JP7367333B2 - 培地モニタリングシステム - Google Patents
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Description
まず、本発明で用いられる微生物燃料電池について、図1に示す模式図を用いて説明する。図1に示すように、微生物燃料電池10は、カソード(正極)11およびアノード(負極)12を備える。カソード11は、空気と触れることができる位置に配置されている。アノード12は、培地15の内部に埋設されている。ここで、培地15とは、土壌等の植物を栽培することができる場所である。培地15としては、土壌以外にも植物工場で用いられる人工土や樹脂シート、ロックウール、脱脂綿、水溶液等も含まれる。すなわち、本実施の形態にかかる発明において培地15とは、植物を栽培することができる場所であればどのようなものであってもよい。
次に、カソードを構成する材料について説明する。カソードは、酸素還元反応を起こせる導電性材料が必要であり、具体的には貴金属触媒、卑金属酸化物触媒、炭素材料等が挙げられる。
(貴金属触媒)
貴金属触媒とは、遷移金属元素のうちルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、オスミウム、イリジウム、白金、金から選択される元素を一種以上含む触媒である。これら貴金属触媒は単体でも別の元素や化合物に担持されたものでも良い。中でも、触媒担持炭素材料が好例として挙げられる。触媒担持炭素材料とは、触媒粒子が触媒担時体としての炭素材料上に担持してなるものを指し、公知もしくは市販のものがある。
無機材料由来の炭素粒子としては、黒鉛、カーボンブラック(ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ミディアムサーマルカーボンブラック)、活性炭、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンナノホーン、グラフェンナノプレートレット、ナノポーラスカーボン、炭素繊維等が挙げられる。炭素材料は、種類やメーカーによって、粒子径、形状、BET比表面積、細孔容積、細孔径、嵩密度、DBP吸油量、表面酸塩基度、表面親水度、導電性など様々な物性やコストが異なるため、使用する用途や要求性能に合わせて最適な材料を選択される。
熱処理して炭素粒子となる有機材料としては、熱処理後炭素粒子となる材料であれば特に限定されない。具体的な有機材料としては、フェノール系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリアニリン系樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂系樹脂、ポリイミダゾール系樹脂、ポリピロール系樹脂、ポリベンゾイミダゾール系樹脂、メラミン系樹脂、ピッチ、褐炭、ポリカルボジイミド、バイオマス、タンパク質、フミン酸等やそれらの誘導体などが挙げられる。
これら炭素材料は、一種類または二種類以上で用いられる。
TEC10E50E、TEC10E70TPM、TEC10V30E、TEC10V50E、TEC66E50等の白金担持炭素粒子;
TEC66E50、TEC62E58等の白金-ルテニウム合金担持炭素粒子;
を購入することができるが、これらに限定されるものではない。
本発明に用いる卑金属酸化物触媒としては、ジルコニウム、タンタル、チタン、ニオブ、バナジウム、鉄、マンガン、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、クロム、タングステン、およびモリブデンからなる群より選択された少なくとも1種の遷移金属を含む酸化物を使用することができ、より好ましくはこれら遷移金属元素の炭窒化物や、これら遷移金属元素の炭窒酸化物を使用することができる。
