JP7410637B2

JP7410637B2 - 三次元構造物

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Publication number: JP7410637B2
Application number: JP2018102893A
Authority: JP
Inventors: 尚生吉永; 拓郎赤坂; 菜実正尾
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2018-05-29
Filing date: 2018-05-29
Publication date: 2024-01-10
Anticipated expiration: 2038-05-29
Also published as: JP2019205686A

Description

本発明は、三次元構造物、及びこれを備えた靴に関する。

近年、三次元構造物の設計データに基づいて、樹脂を積層及び硬化させて三次元構造物を製造する三次元積層造形装置（いわゆる、３Ｄプリンタ）が実用化されている。このような三次元積層造形装置としては、インクジェット方式、レーザ光の照射により光硬化性樹脂を硬化させる方式、ＡＢＳ樹脂等の溶融積層を行う方式など多数の方式が知られている。

例えば、インクジェット方式では、光硬化性液状樹脂組成物の微小液滴をノズルから所定の形状パターンを描画するように吐出し、紫外線を照射して硬化薄膜を形成し、これを繰り返して積層することにより、三次元構造物を製造する。また、例えば、溶融積層方式では、固形のＡＢＳ樹脂などを熱溶融させ、ノズルから滴下させることにより、所定の形状パターンを描画し、冷却することで流動性を低下させる工程を繰り返して積層することによって、三次元構造物を製造する。

特開２０１５－１６８１３５号公報

ところで、上記のような三次元積層造形装置によって製造される三次元構造物としては、樹脂製のものが一般に知られている。一方、ゴムは、樹脂に比して弾性率の温度依存性が低く、圧縮永久歪みも小さいことから、ゴム製の三次元構造物が製造できれば、樹脂製や金属製の三次元構造物とは異なる用途への使用が期待できる。

また、上記のような三次元構造物をゴムで形成した場合、網目状に形成することで、緩衝材等のクッション部材として用いられることが考えられるが、そのクッション性の調整は容易ではなく、そのような調整を簡単に行うことができる三次元構造物が要望されていた。本発明は、クッション性の調整を容易に行うことができる、三次元構造物、及びこれを備えた靴を提供することも目的とする。

本発明に係る三次元構造物は、Ｘ，Ｙ，Ｚ方向により規定される三次元構造物であって、内部空間を有し、ゴム組成物によって形成されている複数のクッション部材を備え、複数の前記クッション部材は、ＸＹ平面に沿って並ぶように連結されたクッション層を形成し、複数の前記クッション層が、前記Ｚ方向に積層されている。

上記三次元構造物において、前記クッション部材は、多面体によって形成することができる。

上記三次元構造物において、前記クッション部材は、切頂多面体によって形成することができる。

上記三次元構造物において、隣接する前記クッション部材は、頂部同士を共有するように連結することができる。

上記三次元構造物においては、隣接する前記クッション部材の内部空間を連通させることができる。

上記三次元構造物において、前記ゴム組成物は、液状ゴムと、フィラーと、アミン系ウレタンアクリレートオリゴマーと、モノマーと、を含むことができる。

上記三次元構造物においては、前記アミン系ウレタンアクリレートオリゴマーと前記モノマーの合計含有量が、前記液状ゴム１００質量部に対して、３０質量部以上とすることができる。

上記三次元構造物において、前記アミン系ウレタンアクリレートオリゴマーは、２官能から６官能とすることができる。

上記三次元構造物において、前記モノマーは、単官能モノマーとすることができる。

本発明に係る靴は、上述したいずれかの三次元構造物により、少なくとも一部が形成されたソール部または中敷きを備えている。

本発明によれば、クッション性を容易に調整することができる。

本発明に係る三次元構造物の一実施形態を示す斜視図である。図１の三次元構造物を構成する切頂正八面体の斜視図である。図１のＡ－Ａ線断面図である。図１の三次元構造物の製造装置の正面図である。三次元構造物の製造の過程を示す平面図である。三次元構造物の製造の過程を示す平面図である。三次元構造物の製造の過程を示す断面図である。三次元構造物の製造の過程を示す断面図である。本発明に係る三次元構造物が配置された靴のソール部の平面図である。本発明に係る三次元構造物が配置された靴の縦断面図である。

以下、本実施形態に係る三次元構造物の一実施形態について説明する。図１は三次元構造物の斜視図、図２は図１の三次元構造物を構成する切頂正八面体の斜視図、図３は図１のＡ－Ａ線断面図である。この三次元構造物は、ゴム組成物で形成されている。なお、図１等に示すＸ，Ｙ，Ｚ方向にしたがって、三次元構造物等の説明を行う。但し、以下の説明では、Ｚ方向を上下方向と称することがあるが、これに限定されない。以下では、まず、三次元構造物について説明し、その後、ゴム組成物及び三次元構造物の製造方法について説明する。

