JP7377073B2 - ポリビニルアセタール樹脂、積層体、及びポリビニルアセタール樹脂の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、ポリビニルアセタール樹脂、積層体、及びポリビニルアセタール樹脂の製造方法等に関する。
ポリビニルアセタール樹脂は、接着剤の成分として広く用いられている。そして、ポリビニルアセタール樹脂を含む接着剤は、ガラス、樹脂、金属等の接着に用いられる。これらの接着剤は、自動車用合わせガラスの中間膜等に用いられ、その用途によっては高温条件に曝されるため、高い耐熱性、つまり、ガラス転移温度を有することが求められる。高い耐熱性を有するポリビニルアセタール樹脂を得る方法の一つとして、芳香環等の剛直な化学構造を有するアルデヒドをポリビニルアルコール樹脂へ結合させることで、高いガラス転移温度を有するポリビニルアセタール樹脂が得られることが報告されている（例えば、非特許文献１）。
Ｒｅａｃｔｉｖｅ ＆ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ， ２００８, ６８巻, ３９～５６頁
ポリビニルアセタール樹脂の耐熱性をより向上させるため、アセタール化率を高めることが考えられる。しかしながら、高いアセタール化率を有するポリビニルアセタール樹脂を得ようとすると、製造時に原料アルデヒドの仕込割合を高めても当該原料アルデヒドが消費されず、所望のアセタール化率に到達しないことが分かった。また、従来のポリビニルアセタール樹脂は製造時に黄変しやすく外観に劣り、透明性が求められる用途においては使用が限られていた。
さらに、ポリビニルアセタール樹脂のガラス転移温度を高くすると、ポリビニルアセタール樹脂は、溶媒に溶けなくなりフィルムキャスト成型性において課題を有することが明らかとなった。そして、ポリビニルアセタール樹脂は、上述の課題とともに、接着剤として優れた密着性を示すことが求められていた。
本発明は、高い耐熱性及び優れた外観を有し、優れたフィルムキャスト成型性及び優れた密着性を示すポリビニルアセタール樹脂、積層体、及びポリビニルアセタール樹脂の製造方法に関する。
本発明者らは、式（１）で表される構造単位（Ｘ１）を含み、所定の範囲のアセトキシ基濃度及びアセタール化度を有するポリビニルアセタール樹脂により上記課題が解決されることを見出した。
すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］
下記式（１）で表される構造単位（Ｘ１）を含み、アセトキシ基濃度が０．１～５ｍｏｌ％であり、且つ、アセタール化度が５０～８０ｍｏｌ％である、ポリビニルアセタール樹脂。
（式中、ｎは、フェニレン部位の繰り返し単位数であり、１以上である。）
［２］
前記ポリビニルアセタール樹脂が、１２５℃以上のガラス転移温度を有する、上記［１］に記載のポリビニルアセタール樹脂。
［３］
前記構造単位（Ｘ１）が、アセタール化された構造単位中、５０ｍｏｌ％以上含まれる、上記［１］又は［２］に記載のポリビニルアセタール樹脂。
［４］
前記式（１）中、ｎが１である、上記［１］～［３］のいずれか１項に記載のポリビニルアセタール樹脂。
［５］
上記［１］～［４］のいずれか１項に記載のポリビニルアセタール樹脂を含む接着層（Ｎ）と、
ガラス、ポリエステル樹脂、繊維強化樹脂、及び金属からなる群から選ばれる被接着層（Ｍ）と、
を積層した積層体。
［６］
前記被接着層（Ｍ）が、ポリエステル樹脂である、上記［５］に記載の積層体。
［１］
下記式（１）で表される構造単位（Ｘ１）を含み、アセトキシ基濃度が０．１～５ｍｏｌ％であり、且つ、アセタール化度が５０～８０ｍｏｌ％である、ポリビニルアセタール樹脂。
［２］
前記ポリビニルアセタール樹脂が、１２５℃以上のガラス転移温度を有する、上記［１］に記載のポリビニルアセタール樹脂。
［３］
前記構造単位（Ｘ１）が、アセタール化された構造単位中、５０ｍｏｌ％以上含まれる、上記［１］又は［２］に記載のポリビニルアセタール樹脂。
［４］
前記式（１）中、ｎが１である、上記［１］～［３］のいずれか１項に記載のポリビニルアセタール樹脂。
［５］
上記［１］～［４］のいずれか１項に記載のポリビニルアセタール樹脂を含む接着層（Ｎ）と、
ガラス、ポリエステル樹脂、繊維強化樹脂、及び金属からなる群から選ばれる被接着層（Ｍ）と、
を積層した積層体。
［６］
前記被接着層（Ｍ）が、ポリエステル樹脂である、上記［５］に記載の積層体。
［７］
アセトキシ基濃度が０．１～５ｍｏｌ％のポリビニルアルコールと、下記式（３）で表される化合物を反応させ、下記式（１）で表される構造単位（Ｘ１）を含み、アセタール化度が５０～８０ｍｏｌ％である、ポリビニルアセタール樹脂を得る工程を含む、ポリビニルアセタール樹脂の製造方法。
（式中、ｎは、フェニレン部位の繰り返し単位数であり、１以上である。）
（式中、ｎは、フェニレン部位の繰り返し単位数であり、１以上である。）
［８］
前記ポリビニルアセタール樹脂のアセトキシ基濃度が０．１～５ｍｏｌ％である、上記［７］に記載のポリビニルアセタール樹脂の製造方法。
［９］
前記［１］～［４］のいずれか１項に記載のポリビニルアセタール樹脂を含有する接着剤。
アセトキシ基濃度が０．１～５ｍｏｌ％のポリビニルアルコールと、下記式（３）で表される化合物を反応させ、下記式（１）で表される構造単位（Ｘ１）を含み、アセタール化度が５０～８０ｍｏｌ％である、ポリビニルアセタール樹脂を得る工程を含む、ポリビニルアセタール樹脂の製造方法。
［８］
前記ポリビニルアセタール樹脂のアセトキシ基濃度が０．１～５ｍｏｌ％である、上記［７］に記載のポリビニルアセタール樹脂の製造方法。
［９］
前記［１］～［４］のいずれか１項に記載のポリビニルアセタール樹脂を含有する接着剤。
本発明によれば、高い耐熱性及び優れた外観を有し、フィルムキャスト成型性及び密着性に優れるポリビニルアセタール樹脂、積層体、及びポリビニルアセタール樹脂の製造方法が提供される。
以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
