JP7417663B2 - 熱老化に対する耐性を有する低ハロゲンの難燃性のポリアミド組成物 - Google Patents

熱老化に対する耐性を有する低ハロゲンの難燃性のポリアミド組成物 Download PDF

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Description

熱老化（又はヒートエイジング）に対する耐性を有する低ハロゲン（性）の難燃性（又
は難燃剤）のポリアミド組成物に関する。
（発明の背景）
ポリアミド樹脂は、その高い融点、高い再結晶温度（すなわち、より短い射出成形のサ
イクルタイム）、高流量（又はハイフロー）、靭性（又はタフネス）、弾性、耐薬品性、
ＵＬ９４Ｖ２規格の難燃性（inherent UL94 V2 flame retardancy）および耐摩耗性に起
因して、多くの用途で使用されることが望まれている。これらの化学的および機械的な特
性によって、ポリアミドは、ケーブルタイ、スポーツ用具、熱ブレーク窓、エーロゾルバ
ルブ、食品フィルムパッケージ、自動車用部品／車両用部品（例えば、ラジエータエンド
タンク、チャージエアクーラー、ファンおよびシュラウド、プッシュ／プルケーブル）、
工業用繊維（例えば、エアバッグ、タイヤコード）および電気部品／電子部品（例えば、
コネクタ、ターミナルブロック、バッテリシール、光電池、ＬＥＤ、サーキットブレーカ
ー）などの多様な用途での使用に理想的なものとなる。
歴史的には、ハロゲン系の難燃剤は、主として、所望の難燃性の評価（又はレーティン
グ）を達成するために熱可塑性の組成物に添加されていて、ここで、難燃剤は、圧倒的に
塩素系または臭素系のいずれかであった。難燃剤は、化学的に（例えば、窒素ガスの遊離
によって）および／または機械的に（例えば、泡の形成によって）、固相、液相または気
相で作用する。難燃剤は、典型的には、燃焼プロセスの具体的な段階（又はステージ）（
例えば、加熱、分解、点火または火炎拡散の間）と干渉する。
従来の塩素系の難燃剤の例としては、塩素化パラフィン類、塩素化ポリエチレン類、ド
デカクロロペンタシクロオクタデカ－７，１５－ジエン（Ｄｅｃｈｌｏｒａｎｅ Ｐｌｕ
ｓ（登録商標）２５）および無水ＨＥＴが挙げられる。従来の臭素系の難燃剤の例として
は、ヘキサブロモシクロドデカン（ＨＢＣＤ）、デカブロモジフェニルオキシド（ＤＢＤ
ＰＯ）、オクタブロモジフェニルオキシド、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＡ）
、ビス（トリブロモフェノキシ）エタン、ビス（ペンタブロモフェノキシ）エタン（ＢＰ
ＢＰＥ）、テトラブロモビスフェノールＡエポキシ樹脂類（ＴＢＢＡエポキシ）、テトラ
ブロモビスフェノールＡカーボネート類（ＴＢＢＡ－ＰＣ）、エチレン（ビステトラブロ
モフタル）イミド（ＥＢＴＢＰＩ）、エチレンビスペンタブロモジフェニル、トリス（ト
リブロモフェノキシ）トリアジン（ＴＴＢＰＴＡ）、ビス（ジブロモプロピル）テトラブ
ロモビスフェノールＡ（ＤＢＰ－ＴＢＢＡ）、ビス（ジブロモプロピル）テトラブロモビ
スフェノールＳ（ＤＢＰ－ＴＢＢＳ）、臭素化ポリフェニレンエーテル類（ＢｒＰＰＥ）
（例えば、ポリ（ジ）ブロモフェニレンエーテル類など）、臭素化ポリスチレン類（Ｂｒ
ＰＰＥ）（例えば、ポリジブロモスチレン、ポリトリブロモスチレン、架橋され臭素化さ
れたポリスチレン類など）、臭素化され架橋された芳香族ポリマー類、臭素化エポキシ樹
脂類、臭素化フェノキシ樹脂類、臭素化されたスチレン－無水マレイン酸ポリマー類、テ
トラブロモビスフェノールＳ（ＴＢＢＳ）、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェ
ート（ＴＴＢＮＰＰ）、ポリブロモトリメチルフェニルインダン（ＰＢＰＩ）およびトリ
ス（ジブロモプロピル）－イソシアヌレート（ＴＤＢＰＩＣ）が挙げられる。
ハロゲン系の難燃剤を選択して熱可塑性の材料に配合することを考える場合、重要な要
件として、熱可塑性の材料の溶解プロセス中（例えば、押出および成形（又はモールディ
ング）の間）での腐食性ガスの発生を最小にすること、ならびに熱可塑性材料の耐炎性お
よび機械的な特性の維持が挙げられる。かかる要件を満たすハロゲン系の難燃剤の例とし
ては、臭素化ポリフェニレンエーテル類（ポリ（ジ）ブロモフェニレンエーテルなどを含
む）および臭素化ポリスチレン類（ポリジブロモスチレン、ポリトリブロモスチレン、架
橋され臭素化されたポリスチレンなどを含む）が挙げられ、典型的には、臭素化ポリスチ
レン類が最も好ましい。
また、ハロゲン系の難燃剤は、歴史歴には、１以上の難燃剤の相乗剤を伴う。従来の難
燃剤の相乗剤としては、酸化アンチモン（例えば、三酸化二アンチモン、四酸化二アンチ
モン、五酸化二アンチモンおよびアンチモン酸ナトリム）、酸化スズ（例えば、一酸化ス
ズおよび二酸化スズ）、酸化鉄（例えば、酸化鉄（ＩＩ）およびγ－酸化鉄）、酸化亜鉛
およびホウ酸亜鉛が挙げられる。
環境への配慮から、非ハロゲン系および低ハロゲン系の難燃性（又は難燃剤）の添加剤
は、ますます、熱可塑性物質、とりわけポリアミドにおいて、さらに流行している。かか
る添加剤は、所望の程度の難燃性を達成するために、窒素系およびリン系の化学的なメカ
ニズムを利用する。
従来のリン系の非ハロゲン難燃剤としては、ホスフィネート類（又はホスフィン酸塩類
）、例えば、カルシウムジメチルホスフィネート、マグネシウムジメチルホスフィネート
、アルミニウムジメチルホスフィネート、亜鉛ジメチルホスフィネート、カルシウムエチ
ルメチルホスフィネート、マグネシウムエチルメチルホスフィネート、アルミニウムエチ
ルメチルホスフィネート、亜鉛エチルメチルホスフィネート、カルシウムジエチルホスフ
ィネート、マグネシウムジエチルホスフィネート、アルミニウムジエチルホスフィネート
、亜鉛ジエチルホスフィネート、カルシウムメチル－ｎ－プロピルホスフィネート、マグ
ネシウムメチル－ｎ－プロピルホスフィネート、アルミニウムメチル－ｎ－プロピルホス
フィネート、亜鉛メチル－ｎ－プロピルホスフィネート、カルシウムメチレンビス（メチ
ルホスフィネート）、マグネシウムメチレンビス（メチルホスフィネート）、アルミニウ
ムメチレンビス（メチルホスフィネート）、亜鉛メチレンビス（メチルホスフィネート）
、カルシウムフェニレン－１，４－ビス（メチルホスフィネート）、マグネシウムフェニ
レン－１，４－ビス（メチルホスフィネート）、アルミニウムフェニレン－１，４－ビス
（メチルホスフィネート）、亜鉛フェニレン－１，４－ビス（メチルホスフィネート）、
カルシウムメチルフェニルホスフィネート、マグネシウムメチルフェニルホスフィネート
、アルミニウムメチルフェニルホスフィネート、亜鉛メチルフェニルホスフィネート、カ
ルシウムジフェニルホスフィネート、マグネシウムジフェニルホスフィネート、アルミニ
ウムジフェニルホスフィネートおよび亜鉛ジフェニルホスフィネートが挙げられる。
従来の窒素系の非ハロゲン難燃剤としては、ベンゾグアナミン、トリス（ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレート、イソシアヌレート、アラントイン、グリコールウリル、メラミ
ンシアヌレート、メラミンホスフェート、ジメラミンホスフェート、メラミンピロホスフ
ェート、ウレアシアヌレート、メラミンポリホスフェート、メラミンボレート、アンモニ
ウムポリホスフェート、メラミンアンモニウムポリホスフェート、メラミンアンモニウム
ピロホスフェート、およびメラミンの縮合生成物（例えば、メレン（melem）、メラン（m
elam）およびメロン（melon）、ならびに、より高級な縮合化合物）が挙げられる。
ポリアミド樹脂類において、熱安定剤（又はヒートスタビライザー）が用いられてもよ
い。従来の熱安定剤としては、ヒンダードフェノール系安定剤、ホスファイト系安定剤、
