限り体積基準で）試料の９０％が該直径値未満の直径を有する粒子からなっている直径を指す。

本明細書で使用するとき、直径を指すときの用語「直径スパン」及び「スパン」及び「スパンサイズ」は、粒径分布の広がりの指標を提供し、（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０として計算される（繰り返すが、それぞれのＤ値は、別途記載のない限り、体積に基づく）。

粒径は、Ｍａｌｖｅｒｎ ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ（商標）３０００又は光学デジタル顕微鏡写真の分析を使用して、光散乱技術によって決定され得る。別途記載のない限り、光散乱技術は、粒径を分析するために使用される。

光散乱技術については、対照試料は、Ｍａｌｖｅｒｎ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｌｔｄ．から入手した商標名Ｑｕａｔｉｌｙ Ａｕｄｉｔ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ ＱＡＳ４００２の１５μｍ～１５０μｍの範囲内の直径を有するガラスビーズであった。別途記載のない限り、試料を乾燥粉末として分析した。分析された粒子は空気中に分散され、ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ（商標）３０００と共にＡＥＲＯ Ｓ乾燥粉末分散モジュールを使用して分析された。粒径は、サイズの関数としての体積密度のプロットから、計器ソフトウェアを使用して導出された。

粒径測定及び直径スパンはまた、光学デジタル顕微鏡法によって決定され得る。光学画像は、粒径分析のためのバージョン２．３．５．１ソフトウェア（システムバージョン１．９３）を使用するＫｅｙｅｎｃｅ ＶＨＸ－２０００デジタル顕微鏡を使用して得られる。

本明細書で使用するとき、ふるいについて言及する場合、孔／スクリーンサイズは、Ｕ．Ｓ．Ａ．Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｓｉｅｖｅ（ＡＳＴＭ Ｅ１１－１７）に記載されている。

本明細書で使用するとき、粒子に対する用語「円形度」及び「球形度」は、粒子が完全な球体にどのくらい近いかを指す。円形度を決定するために、粒子の光学顕微鏡画像が撮影される。顕微鏡画像の平面内の粒子の周辺部（Ｐ）及び面積（Ａ）が（例えば、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから入手可能なＳＹＳＭＥＸ ＦＰＩＡ ３０００粒子形状及び粒径分析器を使用して）計算される。粒子の円形度はＣ_ＥＡ／Ｐであり、Ｃ_ＥＡは、実際の粒子の面積（Ａ）に相当する面積を有する円の円周である。

本明細書で使用するとき、用語「焼結期（sintering window）」は、融解温度（Ｔｍ）オンセットと結晶化温度（Ｔｃ）オンセットとの間の差、すなわち（Ｔｍ－Ｔｃ）オンセットを指す。Ｔｍ、Ｔｍ（オンセット）、Ｔｃ、及びＴｃ（オンセット）は、ＡＳＴＭ Ｅ７９４－０６（２０１８）による示差走査熱量測定で１０℃／分の昇温速度及び１０℃／分の冷却速度を使用して測定される。

本明細書で使用するとき、用語「剪断力」は、流体中で機械的撹拌を誘導する撹拌又は類似のプロセスを指す。

本明細書で使用するとき、用語「アスペクト比」は、長さを幅で割った比率を指し、長さは幅よりも大きい。

別途記載のない限り、ポリマーの融点は、ＡＳＴＭ Ｅ７９４－０６（２０１８）で１０℃／分の昇温速度及び冷却速度を使用して決定される。

別途記載のない限り、ポリマーの軟化温度又は軟化点は、ＡＳＴＭ Ｄ６０９０－１７によって決定される。軟化温度は、１℃／分の加熱速度で０．５０グラムのサンプルを使用して、Ｍｅｔｔｌｅｒ－Ｔｏｌｅｄｏから入手可能なカップアンドボール装置を使用することによって測定され得る。

安息角は、粉末の流動性の尺度である。安息角の測定値は、ＡＳＴＭ Ｄ６３９３－１４「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｂｕｌｋ Ｓｏｌｉｄｓ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ Ｃａｒｒ Ｉｎｄｉｃｅｓ」を使用するＨｏｓｏｋａｗａ Ｍｉｃｒｏｎ Ｐｏｗｄｅｒ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ Ｔｅｓｔｅｒ ＰＴ－Ｒを使用して決定された。

ハウスナー比（Ｈ_ｒ）は、粉末の流動性の尺度であり、Ｈ_ｒ＝ρ_ｔａｐ／ρ_ｂｕｌｋによって計算され、ρ_ｂｕｌｋは、ＡＳＴＭ Ｄ６３９３－１４による嵩密度であり、ρ_ｔａｐはＡＳＴＭ Ｄ６３９３－１４によるタップ密度である。

本明細書で使用するとき、分散媒の粘度は、別途記載のない限り、ＡＳＴＭ Ｄ４４５－１９で測定される、２５℃での運動粘度である。商業的に獲得された分散媒（例えば、ＰＤＭＳ油）については、本明細書に引用される運動粘度データは、前述のＡＳＴＭに従って測定されたか、又は別の標準測定技術に従って測定されたかにかかわらず、製造業者によって提供されたものである。
顔料－ペンダントポリアミド

一般に、本開示の組成物、合成方法、及び適用方法は、表面処理顔料の酸化物粒子をポリアミドの窒素に化学的に結合させるリンカーを使用する。その結果、ＰＰ－ポリアミドが得られる。表面処理顔料は、表面上にいくつかの酸化物粒子を有するため、表面処理顔料粒子は、ポリアミドの架橋剤として作用することができる。

ポリアミドの例としては、限定するものではないが、ポリカプロアミド（ナイロン６、ポリアミド６、又はＰＡ６）、ポリ（ヘキサメチレンスクシンアミド）（ナイロン４，６、ポリアミド４，６、又はＰＡ４，６）、ポリヘキサメチレンアジポアミド（ナイロン６，６、ポリアミド６，６、又はＰＡ６，６）、ポリペンタメチレンアジポアミド（ナイロン５，６、ポリアミド５，６、又はＰＡ５，６）、ポリヘキサメチレンセバシンアミド（ナイロン６，１０、ポリアミド６，１０、又はＰＡ６，１０）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１、ポリアミド１１、又はＰＡ１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１２、ポリアミド１２、又はＰＡ１２）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ、ポリアミド６Ｔ、又はＰＡ６Ｔ）、ナイロン１０，１０（ポリアミド１０，１０又はＰＡ１０，１０）、ナイロン１０，１２（ポリアミド１０，１２又はＰＡ１０，１２）、ナイロン１０，１４（ポリアミド１０，１４又はＰＡ１０，１４）、ナイロン１０，１８（ポリアミド１０，１８又はＰＡ１０，１８）、ナイロン６，１８（ポリアミド６，１８又はＰＡ６，１８）、ナイロン６，１２（ポリアミド６，１２又はＰＡ６，１２）、ナイロン６，１４（ポリアミド６，１４又はＰＡ６，１４）、ナイロン１２，１２（ポリアミド１２，１２又はＰＡ１２，１２）、半芳香族ポリアミド、芳香族ポリアミド（アラミド）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。コポリアミドも使用され得る。コポリアミドの例としては、限定するものではないが、ＰＡ１１／１０，１０、ＰＡ６／１１、ＰＡ６，６／６、ＰＡ１１／１２、Ｐａ１０，１０／１０，１２、ＰＡ１０，１０／１０，１４、ＰＡ１１／１０，３６、ＰＡ１１／６，３６、ＰＡ１０，１０／１０，３６、ＰＡ６Ｔ／６，６など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。ポリアミドエラストマーの例としては、限定するものではないが、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリカーボネート－エステルアミド、及びポリエーテル－ｂｌｏｃｋ－アミドエラストマーが挙げられる。本明細書において、単一の番号が後に続くポリアミドは、それぞれの窒素間にその個数の骨格鎖炭素を有するポリアミドである。第１の番号カンマ第２の番号が後に続くポリアミドは、ペンダント＝Ｏを有さない区分の窒素の間に第１の番号数の骨格鎖炭素と、ペンダント＝Ｏを有する区分の窒素の間に第２の番号数の骨格鎖炭素と、を有するポリアミドである。非限定的な例として、ナイロン６，１０は、［ＮＨ－（ＣＨ_２）_６－ＮＨ－ＣＯ－（ＣＨ_２）_８－ＣＯ］_ｎである。番号（複数可）バックスラッシュ番号（複数可）が続くポリアミドは、バックスラッシュの前後の番号によって示されるポリアミドのコポリマーである。

顔料は、金顔料、銀アルミニウム顔料、青銅顔料、金青銅顔料、ステンレス鋼顔料、亜鉛顔料、鉄顔料、スズ顔料及び銅顔料などの、色、金属色、及び／又は真珠光沢色をポリアミドに付与してもよい。顔料の例としては、限定するものではないが、合成雲母（例えば、フルオロフロゴパイト）、天然雲母（例えば、マスコバイト）、タルク、絹雲母、カオリン、ガラス、ＳｉＯ_２フレーク、Ａｌ_２Ｏ_３フレーク、ガラスフレーク、針状顔料（例えば、ＢｉＯＣｌ、有色ガラス繊維、α－Ｆｅ_２Ｏ_３及びα－ＦｅＯＯＨ）、ＣａＳＯ_４、酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、金属効果顔料（例えば、Ａｌフレーク及び青銅）、光学的可変顔料（ＯＶＰ）、液晶ポリマー顔料（ＬＣＰ）、ホログラフィック顔料など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

顔料の表面のコーティングであり得る金属酸化物の例としては、限定するものではないが、二酸化チタン、亜酸化チタン、酸窒化チタン、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４、ＳｎＯ_２、Ｃｒ_２Ｏ_３、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、酸化ジルコニウム、酸化鉄チタン（チタン酸鉄）、他の金属酸化物など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。好ましい金属酸化物としては、ＴｉＯ_２及び／又はＦｅ_２Ｏ_３が挙げられる。

表面処理顔料は、前述の顔料と１つ以上の金属酸化物との任意の組み合わせであってもよく、単独、又は均一層内若しくは連続層内の混合物であってもよい。例えば、表面処理された真珠光沢顔料は、酸化チタン及び酸化鉄のような有色又は無色の金属酸化物でコーティングされている、層状ケイ酸塩のような、小板形状、透明又は半透明の基材に基づく顔料であってもよく、単独、又は均一層内若しくは連続層内の混合物であってもよい。特に好ましい表面処理顔料としては、ＴｉＯ_２被覆雲母、Ｆｅ_２Ｏ_３被覆雲母、ＴｉＯ_２／Ｆｅ_２Ｏ_３被覆雲母、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

市販の表面処理顔料の例としては、限定するものではないが、ＲＥＦＬＥＸ（商標）顔料（合成雲母系真珠光沢顔料、ＣＱＶから入手可能）、ＩＲＩＯＤＩＮ（商標）（雲母系金属酸化物被覆真珠光沢顔料、Ｍｅｒｃｋから入手可能）（例えば、ＩＲＩＯＤＩＮ（商標）３００「Ｇｏｌｄ Ｐｅａｒｌ」及びＩＲＩＯＤＩＮ（商標）１００「Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｅａｒｌ」）、ＳＵＮＧＥＭ（商標）（ガラス小板系顔料、Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、ＳＵＮＭＩＣＡ（雲母系顔料、Ｓｕｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、ＳＹＮＣＲＹＳＴＡＬ（商標）（金属酸化物被覆合成フルオロフロゴパイトフレーク、Ｅｃｋａｒｔから入手可能）など、並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられる。Ｍｅｒｃｋ製の他の金属色真珠光沢顔料としては、Ｄ５０体積平均粒径（顔料の５０％は、提示サイズ未満の体積サイズを有する）が２２～３７マイクロメートルであるＴＩＭＩＲＯＮ（登録商標）Ｂｒｏｎｚｅ ＭＰ６０、Ｄ５０サイズが２２～３７マイクロメートルのＴＩＭＩＲＯＮ（登録商標）Ｃｏｐｐｅｒ ＭＰ－６５、Ｄ５０サイズが３～１０マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｏｒｉｅｎｔａｌ Ｂｅｉｇｅ、Ｄ５０サイズが１８～２５マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ａｂｏｒｉｇｉｎｅ Ａｍｂｅｒ、Ｄ５０サイズが１８～２５マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｐａｓｓｉｏｎ Ｏｒａｎｇｅ、Ｄ５０サイズが７～１４のＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｂｒｏｎｚｅ Ｆｉｎｅ、Ｄ５０サイズが１８～２５マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｂｒｏｎｚｅ、Ｄ５０サイズが２８～４２マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｂｒｏｎｚｅ Ｓｐａｒｋｌｅ、Ｄ５０サイズが７～１４マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｃｏｐｐｅｒ Ｆｉｎｅ、Ｄ５０サイズが１８～２５のＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｃｏｐｐｅｒ、Ｄ５０サイズが２５～３９マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｃｏｐｐｅｒ Ｓｐａｒｋｌｅ、Ｄ５０サイズが１８～２５マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｒｅｄ Ｂｒｏｗｎ、Ｄ５０サイズが１８～２５マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｒｕｓｓｅｔ、Ｄ５０サイズが１８～２５マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｔｉｂｅｔａｎ Ｏｃｈｒｅ、Ｄ５０サイズが７～１４マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｓｉｅｎｎａ Ｆｉｎｅ、Ｄ５０サイズが１８～２５マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｓｉｅｎｎａ、Ｄ５０サイズが１８～２５マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｂｏｒｄｅａｕｘ、ＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｇｌｉｔｔｅｒ Ｂｏｒｄｅａｕｘ、Ｄ５０サイズが１８～２５マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｃｈａｍｅｌｅｏｎが挙げられる。また、Ｍｅｒｃｋ銀白色顔料などの金属酸化物粒子被覆を有するＭｅｒｃｋ雲母系顔料が好適であり、Ｄ５０サイズが３～１０マイクロメートルのＴＩＭＩＲＯＮ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ Ｓｉｌｋ ＭＰ－１００５、Ｄ５０サイズが７～１４マイクロメートルのＴＩＭＩＲＯＮ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ Ｓｈｅｅｎ ＭＰ－１００１、Ｄ５０サイズが９～１３マイクロメートルのＴＩＭＩＲＯＮ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ Ｓｉｌｖｅｒ Ｆｉｎｅ、Ｄ５０サイズが１５～２１マイクロメートルのＴＩＭＩＲＯＮ（登録商標）Ｐｅａｒｌ Ｓｈｅｅｎ ＭＰ－３０、Ｄ５０サイズが１１～２０マイクロメートルのＴＩＭＩＲＯＮ（登録商標）Ｓａｔｉｎ ＭＰ－１１１７１、Ｄ５０サイズが１８～２５マイクロメートルのＴＩＭＩＲＯＮ（登録商標）Ｕｌｔｒａ Ｌｕｓｔｅｒ ＭＰ－１１１、Ｄ５０サイズが１８～２５マイクロメートルのＴＩＭＩＲＯＮ（登録商標）Ｓｔａｒ Ｌｕｓｔｅｒ ＭＰ－１１１、Ｄ５０サイズが２２～３７マイクロメートルのＴＩＭＩＲＯＮ（登録商標）Ｐｅａｒｌ Ｆｌａｋｅ ＭＰ－１０、Ｄ５０サイズが１７～２６マイクロメートルのＴＩＭＩＲＯＮ（登録商標）Ｓｕｐｅｒ Ｓｉｌｖｅｒ、Ｄ５０サイズが２８～３８マイクロメートルのＴＩＭＩＲＯＮ（登録商標）Ｓｐａｒｋｌｅ ＭＰ－４７、Ｄ５０サイズが１９～２５マイクロメートルのＴＩＭＩＲＯＮ（登録商標）Ａｒｃｔｉｃ Ｓｉｌｖｅｒ、Ｄ５０サイズが１５～２２マイクロメートルのＸＩＲＯＮＡ（登録商標）Ｓｉｌｖｅｒ、Ｄ５０サイズが２５～４５マイクロメートルのＲＯＮＡＳＴＡＲ（登録商標）Ｓｉｌｖｅｒなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。非常に明るい色について、Ｍｅｒｃｋ製の例としては、赤色の光沢効果を与えるＤ５０サイズが１０～６０マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｃａｒｍｉｎｅ Ｒｅｄ、ピンクバイオレット色の光沢効果を与えるＤ５０サイズが１８～２５マイクロメートルＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｍａｇｅｎｔａ、明青色の光沢効果を与えるＤ５０サイズが１８～２５マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｌｉｇｈｔ Ｂｌｕｅ、暗青色の光沢効果を与えるＤ５０サイズが１８～２５マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｄａｒｋ Ｂｌｕｅ、緑色光沢色を与える１８～２５マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｍａｊｅｓｔｉｃ Ｇｒｅｅｎ、緑がかった金色の光沢色を与えるＤ５が１９～２６マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｇｒｅｅｎ、濃緑色の光沢効果を与えるＤ５０が１８～２５マイクロメートルのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｅｇｙｐｔｉａｎ Ｅｍｅｒａｌｄ、紫色の光沢効果を与える１８～２５マイクロメートルサイズのＣＯＬＯＲＯＮＡ（登録商標）Ｐａｔａｇｏｎｉａｎ Ｐｕｒｐｌｅなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。ＤＯＲＡＤＯ（登録商標）ＰＸ ４００１、ＤＯＲＡＤＯ（登録商標）ＰＸ ４２６１、ＤＯＲＡＤＯ（登録商標）ＰＸ ４２７１、ＤＯＲＡＤＯ（登録商標）ＰＸ ４３１０、ＤＯＲＡＤＯ（登録商標）ＰＸ ４３３１、ＤＯＲＡＤＯ（登録商標）ＰＸ ４５４２、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＸＴ、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＸＴ ２００１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＸＴ ３００１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＸＴ ４００１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＸＴ ５００１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ １０００、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ １００１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ １２２１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ １２３１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ １２４１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ １２５１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ １２６１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ １２７１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ １３１０、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ １３２０、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ １５０２、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ １５２２、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ １５４２、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ２０００、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ２０００ Ｌ、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ２００１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ２０１１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ２０２１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ２２２１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ２２３１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ２２４１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ２２５１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ２２６１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ２２７１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ３００１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ４０００、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ４００１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ４２２１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ４２３１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ４２４１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ４２５１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ４２６１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ４２７１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ４３１０、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ４３２０、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ４５０２、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ４５２２、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ４５４２、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ５０００、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ５００１、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ５３１０、ＰＨＯＥＮＩＸ（登録商標）ＰＸ ５３３１など、並びにこれらの任意の組み合わせなどの、Ｅｃｋａｒｔ製の約１８マイクロメートル～約５０マイクロメートルのＤ５０を有する雲母ベースの特殊効果顔料もまた使用してもよい。１６マイクロメートルのＤＦ－１６６７、５５マイクロメートルのＤＦ－２７５０、２７マイクロメートルのＤＦ－３５００、３５マイクロメートルのＤＦ－３６２２、１５マイクロメートルのＤＦ－５５４、２０マイクロメートルのＤＦ－Ｌ－５２０ＡＲ、２０マイクロメートルのＬＥＤ－１７０８ＡＲ、１３マイクロメートルのＬＥＤ－２３１４ＡＲ、５５マイクロメートルのＳＩＬＢＥＲＣＯＴＥ（商標）ＰＣ ０４５２Ｚ、４７マイクロメートルのＳＩＬＢＥＲＣＯＴＥ（商標）ＰＣ １２９１Ｘ、３６マイクロメートルのＳＩＬＢＥＲＣＯＴＥ（商標）、３６マイクロメートルのＳＩＬＢＥＲＣＯＴＥ（商標）ＰＣ ３３３１Ｘ、３１マイクロメートルのＳＩＬＢＥＲＣＯＴＥ（商標）ＰＣ ４３５２Ｚ、３３マイクロメートルのＳＩＬＢＥＲＣＯＴＥ（商標）ＰＣ ４８５２Ｘ、２０マイクロメートルのＳＩＬＢＥＲＣＯＴＥ（商標）ＰＣ ６２２２Ｘ、２７マイクロメートルのＳＩＬＢＥＲＣＯＴＥ（商標）ＰＣ ６３５２Ｚ、２５マイクロメートルのＳＩＬＢＥＲＣＯＴＥ（商標）ＰＣ ６８０２Ｘ、１４マイクロメートルのＳＩＬＢＥＲＣＯＴＥ（商標）ＰＣ ８１５２Ｚ、１４マイクロメートルのＳＩＬＢＥＲＣＯＴＥ（商標）ＰＣ ８１５３Ｘ、１６マイクロメートルのＳＩＬＢＥＲＣＯＴＥ（商標）ＰＣ ８６０２Ｘ、２０マイクロメートルのＳＩＬＶＥＴ（登録商標）／ＳＩＬＶＥＸ（登録商標）８９０シリーズ、１６マイクロメートルのＳＩＬＶＥＴ（登録商標）／ＳＩＬＶＥＸ（登録商標）９５０シリーズなど、及びこれらの任意の組み合わせなどの、Ｓｉｌｂｅｒｌｉｎｅアルミニウムフレーク顔料などの特殊効果顔料を使用してもよい。