［ポリビニルアセタール樹脂］
本実施形態のポリビニルアセタール樹脂は、式（１）で表される構造単位（Ｘ１）を含み、アセトキシ基濃度が０．１～５ｍｏｌ％であり、且つ、アセタール化度が５０～８０ｍｏｌ％である。
以上の構成により、本実施形態のポリビニルアセタール樹脂は、高い耐熱性及び優れた外観を有し、フィルムキャスト成型性及び密着性に優れる。
本実施形態のポリビニルアセタール樹脂は、式（１）で表される構造単位（Ｘ１）を含み、アセトキシ基濃度が０．１～５ｍｏｌ％であり、且つ、アセタール化度が５０～８０ｍｏｌ％である。
以上の構成により、本実施形態のポリビニルアセタール樹脂は、高い耐熱性及び優れた外観を有し、フィルムキャスト成型性及び密着性に優れる。
＜アセトキシ基濃度＞
本実施形態のポリビニルアセタール樹脂におけるアセトキシ基濃度は、０．１～５ｍｏｌ％である。アセトキシ基濃度が０．１～５．０ｍｏｌ％であることで、ポリビニルアセタール樹脂は、黄変が抑制されて優れた外観を示す。ポリビニルアセタール樹脂は、高いアセタール化度を得ることができるため、ポリビニルアセタール樹脂の耐熱性を向上させることができる。本実施形態のポリビニルアセタール樹脂におけるアセトキシ基濃度は、好ましくは０．３～４ｍｏｌ％であり、より好ましくは０．５～３ｍｏｌ％である。
本実施形態のポリビニルアセタール樹脂におけるアセトキシ基濃度は、０．１～５ｍｏｌ％である。アセトキシ基濃度が０．１～５．０ｍｏｌ％であることで、ポリビニルアセタール樹脂は、黄変が抑制されて優れた外観を示す。ポリビニルアセタール樹脂は、高いアセタール化度を得ることができるため、ポリビニルアセタール樹脂の耐熱性を向上させることができる。本実施形態のポリビニルアセタール樹脂におけるアセトキシ基濃度は、好ましくは０．３～４ｍｏｌ％であり、より好ましくは０．５～３ｍｏｌ％である。
アセトキシ基濃度とは、ポリビニルアセタール樹脂の主鎖に結合するアセトキシ基、水酸基、及びアセタール化された水酸基の合計モル数に対する、アセトキシ基のモル数の割合を意味する。なお、ポリビニルアセタール樹脂は、原料のポリビニルアルコールの製造方法に由来するアセトキシ基を有する。
アセトキシ基濃度は、より具体的には、以下の式（Ａ）で表される。
アセトキシ基濃度（ｍｏｌ％）＝〔アセトキシ基のモル数〕／［〔アセトキシ基のモル数〕＋〔水酸基のモル数〕＋〔アセタール化により導入された部位のモル数〕×２］×１００ ・・・（Ａ）
アセトキシ基濃度（ｍｏｌ％）＝〔アセトキシ基のモル数〕／［〔アセトキシ基のモル数〕＋〔水酸基のモル数〕＋〔アセタール化により導入された部位のモル数〕×２］×１００ ・・・（Ａ）
アセトキシ基濃度は、プロトン非照射の条件で１３Ｃ‐ＮＭＲにより測定することができる。アセトキシ基濃度は、より詳細には実施例に記載の方法により測定できる。
また、アセトキシ基濃度は、原料として使用するポリビニルアルコールのけん化度を適宜調整することで上記の範囲とすることができる。
また、アセトキシ基濃度は、原料として使用するポリビニルアルコールのけん化度を適宜調整することで上記の範囲とすることができる。
＜アセタール化度＞
本実施形態のポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール化度は、５０～８０ｍｏｌ％である。アセタール化度が当該範囲にあることで、ポリビニルアセタール樹脂は、優れた耐熱性を示す。本実施形態のポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール化度は、好ましくは５５～７５ｍｏｌ％であり、より好ましくは６０～７３ｍｏｌ％である。
本実施形態のポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール化度は、５０～８０ｍｏｌ％である。アセタール化度が当該範囲にあることで、ポリビニルアセタール樹脂は、優れた耐熱性を示す。本実施形態のポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール化度は、好ましくは５５～７５ｍｏｌ％であり、より好ましくは６０～７３ｍｏｌ％である。
ポリビニルアセタール樹脂は、原料のポリビニルアルコールに由来する水酸基がアルデヒドでアセタール化された構造単位を有する。アセタール化度とは、ポリビニルアセタール樹脂の主鎖に結合するアセトキシ基、水酸基、及びアセタール化された水酸基の合計モル数に対する、アセタール化された水酸基の合計モル数の割合を意味する。
アセタール化度は、より具体的には、以下の式（Ｂ）で表される。
アセタール化度（ｍｏｌ％）＝［〔アセタール化により導入された部位のモル数〕×２］／［〔アセトキシ基のモル数〕＋〔水酸基のモル数〕＋〔アセタール化により導入された部位のモル数〕×２］×１００ ・・・（Ｂ）
アセタール化度（ｍｏｌ％）＝［〔アセタール化により導入された部位のモル数〕×２］／［〔アセトキシ基のモル数〕＋〔水酸基のモル数〕＋〔アセタール化により導入された部位のモル数〕×２］×１００ ・・・（Ｂ）
アセタール化度は、１Ｈ－ＮＭＲより測定することができる。アセタール化度は、より詳細には実施例に記載の方法により測定できる。
また、アセタール化度は、原料として使用するポリビニルアルコールと、アルデヒド化合物との仕込比を調整することで上記の範囲とすることができる。
また、アセタール化度は、原料として使用するポリビニルアルコールと、アルデヒド化合物との仕込比を調整することで上記の範囲とすることができる。
＜構造単位（Ｘ１）＞
本実施形態のポリビニルアセタール樹脂は、下記式（１）で表される構造単位（Ｘ１）を含む。ポリビニルアセタール樹脂は構造単位（Ｘ１）を含むことで、高い耐熱性を示しつつも、優れた溶媒への溶解性を示すのでフィルムキャスト成型性に優れる。さらには、ポリビニルアセタール樹脂は構造単位（Ｘ１）を含むことで、優れた密着性を示す。
