JP7398266B2 - ランフラットタイヤ用ゴム組成物及びその製造方法、並びにランフラットタイヤ - Google Patents
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Description
例えば、特許文献1では、ランフラット走行時のタイヤの発熱が小さく、高いランフラット耐久性を有するランフラットタイヤを提供することを目的として、ビードフィラー及びサイド補強ゴム層の少なくとも一方が、少なくとも天然ゴム及び/又はポリイソプレンゴムを含むゴム成分(A)に対し、ポリスチレン換算重量平均分子量が10,000~200,000で、構成する単量体単位の全体に占める芳香族ビニル化合物の割合が5質量%未満の低分子量共役ジエン系重合体(B)を配合してなるゴム組成物を用いて形成されている。
<3> 更に、硫黄を含む<1>又は<2>に記載のランフラットタイヤ用ゴム組成物である。
本発明のランフラットタイヤ用ゴム組成物は、ビニル結合量が40mol%より多く、ポリスチレン換算数平均分子量が90万より大きいポリイソプレンゴムを含有するゴム成分を含む。
以下、ランフラットタイヤ用ゴム組成物を単に「ゴム組成物」と称することがあり;ビニル結合量が40mol%より多く、ポリスチレン換算数平均分子量が90万より大きいポリイソプレンゴムを「本発明のポリイソプレンゴム」と称することがある。
また、ポリイソプレンゴムにおいて、ビニル結合量が40mol%より多いことを「高ビニル結合量」と称することがあり;ポリスチレン換算数平均分子量が90万より大きいことを「高分子量」と称することがある。
従って、サイド補強ゴム層の撓みを抑制する手段が検討されている。
従来は、ポリスチレン換算重量平均分子量が20万以下となるような低分子量共役ジエン系重合体が、ゴム成分の分子の架橋点の硫黄原子(架橋硫黄)に絡み、ゴム組成物から得られる加硫ゴムの弾性率を向上すると考えられていた。しかし、低分子量共役ジエン系重合体の量が多い系では、却って、加硫ゴムを柔軟にしてしまい、サイド補強ゴム層の撓みを増してしまうことがわかった。
ゴム組成物のゴム成分として一般に用いられる天然ゴムの全部又は一部を、本発明のポリイソプレンゴムに置換することにより、ランフラット走行でタイヤが高温(例えば、180℃)になったときに、加硫ゴムがゲル化を引き起こし、タイヤの軟化を抑制することができると考えられる。また、ポリイソプレンゴムが高ビニル結合量であることで、耐熱劣化性が向上し、高分子量であることで、高温時のタフネスを向上すると推察される。
以下、本発明のランフラットタイヤ用ゴム組成物及びその製造方法、並びにランフラットタイヤについて、詳細に説明する。
本発明のランフラットタイヤ用ゴム組成物は、ビニル結合量が40mol%より多く、ポリスチレン換算数平均分子量が90万より大きいポリイソプレンゴム(本発明のポリイソプレンゴム)を含有するゴム成分を含有する。
ゴム成分は、本発明のポリイソプレンゴムの他に、天然ゴム(NR)及び本発明のポリイソプレンゴム以外の各種合成ジエン系ゴムを含んでいてもよい。また、ゴム成分は変性されていてもよい。
本発明のポリイソプレンゴムは、ビニル結合量が40mol%より多く、ポリスチレン換算数平均分子量(Mn)が90万(900,000、又は900kとも記載する)より大きい。
ポリイソプレンゴムのビニル結合量が40mol%以下であると、ゴム組成物を加硫した後のゴム成分の網目構造が密になりにくく、加硫ゴムが高温(例えば180℃)で軟化し易く、ランフラットタイヤの耐熱劣化性及び高温時のタフネスを向上することができない。また、ポリイソプレンゴムのポリスチレン換算数平均分子量が90万以下であると、高温時の加硫ゴムの剛性が得られず、同様に、ランフラットタイヤの耐熱劣化性及び高温時のタフネスを向上することができない。
本発明のポリイソプレンゴムのビニル結合量の上限は、特に限定されるものではなく、100mol%でもよいが、ビニル結合量は85mol%以下であることが好ましい。ビニル結合量が85mol%以下であるポリイソプレンゴムは、後述する方法で製造し易い。
本発明のポリイソプレンゴムのビニル結合量の上限は、特に限定されないが、ゴム組成物の作業性の観点から、200万(2000k)以下であることが好ましい。