ヒンダードアミン系安定剤、トリアジン系安定剤、硫黄系安定剤および銅安定剤から選択
されるものが挙げられる。
ヒンダードフェノール系安定剤の例としては、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビ
ス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）
］；ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］；Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅ
ｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナムアミド）；トリエチレングリコール－ビ
ス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］；３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチル
フェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テト
ラオキサスピロ［５，５］ウンデカン；３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ
ベンジルホスホネート－ジエチルエステル；１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリ
ス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン；および１，３
，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イ
ソシアヌレートが挙げられる。
ホスファイト系安定剤の例としては、トリオクチルホスファイト；トリラウリルホスフ
ァイト；トリデシルホスファイト；オクチルジフェニルホスファイト；トリスイソデシル
ホスファイト；フェニルジイソデシルホスファイト；フェニルジ（トリデシル）ホスファ
イト；ジフェニルイソオクチルホスファイト；ジフェニルイソデシルホスファイト；ジフ
ェニル（トリデシル）ホスファイト；トリフェニルホスファイト；トリス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト；トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト；ト
リス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）ホスファイト；トリス（ブ
トキシエチル）ホスファイト；４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ
－ブチルフェニル－テトラ－トリデシル）ジホスファイト；テトラ（Ｃ１２－からＣ１５
－混合アルキル）－４，４’－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト；４，４’－
イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ジ（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト；トリス（ビフェニル）ホスファイト；テトラ（トリデシル）－１，１，３－トリ
ス（２－メチル－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイ
ト；テトラ（トリデシル）－４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブ
チルフェニル）ジホスファイト；テトラ（Ｃ１－からＣ１５－混合アルキル）－４，４’
－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト；トリス（モノ－／ジ－混合ノニルフェニ
ル）ホスファイト；４，４’－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）
－ジ（ノニルフェニル）ホスファイト；９，１０－ジ－ヒドロ－９－オキサ－１０－ホス
フォルフェナントレン－１０－オキシド；トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロ
キシフェニル）ホスファイト；水素化－４，４’－イソプロピリデンジフェニルポリホス
ファイト；ビス（オクチルフェニル）－ビス（４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－
６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，６－ヘキサノールジホスファイト；ヘキサ（トリ
デシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフ
ェニル）ブタントリホスファイト；トリス（４，４’－イソプロピリデンビス（２－ｔｅ
ｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト；トリス（１，３－ステアロイルオキシイソプロピ
ル）ホスファイト；２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オ
クチルホスファイト；２，２－メチレンビス（３－メチル－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチ
ルフェニル）－２－エチルヘキシルホスファイト；テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－
ブチル－５－メチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスファイト；およびテトラ
キス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスファイ
トが挙げられる。
また、従来のホスファイト系安定剤としては、ペンタエリスリトールタイプのホスファ
イト化合物、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－フェニル－
ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェ
ニル－メチル－ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－
４－メチルフェニル－２－エチルヘキシル－ペンタエリスリトールジホスファイト；２，
６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－イソデシル－ペンタエリスリトールジ
ホスファイト；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ラウリル－ペンタ
エリスリトールジホスファイト；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－
イソトリデシル－ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル
－４－メチルフェニル－ステアリル－ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６－ジ
－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－シクロヘキシル－ペンタエリスリトールジホ
スファイト；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ベンジル－ペンタエ