本発明に用いる炭素材料としては、無機炭素材料が好ましい。無機炭素材料の具体例としては、グラファイト、カーボンブラック(ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ミディアムサーマルカーボンブラック、ナノポーラスカーボン)、活性炭、カーボンナノホーン、炭素繊維(カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンフェルト)、グラフェン、炭素六角網面を基本骨格とした炭素材料からなる炭素触媒等が挙げられる。炭素材料は、種類やメーカーによって、結晶性、粒子径、形状、BET比表面積、細孔容積、細孔径、嵩密度、DBP吸油量、表面酸塩基度、表面親水度、導電性などの様々な物性や、コストが異なるため、使用する用途や要求性能に合わせて最適な材料を選択することができる。
{N×(N1+N2)}= 0.1×(30%+20%)= 5%
上記以外の窒素原子は、N3型窒素原子(主に炭素環の内部に存在する、3つの炭素原子と結合している4級のもの)、N4型窒素原子(酸化された状態で、酸素のような異種元素が結合しているもの)に分類される。
炭素材料は、種類やメーカーによって、結晶性、粒子径、形状、BET比表面積、細孔容積、細孔径、嵩密度、DBP吸油量、表面酸塩基度、表面親水度、導電性などの様々な物性や、コストが異なるため、使用する用途や要求性能に合わせて最適な材料を選択することができる。
本発明における炭素触媒は、例えば、炭素系原料を炭化して得ることができる。また、炭素系原料を炭化すると、炭素六角網面を基本骨格とした炭素材料となる。
本発明における炭素触媒の製造方法としては、特に限定されず、
炭素系原料、ヘテロ元素を含む化合物及び卑金属元素を含む化合物を混合し炭化させる方法、
炭素系原料、ヘテロ元素を含む化合物を混合し炭化させる方法、
ヘテロ元素を含む炭素系原料と、卑金属元素を含む化合物とを混合し炭化させる方法、
フタロシアニンやポルフィリン等の大環状化合物などのヘテロ元素及び卑金属元素を含む化合物を炭化させる方法、
炭素系原料と、ヘテロ元素及び卑金属元素を含む化合物とを混合し炭化させる方法、
炭素系原料と、卑金属元素を含む化合物を混合し炭化させた材料に気相法でヘテロ元素をドープする方法、
炭素系原料に気相法でヘテロ元素をドープする方法など、
従来公知のものを使用することが出来る。
好ましい製造方法としては、少なくともヘテロ元素を含む炭素系原料と、卑金属元素を含む化合物とを混合し、熱処理する方法や、少なくとも炭素系原料と、ヘテロ元素及び卑金属元素を含む化合物とを混合し、熱処理する方法が挙げられる。また、前記熱処理により得られた炭素触媒を、酸で洗浄、及び乾燥する工程を含む方法が挙げられる。更に、前記酸洗浄により得られた炭素触媒を、熱処理する工程を含む方法が挙げられる。
本発明における炭素触媒の炭素系原料としては、無機炭素系原料が好ましい。例えば、カーボンブラック(ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ミディアムサーマルカーボンブラック)、活性炭、黒鉛、カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンナノホーン、グラフェンナノプレートレット、ナノポーラスカーボン、炭素繊維等が挙げられる。これらのうち、炭素六角網面を基本骨格とするものがあれば、さらなる炭化工程を必要とせず、触媒として使用できる。また、炭素六角網面を基本骨格とするものをさらに、炭化させてもよい。
本発明における炭素触媒は、構成元素としてヘテロ元素及び/又は卑金属元素を含み、ヘテロ元素が炭素骨格内の炭素元素の少なくとも一部を置換するようにドープされていることが好ましい。ヘテロ元素、卑金属元素をドープする際に使用される原料としては、ヘテロ元素及び/又は卑金属元素を含有する化合物であれば特に限定されない。例えば、色素、ポリマー等の有機化合物、金属単体、金属酸化物、金属塩等の無機化合物が挙げられる。また、1種類を単独で用いても、2種類以上を併用して用いても良い。