＜１．三次元構造物の概要＞
図１に示すように、本実施形態に係る三次元構造物は、いわゆる切頂正八面体により構成された複数のクッション部材１を連結することで構成されている。図２に示すように、各クッション部材１は、正八面体の８つの頂部を切り取ったものであり、内部空間を有している。すなわち、正四角錐の部位を切り取り、頂部１１として正方形の面を形成したものである。そして、各クッション部材１は、Ｚ方向（上下方向）の頂部１１ａが、ＸＹ方向に平行に延びるように配置されている。一方、それ以外の頂部１１ｂは、Ｚ方向に平行に延びている。

また、各クッション部材１の切頂八面体を構成する面は、板状に形成されており、これら板状の面を組み合わせることで、クッション部材１には内部空間が形成されている。但し、図２では図示を省略するが、各クッション部材１における上下の頂部１１ａの少なくとも一方は閉じておらず、頂部１１ａの輪郭に沿うように正方形状の貫通孔が形成されている。

図１に示す三次元構造物は、一例として、Ｘ方向に３個、Ｙ方向に３個、Ｚ方向に３個の計２７個のクッション部材１を連結したものである。ここでは、ＸＹ方向に沿って連結された９個のクッション部材１をクッション層１０と称することとし、このクッション層１０が３層連結されて、本実施形態に係る三次元構造物が形成されている。

図３に示すように、ＸＹ方向に隣接するクッション部材１は、ＸＹ方向を向く頂部１１ｂ同士を連結している。すなわち、ＸＹ方向に隣接するクッション部材１においては、頂部１１ｂである正方形の面を共有するように連結されている。また、Ｚ方向に隣接するクッション部材１は、Ｚ方向を向く頂部１１ａ同士が連結されている。但し、上下に隣接する頂部１１ａには、上述したように正方形の貫通孔１２が形成されているため、頂部１１ａの輪郭を共有するように連結されている。そして、この貫通孔１２を介して上下のクッション部材１の内部空間が連通している。

また、図１及び図３に示すように、最上層のクッション層１０を構成するクッション部材１の上部の頂部１１ａも閉じられておらず、正方形の貫通孔１２が形成されている。すなわち、最上層の各クッション部材１の内部空間は、外部に開放されている。

なお、図１に示す三次元構造物は、一例であり、連結するクッション部材１の数は特には限定されない。また、すべてのクッション部材は、概ね同じ形状であるが、各クッション層１０が同じ形状でなくてもよく、異なる形状、つまりクッション部材１の数の異なるクッション層１０をＺ方向に連結してもよい。

＜２．ゴム組成物＞
次に、上述した三次元構造物を形成するためのゴム組成物について説明する。このゴム組成物は、アミン系ウレタンアクリレートオリゴマーを含む。本発明において、アミン系ウレタンアクリレートオリゴマーは、ウレタン結合のイソシアネート基に加えて、さらに窒素原子を有するウレタンアクリレートオリゴマーであれば特に制限されない。

アミン系ウレタンアクリレートオリゴマーとしては、例えば、（メタ）アクリルアミド系ウレタンオリゴマー、アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドを有するウレタンオリゴマーなどが挙げられる。（メタ）アクリルアミド系ウレタンオリゴマーとしては、例えば、特開２０１６－１１３５１８号公報に記載のものが例示できる。また、アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドを有するウレタンオリゴマーとしては、特開２０１６－１８１３７０号公報に記載のものが例示できる。

（メタ）アクリルアミド系ウレタンオリゴマーは、末端または側鎖に（メタ）アクリルアミド基を有するウレタンオリゴマーである。（メタ）アクリルアミド系ウレタンオリゴマーは、公知のウレタン化反応技術により合成することができる。具体的には、１分子中に１個以上の水酸基を有するアルコール化合物（ａ１）と、１分子内に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物（ａ２）及び水酸基を有する（メタ）アクリルアミド化合物（ａ３）との反応から合成できる。また、ポリオールとイソシアネート化合物とを反応させ、分子中に１個以上のイソシアネート基を有するポリウレタンを合成し、その後、水酸基を有する（メタ）アクリルアミドモノマーを用いてウレタン化合物中のイソシアネート基とさらに反応させ、目的の（メタ）アクリルアミド系ウレタンオリゴマーを合成することもできる。

１分子中に１個以上の水酸基を有するアルコール化合物（ａ１）としては、主鎖骨格の末端又は側鎖に１個以上の水酸基を有する炭素数２～９のアルキレングリコール、炭素数２～６のポリアルキレングリコール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、水添ポリイソプレンポリオールが挙げられる。これらのポリオールは、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。

また、１分子内に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物（ａ２）としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，２－ブチレンジイソシアネート、２，３－ブチレンジイソンアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート類、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４'－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、２，５－ノルボルナンジイソシアネート、２，６－ノルボルナンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類、又は、これらのアダクトタイプ、イソシアヌレートタイプ、ビュレットタイプ等の多量体が挙げられる。これらのポリイソシアネートは、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。

水酸基を有する（メタ）アクリルアミド化合物（ａ３）としては、下記一般式で示される化合物が挙げられる。

一般式中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基であり、Ｒ^２は水素原子又は炭素数１～６のアルキル基、またはヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^３は炭素数１～６のアルキレン基、またはフェニレン基である。

