JP7364993B1 - 鋼材 - Google Patents
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- Heat Treatment Of Steel (AREA)
Abstract
Description
C:0.20~0.35%、
Si:0.60~1.30%、
Mn:0.05~0.25%、
P:0.050%以下、
S:0.0100%以下、
Al:0.010~0.100%、
N:0.0100%以下、
Cr:0.20~1.00%、
Mo:0.10~1.00%、
Ti:0.003~0.030%、
O:0.0050%以下、
Zr:0~0.0040%、
Sb:0~0.50%、
Cu:0~0.50%、
Ni:0~0.50%、
Co:0~0.50%、
Ca:0~0.0040%、
Mg:0~0.0040%、
希土類元素:0~0.0040%、
Nb:0~0.150%、
V:0~0.500%、
B:0~0.0030%、及び、
残部がFe及び不純物からなり、
降伏強度が758~965MPa未満であり、
前記降伏強度が758~862MPa未満である場合、式(1)で定義されるEEが2.75以上であり、式(2)で定義されるFNが0.185以上であり、
前記降伏強度が862~965MPa未満である場合、前記EEが3.00以上であり、前記FNが0.200以上である、
鋼材。
EE=-0.25C+2Si-5.8Mn+2.1Cr+Mo+4.1Zr+2.6Sb+0.3Cu+0.4Ni+1.5Co (1)
FN=EE/(D0.9) (2)
ここで、式(1)中の各元素記号には、対応する元素の質量%での含有量が代入される。式(2)中のDには、前記鋼材中の旧オーステナイト粒のμm単位での平均円相当径が代入される。
(特徴1)
化学組成が、質量%で、C:0.20~0.35%、Si:0.60~1.30%、Mn:0.05~0.25%、P:0.050%以下、S:0.0100%以下、Al:0.010~0.100%、N:0.0100%以下、Cr:0.20~1.00%、Mo:0.10~1.00%、Ti:0.003~0.030%、O:0.0050%以下、Zr:0~0.0040%、Sb:0~0.50%、Cu:0~0.50%、Ni:0~0.50%、Co:0~0.50%、Ca:0~0.0040%、Mg:0~0.0040%、希土類元素:0~0.0040%、Nb:0~0.150%、V:0~0.500%、B:0~0.0030%、及び、残部がFe及び不純物からなる。
EE=-0.25C+2Si-5.8Mn+2.1Cr+Mo+4.1Zr+2.6Sb+0.3Cu+0.4Ni+1.5Co (1)
ここで、式(1)中の各元素記号には、対応する元素の質量%での含有量が代入される。
FN=EE/(D0.9) (2)
ここで、式(2)中のDには、鋼材中の旧オーステナイト粒のμm単位での平均円相当径が代入される。
化学組成が、質量%で、
C:0.20~0.35%、
Si:0.60~1.30%、
Mn:0.05~0.25%、
P:0.050%以下、
S:0.0100%以下、
Al:0.010~0.100%、
N:0.0100%以下、
Cr:0.20~1.00%、
Mo:0.10~1.00%、
Ti:0.003~0.030%、
O:0.0050%以下、
Zr:0~0.0040%、
Sb:0~0.50%、
Cu:0~0.50%、
Ni:0~0.50%、
Co:0~0.50%、
Ca:0~0.0040%、
Mg:0~0.0040%、
希土類元素:0~0.0040%、
Nb:0~0.150%、
V:0~0.500%、
B:0~0.0030%、及び、
残部がFe及び不純物からなり、
降伏強度が758~965MPa未満であり、
前記降伏強度が758~862MPa未満である場合、式(1)で定義されるEEが2.75以上であり、式(2)で定義されるFNが0.185以上であり、
前記降伏強度が862~965MPa未満である場合、前記EEが3.00以上であり、前記FNが0.200以上である、
鋼材。
EE=-0.25C+2Si-5.8Mn+2.1Cr+Mo+4.1Zr+2.6Sb+0.3Cu+0.4Ni+1.5Co (1)
FN=EE/(D0.9) (2)
ここで、式(1)中の各元素記号には、対応する元素の質量%での含有量が代入される。式(2)中のDには、前記鋼材中の旧オーステナイト粒のμm単位での平均円相当径が代入される。
[1]に記載の鋼材であって、
前記化学組成は、
Zr:0.0001~0.0040%、
Sb:0.01~0.50%、
Cu:0.01~0.50%、
Ni:0.01~0.50%、
Co:0.01~0.50%、
Ca:0.0001~0.0040%、
Mg:0.0001~0.0040%、
希土類元素:0.0001~0.0040%、
Nb:0.001~0.150%、
V:0.001~0.500%、及び、
B:0.0001~0.0030%、
からなる群から選択される1種以上を含有する、
鋼材。
[1]又は[2]に記載の鋼材であって、
前記鋼材は油井用鋼管である、
鋼材。
本実施形態の鋼材は、次の特徴1~特徴3を満たす。
(特徴1)
化学組成が、質量%で、C:0.20~0.35%、Si:0.60~1.30%、Mn:0.05~0.25%、P:0.050%以下、S:0.0100%以下、Al:0.010~0.100%、N:0.0100%以下、Cr:0.20~1.00%、Mo:0.10~1.00%、Ti:0.003~0.030%、O:0.0050%以下、Zr:0~0.0040%、Sb:0~0.50%、Cu:0~0.50%、Ni:0~0.50%、Co:0~0.50%、Ca:0~0.0040%、Mg:0~0.0040%、希土類元素:0~0.0040%、Nb:0~0.150%、V:0~0.500%、B:0~0.0030%、及び、残部がFe及び不純物からなる。
(特徴2)