好ましくは錯体もしくは塩であり、その中でも、卑金属元素を分子中に含有することが可能な、窒素を含有した芳香族化合物は、炭素触媒中に効率的に窒素元素と卑金属元素をドープしやすいため好ましい。具体的には、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、ポルフィリン系化合物、テトラアザアヌレン系化合物等の大環状化合物が挙げられる。上記芳香族化合物は、電子吸引性官能基や電子供与性官能基を導入されたものであってもよい。特に、フタロシアニン系化合物は、様々な卑金属元素を含んだ化合物が入手可能であり、コスト的にも安価であるため、原料としては特に好ましい。中でも、コバルトフタロシアニン系化合物、ニッケルフタロシアニン系化合物、鉄フタロシアニン系化合物は、高い酸素還元活性も有することで知られていることから、これらを原料に使用した場合、安価で高い酸素還元活性を有する炭素触媒を得ることができるためより好ましい。
原料の組み合わせとしては例えば、炭素元素を無機炭素系原料、ヘテロ元素を気相法のヘテロドープ由来の炭素触媒、炭素元素を有機炭素系原料、ヘテロ元素を気相法のNドープ由来の炭素触媒、炭素元素とヘテロ元素を熱処理後炭素粒子となる有機材料由来の炭素触媒、炭素元素を無機炭素系原料、ヘテロ元素と卑金属元素を、ヘテロ元素及び卑金属元素を含む、ヘテロ元素及び/又は卑金属元素を含有する化合物由来の炭素触媒、炭素元素を熱処理後炭素粒子となる有機材料、ヘテロ元素と卑金属元素を、ヘテロ元素及び卑金属元素を含む、ヘテロ元素及び/又は卑金属元素を含有する化合物由来の炭素触媒、炭素元素を有機炭素材料、ヘテロ元素を、卑金属元素を含まない、ヘテロ元素及び/又は卑金属元素を含有する化合物、卑金属元素を、ヘテロ元素を含まない、ヘテロ元素及び/又は卑金属元素を含有する化合物由来の炭素触媒、炭素元素とヘテロ元素を熱処理後炭素粒子となる有機材料由来の炭素触媒、卑金属元素を、卑金属元素を含む、ヘテロ元素及び/又は卑金属元素を含有する化合物由来の炭素触媒、炭素元素、ヘテロ元素及び卑金属元素を、炭素元素、ヘテロ元素及び卑金属元素を含む、ヘテロ元素及び/又は卑金属元素を含有する化合物由来の炭素触媒等が挙げられる。
2本ロールや3本ロール等のロールミル、ヘンシェルミキサーやスーパーミキサー等の高速攪拌機、マイクロナイザーやジェットミル等の流体エネルギー粉砕機、アトライター、ホソカワミクロン社製粒子複合化装置「ナノキュア」、「ノビルタ」、「メカノフュージョン」、奈良機械製作所社製粉体表面改質装置「ハイブリダイゼーションシステム」、「メカノマイクロス」、「ミラーロ」等が挙げられる。
ディスパー、ホモミキサー、若しくはプラネタリーミキサー等のミキサー類;
エム・テクニック社製「クレアミックス」、若しくはPRIMIX社製「フィルミックス」等のホモジナイザー類;
ペイントコンディショナー(レッドデビル社製)、ボールミル、サンドミル(シンマルエンタープライゼス社製「ダイノミル」等)、アトライター、パールミル(アイリッヒ社製「DCPミル」等)、若しくはコボールミル等のメディア型分散機;
湿式ジェットミル(ジーナス社製「ジーナスPY」、スギノマシン社製「スターバースト」、ナノマイザー社製「ナノマイザー」等)、エム・テクニック社製「クレアSS-5」、若しくは奈良機械製作所社製「マイクロス」等のメディアレス分散機;
又は、その他ロールミル、ニーダー等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。又、湿式混合装置としては、装置からの金属混入防止処理を施したものを用いることが好ましい。
市販の水系用分散剤としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
市販の溶剤系用分散剤としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
この場合、ある程度高温で熱処理することで、活性点の構造が安定化し、実用的な電池運転条件に耐え得る触媒表面となることが多い。このときの温度は600℃以上であることが好ましい。
触媒活性点としてエッジ部の窒素元素近傍の炭素元素を有する炭素触媒は、酸で洗浄することにより、表面の卑金属成分が除去され触媒活性が向上するため好ましい。
次にバインダー樹脂について説明する。バインダー樹脂は、上述の導電性材料同士や、導電性材料と基材とをさらに強固に結着させる目的で用いる。
