JP7397367B1 - 組成物および物品 - Google Patents
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Abstract
Description
[1]
有機シラン化合物(A)を含み、
前記有機シラン化合物(A)は、
フルオロポリエーテル基および加水分解性シリル基を有するシラン化合物(A1)と、エポキシ環および加水分解性シリル基を有するシリコーン化合物(A2)との反応物(A3)を含み、
前記フルオロポリエーテル基および加水分解性シリル基を有するシラン化合物(A1)と、前記エポキシ基および加水分解性シリル基を有するシリコーン化合物(A2)とは異なる、組成物。
[2]
前記有機シラン化合物(A)は、エポキシ基および加水分解性シリル基を有するシリコーン化合物(A2)をさらに含む、[1]に記載の組成物。
[3]
前記フルオロポリエーテル基を有するシラン化合物(A1)は、式(1)または(2):
RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf1-RF-Oq-であり;
RF2は、-Rf2 p-RF-Oq-であり;
Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rf2は、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
RFは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0又は1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0又は1であり;
RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子又は1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
式(1)または式(2)のそれぞれにおいて、少なくとも1つのRSiは、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
XAは、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり;
αは、1~9の整数であり;
βは、1~9の整数であり;
γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される少なくとも1種の化合物を含む、[1]または[2]に記載の組成物。
[4]
前記フルオロポリエーテル基を有するシラン化合物(A1)は、式(1b)または式(2b):
R1はフルオロポリエーテル基を含む一価の有機基であり;
R1’はフルオロポリエーテル基を含む二価の有機基であり;
前記フルオロポリエーテル基は、各出現においてそれぞれ独立して、
式:-(OC6F12)m31-(OC5F10)m32-(OC4F8)m33-(OC3X10 6)m34-(OC2F4)m35-(OCF2)m36-
[式中、m31、m32、m33、m34、m35及びm36は、独立に、0又は1以上の整数であり;
X10は、独立にH、F又はClであり;
各繰り返し単位の存在順序は任意である。]
で表される基であり;
X1は、独立に、含シラン反応性架橋基であり;
X2は、独立に、一価の基であり;
式(1b)または式(2b)のそれぞれにおいて、X1およびX2の少なくとも1つは、水酸基または加水分解基が結合したSi原子を含む1価の基である。]
で表される化合物を含む、[1]~[3]のいずれか1つに記載の組成物。
[5]
前記フルオロポリエーテル基を有するシラン化合物(A1)に由来する単位の含有率は、前記有機シラン化合物(A)中、0.1質量%以上である、[1]~[4]のいずれか1つに記載の組成物。
[6]
前記エポキシ基および加水分解性シリル基を含有するシリコーン化合物(A2)は、式(3):
Mは、(Rs1 3SiO1/2)で表される1価の基であり;
Dは、(Rs1 2SiO2/2)で表される2価の基であり;
Tは、(Rs1SiO3/2)で表される3価の基であり;
Qは、(SiO4/2)で表される4価の基であり;
Rs1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、加水分解性基、-Xs1-NRs2 2、-Xs1-COOH、エポキシ環を有する基、1価の有機基または-Xs1-SiRs3 n11Rs4 3-n11であり;
Rs2は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはC1-20アルキル基であり;
Rs3は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
Rs4は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-20アルキル基であり;
Xs1は、各出現においてそれぞれ独立して、2価の有機基であり;
n11は、1~3の整数であり;
a1は、3~60の整数であり;
b1は、10~1,100の整数であり;
c1は、0~30の整数であり;
d1は、0~15の整数であり;
c1+d1は、1以上であり;
ただし、少なくとも1つのRs1がエポキシ環を含み、少なくとも1つの別のRs1が水酸基または加水分解性基である。]
で表される化合物を含む、[1]~[5]のいずれか1つに記載の組成物。
[7]
架橋剤(B)をさらに含み、前記架橋剤(B)は、エポキシ基および加水分解性シリル基の少なくとも一方と反応しうる基を2以上有する化合物を含む、[1]~[6]のいずれか1つに記載の組成物。
[8]
前記架橋剤(B)において、エポキシ基および加水分解性シリル基の少なくとも一方と反応しうる基は、-ORb5、カルボキシ基、-NRb5 2および-SiRb6 n6Rb7 3-n6からなる群より選ばれる少なくとも1種(ただし、Rb5は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはC1-20アルキル基であり;Rb6は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;Rb7は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-20アルキル基であり;n6は1~3の整数である)である、[7]に記載の組成物。
[9]
前記架橋剤(B)は、前記有機シラン化合物(A)100質量部に対して、0.1質量部以上30質量部以下である、[7]または[8]に記載の組成物。
[10]
触媒(C)をさらに含む、[1]~[9]のいずれか1つに記載の組成物。
[11]
主剤(I)および硬化剤(II)を含む2成分形硬化性組成物であり、
前記主剤(I)が前記有機シラン化合物(A)をを含み、
前記硬化剤(II)が架橋剤(B)を含み、
前記架橋剤は、エポキシ基および加水分解性シリル基の少なくとも一方と反応しうる基を2以上有する化合物を含む、[1]~[10]のいずれか1つに記載の組成物。
[12]
基材と、