降伏強度が758~965MPa未満である。
(特徴3)
降伏強度が758~862MPa未満である場合、式(1)で定義されるEEが2.75以上であり、式(2)で定義されるFNが0.185以上であり、
降伏強度が862~965MPa未満である場合、EEが3.00以上であり、FNが0.200以上である。
EE=-0.25C+2Si-5.8Mn+2.1Cr+Mo+4.1Zr+2.6Sb+0.3Cu+0.4Ni+1.5Co (1)
FN=EE/(D0.9) (2)
ここで、式(1)中の各元素記号には、対応する元素の質量%での含有量が代入される。式(2)中のDには、鋼材中の旧オーステナイト粒のμm単位での平均円相当径が代入される。
以下、特徴1~特徴3について説明する。
本実施形態の鋼材の化学組成は、次の元素を含有する。
炭素(C)は鋼材の焼入れ性を高めたり、炭化物を形成したりすることにより、鋼材の強度を高める。Cはさらに、製造工程中の焼戻しにおいて、炭化物の球状化を促進し、鋼材の耐SSC性を高める。C含有量が0.20%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
C含有量が0.35%を超えれば、粗大な炭化物が過剰に生成する。また、Cは水素侵入促進元素である。そのため、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の耐SSC性が低下する。
したがって、C含有量は0.20~0.35%である。
C含有量の好ましい下限は0.22%であり、さらに好ましくは0.23%であり、さらに好ましくは0.24%であり、さらに好ましくは0.25%である。
C含有量の好ましい上限は0.32%であり、さらに好ましくは0.30%であり、さらに好ましくは0.28%であり、さらに好ましくは0.27%である。
シリコン(Si)は、水素侵入抑制元素であり、鋼材表面からの水素の侵入を抑制する。これにより、鋼材の耐SSC性が高まる。Si含有量が0.60%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Si含有量が1.30%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、旧オーステナイト粒が粗大化する。この場合、Siの電気化学的作用により鋼材表面からの水素侵入量は抑制されるものの、物理的作用により、鋼材の耐SSC性が低下する。
したがって、Si含有量は0.60~1.30%である。
Si含有量の好ましい下限は0.62%であり、さらに好ましくは0.65%であり、さらに好ましくは0.70%であり、さらに好ましくは0.72%であり、さらに好ましくは0.75%であり、さらに好ましくは0.80%である。
Si含有量の好ましい上限は1.28%であり、さらに好ましくは1.25%であり、さらに好ましくは1.20%である。
マンガン(Mn)は鋼を脱酸する。Mnはさらに、鋼材の焼入れ性を高める。Mn含有量が0.05%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Mnは水素侵入促進元素である。Mn含有量が0.25%を超えれば、Mn硫化物が過剰に生成してしまう。Mn硫化物は孔食の起点となる。そのため、Mn硫化物が過剰に生成すれば、腐食速度が速まり、水素の鋼材への侵入が促進される。その結果、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の耐SSC性が低下する。
したがって、Mn含有量は0.05~0.25%である。
Mn含有量の好ましい下限は0.06%であり、さらに好ましくは0.07%であり、さらに好ましくは0.08%であり、さらに好ましくは0.10%である。
Mn含有量の好ましい上限は0.24%であり、さらに好ましくは0.23%であり、さらに好ましくは0.22%であり、さらに好ましくは0.20%であり、さらに好ましくは0.18%である。
燐(P)は不純物である。すなわち、P含有量は0%超である。P含有量が0.050%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、Pが粒界に偏析し、鋼材の耐SSC性が低下する。
したがって、P含有量は0.050%以下である。
P含有量はなるべく低い方が好ましい。ただし、P含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、P含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.003%である。
P含有量の好ましい上限は0.030%であり、さらに好ましくは0.025%であり、さらに好ましくは0.020%であり、さらに好ましくは0.015%である。
硫黄(S)は不純物である。すなわち、S含有量は0%超である。S含有量が0.0100%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、Sが粒界に偏析し、鋼材の耐SSC性が低下する。
したがって、S含有量は0.0100%以下である。
S含有量はなるべく低い方が好ましい。ただし、S含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、S含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0002%であり、さらに好ましくは0.0003%である。
S含有量の好ましい上限は0.0070%であり、さらに好ましくは0.0050%であり、さらに好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0020%であり、さらに好ましくは0.0015%である。