バインダーとしては、従来公知のものを使用することができ、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、スチレン-ブタジエンゴムやフッ素ゴム等の合成ゴム、ポリアニリンやポリアセチレン等の導電性樹脂等、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、パーフルオロカーボン及びテトラフルオロエチレン等のフッ素原子を含む高分子化合物が挙げられる。又、これらの樹脂の変性物、混合物、又は共重合体でも良い。これらバインダーは、1種または複数を組み合わせて使用することも出来る。
水性樹脂微粒子とは、一般的に水性エマルションとも呼ばれ、バインダー樹脂が水中で溶解せずに、微粒子の状態で分散されているものである。例えば、(メタ)アクリル系エマルション、ニトリル系エマルション、ウレタン系エマルション、ジエン系エマルション(スチレン・ブタジエンゴム(SBR)など)、フッ素系エマルション(ポリフッ化ビニリデン(PVDF)やポリテトラフルオロエチレン(PTFE)など)等が挙げられる。水溶性高分子と異なり、エマルションは粒子間の結着性と柔軟性(膜の可とう性)に優れるものが好ましい。
次に水溶性樹脂について説明する。水溶性樹脂は、電極の水への濡れ性を改善するだけでなく、電極反応に大きな影響を及ぼす電極と培地との界面抵抗を低減する効果がある。これらの樹脂は、1種または複数を組み合わせて使用することも出来る。
水溶性樹脂の分子量は特に限定されないが、好ましくは質量平均分子量が5,000~2,500,000である。質量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)におけるポリエチレンオキサイド換算分子量を示す。
次に、アノードを構成する材料について説明する。アノードは、微生物反応を起こせる導電性材料が必要であり、具体的には炭素材料、金属材料等が挙げられる。
本発明に用いる炭素材料としては、無機炭素材料が好ましい。無機炭素材料の具体例としては、グラファイト、カーボンブラック(ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ミディアムサーマルカーボンブラック、ナノポーラスカーボン)、活性炭、カーボンナノホーン、炭素繊維(カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンフェルト)、グラフェン、炭素六角網面を基本骨格とした炭素材料からなる炭素触媒が挙げられる。炭素材料は、種類やメーカーによって、結晶性、粒子径、形状、BET比表面積、細孔容積、細孔径、嵩密度、DBP吸油量、表面酸塩基度、表面親水度、導電性などの様々な物性や、コストが異なるため、使用する用途や要求性能に合わせて最適な材料を選択することができる。グラファイト、カーボンブラック(ファーネスブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック、ミディアムサーマルカーボンブラック、ナノポーラスカーボン)、活性炭、カーボンナノホーン、炭素繊維(カーボンナノチューブ、カーボンナノファイバー、カーボンフェルト)、グラフェンは、上述のカソードで説明したものと同様のものを使用することが出来る。
炭素六角網面を基本骨格とした炭素材料からなる炭素触媒は、炭素六角網面を基本骨格とした炭素材料からなり、それらの構成単位間に物理的・化学的な相互作用(結合)を有し、ヘテロ元素(N、B、Pなどの異種元素)及び/又は卑金属元素が含まれる材料である。ここでいう卑金属元素とは、遷移金属元素のうち貴金属元素(ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、オスミウム、イリジウム、白金、金)を除く金属元素であり、卑金属元素としては、コバルト、鉄、ニッケル、マンガン、銅、チタン、バナジウム、クロム、亜鉛、およびスズからなる群より選ばれる一種以上を含有することが好ましい。ヘテロ元素や卑金属元素を含有することは、アノード反応を活性化する。
電極形成用組成物は、少なくとも、導電性材料と、バインダー樹脂と、を含有する。電極は、電極基材上に電極形成用組成物を塗工して形成されることが好ましい。