リスリトールジホスファイト；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－エ
チルセロソルブ－ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル
－４－メチルフェニル－ブチルカルビトール－ペンタエリスリトールジホスファイト；２
，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－オクチルフェニル－ペンタエリスリ
トールジホスファイト；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ノニルフ
ェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト；ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－
４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト；ビス（２，６－ジ－ｔｅｒ
ｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６－ジ－
ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－ペン
タエリスリトールジホスファイト；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル
－２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト；２，
６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２，４－ジ－ｔｅｒｔ－オクチルフェ
ニル－ペンタエリスリトールジホスファイト；２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチ
ルフェニル－２－シクロヘキシルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト；２，
６－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－４－メチルフェニル－フェニル－ペンタエリスリトールジホ
スファイト；ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－４－メチルフェニル）ペンタエリス
リトールジホスファイト；およびビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－オクチル－４－メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。
ヒンダードアミン系安定剤の例としては、４－アセトキシ－２，２，６，６－テトラメ
チルピペリジン；４－ステアロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン；
４－アクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン；４－（フェニルア
セトキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン；４－ベンゾイルオキシ－２，２
，６，６－テトラメチルピペリジン；４－メトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペ
リジン；４－ステアリルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン；４－シクロ
ヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン；４－ベンジルオキシ－２，
２，６，６－テトラメチルピペリジン；４－フェノキシ－２，２，６，６－テトラメチル
ピペリジン；４－（エチルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリ
ジン；４－（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペ
リジン；４－（フェニルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジ
ン；ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－カーボネート；ビス（２
，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－オキサレート；ビス（２，２，６，６
－テトラメチル－４－ピペリジル）－マロネート；ビス（２，２，６，６－テトラメチル
－４－ピペリジル）－セバケート；ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジ
ル）－アジペート；ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－テレフタ
レート；１，２－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシ）－エタ
ン；α，α’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシ）－ｐ－キ
シレン；ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－トリレン－２，４－
ジカルバメート；ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ヘキサメチ
レン－１，６－ジカルバメート；トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジ
ル）－ベンゼン－１，３，５－トリカルボキシレート；トリス（２，２，６，６－テトラ
メチル－４－ピペリジル）－ベンゼン－１，３，４－トリカルボキシレート；１－［２－
｛３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
｝ブチル］－４－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルオキシ］２，２，６，６－テトラメチルピペリジン；ならびに１，２，３，４
－ブタンテトラカルボン酸；１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノール；
およびβ，β，β’，β’－テトラメチル－３，９－［２，４，８，１０－テトラオキサ
スピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールの縮合生成物が挙げられる。
従来のトリアジン系安定剤の例としては、２，４，６－トリス（２’－ヒドロキシ－４
’－オクチルオキシ－フェニル）－１，３，５－トリアジン；２－（２’－ヒドロキシ－
４’－ヘキシルオキシ－フェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン；２
－（２’－ヒドロキシ－４’－オクチルオキシフェニル）－４，６－ビス（２’，４－ジ
メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン；２－（２’，４’－ジヒドロキシフェニル
）－４，６－ビス（２’，４’－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン；２，４
－ビス（２’－ヒドロキシ－４’－プロピルオキシ－フェニル）－６－（２’，４’－ジ
メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン；２－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキ
シフェニル）－４，６－ビス（４’－メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン；２－
（２’－ヒドロキシ－４’－ドデシルオキシフェニル）－４，６－ビス（２’，４’－ジ
メチルフェニル）－１，３，５－トリアジン；２，４，６－トリス（２’－ヒドロキシ－
４’－イソプロピルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン；２，４，６－トリス（
２’－ヒドロキシ－４’－ｎ－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン；お
よび２，４，６－トリス（２’－ヒドロキシ－４’－エトキシカルボニルメトキシフェニ
ル）－１，３，５－トリアジンが挙げられる。
従来の銅安定剤としては、ハロゲン化銅（又は銅ハライド）（例えば、塩化物、臭化物
、ヨウ化物）、銅アセテート、銅プロピオネート、銅ベンゾエート、銅アジペート、銅テ
レフタレート、銅イソフタレート、銅サリシレート、銅ニコチネート、銅ステアレート、
ならびにエチレンジアミンなどのキレート化アミンおよびエチレンジアミン四酢酸に配位
した銅錯塩（又は銅の錯体の塩）が挙げられる。
自動車産業では、環境問題から、排出（又はエミッション）を減らして、燃料消費の効
率を増加させる必要がある。かかる目標を達成するための１つの方法は、金属製の部材（
又はメタルコンポーネント）を熱可塑性物質の部材（又はコンポーネント）に置き換える
ことによって、車両の総重量を減らすことである。ポリアミドは、エンジンルームにおい
て、理想の重量の減少を、その上述の耐熱性、機械的な強度および全体の外観に基づいて
提供する。車両重量の減少と同時に起こることは、ターボチャージャー使用して、燃料効
率を増加させる傾向（又はトレンド）であり、これにより、さらにより高い耐熱性を有す
るポリアミドの要求が増加し、この耐熱性は、この用途における機械的／構造的な要求を
も満たすことができる。より高い目標の耐熱性に伴って、自動車産業では、より難燃性の
熱可塑性物質を利用している。本発明のポリアミド組成物は、これらのより高い耐熱性お
よび難燃性の要求を扱うために一部で開発され、また、その一方で、所望の全体の重量の
減少をも達成し、このような重量の減少は、自動車産業において成功するために必要であ
る。
また、本発明のポリアミド組成物は、電気／電子の産業における使用に高度に適してい
て、この産業では、電子部材（又は電子コンポーネント）の一体化（又は統合又はインテ
グレーション）に向かう傾向（又はトレンド）によって、かなりより高い耐熱性および難
燃性を有するプラスチック材料を用いる必要性、特にコネクタ、サーキットブレーカー、
サーキットボードおよびターミナルブロックの用途での必要性の増加がもたらされている
。このようなデバイスは、極端な温度および電圧での環境を要求する際に連続して作動さ
せるために頻繁に必要とされる。
高い耐熱性のポリアミド組成物の別の必要性は、表面実装技術（ＳＭＴ）における必要
性であり、ＳＭＴでは、このような組成物は、無鉛ハンダの融点に耐えなければならず、
ＳＭＴ操作の間でのバブリングまたはブリスタリングを回避しなければならない。本発明
のポリアミド組成物の燃焼性および電気的な要求の両方を満足し、また、その一方で、従
来のポリアミド組成物と比較して、改善された耐熱性をも提供するする能力によって、本
発明のポリアミド組成物が区別され、そして、かかる組成物は、電気／電子の産業によっ
て採用される、ますますチャレンジングな要求を扱うために、理想的に適したものとなる
。
（発明の要旨）
本発明の一態様は、低ハロゲン（性）の熱可塑性のポリアミド組成物であり、当該低ハ
ロゲン（性）の熱可塑性のポリアミド組成物は、ポリアミド樹脂と、銅含有熱安定剤と、
非ハロゲン難燃剤とを含み、当該ポリアミド組成物は、優れた電気特性を維持する一方で
、優れた熱安定性（又はヒートスタビリティ）を示す。
例示的な実施形態において、ポリアミド組成物の元素の臭素（Ｂｒ）の含量（又は含有
量）は、９００ｐｐｍよりも大きく、１３００ｐｐｍよりも小さい。
別の例示的な実施形態において、ポリアミド組成物の最大の元素の臭素（Ｂｒ）の含量
（又は含有量）は、９００ｐｐｍである。
また、例示的な実施形態において、ポリアミド組成物の最大の総ハロゲン含量（含有量
）は、１５００ｐｐｍである。
例示的な実施形態において、低ハロゲンの熱可塑性のポリアミド組成物は、高流量（又
はハイフロー）のポリアミド樹脂と、非ハロゲン窒素含有難燃剤と、ハロゲン化銅および
有機リン化合物を含む銅含有熱安定剤とを含む。
例示的な実施形態において、熱安定剤は、ハロゲン化銅／有機リン化合物に加えて、第
２の銅含有化合物を含む。
例示的な実施形態において、ポリアミド樹脂は、ＰＡ－４，６；ＰＡ－６，Ｉ；ＰＡ－
６，Ｔ；ＰＡ－６，６；ＰＡ－６／６，６；およびそれらの混合物からなる群から選択さ
れる。
特別な実施形態において、ポリアミド樹脂は、ＰＡ－６，６である。
例示的な実施形態において、非ハロゲン窒素含有難燃剤は、メラミン塩またはメラミン
複合体（又はコンプレックス）／付加体（又はアダクト）である。
特別な実施形態において、メラミン塩またはメラミン複合体／付加体は、メラミンシア
ヌレートである。
特別な実施形態において、メラミン塩またはメラミン複合体／付加体は、メラミンポリ
ホスフェートである。
例示的な実施形態において、銅含有熱安定剤のハロゲン化銅は、ハロゲン化銅（Ｉ）で
あり、有機リン化合物は、トリフェニルホスフィンである。
例示的な実施形態において、銅含有熱安定剤のハロゲン化銅は、ハロゲン化銅（Ｉ）で
あり、有機リン化合物は、トリフェニルホスファイトである。
特別な実施形態において、ハロゲン化銅（Ｉ）は、ヨウ化銅（Ｉ）である。
特別な実施形態において、ハロゲン化銅および有機リン化合物は、錯体を形成する。
例示的な実施形態において、熱可塑性のポリアミド組成物は、潤滑剤／離型剤をさらに
含む。
例示的な実施形態において、潤滑剤／離型剤は、ステアリン酸の塩である。
特別な実施形態において、ステアリン酸の塩は、ステアリン酸アルミニウム（Ａｌ）、
ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ）、ステアリン酸カルシウム（Ｃａ）およびそれらの混合物から
なる群から選択される。
例示的な実施形態において、熱可塑性のポリアミド組成物は、着色剤をさらに含む。
特別な実施形態において、着色剤は、カーボンブラックである。
例示的な実施形態において、熱可塑性のポリアミド組成物は、以下を含む：
５０～９５重量％（例えば５５～９５重量％、例えば６０～９５重量％、例えば６５
～９５重量％）のポリアミド樹脂、
１～３０重量％（例えば１～２０重量％、例えば１～１５重量％、例えば１～１０重
量％）のメラミン塩またはメラミン複合体／付加体（非ハロゲン窒素含有難燃剤として）
、
０．０１～１０重量％（０．０１～８重量％、例えば０．０１～５重量％、例えば０
．０１～４重量％、例えば０．０１～３重量％、例えば０．０１～２重量％、例えば０．
１～８重量％、例えば０．１～５重量％、例えば０．１～４重量％、例えば０．１～３重
量％、例えば０．１～２重量％、例えば１～８重量％、例えば１～５重量％、例えば１～
４重量％、例えば１～３重量％、例えば１～２重量％）のハロゲン化銅／有機リンの錯体
（熱安定剤として）；
０～５重量％（例えば０．１～５重量％、例えば０．１～４重量％、例えば０．１～
３重量％、例えば１～５重量％、例えば１～３重量％）の潤滑剤／離型剤、および
０～５重量％（例えば０．１～５重量％、例えば０．１～４重量％、例えば０．１～
３重量％、例えば１～５重量％、例えば１～３重量％）の着色剤。
特別な実施形態において、ポリアミド樹脂は、ＰＡ－６，６である。