アルミニウム(Al)は鋼を脱酸する。Al含有量が0.010%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Al含有量が0.100%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、粗大な酸化物系介在物が生成する。そのため、鋼材の耐SSC性が低下する。
したがって、Al含有量は0.010~0.100%である。
Al含有量の好ましい下限は0.012%であり、さらに好ましくは0.015%であり、さらに好ましくは0.020%であり、さらに好ましくは0.025%である。
Al含有量の好ましい上限は0.080%であり、さらに好ましくは0.070%であり、さらに好ましくは0.060%である。
本明細書にいう「Al」含有量は「酸可溶Al」、つまり、「sol.Al」の含有量を意味する。
窒素(N)は不可避に含有される。すなわち、N含有量の下限は0%超である。NはTiと結合して窒化物を形成し、ピンニング効果により、鋼材の結晶粒を微細化する。その結果、鋼材の強度が高まる。
しかしながら、N含有量が0.0100%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、粗大な窒化物が形成する。その結果、鋼材の耐SSC性が低下する。
したがって、N含有量は0.0100%以下である。
N含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0010%であり、さらに好ましくは0.0015%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
N含有量の好ましい上限は0.0070%であり、さらに好ましくは0.0060%であり、さらに好ましくは0.0050%であり、さらに好ましくは0.0045%であり、さらに好ましくは0.0040%である。
クロム(Cr)は鋼材の焼入れ性を高める。Crはさらに、水素侵入抑制元素として機能する。具体的には、Crは、サワー環境において、鋼材表面に形成される腐食生成物皮膜を安定化して、水素が鋼材に侵入するのを抑制する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Cr含有量が0.20%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Cr含有量が1.00%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の硬さが過度に高くなる。そのため、鋼材の耐SSC性が低下する。
したがって、Cr含有量は0.20~1.00%である。
Cr含有量の好ましい下限は0.25%であり、さらに好ましくは0.30%であり、さらに好ましくは0.35%であり、さらに好ましくは0.40%であり、さらに好ましくは0.45%であり、さらに好ましくは0.50%であり、さらに好ましくは0.55%であり、さらに好ましくは0.60%である。
Cr含有量の好ましい上限は0.98%であり、さらに好ましくは0.95%であり、さらに好ましくは0.90%である。
モリブデン(Mo)は、水素侵入抑制元素として機能する。具体的には、Moは、サワー環境において、鋼材表面に形成される腐食生成物皮膜を安定化して、水素が鋼材に侵入するのを抑制する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Moはさらに、鋼材の焼入れ性を高める。Moはさらに、鋼材の焼戻し軟化抵抗を高め、高温焼戻しを可能にする。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Mo含有量が0.10%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Mo含有量が1.00%を超えれば、上記効果が飽和する。
したがって、Mo含有量は0.10~1.00%である。
Mo含有量の好ましい下限は0.20%であり、さらに好ましくは0.25%であり、さらに好ましくは0.30%であり、さらに好ましくは0.35%である。
Mo含有量の好ましい上限は0.95%であり、さらに好ましくは0.90%であり、さらに好ましくは0.85%であり、さらに好ましくは0.80%であり、さらに好ましくは0.70%である。
チタン(Ti)はNと結合して窒化物を形成し、ピンニング効果により、鋼材の結晶粒を微細化する。その結果、鋼材の強度が高まる。Ti含有量が0.003%未満であれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、上記効果が十分に得られない。
一方、Ti含有量が0.030%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、粗大なTi窒化物が生成する。その結果、鋼材の耐SSC性が低下する。
したがって、Ti含有量は0.003~0.030%である。
Ti含有量の好ましい下限は0.004%であり、さらに好ましくは0.005%である。
Ti含有量の好ましい上限は0.028%であり、さらに好ましくは0.025%であり、さらに好ましくは0.022%であり、さらに好ましくは0.020%である。
酸素(O)は不純物である。すなわち、O含有量の下限は0%超である。O含有量が0.0050%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、粗大な酸化物が生成する。その結果、鋼材の低温靭性及び耐SSC性が低下する。
したがって、O含有量は0.0050%以下である。
O含有量はなるべく低い方が好ましい。ただし、O含有量の極端な低減は、製造コストを大幅に高める。したがって、工業生産を考慮した場合、O含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0002%であり、さらに好ましくは0.0003%である。
