JP7394577B2 - フェライト系ステンレス鋼スラブ、及び、鋼板の製造方法 - Google Patents
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- Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
Description
[1]質量%で、C:0.001%以上0.015%以下、Si:0.01%以上1.00%以下、Mn:0.01%以上1.00%以下、Cr:11.0%以上25.0%以下、N:0.002%以上0.020%以下、Al:0%以上0.30%以下、Nb:0.05%以上0.20%以下、B:0.0010%以上0.0100%以下、P:0%以上0.040%以下、S:0%以上0.0100%以下、Ti:0%以上0.20%以下、Mo:0%以上0.30%以下、V:0%以上0.30%以下、Sn:0%以上0.50%以下、Ni:0%以上1.00%以下、Cu:0%以上1.00%以下、W:0%以上1.00%以下、Co:0%以上0.50%以下、Zr:0%以上0.50%以下、Ca:0%以上0.0050%以下、Mg:0%以上0.0050%以下、Y:0%以上0.20%以下、Hf:0%以上0.20%以下、REM:0%以上0.10%以下、Sb:0%以上0.50%以下を含み、残部がFe及び不純物からなり、下記(1)式を満足し、等軸晶率が70%以上のフェライト単相組織よりなり、厚さが150mm以上である、フェライト系ステンレス鋼材。
Nb+50B≧0.200・・・(1)
[2]平均結晶粒径が5mm以下である、[1]に記載のフェライト系ステンレス鋼材。
[3]厚さの1/4位置において厚さ方向の{001}面ランダム強度比が2.0未満である、[1]又は[2]に記載のフェライト系ステンレス鋼材。
[4][1]~[3]のいずれかに記載のフェライト系ステンレス鋼材に対して、熱間加工及び/又は冷間加工を行う工程を含む、鋼板の製造方法。
本開示のフェライト系ステンレス鋼材は、以下に説明するように所定の成分を所定の量含み、上記式(1)を満足し、等軸晶率が70%以上のフェライト単相組織よりなり、厚さが150mm以上である。以下、本開示のフェライト系ステンレス鋼材の要件について詳しく説明する。
まず、本開示のフェライト系ステンレス鋼材に含まれる成分について説明する。なお、各元素の含有量の「%」表示は「質量%」を意味する。
Cは、Crと析出物を作るときに耐食性を低下させる。このためC含有量は低い方が好ましいが、極低炭素成分にするには精錬時間が長くなるため、0.001%を下限とする。また過度の添加は成形性を低下させるため、上限を0.015%とする。精錬コスト及び成形性の両方を考慮した場合、C含有量は、0.002%以上であってもよいし、0.004%以上であってもよく、0.011%以下であってもよいし、0.008%以下であってもよい。
Siは、耐酸化性向上元素であるが過剰な添加は成形性の低下を招くため、1.00%を上限とする。成形性の点からSi含有量は低い方が好ましいが、過度の低下はコストの増加を招くため、0.01%を下限とする。製造性の観点から、Si含有量は、0.05%以上であってもよいし、0.11%以上であってもよく、0.60%以下であってもよいし、0.40%以下であってもよいし、0.30%以下であってもよい。
MnもSi同様に、多量の添加は成形性の低下を招くため、上限を1.0%とする。成形性の点からMn含有量が低い方が好ましいが、過度の低下はコストの増加を招くため、0.01%を下限とする。製造性の観点から、Mn含有量は、0.05%以上であってもよいし、0.10%以上であってもよく、0.40%以下であってもよいし、0.30%以下であってもよい。