（メタ）アクリルアミド系ウレタンオリゴマーの重量平均分子量としては、特に制限されないが、ゴム組成物を三次元構造物に適した粘度としつつ、硬化によって得られる三次元構造物に優れたゴム特性を発揮させ、さらに三次元構造物に高い機械的強度と優れた伸びを付与する観点からは、好ましくは１,０００～５０，０００程度、より好ましくは２，０００～２０，０００程度が挙げられる。

また、アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドを有するウレタンオリゴマーは、水酸基を有する（メタ）アクリルアミドと、イソシアネート化合物との付加反応で製造され、光硬化性官能基としての（メタ）アクリルアミド基を有することを特徴としている。

アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドを有するウレタンオリゴマーは、公知のウレタン化反応技術により合成することができる。具体的には、ブタジエン、ブタジエンの水素添加物、イソプレン、イソプレンの水素添加物、カーボネート、エーテル、エステル、シリコーンから選ばれる１種以上の繰り返し単位を有する重合体を骨格として有する単官能又は多官能のアルコール（ｂ１）（以下、ポリオール（ｂ１）と省略することがある）、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート単量体（ｂ２）、及び水酸基を有する（メタ）アクリルアミド（ｂ３）との反応から合成できる。又、低分子量成分の含有率をより低減できる観点から、まず、ポリオール（ｂ１）とイソシアネート単量体（ｂ１）とを反応させ、分子中に１個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物を合成し、その後、さらに水酸基を有する（メタ）アクリルアミド（ｂ３）と反応させ、目的のアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドを有するウレタンオリゴマーが得られる。

例えば、ポリブタジエン系のポリオール（ｂ１）としては、ポリブタジエン、ポリブタジエンの水素添加物、ポリイソプレン、ポリイソプレンの水素添加物からなる群から選ばれる主鎖骨格を有し、かつ主鎖骨格の末端又は側鎖に１個以上の水酸基を有するものが挙げられる。工業的に入手しやすく、取り扱い易い点から、分子中に１，４－ビニル結合及び／又は１，２－ビニル結合を含む、もしくはそれらビニル基の水素添加物を含む両末端に水酸基を有する液状のポリブタジエン系のポリオール（ｂ１）が好ましい。

また、ポリカーボネート系のポリオール（ｂ１）としては、ジオール類と炭酸エステルを原料としてエステル交換反応によって得られるもので、カーボネート基からなる主鎖骨格を有し、主鎖の末端又は側鎖に１個以上の水酸基を有するものが挙げられる。工業的に入手しやすく、取り扱い易い点から、分子中にカーボネート骨格と両末端に水酸基を有する液状のポリカーボネート系のポリオール（ｂ１）が好ましい。

ポリエーテル系のポリオール（ｂ１）（すなわち、ポリエステポリオール）は、分子中にポリエーテルの主鎖骨格を有し、かつ主鎖骨格の末端又は側鎖に１個以上の水酸基を有するものである。シリコーン系のポリオール（ｂ１）（すなわち、シリコーンポリオール）は、分子中にシリコーン主鎖骨格を有し、かつ主鎖骨格の末端又は側鎖に１個以上の水酸基を有するものである。

１分子内に２個以上のイソシアネート基を有するイソシアネート単量体（ｂ２）としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（２，２，４－、２，４，４－、又はそれらの混合物）等の脂肪族イソシアネート類、１，３－又は１，４－フェニレンジイソシアネート、２，４－又は２，６－トリレンジイソシアネート、４，４′－又は２，４－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類、シクロヘキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４'－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、２，５－又は２，６－ノルボルナンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類、もしくは、これらのアダクトタイプ、イソシアヌレートタイプ、ビュレットタイプ等が挙げられる。イソシアネート単量体（ｂ２）は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。

水酸基を有する（メタ）アクリルアミド（ｂ３）は、水酸基を含有するメタクリルアミドまたは水酸基を含有するアクリルアミドであり、１種を単独でも、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。水酸基を含有するアクリルアミドを用いることにより硬化性が著しく向上されるので、特に好ましい。

水酸基を有する（メタ）アクリルアミド（ｂ３）としては、例えば、Ｎ－ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチルヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチルヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチルヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチルヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチルヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチルヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチルヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチルヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピルヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピルヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピルヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロピルヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－イソプロピルヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。水酸基を有する（メタ）アクリルアミド（ｂ３）は、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。

アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドを有するウレタンオリゴマーの重量平均分子量としては、特に制限されないが、ゴム組成物を三次元構造物用に適した粘度としつつ、硬化によって得られる三次元構造物に優れたゴム特性を発揮させ、さらに三次元構造物に高い機械的強度と優れた伸びを付与する観点からは、好ましくは１,０００～１００，０００程度、より好ましくは１，５００～６０，０００程度が挙げられる。

また、アルコキシアルキル（メタ）アクリルアミドを有するウレタンオリゴマーの平均官能基数（すなわち、１分子中に含まれるアルコキシアルキル（メタ）アクリルアミド基の数）の平均値としては、同様の観点から、好ましくは１．２～２０が挙げられ、さらに好ましくは１．５～１０が挙げられる。

