JP7420767B2 - 電極板製造方法、電極板、および、非水電解液二次電池 - Google Patents
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Description
<リチウムイオン二次電池>
リチウムイオン二次電池は、負極にはリチウムの挿入脱離が可能なカーボンやグラファイトが用いられ、正極には各種リチウム複合酸化物が用いられる。充電時には正極の結晶の中にあったリチウム原子がリチウムイオンとして電解液中に放出され、同時に電解液中のリチウムイオンが負極の結晶の中に侵入し、放電時には充電時と逆方向のリチウムイオンの動きが生じる。
図1および図2に示すように、電極板としての正極板は、正極集電体11の表面に電極活物質としての正極合材層12が形成されている。電極合材層としての正極合材層12は、正極集電体11上に設けられる第1層12aと、第1層12aを被覆する第2層12bとを備えている。第1層12aは、正極活物質と導電材とバインダとを溶剤で湿潤させ顆粒状とした湿潤顆粒物を圧延処理により正極集電体11上に展延して構成されている。第2層12bは、正極活物質と導電材とバインダと溶剤と分散剤とを含むペーストを塗工して構成されている。第1層12aは、分散剤を含まず、第2層12bは、分散剤を含んでいる点で、両者は相違している。
正極活物質は、リチウムを吸蔵・放出可能な材料であり、コバルト酸リチウム(LiCoO2)、マンガン酸リチウム(LiMn2O4)、ニッケル酸リチウム(LiNiO2)などのリチウム複合金属酸化物を用いることができる。また、LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2を任意の割合で混合した材料を用いることもできる。
第2層12bに用いられる分散剤は、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリビニルブチラール(PVB)、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリアルキレンポリアミン、ベンゾイミダゾールなどを用いることができる。また、これらの材料を任意の割合で組み合わせて用いることもできる。溶剤は、第1層12aの形成時、第1層12aを形成するだけの材料を湿潤顆粒物とするためのものであるが、製造後においても若干程度、揮発せず残留する。
<負極板>
負極板は、負極集電体の表面に負極合材層が形成されている。
負極合材層は、負極活物質と、バインダとを備えている。負極活物質は、リチウムを吸蔵・放出可能な材料であり、黒鉛(グラファイト)、難黒鉛化炭素(ハードカーボン)、易黒鉛化炭素(ソフトカーボン)、カーボンナノチューブなどの炭素材料、チタン酸リチウム(LTO)などの酸化物材料、SixCなどのSi系合金材料などを用いることができる。また、これらの材料を任意の割合で組み合わせて用いることもできる。
非水電解液は、非水溶媒に支持塩が含有された組成物である。ここで、非水溶媒は、エチレンカーボネート(EC)、プロピレンカーボネート(PC)、ジエチルカーボネート(DEC)、ジメチルカーボネート(DMC)、エチルメチルカーボネート(EMC)などを用いることができる。また、これらの材料を任意の割合で組み合わせて用いることもできる。また、支持塩としては、LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6、LiCF3SO3、LiC4F9SO3、LiN(CF3SO2)2、LiC(CF3SO2)3、LiIなどを用いることができる。また、これらの材料を任意の割合で組み合わせて用いることもできる。
セパレータは、正極板及び負極板の間の導通を防ぐ機能を有するポリオレフィン系などの多孔ポリマー膜、セルロース系などの不織布などである。また、セパレータとしては、多孔性ポリエチレン膜、多孔性ポリオレフィン膜、多孔性ポリ塩化ビニル膜などの多孔性ポリマー膜、リチウムイオンもしくはイオン導電性ポリマー電解質膜などを用いることができる。また、これらの材料を任意の割合で組み合わせて用いることもできる。
図3に示すように、正極板の製造装置20は、第1層12aを形成するための膨潤粉体製膜ユニット21と、第2層12bを形成するためのダイコータユニット31とを備えている。
以上のような正極板の製造方法によれば、以下のような正極板を製造することができる。
本実施形態では、第1層12aに含まれる正極活物質の比表面積(Sa1)と第2層12bに含まれる正極活物質(Sa2)の比表面積との関係が、(Sa1)≧(Sa2)である正極板を製造することができる。比表面積は、一例として、ここでは窒素吸着法で測定された窒素吸着量をBET法で解析して算出する。正極合材層12は、比表面積の相対的に大きい正極活物質を第1層12aに使用することで、正極合材層12の第1層12aでの反応性を向上させることができる。これにより、第1層12aと第2層12bとの反応速度差を低減でき、正極合材層12における全体での反応分布を均一化できる。この結果、電池を長寿命化できる。