なお、本発明において、ポリスチレン換算数平均分子量(Mn)は、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)で測定したポリスチレン換算数平均分子量(Mn)を意味する。
なお、本発明においては、測定される絶対分子量に対して、重量平均による重み付けを行って算出される絶対分子量の重量平均値、即ち、重量平均絶対分子量(Mw’)を利用する。重量平均による重み付けを行うことで、物性への影響が大きい、分子量の大きな成分の影響をより反映した分子量となる。
GPCにより分離された各成分を、MALS検出器を用いて測定し、デバイ(Debye)プロットすることにより、重量平均絶対分子量(Mw’)及び回転半径(Rg)が得られる。デバイプロットの切片から重量平均絶対分子量(Mw’)を算出でき、また、傾きから回転半径(Rg)を算出できる。
GPC-MALSで測定した重量平均絶対分子量(Mw’)と、GPCで測定したポリスチレン換算重量平均分子量(Mw)との比[(重量平均絶対分子量(Mw’))/(ポリスチレン換算重量平均分子量(Mw))]は、分岐度が高い程、高く、分岐度が低い程、低い値となる。
本発明のポリイソプレンゴムはビニル結合量が40mol%より多いことから、本発明のポリイソプレンゴムにおいて、(重量平均絶対分子量(Mw’))/(ポリスチレン換算重量平均分子量(Mw))が0.850以下であることは、本発明のポリイソプレンゴムが、ビニル結合量が高いにも関わらず、分岐度が低い構造であることを意味する。かかる構造であることで、本発明のポリイソプレンゴムを用いて得られるゴム組成物の加硫ゴムは、ヒステリシスロスが小さくなる。従って、当該加硫ゴムをランフラットタイヤに適用すると、タイヤの発熱を抑制し、ランフラット走行時のタイヤの撓みを抑制することができるため、耐熱劣化性及び高温時のタフネスをより向上することができる。
既述のように、いは、GPCとMALSとを組み合わせた分析手法であり、上述のようなポリイソプレンゴムの絶対分子量に加えて、各絶対分子量におけるポリイソプレンゴムの回転半径の二乗平均を測定することができ、該回転半径の二乗平均は、分子サイズに対応する。
分岐インデックス(g値)=<Rg2>試料/<Rg2>直鎖
ここで、分岐インデックス(g値)が1に近づく程、測定試料の分岐度が低いことを意味する。
ここで、該ガラス転移温度は、示差走査熱量計を用い、JIS K 7121-1987に準拠して測定した値である。
本発明のポリイソプレンゴムは、少なくとも1種の希土類化合物を含む触媒の存在下でイソプレンを重合させることで製造できる。
少なくとも1種の希土類化合物を含む触媒としては、具体的には、例えば、下記一般式(I)で表されるメタロセン錯体、下記一般式(II)、及び下記一般式(III)で表されるメタロセン錯体で表されるハーフメタロセンカチオン錯体からなる群より選択される少なくとも1種類の錯体を含む重合触媒組成物が挙げられる。
なお、重合反応系において、重合触媒組成物に含まれる錯体の濃度は、0.0001~0.1mol/Lの範囲であることが好ましい。
ここで、yは、インデニル環上の置換基Rの数であり、1~7又は1~11の整数である。yは、2以上であるのが好ましく、即ち、置換インデニルは、2つ以上の置換基を有することが好ましい。置換インデニルが2つ以上の置換基Rを有する場合、CpRが嵩高くなり、イソプレンが中心金属Mに接近する際の立体障害となり、ビニル結合量が増加し易く、また、分岐度も低くなり易い。
ここで、yは、シクロペンタジエニル環上の置換基Rの数であり、1~5の整数である。yは、2以上であることが好ましく、即ち、置換基Rの数が2つ以上であることが好ましい。置換基Rの数が2つ以上である場合、CpR’が更に嵩高くなり、イソプレンが中心金属Mに接近する際の立体障害としての影響が大きくなり、ビニル結合量が更に増加し易く、また、分岐度も更に低くなり易い。
ここで、yは、フルオレニル環上の置換基Rの数であり、1~9又は1~17の整数である。yは、2以上であるのが好ましく、即ち、置換基Rの数が2つ以上であることが好ましい。置換基Rの数が2つ以上である場合、CpR’が嵩高くなり、イソプレンが中心金属Mに接近する際の立体障害となり、ビニル結合量が増加し易く、また、分岐度も低くなり易い。
以下に、一般式(I)で表されるメタロセン錯体を得るための反応例を示す。