アミン系ウレタンアクリレートオリゴマーの官能基数としては、特に制限されないが、同様の観点からは、好ましくは２官能から６官能程度、より好ましくは２官能から４官能程度、さらに好ましくは２官能が挙げられる。

アミン系ウレタンアクリレートオリゴマーの市販品としては、例えば、ＫＪケミカルズ社製の商品名「ＫＪＳＡ－７１００」などが挙げられる。

また、本発明の三次元構造物用ゴム組成物に含まれるモノマーとしては、特に制限されないが、例えば単官能モノマー、多官能モノマーが挙げられ、ゴム組成物を三次元構造物用に適した粘度としつつ、硬化によって得られる三次元構造物に優れたゴム特性を発揮させ、さらに三次元構造物に高い機械的強度と優れた伸びを付与する観点からは、好ましくは単官能モノマーが挙げられる。好ましい単官能モノマーとしては、単官能アクリレートが挙げられる。

単官能モノマーの具体例としては、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ－２－メチルエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、３－フェノキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、４－フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３－（２－フェニルフェニル）－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレンオキシドを反応させたｐ－クミルフェノールの（メタ）アクリレート、２－ブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４－ジブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、２，４，６－トリブロモフェノキシエチル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを複数モル変性させたフェノキシ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、ｔ－オクチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、７－アミノ－３，７－ジメチルオクチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシブチルビルエーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（メタ）アクリレート、ビニルモノマー（例えばＮ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン等）が挙げられる。これらのでも、ゴム組成物を三次元構造物用に適した粘度としつつ、硬化によって得られる三次元構造物に優れたゴム特性を発揮させ、さらに三次元構造物に高い機械的強度と優れた伸びを付与する観点から、特にイソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレートが好ましい。単官能モノマーは、１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を混合して用いてもよい。

また、多官能モノマーの具体例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－へキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２－ヒドキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロイルオキシ）イソシアヌレート、ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのポリエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの付加体であるジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル等が挙げられる。

本発明の三次元構造物用ゴム組成物において、アミン系ウレタンアクリレートオリゴマー及びモノマーは、共架橋剤として機能する。

本発明の三次元構造物用ゴム組成物には、アミン系ウレタンアクリレートオリゴマー及びモノマーに加えて、さらに他の共架橋剤が含まれてもよいし、含まれていなくてもよい。他の共架橋剤の具体例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛、メタクリル酸マグネシウム、スチレンなどが挙げられる。他の共架橋剤は、１種類単独で含まれていてもよいし、２種類以上が含まれていてもよい。

本発明において、アミン系ウレタンアクリレートオリゴマーとモノマーの合計含有量は、特には限定されないが、例えば、液状ゴム１００質量部に対して、３０質量部以上とすることができる。但し、ゴム組成物を三次元構造物用に適した粘度としつつ、硬化によって得られる三次元構造物に優れたゴム特性を発揮させ、さらに三次元構造物に高い機械的強度と優れた伸びを付与する観点からは、好ましくは３０～１５０質量部程度、より好ましくは３５～１２０質量部程度、さらに好ましくは４０～１００質量部程度が挙げられる。

本発明の三次元構造物用ゴム組成物において、アミン系ウレタンアクリレートオリゴマーとモノマーの質量比（アミン系ウレタンアクリレートオリゴマー：モノマー）としては、特に制限されないが、同様の観点からは、好ましくは１：９～９：１程度、より好ましくは２：８～８：２程度、さらに好ましくは３：７～７：３程度が挙げられる。

本発明の三次元構造物用ゴム組成物は、ラジカル開始剤を含むことが好ましい。ラジカル開始剤を含むことにより、前述の液状ゴムの硬化を促進することができる。ラジカル開始剤としては、特に制限されず、加熱、光照射、電子線照射などによってラジカルを発生させる、公知のものを使用することができる。好ましいラジカル開始剤としては、アセトフェノン、４，４’－ジメトキシベンジル、ジベンゾイル、２－ヒドロキシ－２－フェニルアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾフェノン－２－カルボン酸、ベンゾフェノン－４－カルボン酸、ベンゾフェノン－２－カルボン酸メチル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラエチルー４，４’－ジアミノベンゾフェノン、２－メトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２－イソプロポキシ－２－フェニルアセトフェノン、２－イソブトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２－エトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４'，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２－（１，３－ベンゾジオキソール－５－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－１，３，５－トリアジン、２－ベンジル－２－（ジメチルアミノ）－１－［４－（モルフォリノ）フェニル］－１－ブタノン、４，４’－ジクロロベンゾフェノン、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２，４－ジエチルチオキサンテン－９－オン、ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、１，４－ジベンゾイルベンゼン、２－エチルアントラキノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノン、２－ヒドロキシ－４’－（２－ヒドロキシエトキシ）－２－メチルプロピオフェノン、２－メチル－４’－（メチルチオ）－２－モルホリノプロピオフェノン、２－イソニトロソプロピオフェノン、２－フェニル－２－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）アセトフェノン、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（０-アセチルオキシム)などが挙げられる。ラジカル開始剤は、１種類単独で使用してもよいし、
２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