本実施形態のポリビニルアセタール樹脂は、下記式（１）で表される構造単位（Ｘ１）を含む。ポリビニルアセタール樹脂は構造単位（Ｘ１）を含むことで、高い耐熱性を示しつつも、優れた溶媒への溶解性を示すのでフィルムキャスト成型性に優れる。さらには、ポリビニルアセタール樹脂は構造単位（Ｘ１）を含むことで、優れた密着性を示す。
式中、ｎは、フェニレン部位の繰り返し単位数であり、１以上である。
ｎは、好ましくは１以上３以下であり、より好ましくは１以上２以下であり、更に好ましくは１である。ｎが当該範囲であることで、より高い耐熱性を有し、より優れた密着性を示すポリビニルアセタール樹脂が得られる。
ｎは、好ましくは１以上３以下であり、より好ましくは１以上２以下であり、更に好ましくは１である。ｎが当該範囲であることで、より高い耐熱性を有し、より優れた密着性を示すポリビニルアセタール樹脂が得られる。
構造単位（Ｘ１）としては、以下の式（１－１）又は式（１－２）で表される構造単位が挙げられる。これらの中でも、式（１－１）で表される構造単位が好ましい。
構造単位（Ｘ１）は、アセタール化された構造単位に含まれる。
構造単位（Ｘ１）の割合は、アセタール化された構造単位中、好ましくは５０ｍｏｌ％以上であり、より好ましくは６０ｍｏｌ％以上であり、更に好ましくは８０ｍｏｌ％以上であり、更に好ましくは９０ｍｏｌ％以上である。そして構造単位（Ｘ１）の割合は、その上限は特に限定されないが、例えば１００ｍｏｌ％以下である。構造単位（Ｘ１）の割合が当該範囲であることで、ポリビニルアセタール樹脂は高い耐熱性を示す。
構造単位（Ｘ１）の割合は、アセタール化された構造単位中、好ましくは５０ｍｏｌ％以上であり、より好ましくは６０ｍｏｌ％以上であり、更に好ましくは８０ｍｏｌ％以上であり、更に好ましくは９０ｍｏｌ％以上である。そして構造単位（Ｘ１）の割合は、その上限は特に限定されないが、例えば１００ｍｏｌ％以下である。構造単位（Ｘ１）の割合が当該範囲であることで、ポリビニルアセタール樹脂は高い耐熱性を示す。
アセタール化された構造単位中の構造単位（Ｘ１）の割合（ｍｏｌ％）は、以下の式（Ｃ）で表される。
構造単位（Ｘ１）の割合（ｍｏｌ％）＝〔構造単位（Ｘ１）のモル数〕／〔アセタール化により導入された部位のモル数〕×１００ ・・・（Ｃ）
構造単位（Ｘ１）の割合（ｍｏｌ％）＝〔構造単位（Ｘ１）のモル数〕／〔アセタール化により導入された部位のモル数〕×１００ ・・・（Ｃ）
構造単位（Ｘ１）の割合は、１Ｈ－ＮＭＲより測定することができる。構造単位（Ｘ１）の割合は、より詳細には実施例に記載の方法により測定できる。
また、構造単位（Ｘ１）の割合は、原料として使用するポリビニルアルコールと、アルデヒド化合物との仕込比を調整することで上記の範囲とすることができる。
また、構造単位（Ｘ１）の割合は、原料として使用するポリビニルアルコールと、アルデヒド化合物との仕込比を調整することで上記の範囲とすることができる。
構造単位（Ｘ１）の割合（ｍｏｌ％）は、ポリビニルアセタール樹脂の構造単位の全量中、好ましくは５０ｍｏｌ％以上であり、より好ましくは５５ｍｏｌ％以上であり、更に好ましくは６０ｍｏｌ％以上であり、更に好ましくは７０ｍｏｌ％以上であり、更に好ましくは８０ｍｏｌ％以上であり、更に好ましくは９０ｍｏｌ％以上である。構造単位（Ｘ１）の割合（ｍｏｌ％）は、その上限は特に限定されないが、例えば、１００ｍｏｌ％以下である。構造単位（Ｘ１）の割合（ｍｏｌ％）が当該範囲にあることで、ポリビニルアセタール樹脂は、耐熱性がより向上する。
ポリビニルアセタール樹脂の構造単位の全量中の構造単位（Ｘ１）の割合（ｍｏｌ％）は、以下の式（Ｄ）で表される。
構造単位（Ｘ１）の割合（ｍｏｌ％）＝［〔構造単位（Ｘ１）のモル数〕×２］／［〔アセトキシ基のモル数〕＋〔水酸基のモル数〕＋〔アセタール化により導入された部位のモル数〕×２］×１００ ・・・（Ｄ）
構造単位（Ｘ１）の割合（ｍｏｌ％）＝［〔構造単位（Ｘ１）のモル数〕×２］／［〔アセトキシ基のモル数〕＋〔水酸基のモル数〕＋〔アセタール化により導入された部位のモル数〕×２］×１００ ・・・（Ｄ）
構造単位（Ｘ１）の割合は、１Ｈ－ＮＭＲより測定することができる。構造単位（Ｘ１）の割合は、より詳細には実施例に記載の方法により測定できる。
また、構造単位（Ｘ１）の割合は、原料として使用するポリビニルアルコールと、アルデヒド化合物との仕込比を調整することで上記の範囲とすることができる。
また、構造単位（Ｘ１）の割合は、原料として使用するポリビニルアルコールと、アルデヒド化合物との仕込比を調整することで上記の範囲とすることができる。
＜構造単位（Ｘ２）＞
本実施形態のポリビニルアセタール樹脂は、下記式（２）で表される構造単位（Ｘ２）を更に含んでいてもよい。
本実施形態のポリビニルアセタール樹脂は、下記式（２）で表される構造単位（Ｘ２）を更に含んでいてもよい。
式中、Ｒ２は水素原子又は炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基である。
Ｒ２は、好ましくは炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基である。脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは２～８であり、より好ましくは３～６である。脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、直鎖状脂肪族炭化水素が好ましい。脂肪族炭化水素基は、飽和であっても、不飽和であってもよいが、飽和脂肪族炭化水素が好ましい。
Ｒ２は、好ましくは炭素数１～１０の脂肪族炭化水素基である。脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは２～８であり、より好ましくは３～６である。脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよいが、直鎖状脂肪族炭化水素が好ましい。脂肪族炭化水素基は、飽和であっても、不飽和であってもよいが、飽和脂肪族炭化水素が好ましい。
構造単位（Ｘ２）としては、以下に示される構造単位が挙げられる。これらの中でも、式（２－３）で表される構造単位が好ましい。