Crは、ステンレス鋼の基本特性である耐食性を向上する元素である。11.0%未満では十分な耐食性は得られないため、下限を11.0%とする。一方、過度な添加はσ相(Fe-Crの金属間化合物)相当の金属間化合物の生成を促進して製造時の割れを助長するため、上限を25.0%とする。安定製造性(歩留まり、圧延疵等)の点から、Cr含有量は、14.0%以上であってもよいし、16.0%以上であってもよく、22.0%以下であってもよいし、21.0%以下であってもよい。
Nは、C同様、Crとの化合物を作るときに耐食性を低下させる。また過度の添加は成形性を低下させるため低い方が好ましい。低窒素化は精錬コストの上昇を招くため下限を0.002%とする。一方で、成形性、耐食性の観点から、上限を0.020%とする。成形性と製造性と耐食性との点から、N含有量は、0.005%以上であってもよいし、0.008%以上であってもよく、0.015%以下であってもよいし、0.012%以下であってもよい。
Alは脱酸元素として使用されることが多い。ただし、本発明者らの新たな知見によれば、フェライト系ステンレス鋼においてAlを多量に添加すると、リジング性及び肌荒れ性を共に低下させるとともに、研磨後の耐食性も低下させることが明らかとなった。この点、Al含有量は低い方が好ましく、上限を0.30%とする。特性上は添加する必要がないため下限は0%であってもよい。ただし、不可避的に混入する場合や製造性を考慮すると、Al含有量は0.003%以上であってもよいし、0.01%以上であってもよく、0.20%以下であってもよいし、0.09%以下であってもよい。
NbはBと複合で添加した場合にリジング性、耐肌荒れ性を改善する重要な元素である。後述するようにNb含有量には適正な範囲が存在する。0.05%未満であるとリジング及び肌荒れが顕著に発生するため、下限を0.05%とする。凝固組織の微細化にはNb添加量が多いほど好ましいが、過度の添加は肌荒れ性の劣化を招く。また、本発明者の知見によれば、Nbを過度に添加した場合、鋼材における等軸晶率が低下する傾向にある。これは、過剰なNbによってNb含有化合物が晶出し、固溶Nb量が実質的に減少したためと推定される。このためNbの上限を0.20%とする。リジング、肌荒れの両特性を安定的に確保する観点から、Nb含有量は、0.08%以上であってもよいし、0.10%以上であってもよく、0.19%以下であってもよいし、0.15%以下であってもよい。
BはNbと複合添加した場合に前述のようにリジング及び肌荒れ性が向上する。Nbと同様にリジング性に対して適正な範囲が存在する。0.0010%未満ではリジング性の改善が不十分であるため、下限を0.0010%とする。また、凝固組織の微細化にはB添加量が多いほど好ましいが、過度の添加は製造時の凝固割れを招く場合がある。このため上限を0.0100%とする。製造時の凝固割れを一層抑制する観点から、上限は0.0050%であってもよい。製造安定性を考慮すると、B含有量は、0.0012%以上であってもよいし、0.0019%以上であってもよく、0.0050%以下であってもよいし、0.0030%以下であってもよい。
本開示のフェライト系ステンレス鋼材においては、Nb+50Bが0.200%以上であることが重要である。上述のようにNb及びBの両者を複合添加した際に凝固組織が微細化するとともに、凝固組織の凝固方向への伸びを抑制してリジング性及び肌荒れ性が改善される。具体的には、本開示のフェライト系ステンレス鋼材においては、Nb及びBの両者が複合添加されることで、Nb-B系の微細な晶出物が核となって等軸晶化が促進されて凝固組織が微細化し、製品形状への成形後のリジング性が向上するものと考えられる。或いは、Nb及びBが結晶粒界に偏析することにより、再結晶時の結晶粒の成長が抑制され、製品形状への成形後の肌荒れ性が低減されるものと考えられる。Nb+50Bが0.200%未満であるとこの効果を発揮しない。Nb+50Bは0.210%以上であってもよいし、0.230%以上であってもよい。上限は特に限定されないが、製造時の割れ、靱性低下を考慮した場合、0.600%以下であってもよいし、0.400%以下であってもよい。