ラジカル開始剤の含有量としては、液状ゴム１００質量部に対して、好ましくは０．５～１０質量部程度が挙げられ、より好ましくは１～７質量部程度である。

本発明の三次元構造物用ゴム組成物は、フィラーがさらに含まれる。フィラーを含むことにより、三次元構造物用ゴム組成物の粘度や、硬化によって得られる三次元構造物のゴム特性を調整することができる。さらに、この三次元構造物用ゴム組成物は、フィラーを含むことにより、三次元構造物により一層高い機械的強度と優れた伸びを付与することができる。この三次元構造物用ゴム組成物は、フィラーを含むことにより、機械的強度がより一層向上するだけでなく、フィラーを含むことによる伸びの低下が小さい、フィラーの添加によって伸び向上するか、僅かな低下に止まるという効果を発揮することができる。

フィラーとしては、特に制限されず、例えば、カーボンブラック、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、タルクなどが挙げられる。シリカをフィラーとする場合、表面改質されていないシリカを用いてもよい。また、シランカップリング剤などで表面改質された表面改質シリカ、またはシリカとシランカップリング剤との混合物などをフィラーとして使用することにより、硬化によって得られる三次元構造物の機械的強度をより一層高めることができる。フィラーは、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

また、この三次元構造物用ゴム組成物がフィラーを含む場合、さらにシランカップリング剤を含んでいてもよい。特に、表面改質されていないフィラーを配合する場合、シランカップリング剤を含んでいることにより、液状ゴムとフィラーとを強固に結合することができ、硬化によって得られる三次元構造物に優れたゴム特性を発揮させることができる。

フィラーの含有量としては、特に制限されないが、三次元構造物用に適した粘度としつつ、硬化によって得られる三次元構造物に優れたゴム特性を発揮させる観点からは、好ましくは５質量％以上、より好ましくは５～７０質量％程度、さらに好ましくは１０～５０質量％程度が挙げられる。

また、この三次元構造物用ゴム組成物は、三次元構造物用に適した粘度としつつ、硬化によって得られる三次元構造物に優れたゴム特性を発揮させる観点から、加硫ゴムを含んでいてもよい。加硫ゴムとしては、特に制限されず、天然ゴムまたは合成ゴムを加硫した、公知の加硫ゴムを使用することができる。加硫ゴムを構成するゴム成分としては、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、エピクロルヒドリンゴム、塩素化ポリエチレン、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム等が挙げられる。これらの中でも、三次元構造物用に適した粘度としつつ、硬化によって得られる三次元構造物に優れたゴム特性を発揮させる観点からは、天然ゴムを加硫した加硫ゴムが好ましい。加硫ゴムは、１種類単独で含まれていてもよいし、２種類以上が含まれていてもよい。

三次元構造物用に適した粘度としつつ、硬化によって得られる三次元構造物に優れたゴム特性を発揮させる観点からは、加硫ゴムは、微粒子状であることが好ましい。加硫ゴムの粒子径としては、特に制限されないが、同様の観点から、中心粒径が２００μｍ程度以下であることが好ましく、１００μｍ程度以下であることがより好ましく、５０μｍ程度以下であることがさらに好ましい。

なお、本発明において、加硫ゴムの中心粒径とは、レーザー回折／散乱式粒子径測定装置を用いたメディアン径（積算５０％の粒径）である。

この三次元構造物用ゴム組成物における加硫ゴムの含有量としては、特に制限されないが、三次元構造物用に適した粘度としつつ、硬化によって得られる三次元構造物に優れたゴム特性を発揮させる観点からは、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０～８０質量％程度、さらに好ましくは３０～５０質量％程度が挙げられる。

この三次元構造物用ゴム組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において各種の添加剤をさらに含んでいてもよい。添加剤としては、特に制限されず、例えば、ポリマー、染料、顔料、レべリング剤、流動性調整剤、消泡剤、可塑剤、重合禁止剤、難燃化剤、分散安定化剤、保存安定化剤、酸化防止剤、金属、金属酸化物、金属塩、セラミックス、などが挙げられる。ゴム組成物に含まれる添加剤は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。

この三次元構造物用ゴム組成物の粘度は、三次元構造物の製造装置によって描画・積層可能な粘度であれば特に制限されないが、三次元構造物用に適し、かつ、硬化によって得られる三次元構造物に優れたゴム特性を発揮させる観点からは、温度６０℃（誤差は±２℃）、相対湿度５０％の環境下で、Ｅ型粘度計を用いて測定された粘度が、好ましくは１５００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは０．１～１５００Ｐａ・ｓ程度、さらに好ましくは１～１０００Ｐａ・ｓ程度が挙げられる。なお、この粘度は、より具体的には、Ｅ型粘度計（Ａｎｔｏｎ－Ｐａａｒ社製のＭＣＲ３０１）を用いて、振り角１％、周波数１Ｈｚにて測定した場合の粘度である。