表面処理顔料は、約１マイクロメートル～約５００マイクロメートル（又は約１マイクロメートル～約２５マイクロメートル、又は約５マイクロメートル～約５０マイクロメートル、又は約２５マイクロメートル～約２００マイクロメートル、又は約１００マイクロメートル～約３００マイクロメートル、又は約２５０マイクロメートル～約５００マイクロメートル）の平均直径（又はＤ５０）を有してもよい。理論に束縛されるものではないが、より大きな顔料粒子は、ポリアミドに対してより多くの着色効果、金属的効果、及び／又は真珠光沢効果を付与すると考えられる。

以下のスキーム１は、ＰＰ－ポリアミドの第１の非限定的な例示的合成である。より具体的には、二官能性結合試薬は、例えば、アルコキシシラン末端基及びグリシジル官能基を含有する。アルコキシシラン基（Ｓｉ（－ＯＣＨ_３）_３基で示され、そのような基のうちの１つ以上が加水分解されて－ＯＨ基になる場合がある）は、顔料の表面上の酸化物粒子（ＭＯｘ粒子）の表面に結合される。シランは、金属酸化物粒子のみに結合するように示されているが、シランはまた、顔料の組成に応じて顔料の表面に結合してもよい。次いで、グリシジル部分のエポキシは、（ナイロン６を使用して示される）ポリアミド中のアミドの窒素と反応して、ＰＰ－ポリアミドが得られる。エポキシは、末端エポキシとして示されているが、二官能性結合試薬は、そのような基の末端、ペンダント、又は末端及びペンダントの両方を含む１つ以上のグリシジル官能基（又はエポキシ基）を有してもよい。図示するように、顔料は、４つのポリアミド鎖に化学的に連結されており、また、顔料が架橋剤であってもよいことを示す。

グリシジル部分を有するシランの例としては、限定するものではないが、（３－グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、（３－グリシドキシプロピル）トリエトキシシラン、ジエトキシ（３－グリシジルオキシプロピル）メチルシラン及び１，３－ビス（３－ドリシジルオキシプロピル）テトラメチルシロキサン、２－（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、５，６－エポキシヘキシルトリエトキシシランなど、及びにこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

シランカップリング反応は、既知の方法によって行うことができる。例えば、Ｇｌｙｃｉｄｙｌ Ａｌｋｏｘｙｓｉｌａｎｃ Ｒｅａｃｔｉｖｉｔｉｅｓ Ｔｏｗａｒｄｓ Ｓｉｍｐｌｅ Ｎｕｃｌｅｏｐｈｉｌｅｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｍｅｄｉａ ｆｏｒ Ｉｍｐｒｏｖｅｄ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ ｉｎ Ｈｙｂｒｉｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓと題するＲｏｙａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ａｄｖａｎｃｅｓ ２０１６，６，７４０８７－７４０９９においてＸ．Ｇｕｉｌｌｏｒｙらが参照して概説されているような方法である。反応の結果は、反応条件、溶媒が水性、有機又はイオン性液体媒体であるかどうか、温度濃度、触媒、及び酸性又は塩基性条件の選択に大きく依存する。また、引用された米国特許第７，９９８，６４９号から、シリカ又はチタニア粒子表面である金属酸化物被覆雲母顔料を、（３－グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン又は（３－グリシドキシプロピル）トリエトキシシラン又はジエトキシ（３－グリシドキシプロピル）メチルシラン又は１，３－ビス（３－ドリシジルオキシプロピル）テトラメチルシロキサンと、０．８５対０．１５のモル比で、適切な量のエタノール又はメタノール、水、及びアンモニアと反応させ、エポキシド含有組成物を調製する。次いで、溶液を約２～約１０時間の間、室温又は４０℃までわずかに上昇させて撹拌する。

別の例では、シランカップリング反応は、シランの加水分解堆積（Ｂ．Ａｒｋｌｅｓ，ＣＨＥＭＴＥＣＨ，７，７６６，１９７７）により行うことができ、シランオリゴマーは、基材のＯＨ基と水素結合している。乾燥中又は硬化中、水を失いながら基材との共有結合が形成される。反応性を高めるための方法としては、水素結合によって基材上のヒドロキシル基の酸性度を増加させるエステル交換触媒及びエステル交換剤が挙げられる。エステル交換触媒としては、ジブチルジアセトキシスズなどのスズ化合物、及びチタンイソプロポキシドなどのチタン酸塩が挙げられる。シランの約２重量％～約３重量％のエステル交換触媒の組み込みは、多くの場合、反応及び堆積を効果的に促進し、他の場合は、チタン酸テトラブチルを含むか、又は、反応は、ベンジルジメチルアミンなどの触媒量のアミンを添加することによって促進することができる。反応条件は、カップリング剤が顔料に対して約０．１重量％～約５重量％で存在してもよいこと、反応時間が約４時間～約１２時間であってもよいこと、温度が約５０℃～約１２０℃であってもよいこと、エタノール溶媒がメタノールよりも好ましく、溶媒中の水が約１重量％～約５重量％の濃度であり、表面への付着中にシランの加水分解を促進することを含んでもよい。

更に別の実施例では、シランカップリング反応は、トルエン、テトラヒドロフラン、及び／又は炭化水素溶液が約１重量％～約１０重量％のシランを含有して調整される、無水液相堆積によって行うことができる。混合物を、処理される基材（この例では顔料）と共に約１２時間～約２４時間還流させる。処理された顔料を溶媒で洗浄する。次いで、溶媒を空気乾燥又は防爆オーブン乾燥によって除去する。更なる硬化は必要ではない。

金属顔料上のエポキシド基のポリアミドとの反応は、雰囲気（窒素又はアルゴン）下、約７０℃～約２００℃（又は約７０℃～約１５０℃、又は約１２５℃～約２００℃）の温度で、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド又はトルエンなどの有機溶媒の存在下で行ってもよい。次いで、混合物を高温で約２４時間撹拌する。混合物を室温に冷却した後、グラフト化ポリマーを濾過し、洗浄して、有機不純物及び未反応の出発試薬を除去する。

以下のスキーム２は、ＰＰ－ポリアミドの第２の非限定的な例示的合成である。より具体的には、（示されるような末端、ペンダント、又は末端及びペンダントの両方であってもよい）少なくとも１つのカルボン酸を有する表面官能性を有するシリカ粒子は、金属酸化物粒子上にグラフトされる（ただし、顔料組成物に応じて顔料にグラフトしてもよい）。次いで、官能化シリカ粒子由来のカルボン酸を酸クロリドに変換し、酸クロリドは、（ナイロン６を使用して示された）ポリアミド中のアミドの窒素と反応して、ＰＰ－ポリアミドが得られる。図示のように、顔料は、４つのポリアミド鎖に化学的に結合され、これは、表面被覆顔料（顔料の表面及び／又は金属酸化物粒子の表面）もまた架橋剤であってもよいことを示す。

官能化シリカ粒子の例としては、限定するものではないが、３－アミノプロピル－（３－オキソブタン）酸官能化シリカ、３－プロピルスルホン酸官能化シリカゲル、プロピルカルボン酸官能化シリカ、トリアミン四酢酸官能化シリカゲル、プロピオニルクロリド官能化シリカゲル、３－カルボキシプロピル官能化シリカゲル、アミノメチルホスホン酸（ＡＭＰＡ）官能化シリカゲル、１，４，７，１０－テトラアザシクロドデカン－１，４，７，１０－四酢酸（ＤＯＴＡ）官能化シリカゲルなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

官能化シリカの顔料へのグラフト化反応は、既知の方法によって行うことができる。スキーム１のグリシジル官能化被覆顔料と同様に、反応性アルコキシ（ＯＲ）官能基を含有するシランは、金属酸化物粒子及び／又は顔料の表面ヒドロキシル基と反応することができる。シラン溶液が金属酸化物粒子及び／又は顔料の表面ヒドロキシル基上に適用されるとき、遊離シラノール基は、最初に、周囲温度で金属酸化物粒子及び／又は顔料上のヒドロキシル（－ＯＨ）基と水素結合を形成する。次いで、ＳｉＯ_２結合は、シラノール基とＳｉＯ_２結合の表面上の－ＯＨ基との間で縮合によって形成される。

カルボン酸の、より反応性の高い酸クロリドへの変換は、既知の方法によって行うことができる。例えば、オキサリン酸クロリド（ＣＯＣｌ）_２及び／又は塩化チオニルＳＯＣｌ_２は、触媒と共に塩素化剤として使用されてもよい。当該反応のための溶媒としては、限定するものではないが、ジメチルホルムアミド、ジクロロメタンなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられ得る。

ポリアミドとの酸クロリド／ポリアミド反応は、既知の方法によって行われてもよい。例えば、酸クロリド官能性を有する顔料は、約１２５℃～約２５０℃（又は約１２５℃～約２００℃、又は約１５０℃～約２２５℃、又は約２００℃～約２５０℃）で約１５分～約１時間以上（又は約１５分～約３０分、又は約２０分～約４０分、又は約３０分～約１時間）ポリアミドと溶融混合してもよい。

スキーム１及びスキーム２には、ペンダントエポキシ部分又はカルボン酸部分を有する表面処理顔料を生成するための合成経路の非限定的な例が挙げられている。他の反応スキームが当業者には明らかとなるであろう。

ペンダントエポキシ部分又はカルボン酸部分を有する表面処理顔料をポリアミドと反応させて本明細書に記載のＰＰ－ポリアミドを得る。

スキーム１、スキーム２、又は別のカップリング反応スキームにより、本明細書に記載のＰＰ－ポリアミドは、約１：１０～約１：１０００（又は約１：１０～約１：２００、又は約１：１００～約１：５００、又は約１：２５０～約１：１０００）のポリアミドに対する顔料の重量比を有してもよい。
ＰＰ－ポリアミドの用途

本明細書に記載のＰＰ－ポリアミドは、様々な物体（又は物品）を製造するために使用されてもよい。本明細書に記載のＰＰ－ポリアミドは、単独で、又は他の熱可塑性ポリマー（例えば、光吸収体及び／又は他の熱可塑性ポリマーを含まないポリアミド）と組み合わせて使用してもよい。本開示の１つ以上のＰＰ－ポリアミドと併せて使用されてもよい熱可塑性ポリマーの例としては、限定するものではないが、ポリアミド（例えば、顔料に結合されていないポリアミド）、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエテン、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸）、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロックを含むコポリマー（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）、グラフト化又は非グラフト化熱可塑性ポリオレフィン、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）型コア－シェルポリマー、ポリスチレン－ｂｌｏｃｋ－ポリブタジエン－ｂｌｏｃｋ－ポリ（メチルメタクリレート）（ＳＢＭ）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、シリコーンなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。前述の１つ以上を含むコポリマーはまた、本明細書に記載される方法及びシステムにおいて使用され得る。

必要に応じて、相溶化剤は、本明細書に記載のＰＰ－ポリアミドを他の熱可塑性ポリマーと組み合わせるときに使用されてもよい。相溶化剤は、ポリマーのブレンド効率及び／又は有効性を改善することができる。ポリマー相溶化剤の例としては、限定するものではないが、ＰＲＯＰＯＬＤＥＲ（商標）ＭＰＰ２０２０ ２０（ポリプロピレン、Ｐｏｌｙｇｒｏｕｐ Ｉｎｃ．から入手可能）、ＰＲＯＰＯＬＤＥＲ（商標）ＭＰＰ２０４０ ４０（ポリプロピレン、Ｐｏｌｙｇｒｏｕｐ Ｉｎｃ．から入手可能）、ＮＯＶＡＣＯＭ（商標）ＨＦＳ２１００（無水マレイン酸官能化高密度ポリエチレンポリマー、Ｐｏｌｙｇｒｏｕｐ Ｉｎｃ．から入手可能）、ＫＥＮ－ＲＥＡＣＴ（商標）ＣＡＰＳ（商標）Ｌ（商標）１２／Ｌ（有機金属カップリング剤、Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＫＥＮ－ＲＥＡＣＴ（商標）ＣＡＰＯＷ（商標）Ｌ（商標）１２／Ｈ（有機金属カップリング剤、Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＫＥＮ－ＲＥＡＣＴ（商標）ＬＩＣＡ（商標）１２（有機金属カップリング剤、Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＫＥＮ－ＲＥＡＣＴ（商標）ＣＡＰＳ（商標）ＫＰＲ（商標）１２／ＬＶ（有機金属カップリング剤、Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＫＥＮ－ＲＥＡＣＴ（商標）ＣＡＰＯＷ（商標）ＫＰＲ（商標）１２／Ｈ（有機金属カップリング剤、Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＫＥＮ－ＲＥＡＣＴ（商標）チタン酸＆ジルコン酸（有機金属カップリング剤、Ｋｅｎｒｉｃｈ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（商標）（エチレン－プロピレンコポリマー、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）、ＳＡＮＴＯＰＲＥＮＥ（商標）（エチレン－プロピレン－ジエンゴム及びポリプロピレンの熱可塑性加硫物、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）、ＶＩＳＴＡＬＯＮ（商標）（エチレン－プロピレン－ジエンゴム、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）、ＥＸＡＣＴ（商標）（プラストマー、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）ＥＸＸＥＬＯＲ（商標）（ポリマー樹脂、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手可能）、ＦＵＳＡＢＯＮＤ（商標）Ｍ６０３（ランダムエチレンコポリマー、Ｄｏｗから入手可能）、ＦＵＳＡＢＯＮＤ（商標）Ｅ２２６（無水物変性ポリエチレン、Ｄｏｗから入手可能）、ＢＹＮＥＬ（商標）４１Ｅ７１０（共押出可能な接着剤樹脂、Ｄｏｗから入手可能）、ＳＵＲＬＹＮ（商標）１６５０（アイオノマー樹脂、Ｄｏｗから入手可能）、ＦＵＳＡＢＯＮＤ（商標）Ｐ３５３（化学修飾ポリプロピレンコポリマー、Ｄｏｗから入手可能）、ＥＬＶＡＬＯＹ（商標）ＰＴＷ（エチレンターポリマー、Ｄｏｗから入手可能）、ＥＬＶＡＬＯＹ（商標）３４２７ＡＣ（エチレン及びブチルアクリレートのコポリマー、Ｄｏｗから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）ＡＸ８８４０（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）３２１０（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）３４１０（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）３４３０（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）４７００（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）ＡＸ８９００（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＬＯＴＡＤＥＲ（商標）４７２０（エチレンアクリレート系ターポリマー、Ａｒｋｅｍａから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ ３０１（ＢＡＳＦから入手可能なエポキシ用アミン）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ ３１１（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ ３０３（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ ２８０（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ ２０１（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ １３０（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ １３０（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、ＢＡＸＸＯＤＵＲ（商標）ＥＣ １１０（エポキシ用アミン、ＢＡＳＦから入手可能）、スチレン系、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ＥＡＳＴＭＡＮ（商標）Ｇ－３００３（無水マレイン酸グラフト化ポリプロピレン、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能）、ＲＥＴＡＩＮ（商標）（ポリマー変性剤、Ｄｏｗから入手可能）、ＡＭＰＬＩＦＹ ＴＹ（商標）（無水マレイン酸グラフトポリマー、Ｄｏｗから入手可能）、ＩＮＴＵＮＥ（商標）（オレフィンブロックコポリマー、Ｄｏｗから入手可能）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

物体を製造するための方法としては、限定するものではないが、溶融押出、射出成形、圧縮成形、溶融紡糸、溶融乳化、噴霧乾燥（例えば、粒子の形成）、極低温ミリング（又は極低温粉砕）、凍結乾燥ポリマー分散液、ポリマー分散体の沈殿など、及びこれらの任意の混成物が挙げられる。

ＰＰ－ポリアミドが当該物品の全て又は一部であってもよいこのような方法によって製造されてもよい物品の例としては、限定するものではないが、粒子、フィルム、包装、玩具、家庭用品、自動車部品、航空宇宙／航空機関連部品、容器（例えば、食品、飲料、化粧品、パーソナルケア組成物、医薬品などの用途）、靴底、家具部品、家庭用装飾品、プラスチックギア、ねじ、ナット、ボルト、ケーブルタイ、宝石、美術作品、彫刻、医療関係物品、プロテーゼ、整形外科用インプラント、教育における学習を支援する人造物の作製、手術において支援する３Ｄ解剖学的モデル、ロボット、生物医学的装置（装具）、家電、歯科用具、電子機器、スポーツ用品などが挙げられる。更に、粒子は、塗料、粉末コーティング、インクジェット材料、電子写真トナー、３Ｄ印刷などが挙げられるがこれらに限定されない用途において有用であってもよい。

加えて、本明細書に記載されるＰＰ－ポリアミドは、物体を識別すること、物体を追跡すること、物体を認証すること、及び／又は物体の健全性を判定することに有用な特定の化学的フィンガープリントを有してもよい。更に、ＰＰ－ポリアミドが物体内に位置する場所の配置は、物体を識別する、物体を追跡し、物体を認証し、かつ／又は物体の健全性を判定するために物体のフィンガープリントを取得する他の層である。

物体を識別する方法、物体を追跡する方法、物体を認証する方法、及び／又は物体の健全性を判定する方法は、（ａ）ＰＰ－ポリアミドを含む物体を電磁放射線に曝露することと、（ｂ）吸収かつ／又は再放射された電磁放射線に関連する１つ以上のスペクトルを感知することと、（ｃ）そのスペクトルを、当該物体又は当該物体の一部分で使用される光吸収体の既知のスペクトルと比較することと、を含んでもよい。所望により、スペクトル領域が物体上に位置する場所は、スペクトル領域が存在すべき既知の位置と比較されてもよい。比較（複数可）は、物体を識別かつ／又は認証するために使用することができる。追跡のために、比較（複数可）は、行われてもよく、かつ／又は、検出されたスペクトル及び／若しくはスペクトル領域は、物体の物理的位置と共にデータベースに記録されてもよい。更に、摩耗かつ／又はひび割れする物体の健全性を確認することができる。例えば、物品のコア部分は、光吸収体を含んでもよく、外側部分は、コア部分を覆い、光吸収体を含まなくてもよい（又は異なる光吸収体を含んでもよい）。次いで、スペクトルを比較するとき、コア内の光吸収体のスペクトル特徴の外観は、物体が寿命末期にあるか、又はその近くにあることを示し得る。

非限定的な例として、本開示の３Ｄ印刷プロセスは、本開示の１つ以上のＰＰ－ポリアミド（及び所望により１つ以上の他の熱可塑性ポリマー及び／又は１つ以上の相溶化剤）を含む粒子を特定の形状に表面に堆積させることと、堆積されると、粒子の少なくとも一部分を加熱して、粒子の固結化を促進し、固結化体（物体）を形成することであって、固結化体は、固結化後に約１％以下の空隙率を有することと、を含む。例えば、熱可塑性ポリマー粒子の加熱及び固結化は、選択的レーザー焼結によって加熱及び固結化が行われるように、レーザーを用いた３Ｄ印刷装置内で行われてもよい。

非限定的な例として、本開示の３Ｄ印刷プロセスは、本開示の１つ以上のＰＰ－ポリアミド（及び所望により１つ以上の他の熱可塑性ポリマー及び／又は１つ以上の相溶化剤）を含むフィラメントを、オリフィスを通って押出成型することであって、フィラメントは、押出成形時にポリマー溶融物となる、ことと、ポリマー溶融物をプラットフォーム上の第１の層として堆積させることと、層を冷却することと、第１の層上にポリマー溶融物の追加層を堆積させることと、追加層を冷却することと、少なくとも１つの追加層の堆積及び冷却を繰り返して、３Ｄ形状を生成することと、を含んでもよい。

更に別の非限定的な例は、本開示の１つ以上のＰＰ－ポリアミド（及び所望により１つ以上の他の熱可塑性ポリマー及び／又は１つ以上の相溶化剤）を含むポリマー溶融物を、オリフィスを通って押出成形して、フィルム、繊維（又はフィラメント）、粒子、ペレットなどを製造することを含んでもよい。
熱可塑性ポリマー粒子及び製造方法

図は、本開示の非限定的な例示的方法１００のフロー図である。熱可塑性ポリマー１０２（１つ以上のＰＰ－ポリアミド及び所望により１つ以上の他の熱可塑性ポリマーを含む）、キャリア流体１０４、及び所望により乳化安定剤１０６を組み合わせて（１０８）、混合物１１０を生成する。構成成分１０２、１０４、及び１０６は、任意の順序で添加され、構成成分１０２、１０４、及び１０６を組み合わせるプロセス１０８中の混合及び／又は加熱を含み得る。

次いで、混合物１１０は、熱可塑性ポリマー１０２の融点又は軟化温度を超える温度で混合物１１０に十分に高い剪断力を適用することによって処理されて（１１２）、溶融乳化物１１４が形成される。温度は熱可塑性ポリマー１０２の融点又は軟化温度よりも高いため、熱可塑性ポリマー１０２はポリマー溶融物となる。剪断速度は、液滴（すなわち、ポリマー乳化物１１４）として、分散媒１０４中にポリマー溶融物を分散させるのに十分であるべきである。理論に束縛されるものではないが、全ての他の要因が同じである場合、剪断力を高めると、分散媒１０４中のポリマー溶融物の液滴の大きさが減少するはずであると考えられる。しかしながら、ある点においては、剪断力を高め、液滴直径を減少させることによる収穫逓減が存在する場合があり、又は製造される粒子の質を低下させる液滴内容物への分裂が存在する場合もある。