前記基材上に設けられ、[1]~[11]のいずれか1つに記載の組成物から形成される膜と、を備える、物品。
[13]
前記膜の対水接触角が100°以上である、[12]に記載の物品。
[14]
前記膜のヘイズが1以下である、[12]または[13]に記載の物品。
[15]
以下の方法により評価される前記膜の着氷性指標が650kPa以下である、[12]~[14]のいずれか1つに記載の物品。
[着氷性指標の評価方法]
ステンレス基板上に前記膜を形成し、前記膜上に、内底面積110mm2の底のないセルを、前記膜と前記セルの底部とが接触するように配置する。次いで、セル内に水0.5mLを入れ、水を膜とを接触させ、前記ステンレス基板を-32℃に冷却してセル内の水を凍結させる。前記セルに、膜表面と並行な方向に荷重を加え、前記セルを10mm/分の速度で移動させ、氷が動き始めた時の荷重を、着氷性指標とする。
有機シラン化合物(A)を含み、
上記有機シラン化合物(A)は、
フルオロポリエーテル基を有するシラン化合物(A1)と、エポキシ基および加水分解性シリル基を有するシリコーン化合物(A2)との反応物(A3)を含み、
上記フルオロポリエーテル基を有するシラン化合物(A1)と、上記エポキシ基および加水分解性シリル基を有するシリコーン化合物(A2)とは異なる。
上記有機シラン化合物(A)は、有機基が結合したSi原子を少なくとも有する化合物であり、フルオロポリエーテル基および加水分解性シリル基を有するシラン化合物(A1)(以下、「フルオロポリエーテル基含有シラン化合物(A1)」ともいう)と、エポキシ基および加水分解性シリル基を有するシリコーン化合物(A2)(以下、「エポキシ基含有シリコーン化合物(A2)」ともいう)との反応物(A3)を含む。
一の態様において、上記反応物(A3)は、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物(A1)の加水分解性シリル基と、エポキシ基含有シリコーン化合物(A2)の加水分解性シリル基とが反応した反応物であってよい。
一の態様において、有機シラン化合物(A)は、加水分解性シリル基を有することが好ましい。
RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf1-RF-Oq-であり;
RF2は、-Rf2 p-RF-Oq-であり;
Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rf2は、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
RFは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0又は1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0又は1であり;
RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子又は1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
少なくとも1つのRSiは、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
XAは、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり;
αは、1~9の整数であり;
βは、1~9の整数であり;
γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される少なくとも1種の化合物を含むことが好ましい。
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
[式中:
RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上である。a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基(以下、「PFPE」で表される基ともいう)である。
-(OC3F6)d-(OC2F4)e- (f1)
[式中、dは、1~200の整数であり、eは0又は1である。];
-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f2)
[式中、RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、好ましくはフッ素原子であり、c及びdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、e及びfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
c、d、e及びfの和は2以上であり、
添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。];
-(R6-R7)g- (f3)
[式中、R6は、OCF2又はOC2F4であり、
R7は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10及びOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数である。];
-(R6-R7)g-Rr-(R7’-R6’)g’- (f4)
[式中、R6は、OCF2又はOC2F4であり、
R7は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10及びOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
R6’は、OCF2又はOC2F4であり、
R7’は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10及びOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数であり、
g’は、2~100の整数であり、
Rrは、
である。];
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f5)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f6)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