特別な実施形態において、ハロゲン化銅／有機リンの錯体は、ハロゲン化銅（Ｉ）のビ
ス(トリフェニルホスフィン)との錯体である。
特別な実施形態において、メラミン塩またはメラミン複合体／付加体は、メラミンシア
ヌレートまたはメラミンポリホスフェートである。
例示的な実施形態において、潤滑剤／離型剤は、ステアリン酸の塩である。
特別な実施形態において、ステアリン酸の塩は、ステアリン酸亜鉛である。
特別な実施形態において、着色剤は、カーボンブラックである。
本発明の別の態様は、本明細書中に記載される熱可塑性のポリアミド組成物から得られ
る物品である。
例示的な実施形態において、物品は、自動車の部品または電気部品／電子部品である。
（発明の詳細な説明）
例示的な実施形態において、ポリアミド樹脂は、５０～９５重量％、例えば５５～９５
重量％、例えば６０～９５重量％、例えば６５～９５重量％の量で存在し、ＰＡ－６；Ｐ
Ａ－６，６；ＰＡ－６，１０；ＰＡ－４，６；ＰＡ－１１；ＰＡ－１２；ＰＡ－１２，１
２；ＰＡ－６，Ｉ；ＰＡ－６，Ｔ；ＰＡ－６，Ｔ／６，６－コポリアミド；ＰＡ－６，Ｔ
／６－コポリアミド；ＰＡ－６／６，６－コポリアミド；ＰＡ－６，６／６，Ｔ／６，Ｉ
－コポリアミド；ＰＡ－６，Ｔ／２－ＭＰＭＤＴ－コポリアミド；ＰＡ－９，Ｔ；ＰＡ－
４，６／６－コポリアミド；ならびに上記ポリアミドの混合物およびコポリアミドからな
る群から選択される。特別な実施形態において、ポリアミド（Ａ）は、ＰＡ－４，６；Ｐ
Ａ－６，Ｉ；ＰＡ－６，Ｔ；ＰＡ－６，６；ＰＡ－６／６，６；およびそれらの混合物ま
たはコポリアミドからなる群から選択される。
本発明の例示的な実施形態において、非ハロゲン窒素含有難燃剤は、メラミン系、例え
ば、メラミン塩、またはメラミン複合体／付加体である。特別な実施形態において、非ハ
ロゲン窒素含有難燃剤は、１～３０重量％、例えば１～２０重量％、例えば１～１５重量
％、例えば１～１０重量％のメラミンシアヌレートである。メラミンシアヌレートは、メ
ラミン（式（ＩＩ））と、シアヌル酸またはイソシアヌル酸（それぞれ、式（ＩＩａ）お
よび（ＩＩｂ））の好ましくは１：１の混合物から形成される複合体（又はコンプレック
ス）である。
Figure 0007417663000001
例示的な実施形態において、メラミンシアヌレートは、水溶液の式（ＩＩ）の化合物と
、式（ＩＩａ）または式（ＩＩｂ）の化合物との９０～１００℃の間での反応によって調
製される。また、メラミンシアヌレートは、いくつかの名称（例えば、Ｍｅｌａｐｕｒ（
登録商標）ＭＣ２５（ＢＡＳＦ）、Ｂｕｄｉｔ（登録商標）３１５（Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ
）、ＪＬＳ－ＭＣ２５（Ｈａｎｇｚｈｏｕ ＪＬＳ Ｆｌａｍｅ Ｒｅｔａｒｄａｎｔｓ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．）、Ｐｌａｓｔｉｓａｎ（登録商標）ＢまたはＰｌａｓｔｉ
ｓａｎ（登録商標）Ｓ（３Ｖ））のもとで市販品が入手可能である。例示的な実施形態に
おいて、使用されるメラミンシアヌレートは、Ｍｅｌａｐｕｒ（登録商標）ＭＣ、ＭＣ１
５、ＭＣ２５またはＭＣ５０である。
例示的な実施形態において、メラミンポリホスフェートが、適切な非ハロゲン窒素含有
難燃剤である。特別な実施形態において、本発明のポリアミド組成物を調製する際に使用
されるメラミンポリホスフェートは、市販品として入手可能なＭｅｌａｐｕｒ（登録商標
）２００（ＢＡＳＦ）である。
歴史的には、これまで、ポリアミドにとって好ましい熱安定剤は、熱老化（又はヒート
エイジング：heat aging）に対する優れた耐性から、ヨウ化銅（単独または典型的にはヨ
ウ化カリウムとの組み合わせ）または酢酸銅であった。しかし、絶縁耐力、表面抵抗およ
び体積抵抗ならびに比較トラッキング指数（ＣＴＩ）などの電気特性に与える顕著な負の
影響のために、これらの銅の塩は、典型的には、電気的／電子的な用途において使用され
ない。さらに、ヨウ化銅などの銅の塩は、それらが存在する組成物に色を不必要に与える
。本発明の例示的な実施形態において、熱安定剤は、有機リン化合物（例えば、トリフェ
ニルホスフィンまたはトリフェニルホスファイトなど）と組み合わされるハロゲン化銅で
ある。特別な実施形態において、熱安定剤は、トリフェニルホスフィンまたはトリフェニ
ルホスファイトとともに錯体を形成したハロゲン化銅である。特別な実施形態において、
熱安定剤は、トリフェニルホスフィンまたはトリフェニルホスファイトとともに錯体を形
成したヨウ化銅である。特別な実施形態において、熱安定剤は、ヨウ化銅／ビス(トリフ
ェニルホスフィン)錯体である。特別な実施形態において、ヨウ化銅／ビス(トリフェニル
ホスフィン)錯体は、ＢＲＵＧＧＯＬＥＮ（登録商標）Ｈ３３８６（Ｂｒｕｅｇｇｅｍａ
ｎｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）である。かかるハロゲン化銅および有機リン化合
物の組み合わせは、本明細書中に記載のポリアミドに添加される場合、優れた熱安定性を
示すポリアミド組成物を予想外にもたらし、また、その一方で、優れた電気特性をも維持
する。従って、本発明のポリアミド組成物は、電気／電子の産業での使用に理想的に適し
たものとなる。さらなる利点として、このハロゲン化銅および有機リン化合物の組み合わ
せは、ポリアミド組成物を変色しない。
例示的な実施形態において、本発明のポリアミド組成物中に存在する銅安定剤の量は、
約０．０１～１０重量％の範囲内、例えば０．０１～１０重量％、例えば０．０１～８重
量％、例えば０．０１～５重量％、例えば０．０１～４重量％、例えば０．０１～３重量
％、例えば０．０１～２重量％、例えば０．１～８重量％、例えば０．１～５重量％、例
えば０．１～４重量％、例えば０．１～３重量％、例えば０．１～２重量％、例えば１～
８重量％、例えば１～５重量％、例えば１～４重量％、例えば１～３重量％、例えば１～
２重量％、例えば０．０３～２．５重量％、例えば０．０３～２．３重量％、例えば０．
０３～２．０重量％、例えば０．０３～１．７重量％、例えば０．０３～１．５重量％、
例えば０．０３～１．２重量％、例えば０．０３～１．０重量％、例えば０．０３～０．
８重量％、例えば０．０３～０．５重量％、例えば０．０３～０．１重量％、例えば０．
０３～０．０８重量％、例えば０．０４～３重量％、例えば０．０４～２．５重量％、例
えば０．０４～２．３重量％、例えば０．０４～２．０重量％、例えば０．０４～１．７
重量％、例えば０．０４～１．５重量％、例えば０．０４～１．２重量％、例えば０．０
４～１．０重量％、例えば０．０４～０．８重量％、例えば０．０４～０．５重量％、例
えば０．０４～０．１重量％、例えば０．０４～０．０８重量％、例えば０．０５～３重
量％、例えば０．０５～２．５重量％、例えば０．０５～２．３重量％、例えば０．０５
～２．０重量％、例えば０．０５～１．７重量％、例えば０．０５～１．５重量％、例え
ば０．０５～１．２重量％、例えば０．０５～１．０重量％、例えば０．０５～０．８重
量％、例えば０．０５～０．５重量％、例えば０．０５～０．１重量％、例えば０．０５
～０．０８重量％、例えば０．０７～２．５重量％、例えば０．０７～２．３重量％、例
えば０．０７～２．０重量％、例えば０．０７～１．７重量％、例えば０．０７～１．５
重量％、例えば０．０７～１．２重量％、例えば０．０７～１．０重量％、例えば０．０
７～０．８重量％、例えば０．０７～０．５重量％、例えば０．０７～０．１重量％、例
えば０．０８～２．５重量％、例えば０．０８～２．３重量％、例えば０．０８～２．０
重量％、例えば０．０８～１．７重量％、例えば０．０８～１．５重量％、例えば０．０
８～１．２重量％、例えば０．０８～１．０重量％、例えば０．１～２．５重量％、例え
ば０．１～２．３重量％、例えば０．１～２．０重量％、例えば０．１～１．７重量％、