次いで、混合容器の内側及び／又は外側の溶融乳化物１１４が冷却されて（１１６）、ポリマー液滴を熱可塑性ポリマー粒子（固化熱可塑性ポリマー粒子とも呼ばれる）へと固化される。次いで、冷却された混合物１１８が処理されて（１２０）、熱可塑性ポリマー粒子１２２が他の構成成分１２４（例えば、分散媒１０４、余剰乳化安定剤１０６など）から単離され、熱可塑性ポリマー粒子１２２が洗浄、ないしは別の方法で精製され得る。熱可塑性ポリマー粒子１２２は、熱可塑性ポリマー１０２を含み、含まれる場合、熱可塑性ポリマー粒子１２２の外側表面を被覆する乳化安定剤１０６の少なくとも一部を含む。乳化安定剤１０６又はその一部は、熱可塑性ポリマー粒子１２２上に均一なコーティングとして堆積されてもよい。場合によっては、温度（冷却速度を含む）、熱可塑性ポリマー１０２の種類、並びに乳化安定剤１０６の種類及びサイズなどの非限定的な要因に依存する場合があり、乳化安定剤１０６のナノ粒子は、熱可塑性ポリマー粒子１２２に会合する過程で、熱可塑性ポリマー粒子１２２の外側表面内に少なくとも部分的に埋め込まれてもよい。実施形態が実行されない場合でも、少なくとも乳化安定剤１０６内のナノ粒子は、熱可塑性ポリマー粒子１２２に強固に会合したまま、それらの更なる使用を促進し得る。対照的に、既に形成された（例えば、低温粉砕又は沈殿プロセスによって形成された）熱可塑性ポリマー微粒子と、シリカナノ粒子のような流動助剤との乾式ブレンドは、熱可塑性ポリマー微粒子上の流動助剤の堅牢で均一なコーティングをもたらさない。

有利には、本明細書に記載されるシステム及び方法（例えば、方法１００）の分散媒及び洗浄溶媒は、再生かつ再利用することができる。当業者であれば、再生プロセスに必要な使用済み分散媒及び溶媒の任意の必要な洗浄を認識するであろう。

熱可塑性ポリマー１０２及び分散媒１０４は、様々な処理温度（例えば、室温からプロセス温度まで）にて熱可塑性ポリマー１０２及び分散媒１０４が不混和性であるように選択されるべきである。考慮され得る追加の要因は、溶融ポリアミド１０２と分散媒１０４との間のプロセス温度における粘度の差（例えば、差又は比）である。粘度の差は、液滴破壊及び粒径分布に影響を及ぼし得る。理論に束縛されるものではないが、溶融ポリアミド１０２及び分散媒１０４の粘度が類似しすぎると、全体としての生成物の円形度が低減され得、粒子はより卵形になり、より細長い構造が観察されると考えられる。

熱可塑性ポリマー１０２は、１つ以上のＰＰ－ポリアミド及び所望により１つ以上の他の熱可塑性ポリマーを含む。他の熱可塑性ポリマーの例としては、限定するものではないが、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエテン、ポリエステル（例えば、ポリ乳酸）、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロックを含むコポリマー（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）、グラフト化又は非グラフト化熱可塑性ポリオレフィン、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）型コア－シェルポリマー、ポリスチレン－ｂｌｏｃｋ－ポリブタジエン－ｂｌｏｃｋ－ポリ（メチルメタクリレート）（ＳＢＭ）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、シリコーンなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。また、前述の１つ以上を含むコポリマーが本開示の方法及びシステムにおいて使用されてもよい。

本開示の組成物及び方法における他の熱可塑性ポリマーは、エラストマー又は非エラストマーであってもよい。他の熱可塑性ポリマーの前述の例のいくつかは、ポリマーの正確な組成に応じてエラストマー又は非エラストマーであってもよい。例えば、エチレンとプロピレンとのコポリマーであるポリエチレンは、ポリマー中のプロピレンの量に応じて、エラストマーであっても又はエラストマーでなくてもよい。

熱可塑性エラストマーは、一般に、６つのクラス、スチレン系ブロックコポリマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー、熱可塑性加硫ゴム（エラストマー合金とも呼ばれる）、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性コポリエステル、及び熱可塑性ポリアミド（典型的にはポリアミドを含むブロックコポリマー）のうちの１つの範囲内にある。熱可塑性エラストマーの例は、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ，２ｎｄ ｅｄ．，Ｂ．Ｍ．Ｗａｌｋｅｒ ａｎｄ Ｃ．Ｐ．Ｒａｄｅｒ，ｅｄｓ．，Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８８に見出すことができる。熱可塑性エラストマーの例としては、限定するものではないが、エラストマー性ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロックを含むコポリマー（ＰＥＢＡ又はポリエーテルブロックアミド）、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン（ＭＢＳ）型コア－シェルポリマー、ポリスチレン－ｂｌｏｃｋ－ポリブタジエン－ｂｌｏｃｋ－ポリ（メチルメタクリレート）（ＳＢＭ）ブロックターポリマー、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、及びポリアクリロニトリル）、シリコーンなどが挙げられる。弾性スチレン系ブロックコポリマーとしては、イソプレン、イソブチレン、ブチレン、エチレン／ブチレン、エチレン－プロピレン、及びエチレン－エチレン／プロピレンからなる群から選択される少なくとも１つのブロックが挙げられ得る。より具体的な弾性スチレン系ブロックコポリマーの例としては、限定するものではないが、ポリ（スチレン－エチレン／ブチレン）、ポリ（スチレン－エチレン／ブチレン－スチレン）、ポリ（スチレン－エチレン／プロピレン）、スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン）、ポリ（スチレン－エチレン／プロピレン－スチレン－エチレン－プロピレン）、ポリ（スチレン－ブタジエン－スチレン）、ポリ（スチレン－ブチレン－ブタジエン－スチレン）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

ポリアミドの例としては、限定するものではないが、上記のポリアミドが挙げられる。ポリアミドエラストマーの例としては、限定するものではないが、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステルアミド、ポリカーボネート－エステルアミド、及びポリエーテル－ｂｌｏｃｋ－アミドエラストマーが挙げられる。

ポリウレタンの例としては、限定するものではないが、ポリエーテルポリウレタン、ポリエステルポリウレタン、混合ポリエーテル及びポリエステルポリウレタンなど、並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられる。熱可塑性ポリウレタンの例としては、限定するものではないが、ポリ［４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート）－ａｌｔ－１，４－ブタンジオール／ジ（プロピレングリコール）／ポリカプロラクトン］、ＥＬＡＳＴＯＬＬＡＮ（登録商標）１１９０Ａ（ポリエーテルポリウレタンエラストマー、ＢＡＳＦから入手可能）、ＥＬＡＳＴＯＬＬＡＮ（登録商標）１１９０Ａ１０（ポリエーテルポリウレタンエラストマー、ＢＡＳＦから入手可能）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

相溶化剤は、ＰＰ－ポリアミドと１つ以上の熱可塑性ポリマーとのブレンド効率性及び有効性を改善するために所望により使用されてもよい。ポリマー相溶化剤の例としては、限定するものではないが、上記の相溶化剤が挙げられる。

熱可塑性ポリマー１０２（１つ以上のＰＰ－ポリアミド及び所望により１つ以上の他の熱可塑性ポリマーを含む）は、約５０℃～約４５０℃（又は約５０℃～約１２５℃、又は約１００℃～約１７５℃、又は約１５０℃～約２８０℃、又は約２００℃～約３５０℃、又は約３００℃～約４５０℃）の融点又は軟化温度を有してもよい。

熱可塑性ポリマー１０２は、約－５０℃～約４００℃（又は約－５０℃～約０℃、又は約－２５℃～約５０℃、又は約０℃～約１５０℃、又は約１００℃～約２５０℃、又は約１５０℃～約３００℃、又は約２００℃～約４００℃）のガラス転移温度（ＡＳＴＭ Ｅ１３５６－０８（２０１４）で１０℃／分の昇温及び冷却速度を使用）を有してもよい。

熱可塑性ポリマー１０２は、添加剤を任意に含んでもよい。典型的には、添加剤は、熱可塑性ポリマー１０２を混合物１１０に添加する前に存在するものである。したがって、熱可塑性ポリマー溶融液滴及び結果として得られる熱可塑性ポリマー粒子において、添加剤は熱可塑性ポリマー全体に分散される。それに応じて、明確にするために、この添加剤は本明細書では「内部添加剤」と呼ばれる。内部添加剤は、混合物１１０又はウェルを予め作製する直前に、熱可塑性ポリマーとブレンドされてもよい。

本明細書に記載の組成物（例えば、混合物１１０及び熱可塑性ポリマー粒子１２２）中の成分量を説明する場合、内部添加剤を含まない熱可塑性ポリマー１０２に基づく重量パーセントである。例えば、１０重量％の内部添加剤及び９０重量％の熱可塑性ポリマーを含む１００ｇの熱可塑性ポリマー１０２の重量に対して１重量％の乳化安定剤を含む組成物は、０．９ｇの乳化安定剤と、９０ｇの熱可塑性ポリマーと、１０ｇの内部添加剤と、を含む組成物である。

内部添加剤は、熱可塑性ポリマー１０２の約０．１重量％～約６０重量％（又は約０．１重量％～約５重量％、又は約１重量％～約１０重量％、又は約５重量％～約２０重量％、又は約１０重量％～約３０重量％、又は約２５重量％～約５０重量％、又は約４０重量％～約６０重量％）で熱可塑性ポリマー１０２中に存在し得る。例えば、熱可塑性ポリマー１０２は、約７０重量％～約８５重量％の熱可塑性ポリマーと、約１５重量％～約３０重量％のガラス繊維又は炭素繊維のような内部添加剤と、を含み得る。

内部添加剤の例としては、限定するものではないが、充填剤、強化剤、顔料、ｐＨ調整剤など、及びこれらの組み合わせが挙げられる。充填剤の例としては、限定するものではないが、ガラス繊維、ガラス粒子、鉱物繊維、炭素繊維、酸化物粒子（例えば、二酸化チタン及び二酸化ジルコニウム）、金属粒子（例えば、アルミニウム粉末）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。顔料の例としては、限定するものではないが、有機顔料、無機顔料、カーボンブラックなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

熱可塑性ポリマー１０２は、組み合わされた熱可塑性ポリマー１０２及び分散媒１０４の約５重量％～約６０重量％（又は約５重量％～約２５重量％、又は約１０重量％～約３０重量％、又は約２０重量％～約４５重量％、又は約２５重量％～約５０重量％、又は約４０重量％～約６０重量％）で混合物１１０中に存在し得る。

好適な分散媒１０４は、２５℃で約１，０００ｃＳｔ～約１５０，０００ｃＳｔ（又は約１，０００ｃＳｔ～約６０，０００ｃＳｔ、又は約４０，０００ｃＳｔ～約１００，０００ｃＳｔ、又は約７５，０００ｃＳｔ～約１５０，０００ｃＳｔ）の粘度を有する。

分散媒１０４の例としては、限定するものではないが、シリコーンオイル、フッ素化シリコーンオイル、ペルフッ素化シリコーンオイル、ポリエチレングリコール、アルキル末端ポリエチレングリコール（例えば、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（ＴＤＧ）のようなＣ１～Ｃ４末端アルキル基）、パラフィン、流動ワセリン、ミンクオイル、タートルオイル、大豆油、ペルヒドロスクアレン、スイートアーモンドオイル、カロフィルムオイル、パームオイル、パールリームオイル、グレープシードオイル、ゴマ油、トウモロコシ油、菜種油、ヒマワリ油、綿実油、杏油、ヒマシ油、アボカド油、ホホバ油、オリーブ油、穀物胚芽油、ラノリン酸のエステル、オレイン酸のエステル、ラウリン酸のエステル、ステアリン酸のエステル、脂肪族エステル、高級脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪酸で修飾されたポリシロキサン、脂肪族アルコールで修飾されたポリシロキサン、ポリオキシアルキレンで修飾されたポリシロキサンなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。シリコーンオイルの例としては、限定するものではないが、ポリジメチルシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサン、アルキル変性メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性メチルフェニルポリシロキサンなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。分散媒１０４は、１つ以上の相を有してもよい。例えば、脂肪酸で修飾されたポリシロキサン及び脂肪族アルコールで修飾されたポリシロキサン（好ましくは、脂肪酸及び脂肪族アルコールと同様の鎖長を有する）は、単相分散媒１０４を形成し得る。別の例では、シリコーンオイル及びアルキル末端ポリエチレングリコールを含む分散媒１０４は、二相分散媒１０４を形成し得る。

分散媒１０４は、組み合わされた熱可塑性ポリマー１０２及び分散媒１０４の約４０重量％～約９５重量％（又は約７５重量％～約９５重量％、又は約７０重量％～約９０重量％、又は約５５重量％～約８０重量％、又は約５０重量％～約７５重量％、又は約４０重量％～約６０重量％）で混合物１１０中に存在し得る。

場合によっては、分散媒１０４は、約０．６ｇ／ｃｍ^３～約１．５ｇ／ｃｍ^３の密度を有してもよく、熱可塑性ポリマー１０２は、約０．７ｇ／ｃｍ^３～約１．７ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、熱可塑性ポリマーは、分散媒の密度と同様の密度、それより低い密度、又はそれより高い密度を有する。

本開示の方法及び組成物に使用される乳化安定剤は、ナノ粒子（例えば、酸化物ナノ粒子、カーボンブラック、ポリマーナノ粒子、及びこれらの組み合わせ）、界面活性剤など、及びこれらの任意の組み合わせを含んでもよい。

酸化物ナノ粒子は、金属酸化物ナノ粒子、非金属酸化物ナノ粒子、又はこれらの混合物であってもよい。酸化物ナノ粒子の例としては、限定するものではないが、シリカ、チタニア、ジルコニア、アルミナ、酸化鉄、酸化銅、酸化スズ、酸化ホウ素、酸化セリウム、酸化タリウム、酸化タングステンなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。アルミノケイ酸塩、ホウケイ酸塩、及びアルミノホウケイ酸塩のような混合された金属酸化物及び／又は非金属酸化物もまた、金属酸化物という用語に含まれる。酸化物ナノ粒子は、親水性であっても又は疎水性であってもよく、天然の粒子であっても又は粒子の表面処理の結果であってもよい。例えば、ジメチルシリル、トリメチルシリルなどのような疎水性表面処理を有するシリカナノ粒子が本開示の方法及び組成物に使用されてもよい。加えて、メタクリレート官能基のような機能的な表面処理を施したシリカが、本開示の方法及び組成物に使用されてもよい。非官能化酸化物ナノ粒子もまた同様に、使用に好適であり得る。

シリカナノ粒子の市販の例としては、限定するものではないが、Ｅｖｏｎｉｋから入手可能なＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）（例えば、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２Ｓ（疎水変性表面及び２６０±３０ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積を有する平均直径約７ｎｍのシリカナノ粒子）、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＸ５０（疎水変性表面及び３５±１０ｍ^２／ｇのＢＥＴ表面積を有する平均直径約４０ｎｍのシリカナノ粒子）、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）３８０（疎水変性表面及び３８０±３０ｍ^２／ｇの表面積を有するシリカナノ粒子））など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

カーボンブラックは、本明細書に開示される組成物及び方法において乳化安定剤として存在し得る別の種類のナノ粒子である。様々な等級のカーボンブラックが当業者に馴染みのあるものであり、そのうちのいずれかが本明細書で使用され得る。赤外線を吸収することができる他のナノ粒子が同様に使用されてもよい。

ポリマーナノ粒子は、本明細書の開示において乳化安定剤として存在し得る別の種類のナノ粒子である。好適なポリマーナノ粒子は、本明細書内の開示による溶融乳化によって処理されたときに溶融しないように、熱硬化性である及び／又は架橋されている１つ以上のポリマーを含んでもよい。高い融点又は分解点を有する高分子量熱可塑性ポリマーは、同様に、好適なポリマーナノ粒子乳化安定剤を含んでもよい。

ナノ粒子は、約１ｎｍ～約５００ｎｍ（又は約１０ｎｍ～約１５０ｎｍ、又は約２５ｎｍ～約１００ｎｍ、又は約１００ｎｍ～約２５０ｎｍ、又は約２５０ｎｍ～約５００ｎｍ）の平均直径（体積に基づくＤ５０）を有し得る。

ナノ粒子は、約１０ｍ^２／ｇ～約５００ｍ^２／ｇ（又は約１０ｍ^２／ｇ～約１５０ｍ^２／ｇ、又は約２５ｍ^２／ｇ～約１００ｍ^２／ｇ、又は約１００ｍ^２／ｇ～約２５０ｍ^２／ｇ、又は２５０ｍ^２／ｇ～約５００ｍ^２／ｇ）のＢＥＴ表面積を有し得る。

ナノ粒子は、熱可塑性ポリマー１０２の重量に基づいて、約０．０１重量％～約１０重量％（又は約０．０１重量％～約１重量％、又は約０．１重量％～約３重量％、又は約１重量％～約５重量％、又は約５重量％～約１０重量％）の濃度で混合物１１０中に含まれてもよい。

界面活性剤は、アニオン性、カオチン性、非イオン性、又は双極性イオン性であり得る。界面活性剤の例としては、限定するものではないが、ドデシル硫酸ナトリウム、オレイン酸ソルビタン、ポリ［ジメチルシロキサン－コ－［［３－（２－（２－ヒドロキシエトキシ）エトキシ）プロピルメチルシロキサン］、ドキュセートナトリウム（ナトリウム１，４－ビス（２－エチルヘキソキシ）－１，４－ジオキソブタン－２－スルホネート）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。界面活性剤の市販の例としては、限定するものではないが、ＣＡＬＦＡＸ（登録商標）ＤＢ－４５（ドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム、Ｐｉｌｏｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）、ＳＰＡＮ（登録商標）８０（ソルビタンマレエート非イオン性界面活性剤）、ＭＥＲＰＯＬ（登録商標）界面活性剤（Ｓｔｅｐａｎ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）ＴＭＮ－６（水溶性非イオン性界面活性剤、ＤＯＷから入手可能）、ＴＲＩＴＯＮ（商標）Ｘ－１００（オクチルフェノールエトキシレート、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能）、ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＡ－５２０（ポリオキシエチレン（５）イソオクチルフェニルエーテル、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能）、ＢＲＩＪ（登録商標）Ｓ１０（ポリエチレングリコールオクタデシルエーテル、ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能）など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

界面活性剤は、ポリアミド１０２の重量に基づいて約０．０１重量％～約１０重量％（又は約０．０１重量％～約１重量％、又は約０．５重量％～約２重量％、又は約１重量％～約３重量％、又は約２重量％～約５重量％、又は約５重量％～約１０重量％）の濃度で混合物１１０中に含まれ得る。あるいは、混合物１１０は、界面活性剤を含まなくても（又は不在であっても）よい。

界面活性剤に対するナノ粒子の重量比は、約１：１０～約１０：１（又は約１：１０～約１：１、又は約１：５～約５：１、又は約１：１～約１０：１）であってもよい。

上述のように、構成成分１０２、１０４、及び１０６は、任意の順番で添加され、構成成分１０２、１０４、及び１０６を含むプロセス１０８中の混合及び／又は加熱を含み得る。例えば、乳化安定剤１０６は、熱可塑性ポリマー１０２を添加する前に、まず分散媒１０４に分散されてもよく、任意選択的に当該分散液の加熱を伴う。別の非限定的な例では、熱可塑性ポリマー１０２は、分散媒１０４及び乳化安定剤１０６が一緒に又はいずれかの順序で添加されるポリマー溶融物を製造するために加熱され得る。更に別の非限定的な例では、熱可塑性ポリマー１０２及びキャリア流体１０４は、熱可塑性ポリマー１０２の融点又は軟化温度を超える温度、及びキャリア流体１０４中に熱可塑性ポリマー溶融物を分散させるのに十分な剪断速度で混合することができる。次いで、乳化安定剤１０６は、混合物１１０を形成するために添加され、設定された期間に好適なプロセス条件で維持され得る。

構成成分１０２、１０４、及び１０６を任意の組み合わせで組み合わせること（１０８）は、処理１１２に使用される混合装置及び／又は別の好適な容器内で行われ得る。非限定的な例として、熱可塑性ポリマー１０２は、処理１１２に使用される混合装置内で熱可塑性ポリマー１０２の融点又は軟化温度を超える温度まで加熱されてもよく、乳化安定剤１０６は、別の容器内で分散媒１０４中に分散されてもよい。次いで、当該分散液は、処理１１２に使用される混合装置内で熱可塑性ポリマー１０２の溶融物に添加されてもよい。

溶融乳化物１１４を製造するために処理１１２に使用される混合装置は、溶融乳化物１１４を熱可塑性ポリマー１０２の融点又は軟化温度を超える温度に維持し、ポリマー溶融物を液滴として分散媒１０４中に分散させるのに十分な剪断速度を適用することができるべきである。

溶融乳化物１１４を製造するために処理１１２に使用される混合装置の例としては、限定するものではないが、押し出し機（例えば、連続押し出し機、バッチ押し出し機など）、撹拌反応器、ブレンダ、インラインホモジナイザシステムを備える反応器など、及びそこから派生する装置が挙げられる。