OCF2である。上記(f3)において、R7は、好ましくは、OC2F4、OC3F6及びOC4F8から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、より好ましくは、OC3F6及びOC4F8から選択される基である。OC2F4、OC3F6及びOC4F8から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば-OC2F4OC3F6-、-OC2F4OC4F8-、-OC3F6OC2F4-、-OC3F6OC3F6-、-OC3F6OC4F8-、-OC4F8OC4F8-、-OC4F8OC3F6-、-OC4F8OC2F4-、-OC2F4OC2F4OC3F6-、-OC2F4OC2F4OC4F8-、-OC2F4OC3F6OC2F4-、-OC2F4OC3F6OC3F6-、-OC2F4OC4F8OC2F4-、-OC3F6OC2F4OC2F4-、-OC3F6OC2F4OC3F6-、-OC3F6OC3F6OC2F4-、及び-OC4F8OC2F4OC2F4-等が挙げられる。上記式(f3)において、gは、好ましくは3以上、より好ましくは5以上の整数である。上記gは、好ましくは50以下の整数である。上記式(f3)において、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10及びOC6F12は、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、上記式(f3)は、好ましくは、-(OC2F4-OC3F6)g-又は-(OC2F4-OC4F8)g-である。
R11、R12、R13、X11、及びn1は、上記式(S1)の記載と同意義であり;
t1及びt2は、各出現においてそれぞれ独立して、1以上の整数、好ましくは1~10の整数、より好ましくは2~10の整数、例えば1~5の整数又は2~5の整数であり;
t1及びt2を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(R51)p5-(X51)q5-
[式中:
R51は、単結合、-(CH2)s5-又はo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CH2)s5-であり、
s5は、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数、さらにより好ましくは1又は2であり、
X51は、-(X52)l5-を表し、
X52は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-Si(R53)2-、-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-、-CONR54-、-O-CONR54-、-NR54-及び-(CH2)n5-からなる群から選択される基を表し、
R53は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基又はC1-6アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基又はC1-6アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
R54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)を表し、
m5は、各出現において、それぞれ独立して、1~100の整数、好ましくは1~20の整数であり、
n5は、各出現において、それぞれ独立して、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
l5は、1~10の整数、好ましくは1~5の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
p5は、0又は1であり、
q5は、0又は1であり、
ここに、p5及びq5の少なくとも一方は1であり、p5又はq5を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である]
で表される2価の有機基が挙げられる。ここに、XA(典型的にはXAの水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基及びC1-3フルオロアルキル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、XAは、これらの基により置換されていない。
単結合、
C1-20アルキレン基、
-R51-X53-R52-、又は
-X54-R52-
[式中、R51及びR52は、上記と同意義であり、
X53は、
-O-、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR54-、
-O-CONR54-、
-Si(R53)2-、
-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-、
-O-(CH2)u5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-、
-O-(CH2)u5-Si(R53)2-O-Si(R53)2-CH2CH2-Si(R53)2-O-Si(R53)2-、
-O-(CH2)u5-Si(OCH3)2OSi(OCH3)2-、
-CONR54-(CH2)u5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-、
-CONR54-(CH2)u5-N(R54)-、又は
-CONR54-(o-、m-又はp-フェニレン)-Si(R53)2-
(式中、R53、R54及びm5は、上記と同意義であり、
u5は1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。)を表し、
X54は、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR54-、
-O-CONR54-、
-CONR54-(CH2)u5-(Si(R54)2O)m5-Si(R54)2-、
-CONR54-(CH2)u5-N(R54)-、又は
-CONR54-(o-、m-又はp-フェニレン)-Si(R54)2-
(式中、各記号は、上記と同意義である。)
を表す。]
であり得る。
単結合、
C1-20アルキレン基、
-(CH2)s5-X53-、
-(CH2)s5-X53-(CH2)t5-
-X54-、又は
-X54-(CH2)t5-
[式中、X53、X54、s5及びt5は、上記と同意義である。]
である。
単結合、
C1-20アルキレン基、
-(CH2)s5-X53-(CH2)t5-、又は
-X54-(CH2)t5-
[式中、各記号は、上記と同意義である。]
であり得る。
単結合
C1-20アルキレン基、
-(CH2)s5-X53-、又は
-(CH2)s5-X53-(CH2)t5-
[式中、
X53は、-O-、-CONR54-、又は-O-CONR54-であり、
R54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基を表し、
s5は、1~20の整数であり、
t5は、1~20の整数である。]
であり得る。
-(CH2)s5-O-(CH2)t5-
-CONR54-(CH2)t5-
[式中、
R54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基を表し、
s5は、1~20の整数であり、
t5は、1~20の整数である。]
であり得る。
単結合、
C1-20アルキレン基、
-(CH2)s5-O-(CH2)t5-、
-(CH2)s5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-(CH2)t5-、