Pは、成形性及び耐食性を低下させる元素であるため、P含有量は低い方が好ましく、上限を0.040%とする。下限は特に限定されず0%であってもよい。但し、コストを抑える観点から、0.005%以上であってもよい。成形性と製造コストの両者を考慮した場合、P含有量は、0.007%以上であってもよいし、0.010%以上であってもよく、0.030%以下であってもよいし、0.025%以下であってもよい。
Sは不可避的不純物元素であり、製造時の割れを助長するため、上限を0.0100%とする。S含有量は低いほど好ましく、0.0030%以下であってもよいし、0.0020%以下であってもよい。下限は特に限定されず0%であってもよい。一方、S含有量を過度の低下させるためにはコストの上昇を招く。この観点から、S含有量は、0.0003%以上であってもよい。
Tiは成形性及び耐食性を向上させる元素である。フェライト系ステンレス鋼の用途に応じて添加することができる。ただし、Tiの過度の添加は研磨後の耐食性低下、製造性低下を招くため、上限を0.20%とする。下限は特に限定されず0%であってもよい。Ti含有量は、0.05%以上であってもよく、0.16%以下であってもよいし、0.14%以下であってもよい。
Moは耐食性を向上させる元素であり、必要に応じて添加してもよい。ただし、過度の添加はリジング性及び肌荒れ性を低下させるため、上限を0.30%とする。下限は特に限定されず0%であってもよい。製造性を考慮すると、Mo含有量は、0.02%以上であってもよいし、0.04%以上であってもよく、0.24%以下であってもよいし、0.12%以下であってもよい。
VもMo同様に耐食性を向上させるため、必要に応じて添加してもよい。一層良好な耐食性を発揮させる観点から、下限を0.03%としてもよい。一方で、0.30%超の添加はリジング性の低下を招くためこれを上限とする。V含有量は、0%以上であってもよいし、0.03%以上であってもよいし、0.08%以上であってもよく、0.30%以下であってもよいし、0.22%以下であってもよい。
Snは耐食性を向上させる効果を有する元素であるため、必要に応じて添加してもよい。一層良好な耐食性を発揮させる観点から、下限を0.005%としてもよい。一方、多量の添加は製造性の劣化を招くため、0.50%を上限とする。製造性も考慮すると、Sn含有量は、0%以上であってもよいし、0.005%以上であってもよいし、0.01%以上であってもよいし、0.02%以上であってもよく、0.50%以下であってもよいし、0.20%以下であってもよいし、0.10%以下であってもよい。
Ni、Cu、W、Co、Zrは、耐食性或いは耐酸化性を高めるのに有効な元素であり、必要に応じて添加してもよい。但し、これらの元素の過度な添加は成形性の低下を招くばかりでなく合金コストの上昇や製造性を阻害することに繋がる虞がある。そのため、Ni、Cu、Wの各々の含有量の上限は1.00%とする。Ni、Cu、Wの各々の含有量は、0.80%以下であってもよいし、0.50%以下であってもよい。一方で、Co、Zrの各々の含有量の上限は0.50%とする。Co、Zrの各々の含有量は、0.40%以下であってもよいし、0.35%以下であってもよい。いずれの元素についても、その含有量は、0%以上であってもよいし、0.05%以上であってもよいし、0.10%以上であってもよい。
Ca、Mgは、熱間加工性や2次加工性を向上させる元素であり、必要に応じて添加してもよい。但し、これら元素の過度な添加は製造性を阻害することに繋がる。また粗大な介在物を形成して研磨後の耐食性低下に繋がるため、Ca、Mgの各々の含有量の上限は0.0050%とする。下限については、0%以上であってもよいし、0.0001%以上であってもよい。製造性と熱間加工性を考慮した場合、Ca、Mgともに、その含有量は、0.0002%以上であってもよく、0.0020%以下であってもよいし、0.0010%以下であってもよい。