設定された期間に好適なプロセス条件（例えば、温度、剪断速度など）での処理１１２及び溶融乳化物１１４の形成。

処理１１２及び溶融乳化物１１４の形成の温度は、熱可塑性ポリマー１０２の融点又は軟化温度を超える、かつ混合物１１０中の任意の構成成分１０２、１０４、及び１０６の分解温度未満の温度であるべきである。例えば、処理１１２及び溶融乳化物１１４の形成の温度が、混合物１１０中の任意の構成成分１０２、１０４、及び１０６の分解温度未満であるという条件で、処理１１２及び溶融乳化物１１４の形成の温度は、熱可塑性ポリマー１０２の融点又は軟化温度を超える約１℃～約５０℃（又は約１℃～約２５℃、又は約５℃～約３０℃、又は約２０℃～約５０℃）であってもよい。

処理１１２及び溶融乳化物１１４の形成の剪断速度は、ポリマー溶融物を液滴として分散媒１０４中に分散させるのに十分な高さであるべきである。当該液滴は、約１０００μｍ以下（又は約１μｍ～約１０００μｍ、又は約１μｍ～約５０μｍ、又は約１０μｍ～約１００μｍ、又は約１０μｍ～約２５０μｍ、又は約５０μｍ～約５００μｍ、又は約２５０μｍ～約７５０μｍ、又は約５００μｍ～約１０００μｍ）の直径を有する液滴を含むべきである。

処理１１２及び溶融乳化物１１４の形成の当該温度及び剪断速度を維持する時間は、１０秒～１８時間以上（又は１０秒～３０分、又は５分～１時間、又は１５分～２時間、又は１時間～６時間、又は３時間～１８時間）であってもよい。理論に束縛されるものではないが、液滴直径の定常状態には、処理１１２が停止され得る時点で到達すると考えられる。その時間は、とりわけ、温度、剪断速度、熱可塑性ポリマー１０２の組成、分散媒１０４の組成、及び乳化安定剤１０６の組成に依存し得る。

溶融乳化物１１４は、その後冷却されてもよい（１１６）。冷却１１６は低速（例えば、周囲条件下で溶融乳化物を冷却することを可能にする）から高速（例えば、急冷）であり得る。例えば、冷却速度は、約１０℃／時間～約１００℃／秒から急冷（例えばドライアイス）によりほぼ瞬時（又は約１０℃／時間～約６０℃／時間、又は約０．５℃／分～約２０℃／分、又は約１℃／分～約５℃／分、又は約１０℃／分～約６０℃／分、又は約０．５℃／秒～約１０℃／秒、又は約１０℃／秒～約１００℃／秒）の範囲であってもよい。

冷却中、剪断力はほとんど又は全く溶融乳化物１１４に適用されなくてもよい。場合によっては、加熱中に適用される剪断力が冷却中に適用されてもよい。

溶融乳化物１１４の冷却１１６から得られる冷却された混合物１１８は、固化熱可塑性ポリマー粒子１２２（又は単純に熱可塑性ポリマー粒子）及び他の構成成分１２４（例えば、分散媒１０４、余剰乳化安定剤１０６など）を含む。熱可塑性ポリマー粒子は、分散媒中に分散されてもよく、又は分散媒中に沈降してもよい。

冷却された混合物１１８は、その後、他の構成成分１２４から別個の熱可塑性ポリマー粒子１２２（又は単純に熱可塑性ポリマー粒子１２２）に処理されてもよい（１２０）。好適な処理としては、限定するものではないが、洗浄、濾過、遠心分離、デカントなど、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

熱可塑性ポリマー粒子１２２を洗浄するために使用される溶媒は一般に、（ａ）分散媒１０４と混和性であり、（ｂ）熱可塑性ポリマー１０２と非反応性（例えば、非膨潤性及び非溶融性）であるべきである。溶媒の選択は、とりわけ、分散媒の組成及び熱可塑性ポリマー１０２の組成に依存することになる。

溶媒の例としては、限定するものではないが、炭化水素溶媒（例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロペンタン、デカン、ドデカン、トリデカン、及びテトラデカン）、芳香族炭化水素溶媒（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、２－メチルナフタレン、及びクレゾール）、エーテル溶媒（例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジイソプロピルエーテル、及びジオキサン）、ケトン溶媒（例えば、アセトン及びメチルエチルケトン）、アルコール溶媒（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、及びｎ－プロパノール）、エステル溶媒（例えば、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、及び酪酸ブチル）、ハロゲン化溶媒（例えば、クロロホルム、ブロモフォーム、１，２－ジクロロメタン、１，２－ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン、及びヘキサフルオロイソプロパノール）、水など、並びにこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

溶媒は、空気乾燥、熱乾燥、減圧乾燥、凍結乾燥、又はこれらのハイブリッドなどの適切な方法を用いて乾燥することによって、熱可塑性ポリマー粒子１２２から除去されてもよい。加熱は、好ましくは、熱可塑性ポリマーのガラス転移点より低い温度（例えば、約５０℃～約１５０℃）で行われてもよい。

他の構成成分１２４から分離した後の熱可塑性ポリマー粒子１２２は、所望により、精製された熱可塑性ポリマー粒子１２８を生成するように更に分類されてもよい。例えば、粒径分布を狭くする（又は直径スパンを減少させる）ために、熱可塑性ポリマー粒子１２２は、約１０μｍ～約２５０μｍ（又は約１０μｍ～約１００μｍ、又は約５０μｍ～約２００μｍ、又は約１５０μｍ～約２５０μｍ）の孔径を有するふるいに通過させられ得る。

別の例示的な精製技術では、熱可塑性ポリマー粒子１２２は、熱可塑性ポリマー粒子１２２の表面に会合したナノ粒子の実質的に全てを維持しながら、界面活性剤を除去するために水で洗浄されてもよい。更に別の例示的な精製技術では、熱可塑性ポリマー粒子１２２は、所望の最終生成物を得るために添加剤とブレンドされてもよい。明確にするために、かかる添加剤は、粒子が固化した後に本明細書に記載される方法から得られる熱可塑性粒子１２２又は他の粒子とブレンドされるため、かかる添加剤は、本明細書では「外部添加剤」と呼ばれる。外部添加剤の例としては、流動助剤、他のポリマー粒子、充填剤など、及びこれらの任意の組み合わせが挙げられる。

場合によっては、熱可塑性ポリマー粒子１２２の製造に使用される界面活性剤は、下流用途において不必要であり得る。それに応じて、更に別の例示的な精製技術は、熱可塑性ポリマー粒子１２２から（例えば、洗浄及び／又は熱分解により）界面活性剤を少なくとも実質的に除去することを含んでもよい。

熱可塑性ポリマー粒子１２２及び／又は精製熱可塑性ポリマー粒子１２８（粒子１２２／１２８と呼ばれる）は、組成、物理的構造などによって特徴付けられ得る。

上述のように、乳化安定剤は、ポリマー溶融物と分散媒との間の界面にある。その結果、混合物が冷却されると、乳化安定剤は、当該界面に、又はその付近に留まる。したがって、粒子１２２／１２８の構造は、一般に、（ａ）粒子１２２／１２８の外側表面上に分散された、かつ／又は（ｂ）粒子１２２／１２８の外側部分（例えば、外側の１体積％）に埋め込まれた乳化安定剤を含む。

更に、ポリマー溶融液滴の内部に空隙が形成される場合、乳化安定剤１０６は、一般に、空隙の内部と熱可塑性ポリマーとの間の界面に存在する（及び／又は埋め込まれる）べきである。空隙は、一般に、熱可塑性ポリマーを含まない。むしろ、空隙は、例えば、分散媒、空気を含むか、又は空っぽであり得る。粒子１２２／１２８は、粒子１２２／１２８の約５重量％以下（又は約０．００１重量％～約５重量％、又は約０．００１重量％～約０．１重量％、又は約０．０１重量％～約０．５重量％、又は約０．１重量％～約２重量％、又は約１重量％～約５重量％）の分散媒を含み得る。

熱可塑性ポリマー１０２は、粒子１２２／１２８の約９０重量％～約９９．５重量％（又は約９０重量％～約９５重量％、又は約９２重量％～約９７重量％、又は約９５重量％～約９９．５重量％）で粒子１２２／１２８中に存在し得る。

含まれる場合、乳化安定剤１０６は、粒子１２２／１２８の約１０重量％以下（又は約０．０１重量％～約１０重量％、又は約０．０１重量％～約１重量％、又は約０．５重量％～約５重量％、又は約３重量％～約７重量％、又は約５重量％～約１０重量％）で粒子１２２／１２８中に存在してもよい。界面活性剤又は別の乳化安定剤を少なくとも実質的に除去するために精製された場合、乳化安定剤１０６は、０．０１重量％未満（又は０重量％～約０．０１重量％、又は０重量％～０．００１重量％）で粒子１２８中に存在し得る。

本明細書の開示による熱可塑性微粒子を形成する際、シリカナノ粒子などのナノ粒子の少なくとも一部は、熱可塑性微粒子の外側表面上にコーティングとして配置され得る。界面活性剤の少なくとも一部は、使用される場合、同様に外側表面に会合し得る。コーティングは、外側表面上に実質的に均一に配置され得る。コーティングに関して本明細書で使用するとき、用語「実質的に均一」は、コーティング組成物（例えば、ナノ粒子及び／又は界面活性剤）、特に外側表面全体によって被覆される表面位置における均一なコーティング厚さを指す。乳化安定剤１０６は、粒子１２２／１２８の表面積の少なくとも５％（又は約５％～約１００％、又は約５％～約２５％、又は約２０％～約５０％、又は約４０％～約７０％、又は約５０％～約８０％、又は約６０％～約９０％、又は約７０％～約１００％）を被覆するコーティングを形成し得る。界面活性剤又は別の乳化安定剤を少なくとも実質的に除去するために精製された場合、乳化安定剤１０６は、粒子１２８の表面積の２５％未満（又は０％～約２５％、又は約０．１％～約５％、又は約０．１％～約１％、又は約１％～約５％、又は約１％～約１０％、又は約５％～約１５％、又は約１０％～約２５％）で粒子１２８中に存在し得る。粒子１２２／１２８の外側表面上の乳化安定剤１０６の被覆率は、走査型電子顕微鏡画像（ＳＥＭ顕微鏡写真）の画像解析を用いて決定してもよい。乳化安定剤１０６は、粒子１２２／１２８の表面積の少なくとも５％（又は約５％～約１００％、又は約５％～約２５％、又は約２０％～約５０％、又は約４０％～約７０％、又は約５０％～約８０％、又は約６０％～約９０％、又は約７０％～約１００％）を被覆するコーティングを形成し得る。界面活性剤又は別の乳化安定剤を少なくとも実質的に除去するために精製された場合、乳化安定剤１０６は、粒子１２８の表面積の２５％未満（又は０％～約２５％、又は約０．１％～約５％、又は約０．１％～約１％、又は約１％～約５％、又は約１％～約１０％、又は約５％～約１５％、又は約１０％～約２５％）で粒子１２８中に存在し得る。粒子１２２／１２８の外側表面上の乳化安定剤１０６の被覆率は、ＳＥＭ顕微鏡写真の画像解析を用いて決定されてもよい。

粒子１２２／１２８は、約０．１μｍ～約１２５μｍ（又は約０．１μｍ～約５μｍ、約１μｍ～約１０μｍ、約５μｍ～約３０μｍ、又は約１μｍ～約２５μｍ、又は約２５μｍ～約７５μｍ、又は約５０μｍ～約８５μｍ、又は約７５μｍ～約１２５μｍ）のＤ１０と、約０．５μｍ～約２００μｍ（又は約０．５μｍ～約１０μｍ、又は約５μｍ～約５０μｍ、又は約３０μｍ～約１００μｍ、又は約３０μｍ～約７０μｍ、又は約２５μｍ～約５０μｍ、又は約５０μｍ～約１００μｍ、又は約７５μｍ～約１５０μｍ、又は約１００μｍ～約２００μｍ）のＤ５０と、約３μｍ～約３００μｍ（又は約３μｍ～約１５μｍ、又は約１０μｍ～約５０μｍ、又は約２５μｍ～約７５μｍ、又は約７０μｍ～約２００μｍ、又は約６０μｍ～約１５０μｍ、又は約１５０μｍ～約３００μｍ）のＤ９０と、を有し得、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である。粒子１２２／１２８はまた、約０．２～約１０（又は約０．２～約０．５、又は約０．４～約０．８、又は約０．５～約１．０、又は約１～約３、又は約２～約５、又は約５～約１０）の直径スパンを有し得る。限定するものではないが、１．０以上の直径スパン値は広いとみなされ、直径スパン値０．７５以下は狭いとみなされる。限定するものではないが、１．０以上の直径スパン値は広いとみなされ、直径スパン値０．７５以下は狭いとみなされる。

第１の非限定的な例では、粒子１２２／１２８は、約０．１μｍ～約１０μｍのＤ１０、約０．５μｍ～約２５μｍのＤ５０、及び約３μｍ～約５０μｍのＤ９０を有し得、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である。当該粒子１２２／１２８は、約０．２～約２の直径スパンを有してもよい。

第２の非限定的な例では、粒子１２２／１２８は、約５μｍ～約３０μｍのＤ１０、約３０μｍ～約７０μｍのＤ５０、及び約７０μｍ～約１２０μｍのＤ９０を有し得、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である。当該粒子１２２／１２８は、約１．０～約２．５の直径スパンを有し得る。

第３の非限定的な例では、粒子１２２／１２８は、約２５μｍ～約６０μｍのＤ１０、約６０μｍ～約１１０μｍのＤ５０、及び約１１０μｍ～約１７５μｍのＤ９０を有し得、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である。当該粒子１２２／１２８は、約０．６～約１．５の直径スパンを有し得る。

第４の非限定的な例では、粒子１２２／１２８は、約７５μｍ～約１２５μｍのＤ１０、約１００μｍ～約２００μｍのＤ５０、及び約１２５μｍ～約３００μｍのＤ９０を有し得、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である。当該粒子１２２／１２８は、約０．２～約１．２の直径スパンを有し得る。

第５の非限定的な例では、粒子１２２／１２８は、約１μｍ～約５０μｍ（又は約５μｍ～約３０μｍ、又は約１μｍ～約２５μｍ、又は約２５μｍ～約５０μｍ）のＤ１０と、約２５μｍ～約１００μｍ（又は約３０μｍ～約１００μｍ、又は約３０μｍ～約７０μｍ、又は約２５μｍ～約５０μｍ、又は約５０μｍ～約１００μｍ）のＤ５０と、約６０μｍ～約３００μｍ（又は約７０μｍ～約２００μｍ、又は約６０μｍ～約１５０μｍ、又は約１５０μｍ～約３００μｍ）のＤ９０と、を有し得、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である。粒子１２２／１２８はまた、約０．４～約３（又は約０．６～約２、又は約０．４～約１．５、又は約１～約３）の直径スパンを有し得る。

粒子１２２／１２８は、約０．９以上（又は約０．９０～約１．０、又は約０．９３～約０．９９、又は約０．９５～約０．９９、又は約０．９７～約０．９９、又は約０．９８～１．０）の円形度を有してもよい。

粒子１２２／１２８は、約２５°～約４５°（又は約２５°～約３５°、又は約３０°～約４０°、又は約３５°～約４５°）の安息角を有してもよい。

粒子１２２／１２８は、約１．０～約１．５（又は約１．０～約１．２、又は約１．１～約１．３、又は約１．２～約１．３５、又は約１．３～約１．５）のハウスナー比を有し得る。

粒子１２２／１２８は、約０．３ｇ／ｃｍ^３～約０．８ｇ／ｃｍ^３（又は約０．３ｇ／ｃｍ^３～約０．６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．４ｇ／ｃｍ^３～約０．７ｇ／ｃｍ^３、又は約０．５ｇ／ｃｍ^３～約０．６ｇ／ｃｍ^３、又は約０．５ｇ／ｃｍ^３～約０．８ｇ／ｃｍ^３）の嵩密度を有し得る。

処理１１２の温度及び剪断速度、並びに成分１０２、１０４、及び１０６の組成及び相対濃度に応じて、粒子１２２／１２８を構成する構造の異なる形状が観察されている。典型的には、粒子１２２／１２８は、実質的に球状の粒子（約０．９７以上の円形度を有する）を含む。しかしながら、粒子１２２／１２８では、ディスク構造及び細長い構造を含む他の構造が観察されている。したがって、粒子１２２／１２８は、（ａ）０．９７以上の円形度を有する実質的に球状の粒子、（ｂ）約２～約１０のアスペクト比を有するディスク構造、及び（ｃ）１０以上のアスペクト比を有する細長い構造のうちの１つ以上を含み得る。（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）構造のそれぞれは、（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）構造の外側表面上に分散された乳化安定剤、及び／又は（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）構造の外側部分に埋め込まれた乳化安定剤を有する。（ａ）、（ｂ）、及び（ｃ）構造のうちの少なくともいくつかは凝集し得る。例えば、（ｃ）の細長い構造は、（ａ）の実質的に球状の粒子の表面上に位置し得る。

粒子１２２／１２８は、熱可塑性ポリマー１０２（１つ以上のＰＰ－ポリアミド及び所望により１つ以上の他の熱可塑性ポリマーを含む）の焼結期のうち、１０℃以内、好ましくは５℃以内の焼結期を有してもよい。
３次元印刷

本明細書に記載のＰＰ－ポリアミドを含む粒子は、３Ｄ印刷を含む様々な用途において有用であってもよい。本開示の３Ｄ印刷プロセスは、本開示のＰＰ－ポリアミド粒子（例えば、１つ以上のＰＰ－ポリアミド及び所望により１つ以上の他の熱可塑性ポリマーを含む粒子）を特定の形状に表面に堆積させることと、堆積されると、粒子の少なくとも一部分を加熱して、粒子の固結化を促進し、固結化体（物体）を形成することにより、固結化体は、固結化後に約１％以下の空隙率を有する、ことと、を含み得る。例えば、熱可塑性ポリマー粒子の加熱及び固結化は、選択的レーザー焼結によって加熱及び固結化が行われるように、レーザーを用いた３Ｄ印刷装置内で行われてもよい。

本開示の熱可塑性ポリマー粒子を使用して３Ｄ印刷され得る物体の例としては、限定するものではないが、容器（例えば、食品、飲料、化粧品、パーソナルケア組成物、医薬品などの用途）、靴底、玩具、家具部品及び家庭用装飾品、プラスチックギア、ねじ、ナット、ボルト、ケーブルタイ、自動車部品、医療関係物品、プロテーゼ、整形外科用インプラント、航空宇宙／航空機関連部品、教育学習を支援する人造物の作製、手術を支援するための３Ｄ解剖学的モデル、ロボット、生物医学的装置（装具）、家電、歯科用具、電子機器、スポーツ用品などが挙げられる。

本開示の１つ以上のＰＰ－ポリアミドを含む粒子の他の用途としては、限定するものではないが、塗料及び粉末コーティングにおける充填剤、インクジェット材料及び電子写真トナーなどとしての使用が挙げられる。
例示的実施形態

第１の非限定的な例示的実施形態は、顔料粒子に結合された金属酸化物粒子を、エポキシ（末端、ペンダント、又はそのような基の末端及びペンダントの両方を含む）を有する化合物を用いて官能化して、ペンダントエポキシを有する表面処理顔料を生成することと、ペンダントエポキシをポリアミドと反応させて、顔料－ペンダントポリアミド（ＰＰ－ポリアミド）を得ることと、を含む方法である。第１の非限定的な例示的実施形態は、要素１であって、エポキシドを有する化合物は、（３－グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、（３－グリシドキシプロピル）トリエトキシシラン、ジエトキシ（３－グリシジルオキシプロピル）メチルシラン及び１，３－ビス（３－ドジシリルオキシプロピル）テトラメチルシロキサン、２－（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、５，６－エポキシヘキシルトリエトキシシラン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、要素１と、要素２であって、金属酸化物粒子は、二酸化チタン、亜酸化チタン、酸窒化チタン、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４、ＳｎＯ_２、Ｃｒ_２Ｏ_３、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、酸化ジルコニウム、及び酸化鉄チタンからなる群から選択される１つ以上を含む、要素２と、要素３であって、顔料粒子は、合成雲母、天然雲母、タルク、絹雲母、カオリン、ガラス、ＳｉＯ_２フレーク、Ａｌ_２Ｏ_３フレーク、ガラスフレーク、針状顔料、ＣａＳＯ_４、酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、金属効果顔料、光学的可変顔料、液晶ポリマー顔料、及びホログラフィック顔料からなる群から選択される１つ以上を含む、要素３と、要素４であって、ポリアミドは、ポリカプロアミド、ポリ（ヘキサメチレンスクシンアミド）、ポリヘキサメチレンアジポアミド、ポリペンタメチレンアジポアミド、ポリヘキサメチレンセバシンアミド、ポリウンデカンアミド、ポリドデカンアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ナイロン１０，１０、ナイロン１０，１２、ナイロン１０，１４、ナイロン１０，１８、ナイロン６，１８、ナイロン６，１２、ナイロン６，１４、ナイロン１２，１２、半芳香族ポリアミド、芳香族ポリアミド、これらの任意のコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、要素４と、要素５であって、ペンダントエポキシのポリアミドとの反応は、約７０℃～約２００℃で行われる、要素５と、要素６であって、ポリアミドに対する顔料の重量比は、約１：１０～約１：１０００である、要素６と、を更に含む。組み合わせの例としては、限定するものではないが、要素２～６のうちの１つ以上と組み合わせた要素１、要素３～６のうちの１つ以上と組み合わせた要素２、要素４～６のうちの１つ以上と組み合わせた要素３、及び要素４～６のうちの２つ以上の組み合わせが挙げられる。