構造単位（Ｘ２）は、アセタール化された構造単位に含まれていてもよい。
ポリビニルアセタール樹脂が構造単位（Ｘ２）を含む場合、構造単位（Ｘ２）の割合は、アセタール化された構造単位中、好ましくは１～５０ｍｏｌ％である。
ポリビニルアセタール樹脂が構造単位（Ｘ２）を含む場合、構造単位（Ｘ２）の割合は、アセタール化された構造単位中、好ましくは１～５０ｍｏｌ％である。
アセタール化された構造単位中の構造単位（Ｘ２）の割合（ｍｏｌ％）は、以下の式（Ｃ’）で表される。
構造単位（Ｘ２）の割合（ｍｏｌ％）＝〔構造単位（Ｘ２）のモル数〕／〔アセタール化により導入された部位のモル数〕×１００ ・・・（Ｃ’）
構造単位（Ｘ２）の割合（ｍｏｌ％）＝〔構造単位（Ｘ２）のモル数〕／〔アセタール化により導入された部位のモル数〕×１００ ・・・（Ｃ’）
構造単位（Ｘ２）の割合は、１Ｈ－ＮＭＲより測定することができる。構造単位（Ｘ２）の割合は、より詳細には実施例に記載の方法により測定できる。
また、構造単位（Ｘ２）の割合は、原料として使用するポリビニルアルコールと、アルデヒド化合物との仕込比を調整することで上記の範囲とすることができる。
また、構造単位（Ｘ２）の割合は、原料として使用するポリビニルアルコールと、アルデヒド化合物との仕込比を調整することで上記の範囲とすることができる。
ポリビニルアセタール樹脂が構造単位（Ｘ２）を含む場合、構造単位（Ｘ２）の割合（ｍｏｌ％）は、ポリビニルアセタール樹脂の構造単位の全量中、好ましくは２０～５０ｍｏｌ％であり、より好ましくは２５～４０ｍｏｌ％であり、更に好ましくは２７～４０ｍｏｌ％である。
ポリビニルアセタール樹脂の構造単位の全量中の構造単位（Ｘ２）の割合（ｍｏｌ％）は、以下の式（Ｄ’）で表される。
構造単位（Ｘ２）の割合（ｍｏｌ％）＝［〔構造単位（Ｘ２）のモル数〕×２］／［〔アセトキシ基のモル数〕＋〔水酸基のモル数〕＋〔アセタール化により導入された部位のモル数〕×２］×１００ ・・・（Ｄ’）
構造単位（Ｘ２）の割合（ｍｏｌ％）＝［〔構造単位（Ｘ２）のモル数〕×２］／［〔アセトキシ基のモル数〕＋〔水酸基のモル数〕＋〔アセタール化により導入された部位のモル数〕×２］×１００ ・・・（Ｄ’）
構造単位（Ｘ２）の割合は、１Ｈ－ＮＭＲより測定することができる。構造単位（Ｘ２）の割合は、より詳細には実施例に記載の方法により測定できる。
また、構造単位（Ｘ２）の割合は、原料として使用するポリビニルアルコールと、アルデヒド化合物との仕込比を調整することで上記の範囲とすることができる。
また、構造単位（Ｘ２）の割合は、原料として使用するポリビニルアルコールと、アルデヒド化合物との仕込比を調整することで上記の範囲とすることができる。
＜ポリビニルアセタール樹脂の物性＞
（ガラス転移温度）
本実施形態のポリビニルアセタール樹脂は、好ましくは１２５℃以上のガラス転移温度を有する。当該範囲のガラス転移温度を有することで、高い耐熱性を示す。ポリビニルアセタール樹脂のガラス転移温度は、より好ましくは１３０～２００℃であり、更に好ましくは１４０～１９０℃であり、より更に好ましくは１４５～１８０℃である。
ガラス転移温度は、示差走査熱量計により測定できる。より詳細には、ガラス転移温度は、実施例に記載の方法により測定できる。
（ガラス転移温度）
本実施形態のポリビニルアセタール樹脂は、好ましくは１２５℃以上のガラス転移温度を有する。当該範囲のガラス転移温度を有することで、高い耐熱性を示す。ポリビニルアセタール樹脂のガラス転移温度は、より好ましくは１３０～２００℃であり、更に好ましくは１４０～１９０℃であり、より更に好ましくは１４５～１８０℃である。
ガラス転移温度は、示差走査熱量計により測定できる。より詳細には、ガラス転移温度は、実施例に記載の方法により測定できる。
（重量平均分子量（Ｍｗ））
本実施形態のポリビニルアセタール樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００～２，０００，０００であり、より好ましくは１００，０００～１，０００，０００であり、更に好ましくは２００，０００～５００，０００である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法にて測定し、ポリスチレンにて換算した値である。
本実施形態のポリビニルアセタール樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０，０００～２，０００，０００であり、より好ましくは１００，０００～１，０００，０００であり、更に好ましくは２００，０００～５００，０００である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法にて測定し、ポリスチレンにて換算した値である。
［接着剤］
本実施形態のポリビニルアセタール樹脂の用途は、特に限定されないが、例えば、接着剤である。接着剤として、特定の材料の接着により、積層体を形成することが好ましい。本実施形態の接着剤は、本実施形態のポリビニルアセタール樹脂を含有する。本実施形態の接着剤は、溶剤を含んでいても、含んでいなくてもよい。
本実施形態のポリビニルアセタール樹脂の用途は、特に限定されないが、例えば、接着剤である。接着剤として、特定の材料の接着により、積層体を形成することが好ましい。本実施形態の接着剤は、本実施形態のポリビニルアセタール樹脂を含有する。本実施形態の接着剤は、溶剤を含んでいても、含んでいなくてもよい。
［積層体］
本実施形態の積層体としては、ポリビニルアセタール樹脂を含む接着層（Ｎ）と、ガラス、ポリエステル樹脂、繊維強化樹脂、及び金属からなる群から選ばれる被接着層（Ｍ）とを積層した積層体が挙げられる。当該積層体は、ポリビニルアセタール樹脂が高い耐熱性を有するため、高温条件での耐久性に優れる。本実施形態の積層体は、被接着層（Ｍ）と、接着層（Ｎ）と、被接着層（Ｍ）とがこの順で積層されたものが好ましい。