Y、Hf、REMは、熱間加工性や鋼の清浄度の向上並びに耐酸化性の改善に対して有効な元素であり、必要に応じて添加してもよい。添加する場合、含有量の上限は、Y及びHfはそれぞれ0.20%、REMは0.10%とする。Y及びHfの各々の含有量は0.15%以下であってもよいし、0.10%以下であってもよい。REMの含有量は0.08%以下であってもよいし、0.05%以下であってもよい。Y、Hf、REMともに、各々の含有量は0%以上であってもよいし、0.001%以上であってもよいし、0.005%以上であってもよい。尚、本願において「REM」とは、原子番号57~71に帰属する元素(ランタノイド)を指し、例えば、Ce、Pr、Nd等である。
SbはSnと同様に耐食性向上効果を持つ元素であり、必要に応じて添加してもよい。ただし、Sbの多量の添加は製造性の劣化を招くため、0.50%を上限とする。一方、耐食性向上の効果は0.005%以上で発揮されるためこれを下限とする。Sb含有量は、0%以上であってもよいし、0.005%以上であってもよいし、0.01%以上であってもよく、0.30%以下であってもよいし、0.10%以下であってもよい。
次に本開示のフェライト系ステンレス鋼材の形状及び金属組織について述べる。
本願にいう「鋼材」とは、精錬後に凝固工程を通ったままの状態の素材を指す。凝固後に再加熱したものや、また分解(圧延)などの加工をしたものは含まない。尚、表面疵抑制を目的に表面手入れを行うことは構わない。本開示のフェライト系ステンレス鋼材は、凝固ままで後述の細粒組織を得ることができる。鋼材の厚さは150mm以上とする。厚さが150mm未満の場合、鋼板製造時の加工率(圧延率)が少なく、肌荒れを抑制することが難しくなる場合がある。鋼材の具体例としてはスラブのような扁平厚板素材が挙げられる。
本開示のフェライト系ステンレス鋼材はフェライト単相組織よりなる。これは、母材の金属組織において、オーステナイト相やマルテンサイトを実質的に含まないことを意味する。母材の金属組織においてオーステナイト相やマルテンサイトが含まれる場合は、変態の活用により結晶粒径を細かくすることが可能である。また、これらは製造時に耳割れ等の歩留まり低下を招く。この点、母材の金属組織はフェライト単相組織が好ましいが、工業生産上許容できる範囲で不可避的に異相が含まれていてもよい。なお、鋼中には炭窒化物等の析出物が存在する場合があるが、本開示の鋼材においてもこのような析出物が存在していてもよい。
本開示のフェライト系ステンレス鋼材は、上述したように、Nb及びBの含有量を所定の範囲に制限することによってNb及びBの晶出物が核となって等軸晶化が促進されるものと考えられ、等軸晶率が70%以上の組織が得られる。等軸晶は粒形状アスペクト比(短径/長径)が0.5~1.0の範囲の結晶粒を示す。結晶粒のアスペクト比はSEMにより鋼材の表面や断面の二次画像を取得することにより特定する。すなわち、断面光学顕微鏡画像において結晶粒の最長径を特定し、当該最長径と直交する最短径を特定し、特定した最長径と最短径とからアスペクト比を特定する。等軸晶率を特定する場合は、鋼材における任意の5つの断面について測定を実施し、その平均値を持って等軸晶率とする。ただし、鋳造方向で等軸晶率が2倍以上に大きく変化する場合には、更に5断面以上で測定し、その平均値を算出する。等軸晶率は断面組織を観察した際に全面積に対する等軸晶組織の占める割合(面積率)であるが、測定は板厚長さに対する等軸晶組織が占める長さを持って算出する。等軸晶率は、研磨、腐食によって金属組織を現出させた後に測定する。具体的には、鋼材全厚みを含む断面において、金属組織を現出させた後で、鋼材厚さ方向の全長さに対する等軸晶が占める長さを算出して、鋼材厚さ方向における等軸晶率を測定・算出する。なお測定位置によるばらつきが生じるため、5か所以上を測定し、その平均値を持って等軸晶率とすることとする。