第２の非限定的な例示的実施形態は、（所望により要素１～６のうちの１つ以上を含む）第１の非限定的な例示的実施形態の方法に従って製造されたＰＰ－ポリアミドである。

第３の非限定的な例示的実施形態は、顔料粒子に結合された金属酸化物粒子を、カルボン酸（末端、ペンダント、又はそのような基の末端及びペンダントの両方を含む）表面処理を有するシリカ粒子を用いて官能化して、ペンダントカルボン酸を有する表面処理顔料を生成することと、ペンダントカルボン酸をペンダント酸クロリドに変換することと、ペンダント酸クロリドをポリアミドと反応させて、顔料－ペンダントポリアミド（ＰＰ－ポリアミド）を得ることと、を含む。第３の非限定的な例示的実施形態は、要素７であって、金属酸化物粒子は、二酸化チタン、亜酸化チタン、酸窒化チタン、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４、ＳｎＯ_２、Ｃｒ_２Ｏ_３、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、酸化ジルコニウム、及び酸化鉄チタンからなる群から選択される１つ以上を含む、要素７、要素８であって、顔料粒子は、合成雲母、天然雲母、タルク、絹雲母、カオリン、ガラス、ＳｉＯ_２フレーク、Ａｌ_２Ｏ_３フレーク、ガラスフレーク、針状顔料、ＣａＳＯ_４、酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、金属効果顔料、光学的可変顔料、液晶ポリマー顔料、及びホログラフィック顔料からなる群から選択される１つ以上を含む、要素８、要素９であって、カルボン酸表面処理を有するシリカ粒子は、３－アミノプロピル－（３－オキソブタン）酸官能化シリカ、３－プロピルスルホン酸官能化シリカゲル、プロピルカルボン酸官能化シリカ、トリアミン四酢酸官能化シリカゲル、プロピオニルクロリド官能化シリカゲル、３－カルボキシプロピル官能化シリカゲル、アミノメチルホスホン酸（ＡＭＰＡ）官能化シリカゲル、及び１，４，７，１０－テトラアザシクロドデカン－１，４，７，１０－四酢酸（ＤＯＴＡ）官能化シリカゲルからなる群から選択される１つ以上を含む、要素９、要素１０であって、ポリアミドは、ポリカプロアミド、ポリ（ヘキサメチレンスクシンアミド）、ポリヘキサメチレンアジポアミド、ポリペンタメチレンアジポアミド、ポリヘキサメチレンセバシンアミド、ポリウンデカンアミド、ポリドデカンアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ナイロン１０，１０、ナイロン１０，１２、ナイロン１０，１４、ナイロン１０，１８、ナイロン６，１８、ナイロン６，１２、ナイロン６，１４、ナイロン１２，１２、半芳香族ポリアミド、芳香族ポリアミド、これらの任意のコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、要素１０、要素１１であって、ペンダント酸クロリドのポリアミドとの反応は、ペンダント酸クロリドによる官能性を有する顔料粒子をポリアミドと１５分～約１時間、約１２５℃～約２５０℃で溶融混合することを含む、要素１１、及び、要素１２であって、ポリアミドに対する顔料の重量比は、約１：１０～約１：１０００である、要素１２、のうちの１つ以上を更に含むことができる。組み合わせの例としては、限定するものではないが、要素８～１２のうちの１つ以上と組み合わせた要素７、要素９～１２のうちの１つ以上と組み合わせた要素８、要素１０～１２のうちの１つ以上と組み合わせた要素９、及び要素１０～１２のうちの２つ以上の組み合わせが挙げられる。

第４の非限定的な例示的実施形態は、（所望により要素７～１２のうちの１つ以上を含む）第３の非限定的な例示的実施形態の方法に従って製造されたＰＰ－ポリアミドである。

第５の非限定的な例示的実施形態は、ポリアミドの骨格鎖からの顔料ペンダントを有するポリアミドを含む組成物であり、顔料は、顔料粒子の表面上に金属酸化物粒子を含む。第３の非限定的な例示的実施形態は、要素１３であって、ポリアミドは、ポリカプロアミド、ポリ（ヘキサメチレンスクシンアミド）、ポリヘキサメチレンアジポアミド、ポリペンタメチレンアジポアミド、ポリヘキサメチレンセバカアミド、ポリウンデカンアミド、ポリドデカンアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ナイロン１０，１０、ナイロン１０，１２、ナイロン１０，１４、ナイロン１０，１８、ナイロン６，１８、ナイロン６，１２、ナイロン６，１４、ナイロン１２，１２、半芳香族ポリアミド、芳香族ポリアミド、これらの任意のコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、要素１３、要素１４であって、ポリアミドに対する顔料の重量比は、約１：１０～約１：１０００である、要素１４、要素１５であって、顔料粒子は、合成雲母、天然雲母、タルク、絹雲母、カオリン、ガラス、ＳｉＯ_２フレーク、Ａｌ_２Ｏ_３フレーク、ガラスフレーク、針状顔料、ＣａＳＯ_４、酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、金属効果顔料、光学的可変顔料、液晶ポリマー顔料、及びホログラフィック顔料からなる群から選択される１つ以上である、要素１５、のうちの１つ以上を更に含んでもよい。

第６の非限定的な例示的実施形態は、第１又は第３の非限定的な例示的実施形態によって製造され得る、（所望により要素１３～１５のうちの１つ以上を含む）第５の非限定的な例示的実施形態の組成物の組成物を含む物体である。

第７の非限定的な例示的実施形態は、特定の形状に表面に粒子を堆積させることであって、堆積されると、粒子は、（所望により要素１３～１５のうちの１つ以上を含む）第５の非限定的な例示的実施形態の組成物を含む、ことと、粒子の少なくとも一部を加熱して、粒子の固結化を促進し、固結化体を形成することと、を含む、方法である。更に、第７の非限定的な例示的実施形態の粒子は、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエテン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロックを含むコポリマー、グラフト化又は非グラフト化熱可塑性ポリオレフィン、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン型コア－シェルポリマー、ポリスチレン－ｂｌｏｃｋ－ポリブタジエン－ｂｌｏｃｋ－ポリ（メチルメタクリレート）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリフッ化ビニリデン、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、シリコーン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される熱可塑性ポリマーを更に含んでもよい。

第８の非限定的な例示的実施形態は、ポリアミドであって、ポリアミドは、ポリアミド（ＰＰ－ポリアミド）の骨格鎖からの顔料ペンダントを有する、ポリアミドと、ＰＰ－ポリアミドと不混和性であるキャリア流体と、所望により乳化安定剤と、を含む混合物を、ＰＰ－ポリアミドの融点又は軟化温度を超える温度及びキャリア流体中にＰＰ－ポリアミドを分散させるのに十分に高い剪断速度で混合することと、ＰＰ－ポリアミドの融点又は軟化温度未満まで混合物を冷却して固化粒子を形成することであって、固化粒子は、ＰＰ－ポリアミドと、存在する場合、固化粒子の外側表面に会合した乳化安定剤と、を含む、ことと、を含む方法である。

第９の非限定的な例示的実施形態は、ポリアミドを含む固化粒子であって、ポリアミドは、ポリアミド（ＰＰ－ポリアミド）の骨格鎖からの顔料ペンダントを有し、約０．９０～約１．０の円形度を有する、固化粒子を含む組成物である。

第８及び第９の例示的実施形態は、要素１６であって、乳化安定剤は、混合物中に含まれ（又は固化粒子が乳化安定剤を更に含む）、乳化安定剤は、固化粒子の外側表面に会合している、要素１６、要素１７であって、要素１６であり、固化粒子の少なくとも一部は、空隙／ポリマー界面で乳化安定剤を含む空隙を有する、要素１７、要素１８であって、要素１７であり、空隙は、キャリア流体を含む、要素１８、要素１９であって、要素１７であり、乳化安定剤は、ナノ粒子を含み、ナノ粒子は、空隙／ポリマー界面に埋め込まれている、要素１９、要素２０であって、要素１６であり、固化粒子は、固化粒子の表面上に細長い構造体を更に含み、細長い構造体は、細長い構造体の外側表面に会合した乳化安定剤を有するＰＰ－ポリアミドを含む、要素２０、要素２１であって、要素１６であり、乳化安定剤は、固化粒子の表面の５％未満を被覆するコーティングを形成する、要素２１、要素２２であって、要素１６であり、乳化安定剤は、固化粒子の表面の少なくとも５％を被覆するコーティングを形成する、要素２２、要素２３であって、要素１６であり、乳化安定剤は、固化粒子の表面の少なくとも２５％を被覆するコーティングを形成する、要素２３、要素２４であって、要素１６であり、乳化安定剤は、固化粒子の表面の少なくとも５０％を被覆するコーティングを形成する、要素２４、要素２５であって、要素１６であり、乳化安定剤は、ＰＰ－ポリアミドの０．０５重量％～５重量％で混合物（又は固化粒子）中に存在する、要素２５、要素２６であって、要素１６であり、乳化安定剤は、ナノ粒子を含み、ナノ粒子は、１ｎｍ～５００ｎｍの平均直径を有する、要素２６、要素２７であって、要素１６であり、乳化安定剤は、ナノ粒子を含み、ナノ粒子は、酸化物ナノ粒子を含む、要素２７、要素２８であって、要素１６であり、乳化安定剤は、ナノ粒子を含み、ナノ粒子は、カーボンブラックを含む、要素２８、要素２９であって、要素１６であり、乳化安定剤は、ナノ粒子を含み、ナノ粒子は、ポリマーナノ粒子を含む、要素２９、要素３０であって、混合物は、ＰＰ－ポリアミドではない熱可塑性ポリマーを更に含む（又は、固化粒子は、ＰＰ－ポリアミドではない熱可塑性ポリマーを更に含む）、要素３０、要素３１であって、混合物は、ＰＰ－ポリアミドのポリアミドを更に含むが、ＰＰ－ポリアミドからの顔料ペンダントを有さない（又は固化粒子は、ＰＰ－ポリアミドのポリアミドを更に含むが、ＰＰ－ポリアミドからの顔料ペンダントを有さない）、要素３１、要素３２であって、顔料は、合成雲母、天然雲母、タルク、絹雲母、カオリン、ガラス、ＳｉＯ_２フレーク、Ａｌ_２Ｏ_３フレーク、ガラスフレーク、針状顔料、ＣａＳＯ_４、酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、金属効果顔料、光学的可変顔料、液晶ポリマー顔料、ホログラフィック顔料、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、要素３２、要素３３であって、ポリアミドは、ポリカプロアミド、ポリ（ヘキサメチレンスクシンアミド）、ポリヘキサメチレンアジポアミド、ポリペンタメチレンアジポアミド、ポリヘキサメチレンセバシンアミド、ポリウンデカンアミド、ポリドデカンアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ナイロン１０，１０、ナイロン１０，１２、ナイロン１０，１４、ナイロン１０，１８、ナイロン６，１８、ナイロン６，１２、ナイロン６，１４、ナイロン１２，１２、半芳香族ポリアミド、芳香族ポリアミド、これらの任意のコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、要素３３、要素３４であって、ポリアミドに対する顔料の重量比は、約１：１０～約１：１０００である、要素３４、要素３５であって、固化粒子は、約０．１μｍ～約１２５μｍのＤ１０、約０．５μｍ～約２００μｍのＤ５０、及び約３μｍ～約３００μｍのＤ９０を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、要素３５、要素３６であって、固化粒子は、約０．２～約１０の直径スパンを有する、要素３６、要素３７であって、固化粒子は、約５μｍ～約３０μｍのＤ１０、約３０μｍ～約７０μｍのＤ５０、及び約７０μｍ～約１２０μｍのＤ９０を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、要素３７、要素３８であって、要素３７であり、固化粒子は、約１．０～約２．５の直径スパンを有する、要素３８、要素３９であって、固化粒子は、約２５μｍ～約６０μｍのＤ１０、約６０μｍ～約１１０μｍのＤ５０、及び約１１０μｍ～約１７５μｍのＤ９０を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、要素３９、要素４０であって、要素３９であり、固化粒子は、約０．６～約１．５の直径スパンを有する、要素４０、要素４１であって、固化粒子は、約７５μｍ～約１２５μｍのＤ１０、約１００μｍ～約２００μｍのＤ５０、及び約１２５μｍ～約３００μｍのＤ９０を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、要素４１、要素４２であって、要素４１であり、固化粒子は、約０．２～約１．２の直径スパンを有する、要素４２、要素４３であって、固化粒子は、約０．９０～約１．０の円形度を有する、要素４３、及び、要素４４であって、固化粒子は、約１．０～約１．５のハウスナー比を有する、要素４４、のうちの１つ以上を含んでもよい。組み合わせの例としては、限定するものではないが、要素１７～１９のうちの１つ以上と組み合わせた要素１６、要素２０～２４うちの１つと組み合わせ、所望により、要素１７～１９のうちの１つ以上と更に組み合わせた要素１６、（所望により要素２０～２４のうちの１つと組み合わせ、かつ／又は所望により要素１７～１９のうちの１つ以上と組み合わせ、）要素２５～２９のうちの１つ以上と組み合わせた要素１６、（所望により要素１７～２９のうちの１つ以上と組み合わせ、）要素３０～４４のうちの１つ以上と組み合わせた要素１６、要素３０～３４のうちの２つ以上の組み合わせ、要素３５～４４のうちの１つ以上と組み合わせた要素３０～３４のうちの１つ以上、並びに、要素３５～４２のうちの１つ以上と組み合わせた要素４３及び／又は要素４４が挙げられる。

更に、第８の非限定的な例示的実施形態は、要素４５であって、ＰＰ－ポリアミドは、混合物の５重量％～６０重量％で混合物中に存在する、要素４５、要素４６であって、キャリア流体は、シリコーンオイル、フッ素化シリコーンオイル、ペルフッ素化シリコーンオイル、ポリエチレングリコール、パラフィン、液体石油ゼリー、ミンクオイル、タートルオイル、大豆油、ペルヒドロスクアレン、スイートアーモンド油、カロフィラム油、パーム油、パールリーム油、グレープシード油、ゴマ油、トウモロコシ油、菜種油、ヒマワリ油、綿実油、杏油、ヒマシ油、アボカド油、ホホバ油、オリーブ油、穀物胚芽油、ラノリン酸のエステル、オレイン酸のエステル、ラウリン酸のエステル、ステアリン酸のエステル、脂肪酸エステル、高級脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪酸で修飾されたポリシロキサン、脂肪族アルコールで修飾されたポリシロキサン、ポリオキシアルキレンで修飾されたポリシロキサン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、要素４６、要素４７であって、シリコーンオイルは、ポリジメチルシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサン、アルキル変性メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性メチルフェニルポリシロキサン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、要素４７、要素４８であって、キャリア流体は、２５℃で１０００ｃＳｔ～１５０，０００ｃＳｔの粘度を有する、要素４８、並びに、要素４９であって、キャリア流体は、０．６ｇ／ｃｍ^３～１．５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、要素４９、のうちの１つ以上を更に含んでもよい。組み合わせの例としては、限定するものではないが、要素４５～４９のうちの１つ以上と組み合わせた要素１６～４４の１つ以上、及び要素４５～４９のうちの２つ以上が挙げられる。
節

第１節．顔料粒子に結合された金属酸化物粒子を、エポキシ（末端、ペンダント、又はそのような基の末端及びペンダントの両方を含む）を有する化合物を用いて官能化して、ペンダントエポキシを有する表面処理顔料を生成することと、前記ペンダントエポキシをポリアミドと反応させて顔料－ペンダントポリアミド（ＰＰ－ポリアミド）を得ることと、を含む、方法。

第２節．前記エポキシドを有する前記化合物は、（３－グリシドキシプロピル）トリメトキシシラン、（３－グリシドキシプロピル）トリエトキシシラン、ジエトキシ（３－グリシジルオキシプロピル）メチルシラン及び１，３－ビス（３－ドリシジルオキシプロピル）テトラメチルシロキサン、２－（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、５，６－エポキシヘキシルトリエトキシシラン、並びにこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、第１節に記載の方法。

第３節．前記金属酸化物粒子は、二酸化チタン、亜酸化チタン、酸窒化チタン、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４、ＳｎＯ_２、Ｃｒ_２Ｏ_３、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、酸化ジルコニウム、及び酸化鉄チタンからなる群から選択される１つ以上を含む、第１節に記載の方法。

第４節．前記顔料粒子は、合成雲母、天然雲母、タルク、絹雲母、カオリン、ガラス、ＳｉＯ_２フレーク、Ａｌ_２Ｏ_３フレーク、ガラスフレーク、針状顔料、ＣａＳＯ_４、酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、金属効果顔料、光学的可変顔料、液晶ポリマー顔料、及びホログラフィック顔料からなる群から選択される１つ以上を含む、第１節に記載の方法。

第５節．前記ポリアミドは、ポリカプロアミド、ポリ（ヘキサメチレンスクシンアミド）、ポリヘキサメチレンアジポアミド、ポリペンタメチレンアジポアミド、ポリヘキサメチレンセバシンアミド、ポリウンデカンアミド、ポリドデカンアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ナイロン１０，１０、ナイロン１０，１２、ナイロン１０，１４、ナイロン１０，１８、ナイロン６，１８、ナイロン６，１２、ナイロン６，１４、ナイロン１２，１２、半芳香族ポリアミド、芳香族ポリアミド、これらの任意のコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、第１節に記載の方法。

第６節．前記ペンダントエポキシとポリアミドとの反応は、約７０℃～約２００℃で行われる、第１節に記載の方法。

第７節．前記ポリアミドに対する前記顔料の重量比は、約１：１０～約１：１０００である、第１節に記載の方法。

第８節．顔料粒子に結合された金属酸化物粒子を、カルボン酸（末端、ペンダント、又はそのような基の末端及びペンダントの両方を含む）表面処理を有するシリカ粒子を用いて官能化して、ペンダントカルボン酸を有する表面処理顔料を生成することと、ペンダントカルボン酸をペンダント酸クロリドに変換することと、ペンダント酸クロリドをポリアミドと反応させて顔料－ペンダントポリアミド（ＰＰ－ポリアミド）を得ることと、を含む。

第９節．前記金属酸化物粒子は、二酸化チタン、亜酸化チタン、酸窒化チタン、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４、ＳｎＯ_２、Ｃｒ_２Ｏ_３、ＺｎＯ、ＣｕＯ、ＮｉＯ、酸化ジルコニウム、及び酸化鉄チタンからなる群から選択される１つ以上を含む、第８節に記載の方法。

第１０節．前記顔料粒子は、合成雲母、天然雲母、タルク、絹雲母、カオリン、ガラス、ＳｉＯ_２フレーク、Ａｌ_２Ｏ_３フレーク、ガラスフレーク、針状顔料、ＣａＳＯ_４、酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、金属効果顔料、光学的可変顔料、液晶ポリマー顔料、及びホログラフィック顔料からなる群から選択される１つ以上を含む、第８節に記載の方法。

第１１節．前記カルボン酸表面処理を有する前記シリカ粒子は、３－アミノプロピル－（３－オキソブタン）酸官能化シリカ、３－プロピルスルホン酸官能化シリカゲル、プロピルカルボン酸官能化シリカ、トリアミン四酢酸官能化シリカゲル、プロピオニルクロリド官能化シリカゲル、３－カルボキシプロピル官能化シリカゲル、アミノメチルホスホン酸（ＡＭＰＡ）官能化シリカゲル、及び１，４，７，１０－テトラアザシクロドデカン－１，４，７，１０－四酢酸（ＤＯＴＡ）官能化シリカゲルからなる群から選択される１つ以上を含む、第８節に記載の方法。

第１２節．前記ポリアミドは、ポリカプロアミド、ポリ（ヘキサメチレンスクシンアミド）、ポリヘキサメチレンアジポアミド、ポリペンタメチレンアジポアミド、ポリヘキサメチレンセバシンアミド、ポリウンデカンアミド、ポリドデカンアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ナイロン１０，１０、ナイロン１０，１２、ナイロン１０，１４、ナイロン１０，１８、ナイロン６，１８、ナイロン６，１２、ナイロン６，１４、ナイロン１２，１２、半芳香族ポリアミド、芳香族ポリアミド、これらの任意のコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、第８節に記載の方法。

第１３節．前記ペンダント酸クロリドの前記ポリアミドとの前記反応は、前記ペンダント酸クロリドによる官能性を有する前記顔料粒子を、前記ポリアミドと１５分～約１時間、約１２５℃～約２５０℃で溶融混合することを含む、第８節に記載の方法。

第１４節．前記ポリアミドに対する前記顔料の重量比は、約１：１０～約１：１０００である、第８節に記載の方法。

第１５節．ポリアミドを含む組成物であって、前記ポリアミドは、前記ポリアミドの骨格鎖からの顔料ペンダントを有するポリアミドであり、前記顔料は、顔料粒子の表面上に金属酸化物粒子を含む、組成物。