-(CH2)s5-O-(CH2)u5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-(CH2)t5-、又は
-(CH2)s5-O-(CH2)t5-Si(R53)2-(CH2)u5-Si(R53)2-(Cv5H2v5)-
[式中、R53、m5、s5、t5及びu5は、上記と同意義であり、v5は1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。]
である。
Dは、
-CH2O(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3-、
-CF2O(CH2)3-、
-(CH2)2-、
-(CH2)3-、
-(CH2)4-、
-CONH-(CH2)3-、
-CON(CH3)-(CH2)3-、
-CON(Ph)-(CH2)3-(式中、Phはフェニルを意味する)、及び
から選択される基であり、
Eは、-(CH2)n-(nは2~6の整数)であり、
Dは、分子主鎖のRF1又はRF2に結合し、Eは、RSiに結合する。]
単結合、
-CH2OCH2-、
-CH2O(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3-、
-CH2O(CH2)4-、
-CH2O(CH2)5-、
-CH2O(CH2)6-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-、
-CH2OCF2CHFOCF2-、
-CH2OCF2CHFOCF2CF2-、
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、
-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-、
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-、
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-、
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-、
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-、
-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-、
-CH2-、
-(CH2)2-、
-(CH2)3-、
-(CH2)4-、
-(CH2)5-、
-(CH2)6-、
-CO-、
-CONH-、
-CONH-CH2-、
-CONH-(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3-、
-CONH-(CH2)4-、
-CONH-(CH2)5-、
-CONH-(CH2)6-、
-CON(CH3)-CH2-、
-CON(CH3)-(CH2)2-、
-CON(CH3)-(CH2)3-、
-CON(CH3)-(CH2)4-、
-CON(CH3)-(CH2)5-、
-CON(CH3)-(CH2)6-、
-CON(Ph)-CH2-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH2)2-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH2)3-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH2)4-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH2)5-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH2)6-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-、
-CH2O-CONH-(CH2)3-、
-CH2O-CONH-(CH2)6-、
-S-(CH2)3-、
-(CH2)2S(CH2)3-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-、
-C(O)O-(CH2)3-、
-C(O)O-(CH2)6-、
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-、
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-、
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-、
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-、
-OCH2-、
-O(CH2)3-、
-OCFHCF2-、
R41は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、C1-6アルキル基、又はC1-6アルコキシ基好ましくはメチル基であり;
各XA基において、Tのうち任意のいくつかは、分子主鎖のRF1又はRF2に結合する以下の基:
-CH2O(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3-、
-CF2O(CH2)3-、
-(CH2)2-、
-(CH2)3-、
-(CH2)4-、
-CONH-(CH2)3-、
-CON(CH3)-(CH2)3-、
-CON(Ph)-(CH2)3-(式中、Phはフェニルを意味する)、又は
であり、別のTのいくつかは、分子主鎖のRSiに結合し、存在する場合、残りのTは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、C1-6アルコキシ基又はラジカル捕捉基又は紫外線吸収基である。
-(CX121X122)x1-(Xa1)y1-(CX123X124)z1-
(式中、X121~X124は、それぞれ独立して、H、F、OH、または、-OSi(OR121)3(式中、3つのR121は、それぞれ独立して、C1-4アルキル基である。)であり、
上記Xa1は、-C(=O)NH-、-NHC(=O)-、-O-、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-、または、-NHC(=O)NH-であり(各結合の左側がCX121X122に結合する。)、
x1は0~10の整数であり、y1は0または1であり、z1は1~10の整数である。)
で表される基が更に好ましい。
-(CF2)m11-(CH2)m12-O-(CH2)m13-
(式中、m11は1~3の整数であり、m12は1~3の整数であり、m13は1~3の整数である。)
で表される基、
-(CF2)m14-(CH2)m15-O-CH2CH(OH)-(CH2)m16-
(式中、m14は1~3の整数であり、m15は1~3の整数であり、m16は1~3の整数である。)
で表される基、
-(CF2)m17-(CH2)m18-