この三次元構造物用ゴム組成物は、アミン系ウレタンアクリレートオリゴマーと、モノマーとを、前記アミン系ウレタンアクリレートオリゴマーと前記モノマーの合計含有量が、前記液状ゴム１００質量部に対して、３０質量部以上となるよう混合することにより、容易に製造することができ、さらに必要に応じて、ラジカル開始剤、フィラー、加硫ゴム、各種添加剤等を混合することもできる。

また、三次元構造物用ゴム組成物の物性は、次のようにすることが好ましい。すなわち、このゴム組成物のショアＡ硬度としては、製品に求められる硬さに応じて適宜設定すればよいが、優れたゴム特性を発揮する観点からは、好ましくは３５～９０の範囲が挙げられる。また、このゴム組成物のショアＣ硬度としては、製品に求められる硬さに応じて適宜設定すればよいが、優れたゴム特性を発揮する観点からは、好ましくは４５～９０の範囲が挙げられる。なお、このゴム組成物のショアＡ硬度及びショアＣ硬度は、それぞれ、ＪＩＳＫ６２５３及びＪＩＳＫ７３１２に規定された方法に準拠して測定された値である。

このゴム組成物の破断伸び率としては、製品に求められる破断伸び率に応じて適宜設定すればよく、例えば、１００～１０００％程度、１００～５００％などが一般的であるが、優れたゴム特性を発揮する観点からは、好ましくは９０％以上、より好ましくは９０～２８０％程度が挙げられる。破断伸び率の上限値としては、通常、５００％程度である。なお、このゴム組成物の伸び率は、ＪＩＳＫ６２５１に規定された方法に準拠して測定された値である。

このゴム組成物の破断応力としては、製品に求められる破断応力に応じて適宜設定すればよく、例えば、３～４５ＭＰａ程度、３～２０ＭＰａ程度などが一般的であるが、優れたゴム特性を発揮する観点からは、好ましくは２．０ＭＰａ以上、より好ましくは２．０～８．０ＭＰａ程度が挙げられる。破断応力の上限値としては、通常、２０ＭＰａ程度である。なお、このゴム組成物の破断応力は、ＪＩＳＫ６２５１に規定された方法に準拠して測定された値である。

このゴム組成物において、破断応力（ＭＰａ）の値と破断伸び率（％）の値との積である破壊エネルギーは、好ましくは４００以上、より好ましくは４００～２５００程度、さらに好ましくは７００～２２００程度、特に好ましくは１６００～２２００程度が挙げられる。

このゴム組成物の圧縮永久歪み（２４時間後）としては、製品に求められる圧縮永久歪みに応じて適宜設定すればよいが、ゴム特性を発揮する観点からは、好ましくは２５％以下、より好ましくは２０％以下が挙げられる。また、圧縮永久歪み（０．５時間後）としては、製品に求められる圧縮永久歪みに応じて適宜設定すればよいが、ゴム特性を発揮する観点からは、好ましくは５０％以下、より好ましくは４５％以下が挙げられる。なお、このゴム組成物の圧縮永久歪みは、ＪＩＳＫ６２６２に規定された方法に準拠して測定された値である。

このゴム組成物の密度としては、製品に求められる密度に応じて適宜設定すればよいが、優れたゴム特性を発揮する観点からは、好ましくは０．８～２．２ｇ／ｃｍ^３程度が挙げられる。

＜３．三次元構造物の製造方法＞
次に、上記のように構成された三次元構造物の製造方法について説明する。この製造方法では、必要に応じて加熱により上記ゴム組成物の粘度を低下させて、ゴム組成物をノズルから滴下させることにより、所定の形状、パターンの薄膜を形成する。そして、滴下された薄膜のゴム組成物に対し、加熱、光照射、または電線照射によりゴム組成物を硬化させる。その後、ゴム組成物の滴下と、硬化を繰り返しながら、ゴム組成物を積層し、三次元構造物を形成する。したがって、ゴム組成物の粘度が高くない場合には、加熱することなく、滴下させることができ、またゴム組成物の粘度がある程度高い場合であっても、装置によっては加熱することなく、滴下させることが可能である。したがって、ゴム組成物の加熱は必須ではない。

具体的には、例えば、図４に示すような製造装置を準備する。この製造装置８は、水平なテーブル８１と、このテーブル８１の上方で、上下、前後、及び左右に移動可能なノズル８２と、を備えている。また、ノズル８２からは加熱されたゴム組成物が滴下されるようになっている。ゴム組成物の加熱温度は、特に制限されないが、１５～１７０程度とすることが好ましく、３０～１６０程度とすることがさらに好ましい。また、加熱時間は、１～６０分間程度とすることが好ましく、５～３０分間程度とすることがより好ましい。なお、ノズル８２の吐出口の径は、特には限定されないが、例えば、０．００１～１ｍｍ程度とすることが好ましく、０．０１～０．５ｍｍ程度とすることがより好ましい。これにより、ゴム組成物が滴下されると、次に説明するように、線幅及び厚みが吐出口の径と同程度のラインが形成される。