第１６節．前記ポリアミドは、ポリカプロアミド、ポリ（ヘキサメチレンスクシンアミド）、ポリヘキサメチレンアジポアミド、ポリペンタメチレンアジポアミド、ポリヘキサメチレンセバシンアミド、ポリウンデカンアミド、ポリドデカンアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ナイロン１０，１０、ナイロン１０，１２、ナイロン１０，１４、ナイロン１０，１８、ナイロン６，１８、ナイロン６，１２、ナイロン６，１４、ナイロン１２，１２、半芳香族ポリアミド、芳香族ポリアミド、これらの任意のコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、第１５節に記載の組成物。

第１７節．前記ポリアミドに対する前記顔料の重量比は、約１：１０～約１：１０００である、第１５節に記載の組成物。

第１８節．前記顔料粒子は、合成雲母、天然雲母、タルク、絹雲母、カオリン、ガラス、ＳｉＯ_２フレーク、Ａｌ_２Ｏ_３フレーク、ガラスフレーク、針状顔料、ＣａＳＯ_４、酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、金属効果顔料、光学的可変顔料、液晶ポリマー顔料、及びホログラフィック顔料からなる群から選択される１つ以上を含む、第１５節に記載の組成物。

第１９節．第１５節に記載の組成物を含む物品。

第２０節．特定の形状に表面に粒子を堆積させることであって、堆積されると、前記粒子は、請求項１５～１８のうちの一項に記載の前記ポリアミドを含む、ことと、前記粒子の少なくとも一部を加熱して、前記粒子の固結化を促進し、固結化体を形成することと、を含む、方法。

第２１節．前記粒子は、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリイミド、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリフェニレンスルフィド、ビニルポリマー、ポリアリーレンエーテル、ポリアリーレンスルフィド、ポリスルホン、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロックを含むコポリマー、グラフト化又は非グラフト化熱可塑性ポリオレフィン、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマーポリマー、官能化又は非官能化エチレン／アルキル（メタ）アクリレート、官能化又は非官能化（メタ）アクリル酸ポリマー、官能化又は非官能化エチレン／ビニルモノマー／アルキル（メタ）アクリレートターポリマー、エチレン／ビニルモノマー／カルボニルターポリマー、エチレン／アルキル（メタ）アクリレート／カルボニルターポリマー、メチルメタクリレート－ブタジエン－スチレン型コア－シェルポリマー、ポリスチレン－ｂｌｏｃｋ－ポリブタジエン－ｂｌｏｃｋ－ポリ（メチルメタクリレート）ブロックターポリマー、塩素化又はクロロスルホン化ポリエチレン、ポリフッ化ビニリデン、フェノール樹脂、ポリ（エチレン／酢酸ビニル）、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン系ブロックコポリマー、ポリアクリロニトリル、シリコーン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される熱可塑性ポリマーを更に含む、第２０節に記載の方法。

第２２節．ポリアミドであって、前記ポリアミドは、前記ポリアミド（ＰＰ－ポリアミド）の骨格鎖からの顔料ペンダントを有するポリアミドである、ポリアミドと、前記ＰＰ－ポリアミドと不混和性であるキャリア流体と、所望により乳化安定剤と、を含む混合物を、前記ＰＰ－ポリアミドの融点又は軟化温度を超える温度及び前記キャリア流体中に前記ＰＰ－ポリアミドを分散させるのに十分に高い剪断速度で混合することと、前記ＰＰ－ポリアミドの前記融点又は前記軟化温度未満まで前記混合物を冷却して固化粒子を形成することであって、前記固化粒子は、前記ＰＰ－ポリアミドと、存在する場合、前記固化粒子の外側表面に会合した前記乳化安定剤と、を含む、ことと、を含む、方法。

第２３節．前記乳化安定剤は、前記混合物中に含まれ、前記乳化安定剤は、前記固化粒子の外側表面に会合している、第２２節に記載の方法。

第２４節．前記乳化安定剤は、ナノ粒子を含み、前記ナノ粒子は。前記固化粒子の前記外側表面に埋め込まれている、第２３節に記載の方法。

第２５節．前記混合物は、前記ＰＰ－ポリアミドではない熱可塑性ポリマーを更に含む、第２２節に記載の方法。

第２６節．前記混合物は、前記ＰＰ－ポリアミドの前記ポリアミドを更に含むが、前記ＰＰ－ポリアミドからの顔料ペンダントを有さない、第２２節に記載の方法。

第２７節．前記顔料は、合成雲母、天然雲母、タルク、絹雲母、カオリン、ガラス、ＳｉＯ_２フレーク、Ａｌ_２Ｏ_３フレーク、ガラスフレーク、針状顔料、ＣａＳＯ_４、酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、金属効果顔料、光学的可変顔料、液晶ポリマー顔料、ホログラフィック顔料、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、第２２節に記載の方法。

第２８節．前記ポリアミドは、ポリカプロアミド、ポリ（ヘキサメチレンスクシンアミド）、ポリヘキサメチレンアジポアミド、ポリペンタメチレンアジポアミド、ポリヘキサメチレンセバシンアミド、ポリウンデカンアミド、ポリドデカンアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ナイロン１０，１０、ナイロン１０，１２、ナイロン１０，１４、ナイロン１０，１８、ナイロン６，１８、ナイロン６，１２、ナイロン６，１４、ナイロン１２，１２、半芳香族ポリアミド、芳香族ポリアミド、これらの任意のコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、第２２節に記載の方法。

第２９節．前記ポリアミドに対する前記顔料の重量比は、約１：１０～約１：１０００である、第２２節に記載の方法。

第３０節．前記固化粒子の少なくとも一部は、空隙／ポリマー界面において前記乳化安定剤を含む空隙を有する、第２２節に記載の方法。

第３１節．前記乳化安定剤は、ナノ粒子を含み、前記ナノ粒子は、前記空隙／ポリマー界面に埋め込まれている、第３０節に記載の方法。

第３２節．前記空隙は、前記キャリア流体を含む、第３０節に記載の方法。

第３３節．前記固化粒子は、前記固化粒子の前記表面上に細長い構造体を更に含み、前記細長い構造体は、前記細長い構造体の外側表面に会合した前記乳化安定剤を有する前記ＰＰ－ポリアミドを含む、第２２節に記載の方法。

第３４節．前記乳化安定剤が含まれており、前記乳化安定剤は、前記固化粒子の前記表面の５％未満を被覆するコーティングを形成する、第２２節に記載の方法。

第３５節．前記乳化安定剤が含まれており、前記乳化安定剤は、前記固化粒子の前記表面の少なくとも５％を被覆するコーティングを形成する、第２２節に記載の方法。

第３６節．前記乳化安定剤が含まれており、前記乳化安定剤は、前記固化粒子の前記表面の少なくとも２５％を被覆するコーティングを形成する、第２２節に記載の方法。

第３７節．前記乳化安定剤が含まれており、前記乳化安定剤は、前記固化粒子の前記表面の少なくとも５０％を被覆するコーティングを形成する、第２２節に記載の方法。

第３８節．前記ＰＰ－ポリアミドは、前記混合物の５重量％～６０重量％で前記混合物中に存在する、第２２節に記載の方法。

第３９節．前記乳化安定剤が含まれており、前記乳化安定剤は、前記ＰＰ－ポリアミドの０．０５重量％～５重量％で前記混合物中に存在する、第２２節に記載の方法。

第４０節．前記乳化安定剤が含まれており、前記乳化安定剤は、前記ナノ粒子を含み、前記ナノ粒子は、１ｎｍ～５００ｎｍの平均直径を有する、第２２節に記載の方法。

第４１節．前記キャリア流体は、シリコーンオイル、フッ素化シリコーンオイル、ペルフッ素化シリコーンオイル、ポリエチレングリコール、パラフィン、液体石油ゼリー、ミンクオイル、タートルオイル、大豆油、ペルヒドロスクアレン、スイートアーモンド油、カロフィラム油、パーム油、パールリーム油、グレープシード油、ゴマ油、トウモロコシ油、菜種油、ヒマワリ油、綿実油、杏油、ヒマシ油、アボカド油、ホホバ油、オリーブ油、穀物胚芽油、ラノリン酸のエステル、オレイン酸のエステル、ラウリン酸のエステル、ステアリン酸のエステル、脂肪酸エステル、高級脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪酸で修飾されたポリシロキサン、脂肪族アルコールで修飾されたポリシロキサン、ポリオキシアルキレンで修飾されたポリシロキサン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、第２２節に記載の方法。

第４２節．前記シリコーンオイルは、ポリジメチルシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサン、アルキル変性メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性メチルフェニルポリシロキサン、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、第４１節に記載の方法。

第４３節．前記キャリア流体は、２５℃で１０００ｃＳｔ～１５０，０００ｃＳｔの粘度を有する、第２２節に記載の方法。

第４４節．前記キャリア流体は、０．６ｇ／ｃｍ^３～１．５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、第２２節に記載の方法。

第４５節．混合することは、押し出し機内で行われる、第２２節に記載の方法。

第４６節．混合することは、撹拌反応器内で行われる、第２２節に記載の方法。

第４７節．前記混合物は、界面活性剤を更に含む、第２２節に記載の方法。

第４４８節．前記固化粒子は、約０．１μｍ～約１２５μｍのＤ１０、約０．５μｍ～約２００μｍのＤ５０、及び約３μｍ～約３００μｍのＤ９０を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、第２２節に記載の方法。

第４９節．前記固化粒子は、約０．２～約１０の直径スパンを有する、第２２節に記載の方法。

第５０節．前記固化粒子は、約５μｍ～約３０μｍのＤ１０、約３０μｍ～約７０μｍのＤ５０、及び約７０μｍ～約１２０μｍのＤ９０を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、第２２節に記載の方法。

第５１節．前記固化粒子は、約１．０～約２．５の直径スパンを有する、第５０節に記載の方法。

第５２節．前記固化粒子は、約２５μｍ～約６０μｍのＤ１０、約６０μｍ～約１１０μｍのＤ５０、及び約１１０μｍ～約１７５μｍのＤ９０を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、第２２節に記載の方法。

第５３節．前記固化粒子は、約０．６～約１．５の直径スパンを有する、第５２節に記載の方法。

第５４節．前記固化粒子は、約７５μｍ～約１２５μｍのＤ１０、約１００μｍ～約２００μｍのＤ５０、及び約１２５μｍ～約３００μｍのＤ９０を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、第２２節に記載の方法。

第５５節．前記固化粒子は、約０．２～約１．２の直径スパンを有する、第５４節に記載の方法。

第５６節．前記固化粒子は、約０．９０～約１．０の円形度を有する、第２２節に記載の方法。

第５７節．前記固化粒子は、約１．０～約１．５のハウスナー比を有する、第２２節に記載の方法。

第５８節．前記乳化安定剤は、ナノ粒子を含み、前記ナノ粒子は、酸化物ナノ粒子を含む、第２２節に記載の方法。

第５９節．前記乳化安定剤は、ナノ粒子を含み、前記ナノ粒子は、カーボンブラックを含む、第２２節に記載の方法。

第６０節．前記乳化安定剤は、ナノ粒子を含み、前記ナノ粒子は、ポリマーナノ粒子を含む、第２２節に記載の方法。

第６１節．ポリアミドであって、前記ポリアミドは、前記ポリアミドの骨格鎖からの顔料ペンダントを有する、ポリアミド（ＰＰ－ポリアミド）を含み、約０．９０～約１．０の円形度を有する、粒子を含む、組成物。

第６２節．前記粒子は、前記ＰＰ－ポリアミドではない熱可塑性ポリマーを更に含む、第６１節に記載の組成物。

第６３節．前記粒子は、前記ＰＰ－ポリアミドの前記ポリアミドを更に含むが、前記ＰＰ－ポリアミドからの顔料ペンダントを有さない、第６１節に記載の組成物。

第６４節．前記粒子は、前記粒子の外側表面に会合した乳化安定剤を更に含む、第６１節に記載の組成物。

第６５節．前記粒子の少なくとも一部は、空隙／ポリマー界面において前記乳化安定剤を含む空隙を有する、第６１節に記載の組成物。

第６６節．前記乳化安定剤は、ナノ粒子を含み、前記ナノ粒子は、前記空隙／ポリマー界面に埋め込まれている、第６５節に記載の組成物。

第６７節．前記空隙は、前記キャリア流体を含む、第６５節に記載の組成物。

第６８節．前記粒子は、前記粒子の表面上に細長い構造体を更に含み、前記細長い構造体は、前記細長い構造体の外側表面に会合した前記乳化安定剤を有する前記ＰＰ－ポリアミドを含む、第６１節に記載の組成物。

第６９節．前記乳化安定剤は、前記固化粒子の前記表面の５％未満を被覆するコーティングを形成する、第６１節に記載の組成物。

第７０節．前記乳化安定剤は、前記固化粒子の前記表面の少なくとも５％を被覆するコーティングを形成する、第６１節に記載の組成物。

第７１節．前記乳化安定剤は、前記固化粒子の前記表面の少なくとも２５％を被覆するコーティングを形成する、第６１節に記載の組成物。

第７２節．前記乳化安定剤は、前記固化粒子の前記表面の少なくとも５０％を被覆するコーティングを形成する、第６１節に記載の組成物。

第７３節．前記乳化安定剤は、１ｎｍ～５００ｎｍの平均直径を有するナノ粒子を含む、第６１節に記載の組成物。

第７４節．前記固化粒子は、約０．５μｍ～約１２５μｍのＤ１０、約１μｍ～約２００μｍのＤ５０、及び約７０μｍ～約３００μｍのＤ９０を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、第６１節に記載の組成物。

第７５節．前記固化粒子は、約０．２～約１０の直径スパンを有する、第６１節に記載の組成物。

第７６節．前記固化粒子は、約５μｍ～約３０μｍのＤ１０、約３０μｍ～約７０μｍのＤ５０、及び約７０μｍ～約１２０μｍのＤ９０を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、第６１節に記載の組成物。

第７７節．前記固化粒子は、約１．０～約２．５の直径スパンを有する、第７６節に記載の組成物。

第７８節．前記固化粒子は、約２５μｍ～約６０μｍのＤ１０、約６０μｍ～約１１０μｍのＤ５０、及び約１１０μｍ～約１７５μｍのＤ９０を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、第６１節に記載の組成物。

第７９節．前記固化粒子は、約０．６～約１．５の直径スパンを有する、第７８節に記載の組成物。

第８０節．前記固化粒子は、約７５μｍ～約１２５μｍのＤ１０、約１００μｍ～約２００μｍのＤ５０、及び約１２５μｍ～約３００μｍのＤ９０を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、第６１節に記載の組成物。

第８１節．前記固化粒子は、約０．２～約１．２の直径スパンを有する、第８０節に記載の組成物。

第８２節．前記固化粒子は、約１．０～約１．５のハウスナー比を有する、第６１節に記載の組成物。

第８３節．第６１節に記載の前記組成物を、所望により他の熱可塑性ポリマー粒子と組み合わせて特定の形状に表面に堆積させることと、堆積されると、前記粒子の少なくとも一部を加熱して、前記粒子の固結化を促進し、固結化体を形成することと、を含む方法。

別途記載のない限り、本明細書及び関連する特許請求の範囲で使用される成分、分子量などの特性、反応条件などの量を表す全ての数は、全ての場合において、用語「約」によって修飾されているものとして理解されるべきである。したがって、それとは反対の指示がない限り、以下の明細書及び添付の特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、本発明の具現化によって得られると考えられる所望の特性に応じて変化してもよい近似値である。少なくとも、請求項の範囲への均等論の適用を制限しようとするものではなく、それぞれの数値パラメータは、報告された有効数字の数に照らして、通常の四捨五入法を適用することによって解釈されるべきである。

１つ以上の発明要素を組み込む１つ以上の例示的な具現化が本明細書に提示される。明確にするために、物理的実装の全ての特徴は、本出願に記載又は表示されていない。本発明の１つ以上の要素を組み込んだ物理的実施形態の開発において、実装及び時により変化する、システム関連、ビジネス関連、政府関連、及び他の制約によるコンプライアンスなどの開発者の目標を達成するために、数多くの実装固有の決定がなされなければならないことが理解される。開発者の努力には時間がかかる場合があるが、それにもかかわらず、そのような努力は、当業者にとって日常的な作業であり、本開示の利益を得るものとなるであろう。

組成物及び方法は、様々な構成成分又は工程を「含む」という用語で本明細書に記載されているが、組成物及び方法はまた、様々な構成成分及び工程「から本質的になる」又は「からなる」可能性がある。

本発明の実施形態のより良好な理解を促進するために、好ましい又は代表的な実施形態の以下の実施例が与えられる。以下の実施例は、本発明の範囲を制限するか、又は定義するために読まれるべきではない。

理論的実施例１：（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシランと反応させ、溶液中でポリアミド樹脂により架橋された、ＩＲＩＯＤＩＮ（登録商標）１００ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｅａｒｌ顔料

オーバーヘッド機械式撹拌器及び加熱マントルを備えた２リットルのガラス反応器に、９００ｍＬの脱イオン水に懸濁した１００ｇのＩＲＩＯＤＩＮ（登録商標）１００ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｅａｒｌ顔料（Ｅ．Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔから入手可能）を添加し、激しく撹拌しながら４０℃に加熱する。２．５％塩酸を用いて懸濁液をｐＨ３．３に調整し、温度を７５℃に上昇させる。

続いて、３．０ｇの（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａから入手可能）を１０分間かけて添加し、２．５％塩酸溶液を用いてｐＨを一定に保つ。添加が終了してから、撹拌を７５℃で２時間継続すると、その間にシランが加水分解して、その結果生じるシラノールが無機顔料表面に会合する。

続いて、反応温度を７５℃に維持しながら、２．５％水酸化ナトリウム溶液を１時間かけて非常にゆっくりと使用して反応系をｐＨ８．０に調整し、その時間内に縮合反応が起こり、結果として生じるシロキサン結合は、後続の官能化のために未反応エポキシ末端基を残したまま、顔料表面に結合する。撹拌を７５℃で更に１時間継続して反応を完了させると、ｐＨは、７．０に低下する。生成物を真空濾過を用いて濾別し、脱イオン水で洗浄し、１４０℃で約１６時間乾燥させる。

続いて、ナイロン６，６などの１００ｇのポリアミド樹脂を、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）に激しく撹拌しながら溶解させる。この混合物に、１０ｇのエポキシド官能化ＩＲＩＯＤＩＮ（登録商標）１００ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｅａｒｌ顔料を上方から添加し、連続撹拌している反応混合物を１５０℃まで２時間上昇させて、ポリアミド樹脂のアミノ官能基と、ＩＲＩＯＤＩＮ（登録商標）１００ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｅａｒｌ顔料の表面をコーティングしているペンダントグリシジルオキシプロピル（エポキシド）基との硬化反応を促進する。ポリアミド樹脂が硬化し、懸濁したＩＲＩＯＤＩＮ（登録商標）１００ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｅａｒｌ顔料をコーティングした後、真空濾過を用いて粒子を濾過することによって溶媒を除去し、材料を真空オーブン内で２４時間、十分に乾燥させる。次いで、この混合物の一部を、ＰＤＭＳとのＨａａｋｅ反応において非顔料ペンダントポリアミドと混合して、粒子を形成する。

顔料表面上にポリアミド樹脂によって架橋された２．５ｇのＩＲＩＯＤＩＮ（登録商標）１００ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｅａｒｌ顔料－ペンダント及び２７．５ｇのナイロン６，６を用いて、３００ｍＬの混合容器を取り付けたＨａａｋｅミキサー内でのホットメルト乳化により、比粘度が６０，０００の１５０ｇのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）と溶融混合する。ミキサーを２３０℃に加熱し、２００ｒｐｍで２０分間混合する。次いで、混合物をＨａａｋｅから冷面上に排出して、迅速な急冷冷却をもたらす。次いで、結果として得られる混合物を９０ｍｍ ＷＨＡＴＭＡＮ（登録商標）＃１濾紙（ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能）によって濾過して、ＰＰ－ポリアミド粒子をキャリア流体から分離する。ＰＰ－ポリアミド粒子を１０００ｍＬの酢酸エチルで３回洗浄する。次いで、ＰＰ－ポリアミド粒子を、ドラフト内のアルミニウムパン内で一晩空気乾燥させる。所望により、乾燥したＰＰ－ポリアミド粒子は、１５０μｍのふるいを通ってふるい分けすることができる。次いで、ＰＰ－ポリアミド粒子は、Ｍａｌｖｅｒｎ ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ（商標）３０００によりサイズについて、ＳＥＭ顕微鏡写真により形態について特徴付けられる。Ｄ５０（μｍ）は、約０．８５のスパンを有して約５０μｍであると予測される。

理論的実施例２：（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシランと反応させた、ポリアミド樹脂とその場架橋する、ＢＬＯＮＤＩＥＥ（登録商標）Ｍｅｔａｌｌｉｃ Ｓｕｐｅｒ Ｇｏｌｄ顔料

オーバーヘッド機械式撹拌器及び加熱マントルを備えた２リットルのガラス反応器に、９００ｍＬの脱イオン水に懸濁した１００ｇのＢＬＯＮＤＩＥＥ（登録商標）Ｍｅｔａｌｌｉｃ Ｓｕｐｅｒ Ｇｏｌｄ顔料、製品コードＮ－２００２ Ｓ（Ｃｒｅａｔｉｏｎ ｏｆ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｖａｌｕｅ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌｔｄ．から入手可能）を添加し、激しく撹拌しながら４０℃に加熱する。２．５％塩酸を用いて懸濁液をｐＨ３．３に調整し、温度を７５℃に上昇させる。