(式中、m17は1~3の整数であり、m18は1~3の整数である。)
で表される基、
-(CF2)m19-(CH2)m20-O-CH2CH(OSi(OCH3)3)-(CH2)m21-
(式中、m19は1~3の整数であり、m20は1~3の整数であり、m21は1~3の整数である。)
で表される基、または、
-(CH2)m22-
(式中、m22は1~3の整数である。)
で表される基が特に好ましい。
-CH2-、-C2H4-、-C3H6-、-C4H8-、-C4H8-O-CH2-、-CO-O-CH2-CH(OH)-CH2-、-(CF2)n5-(n5は0~4の整数である。)、-(CF2)n5-(CH2)m5-(n5およびm5は、それぞれ独立して、0~4の整数である。)、-CF2CF2CH2OCH2CH(OH)CH2-、-CF2CF2CH2OCH2CH(OSi(OCH3)3)CH2-
等が挙げられる。
R1はフルオロポリエーテル基を含む一価の有機基であり;
R1’はフルオロポリエーテル基を含む二価の有機基であり;
上記フルオロポリエーテル基は、各出現においてそれぞれ独立して、
式:-(OC6F12)m31-(OC5F10)m32-(OC4F8)m33-(OC3X10 6)m34-(OC2F4)m35-(OCF2)m36-
[式中、m31、m32、m33、m34、m35及びm36は、独立に、0又は1以上の整数であり;
X10は、独立にH、F又はClであり;
各繰り返し単位の存在順序は任意である。]
で表される基であり;
X1は、独立に、含シラン反応性架橋基であり;
X2は、独立に、一価の基であり;
式(1b)または式(2b)のそれぞれにおいて、X1およびX2の少なくとも1つは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基である。]
で表される化合物であり得る。
である。]。
Rm1、Rm2及びm37は、上記と同意義であり、同様の態様を有する。Rm1’、Rm2’及びm37’は、それぞれ、上記Rm1、Rm2及びm37と同意義であり、同様の態様を有する。
式:-(OCF2CF2CX11 2)n11(OCF2CF(CF3))n12(OCF2CF2)n13(OCF2)n14(OC4F8)n15-
(式中、n11、n12、n13、n14及びn15は、独立に、0又は1以上の整数であり、
X11は独立にH、F又はClであり、
各繰り返し単位の存在順序は任意である。)
で表される鎖、及び、下記式
式:-(OCF2-R11)f10-
(式中、R11は、OC2F4、OC3F6及びOC4F8から選択される基であり、f10は、2~100の整数である)
で表される鎖からなる群より選択される少なくとも1種の鎖であってもよい。
式:R3-(OR2)a10-L-
(式中、(OR2)a10は上記フルオロポリエーテル基であり、
R3は、アルキル基又はフッ素化アルキル基であり、
Lは単結合又は二価の連結基である。)
で表される一価の有機基であることが好ましい。
式:-L’-(OR2)a10-L-
(式中、(OR2)a10は上記ポリエーテル鎖であり、
Lは、独立に、単結合又は二価の連結基であり、
L’は、独立に、単結合又は二価の連結基であり、
Lが式(2b)の右側のイソシアヌル環に結合し、L’が左側のイソシアヌル環に結合する。)
で表される一価の有機基であることが好ましい。
式:-(CX221X222)o10-(L1)p10-(CX223X224)q10-
(式中、X221~X224は、独立に、H、F、OH、又は、-OSi(OR225)3であり(ここに、3つのR225は独立に炭素数1~4のアルキル基である。)、
L1は、-C(=O)NH-、-NHC(=O)-、-O-、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-、又は、-NHC(=O)NH-(各結合の左側がCX221X222に結合)、
o10は0~10の整数、
p10は0又は1、
q10は1~10の整数)
で表される基が更に好ましい。
-(CX226X227)r10-(CX221X222)o10-(L1)p10-(CX223X224)q10-
(式中、X221~X224、L1、o10、p10及びq10は、上記Lにおける規定と同意義であり、
X226及びX227は、独立に、H、F又はClであり、好ましくはFであり、
r10は1~6の整数であり、
-(CX226X227)r10-が(OR2)a10に結合し、(CX223X224)q10がイソシアヌル環に結合する。)
で表される基が更に好ましい。
式:-(CF2)m31-(CH2)m32-O-(CH2)m33-
(式中、m31は1~3の整数、m32は1~3の整数、m33は1~3の整数)
で表される基、
式:-(CF2)m34-(CH2)m35-O-CH2CH(OH)-(CH2)m36-
(式中、m34は1~3の整数、m35は1~3の整数、m36は1~3の整数)
で表される基、
式:-(CF2)m37-(CH2)m38-
(式中、m37は1~3の整数、m38は1~3の整数)
で表される基、
-(Rm1-Rm2)m37-Rr’-(Rm1’-Rm2’)m37’-で表される基、又は、
式:-(CF2)m39-(CH2)m40-O-CH2CH(OSi(OCH3)3)-(CH2)m41-
(式中、m39は1~3の整数、m40は1~3の整数、m41は1~3の整数)
で表される基が特に好ましい。
式:-L2-{Si(Ra)s10(Rb)t10(Rc)u10(Rd)v10}n10
(式中、L2は単結合又は二価の連結基、
Ra、Rb及びRcは、同一又は異なり、水素原子、水酸基又は加水分解性基であり;好ましくは、Ra、Rb及びRcは、同一又は異なり、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数1~10のアルコキシ基、炭素数1~10のアミノ基、炭素数1~10のアセトキシ基、炭素数3~10のアリル基、又は炭素数3~10のグリシジル基であり;より好ましくは、Ra、Rb及びRcは、同一又は異なり、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数1~10のアルコキシ基、炭素数1~10のアミノ基、炭素数1~10のアセトキシ基、又は炭素数3~10のアリル基である。
Rdは、同一又は異なり、-O-、-NH-、-C≡C-、又は、シラン結合である。
s10、t10及びu10は、同一又は異なり0又は1であり、v10は0~3の整数であり、n10は、1~20の整数である。n10が1である場合、s10+t10+u10は3であり、v10は0である。n10が2~20である場合、s10+t10+u10は、同一又は異なり0~2であり、v10は、同一又は異なり0~2であり、v10が1以上の整数である場合、少なくとも2個のSiはRdを介して、直鎖、梯子型、環状、又は複環状に結合している。)
で表される基が好ましい。Ra、Rb及びRcは、Siに結合している1価の基である。Rdは、2個のSiに結合している2価の基である。
-L2-{Si(Ra)s10(Rb)t10(Rc)u10(Rd’)v10}n10
(式中、L2は単結合又は二価の連結基であり、