さらに、この製造装置８において、ノズル８２には、光照射装置８３が取り付けられており、ノズル８２とともに移動可能となっている。そして、この光照射装置８３から照射される光によって、滴下されたゴム組成物を硬化させる。例えば、このような光照射としては、紫外線照射が好ましく、３６５ｎｍ程度の波長において紫外線強度１ｍＷ／ｃｍ^２～１０Ｗ／ｃｍ^２程度、積算光量１ｍＪ／ｃｍ^２～１００Ｊ／ｃｍ^２～程度の条件で硬化させることが好ましい。

続いて、上記三次元構造物の具体的な製造方法について説明する。図５に示すように、まず、ノズル８２をＸＹ方向に移動させながら、テーブル８１上にゴム組成物を滴下し、一層目のクッション層１０の各クッション部材１の下側の頂部１１ａを形成する。このとき、ノズル８２から滴下されたゴム組成物は、ノズル８２とともに移動する光照射装置８３から照射される紫外線等の光により硬化される。これにより、テーブル８１上には、硬化した９個の矩形状の頂部１１ａが所定間隔をおいて形成される。

続いて、図６及び図７に示すように、ノズル８２を移動させながら、頂部１１ａの周縁に矩形状の閉じた線分１１ｃを積層する。そして、このような線分１１ｃをＸＹ方向にずらせながら積層させていくと、これがクッション部材１の外面となる。そして、積層を続けると、図８に示すように複数のクッション層１０が積層された三次元構造物が成形される。なお、テーブル８１上以外では、ゴム組成物によってＸＹ方向に延びる平面を形成することができないため、上下に隣接するクッション部材１の連結部分、つまり頂部１１ａは閉じないで開いており、これによって、上下に隣接するクッション部材１は、内部空間が隣接している。また、上述したように、最上層のクッション部材１の頂部１１ａも開いている。但し、各クッション層１０において、ＸＹ方向に隣接するクッション部材１は閉じた頂部１１ｂ同士が共有されるように連結されているが、この頂部１１ｂは、Ｚ方向に延びるものであるため、ゴム組成物を積層することにより成形することができる。

＜４．特徴＞
以上のように，本実施形態に係る三次元構造物は、ゴム組成物で形成されるとともに、複数の切頂八面体で形成されたクッション部材１を組み合わせることで形成されている。具体的には、ＸＹ方向に９個のクッション部材１を連結したクッション層１０を形成し、さらにＺ方向に３層のクッション層１０を積層することで構成されている。このように、各クッション部材１は、点対称の図形であり、これをＸ，Ｙ，Ｚ方向に概ね均等に連結しているため、この三次元構造物は、Ｘ，Ｙ，Ｚ方向に作用する力に対して、偏った変形を示さず、バランスよく変形することができる。したがって、高いクッション性を得ることができる。よって、この三次元構造物は、緩衝材として有効に用いることができるほか、例えば、靴のソール部、中敷き、建築用ガスケット、自転車サドル、医療用装具などに有効に活用することができる。

特に、各クッション部材１は、切頂八面体で形成されているため、頂部１１ａ，１１ｂ同士を連結することができる。したがって、各クッション部材１の形状を変更することなく、連結することができる。すなわち、この三次元構造物は、幾何学性を崩すことなく、クッション部材１を隙間なく敷き詰めることができるため、三次元構造物自体に歪みが生じるのを防止することができる。

また、三次元構造物のクッション性を調整するには、ゴム組成物の材料、各クッション部材１の大きさ、形状、壁の厚さ、数、クッション層１０を構成するクッション部材１の数、クッション層１０の数などを調整すればよいため、クッション性の調整が容易である。また、上記の三次元構造物では、ＸＹ方向に隣接するクッション部材１を閉じた頂部１１ｂが共有されるように連結しているが、これを開いた頂部にすることもでき、これによってもクッション性を調整することができる。

＜５．変形例＞
以上、本発明の一実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、その趣旨を逸脱しない限りにおいて、種々の変更が可能である。そして、以下に示す変形例は，適宜組合せが可能である。

＜５－１＞
上記実施形態では、隣接するクッション部材１の連結方法は特には限定されない。上記実施形態では、切頂八面体の頂部同士を連結しているが、他の面を連結してもよい。但し、他の面を連結する場合には、一部のクッション部材１の形状を変更しなければならない場合がある。また、他のゴム組成物からなる部材を介して連結することもできる。

＜５－２＞
クッション部材１は、上記のような切頂八面体のみならず、他の正多角形を連結することもできる。この場合、頂部を切り取って平面にした切頂正多面体を用いることもできる。このようにすると、頂部同士の連結が容易であり、クッション部材１の形状を変更しなくてもよいため、クッション性が崩れるのを防止することができる。なお、正多面体のほか、通常の多面体、球や異形の立体をクッション部材１とすることもできる。また、Ｚ方向の連結箇所である頂部以外の箇所に、内部に通じる開口を少なくとも一つ設けることもできる。