上述の通り、本開示のフェライト系ステンレス鋼材はNb及びB等の含有量を特定の範囲に制御されており、且つ、凝固組織中の等軸晶率が増加している。すなわち、平均結晶粒径が小さい。例えば、本開示のフェライト系ステンレス鋼材は、平均結晶粒径が5mm以下であってもよい。結晶粒径は、研磨及び腐食により金属組織を現出させた後に測定すればよい。平均結晶粒径の測定は、線分法で測定する。すなわち、圧延方向と垂直な断面について光学顕微鏡画像を取得し、当該画像に含まれる等軸晶部において、板厚方向に250mm以上、板幅方向に250mm以上となるように直線を引き、測定長さを交差する結晶粒回数で除することで算出する。平均結晶粒径が5mm以下であることで、後工程において再結晶を活用した細粒化がより容易となる。
本開示のフェライト系ステンレス鋼材は、厚さの1/4位置において厚さ方向の{001}面ランダム強度比が2.0未満であってもよい。凝固組織に粗大な結晶粒(柱状晶)が残存してリジング特性が劣化する場合、粗大柱状晶は板厚の1/4に残存することが多い。このため、1/4位置を組織調査位置とする。また板厚方向の{001}面ランダム強度比が2.0未満であることにより、リジング特性がさらに向上する。ランダム強度比は、板厚1/4位置の板厚方向と垂直をなす断面においてX線回折を行い、粉末焼結で作製し、特定方位への結晶配向を持たない標準サンプルの強度との比を算出することで求める。
本開示のフェライト系ステンレス鋼材は鋳造により得ることができる。具体的には、上記の鋼組成を有する溶鋼を用いてインゴット鋳造や連続鋳造を行うことで、厚みが150mm以上の鋼材を得る。ここで、鋳造後に得られる鋼材が目的とする組織を有するように、鋳造時の温度や冷却速度等を制御してもよい。本開示のフェライト系ステンレス鋼材を得るにあたって、鋳造時の条件は特に限定されるものではないが、安定鋳造のために次の条件としてもよい。すなわち、鋳造温度は凝固開始温度より25℃以上100℃以下高くしてもよい。また、鋼材における等軸晶率を一層高めるために、鋳造時に鋳造速度を低めて溶鋼の温度勾配を低くしてもよい。尚、鋳造時における電磁撹拌有無等がリジング性及び肌荒れ性に与える影響は小さいものと考えられる。
本開示の技術は、鋼板の製造方法としての側面も有する。すなわち、上述のフェライト系ステンレス鋼材に対して、熱間加工及び/又は冷間加工を行う工程を含む、鋼板の製造方法である。
本開示のフェライト系ステンレス鋼材を用いて鋼板を製造し、当該鋼板を成形して製品を得た場合に、製品成形後の表面凹凸(リジングと肌荒れ)が低減される理由については鋭意調査中ではあるが、現時点では次のように推測される。
鋼材としてスラブを製造して各種評価を行った。具体的には、下記表1、2に示す成分組成のステンレス溶鋼を球状黒鉛鋳鉄よりなる鋳型に流し込むことで溶製して200mm厚のスラブを製造し、スラブ断面より金属組織を調査した。金属組織に対して、その等軸晶率(全板厚に占める等軸粒の割合)及び平均結晶粒径(測定長さを交差した結晶粒回数で除した値)を求めた。また厚み1/4の厚さ方向に垂直な断面よりX線測定を実施し、厚さの1/4位置における厚さ方向の{001}面ランダム強度比を測定した。X線測定は5か所測定し、その平均値を用いた。
上述のようにして得られたスラブを熱間圧延にて圧延した(ここで、鋼種Aについてのみ、200mm厚のスラブをそのまま熱間圧延した場合(下記実施例1)と、スラブの板厚中心100mm厚を切断して熱間圧延した場合(下記比較例6)との2つの場合について検討を行うこととした。)。その後、熱延板焼鈍、冷間圧延、冷延板焼鈍を施して0.6mm厚のステンレス鋼板を製造した。熱延板焼鈍、冷延板焼鈍においては再結晶温度Tを測定してから焼鈍温度を決定した。熱延板焼鈍はT+10(℃)、冷延板焼鈍はT(℃)とした。なお熱延板焼鈍及び冷延板焼鈍における焼鈍時間(保持時間)はそれぞれ、30秒とし、かつ本実施例において中間焼鈍は省略した。冷間圧延率は85%とした。