また、重合工程においては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の重合停止剤を用いて、重合を停止させてもよい。
前記カップリング工程において、重合反応が100%に達した際にカップリング反応を行うことが好ましい。
前記カップリング反応に用いるカップリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビス(マレイン酸-1-オクタデシル)ジオクチルスズ(IV)等のスズ含有化合物;4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート等のイソシアネート化合物;グリシジルプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物、等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、ビス(マレイン酸-1-オクタデシル)ジオクチルスズ(IV)が、反応効率と低ゲル生成の点で、好ましい。
なお、カップリング反応を行うことにより、ポリイソプレンゴムの数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、重量平均絶対分子量(Mw’)を増加させることができる。
この洗浄工程により、ポリイソプレンゴム中の触媒残渣量を好適に低下させることができる。
本発明のランフラットタイヤ用ゴム組成物は、本発明のポリイソプレンゴム以外のゴム成分を更に含んでいてもよい。
本発明のポリイソプレンゴム以外の合成ジエン系ゴムとして、具体的には、ポリブタジエンゴム(BR)、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、ブタジエン-イソプレン共重合体ゴム(BIR)、スチレン-イソプレン共重合体ゴム(SIR)、スチレン-ブタジエン-イソプレン共重合体ゴム(SBIR)等、及びそれらの変性ゴムが挙げられる。
本発明のポリイソプレンゴム以外の合成ジエン系ゴムは、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン-ブタジエン共重合体ゴム、ポリブタジエンゴム、及びイソブチレンイソプレンゴム、並びにそれらの変性ゴムが好ましく、天然ゴム及びポリブタジエンゴムがより好ましい。
ゴム成分中の本発明のポリイソプレンゴムの含有量は、ランフラットタイヤの耐熱劣化性及び高温時のタフネスをより向上する観点から、3~20質量%であることが好ましく、5~17質量%であることがより好ましく、5~15質量%であることが更に好ましい。
また、他のゴム成分としてポリブタジエンゴムを含む場合、ゴム成分中のポリブタジエンゴムの含有量は50質量%を超えることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、また、本発明の効果を損ねない観点から、80質量%以下であることが好ましい。
本発明のランフラットタイヤ用ゴム組成物は、硫黄を含むことが好ましい。
本発明のランフラットタイヤ用ゴム組成物中の硫黄の含有量は、ゴム成分100質量部に対し、0.5~12質量部であることが好ましく、1.0~10質量部であることがより好ましい。
本発明のランフラットタイヤ用ゴム組成物は、また、ゴム成分の加硫を促進するために、加硫促進剤を含有することが好ましい。
加硫促進剤としては、例えば、グアジニン系、アルデヒド-アミン系、アルデヒド-アンモニア系、チアゾール系、スルフェンアミド系、チオ尿素系、チウラム系、ジチオカルバメート系、ザンテート系等の化合物が挙げられる。
所望の加硫トルク、加硫速度を得るために、加硫遅延剤等を合わせて用いてもよい。
本発明のランフラットタイヤ用ゴム組成物は、ゴム組成物に剛性を付与するため、充填剤を含有することが好ましく、特に、補強性充填剤を含有することが好ましい。
補強性充填剤としては、例えば、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の無機充填剤、及び、カーボンブラック等を挙げることができる。充填剤の種類は特に制限なく、従来ゴムの充填剤として慣用されているものの中から任意のものを選択して用いることができるが、カーボンブラック及びシリカの両方又は一方を含むことが好ましい。