本実施形態の積層体としては、ポリビニルアセタール樹脂を含む接着層（Ｎ）と、ガラス、ポリエステル樹脂、繊維強化樹脂、及び金属からなる群から選ばれる被接着層（Ｍ）とを積層した積層体が挙げられる。当該積層体は、ポリビニルアセタール樹脂が高い耐熱性を有するため、高温条件での耐久性に優れる。本実施形態の積層体は、被接着層（Ｍ）と、接着層（Ｎ）と、被接着層（Ｍ）とがこの順で積層されたものが好ましい。
被接着層（Ｍ）は、ポリエステル樹脂を含むことが好ましい。被接着層（Ｍ）中のポリエステル樹脂の含有量は、被接着層（Ｍ）の全量に対して、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは８０質量％以上１００質量％以下である。
また、接着層（Ｎ）のポリビニルアセタール樹脂が優れた外観を有するため、被接着層（Ｍ）として、透明性を有する部材からなることが好ましい。
［ポリビニルアセタール樹脂の製造方法］
本実施形態のポリビニルアセタール樹脂の製造方法は、アセトキシ基濃度が０．１～５ｍｏｌ％のポリビニルアルコールと、下記式（３）で表される化合物を反応させ、下記式（１）で表される構造単位（Ｘ１）を含み、アセタール化度が５０～８０ｍｏｌ％である、ポリビニルアセタール樹脂を得る工程（以下、「工程１」ともいう。）を含む。
（式中、ｎは、フェニレン部位の繰り返し単位数であり、１以上である。）
（式中、ｎは、フェニレン部位の繰り返し単位数であり、１以上である。）
以上の構成により、本実施形態の製造方法によれば、高い耐熱性及び優れた外観を有し、フィルムキャスト成型性及び密着性に優れるポリビニルアセタール樹脂が得られる。
本実施形態のポリビニルアセタール樹脂の製造方法は、アセトキシ基濃度が０．１～５ｍｏｌ％のポリビニルアルコールと、下記式（３）で表される化合物を反応させ、下記式（１）で表される構造単位（Ｘ１）を含み、アセタール化度が５０～８０ｍｏｌ％である、ポリビニルアセタール樹脂を得る工程（以下、「工程１」ともいう。）を含む。
以上の構成により、本実施形態の製造方法によれば、高い耐熱性及び優れた外観を有し、フィルムキャスト成型性及び密着性に優れるポリビニルアセタール樹脂が得られる。
本実施形態に係るポリビニルアセタール樹脂の製造方法では、原料として使用するポリビニルアルコールのアセトキシ基濃度が０．１～５．０ｍｏｌ％である。これにより、ポリビニルアセタール樹脂の合成時に式（３）で表される化合物が反応により結合を形成し得る水酸基濃度が高まり、結果として、高い合成温度や長い合成時間をかけず、ポリビニルアセタール樹脂の熱酸化劣化を防ぎ、かつ高い割合でアセタール化したポリビニルアセタール樹脂が得られるものと考えられる。
本実施形態の製造方法において使用するポリビニルアルコールにおけるアセトキシ基濃度は、０．１～５ｍｏｌ％である。アセトキシ基濃度が０．１～５．０ｍｏｌ％であることで、ポリビニルアセタール樹脂の黄変が抑制されて優れた外観を示し、更には、アセタール化度を高めることができるため、ポリビニルアセタール樹脂の耐熱性を向上させることができる。当該アセトキシ基濃度は、好ましくは０．３～４ｍｏｌ％であり、より好ましくは０．５～３ｍｏｌ％である。アセトキシ基濃度の定義及び測定方法は上述のとおりである。
ポリビニルアルコールの重合度は、好ましくは５００～３０００であり、より好ましくは８０００～２０００であり、更に好ましくは１０００～２０００である。
ポリビニルアルコールの市販品としては、「ゴーセノール」シリーズの「Ｎ－３００」、「ＮＬ－０５」「Ａ－３００」（以上製品名、三菱化学株式会社製）、「ポバール」シリーズの「３－９８」、「４－９８ＨＶ」、「５－９８」、「２５－１００」、「２８－９８」、「２９－９９」、「６０－９８」（以上製品名、クラレ株式会社製）、「エクセバール」シリーズの「ＨＲ－３０１０」、「ＲＳ－４１０４」、「ＲＳ－２１１７」、「ＲＳ－１１１３」、「ＲＳ－２８１７ＳＢ」（以上製品名、クラレ株式会社製）、「デンカポバール」シリーズの「Ｋ－０５」、「Ｋ－１７Ｅ」、「Ｋ－１７Ｃ」（以上製品名、デンカ株式会社製）が挙げられる。
ポリビニルアルコールと、式（３）で表される化合物を反応させることで、上述の構造単位（Ｘ１）が誘導される。なお、式（３）で表される化合物におけるｎは、上述の構造単位（Ｘ１）と同義である。
ポリビニルアルコールに対する式（３）で表される化合物の仕込量は、上述のアセタール化度及び構造単位（Ｘ１）の割合を有するポリビニルアセタール樹脂が得られる量である。
工程１では、下記式（４）で表される化合物を更に反応させてもよい。当該化合物を反応させることで、上述の構造単位（Ｘ２）が導入される。式（４）で表される化合物は、前述の式（３）で表される化合物の反応後に反応させてもよいし、前述の式（３）で表される化合物と同時に反応させてもよい。
（式中、Ｒ２は、上述の式（２）のものと同義である。）
工程１では、酸触媒を用いてもよい。酸触媒としては、特に限定されないが、例えば、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸；酢酸、ｐ－トルエンスルホン酸等の有機酸が挙げられる。これらの酸触媒の中でも、塩酸が好ましい。これらの酸触媒は、１種単独で又は２種以上を用いてもよい。酸触媒の使用量は、反応に用いられる式（３）で表される化合物及び式（４）で表される化合物の合計量１００ｍｏｌ％に対して、好ましくは０．１～２０ｍｏｌ％であり、より好ましくは０．５～１０ｍｏｌ％であり、更に好ましくは１～５ｍｏｌ％である。
工程１では、溶媒を用いてもよい。溶媒としては、特に限定されないが、例えば、ジメチルスルホン、ジメチルスルホキシド、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、１－メチル－２－ピロリドン等の非プロトン性極性溶剤；テトラメチレンスルホン等のスルホン類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル等のエーテル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤が挙げられる。これらの中でも、反応性の点から、非プロトン性極性溶剤が好ましく、１－メチル－２－ピロリドンがより好ましい。これらの有機溶媒は、１種単独で又は２種以上を用いてもよい。