O含有量の好ましい上限は0.0040%であり、さらに好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0020%である。
本実施形態の鋼材の化学組成はさらに、
Zr:0~0.0040%、
Sb:0~0.50%、
Cu:0~0.50%、
Ni:0~0.50%、
Co:0~0.50%、
Ca:0~0.0040%、
Mg:0~0.0040%、
希土類元素:0~0.0040%、
Nb:0~0.150%、
V:0~0.500%、及び、
B:0~0.0030%、
からなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。
以下、これらの任意元素について説明する。
本実施形態による鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Zr、Sb、Cu、Ni、Co、Ca、Mg及び希土類元素(REM)からなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、鋼材の耐SSC性を高める。
ジルコニウム(Zr)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Zr含有量は0%であってもよい。
Zrが含有される場合、つまり、Zr含有量が0%超である場合、Zrは水素侵入抑制元素として機能する。具体的には、Zrは、サワー環境において、鋼材表面に形成される腐食生成物皮膜を安定化して、水素が鋼材に侵入するのを抑制する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Zrが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Zr含有量が0.0040%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、粗大な酸化物が生成する。その結果、鋼材の耐SSC性が低下する。
したがって、Zr含有量は0~0.0040%である。
Zr含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0006%であり、さらに好ましくは0.0010%であり、さらに好ましくは0.0015%である。
Zr含有量の好ましい上限は0.0038%であり、さらに好ましくは0.0035%であり、さらに好ましくは0.0032%である。
アンチモン(Sb)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Sb含有量は0%であってもよい。
Sbが含有される場合、つまり、Sb含有量が0%超である場合、Sbは水素侵入抑制元素として機能する。具体的には、Sbは、サワー環境下において、水素の鋼材への侵入を抑制する。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Sbが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Sb含有量が0.50%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の熱間加工性が低下する。
したがって、Sb含有量は0~0.50%である。
Sb含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.08%である。
Sb含有量の好ましい上限は0.40%であり、さらに好ましくは0.35%であり、さらに好ましくは0.30%であり、さらに好ましくは0.25%である。
銅(Cu)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Cu含有量は0%であってもよい。
Cuが含有される場合、つまり、Cu含有量が0%超である場合、Cuは水素侵入抑制元素として機能する。具体的には、Cuは、サワー環境下において、腐食生成物皮膜と母材との界面に濃化する。これにより、母材の表面活性が抑制され、水素の鋼材への侵入が抑制される。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Cuはさらに、鋼材に固溶して鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の強度を高める。Cuが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Cu含有量が0.50%を超えれば、Cuが鋼材中に析出する。析出したCuは水素をトラップしやすい。そのため、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の耐SSC性が低下する。
したがって、Cu含有量は0~0.50%である。
Cu含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.05%である。
Cu含有量の好ましい上限は0.40%であり、さらに好ましくは0.38%であり、さらに好ましくは0.35%であり、さらに好ましくは0.30%である。
ニッケル(Ni)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Ni含有量は0%であってもよい。
Niが含有される場合、つまり、Ni含有量が0%超である場合、Niは水素侵入抑制元素として機能する。具体的には、Niは、サワー環境下において、腐食生成物皮膜と母材との界面に濃化する。これにより、母材の表面活性が抑制され、水素の鋼材への侵入が抑制される。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Niが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Ni含有量が0.50%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、局部腐食が進行しやすくなり、鋼材の耐水素脆化特性が低下する。