シリカ等の無機充填剤を用いる場合には、シランカップリング剤を併用してもよい。
シリカとしては、特に制限はなく、例えば、湿式シリカ(含水ケイ酸)、乾式シリカ(無水ケイ酸)、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等が挙げられ、これらの中でも、湿式シリカが好ましい。これらシリカは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
カーボンブラックとしては、特に限定されるものではなく、例えば、GPF、FEF、HAF、ISAF、SAFグレードのカーボンブラックが挙げられる。これらカーボンブラックは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
本発明のランフラットタイヤ用ゴム組成物の製造方法は、既述の本発明のポリイソプレンゴムを配合する手法であれば特に制限されないが、耐熱劣化性をより向上し、かつ高温時のタフネスをより向上するランフラットタイヤを製造する観点から、当該製造方法は、次の工程を含むことが好ましい。
すなわち、本発明のランフラットタイヤ用ゴム組成物の製造方法は、少なくとも1種の希土類化合物を含む触媒の存在下でイソプレンを重合し、ビニル結合量が40mol%より多く、ポリスチレン換算数平均分子量が90万より大きいポリイソプレンゴムを合成する工程(合成工程)を有することが好ましい。
本発明のランフラットタイヤは、本発明のランフラットタイヤ用ゴム組成物の加硫ゴムを用いたサイド補強ゴム層を有するサイドウォール部と、トレッドと、カーカスと、ビードコアと、ビードフィラーとを備える。
以下、本発明のランフラットタイヤの構造の一例について、図1を用いて説明する。
図1は、本発明のランフラットタイヤの一実施態様の断面を示す模式図であり、本発明のランフラットタイヤを構成するサイド補強ゴム層8等の各部材の配置を説明するものである。以下、ランフラットタイヤを単にタイヤと称することがある。
このタイヤのサイド補強ゴム層8を、本発明のランフラットタイヤ用ゴム組成物を用いて構築することにより、本発明のランフラットタイヤは、耐熱劣化性と高温時のタフネスに優れる。
本発明のランフラットタイヤは、本発明に係る加硫ゴムをサイド補強ゴム層8に用いて、通常のランフラットタイヤの製造方法によって製造される。
すなわち、各種薬品を含有させたゴム組成物が未加硫の段階で各部材に加工され、タイヤ成形機上で通常の方法により貼り付け成形され、生タイヤが成形される。この生タイヤを加硫機中で加熱加圧して、ランフラットタイヤが得られる。
〔ランフラット用ゴム組成物の調製〕
下記表1及び2に示す配合組成で各成分を混練し、ランフラット用ゴム組成物を調製する。最高加硫温度190℃でゴム組成物を加硫し、加硫ゴムを得る。
なお、ランフラット用ゴム組成物の調製に用いるポリイソプレンゴム(IR-1)、(IR-2)及び(IR-101)は、次の方法により製造する。
十分に乾燥した1L耐圧ガラス反応器に、イソプレン68gを含むトルエン溶液313gを加える。
窒素雰囲気下のグローブボックス中で、ガラス製容器にモノ((1-tert-ブチルジメチルシリル)-3-ベンジルインデニル)ビス(ビス(ジメチルシリル)アミド)ガドリニウム錯体{1-[(t-Bu)Me2Si]‐3-BnC9H5Gd[N(SiHMe2)2]2}0.004mmol、トリチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート[Ph3CB(C6F5)4]0.004mmol、及びトリイソブチルアルミニウム0.04mmolを仕込む。更にガラス製容器にトルエン5mLを加えて触媒溶液を得る。
該触媒溶液を、前記1L耐圧ガラス反応器に加え、25℃で30分反応させる。
その後、2,2’-メチレン-ビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)(NS-5)5質量%のイソプロパノール溶液1mLを、前記1L耐圧ガラス反応器に加えて反応を停止させる。
次いで、大量のメタノールを用いて重合体を分離する。重合体を50℃で真空乾燥し、ポリイソプレンゴム(IR-1)65gを得る。
十分に乾燥した1L耐圧ガラス反応器に、イソプレン68gを含むトルエン溶液340gを加える。