導電性材料とバインダー樹脂の固形分の合計100質量%中、導電性材料の含有量は、導電性が得られれば特に限定されることはないが、好ましくは60~99質量%、さらに好ましくは70~95質量%である。
導電性材料と、バインダー樹脂の固形分の合計100質量%中、バインダー樹脂の含有量は、特に限定されることはないが、好ましくは1~40質量%、さらに好ましくは5~30質量%である。
導電性材料と、バインダー樹脂の固形分の合計は、電極形成用組成物全体の固形分の51質量%以上であり、好ましくは60質量%以上であり、さらに好ましくは75質量%以上である。
また、水溶性樹脂を含有する場合は、電極形成用組成物全体の固形分の0.01~40質量%であり、好ましくは0.1~30質量%である。
また、電極形成用組成物の適正粘度は、組成物の塗工方法によるが、一般には、10mPa・s以上、30,000mPa・s以下とするのが好ましい。
有機溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、N-メチルピロリドンなどの内から電極形成用組成物の組成に応じ適当なものが使用できる。また、溶剤は2種以上用いてもよい。
また、水を使用する場合は、例えば、電極形成用組成物の分散性や基材への塗工性向上のために、水と相溶する液状媒体を使用しても良い。
水と相溶する液状媒体としては、アルコール類、グリコール類、セロソルブ類、アミノアルコール類、アミン類、ケトン類、カルボン酸アミド類、リン酸アミド類、スルホキシド類、カルボン酸エステル類、リン酸エステル類、エーテル類、ニトリル類等が挙げられ、水と相溶する範囲で使用しても良い。
電極形成用組成物の調製方法に特に限定されるものではない。調製方法は、
(1)各成分を同時に分散しても良いし、
(2)導電性材料とバインダー樹脂を溶媒中に分散後、他の材料を添加しても良いし、
(3)導電性材料と水溶性樹脂を溶媒中に分散後、他のバインダー樹脂や他の材料を添加しても良いし、
使用する導電性材料、バインダー樹脂により最適化することができる。
カソードおよびアノードは、種々の方法で得ることができる。カソードやアノードの機能が発揮出来るような構成であれば、特に限定されるものではない。
電極形成用組成物から電極を作製する場合、特に限定されるものではないが、例えば、
(1)電極形成用組成物を導電性基材へ塗工することにより作製した電極や、
(2)電極形成用組成物をペレット状に成形した電極や、
(3)電極形成用組成物をペレット状に成形したものを導電性基材で包み込んで作製した電極や、
(4)枠や籠のような形状の導電性基材中へ電極形成用組成物をペレット状に成形したものを封入した電極、
等が挙げられる。特に、微生物が関与するアノードについては、例えば、微生物を電極形成用組成物へ混合してからアノードを作製しても良いし、あらかじめ上述のように電極を作製しておき、その後に微生物の添加や植種を行っても良い。また、電極を土壌中へ設置した後に土壌中の微生物の吸着によりアノードとして機能させることも出来る。
次に、カソード11およびアノード12の配置例について説明する。図2は、微生物燃料電池のカソードおよびアノードの配置例を説明するための断面図であり、畑などの連続した土壌(つまり、培地に区切りがない場合)にカソードおよびアノードを配置する例を示している。
はカソード11_3の上端が空気と触れるように配置することが好ましい。また、カソード11_4のように、容器16の側部に形成された穴にカソード11_4を配置してもよい。このように配置することで、カソード11_4の一方の面が空気と他方の面が培地15とそれぞれ触れるようにすることができる。
次に、本発明の実施の形態1について説明する。図4は、実施の形態1にかかる培地モニタリングシステムである。微生物燃料電池は、培地15に配置されている。培地15には植物200が植えられており、培地15の内部には植物の根201が伸びている。なお、微生物燃料電池が備えるカソード11およびアノード12の配置は、図2、図3に示した場合と同様に配置することができる。
培地15における微生物の量が多いほど発電量が増加する。また、微生物の活性度が高いほど、発電量が増加する。一方、培地15における微生物の量が少ないほど発電量が減少する。また、微生物の活性度が低いほど、発電量が減少する。