工程１での反応温度は、好ましくは２０～２００℃であり、より好ましくは５０～１５０℃であり、更に好ましくは６０～１２０℃である。
反応後、塩基性物質を添加し、前述の酸触媒を中和してもよい。塩基性物質としては、特に限定されないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アミン、アンモニア等が挙げられる。これらの塩基性物質の中でも、水酸化ナトリウムが好ましい。これらの塩基性物質は、１種単独で又は２種以上を用いてもよい。
本実施形態の製造方法は、工程１の後、得られた生成物を精製する工程２（以下、単に「工程２」ともいう）を含んでもよい。工程２において、精製は、公知の方法により行うことができ、例えば、水による洗浄、再沈殿により精製することができる。
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
［測定方法］
＜ガラス転移温度＞
５ｍｇの試料を用いて、窒素雰囲気下で、示差走査熱量計「ＤＳＣ－６０」（株式会社島津製作所製）により、昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃に到達した時点で急冷し、再び昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温して、示差走査熱量測定曲線（ＤＳＣ曲線）の転移前後における基線の差の１／２だけ変化した温度をガラス転移温度とした。
＜ガラス転移温度＞
５ｍｇの試料を用いて、窒素雰囲気下で、示差走査熱量計「ＤＳＣ－６０」（株式会社島津製作所製）により、昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温し、２００℃に到達した時点で急冷し、再び昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温して、示差走査熱量測定曲線（ＤＳＣ曲線）の転移前後における基線の差の１／２だけ変化した温度をガラス転移温度とした。
＜重量平均分子量（Ｍｗ）＞
試料１０ｍｇを２ｇの１－メチル－２－ピロリドンに溶解させた溶液２０μＬを、高速液体クロマトグラフィー「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ‐１０４」（製品名、昭和電工株式会社製）に注入し分析を実施した。カラム「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＬＦ－８０４」（製品名、昭和電工株式会社製、長さ３０ｃｍ×内径８ｍｍ）を用い、移動相として１－メチル－２－ピロリドンを用い、検出は示差屈折計（ＲＩ）を用いた。なお、温度は４０℃、流速は０．２５ｍＬ／ｍｉｎ．とした。重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法により標準ポリスチレンを標準物質として求めた。
試料１０ｍｇを２ｇの１－メチル－２－ピロリドンに溶解させた溶液２０μＬを、高速液体クロマトグラフィー「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ‐１０４」（製品名、昭和電工株式会社製）に注入し分析を実施した。カラム「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＬＦ－８０４」（製品名、昭和電工株式会社製、長さ３０ｃｍ×内径８ｍｍ）を用い、移動相として１－メチル－２－ピロリドンを用い、検出は示差屈折計（ＲＩ）を用いた。なお、温度は４０℃、流速は０．２５ｍＬ／ｍｉｎ．とした。重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ法により標準ポリスチレンを標準物質として求めた。
＜アセトキシ基濃度の測定方法＞
ジメチルスルホキシド－ｄ６（以下、「重ＤＭＳＯ」ともいう。）に試料を溶解させて、核磁気共鳴装置（５００ＭＨｚ）により、プロトン非照射、パルス間時間１４秒の条件で、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。得らえたスペクトルから、アセタール化により導入された部位、アセトキシ基、及び水酸基（水酸基に結合した炭素）の代表的なシグナルの積分比に基づいて、アセトキシ濃度を計算した。なお、内部標準物質は使用せず、重ＤＭＳＯに帰属されるピーク（３９．５２ｐｐｍ）を基準とした。
ジメチルスルホキシド－ｄ６（以下、「重ＤＭＳＯ」ともいう。）に試料を溶解させて、核磁気共鳴装置（５００ＭＨｚ）により、プロトン非照射、パルス間時間１４秒の条件で、１３Ｃ－ＮＭＲを測定した。得らえたスペクトルから、アセタール化により導入された部位、アセトキシ基、及び水酸基（水酸基に結合した炭素）の代表的なシグナルの積分比に基づいて、アセトキシ濃度を計算した。なお、内部標準物質は使用せず、重ＤＭＳＯに帰属されるピーク（３９．５２ｐｐｍ）を基準とした。
＜アセタール化率の測定方法＞
重ＤＭＳＯに試料を溶解させて、核磁気共鳴装置（５００ＭＨｚ）により、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。得らえたスペクトルから、アセタール化により導入された部位、アセトキシ基、及び水酸基の代表的なシグナルの積分比に基づいて、アセタール化度を計算した。なお、内部標準物質は使用せず、重ＤＭＳＯの残存プロトンに帰属されるピーク（２．５０ｐｐｍ）を基準とした。
重ＤＭＳＯに試料を溶解させて、核磁気共鳴装置（５００ＭＨｚ）により、１Ｈ－ＮＭＲを測定した。得らえたスペクトルから、アセタール化により導入された部位、アセトキシ基、及び水酸基の代表的なシグナルの積分比に基づいて、アセタール化度を計算した。なお、内部標準物質は使用せず、重ＤＭＳＯの残存プロトンに帰属されるピーク（２．５０ｐｐｍ）を基準とした。