続いて、３．０ｇの（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａから入手可能）を１０分間かけて添加し、２．５％塩酸溶液を用いてｐＨを一定に保つ。添加が終了してから、撹拌を７５℃で２時間継続すると、その間にシランが加水分解して、その結果生じるシラノールが無機顔料表面に会合する。

続いて、反応温度を７５℃に維持しながら、２．５％水酸化ナトリウム溶液を１時間かけて非常にゆっくりと使用して反応系をｐＨ８．０に調整し、その時間内に縮合反応が起こり、結果として生じるシロキサン結合は、後続の官能化のために未反応エポキシ末端基を残したまま、顔料表面に結合する。撹拌を７５℃で更に１時間継続して反応を完了させると、ｐＨは、７．０に低下する。生成物を真空濾過を用いて濾別し、脱イオン水で洗浄し、１４０℃で約１６時間乾燥させる。

続いて、ナイロン６，６などの５０ｇのポリアミド樹脂を、溶融混合された１０ｇの上記エポキシド表面官能化雲母顔料Ｂｌｏｎｄｉｅｅ（登録商標）Ｍｅｔａｌｌｉｃ Ｓｕｐｅｒ ＧｏｌｄとＨａａｋｅミキサー中で１５０℃～２００℃で２０～３０分間溶融混合して、ポリアミド樹脂のアミノ基とのエポキシドの架橋反応を促進する。結果として生じる顔料－ペンダントポリアミド樹脂濃縮物を、Ｈａａｋｅミキサーから排出し、冷却し、着色ポリアミドのマイクロメートルサイズ粒子へのその後の組み込みのために、微粉末にすりつぶす。

１．５ｇのＢＬＯＮＤＩＥＥ（登録商標）Ｍｅｔａｌｌｉｃ Ｓｕｐｅｒ Ｇｏｌｄ顔料－ペンダント架橋した顔料表面上のポリアミド樹脂及び２８．５ｇのナイロン６，６を用いて、３００ｍＬの混合容器を取り付けたＨａａｋｅミキサー内でのホットメルト乳化により、比粘度が３０，０００の１５０ｇのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）と溶融混合する。ミキサーを２３０℃に加熱し、２００ｒｐｍで２０分間混合する。

次いで、混合物をＨａａｋｅから冷面上に排出して、迅速な急冷冷却をもたらす。次いで、結果として得られる混合物を９０ｍｍ ＷＨＡＴＭＡＮ（登録商標）＃１濾紙（ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能）によって濾過して、ＰＰ－ポリアミド粒子をキャリア流体から分離する。粒子を１０００ｍＬの酢酸エチルで３回洗浄する。次いで、粒子を、ドラフト内のアルミニウムパン内で一晩空気乾燥させる。所望により、乾燥粒子は、１５０μｍのふるいを通ってふるい分けすることができる。次いで、ＰＰ－ポリアミド粒子は、Ｍａｌｖｅｒｎ ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ（商標）３０００によりサイズについて、ＳＥＭ顕微鏡写真により形態について特徴付けられる。Ｄ５０（μｍ）は、約１．２０のスパンを有して約６５μｍであると予測される。

理論的実施例３：（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシランと反応させ、溶液中でポリアミド樹脂により架橋された、ＲＥＦＬＥＸ（登録商標）１００ Ｓｐａｒｋｌｅ Ｖｉｏｌｅｔ顔料

オーバーヘッド機械式撹拌器及び加熱マントルを備えた２リットルのガラス反応器に、９００ｍＬの脱イオン水に懸濁した１００ｇのＲＥＦＬＥＸ（登録商標）１００ Ｓｐａｒｋｌｅ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ－７０６Ｅ顔料（Ｃｒｅａｔｉｏｎ ｏｆ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｖａｌｕｅ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌｔｄ．から入手可能）を添加し、激しく撹拌しながら４０℃に加熱する。２．５％塩酸を用いて懸濁液をｐＨ３．３に調整し、温度を７５℃に上昇させる。

続いて、３．０ｇの（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａから入手可能）を１０分間かけて添加し、２．５％塩酸溶液を用いてｐＨを一定に保つ。添加が終了してから、撹拌を７５℃で２時間継続すると、その間にシランが加水分解して、その結果生じるシラノールが無機顔料表面に会合する。

続いて、反応温度を７５℃に維持しながら、２．５％水酸化ナトリウム溶液を１時間かけて非常にゆっくりと使用して反応系をｐＨ８．０に調整し、その時間内に縮合反応が起こり、結果として生じるシロキサン結合は、後続の官能化のために未反応エポキシ末端基を残したまま、顔料表面に結合する。撹拌を７５℃で更に１時間継続して反応を完了させると、ｐＨは、７．０に低下する。生成物を真空濾過を用いて濾別し、脱イオン水で洗浄し、１４０℃で約１６時間乾燥させる。

続いて、ナイロン６，６などの１００ｇのポリアミド樹脂を、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）に激しく撹拌しながら溶解させる。この混合物に、１０ｇのエポキシド官能化ＲＥＦＬＥＸ（登録商標）１００ Ｓｐａｒｋｌｅ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ－７０６Ｅ顔料を上方から添加し、連続撹拌している反応混合物を１５０℃まで２時間上昇させて、ポリアミド樹脂のアミノ官能基と、ＲＥＦＬＥＸ（登録商標）１００ Ｓｐａｒｋｌｅ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ－７０６Ｅ顔料の表面をコーティングしているペンダントグリシジルオキシプロピル（エポキシド）基との硬化反応を促進する。ポリアミド樹脂が硬化し、懸濁したＲＥＦＬＥＸ（登録商標）１００ Ｓｐａｒｋｌｅ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ－７０６Ｅ顔料をコーティングした後、真空濾過を用いて粒子を濾過することによって溶媒を除去し、材料を真空オーブン内で２４時間十分に乾燥させる。次いで、この混合物の一部を、ＰＤＭＳとのＨａａｋｅ反応において非顔料ペンダントポリアミドと混合して、粒子を形成する。

ポリアミド樹脂によって顔料表面上に架橋された５０ｇのＲＥＦＬＥＸ（登録商標）１００ Ｓｐａｒｋｌｅ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ－７０６Ｅ顔料－ペンダント及び５５０ｇのナイロン６，６を、２５ｍｍ二軸押し出し機（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＺＳＫ－２５）中でのホットメルト乳化により、比粘度が１０，０００の２０００ｇのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）と溶融混合する。ポリマーペレットを最初に押し出し機に添加し、温度２３０℃及び９００ｒｐｍにし、次いで、内部に分散されたＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２Ｓシリカナノ粒子（ＰＰ－ポリアミドに対して１．１重量％）を有する予熱したキャリア流体を、押し出し機内の溶融ポリマーに添加する。

次いで、混合物を容器内に排出し、数時間かけて室温まで冷却する。次いで、結果として得られる混合物を９０ｍｍ ＷＨＡＴＭＡＮ（登録商標）＃１濾紙（ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能）によって濾過して、ＰＰ－ポリアミド粒子をキャリア流体から分離する。粒子を２０００ｍＬの酢酸エチルで３回洗浄する。次いで、粒子を周囲温度の真空オーブン内で一晩乾燥させる。所望により、乾燥粒子は、１５０μｍのふるいを通ってふるい分けすることができる。次いで、ＰＰ－ポリアミド粒子は、Ｍａｌｖｅｒｎ ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ（商標）３０００によりサイズについて、ＳＥＭ顕微鏡写真により形態について特徴付けられる。Ｄ５０（μｍ）は、約１．３０のスパンを有して約７５μｍであると予測される。

理論的実施例４：（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシランと反応させ、ポリアミド樹脂とその場架橋する、Ｒｅｆｌｅｘ（登録商標）Ｇｌｉｔｔｅｒ Ｂｌｕｅ Ｒ－７８１Ｅ顔料

オーバーヘッド機械式撹拌器及び加熱マントルを装備した２リットルのガラス反応器に、９００ｍＬの脱イオン水に懸濁した１００ｇのＲｅｆｌｅｘ（登録商標）Ｇｌｉｔｔｅｒ Ｂｌｕｅ顔料、製品コードＲ－７８１Ｅ（Ｃｒｅａｔｉｏｎ ｏｆ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｖａｌｕｅ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌｔｄ．から入手可能）を添加し、激しく撹拌しながら４０℃に加熱する。２．５％塩酸を用いて懸濁液をｐＨ３．３に調整し、温度を７５℃に上昇させる。

続いて、３．０ｇの（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａから入手可能）を１０分間かけて添加し、２．５％塩酸溶液を用いてｐＨを一定に保つ。添加が終了してから、撹拌を７５℃で２時間継続すると、その間にシランが加水分解して、その結果生じるシラノールが無機顔料表面に会合する。

続いて、反応温度を７５℃に維持しながら、２．５％水酸化ナトリウム溶液を１時間かけて非常にゆっくりと使用して反応系をｐＨ８．０に調整し、その時間内に縮合反応が起こり、結果として生じるシロキサン結合は、後続の官能化のために未反応エポキシ末端基を残したまま、顔料表面に結合する。撹拌を７５℃で更に１時間継続して反応を完了させると、ｐＨは、７．０に低下する。生成物を真空濾過を用いて濾別し、脱イオン水で洗浄し、１４０℃で約１６時間乾燥させる。

続いて、ナイロン６，６などの５０ｇのポリアミド樹脂を、溶融混合された１０ｇの上記エポキシド表面官能化雲母顔料Ｒｅｆｌｅｘ（登録商標）ＧｌｉｔＢｌｕｅＲ－８７１ＥとＨａａｋｅミキサー内で１５０℃～２００℃で２０～３０分間溶融混合して、ポリアミド樹脂のアミノ基とのエポキシドの架橋反応を促進する。結果として生じる顔料－ペンダントポリアミド樹脂濃縮物を、Ｈａａｋｅミキサーから排出し、冷却し、着色ポリアミドのマイクロメートルサイズ粒子へのその後の組み込みのために、微粉末にすりつぶす。

３０ｇのＲＥＦＬＥＸ（登録商標）Ｇｌｉｔｔｅｒ Ｂｌｕｅ Ｒ－８７１Ｅ顔料－ペンダント架橋した顔料表面上のポリアミド樹脂及び５７０ｇのナイロン６，６を用いて、２５ｍｍ二軸押し出し機（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＺＳＫ－２５）中でのホットメルト乳化により、比粘度が１０，０００の２０００ｇのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）と溶融混合する。ポリマーペレットを最初に押し出し機に添加し、温度２３０℃及び９００ｒｐｍにし、次いで、内部に分散させたＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２Ｓシリカナノ粒子（ＰＰ－ポリアミドに対して１．１重量％）を有する予熱したキャリア流体を、押し出し機内の溶融ポリマーに添加する。

次いで、混合物を容器内に排出し、数時間かけて室温まで冷却する。次いで、結果として得られる混合物を９０ｍｍ ＷＨＡＴＭＡＮ（登録商標）＃１濾紙（ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能）によって濾過して、ＰＰ－ポリアミド粒子をキャリア流体から分離する。粒子を２０００ｍＬの酢酸エチルで３回洗浄する。次いで、粒子を周囲温度の真空オーブン内で一晩乾燥させる。所望により、乾燥粒子は、１５０μｍのふるいを通ってふるい分けすることができる。次いで、ＰＰ－ポリアミド粒子は、Ｍａｌｖｅｒｎ ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ（商標）３０００によりサイズについて、ＳＥＭ顕微鏡写真により形態について特徴付けられる。Ｄ５０（μｍ）は、約１．１０のスパンを有して約６５μｍであると予測される。

理論的実施例５：３－アミノプロピル（３－オキソブタン）酸官能化シリカナノ粒子と反応させ、ポリアミド樹脂によりその場架橋された、ＩＲＩＯＤＩＮ（登録商標）１００ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｅａｒｌ顔料

オーバーヘッド機械式撹拌器及び加熱マントルを備えた２リットルのガラス反応器に、９００ｍＬの脱イオン水及びジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中で２．５重量％ローディングのコロイド分散液として１００ｍＬの３－アミノプロピル（３－オキソブタン）酸官能化シリカナノ粒子（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａから入手可能）に懸濁した、１００ｇのＩＲＩＯＤＩＮ（登録商標）１００ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｅａｒｌ顔料（Ｅ．Ｍｅｒｃｋ ＫＧａＡ，Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能）を添加する。混合物を４時間激しく撹拌しながら４０℃に加熱して、顔料の表面上へのシリカナノ粒子の吸着を促進した。懸濁液を室温に冷却し、濾過して水及びＤＭＦ溶媒を除去する。遊離カルボン酸官能基を有する官能化顔料粒子を、４０℃の真空オーブン内で２４時間乾燥させて、官能化顔料粉末を生成する。

５０ｍＬの乾燥塩化メチレン中の塩化チオニル（５．４６ｍＬ、０．０７５ｍｏｌ）及びベンゾトリアゾール（８．９３ｇ、０．０７５ｍｏｌ）の透明な粘稠原液（１．５モル濃度）を、室温で混合しながら調製した。この溶液の一部（１．２５ｍｍｏｌ）をゆっくり添加して、雲母顔料の表面上のペンダントカルボン酸官能基を酸クロリドに変換して、ポリアミド樹脂中のアミノポリアミド基による硬化を可能にする。

表面カルボン酸で官能化された乾燥雲母顔料ＩＲＩＯＤＩＮ（登録商標）１００ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｅａｒｌ（約１１０ｇ）を、一定撹拌しながら５００ｍＬの乾燥塩化メチレン中に懸濁させる。この混合物に、２０ｍＬの塩化チオニル－ベンゾトリアゾール混合物を室温で３０分かけてゆっくりと添加する。反応が進行するにつれて、ベンゾトリアゾール塩酸塩が溶液から沈殿し始め、カルボン酸の変換により酸クロリドに変換されていることを示す。反応混合物を更に３０分間混合し、次いで、混合物を濾過して溶媒を除去し、水で完全に洗浄した後、真空オーブン内で２４時間乾燥させる。

続いて、ナイロン６，６などのポリアミド樹脂５０ｇを、溶融混合された１０ｇの上記酸クロリド表面官能化雲母顔料ＩＲＩＯＤＩＮ（登録商標）１００ Ｓｉｌｖｅｒ ＰｅａｒｌとＨａａｋｅミキサー中で１５０℃～２００℃で２０～３０分間混合して、ポリアミド樹脂のアミノ基との酸クロリドの架橋反応を促進する。結果として生じる顔料－ペンダントポリアミド樹脂濃縮物を、Ｈａａｋｅミキサーから排出し、冷却し、着色ポリアミドのマイクロメートルサイズ粒子へのその後の組み込みのために、微粉末にすりつぶす。

１．５ｇのＩＲＩＯＤＩＮ（登録商標）１００ Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｅａｒｌ顔料－ペンダント架橋した顔料表面上のポリアミド樹脂及び２８．５ｇのナイロン６，６を用いて、３００ｍＬの混合容器を取り付けたＨａａｋｅミキサー内でのホットメルト乳化により、内部に分散されたＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２Ｓシリカナノ粒子（ＰＰ－ポリアミドに対して０．７５重量％）を含有する、比粘度が３０，０００の１５０ｇのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）と溶融混合する。ミキサーを２３０℃に加熱し、２００ｒｐｍで１５分間混合する。

次いで、混合物をＨａａｋｅから冷面上に排出して、迅速な急冷冷却をもたらす。次いで、結果として得られる混合物を９０ｍｍ ＷＨＡＴＭＡＮ（登録商標）＃１濾紙（ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能）によって濾過して、ＰＰ－ポリアミド粒子をキャリア流体から分離する。粒子を１０００ｍＬの酢酸エチルで３回洗浄する。次いで、粒子を、ドラフト内のアルミニウムパン内で一晩空気乾燥させる。所望により、乾燥粒子は、１５０μｍのふるいを通ってふるい分けすることができる。次いで、ＰＰ－ポリアミド粒子は、Ｍａｌｖｅｒｎ ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ（商標）３０００によりサイズについて、ＳＥＭ顕微鏡写真により形態について特徴付けられる。Ｄ５０（μｍ）は、約１．１０のスパンを有して約５５μｍであると予測される。

理論的実施例６：３－アミノプロピル（３－オキソブタン）酸官能化シリカナノ粒子と反応させ、ポリアミド樹脂によりその場架橋された、ＢＬＯＮＤＩＥＥ（登録商標）Ｍｅｔａｌｌｉｃ Ｓｕｐｅｒ Ｇｏｌｄ顔料

オーバーヘッド機械式撹拌器及び加熱マントルを備えた２リットルのガラス反応器に、９００ｍＬの脱イオン水及びＤＭＦ中で２．５重量％ローディングのコロイド分散液として１００ｍＬの３－アミノプロピル（３－オキソブタン酸）酸官能化シリカナノ粒子（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａから入手可能）に懸濁した、１００ｇのＢＬＯＮＤＩＥＥ（登録商標）Ｍｅｔａｌｌｉｃ Ｓｕｐｅｒ Ｇｏｌｄ（Ｃｒｅａｔｉｏｎ ｏｆ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｖａｌｕｅ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌｔｄ．から入手可能）を添加する。混合物を４時間激しく撹拌しながら４０℃に加熱して、顔料の表面上へのシリカナノ粒子の吸着を促進した。懸濁液を室温に冷却し、濾過して水及びＤＭＦ溶媒を除去する。遊離カルボン酸官能基を有する官能化顔料粒子を、４０℃の真空オーブン内で２４時間乾燥させて、官能化顔料粉末を生成する。

５０ｍＬの乾燥塩化メチレン中の塩化チオニル（５．４６ｍＬ、０．０７５ｍｏｌ）及びベンゾトリアゾール（８．９３ｇ、０．０７５ｍｏｌ）の透明な粘稠原液（１．５モル濃度）を、室温で混合しながら調製した。この溶液の一部（１．２５ｍｍｏｌ）をゆっくり添加して、雲母顔料の表面上のペンダントカルボン酸官能基を酸クロリドに変換して、ポリアミド樹脂中のアミノポリアミド基による硬化を可能にする。

表面カルボン酸で官能化された乾燥雲母顔料ＢＬＯＮＤＩＥＥ（登録商標）Ｍｅｔａｌｌｉｃ Ｓｕｐｅｒ Ｇｏｌｄ（約１１０ｇ）を、一定撹拌しながら５００ｍＬの乾燥塩化メチレン中に懸濁させる。この混合物に、２０ｍＬの塩化チオニル－ベンゾトリアゾール混合物を室温で３０分かけてゆっくりと添加する。反応が進行するにつれて、ベンゾトリアゾール塩酸塩が溶液から沈殿し始め、カルボン酸の変換により酸クロリドに変換されていることを示す。反応混合物を更に３０分間混合し、次いで、混合物を濾過して溶媒を除去し、水で完全に洗浄した後、真空オーブン内で２４時間乾燥させる。

続いて、ナイロン６，６などの５０ｇのポリアミド樹脂を、溶融混合された１０ｇの上記酸クロリド表面官能化雲母顔料Ｂｌｏｎｄｉｅｅ（登録商標）Ｍｅｔａｌｌｉｃ Ｓｕｐｅｒ ＧｏｌｄとＨａａｋｅミキサー中で１５０℃～２００℃で２０～３０分間溶融混合して、ポリアミド樹脂のアミノ基との酸クロリドの架橋反応を促進する。結果として生じる顔料－ペンダントポリアミド樹脂濃縮物を、Ｈａａｋｅミキサーから排出し、冷却し、着色ポリアミドのマイクロメートルサイズ粒子へのその後の組み込みのために、微粉末にすりつぶす。

１．５ｇのＢＬＯＮＤＩＥＥ（登録商標）Ｍｅｔａｌｌｉｃ Ｓｕｐｅｒ Ｇｏｌｄ顔料－ペンダント架橋した顔料表面上のポリアミド樹脂及び２８．５ｇのナイロン６，６を用いて、３００ｍＬの混合容器を取り付けたＨａａｋｅミキサー内でホットメルト乳化により、内部に分散されたＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２Ｓシリカナノ粒子（ＰＰ－ポリアミドに対して１．００重量％）を含有する、比粘度が３０，０００の１５０ｇのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）と溶融混合する。ミキサーを２３０℃に加熱し、２００ｒｐｍで１５分間混合する。

次いで、混合物をＨａａｋｅから冷面上に排出して、迅速な急冷冷却をもたらす。次いで、結果として得られる混合物を９０ｍｍ ＷＨＡＴＭＡＮ（登録商標）＃１濾紙（ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能）によって濾過して、ＰＰ－ポリアミド粒子をキャリア流体から分離する。粒子を１０００ｍＬの酢酸エチルで３回洗浄する。次いで、粒子を、ドラフト内のアルミニウムパン内で一晩空気乾燥させる。所望により、乾燥粒子は、１５０μｍのふるいを通ってふるい分けすることができる。次いで、ＰＰ－ポリアミド粒子は、Ｍａｌｖｅｒｎ ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ（商標）３０００によりサイズについて、ＳＥＭ顕微鏡写真により形態について特徴付けられる。Ｄ５０（μｍ）は、約０．９５のスパンを有して約５０μｍであると予測される。