例えば０．１～１．５重量％、例えば０．１～１．２重量％、例えば０．１～１重量％、
例えば０．１５～２．５重量％、例えば０．１５～２．３重量％、例えば０．１５～２．
０重量％、例えば０．１５～１．７重量％、例えば０．１５～１．５重量％、例えば０．
１５～１．２重量％、例えば０．１５～１．０重量％、例えば０．２５～０．７５重量％
、例えば０．３０～０．６５重量％の範囲内である。
例示的な実施形態において、本発明のポリアミド組成物中に存在する元素フッ素（Ｆ）
または元素塩素（Ｃｌ）の量はゼロまたは顕著ではなく、存在する元素臭素（Ｂｒ）の量
は、ゼロよりも大きく、２０００ｐｐｍ未満、例えば１７００ｐｐｍ未満、例えば１５０
０ｐｐｍ未満、例えば１３００ｐｐｍ未満、例えば１２００ｐｐｍ未満、例えば１１００
ｐｐｍ未満、例えば１０００ｐｐｍ未満、例えば９００ｐｐｍ未満、例えば８００ｐｐｍ
未満、例えば７００ｐｐｍ未満である。特別な実施形態において、存在する元素臭素の量
は、５００～１５００ｐｐｍ、例えば５００～１２００ｐｐｍ、例えば５００～１０００
ｐｐｍ、例えば５００～９００ｐｐｍの間である。例示的な実施形態において、存在する
元素臭素の量は、９００ｐｐｍよりも大きく、１３００ｐｐｍ未満であり、また、あるい
は最大で９００ｐｐｍである。例示的な実施形態において、本発明のポリアミド組成物で
の最大の総ハロゲン（元素のフッ素、塩素および臭素）含量（含有量）は、１５００ｐｐ
ｍであり、典型的には、ＵＬハロゲン試験７４６Ｈを用いて決定される。
本発明での使用に適した任意の潤滑剤／離型剤としては、０～５％、例えば０．１～５
％、例えば０．１～４％、例えば０．１～３％、例えば１～５％、例えば１～３％の長鎖
脂肪酸（例えば、ステアリン酸またはベヘン酸）、それらの塩（例えば、ステアリン酸カ
ルシウム（Ｃａ）、ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ））またはそれらのエステルまたはアミド誘
導体（例えば、エチレンビスステアリルアミド（Ａｃｒａｗａｘ（登録商標））、モンタ
ンワックス（直鎖で飽和のカルボン酸（その鎖長は２８～３２炭素原子である）から構成
される混合物）または低分子量のポリエチレンワックスもしくは低分子量のポリプロピレ
ンワックスが挙げられるが、これらに限定されるものではない。例示的な実施形態におい
て、潤滑剤および／または離型剤は、ステアリン酸の塩、例えば、ステアリン酸アルミニ
ウム（Ａｌ）、ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ）またはステアリン酸カルシウム（Ｃａ）である
。
また、所望の場合には、１以上の着色剤を本発明のポリアミド組成物に０～５重量％、
例えば０．１～５重量％、例えば０．１～４重量％、例えば０．１～３重量％、例えば１
～５重量％、例えば１～３重量％の量で添加することで最終の用途の美観の要件にあわせ
てもよい。適切な着色剤の例としては、ポリアミドにおいて一般に使用される着色剤、例
えば、無機顔料（例えば、二酸化チタン、ウルトラマリンブルー、酸化鉄、硫化亜鉛（zi
nc sulphide）およびカーボンブラック)ならびに有機原料（例えば、フタロシアニン類、
キナクリドン類およびペリレン類）および染料（例えば、ニグロシンおよびアントラキノ
ン類）が挙げられるが、これらに限定されない。例示的な実施形態において、着色剤は、
カーボンブラックである。
（実施例）
実施例１
本発明のポリアミド組成物の一般的な調製
熱安定剤、潤滑剤／離型剤および着色剤をドラムタンブラー中で一緒にブレンドし、続
いて、ＺＳＫ ４０ｍｍの二軸押出機のフィードスロートにおいて、第１のポリアミドフ
ィードストック（又はポリアミド供給原料）と混合した。サイドフィーダーを経由して、
非ハロゲン窒素含有難燃剤を添加した。押出機のバレル温度は、２２０～２８５℃の範囲
内であった。このとき、スクリューの速度は、４００ｒｐｍであり、処理量（又はスルー
プット）は、１００ｋｇ／ｈｒであった。
機械的および熱的な材料の特性を決定するための成形物品を、ＶａｎＤｏｒｎ ５０ト
ンの射出成形機で製造した。このとき、シリンダー温度は、２５０～２８５℃（ホッパー
からノズルまで）であり、鋳型（又はモールド）の温度は、９５℃であった。
本発明のポリアミド組成物およびかかる組成物から調製した物品の様々な特性を測定す
るために、以下の国際的に認められている標準的な試験を採用した。
引張特性、引張応力、引張ひずみ、および引張モジュラス（又は引張係数）を「ＩＳＯ
５２７－２」に従って測定した。
曲げ特性、曲げ強度、および曲げモジュラス（又は曲げ係数）を「ＩＳＯ １７８」に
従って測定した。
シャルピーノッチ付衝撃強度（－３０℃および＋２３℃）を「ＩＳＯ １７９／１ｅＡ
」に従って測定した。
シャルピー非ノッチ衝撃強度（－３０℃および＋２３℃）を「ＩＳＯ １７９／１ｅＵ
」に従って測定した。
アイゾットノッチ付衝撃強度（＋２３℃）を「ＩＳＯ １８０」に従って測定した。
熱変形温度（又は荷重たわみ温度）（１．８０ＭＰａの荷重（又はロード）を付与する
）を「ＩＳＯ ７５－２／Ａ」に従って測定した。
熱変形温度（又は荷重たわみ温度）（０．４５ＭＰａの荷重（又はロード）を付与する
）を「ＩＳＯ ７５－２／Ｂ」に従って測定した。
ポリアミド組成物の融点を「ＩＳＯ １１３５７－３」に従って決定した。
相対粘度の値を「ＡＳＴＭ Ｄ７８９」に従って測定した。
メルトフローレート（規定の温度および荷重（又はロード）でオリフィスを通して熱可
塑性物質を押し出す速度を測定する）を「ＩＳＯ １１３３」に従って決定した。
燃焼性の試験を「ＵＬ９４規格（又はＵＬ９４スタンダード）」に従って様々な厚み（
０．４ｍｍ、０．７５ｍｍ、１．５ｍｍおよび３．０ｍｍ）のサンプルで行った。
グローワイヤー燃焼性指数（ＧＷＦＩ（Glow Wire Flammability Index））を「ＩＥＣ
６０６９５－２－１２」に従って様々な厚み（０．４ｍｍ、０．７５ｍｍ、１．５ｍｍ
および３．０ｍｍ）のサンプルで測定した。
グローワイヤーイグニション温度（ＧＷＩＴ（Glow Wire Ignition Temperature））を
「ＩＥＣ ６０６９５－２－１３」に従って様々な厚み（０．４ｍｍ、０．７５ｍｍ、１
．５ｍｍおよび３．０ｍｍ）のサンプルで測定した。
体積抵抗を「ＩＥＣ ６００９３」に従って測定した。
絶縁耐力を「ＩＥＣ ６０２４３」に従って測定した。
耐アーク性を「ＡＳＴＭ Ｄ４９５」に従って測定した。
比較トラッキング指数（ＣＴＩ（Comparative Tracking Index））を「ＩＥＣ ６０１
１２」および「ＡＳＴＭ Ｄ３６３８」の両方に従って測定した。
高電流アークイグニション（ＨＡＩ（High Amp Arc Ignition））を「ＵＬ ７４６」
に従って様々な厚み（０．４ｍｍ、０．７５ｍｍ、１．５ｍｍおよび３．０ｍｍ）のサン
プルで測定した。
ホットワイヤーイグニッション（ＨＷＩ（Hot Wire Ignition））を「ＵＬ ７４６」
に従って様々な厚み（０．４ｍｍ、０．７５ｍｍ、１．５ｍｍおよび３．０ｍｍ）のサン
プルで測定した。
高電圧アークトラッキングレート（ＨＶＴＲ（High Voltage Arc Tracking Rate））を
「ＵＬ ７４６」に従って測定した。
相対温度指数（ＲＴＩ（Relative Thermal Index））の値を「ＵＬ ７４６」に従って
電気（Electrical）、衝撃（Impact）および強度（Strength）の基準に関して様々な厚み
（０．４ｍｍ、０．７５ｍｍ、１．５ｍｍおよび３．０ｍｍ）で得た。
第１表は、本発明の例示的なポリアミド組成物について、標準的な試験方法の結果を列
挙する。第１表において、ポリアミド樹脂は、ＰＡ－６，６（９１．４重量％）であった
；難燃剤は、メラミンシアヌレート（８．０重量％）であった；熱安定剤は、ヨウ化銅（