窒素雰囲気下のグローブボックス中で、ガラス製容器にモノ(ビス(1,3-tert-ブチルジメチルシリル)インデニル)ビス(ビス(ジメチルシリル)アミド)ガドリニウム錯体{1,3-[(t-Bu)Me2Si]2C9H5Gd[N(SiHMe2)2]2}0.0041mmol、トリチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート[Ph3CB(C6F5)4]0.0041mmol、及びトリイソブチルアルミニウム0.041mmolを仕込む。更にガラス製容器にトルエン5mLを加えて触媒溶液を得る。
該触媒溶液を、前記1L耐圧ガラス反応器に加え、25℃で30分反応させる。
その後、2,2’-メチレン-ビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)(NS-5)5質量%のイソプロパノール溶液1mLを、前記1L耐圧ガラス反応器に加えて反応を停止させる。
次いで、大量のメタノールを用いて重合体を分離する。重合体を50℃で真空乾燥し、ポリイソプレンゴム(IR-2)68gを得る。
十分に乾燥した1L耐圧ガラス反応器に、イソプレン68gを含むトルエン溶液313gを加える。
窒素雰囲気下のグローブボックス中で、ガラス製容器にモノ(ビス(1,3-tert-ブチルジメチルシリル)インデニル)ビス(ビス(ジメチルシリル)アミド)ガドリニウム錯体{1,3-[(t-Bu)Me2Si]2C9H5Gd[N(SiHMe2)2]2}0.0136mmol、トリチルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート[Ph3CB(C6F5)4]0.0136mmol、及びトリイソブチルアルミニウム0.136mmolを仕込む。更にガラス製容器にトルエン5mLを加えて触媒溶液を得る。
該触媒溶液を、前記1L耐圧ガラス反応器に加え、25℃で30分反応させる。
その後、2,2’-メチレン-ビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)(NS-5)5質量%のイソプロパノール溶液1mLを、前記1L耐圧ガラス反応器に加えて反応を停止させる。
次いで、大量のメタノールを用いて重合体を分離する。重合体を50℃で真空乾燥し、ポリイソプレンゴム(IR-101)67gを得たる。
製造したポリイソプレンゴム(IR-1)、(IR-2)、(IR-101)及び(IR-102)の3,4-ビニル結合量;分岐インデックス(gw値);並びに、ポリスチレン換算の、数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(MWD)は、下記の方法で測定する。
ポリイソプレンゴムの3,4-ビニル結合量は、赤外法(モレロ法)で求める。
ポリイソプレンゴムの分岐インデックス(gw値)は、GPC-MALSにより測定する。
測定に用いた装置、測定条件の詳細は次のとおりである。
GPC:東ソー社製、商品名「HLC-8320GPC」
〔カラム:東ソー社製、商品名「GMHHL」×2本;検出器:示差屈折率計(RI)〕
MALS:Wyatt社製、商品名「Dawn Heleos II」
ポリイソプレンゴムのポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)及び分子量分布(MWD)は、下記構成のゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で単分散ポリスチレンを基準として求める。
GPC:東ソー社製、商品名「HLC-8020」
〔カラム:東ソー社製、商品名「GMH-XL」(2本直列);検出器:示差屈折率計(RI)〕
次いで、製造した実施例及び比較例の加硫ゴムについて、耐熱劣化性及び高温時のタフネスを評価する。結果を表2に示す。
高温時のタフネスは、加硫ゴムの高温(180℃)での引張強さ(Tb)、及び高温(180℃)での破断伸び(Eb)を用いて評価する。
加硫ゴム試験片をダンベル状8号形の試験片に加工する。JIS K 6301(1995年)に基づき、引張り試験装置を用いて、室温(25℃)及び高温(180℃)で、引張速度300mm/分で破断するまで試験片を引っ張る。試験片を破断させるのに要した最大の引張り力(MPa)を、引張強さ(Tb)とする。同様に試験片を引っ張り、試験片が破断したときの長さを測定する。試験片を引っ張る前の長さ(100%)に対する長さとして測定される長さ(%)を破断伸び(Eb)とする。