理論的実施例７：３－アミノプロピル（３－オキソブタン）酸官能化シリカナノ粒子と反応させ、ポリアミド樹脂によりその場架橋された、ＲＥＦＬＥＸ（登録商標）１００ Ｓｐａｒｋｌｅ Ｖｉｏｌｅｔ顔料

オーバーヘッド機械式撹拌器及び加熱マントルを備えた２リットルのガラス反応器に、９００ｍＬの脱イオン水及びＤＭＦ中で２．５重量％ローディングのコロイド分散液として１００ｍＬの３－アミノプロピル（３－オキソブタン酸）酸官能化シリカナノ粒子（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａから入手可能）に懸濁した、１００ｇのＲＥＦＬＥＸ（登録商標）１００ Ｓｐａｒｋｌｅ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ－７０６Ｅ（Ｃｒｅａｔｉｏｎ ｏｆ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｖａｌｕｅ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌｔｄ．から入手可能）を添加する。混合物を４時間激しく撹拌しながら４０℃に加熱して、顔料の表面上へのシリカナノ粒子の吸着を促進した。懸濁液を室温に冷却し、濾過して水及びＤＭＦ溶媒を除去する。遊離カルボン酸官能基を有する官能化顔料粒子を、４０℃の真空オーブン内で２４時間乾燥させて、官能化顔料粉末を生成する。

５０ｍＬの乾燥塩化メチレン中の塩化チオニル（５．４６ｍＬ、０．０７５ｍｏｌ）及びベンゾトリアゾール（８．９３ｇ、０．０７５ｍｏｌ）の透明な粘稠原液（１．５モル濃度）を、室温で混合しながら調製した。この溶液の一部（１．２５ｍｍｏｌ）をゆっくり添加して、雲母顔料の表面上のペンダントカルボン酸官能基を酸クロリドに変換して、ポリアミド樹脂中のアミノポリアミド基による硬化を可能にする。

表面カルボン酸で官能化された乾燥雲母顔料ＲＥＦＬＥＸ（登録商標）１００ Ｓｐａｒｋｌｅ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ－７０６Ｅ（約１１０ｇ）を、一定撹拌しながら５００ｍＬの乾燥塩化メチレン中に懸濁させる。この混合物に、２０ｍＬの塩化チオニル－ベンゾトリアゾール混合物を室温で３０分かけてゆっくりと添加する。反応が進行するにつれて、ベンゾトリアゾール塩酸塩が溶液から沈殿し始め、カルボン酸の変換により酸クロリドに変換されていることを示す。反応混合物を更に３０分間混合し、次いで、混合物を濾過して溶媒を除去し、水で完全に洗浄した後、真空オーブン内で２４時間乾燥させる。

続いて、ナイロン６，６などの５０ｇのポリアミド樹脂を、溶融混合された１０ｇの上記酸クロリド表面官能化雲母顔料Ｒｅｆｌｅｘ（登録商標）１００ Ｓｐａｒｋｌｅ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ－７０６ＥとＨａａｋｅミキサー内で１５０℃～２００℃で２０～３０分間溶融混合して、ポリアミド樹脂のアミノ基との酸クロリドの架橋反応を促進する。結果として生じる顔料－ペンダントポリアミド樹脂濃縮物を、Ｈａａｋｅミキサーから排出し、冷却し、着色ポリアミドのマイクロメートルサイズ粒子へのその後の組み込みのために、微粉末にすりつぶす。

３０ｇのＲＥＦＬＥＸ（登録商標）１００ Ｓｐａｒｋｌｅ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ－７０６Ｅ顔料－ペンダント架橋した顔料表面上のポリアミド樹脂及び５７０ｇのナイロン６，６を用いて、２５ｍｍ二軸押し出し機（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ ＺＳＫ－２５）中でのホットメルト乳化により、比粘度が２０，０００の２０００ｇのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）と溶融混合する。ポリマーペレットを押し出し機に最初に添加し、温度２３０℃及び１１００ｒｐｍにし、次いで、内部に分散させたＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２Ｓシリカナノ粒子（ＰＰ－ポリアミドに対して１．１重量％）を有する予熱したキャリア流体を、押し出し機内の溶融ポリマーに添加する。

次いで、混合物を容器内に排出し、数時間かけて室温まで冷却する。次いで、結果として得られる混合物を９０ｍｍ ＷＨＡＴＭＡＮ（登録商標）＃１濾紙（ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能）によって濾過して、ＰＰ－ポリアミド粒子をキャリア流体から分離する。粒子を２０００ｍＬの酢酸エチルで３回洗浄する。次いで、粒子を周囲温度の真空オーブン内で一晩乾燥させる。所望により、乾燥粒子は、１５０μｍのふるいを通ってふるい分けすることができる。次いで、ＰＰ－ポリアミド粒子は、Ｍａｌｖｅｒｎ ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ（商標）３０００によりサイズについて、ＳＥＭ顕微鏡写真により形態について特徴付けられる。Ｄ５０（μｍ）は、約１．３０のスパンを有して約５５μｍであると予測される。

理論的実施例８：３－アミノプロピル（３－オキソブタン）酸官能化シリカナノ粒子と反応させ、ポリアミド樹脂によりその場架橋された、ＲＥＦＬＥＸ（登録商標）Ｇｌｉｔｔｅｒ Ｂｌｕｅ Ｒ－７８１Ｅ顔料

オーバーヘッド機械式撹拌器及び加熱マントルを備えた２リットルのガラス反応器に、９００ｍＬの脱イオン水及びＤＭＦ中で２．５重量％ローディングのコロイド分散液として１００ｍＬの３－アミノプロピル（３－オキソブタン酸）酸官能化シリカナノ粒子（Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ｓｉｇｍａから入手可能）に懸濁した、１００ｇのＲＥＦＬＥＸ（登録商標）Ｇｌｉｔｔｅｒ Ｂｌｕｅ顔料、製品コードＲ－７８１Ｅ（Ｃｒｅａｔｉｏｎ ｏｆ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｖａｌｕｅ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｌｔｄ．から入手可能）を添加する。混合物を４時間激しく撹拌しながら４０℃に加熱して、顔料の表面上へのシリカナノ粒子の吸着を促進した。懸濁液を室温に冷却し、濾過して水及びＤＭＦ溶媒を除去する。遊離カルボン酸官能基を有する官能化顔料粒子を、４０℃の真空オーブン内で２４時間乾燥させて、官能化顔料粉末を生成する。

５０ｍＬの乾燥塩化メチレン中の塩化チオニル（５．４６ｍＬ、０．０７５ｍｏｌ）及びベンゾトリアゾール（８．９３ｇ、０．０７５ｍｏｌ）の透明な粘稠原液（１．５モル濃度）を、室温で混合しながら調製した。この溶液の一部（１．２５ｍｍｏｌ）をゆっくり添加して、雲母顔料の表面上のペンダントカルボン酸官能基を酸クロリドに変換して、ポリアミド樹脂中のアミノポリアミド基による硬化を可能にする。

表面カルボン酸で官能化された乾燥雲母顔料ＲＥＦＬＥＸ（登録商標）Ｇｌｉｔｔｅｒ Ｂｌｕｅ（約１１０ｇ）を、一定撹拌しながら５００ｍＬの乾燥塩化メチレン中に懸濁させる。この混合物に、２０ｍＬの塩化チオニル－ベンゾトリアゾール混合物を室温で３０分かけてゆっくりと添加する。反応が進行するにつれて、ベンゾトリアゾール塩酸塩が溶液から沈殿し始め、カルボン酸の変換により酸クロリドに変換されていることを示す。反応混合物を更に３０分間混合し、次いで、混合物を濾過して溶媒を除去し、水で完全に洗浄した後、真空オーブン内で２４時間乾燥させる。

続いて、ナイロン６，６などの５０ｇのポリアミド樹脂を、溶融混合された１０ｇの上記酸クロリド表面官能化雲母顔料Ｒｅｆｌｅｘ（登録商標）Ｇｌｉｔｔｅｒ ＢｌｕｅとＨａａｋｅミキサー内で１５０℃～２００℃で２０～３０分間溶融混合して、ポリアミド樹脂のアミノ基との酸クロリドの架橋反応を促進する。結果として生じる顔料－ペンダントポリアミド樹脂濃縮物を、Ｈａａｋｅミキサーから排出し、冷却し、着色ポリアミドのマイクロメートルサイズ粒子へのその後の組み込みのために、微粉末にすりつぶす。

１．５ｇのＲｅｆｌｅｘ（登録商標）Ｇｌｉｔｔｅｒ Ｂｌｕｅ顔料－ペンダント架橋した顔料表面上のポリアミド樹脂及び２８．５ｇのナイロン６，６を用いて、３００ｍＬの混合容器を取り付けたＨａａｋｅミキサー内でホットメルト乳化により、内部に分散されたＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒ８１２Ｓシリカナノ粒子（ＰＰ－ポリアミドに対して０．７５重量％）を含有する、比粘度が６０，０００の１５０ｇのポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）と溶融混合する。ミキサーを２３０℃に加熱し、２００ｒｐｍで２０分間混合する。

次いで、混合物をＨａａｋｅから冷面上に排出して、迅速な急冷冷却をもたらす。次いで、結果として得られる混合物を９０ｍｍ ＷＨＡＴＭＡＮ（登録商標）＃１濾紙（ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから入手可能）によって濾過して、ＰＰ－ポリアミド粒子をキャリア流体から分離する。粒子を１０００ｍＬの酢酸エチルで３回洗浄する。次いで、粒子を、ドラフト内のアルミニウムパン内で一晩空気乾燥させる。所望により、乾燥粒子は、１５０μｍのふるいを通ってふるい分けすることができる。次いで、ＰＰ－ポリアミド粒子は、Ｍａｌｖｅｒｎ ＭＡＳＴＥＲＳＩＺＥＲ（商標）３０００によりサイズについて、ＳＥＭ顕微鏡写真により形態について特徴付けられる。Ｄ５０（μｍ）は、約０．８５のスパンを有して約７５μｍであると予測される。

理論的実施例９：一般的なエポキシド及びポリアミドの反応条件

金属顔料上のエポキシド基のポリアミドとの反応は、雰囲気（窒素又はアルゴン）下、約７０℃～約２００℃（又は約７０℃～約１５０℃、約１２５℃～約２００℃）の温度で、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、トルエンなどの有機溶媒、及びこれらの任意の組み合わせの存在下で実施してもよい。次いで、混合物を高温で約２４時間撹拌する。混合物を室温に冷却した後、グラフト化ポリマーを濾過し、洗浄して、有機不純物及び未反応の出発試薬を除去する。

したがって、本発明は、上述した目的及び利点、並びにその中の固有の利点を達成するように十分に適合されている。本発明は、本明細書の教示の利益を有する当業者には明らかな、異なるが等価な方法で修正かつ実施してもよいため、上記に開示された特定の実施例及び構成は単なる例示に過ぎない。更に、以下の特許請求の範囲に記載されるもの以外の、本明細書に示される構造又は設計の詳細に限定することを意図するものではない。したがって、上記に開示された特定の例示的実施例は、変更されるか、組み合わせるか、又は修正されてもよく、そのような全ての変形例は、本発明の範囲内及び趣旨内で考慮されることは明らかである。本明細書で例示的に開示される本発明は、本明細書に具体的に開示されていない任意の要素、及び／又は本明細書に開示される任意の要素の非存在下で実施されてもよい。組成物及び方法は、様々な構成成分又は工程を「含む（comprising）」、「含む（containing）」、又は「含む（including）」という用語で記載されているが、組成物及び方法はまた、様々な構成成分及び工程「から本質的になる」又は「からなる」可能性がある。上に開示された全ての数及び範囲は、多少異なる場合がある。下限及び上限を有する数値範囲が開示されるときはいつでも、その範囲内にある任意の数及び任意の含まれる範囲が具体的に開示される。とりわけ、本明細書に開示される（「約ａ～約ｂ（from about a to about b）」、又は等しく「約ａ～ｂ（approximately a to b）」、又は等しく「約ａ～ｂ（from approximately a-b）」という形態の）値の全ての範囲は、広範な値の範囲内に包含される全ての数及び範囲を記載するものと理解されるべきである。また、特許請求の範囲における用語は、特許権所有者によって明示的かつ明確に定義されない限り、平易な通常の意味を有する。加えて、請求項で使用するとき、不定冠詞「ａ」又は「ａｎ」は、本明細書において、それが導入する要素のうちの１つ又は１つ以上を意味するように定義される。

本発明のまた別の態様は、以下のとおりであってもよい。
〔１〕方法であって、
ポリアミドであって、前記ポリアミドは、前記ポリアミドの骨格鎖からの顔料ペンダントを有する、ポリアミド（ＰＰ－ポリアミド）と、前記ＰＰ－ポリアミドと不混和性であるキャリア流体と、所望により乳化安定剤と、を含む混合物を、前記ＰＰ－ポリアミドの融点又は軟化温度を超える温度及び前記キャリア流体中に前記ＰＰ－ポリアミドを分散させるのに十分高い剪断速度で混合することと、
前記ＰＰ－ポリアミドの前記融点又は前記軟化温度未満まで前記混合物を冷却して、固化粒子を形成することであって、前記固化粒子は、前記ＰＰ－ポリアミドと、存在する場合、前記固化粒子の外側表面に会合した前記乳化安定剤と、を含む、ことと、を含む、方法。
〔２〕前記乳化安定剤は、前記混合物中に含まれ、前記乳化安定剤は、前記固化粒子の外側表面に会合している、前記〔１〕に記載の方法。
〔３〕乳化安定剤は、ナノ粒子を含み、前記ナノ粒子は、前記固化粒子の前記外側表面に埋め込まれている、前記〔２〕に記載の方法。
〔４〕前記混合物は、前記ＰＰ－ポリアミドではない熱可塑性ポリマーを更に含む、前記〔１〕に記載の方法。
〔５〕前記混合物は、前記ＰＰ－ポリアミドの前記ポリアミドを更に含むが、前記ＰＰ－ポリアミドからの顔料ペンダントを有さない、前記〔１〕に記載の方法。
〔６〕前記顔料は、合成雲母、天然雲母、タルク、絹雲母、カオリン、ガラス、ＳｉＯ ₂ フレーク、Ａｌ ₂ Ｏ ₃ フレーク、ガラスフレーク、針状顔料、ＣａＳＯ ₄ 、酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、金属効果顔料、光学的可変顔料、液晶ポリマー顔料、ホログラフィック顔料、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、前記〔１〕に記載の方法。
〔７〕前記ポリアミドは、ポリカプロアミド、ポリ（ヘキサメチレンスクシンアミド）、ポリヘキサメチレンアジポアミド、ポリペンタメチレンアジポアミド、ポリヘキサメチレンセバシンアミド、ポリウンデカンアミド、ポリドデカンアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ナイロン１０，１０、ナイロン１０，１２、ナイロン１０，１４、ナイロン１０，１８、ナイロン６，１８、ナイロン６，１２、ナイロン６，１４、ナイロン１２，１２、半芳香族ポリアミド、芳香族ポリアミド、これらの任意のコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、前記〔１〕に記載の方法。
〔８〕前記ポリアミドに対する前記顔料の重量比は、約１：１０～約１：１０００である、前記〔１〕に記載の方法。
〔９〕組成物であって、
ポリアミドであって、前記ポリアミドは、前記ポリアミドの骨格鎖からの顔料ペンダントを有する、ポリアミド（ＰＰ－ポリアミド）を含み、約０．９０～約１．０の円形度を有する、粒子を含む、組成物。
〔１０〕前記粒子は、前記ＰＰ－ポリアミドではない熱可塑性ポリマーを更に含む、前記〔９〕に記載の組成物。
〔１１〕前記粒子は、前記ＰＰ－ポリアミドの前記ポリアミドを更に含むが、前記ＰＰ－ポリアミドからの顔料ペンダントを有さない、前記〔９〕に記載の組成物。
〔１２〕前記粒子は、前記粒子の外側表面に会合した乳化安定剤を更に含む、前記〔９〕に記載の組成物。
〔１３〕前記粒子の少なくとも一部は、空隙／ポリマー界面で前記乳化安定剤を含む空隙を有する、前記〔１２〕に記載の組成物。
〔１４〕前記乳化安定剤は、ナノ粒子を含み、前記ナノ粒子は、前記粒子の前記外側表面に埋め込まれている、前記〔１２〕に記載の組成物。
〔１５〕前記乳化安定剤は、前記固化粒子の前記表面の少なくとも５０％を被覆するコーティングを形成する、前記〔１２〕に記載の組成物。
〔１６〕前記固化粒子は、約０．５μｍ～約１２５μｍのＤ１０、約１μｍ～約２００μｍのＤ５０、及び約７０μｍ～約３００μｍのＤ９０を有し、Ｄ１０＜Ｄ５０＜Ｄ９０である、前記〔９〕に記載の組成物。
〔１７〕前記固化粒子は、約０．２～約１０の直径スパンを有する、前記〔９〕に記載の組成物。
〔１８〕方法であって、
前記〔９〕に記載の組成物を、所望により他の熱可塑性ポリマー粒子と組み合わせて特定の形状に表面に堆積させることと、
堆積されると、前記粒子の少なくとも一部分を加熱して、前記粒子の固結化を促進し、固結化体を形成することと、を含む、方法。
〔１９〕組成物であって、
ポリアミドを含む粒子であって、前記ポリアミドは、前記ポリアミド（ＰＰ－ポリアミド）の骨格鎖からの顔料ペンダントを有する、粒子と、前記粒子の表面に埋め込まれたナノ粒子と、を含み、前記粒子は、約０．９０～約１．０の円形度を有し、前記顔料は、合成雲母、天然雲母、タルク、絹雲母、カオリン、ガラス、ＳｉＯ ₂ フレーク、Ａｌ ₂ Ｏ ₃ フレーク、ガラスフレーク、針状顔料、ＣａＳＯ ₄ 、酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、金属効果顔料、光学的可変顔料、液晶ポリマー顔料、ホログラフィック顔料、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、組成物。
〔２０〕前記粒子は、前記ＰＰ－ポリアミドではない熱可塑性ポリマーを更に含む、前記〔１９〕に記載の組成物。

Claims (10)

1. ポリアミドであって、前記ポリアミドの骨格鎖からの共有結合ペンダントの顔料を有するポリアミド（ＰＰ－ポリアミド）と、前記ＰＰ－ポリアミドと不混和性であるキャリア流体と、所望により乳化安定剤と、を含む混合物を、前記ＰＰ－ポリアミドの融点又は軟化温度を超える温度及び前記キャリア流体中に前記ＰＰ－ポリアミドを分散させるのに十分高い剪断速度で混合することと、
   前記ＰＰ－ポリアミドの前記融点又は前記軟化温度未満まで前記混合物を冷却して、前記ＰＰ－ポリアミドを含み、かつ存在する場合は前記固化粒子の外側表面に会合した前記乳化安定剤を含む固化粒子を形成することと、
   を含む方法であって、前記乳化安定化剤が前記顔料とは異なる、方法。
2. 前記乳化安定剤は、前記混合物中に含まれ、前記乳化安定剤は、前記固化粒子の外側表面に会合している、請求項１に記載の方法。
3. 乳化安定剤は、ナノ粒子を含み、前記ナノ粒子は、前記固化粒子の前記外側表面に埋め込まれている、請求項２に記載の方法。
4. 前記混合物は、前記ＰＰ－ポリアミドではない熱可塑性ポリマーを更に含む、請求項１に記載の方法。
5. 前記混合物は、前記ＰＰ－ポリアミドの前記ポリアミドを更に含むが、前記ＰＰ－ポリアミドからの共有結合ペンダントの顔料を有さない、請求項１に記載の方法。
6. 前記顔料は、合成雲母、天然雲母、タルク、絹雲母、カオリン、ガラス、ＳｉＯ₂フレーク、Ａｌ₂Ｏ₃フレーク、ガラスフレーク、針状顔料、ＣａＳＯ₄、酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、金属効果顔料、光学的可変顔料、液晶ポリマー顔料、ホログラフィック顔料、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
7. 前記ポリアミドは、ポリカプロアミド、ポリ（ヘキサメチレンスクシンアミド）、ポリヘキサメチレンアジポアミド、ポリペンタメチレンアジポアミド、ポリヘキサメチレンセバカアミド、ポリウンデカンアミド、ポリドデカンアミド、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド、ナイロン１０，１０、ナイロン１０，１２、ナイロン１０，１４、ナイロン１０，１８、ナイロン６，１８、ナイロン６，１２、ナイロン６，１４、ナイロン１２，１２、半芳香族ポリアミド、芳香族ポリアミド、これらの任意のコポリマー、及びこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の方法。
8. 前記ポリアミドに対する前記顔料の重量比は、約１：１０～約１：１０００である、請求項１に記載の方法。
9. 前記ＰＰ－ポリアミドは、前記顔料の表面上に存在する金属酸化物粒子と共有結合している前記ポリアミドの骨格鎖を備えている、請求項１に記載の方法。
10. 前記ＰＰ－ポリアミドは、前記顔料の表面上に存在する金属酸化物粒子にグラフトされているシリカ粒子と共有結合している前記ポリアミドの骨格鎖を備えている、請求項１に記載の方法。

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