・第1層12aにおける正極集電体11の長手方向に延びる外縁が有する幅方向のがたつきは、凹部の底点13と凸部の頂点14との間の長さ(L)が2mm以上で4mm以下の箇所が多い。凹部の底点13と凸部の頂点14との間の長さ(L)は、2mm以上の部分が存在するのであれば、2mm未満の部分が存在していてもよい。また、長さ(L)が4mmより大きい部分が存在していてもよい。そして、このように構成された第1層12aの全体が第2層12bによって被覆されることになる。
また、第1層12aが第2層12bによって被覆されて表面形状のばらつきが抑えられることで、必要とされる電池性能を実現できるのであれば、第1層12aの外縁が第2層12bの外縁よりはみ出している部分が一部にあってもよい。
・リチウムイオン二次電池は、板状のケースを備えるが、円筒形など、その形状は限定されない。
・非水電解液二次電池の正極板や負極板の製造であれば、リチウムイオン二次電池の正極板や負極板の製造に限定されるものではない。例えば、ニッケル水素二次電池の正極板や負極板の製造などに適用してもよい。
11x…集電体シート
12…正極合材層
12a…第1層
12b…第2層
12x…第1層シート
12y…第2層シート
13…底点
14…頂点
20…製造装置
21…膨潤粉体製膜ユニット
22…材料投入部
22a…湿潤顆粒物
23…第1ロール
24…第2ロール
25…第3ロール
31…ダイコータユニット
32…ダイ
33…ノズル
33x…ペースト
Claims (8)
- 集電体と、電極合材層と、を備えた非水電解液二次電池の電極板製造方法であって、
前記集電体上に前記電極合材層を形成する工程は、
電極活物質と導電材とバインダとを溶剤で湿潤させ顆粒状とした湿潤顆粒物を、圧延処理により前記集電体上に展延して第1層を形成する工程と、
前記集電体上に前記第1層を被覆するように、前記電極活物質と前記導電材と前記バインダと前記溶剤と分散剤とを含むペーストを塗工して第2層を形成する工程と、
を備える電極板製造方法。 - 前記第1層の第1厚さ(T1)と前記第2層の厚さ(T2)との関係は、
(T1)≧(T2)
である
請求項1に記載の電極板製造方法。 - 前記第1層の第1厚さ(T1)と前記第2層の厚さ(T2)との比が、5:5以上、9.5:0.5以下
である
請求項1または2に記載の電極板製造方法。 - 前記集電体上における、前記第1層の外縁と前記第2層の外縁との間の距離(D)は、0μm以上、7μm以下である
請求項1ないし3のうち何れか1項に記載の電極板製造方法。 - 前記第1層に含まれる前記電極活物質の比表面積(Sa1)と前記第2層に含まれる前記電極活物質(Sa2)の比表面積との関係は、
(Sa1)≧(Sa2)
である
請求項1ないし4のうち何れか1項に記載の電極板製造方法。 - 前記第1層に含まれる前記導電材の量(V1)および比表面積(Sc1)と前記第2層に含まれる前記導電材の量(V2)および比表面積(Sc2)との関係は、
(V1)≧(V2)、かつ、(Sc1)≧(Sc2)
である
請求項1ないし5のうち何れか1項に記載の電極板製造方法。 - 集電体と、電極合材層と、を備えた非水電解液二次電池の電極板であって、
前記集電体上に設けられる前記電極合材層は、
電極活物質と導電材とバインダと溶剤とを含み、かつ分散剤を含まない湿潤粉体のシートからなり、前記集電体上に設けられる第1層と、
前記第1層を被覆した、前記電極活物質と前記導電材と前記バインダと前記溶剤と分散剤とを含む第2層と、を備え、
前記第1層における前記集電体の長手方向に延びる外縁は、前記長手方向に直交する幅方向のがたつきを備え、前記がたつきを構成する凹部の底点と凸部の頂点との間の長さ(L)が2mm以上である
非水電解液二次電池の電極板。 - 正極板と、負極板と、前記正極板と前記負極板との間に設けられたセパレータと、非水電解液と、を備える非水電解液二次電池であって、
前記正極板および前記負極板の少なくとも1つの電極板は、集電体上に、正極合材層および負極合材層の少なくとも1つの電極合材層を備え、
前記電極合材層は、
電極活物質と導電材とバインダと溶剤とを含み、かつ分散剤を含まない湿潤粉体のシートからなり、前記集電体上に設けられる第1層と、
前記第1層を被覆した、前記電極活物質と前記導電材と前記バインダと前記溶剤と分散剤とを含む第2層と、を備え、
前記第1層における前記集電体の長手方向に延びる外縁は、前記長手方向に直交する幅方向のがたつきを備え、前記がたつきを構成する凹部の底点と凸部の頂点との間の長さ(L)が2mm以上である非水電解液二次電池。
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