JP7366154B2 - 膨張キッシュグラファイトから還元型酸化グラフェンを製造するための方法 - Google Patents
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Description
-硝酸ナトリウム(NaNO3)、硫酸(H2SO4)及び過マンガン酸ナトリウム又は過マンガン酸カリウム(KMnO4)によるキッシュグラファイトの酸化ステップと、
-還元型酸化グラフェンを得るための酸化グラフェンの還元ステップと
を含むハマー法に基づいて合成される。
A.キッシュグラファイトを提供することと、
B.前記キッシュグラファイトの前処理ステップであって、以下の連続するサブステップである
i.ふるい分けステップであって、キッシュグラファイトは、次のようにサイズによって
a)50μm未満のサイズを有するキッシュグラファイト、
b)50μm以上のサイズを有するキッシュグラファイトに分類され、50μm未満のサイズを有するキッシュグラファイトの画分a)が除去される、ふるい分けステップ、
ii.50μm以上のサイズを有するキッシュグラファイトの画分b)による浮選ステップ、
iii.重量比(酸量)/(キッシュグラファイト量)が0.25~1.0となるように酸が添加される酸浸出ステップ、
iv.任意に、キッシュグラファイトを洗浄及び乾燥させるステップ
を含む、ステップと、
C.酸、硝酸ナトリウム及び酸化剤による酸化グラフェンを得るための、ステップB)の後に得られた前処理されたキッシュグラファイトの酸化ステップと、
D.酸化グラフェンを還元型酸化グラフェンへと還元することと、
を含む、方法について開示している。
A.キッシュグラファイトを提供することと、
B.前記キッシュグラファイトの前処理ステップであって、以下の連続するサブステップである
i.ふるい分けステップであって、キッシュグラファイトは、次のようにサイズによって
a)50μm未満のサイズを有するキッシュグラファイト、
b)50μm以上のサイズを有するキッシュグラファイトに分類され、50μm未満のサイズを有するキッシュグラファイトの画分a)が除去される、ふるい分けステップ、
ii.50μm以上のサイズを有するキッシュグラファイトの画分b)による浮選ステップ、
iii.重量比(酸量)/(キッシュグラファイト量)が0.25~1.0となるように酸が添加される酸浸出ステップ、
iv.任意に、キッシュグラファイトを洗浄及び乾燥させるステップ
を含む、ステップと、
C.酸、硝酸アンモニウム(NH4NO3)及び酸化剤による酸化グラフェンを得るための、前処理されたキッシュグラファイトの酸化ステップと、
D.酸化グラフェンを還元型酸化グラフェンへと還元することと、
を含む、方法について開示している。
A.キッシュグラファイトを提供することと、
B.任意に、キッシュグラファイトを前処理することと、
C.キッシュグラファイトを室温で過硫酸塩及び酸によりインターカレーションして、インターカレートされたキッシュグラファイトを得ることと、
D.インターカレートされたキッシュグラファイトを室温で膨張させて、膨張キッシュグラファイトを得ることと、
E.膨張キッシュグラファイトの酸化ステップにより、酸化グラフェンを得ることと、
F.酸化グラフェンを還元型酸化グラフェンへと還元することと、
を含む。
・ふるい分けステップであって、キッシュグラファイトは、次のようにサイズによって
・50μm未満のサイズを有するキッシュグラファイト、
・50μm以上のサイズを有するキッシュグラファイト、に分類され、
50μm未満のサイズを有するキッシュグラファイトの画分a)が除去される、ふるい分けステップと、
・50μm以上のサイズを有するキッシュグラファイトの画分b)による浮選ステップと、
・重量比(酸量)/(キッシュグラファイト量)が0.25~1.0となるように酸が添加される酸浸出ステップと、
・任意に、キッシュグラファイトを洗浄及び乾燥させるステップと、を含む。
・膨張キッシュグラファイトと、酸、酸化剤及び任意に塩とを混合するステップと、
・化学的要素を添加して、酸化反応を停止させるステップと、
・ステップE.ii)で得られた混合物から酸化グラファイトを分離するステップと、