したがって、Ni含有量は0~0.50%である。
Ni含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.07%である。
Ni含有量の好ましい上限は0.45%であり、さらに好ましくは0.40%であり、さらに好ましくは0.35%であり、さらに好ましくは0.32%である。
コバルト(Co)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Co含有量は0%であってもよい。
Coが含有される場合、つまり、Co含有量が0%超である場合、Coは水素侵入抑制元素として機能する。具体的には、Coは、サワー環境下において、腐食生成物皮膜と母材との界面に濃化する。これにより、母材の表面活性が抑制され、水素の鋼材への侵入が抑制される。その結果、鋼材の耐SSC性が高まる。Coが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Co含有量が0.50%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の焼入れ性が低下して、鋼材の強度が低下する。
したがって、Co含有量は0~0.50%である。
Co含有量の好ましい下限は0.01%であり、さらに好ましくは0.02%であり、さらに好ましくは0.03%であり、さらに好ましくは0.05%であり、さらに好ましくは0.08%である。
Co含有量の好ましい上限は0.40%であり、さらに好ましくは0.30%であり、さらに好ましくは0.20%であり、さらに好ましくは0.15%である。
カルシウム(Ca)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Ca含有量は0%であってもよい。
Caが含有される場合、つまり、Ca含有量が0%超である場合、Caは鋼材中のSを硫化物として無害化し、鋼材の耐SSC性を高める。Caが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Ca含有量が0.0040%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、粗大な酸化物が生成する。その結果、鋼材の耐SSC性が低下する。
したがって、Ca含有量は0~0.0040%である。
Ca含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%である。
Ca含有量の好ましい上限は0.0030%であり、さらに好ましくは0.0020%であり、さらに好ましくは0.0015%であり、さらに好ましくは0.0012%である。
マグネシウム(Mg)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Mg含有量は0%であってもよい。
Mgが含有される場合、つまり、Mg含有量が0%超である場合、Mgは鋼材中のSを硫化物として無害化し、鋼材の耐SSC性を高める。Mgが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Mg含有量が0.0040%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、粗大な酸化物が生成する。その結果、鋼材の耐SSC性が低下する。
したがって、Mg含有量は0~0.0040%である。
Mg含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%である。
Mg含有量の好ましい上限は0.0030%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0020%であり、さらに好ましくは0.0015%である。
希土類元素(REM)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、REM含有量は0%であってもよい。
REMが含有される場合、つまり、REM含有量が0%超である場合、REMは鋼材中のSを硫化物として無害化し、鋼材の耐SSC性を高める。REMはさらに、鋼材中のPと結合して、結晶粒界におけるPの偏析を抑制する。そのため、Pの偏析に起因した鋼材の耐SSC性の低下が抑制される。REMが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、REM含有量が0.0040%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、粗大な酸化物が生成する。その結果、鋼材の耐SSC性が低下する。
したがって、REM含有量は0~0.0040%である。
REM含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0003%であり、さらに好ましくは0.0005%である。
REM含有量の好ましい上限は0.0035%であり、さらに好ましくは0.0030%であり、さらに好ましくは0.0025%である。
本実施形態による鋼材の化学組成はさらに、Feの一部に代えて、Nb、V及びBからなる群から選択される1元素以上を含有してもよい。これらの元素はいずれも任意元素であり、鋼材の強度を高める。
ニオブ(Nb)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、Nb含有量は0%であってもよい。