Ra、Rb及びRcは、同一又は異なり、水素原子、水酸基又は加水分解性基であり;好ましくは、Ra、Rb及びRcは、同一又は異なり、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数1~10のアルコキシ基、炭素数1~10のアミノ基、炭素数1~10のアセトキシ基、炭素数3~10のアリル基、又は炭素数3~10のグリシジル基であり;より好ましくは、Ra、Rb及びRcは、同一又は異なり、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭素数1~10のアルコキシ基、炭素数1~10のアミノ基、炭素数1~10のアセトキシ基、又は炭素数3~10のアリル基であり、
Rd’は、同一又は異なり、-Z-SiRd2 p11Rd3 q11Rd4 r11
(式中、Zは、同一又は異なり、単結合又は二価の連結基であり、
Rd2は、同一又は異なり、Rd”であり、
Rd”は、Rd’と同意義であり、
Rd’中、Z基を介して直鎖状に連結されるSiは最大で5個であり、
Rd3は、同一又は異なり、水酸基又は加水分解性基であり、
Rd4は、同一又は異なり、水素原子又は低級アルキル基であり、
p11は、同一又は異なり、0~3の整数であり、
q11は、同一又は異なり、0~3の整数であり、
r11は、同一又は異なり、0~3の整数であり、
ただし、p11、q11及びr11の和は3である。)
で表される基であり、
s11、t11及びu11は、同一又は異なり0又は1であり、
v11は0~3の整数であり、
n10は、1~20の整数である。)
で表される含シラン反応性架橋基である。
式:-L6-{C(Ra6)s6(Rb6)t6(Rc6)u6(Rd6)v6}n6
(式中、L6は単結合又は二価の連結基、
Ra6、Rb6及びRc6は、同一又は異なり、水素原子、水酸基または加水分解性基であり;好ましくは、Ra6、Rb6及びRc6は、同一又は異なり、水素、ハロゲン、炭素数1~10のアルコキシ基、炭素数1~10のアミノ基、炭素数1~10のアセトキシ基、炭素数3~10のアリル基、炭素数3~10のグリシジル基、OCOR67(式中、R67は、炭素数1~6のアルキル基)、OH又は-Y6-SiR65 j6R66 3-j6であり;より好ましくは、Ra6、Rb6及びRc6は、同一又は異なり、水素、ハロゲン、炭素数1~10のアルコキシ基、炭素数1~10のアミノ基、炭素数1~10のアセトキシ基、炭素数3~10のアリル基、OCOR67(式中、R67は、炭素数1~6のアルキル基)、OH又は-Y6-SiR65 j6R66 3-j6である。
Rd6は、同一又は異なり、-O-、-NH-、-C≡C-、又は、-Z6-CR61 p6R62 q6R63 r6である。
Z6は、同一又は異なり、酸素原子又は2価の有機基である。
式中、R61は、同一又は異なり、Rd6’を表す。
Rd6’は、Rd6と同意義である。
Rd6中、Z6基を介して直鎖状に連結されるCは最大で5個である。
R62は、同一又は異なり、-Y6-SiR65 j6R66 3-j6である。
Y6は、同一又は異なり、2価の有機基である。
R65は、同一又は異なり、水酸基又は加水分解性基である。
R66は、同一又は異なり、水素原子又は低級アルキル基である。
j6は、(-Y6-SiR65 j6R66 3-j6)単位毎に独立して、1~3の整数である。
R63は、同一又は異なり、水素原子又は低級アルキル基である。
p6は、同一又は異なり、0~3の整数である。
q6は、同一又は異なり、0~3の整数である。
r6は、同一又は異なり、0~3の整数である。
s6、t6及びu6は、同一又は異なり0又は1であり、v6は0~3の整数であり、n6は、1~20の整数である。
ただし、式中、少なくとも2つの(-Y6-SiR65 j6R66 3-j6)が存在する。)
で表される基が好ましい。
-L2-{Si(Ra)s10(Rb)t10(Rc)u10(Rd)v10}n10、又は
-L6-{C(Ra6)s6(Rb6)t6(Rc6)u6(Rd6)v6}n6
(式中、各記号は、上記と同意義である。)
で表される基である。
Mは、(Rs1 3SiO1/2)で表される1価の基であり;
Dは、(Rs1 2SiO2/2)で表される2価の基であり;
Tは、(Rs1SiO3/2)で表される3価の基であり;
Qは、(SiO4/2)で表される4価の基であり;
Rs1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、加水分解性基、-Xs1-NRs2 2、-Xs1-COOH、エポキシ環を有する基、1価の有機基または-Xs1-SiRs3 n11Rs4 3-n11であり;
Rs2は、水素原子またはC1-20アルキル基であり;
Rs3は、水酸基または加水分解性基であり;
Rs4は、C1-20のアルキル基であり;
Xs1は、2価の有機基であり;
n11は、1~3の整数であり;
a1は、3~60の整数であり;
b1は、10~1,100の整数であり;
c1は、0~30の整数であり;
d1は、0~15の整数であり;
c1+d1は、1以上であり;
ただし、少なくとも1つのRs1がエポキシ環を含み、少なくとも1つの別のRs1が水酸基または加水分解性基である。]
で表される化合物を含むことが好ましい。
本開示の組成物において、不揮発分は、組成物の全量から溶剤(D)を除いた部分としてよい。
本開示の組成物は、架橋剤(B)をさらに含んでいてもよい。これにより、有機シラン化合物(A)が硬化されうる。一の態様において、かかる架橋剤は、エポキシ基および加水分解性シリル基の少なくとも一方と反応しうる基を2個以上有する化合物(B1)を含むことが好ましい。
・1分子中に、シラノール基を少なくとも2個有する有機ケイ素化合物、
・後述する式(B3)~(B5)で表される有機ケイ素化合物
等を挙げることができる。
上記有機ケイ素化合物において、2個のシラノール基は、分子主鎖の両末端に存在することが好ましい。ここで、分子主鎖とは、該有機ケイ素化合物の分子中で相対的に最も長い結合鎖を表す。
Rf1-Rb15-
上記式中、Rf1は1価のフッ素化ポリエーテル基である。上記Rf1としては、上記PFPEのCF2末端にCF3O-、CF3CF2O-、CF3CF2CF2O-、(CF3)2CFO-、またはCF3CF2CF2CF2O-等が結合された構造のものが例示される。
C1-3アルキレン基、
CH2CH2-NH-CH2CH2CH2、または
CH2-O-CH2CH2CH2である。
本開示の組成物は、さらに触媒(以下、「触媒(C)」と称することがある)を含み得る。上記触媒により、有機シラン化合物(A)と架橋剤との縮合反応が促進される。
本開示の組成物は、溶媒(D)をさらに含んでいてもよい。溶媒(D)を含むことにより、組成物の取り扱い性が良好になる。このような組成物を用いて層を形成すると、形成された層は連続した薄膜となり得る。また、このような組成物は、任意の膜厚の薄膜の形成に寄与し得る。