・酸化グラファイトを酸化グラフェンへと剥離するステップと、を含む。
・還元剤を使用した、10~25重量%の含酸素官能基を有する1層又は数層のグラフェンを含む還元型酸化グラフェン(rGO)へのGOの還元ステップと、
・任意に、触媒の存在下、空気雰囲気下でrGOをマイクロ波処理することによる、10重量%未満の含酸素官能基を有する1層又は数層のグラフェンを含むマイクロ波還元型酸化グラフェン(MW-rGO)へのrGOの還元ステップと、を含む。
-還元型酸化グラフェンとは、還元された酸化グラフェンを意味する。還元型酸化グラフェンは、ケトン基、カルボキシル基、エポキシ基及びヒドロキシル基を含むいくつかの含酸素官能基を有する1層又は数層のグラフェンを含み、
-純粋なグラフェンとは、グラフェンが本来の状態、すなわち理想的であり、いかなる欠陥もないことを意味する。
A.キッシュグラファイトを提供することと、
B.任意に、キッシュグラファイトを前処理することと、
C.キッシュグラファイトを室温で過硫酸塩及び酸によりインターカレーションして、インターカレートされたキッシュグラファイトを得ることと、
D.インターカレートされたキッシュグラファイトを室温で膨張させて、膨張キッシュグラファイトを得ることと、
E.膨張キッシュグラファイトの酸化ステップにより、酸化グラフェンを得ることと、
F.酸化グラフェンを還元型酸化グラフェンへと還元することと、
を含む、方法に関する。
i.ふるい分けステップであって、キッシュグラファイトは、次のようにサイズによって
a)50μm未満のサイズを有するキッシュグラファイト、
b)50μm以上のサイズを有するキッシュグラファイト、に分類され、
50μm未満のサイズを有するキッシュグラファイトの画分a)が除去される、ふるい分けステップと、
ii.50μm以上のサイズを有するキッシュグラファイトの画分b)による浮選ステップと、
iii.重量比(酸量)/(キッシュグラファイト量)が0.25~1.0となるように酸が添加される酸浸出ステップと、
iv.任意に、キッシュグラファイトを洗浄及び乾燥させるステップと、
を含む。
i.膨張キッシュグラファイト、酸、酸化剤及び任意に塩を混合するステップと、
ii.化学的要素を添加して、酸化反応を停止させるステップと、
iii.ステップE.ii)で得られた混合物から酸化グラファイトを分離するステップと、
iv.酸化グラファイトを酸化グラフェンへと剥離するステップと、
を含む。
b)63μm以上のサイズを有するキッシュグラファイト
63μm未満のサイズを有するキッシュグラファイトの画分a)を除去した。
Claims (18)
- キッシュグラファイトから還元型酸化グラフェンを製造するための方法であって、
A.キッシュグラファイトを提供するステップA)と、
C.キッシュグラファイトを室温で過硫酸塩及び酸によりインターカレーションして、インターカレートされたキッシュグラファイトを得るステップであって、2~30分間続くステップC)と、
D.インターカレートされたキッシュグラファイトを室温で膨張させて、膨張キッシュグラファイトを得るステップであって、2~60分間続くステップD)と、
E.酸及び酸化剤による膨張キッシュグラファイトの酸化ステップにより、酸化グラフェンを得るステップであって、5~15分間続くステップE)と、
F.酸化グラフェンを還元型酸化グラフェンへと還元するステップF)と、
を含む、方法。 - キッシュグラファイトを前処理するステップB)を、ステップA)の後且つステップC)の前に更に含む、請求項1に記載の方法であって、キッシュグラファイトの前処理が、以下の連続するサブステップである
i.ふるい分けステップであって、キッシュグラファイトが、次のようにサイズによって
a)50μm未満のサイズを有するキッシュグラファイト、
b)50μm以上のサイズを有するキッシュグラファイト、に分類され、
50μm未満のサイズを有するキッシュグラファイトの画分a)が除去される、ふるい分けステップと、
ii.50μm以上のサイズを有するキッシュグラファイトの画分b)による浮選ステップと、
iii.重量比(酸量)/(キッシュグラファイト量)が0.25~1.0となるように酸が添加される酸浸出ステップと、
を含む、請求項1に記載の方法。 - ステップC)において、キッシュグラファイトに対する過硫酸塩の重量比が1~8である、請求項1又は2のいずれか一項に記載の方法。