＜５－３＞
クッション部材１間の連結部分は種々の構成が可能であり、上記実施形態のように、貫通孔１２を形成するほか、閉じてもよい。上記のような製造装置８を用い、ゴム組成物を滴下しながら、三次元構造物を成形する場合には、テーブル８１上以外では平面は形成しがたいが、例えば、予め板状に形成された部材を配置することで、上下方向に隣接するクッション部材１間であっても閉じた面を介して連結することもできる。

＜５－４＞
クッション部材１の内部にさらにクッション部材１を配置することもできる。例えば、切頂八面体の内部に、さらに八面体などの多面体を配置することもできる。これにより、クッション性を調整することができる。また、一部のクッション部材１の内部空間がゴム組成物で充填された中実の部分を有していてもよい。

＜５－５＞
上記実施形態では、三次元構造物を製造する際、テーブル８１に対して、ノズル８２を移動させたが、ノズル８２を固定し、テーブル８１を移動させながら、ゴム組成物を積層させることもできる。あるいは、ノズル８２及びテーブル８１の両方を移動させてもよい。

また、ノズル８２の移動経路は、とくには限定されず、上記のような三次元構造物を形成できるのであれば、移動経路はとくには限定されない。

また、ノズル８２の吐出口の形状は特には限定されず、上記のようなゴム組成物を線状に塗布できるような形状のほか、ゴム組成物をフィルム状に塗布できるような細長い吐出口であってもよい。

＜５－６＞
また、紫外線等の光は、ゴム組成物一層を形成する毎に照射することもできるし、複数層を形成する毎に照射することもできる。この点は、紫外線以外の光の照射でも同様である。また、硬化状態を調整するため、複数回に亘って、光を照射したり、光の強度を調整することもできる。

＜５－７＞
本発明に係る三次元構造物は、種々の用途に用いることができるが、例えば、上述した靴のソール部や中敷きに用いる場合には、これらの全部を上記のような三次元構造物によって形成することもできるし、その一部を三次元構造物で形成することもできる。そして、上述した三次元構造物は、硬さの分布や重量分布を変化させることができるため、違法性のある衝撃吸収体を形成することができ、例えば、靴や中敷きとして、利用することができる。例えば、靴や中敷きとして、応力方向に対して垂直に力を吸収する用途（マラソンなど）、あるいは応力方向に対して水平方向に力を吸収する用途（テニスや１００ｍ層など加速度が大きい競技など）に適したクッション性を付与することができる。

そして、ソール部または中敷きの一部、例えば、図９のような踵部分のみを三次元構造物で形成することができる。あるいは、図１０に示すように、ソール部や中敷きを複数層で形成し、その一部を三次元構造物で形成することもできる。ソール部や中敷きの全部を三次元構造物で形成する場合には、仕切り部の数を領域によって調整し、クッション性を高める場合には、仕切り部の数を少なくし、クッション性を低下する場合には、仕切り部の数を増やすなど、用途に応じて適宜変更することができる。

＜５－８＞
上記各三次元構造物の使用の向きや、製造の向きは、上記したものに限定されず、その用途などによって適宜変更することが可能である。したがって、本発明においては、Ｘ，Ｙ，Ｚ方向を規定しているが、例えば、必ずしもＺ方向が鉛直方向でなくてもよく、Ｘ，Ｙ，Ｚ方向が互いに直交する向きであれば、これをどのように配置しても本発明に影響を与えるものではない。

１クッション部材
１０クッション層
１２貫通孔

Claims

Ｘ，Ｙ，Ｚ方向により規定される三次元構造物であって、
内部空間を有し、ゴム組成物によって形成されている複数のクッション部材を備え、
前記クッション部材は、切頂多面体によって構成され、
複数の前記クッション部材は、ＸＹ平面においてＸ方向に複数個、Ｙ方向に複数個並び、隣接する前記クッション部材が頂部同士を共有するように連結されたクッション層を形成し、
複数の前記クッション層が、前記Ｚ方向に積層され、Ｚ方向に隣接する前記クッション部材が頂部同士を共有するように連結されており、
隣接する前記クッション部材の間には前記頂部以外の外面同士の間に隙間が形成されている、三次元構造物。
少なくとも一部の隣接する前記クッション部材においては、それらの内部空間が連通している、請求項１に記載の三次元構造物。
前記ゴム組成物は、
液状ゴムと、
フィラーと、
アミン系ウレタンアクリレートオリゴマーと、
モノマーと、
を含む、請求項１または２に記載の三次元構造物。
前記アミン系ウレタンアクリレートオリゴマーと前記モノマーの合計含有量が、前記液状ゴム１００質量部に対して、３０質量部以上である、請求項３に記載の三次元構造物。
前記アミン系ウレタンアクリレートオリゴマーは、２官能から６官能である、請求項３または４に記載の三次元構造物。
前記モノマーは、単官能モノマーである、請求項３または４に記載の三次元構造物。
請求項１から６のいずれかに記載の三次元構造物により、少なくとも一部が形成されたソール部または中敷きを備えている、靴。