エステル系溶剤としては、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、酢酸tert-ブチル、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル-2-ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、酢酸アミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸エチル、2-ヒドロキシイソ酪酸メチル、2-ヒドロキシイソ酪酸エチル、酢酸ジエチル等のカルボン酸エステル;炭酸ジメチル、炭酸エチレン等の炭酸エステル;γ-ブチルラクトン等の環状エステル等が挙げられる。
エーテル系溶剤としては、t-ブチルメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート等の鎖状エーテル;テトラヒドロフラン等の環状エーテル等が挙げられる。
上記ケトン系溶剤としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトン、2-ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトン、2-ヘプタノン等が挙げられる。
上記アミド系溶剤としては、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド等のカルボン酸アミド;N-メチル-2-ピロリドン等の環状アミド等が挙げられる。
上記膜(表面処理層)の対水接触角は、JIS R3257:1999に準拠して測定できる。
上記膜(表面処理層)のヘイズは、JIS K7136:2000に準拠して測定できる。
[着氷性指標の評価方法]
ステンレス基板(NIRO1.4301)上に上記膜を形成し、上記膜上に、内底面積110mm2の底のないセルを、上記膜と上記セルの底部とが接触するように配置する。次いで、セル内に水0.5mLを入れ、水を膜とを接触させ、上記ステンレス基板を-32℃に冷却してセル内の水を凍結させる。上記セルに、膜表面と並行な方向に荷重を加え、上記セルを10mm/分の速度で移動、氷が動き始めた時の荷重を、着氷性指標とする。
0.44gのシラン化合物(A1)としてのオプツールUD120(ダイキン工業製)を、5.41gの1,3-ビストリフルオロメチルベンゼンに溶解し、0.31gのシリコーン化合物(A2)としてのシリコポンEF(Evonik Industries AG製)を添加した。5分間攪拌後、0.14gのジオクチルスズジカルボキシレートを加え、室温にて12時間攪拌し、その後、100℃で30分攪拌して、反応物(A3)を得た。室温まで冷却した後、シリコーン化合物(A2)としての13.40gのシリコポンEFを添加した。0.15gのチヌビン292(BASF製)、0.3gのチヌビン400(BASF製)、3.61gの酢酸ブチルに溶解した3.05gの(3-アミノプロピル)トリエトキシシランを添加し、2時間攪拌し、組成物を得た。
0.88gのオプツールUD120、1回目に添加するシリコポンEFを0.62g、2回目に添加するシリコポンEFを13.09gに変えた以外は合成例1と同様にし、組成物を得た。
1.15gのオプツールUD120、1回目に添加するシリコポンEFを0.81g、2回目に添加するシリコポンEFを12.90gに変えた以外は合成例1と同様にし、組成物を得た。
1.59gのオプツールUD120、1回目に添加するシリコポンEFを1.12g、2回目に添加するシリコポンEFを12.59gに変えた以外は合成例1と同様にし、組成物を得た。
2.22gのオプツールUD120、1回目に添加するシリコポンEFを1.57g、2回目に添加するシリコポンEFを12.14gに変えた以外は合成例1と同様にし、組成物を得た。
13.71gのシリコポンEFに9.94gの酢酸ブチルに溶解し、0.14gのジオクチルスズジカルボキシレート、0.15gのチヌビン292、0.3gのチヌビン400、3.05gの(3-アミノプロピル)トリエトキシシランを添加し、2時間攪拌し、組成物を得た。
合成例1~4、比較合成例1で得られた組成物を100マイクロメートルのバーコーターを用いステンレス基板(NIRO1.4301)上に塗工し、30分間室温にて放置し、その後120℃で30分間加熱して、膜(表面処理層)を形成した。
ステンレス基板(NIRO1.4301)上に上記膜を形成し、上記膜上に、内底面積110mm2の底のないセルを、上記膜と上記セルの底部とが接触するように配置する。次いで、セル内に水0.5mLを入れ、水を膜とを接触させ、上記ステンレス基板を-32℃に冷却してセル内の水を凍結させる。上記セルに、膜表面と並行な方向に荷重を加え、上記セルを10mm/分の速度で移動させ、氷が動き始めた時の荷重を、着氷性指標とした。
上記膜(表面処理層)について、JIS R3257:1999に準拠し、対水接触角を測定した。
合成例2および3で得られた組成物を100マイクロメートルのバーコーターを用いポリカーボネートもしくはソーダライムガラス(SGG Plainclear、Saint-Gobain Glass UK Ltd製)上に塗工し、10分間室温にて放置し、その後120℃で30分間加熱して、膜(表面処理層)を得た。
比較合成例1で得られた組成物を100マイクロメートルのバーコーターを用いポリカーボネート(Makrolon GP farblos 099、コベストロ AG製)もしくはソーダライムガラス(SGG Plainclear、Saint-Gobain Glass UK Ltd製)上に塗工し、10分間室温にて放置し、その後120℃で30分間加熱して、膜(表面処理層)を得た。
合成例5で得られた組成物を100マイクロメートルのバーコーターを用いポリカーボネートもしくはソーダライムガラス(SGG Plainclear、Saint-Gobain Glass UK Ltd製)上に塗工し、10分間室温にて放置し、その後120℃で30分間加熱して、膜(表面処理層)を得た。表2において、「PC」はポリカーボネート上に塗工したことを表し、「ガラス」は上記ソーダライムガラス上に塗工したことを表す。
0.44gのオプツールUD120を5.41gの1,3-ビストリフルオロメチルベンゼンに溶解し、13.71gのシリコポンEFを添加した。5分間攪拌後、0.14gのジオクチルスズジカルボキシレート、0.15gのチヌビン292、0.3gのチヌビン400、3.61gの酢酸ブチルに溶解した3.05gの(3-アミノプロピル)トリエトキシシランを添加し、2時間攪拌し、組成物を得た。
上記膜(表面処理層)について、JIS R3257:1999に準拠し、対水接触角(°)を測定した。
上記膜(表面処理層)について、JIS K7135:2000に準拠し、ヘイズ(%)を測定した。
エリクセン社製モデル413にて、ボッシュ式チップ(φ0.75mm)を用い測定した。
実施例6で得られた処理基材を用いてキセノン試験を実施した。
実施例7で得られた処理基材を用いてキセノン試験を実施した。
DIN EN ISO 16474-2に準拠して促進耐候性試験を行い、一定時間後に対水接触角(°)の測定を行った。
Claims (15)
- 有機シラン化合物(A)を含み、
前記有機シラン化合物(A)は、
フルオロポリエーテル基および加水分解性シリル基を有するシラン化合物(A1)と、エポキシ基および加水分解性シリル基を有するシリコーン化合物(A2)との反応物(A3)を含み、