［ポリビニルアセタール樹脂の製造］
実施例１
攪拌装置及び還流冷却器を備えた反応器に、ポリビニルアルコール「デンカポバール Ｋ－１７Ｅ」（デンカ株式会社製、重合度１８００、鹸化度９８ｍｏｌ％、アセトキシ基濃度２ｍｏｌ％）６ｇ（１３６ｍｍｏｌ）を１－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）１５０ｇに加え、９０℃の温度で約１時間攪拌し溶解させた。完全に溶解させた後、この溶液を２５℃に冷却した。この溶液に、４－ビフェニルアルデヒド（４－ＢＰＡＬ）２５ｇ（三菱瓦斯化学株式会社製）（１４１ｍｍｏｌ）を１－メチル－２－ピロリドン９０ｇに溶かした溶液を添加し、撹拌した。次いで、濃度３５質量％の塩酸水溶液２ｇを添加して、液温を６０℃として４時間保持してアセタール化反応を行った。この反応溶液を、水酸化ナトリウムを溶解させたメタノール中に滴下して中和を行い、ポリビニルアセタール樹脂の粗精製物を得た。粗精製物を水洗してろ過を行い、得られた固形物にジメチルスルホキサイドを加えて撹拌して溶解させた。この溶液をメタノール中に滴下し、析出物を水洗及び乾燥を経て、精製されたポリビニルアセタール樹脂の粉末を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０，０００であった。得られたポリビニルアセタール樹脂について、アセトキシ濃度及びアセタール化度を測定し、表１に示した。また得られたポリビニルアセタール樹脂について、以下の評価を行い、その結果を表１に示した。
実施例１
攪拌装置及び還流冷却器を備えた反応器に、ポリビニルアルコール「デンカポバール Ｋ－１７Ｅ」（デンカ株式会社製、重合度１８００、鹸化度９８ｍｏｌ％、アセトキシ基濃度２ｍｏｌ％）６ｇ（１３６ｍｍｏｌ）を１－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）１５０ｇに加え、９０℃の温度で約１時間攪拌し溶解させた。完全に溶解させた後、この溶液を２５℃に冷却した。この溶液に、４－ビフェニルアルデヒド（４－ＢＰＡＬ）２５ｇ（三菱瓦斯化学株式会社製）（１４１ｍｍｏｌ）を１－メチル－２－ピロリドン９０ｇに溶かした溶液を添加し、撹拌した。次いで、濃度３５質量％の塩酸水溶液２ｇを添加して、液温を６０℃として４時間保持してアセタール化反応を行った。この反応溶液を、水酸化ナトリウムを溶解させたメタノール中に滴下して中和を行い、ポリビニルアセタール樹脂の粗精製物を得た。粗精製物を水洗してろ過を行い、得られた固形物にジメチルスルホキサイドを加えて撹拌して溶解させた。この溶液をメタノール中に滴下し、析出物を水洗及び乾燥を経て、精製されたポリビニルアセタール樹脂の粉末を得た。重量平均分子量（Ｍｗ）は２６０，０００であった。得られたポリビニルアセタール樹脂について、アセトキシ濃度及びアセタール化度を測定し、表１に示した。また得られたポリビニルアセタール樹脂について、以下の評価を行い、その結果を表１に示した。
実施例２～４、比較例１～６
表１に示したアセトキシ基濃度のポリビニルアルコールを用いて、表１に示したアセタール化率が得られる量の原料アルデヒドを用いたこと以外、実施例１と同様の方法により、実施例２～４、比較例１，２，４～６のポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂について、アセトキシ濃度及びアセタール化度を測定し、表１に示した。また得られたポリビニルアセタール樹脂について、以下の評価を行い、その結果を表１に示した。
なお、比較例３では、目的のアセタール化率を有するポリビニルアセタール樹脂は得られなかった。
表１に示したアセトキシ基濃度のポリビニルアルコールを用いて、表１に示したアセタール化率が得られる量の原料アルデヒドを用いたこと以外、実施例１と同様の方法により、実施例２～４、比較例１，２，４～６のポリビニルアセタール樹脂を得た。得られたポリビニルアセタール樹脂について、アセトキシ濃度及びアセタール化度を測定し、表１に示した。また得られたポリビニルアセタール樹脂について、以下の評価を行い、その結果を表１に示した。
なお、比較例３では、目的のアセタール化率を有するポリビニルアセタール樹脂は得られなかった。
［評価方法］
＜耐熱性＞
実施例及び比較例で得られた樹脂のガラス転移温度を測定し、そのガラス転移温度により耐熱性を評価した。ガラス転移温度が高いほど耐熱性に優れる。
＜耐熱性＞
実施例及び比較例で得られた樹脂のガラス転移温度を測定し、そのガラス転移温度により耐熱性を評価した。ガラス転移温度が高いほど耐熱性に優れる。
＜外観＞
実施例及び比較例で得られた樹脂の外観を目視で確認し、以下の基準で外観を評価した。
Ａ：黄変がみられない（良好）
Ｂ：やや黄変している
Ｃ：明らかに黄変している
実施例及び比較例で得られた樹脂の外観を目視で確認し、以下の基準で外観を評価した。
Ａ：黄変がみられない（良好）
Ｂ：やや黄変している
Ｃ：明らかに黄変している
＜フィルムキャスト成型性＞
実施例及び比較例で得られた樹脂を用いて以下の方法により、フィルムキャスト成型を試み、当該方法が実施できるか否かによってフィルムキャスト成型性を評価した。なお、評価基準は、下記に示したとおりである。
実施例及び比較例で得られた樹脂を、溶媒であるクロロホルムに溶解させて塗工液を作成した。当該塗工液を平滑なガラスシャーレに注ぎ入れ、室温で一晩乾燥させることで７５μｍの塗工膜を作製した。
Ａ：樹脂が溶媒に溶解し、フィルムキャストができた
Ｃ：樹脂が溶媒に溶解しない
実施例及び比較例で得られた樹脂を用いて以下の方法により、フィルムキャスト成型を試み、当該方法が実施できるか否かによってフィルムキャスト成型性を評価した。なお、評価基準は、下記に示したとおりである。
実施例及び比較例で得られた樹脂を、溶媒であるクロロホルムに溶解させて塗工液を作成した。当該塗工液を平滑なガラスシャーレに注ぎ入れ、室温で一晩乾燥させることで７５μｍの塗工膜を作製した。
Ａ：樹脂が溶媒に溶解し、フィルムキャストができた
Ｃ：樹脂が溶媒に溶解しない