培地15における有機物の量が多いほど発電量が増加する。また、有機物が分解されやすいほど、発電量が増加する。一方、培地15における有機物の量が少ないほど発電量が減少する。また、有機物が分解されにくいほど、発電量が減少する。
培地15におけるプロトンの伝導度が高いほど発電量が増加する。一方、培地15におけるプロトンの伝導度が低いほど発電量が減少する。例えば、培地15における水分量が多い場合や培地15中に溶解しているイオン成分が多い場合はプロトンの伝導度が高くなり、培地15における水分量が少ない場合や培地15中に溶解しているイオン成分が少ない場合はプロトンの伝導度が低くなる。
Voltammetry)測定を用いて測定することができる。
本実施の形態にかかる培地モニタリングシステムは、さらに、上記解析例を実行する解析部、解析結果を表示する表示部を備えていてもよい。また、微生物燃料電池で発電された電力に関する電力情報を無線送信する送信部、無線送信された電力情報を受信する受信部を備えていてもよい。これにより、例えば、複数の培地を一括で管理(モニタ)することができる。
[製造例A1]
ケッチェンブラックEC-600JD(ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ社製)とコバルトフタロシアニン(東京化成社製)を、質量比1/0.5(ケッチェンブラック/コバルトフタロシアニン)となるようにそれぞれ秤量し、乾式混合を行い、混合物を得た。上記混合物を、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、700℃で2時間熱処理を行い、炭素六角網面を基本骨格とした炭素材料からなる炭素触媒(炭素材料(1))を得た。
グラフェンナノプレートレットxGnP-C-750(XGscience社製)と鉄フタロシアニン P-26(山陽色素社製)を、質量比1/0.5(グラフェンナノプレートレット/鉄フタロシアニン)となるようにそれぞれ秤量し、乾式混合を行い、混合物を得た。上記混合物を、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にて窒素雰囲気下、750℃で2時間熱処理を行い、炭素六角網面を基本骨格とした炭素材料からなる炭素触媒(炭素材料(2))を得た。
グラフェンナノプレートレットxGnP-C-750(XGscience社製)を、アルミナ製るつぼに充填し、電気炉にてアンモニア窒素雰囲気下、1000℃で2時間熱処理を行い、炭素六角網面を基本骨格とした炭素材料からなる炭素触媒(炭素材料(3))を得た。
・BET比表面積の測定:窒素吸着量測定(日本ベル社製 BELSORP-mini)
・RC、RN、RM:CHN元素分析(パーキンエルマー社製 2400型CHN元素分析装置)、ICP発光分光分析(SPECTRO社製 SPECTROARCOS FHS12)
また、CuKα線をX線源として得られるX線回折(XRD)測定により、炭素材料(1)~(3)が炭素六角網面の基本骨格を有することを確認した。
[製造例B1]
導電性材料としてアセチレンブラックHS-100(デンカ社製)70部、バインダー樹脂としてポリフッ化ビニリデンPVDF♯1100(クレハ社製)30部、溶媒としてNMP(N-メチルピロリドン)1150部、をミキサーに入れて混合し、更にサンドミルに入れて分散して固形分が8質量%となる電極形成用組成物(1)を得た。
表2に示す導電性材料、バインダー樹脂を用いた以外は、製造例B1と同様にして電極形成用組成物(2)~(9)を作製した。
[製造例C1]
基材であるカーボンペーパー(大きさ10cm×10cm、東レ社製)上に、電極形成用組成物(1)を目付け量が4mg/cm2となるようにアプリケーターで塗工した後、150℃雰囲気のオーブンで乾燥させて培地モニタリングシステム用電極(1)を作製した。
表3に示す電極形成用組成物(2)~(9)を用いた以外は、製造例C1と同様にして培地モニタリングシステム用電極(2)~(9)を作製した。
カーボンフェルトGF-20-10F(日本カーボン社製)を大きさ10cm×10cmとなるように裁断して電極(10)を作製した。