前記フルオロポリエーテル基および加水分解性シリル基を有するシラン化合物(A1)と、前記エポキシ基および加水分解性シリル基を有するシリコーン化合物(A2)とは異なる、組成物。 - 前記有機シラン化合物(A)は、エポキシ基および加水分解性シリル基を有するシリコーン化合物(A2)をさらに含む、請求項1に記載の組成物。
- 前記フルオロポリエーテル基を有するシラン化合物(A1)は、式(1)または(2):
RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf1-RF-Oq-であり;
RF2は、-Rf2 p-RF-Oq-であり;
Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rf2は、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
RFは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0又は1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0又は1であり;
RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子又は1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
式(1)または式(2)のそれぞれにおいて、少なくとも1つのRSiは、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
XAは、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり;
αは、1~9の整数であり;
βは、1~9の整数であり;
γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される少なくとも1種の化合物を含む、請求項1に記載の組成物。 - 前記フルオロポリエーテル基を有するシラン化合物(A1)は、式(1b)または式(2b):
R1はフルオロポリエーテル基を含む一価の有機基であり;
R1’はフルオロポリエーテル基を含む二価の有機基であり;
前記フルオロポリエーテル基は、各出現においてそれぞれ独立して、
式:-(OC6F12)m31-(OC5F10)m32-(OC4F8)m33-(OC3X10 6)m34-(OC2F4)m35-(OCF2)m36-
[式中、m31、m32、m33、m34、m35及びm36は、独立に、0又は1以上の整数であり;
X10は、独立にH、F又はClであり;
各繰り返し単位の存在順序は任意である。]
で表される基であり;
X1は、独立に、含シラン反応性架橋基であり;
X2は、独立に、一価の基であり;
式(1b)または式(2b)のそれぞれにおいて、X1およびX2の少なくとも1つは、水酸基または加水分解基が結合したSi原子を含む1価の基である。]
で表される化合物を含む、請求項1に記載の組成物。 - 前記フルオロポリエーテル基を有するシラン化合物(A1)に由来する単位の含有率は、前記有機シラン化合物(A)中、0.1質量%以上である、請求項1に記載の組成物。
- 前記エポキシ基および加水分解性シリル基を含有するシリコーン化合物(A2)は、式(3):
Mは、(Rs1 3SiO1/2)で表される1価の基であり;
Dは、(Rs1 2SiO2/2)で表される2価の基であり;
Tは、(Rs1SiO3/2)で表される3価の基であり;
Qは、(SiO4/2)で表される4価の基であり;
Rs1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基、加水分解性基、-Xs1-NRs2 2、-Xs1-COOH、エポキシ環を有する基、1価の有機基または-Xs1-SiRs3 n11Rs4 3-n11であり;
Rs2は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはC1-20アルキル基であり;
Rs3は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
Rs4は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-20アルキル基であり;
Xs1は、各出現においてそれぞれ独立して、2価の有機基であり;
n11は、1~3の整数であり;
a1は、3~60の整数であり;
b1は、10~1,100の整数であり;
c1は、0~30の整数であり;
d1は、0~15の整数であり;
c1+d1は、1以上であり;
ただし、少なくとも1つのRs1がエポキシ環を含み、少なくとも1つの別のRs1が水酸基または加水分解性基である。]
で表される化合物を含む、請求項1に記載の組成物。 - 架橋剤(B)をさらに含み、前記架橋剤(B)は、エポキシ基および加水分解性シリル基の少なくとも一方と反応しうる基を2以上有する化合物を含む、請求項1に記載の組成物。
- 前記架橋剤(B)において、エポキシ基および加水分解性シリル基の少なくとも一方と反応しうる基は、-ORb5、カルボキシ基、-NRb5 2および-SiRb6 n6Rb7 3-n6からなる群より選ばれる少なくとも1種(ただし、Rb5は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子またはC1-20アルキル基であり;Rb6は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;Rb7は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-20アルキル基であり;n6は1~3の整数である)である、請求項7に記載の組成物。
- 前記架橋剤(B)は、前記有機シラン化合物(A)100質量部に対して、0.1質量部以上30質量部以下である、請求項7に記載の組成物。
- 触媒(C)をさらに含む、請求項1に記載の組成物。
- 主剤(I)および硬化剤(II)を含む2成分形硬化性組成物であり、
前記主剤(I)が前記有機シラン化合物(A)をを含み、
前記硬化剤(II)が架橋剤(B)を含む、請求項7に記載の組成物。 - 基材と、
前記基材上に設けられ、請求項1~11のいずれか1項に記載の組成物から形成される膜と、を備える、物品。 - 前記膜の対水接触角が100°以上である、請求項12に記載の物品。
- 前記膜のヘイズが1以下である、請求項12に記載の物品。
- 以下の方法により評価される前記膜の着氷性指標が650kPa以下である、請求項12に記載の物品。
[着氷性指標の評価方法]
ステンレス基板上に前記膜を形成し、前記膜上に、内底面積110mm2の底のないセルを、前記膜と前記セルの底部とが接触するように配置する。次いで、セル内に水0.5mLを入れ、水を膜とを接触させ、前記ステンレス基板を-32℃に冷却してセル内の水を凍結させる。前記セルに、膜表面と並行な方向に荷重を加え、前記セルを10mm/分の速度で移動させ、氷が動き始めた時の荷重を、着氷性指標とする。
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