＜密着性＞
試験方法は、Ｔ字引張試験（ＪＩＳＫ６８５４－３：１９９９）に準拠した。上記＜フィルムキャスト成型性＞で得られた塗工膜を２５×１００ｍｍに切り取り、２枚の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂板「コスモシャインＡ４１００（東洋紡製）」（２５×１５０×０．１９ｍｍ）で挟み、温度２００℃、付加荷重１０ＭＰａ／Ｇで１０分間プレスすることで接着を行い、試験体を得た。
オートグラフ「ＡＧ－Ｘｐｌｕｓ」（株式会社島津製作所製）を用いて、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎで試験を行い、材料破壊時の破壊モードから接着力を評価した。以下の基準で評価した。
Ａ：破壊モード 材料破壊
Ｃ：破壊モード 界面破壊を含む
試験方法は、Ｔ字引張試験（ＪＩＳＫ６８５４－３：１９９９）に準拠した。上記＜フィルムキャスト成型性＞で得られた塗工膜を２５×１００ｍｍに切り取り、２枚の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂板「コスモシャインＡ４１００（東洋紡製）」（２５×１５０×０．１９ｍｍ）で挟み、温度２００℃、付加荷重１０ＭＰａ／Ｇで１０分間プレスすることで接着を行い、試験体を得た。
オートグラフ「ＡＧ－Ｘｐｌｕｓ」（株式会社島津製作所製）を用いて、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎで試験を行い、材料破壊時の破壊モードから接着力を評価した。以下の基準で評価した。
Ａ：破壊モード 材料破壊
Ｃ：破壊モード 界面破壊を含む
表１中各種用語の意味は以下のとおりである。
ＰＶ－１：ポリビニルアルコール「デンカポバール Ｋ－１７Ｅ」（デンカ株式会社製、平均重合度１８００、鹸化度９８ｍｏｌ％、アセトキシ基濃度２ｍｏｌ％）
ＰＶ－２：ポリビニルアルコール「デンカポバール Ｂ－２４Ｎ」（デンカ株式会社製、平均重合度２４００，鹸化度８８ｍｏｌ％、アセトキシ基濃度１２ｍｏｌ％）
４－ＢＰＡＬ：４－ビフェニルアルデヒド
ＮＡＬ：ナフトアルデヒド
ＢｕＡＬ：ブチルアルデヒド
ＰＶ－１：ポリビニルアルコール「デンカポバール Ｋ－１７Ｅ」（デンカ株式会社製、平均重合度１８００、鹸化度９８ｍｏｌ％、アセトキシ基濃度２ｍｏｌ％）
ＰＶ－２：ポリビニルアルコール「デンカポバール Ｂ－２４Ｎ」（デンカ株式会社製、平均重合度２４００，鹸化度８８ｍｏｌ％、アセトキシ基濃度１２ｍｏｌ％）
４－ＢＰＡＬ：４－ビフェニルアルデヒド
ＮＡＬ：ナフトアルデヒド
ＢｕＡＬ：ブチルアルデヒド
以上、実施例及び比較例の結果から、本実施形態のポリビニルアセタール樹脂は、高い耐熱性及び優れた外観を有し、フィルムキャスト成型性及び密着性に優れることがわかる。
比較例３に示すように、高いアセトキシ基濃度を有するポリビニルアルコールを用いると、アセタール化が充分に進行せず、高いアセタール化度を有するポリビニルアセタール樹脂が得られなかった。また、比較例４に示すように、本実施形態の下限値を下回るアセタール化度を有するポリビニルアセタール樹脂では、耐熱性及び外観において優れた評価が得られなかった。
これに対して、実施例１に示すように、本実施形態の範囲内のアセトキシ基濃度を有するビニルアルコールを用いた場合、本実施形態の範囲内のアセタール化度を有するポリビニルアセタール樹脂が得られることがわかる。更に、実施例１で得られたポリビニルアセタール樹脂は、高い耐熱性及び優れた外観を有し、フィルムキャスト成型性及び密着性に優れることがわかる。
実施例１～４及び比較例１及び２の結果から、所定範囲のアセタール化度により、高い耐熱性及び優れた外観を有し、フィルムキャスト成型性及び密着性に優れることがわかる。
実施例１及び比較例５～６の結果から、本実施形態に係る構造単位（Ｘ１）を有することで、ポリビニルアセタール樹脂が得られ、高い耐熱性及び優れた外観を有し、フィルムキャスト成型性及び密着性に優れることがわかる。
本発明のポリビニルアセタール樹脂、積層体、及びポリビニルアセタール樹脂の製造方法は、高い耐熱性及び優れた外観を有し、フィルムキャスト成型性及び密着性に優れるため、接着剤の成分として用いられる。
Claims (9)
- 下記式（１）で表される構造単位（Ｘ１）を含み、アセトキシ基濃度が０．１～５ｍｏｌ％であり、且つ、アセタール化度が５５～８０ｍｏｌ％であり、前記構造単位（Ｘ１）の割合がポリビニルアセタール樹脂の構造単位の全量中５５ｍｏｌ％以上である、ポリビニルアセタール樹脂。
- 前記ポリビニルアセタール樹脂が、１２５℃以上のガラス転移温度を有する、請求項１に記載のポリビニルアセタール樹脂。
- 前記構造単位（Ｘ１）が、アセタール化された構造単位中、５０ｍｏｌ％以上含まれる、請求項１又は２に記載のポリビニルアセタール樹脂。
- 前記式（１）中、ｎが１である、請求項１～３のいずれか１項に記載のポリビニルアセタール樹脂。
- 請求項１～４のいずれか１項に記載のポリビニルアセタール樹脂を含む接着層（Ｎ）と、
ガラス、ポリエステル樹脂、繊維強化樹脂、及び金属からなる群から選ばれる被接着層（Ｍ）と、
を積層した積層体。 - 前記被接着層（Ｍ）が、ポリエステル樹脂である、請求項５に記載の積層体。
- アセトキシ基濃度が０．１～５ｍｏｌ％のポリビニルアルコールと、下記式（３）で表される化合物を反応させ、下記式（１）で表される構造単位（Ｘ１）を含み、アセタール化度が５５～８０ｍｏｌ％であり、前記構造単位（Ｘ１）の割合がポリビニルアセタール樹脂の構造単位の全量中５５ｍｏｌ％以上である、ポリビニルアセタール樹脂を得る工程を含む、ポリビニルアセタール樹脂の製造方法。
- 前記ポリビニルアセタール樹脂のアセトキシ基濃度が０．１～５ｍｏｌ％である、請求項７に記載のポリビニルアセタール樹脂の製造方法。
- 請求項１～４のいずれか１項に記載のポリビニルアセタール樹脂を含有する接着剤。
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