- ステップC)において、キッシュグラファイトに対する酸の重量比が2~8である、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。
- ステップC)において、過硫酸塩が、過硫酸ナトリウム(Na2S2O8)、過硫酸アンモニウム((NH4)2S2O8)及び過硫酸カリウム(K2S2O8)又はそれらの混合物から選択される、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。
- ステップC)において、酸が、H2SO4、HCl、HNO3、H3PO4、C2H2Cl2O2(ジクロロ酢酸)、RSO2OH(Rはアルキル基)又はそれらの混合物から選択される、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。
- ステップD)において、膨張が、キッシュグラファイト、過硫酸塩及び酸を開放容器内に室温で放置することによって自然に行われる、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。
- ステップE)が、以下の連続するサブステップである
i.膨張キッシュグラファイトと、酸及び酸化剤とを混合するステップと、
ii.化学的要素を添加して、酸化反応を停止させるステップと、
iii.ステップE.ii)で得られた混合物から酸化グラファイトを分離するステップと、
iv.酸化グラファイトを酸化グラフェンへと剥離するステップと、
を含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。 - ステップE.i)において、塩が、NaNO3、NH4NO3、KNO3、Ni(NO3)2、Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Al(NO3)3又はそれらの混合物から選択される硝酸塩である、請求項8に記載の方法。
- ステップE.i)において、酸が、H2SO4、HCl、HNO3、H3PO4、C2H2Cl2O2(ジクロロ酢酸)、RSO2OH(Rはアルキル基)又はそれらの混合物から選択される、請求項8又は9のいずれか一項に記載の方法。
- ステップE.i)において、酸化剤が、過マンガン酸カリウム、H2O2、O3、H2S2O8、H2SO5、KNO3、NaClO又はそれらの混合物から選択される、請求項8~10のいずれか一項に記載の方法。
- ステップE.ii)において、酸化反応を停止させるために使用される化学的要素が、酸、非脱イオン水、脱イオン水、H2O2又はそれらの混合物から選択される、請求項8~11のいずれか一項に記載の方法。
- 反応を停止させるために少なくとも2つの化学的要素が選択される場合、それらが連続的に又は同時に使用される、請求項12に記載の方法。
- ステップE.ii)において、ステップE.i)で得られた混合物が、酸化反応を停止させるために使用される化学的要素に徐々に注入される、請求項8~13のいずれか一項に記載の方法。
- ステップE.iii)において、酸化グラファイトが、遠心分離、デカンテーション、蒸留又は濾過によって分離される、請求項8~14のいずれか一項に記載の方法。
- ステップE.iv)において、剥離が、超音波、機械攪拌器、ふるい振とう器又は熱剥離を使用することによって行われる、請求項8~15のいずれか一項に記載の方法。
- ステップF)が、以下のサブステップである
i.還元剤を使用した、10~25重量%の含酸素官能基を有する1層又は数層のグラフェンを含む還元型酸化グラフェン(rGO)へのGOの還元ステップ
を含む、請求項1~16のいずれか一項に記載の方法。 - ステップF.i)において、還元剤が、アスコルビン酸、尿素、ヒドラジン水和物、NaOH又はKOH、没食子酸、タンニン酸、ドーパミン又は茶ポリフェノール、メチルアルコール、エチルアルコール又はイソプロピルアルコール、グリシン、クエン酸ナトリウム又は水素化ホウ素ナトリウムから選択される、請求項17に記載の方法。
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