得られたステンレス鋼板より、φ110mmの試料を切り出し、限界絞り比2.2のカップ成形試験を行った。今回実施したカップ成形試験条件は、ポンチ径が50mm、ポンチ肩Rが5mm、ダイス径が53mm、ダイス肩Rが8mm、しわ押さえ圧が10トンであり、試料とポンチ間の潤滑のために、出光興産株式会社製の防錆油「ダフニーオイルコートZ3(登録商標)」を塗布後に潤滑シート「ニチアス株式会社製ナフロンテープTOMBO9001」を貼り付けた。
4.1.肌荒れ
カップ成形後の肌荒れを評価した。具体的には、カップ成形後の試料の縦壁部の高さ中央部において、圧延方向と平行方向に5mm長さについて二次元接触式の表面粗さ測定機を用いて表面粗さ測定を行った。JIS B 0031(2003)に記述される算術平均粗さRaが2.0μmを基準とし、それ以下の場合に表面肌荒れ評価を良好(○)、Raが2.0μm超の場合に表面肌荒れ評価を不良(×)と判断した。
カップ成形後のリジングは縦壁部を圧延方向と垂直方向に測定した。すなわち、前述の肌荒れを測定した方向と90°ずらした方向の縦壁部で測定した。測定は二次元接触式の表面粗さ測定機で実施し、測定長さは10mmとした測定範囲内で最も高い部分と低い部分の高さの差をリジングと定義し、これが5μm未満の場合にリジング性良好(〇)、5μm以上の場合にリジング性不良(×)と判断した。
カップ外面の凹凸部を#150に相当するグラインダで研削した後、耐食性を調査した。耐食性はカップ外側から塩水を噴霧する試験とした。NaCl濃度は5%、試験温度は50℃とし、その他の試験片形状及び試験条件はJIS Z 2371に準拠した。耐食性の評価は、48試験後の外観で赤錆が認められたものを不良(×)、赤錆が認められないものを良好(〇)とした。
Claims (4)
- 質量%で、
C:0.001%以上0.015%以下、
Si:0.01%以上1.00%以下、
Mn:0.01%以上1.00%以下、
Cr:11.0%以上25.0%以下、
N:0.002%以上0.020%以下、
Al:0%以上0.30%以下、
Nb:0.05%以上0.20%以下、
B:0.0010%以上0.0100%以下、
P:0%以上0.040%以下、
S:0%以上0.0100%以下、
Ti:0%以上0.20%以下、
Mo:0%以上0.30%以下、
V:0%以上0.30%以下、
Sn:0%以上0.50%以下、
Ni:0%以上1.00%以下、
Cu:0%以上1.00%以下、
W:0%以上1.00%以下、
Co:0%以上0.50%以下、
Zr:0%以上0.50%以下、
Ca:0%以上0.0050%以下、
Mg:0%以上0.0050%以下、
Y:0%以上0.20%以下、
Hf:0%以上0.20%以下、
REM:0%以上0.10%以下、
Sb:0%以上0.50%以下
を含み、
残部がFe及び不純物からなり、
下記(1)式を満足し、
等軸晶率が70%以上のフェライト単相組織よりなり、
厚さが150mm以上である、
フェライト系ステンレス鋼スラブ。
Nb+50B≧0.200・・・(1) - 平均結晶粒径が5mm以下である、
請求項1に記載のフェライト系ステンレス鋼スラブ。 - 厚さの1/4位置において厚さ方向の{001}面ランダム強度比が2.0未満である、
請求項1又は2に記載のフェライト系ステンレス鋼スラブ。 - 請求項1~3のいずれか1項に記載のフェライト系ステンレス鋼スラブに対して、熱間加工及び/又は冷間加工を行う工程を含む、
鋼板の製造方法。
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