高温時のタフネス指数
=〔高温時の引張強さ(Tb)×高温時の破断伸び(Eb)〕/2
高温(180℃)での引張強さ(Tb)は、8.5以上を許容範囲とする。
室温(25℃)での破断伸び(Eb)は、127%以上を許容範囲とする。
高温(180℃)での破断伸び(Eb)は、85%以上を許容範囲とする。
高温耐劣化性は、下記の文献に記載の方法で、熱劣化後の網目量INDEXを求め、評価する。
参考文献:Proton multiple-quantum NMR for the study of chain dynamics and structural constraints in polymeric soft materials
掲載:Progress in Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy 51 (2007) 1-35
著者:Kay Saalwachter
測定装置:Bruker minispec mq20
型番:NDシリーズ
加硫促進剤:大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクセラー DM」、ジ-2-ベンゾチアジルジスルフィド
カーボンブラック:N220、旭カーボン株式会社製、商品名「#80」
ステアリン酸:新日本理化株式会社製、商品名「ステアリン酸50S」
亜鉛華:ハクスイテック株式会社製、商品名「3号亜鉛華」
老化防止剤:N-フェニル-N’-(1,3-ジメチルブチル)-p-フェニレンジアミン、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクラック 6C」
NR:天然ゴム、RSS#1
BR:ポリブタジエンゴム、JSR株式会社製、商品名「BR01」、シス-1,4-ポリブタジエン
IR (IR-1):既述の方法で製造されるポリイソプレンゴム(IR-1)
IR (IR-2):既述の方法で製造されるポリイソプレンゴム(IR-2)
IR (IR-101):既述の方法で製造されるポリイソプレンゴム(IR-101)
IR (IR-102):JSR社製、商品名「IR2200」
実施例1及び2の加硫ゴムは、高温時のタフネス指数が390以上であり、かつ、熱劣化後の網目量INDEXが110以上である。
従って、上記のようにして得られるランフラットタイヤに、実施例の加硫ゴムを適用すれば、従来に比べ、高温時のタフネスが向上し、かつ高温時の耐劣化性も向上することが期待される。
2 カーカス
3 サイドウォール部
4 トレッド
5 ベルト層
6 インナーライナー
7 ビードフィラー
8 サイド補強ゴム層
10 ショルダー区域
Claims (6)
- ビニル結合量が40mol%より多く、ポリスチレン換算数平均分子量が90万より大きいポリイソプレンゴムを含有するゴム成分を含むゴム組成物であって、
前記ゴム成分中の前記ポリイソプレンゴムの含有量が、3~20質量%であるランフラットタイヤ用ゴム組成物。 - 前記ポリイソプレンゴムは、GPC-MALSで求めた、重量平均で見た分岐インデックス(gw値)が、0.420以上である請求項1に記載のランフラットタイヤ用ゴム組成物。
- 更に、硫黄を含む請求項1または請求項2に記載のランフラットタイヤ用ゴム組成物。
- 請求項3に記載のランフラットタイヤ用ゴム組成物の加硫ゴムを用いたサイド補強ゴム層を有するサイドウォール部と、
トレッドと、
カーカスと、
ビードコアと、
ビードフィラーと
を備えたランフラットタイヤ。 - 少なくとも1種の希土類化合物を含む触媒の存在下でイソプレンを重合し、ビニル結合量が40mol%より多く、ポリスチレン換算数平均分子量が90万より大きいポリイソプレンゴムを合成する工程と、
得られた前記ポリイソプレンゴムを、ゴム成分中に、3~20質量%の量で配合する工程と、
を有するランフラットタイヤ用ゴム組成物の製造方法。 - 前記ポリイソプレンゴムは、GPC-MALSで求めた、重量平均で見た分岐インデックス(gw値)が、0.420以上である請求項5に記載のランフラットタイヤ用ゴム組成物の製造方法。
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