Ｃｕ）（Ｉ）－ビス（トリフェニルホスフィン）錯体（０．５重量％）であった；潤滑剤
／離型剤は、ステアリン酸亜鉛（Ｚｎ）（０．１重量％）であった（以下、実施例１とよ
ぶ）。
Figure 0007417663000002
Figure 0007417663000003
第２表および第３表は、本発明の例示的なポリアミド組成物（第２表）ならびに例示的
な比較例（第３表）を列挙する。第４表は、第２表の組成物で選択され試験された特性を
列挙し、そして、第５表は、第３表の比較の組成物で選択され試験された特性を列挙する
。
Figure 0007417663000004
Ａ＝ ＰＡ６６（低粘度）；
Ｂ＝ ＰＡ６６（高粘度）；
Ｃ＝ ＰＡ６６（配合を補助する微粉末）；
Ｄ＝ ステアリン酸アルミニウム（潤滑剤）；
Ｅ＝ ステアリン酸カルシウム（潤滑剤）；
Ｆ＝ ステアリン酸亜鉛（潤滑剤）；
Ｇ＝ Ａｃｒａｗａｘ（登録商標）（潤滑剤）；
Ｈ＝ 二酸化チタン（着色剤）；
Ｉ＝ メラミンシアヌレート（非ハロゲン窒素含有難燃剤）；
Ｊ＝ ナイロン６（ＰＡ６）；
Ｋ＝ フェノール系有機熱安定剤；
Ｌ＝ 銅熱安定剤
Figure 0007417663000005
Ａ＝ ＰＡ６６（低粘度）；
Ｂ＝ ＰＡ６６（高粘度）；
Ｃ＝ ＰＡ６６（配合を補助する微粉末）；
Ｄ＝ ステアリン酸アルミニウム（潤滑剤）；
Ｅ＝ ステアリン酸カルシウム（潤滑剤）；
Ｆ＝ ステアリン酸亜鉛（潤滑剤）；
Ｇ＝ Ａｃｒａｗａｘ（登録商標）（潤滑剤）；
Ｈ＝ 二酸化チタン（着色剤）；
Ｉ＝ メラミンシアヌレート（非ハロゲン窒素含有難燃剤）；
Ｊ＝ ナイロン６（ＰＡ６）；
Ｋ＝ フェノール系有機熱安定剤；
Ｌ＝ 銅熱安定剤；
Ｍ＝ ヒンダードアミン有機熱安定剤；
Ｎ＝ チオエステル有機熱安定剤；
Ｏ＝ ホスファイト有機熱安定剤
Figure 0007417663000006
Figure 0007417663000007
第６表は、いくつかの市販の（従来の）ポリアミド組成物を列挙し、これらを本発明の
例示の組成物（表中の実施例１）に対して試験した。第７表は、かかる組成物の選択され
た電気特性を比較し、第８表は、その伸び／衝撃の特性を比較する。
Figure 0007417663000008
Figure 0007417663000009
Figure 0007417663000010
Figure 0007417663000011
Figure 0007417663000012
第７表および第８表の結果によって証明される通り、本発明のポリアミド組成物は、従
来技術と比較した場合、予想外にも、以下の（ｉ）～（ｉｖ）が観察された。
（ｉ） 未充填（unfilled）のＰＡ６６組成物に関して、ＲＴＩ（電気）値のクラス（
全ての厚みにおいて１５０℃）において、最も良い結果を示すこと
（ｉｉ） 銅含有熱安定剤の存在下において、優れた電気特性、絶縁耐力、体積抵抗、
比較トラッキング指数および高電流アークイグニションを保持すること
（ｉｉｉ） ０．２ｍｍの厚みに至るまで高いＵＬ９４ Ｖ０レーティングを達成する
こと
（ｉｖ） 高流量（又はハイフロー）を提供し、射出成形の間における薄肉壁の部品の
充填と、減少したキャビティおよび射出圧力とを許容すること。
さらに、ＰＡ－６，６組成物が、より高価な従来のＰＡ－４，６；ＰＡ－６，Ｉ組成物
と比べて、より高い温度において、同等またはより優れた電気的な性能を示すことができ
、その一方で、所望の機械的（例えば、伸び／破断（又はブレーク）／衝撃（又はインパ
クト））特性を維持することが高度に望まれている。
本明細書中に記載の全ての公報および特許は、その全体が参照として援用される。
本発明は以下の実施態様を含む。
（１）ポリアミド樹脂と、
非ハロゲン難燃剤と、
ハロゲン化銅および有機リン化合物を含む銅含有熱安定剤と
を含む、低ハロゲンの熱可塑性のポリアミド組成物であって、
前記ポリアミド組成物の元素臭素含量が、９００ｐｐｍよりも大きく、１３００ｐｐｍよりも小さい、
低ハロゲンの熱可塑性のポリアミド組成物。
（２）前記ポリアミド樹脂が、ＰＡ－４，６；ＰＡ－６，Ｉ；ＰＡ－６，Ｔ；ＰＡ－６，６；ＰＡ－６／６，６；およびそれらの混合物からなる群から選択される、（１）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（３）前記ポリアミド樹脂が、ＰＡ－６，６である、（１）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（４）前記非ハロゲン難燃剤が、非ハロゲン窒素含有難燃剤である、（１）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（５）前記非ハロゲン窒素含有難燃剤が、メラミン塩またはメラミン複合体／付加体である、（４）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（６）前記メラミン塩またはメラミン複合体／付加体が、メラミンシアヌレートである、（５）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（７）前記メラミン塩またはメラミン複合体／付加体が、メラミンポリホスフェートである、（５）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（８）前記ハロゲン化銅および前記有機リン化合物が、錯体を形成する、（１）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（９）前記有機リン化合物が、トリフェニルホスフィンである、（１）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（１０）前記有機リン化合物が、トリフェニルホスファイトである、（１）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（１１）前記錯体が、ハロゲン化銅（Ｉ）／ビス（トリフェニルホスフィン）である、（８）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（１２）前記錯体が、ハロゲン化銅（Ｉ）／ビス（トリフェニルホスファイト）である、（８）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（１３）前記ハロゲン化銅（Ｉ）が、ヨウ化銅（Ｉ）である、（１１）または（１２）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（１４）潤滑剤／離型剤をさらに含む、（１）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（１５）前記潤滑剤／離型剤が、ステアリン酸の塩である、（１４）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（１６）前記ステアリン酸の塩が、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛およびステアリン酸カルシウムからなる群から選択される、（１５）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（１７）着色剤をさらに含む、（１）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（１８）前記着色剤が、カーボンブラックである、（１７）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（１９）追加の銅含有熱安定剤をさらに含む、（１）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（２０）ポリアミド樹脂と、
非ハロゲン難燃剤と、
ハロゲン化銅および有機リン化合物を含む銅含有熱安定剤と