ステンレスメッシュ#400(アズワン社製)を大きさ10cm×10cmとなるように裁断して電極(11)を作製した。
図9に示す培地モニタリングシステムを作製し、評価を実施した。500mLの容量を持つ容器内に、表4に示すカソードおよびアノードと、培地である土(花と野菜の土:あかぎ農園社)400gを配置し、水道水200gを加えて土を湿らせて培地モニタリングシステムを作製した。次に、カソードとアノードに配線を取り付けて外部抵抗(10kΩ)に接続し、培地モニタリングシステムを1ヵ月間連続運転させた。尚、毎日、蒸発等により減少した水分を補水するようにした。連続運転させた後、以下の特性評価を実施した。
培地モニタリングシステムを1ヵ月間連続運転させた後、水道水を10g加えてから30分後の電圧を測定し、水道水添加前後における電圧変化率を評価することで、モニタリング特性の感度を評価した。変化率が大きいほど感度が良好であることを意味する。下記に判断基準を示し、結果を表4に示す。
◎:出力変化の絶対値 50mV以上(極めて良好)
〇:出力変化の絶対値 25mV以上50mV未満(良好)
〇△:出力変化の絶対値 5mV以上25mV未満(実用上問題なし)
△:出力変化の絶対値 1mV以上5mV未満(使用出来なくはないが、ノイズとの判別が難しいレベル)
×:出力変化の絶対値 1mV未満(不良)
表5に示すカソードおよびアノードを用いて、容器内に観葉植物(ポトス)を植えた以外は実施例1と同様にして図10に示す培地モニタリングシステムを作製した。その際に、(a)植物の根がアノードと接触したものと、(b)植物の根がアノード非接触のもの(3cm離れている)とをそれぞれ作製し、評価を実施した。次に、カソードとアノードに配線を取り付けて外部抵抗(10kΩ)に接続し、培地モニタリングシステムを1ヵ月間連続運転させた。尚、毎日、蒸発等により減少した水分を補水するようにした。連続運転させた後、以下の特性評価を実施した。
培地モニタリングシステムを1ヵ月間連続運転させた後、疑似太陽光(植物育生LEDライト、GENTOS社製)を照射してから1時間後の電圧を測定し、照射前後における電圧変化率を評価することで、モニタリング特性の感度を評価した。変化率が大きいほど感度が良好であることを意味する。下記に判断基準を示し、結果を表5に示す。
◎:出力変化の絶対値 50mV以上(極めて良好)
〇:出力変化の絶対値 25mV以上50mV未満(良好)
〇△:出力変化の絶対値 5mV以上25mV未満(実用上問題なし)
△:出力変化の絶対値 1mV以上5mV未満(使用出来なくはないが、ノイズとの判別が難しいレベル)
×:出力変化の絶対値 1mV未満(不良)
一方、アノードが根と非接触の場合と、アノードが根と接触している場合とで、モニタリングの感度に変化があることも分かった。培地中に植物が含まれることで培地の状態が変わりやすくなる場合、アノードと根が接触するように培地モニタリングシステムを作製する方が良いことが分かった。
10 微生物燃料電池
11、11_1~11_6 カソード
12、12_1~12_5 アノード
13 電解質
14 空気取り入れ孔
15 培地
16 容器
200 植物
201 根
Claims (3)
- 培地と、前記培地に配置された微生物燃料電池を備え、前記微生物燃料電池は少なくともカソードと、アノードとを備え、前記微生物燃料電池で発電された電力により前記培地の状態をモニタする、培地モニタリングシステムであって、
前記カソードおよびアノードが、導電性材料とバインダー樹脂とを含み、
前記アノードが、導電性材料として、炭素六角網面を基本骨格とした炭素材料からなる炭素触媒を含み、前記炭素触媒が、構成元素としてヘテロ元素及び/又は卑金属元素を含み、前記ヘテロ元素が炭素骨格内の炭素元素の少なくとも一部を置換するようにドープされていることを特徴とする培地モニタリングシステム。 - 前記カソードが、バインダー樹脂として水溶性樹脂を含む、請求項1記載の培地モニタリングシステム。
- 前記アノードが培地の内部で植物の根と接触していることを特徴とする請求項1又は2記載の培地モニタリングシステム。
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