を含む、低ハロゲンの熱可塑性のポリアミド組成物であって、
前記ポリアミド組成物の最大の元素臭素含量が９００ｐｐｍである、
低ハロゲンの熱可塑性のポリアミド組成物。
（２１）５０～９５重量％の前記ポリアミド樹脂と、
前記非ハロゲン難燃剤として、１～２０重量％のメラミン塩またはメラミン複合体／付加体と、
前記熱安定剤として、０．０１～１０重量％のハロゲン化銅／有機リンの錯体と、
０～１０重量％の潤滑剤／離型剤と、
０～１０重量％の着色剤と
を含む、（１）または（２０）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（２２）前記ポリアミド樹脂が、ＰＡ－６，６であり、前記ハロゲン化銅／有機リンの錯体が、ハロゲン化銅（Ｉ）／ビス（トリフェニルホスフィン）である、（２１）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（２３）前記メラミン塩またはメラミン複合体／付加体が、メラミンシアヌレートである、（２１）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（２４）前記メラミン塩またはメラミン複合体／付加体が、メラミンポリホスフェートである、（２１）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（２５）前記潤滑剤／離型剤が、ステアリン酸の塩である、（２１）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（２６）前記ステアリン酸の塩が、ステアリン酸亜鉛である、（２５）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（２７）前記着色剤が、カーボンブラックである、（２１）に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
（２８）（１）、（２０）および（２１）のいずれかに記載の熱可塑性のポリアミド組成物から得られる物品。
（２９）前記物品が、自動車の部品である、（２８）に記載の物品。
（３０）前記物品が、電気部品または電子部品である、（２８）に記載の物品。

Claims (19)

  1. ポリアミド樹脂と、
    非ハロゲン難燃剤と、ここで非ハロゲン難燃剤は、メラミン塩、メラミン複合体／付加体、メラミン含有化合物、又はそれらの組み合わせを含む、
    ハロゲン化銅および有機リン化合物を含む、０．０３重量％を超える銅含有熱安定剤と、
    ０～５重量％の着色剤と、
    ０～５重量％の潤滑剤と、
    ０～５重量％の離型剤と、
    からなる、低ハロゲンの熱可塑性のポリアミド組成物であって、
    前記ポリアミド組成物は１５００ｐｐｍ未満のハロゲンを含み、
    前記ポリアミド組成物は、０．４ｍｍの厚みで測定して１３０以上の相対温度指数を示し、ここで、相対温度指数はＵＬ ７４６に従って電気および強度の少なくとも一つの基準に関して測定される、
    低ハロゲンの熱可塑性のポリアミド組成物。
  2. １３００ｐｐｍ未満の臭素を含有する、請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
  3. ポリアミド樹脂が、ＰＡ－４，６；ＰＡ－６，Ｉ；ＰＡ－６，Ｔ；ＰＡ－６，６；ＰＡ－６／６，６；およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
  4. ポリアミド樹脂が、第１のポリアミド樹脂と第２のポリアミド樹脂を含む、請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
  5. ポリアミド樹脂がＰＡ－６，６からなる、請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
  6. 第１のポリアミド樹脂がＰＡ－６，６樹脂を含み、第２のポリアミド樹脂がＰＡ－６樹脂を含む、請求項４に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
  7. ７０ｐｐｍ～１３５ｐｐｍの銅を含む、請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
  8. ０．４ｍｍの厚みで測定して１５０以上の相対温度指数を示す、請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
  9. ＩＥＣ ６００９３に従って測定して１．０×１０ １５ Ω・ｃｍを超える体積抵抗を示す、請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
  10. ＩＳＯ １７８に従って測定して３７００ＭＰａを超える曲げモジュラスを示す、請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
  11. 未充填のポリアミド組成物である、請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
  12. 請求項１に記載の熱可塑性のポリアミド組成物から得られる物品。
  13. ポリアミド樹脂と、
    非ハロゲン難燃剤と、ここで非ハロゲン難燃剤は、メラミン塩、メラミン複合体／付加体、メラミン含有化合物、又はそれらの組み合わせを含む、
    ハロゲン化銅および有機リン化合物を含む、０．０３～２．５重量％の銅含有熱安定剤と、
    ０～５重量％の着色剤と、
    ０～５重量％の潤滑剤と、
    ０～５重量％の離型剤と、
    からなる、低ハロゲンの熱可塑性のポリアミド組成物であって、
    前記ポリアミド組成物は１５００ｐｐｍ未満のハロゲンを含み、
    前記ポリアミド組成物は、０．４ｍｍの厚みで測定して１３０以上の相対温度指数を示し、ここで、相対温度指数はＵＬ ７４６に従って電気および強度の少なくとも一つの基準に関して測定される、
    低ハロゲンの熱可塑性のポリアミド組成物。
  14. １３００ｐｐｍ未満の臭素を含有する、請求項１３に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
  15. ポリアミド樹脂がＰＡ－６，６からなる、請求項１３に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
  16. 請求項１３に記載の熱可塑性のポリアミド組成物から得られる物品。
  17. ＰＡ－６，６；ＰＡ－６，Ｔ；ＰＡ－６，Ｉ；又はＰＡ－６，６／６，Ｔ／６，Ｉ；或いはそれらの混合物又はコポリアミドを含むポリアミド樹脂と、
    非ハロゲン難燃剤と、ここで非ハロゲン難燃剤は、メラミン塩、メラミン複合体／付加体、メラミン含有化合物、又はそれらの組み合わせを含む、
    ハロゲン化銅および有機リン化合物を含む、０．０３～２．５重量％の銅含有熱安定剤と、
    ０～５重量％の着色剤と、
    ０～５重量％の潤滑剤と、
    ０～５重量％の離型剤と、
    からなる、低ハロゲンの熱可塑性のポリアミド組成物であって、
    前記ポリアミド組成物は１５００ｐｐｍ未満のハロゲンを含み、
    前記ポリアミド組成物は、０．４ｍｍの厚みで測定して１３０以上の相対温度指数を示し、ここで、相対温度指数はＵＬ ７４６に従って電気および強度の少なくとも一つの基準に関して測定される、
    低ハロゲンの熱可塑性のポリアミド組成物。
  18. ポリアミド樹脂がＰＡ－６，６；又はＰＡ－６，６／６，Ｔ／６，Ｉ；或いはそれらの組み合わせを含む、請求項１７に記載の熱可塑性のポリアミド組成物。
  19. 請求項１７に記載の熱可塑性のポリアミド組成物から得られる物品。
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