Nbが含有される場合、Nbは、C及び/又はNと結合してNb炭窒化物等を形成する。これらのNb炭窒化物等は、ピンニング効果により、鋼材の結晶粒を微細化する。その結果、鋼材の強度が高まる。Nbが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、Nb含有量が0.150%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、粗大なNb炭窒化物等が生成する。その結果、鋼材の耐SSC性が低下する。
したがって、Nb含有量は0~0.150%である。
Nb含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.003%であり、さらに好ましくは0.005%であり、さらに好ましくは0.008%であり、さらに好ましくは0.012%である。
Nb含有量の好ましい上限は0.100%であり、さらに好ましくは0.050%であり、さらに好ましくは0.030%であり、さらに好ましくは0.025%であり、さらに好ましくは0.020%である。
バナジウム(V)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、V含有量は0%であってもよい。
Vが含有される場合、Vは、C及び/又はNと結合してV炭窒化物等を形成する。これらのV炭窒化物等は、ピンニング効果により、鋼材の結晶粒を微細化する。その結果、鋼材の強度が高まる。Vが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、V含有量が0.500%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、鋼材の靭性が低下する。
したがって、V含有量は0~0.500%である。
V含有量の好ましい下限は0.001%であり、さらに好ましくは0.005%であり、さらに好ましくは0.010%である。
V含有量の好ましい上限は0.300%であり、さらに好ましくは0.250%であり、さらに好ましくは0.200%であり、さらに好ましくは0.150%であり、さらに好ましくは0.120%であり、さらに好ましくは0.100%である。
ボロン(B)は任意元素であり、含有されなくてもよい。つまり、B含有量は0%であってもよい。
Bが含有される場合、Bは鋼材に固溶して鋼材の焼入れ性を高め、鋼材の強度を高める。Bが少しでも含有されれば、上記効果がある程度得られる。
しかしながら、B含有量が0.0030%を超えれば、他の元素含有量が本実施形態の範囲内であっても、粗大なB窒化物が生成する。その結果、鋼材の耐SSC性が低下する。
したがって、B含有量は0~0.0030%である。
B含有量の好ましい下限は0.0001%であり、さらに好ましくは0.0005%であり、さらに好ましくは0.0008%である。
B含有量の好ましい上限は0.0028%であり、さらに好ましくは0.0025%であり、さらに好ましくは0.0023%である。
本実施形態による鋼材の降伏強度は758~965MPa未満(110ksi級~125ksi級)である。本実施形態の鋼材は、特徴1及び特徴3を満たした場合に、降伏強度が758~965MPa未満の高強度であっても、優れた耐SSC性を有する。
降伏強度は、次の方法で測定する。ASTM E8/E8M(2021)に準拠して、引張試験を行う。具体的には、鋼材から、引張試験片を採取する。引張試験片のサイズは特に限定されない。引張試験片は例えば、平行部直径が6.0mm、標点距離が30.0mmの丸棒引張試験片とする。
鋼材が鋼管である場合、肉厚中央部から引張試験片を採取する。この場合、引張試験片の長手方向は、鋼管の管軸方向と平行とする。鋼材が鋼板である場合、板厚中央部から引張試験片を採取する。この場合、引張試験片の長手方向は、鋼板の圧延方向と平行とする。鋼材が丸鋼である場合、R/2部から引張試験片を採取する。本明細書において、丸鋼とは、軸方向に垂直な断面が円形状の棒鋼を意味する。R/2部とは、丸鋼の軸方向(圧延方向)に垂直な断面における半径Rの中心部を意味する。引張試験片の長手方向は、丸鋼の軸方向と平行とする。
採取した引張試験片を用いて、常温(24±3℃)、大気中で引張試験を実施する。得られた0.2%オフセット耐力(MPa)を、降伏強度(MPa)と定義する。
本実施形態による鋼材のミクロ組織は、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの総面積率が90%以上である。ミクロ組織の残部は例えば、フェライト、及び/又は、パーライトである。
焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの総面積率は、次の方法で求めることができる。初めに、鋼材から試験片を採取する。
鋼材が鋼管の場合、肉厚中央部から管軸方向10mm、管径方向10mmの観察面を有する試験片を採取する。鋼材が肉厚10mm未満の鋼管の場合、管軸方向10mm、管径方向に鋼管の肉厚の観察面を有する試験片を採取する。
鋼材が鋼板の場合、板厚中央部から圧延方向10mm、板厚方向10mmの観察面を有する試験片を採取する。鋼材が板厚10mm未満の鋼板の場合、圧延方向10mm、板厚方向に鋼板の厚さの観察面を有する試験片を採取する。
鋼材が丸鋼の場合、丸鋼の軸方向(圧延方向)に垂直な断面から試験片を採取する。具体的には、R/2部を中央に含み、軸方向10mm、当該断面における径方向10mmの観察面を有する試験片を採取する。断面の直径が10mm未満の場合、R/2部を含み、軸方向10mm、当該断面の径方向が直径の観察面を有する試験片を採取する。
[(特徴3)電気化学的要素EE及びFNについて]
本実施形態の鋼材ではさらに、降伏強度が758~862MPa未満(110ksi級)である場合、式(1)で定義されるEEが2.75以上であり、式(2)で定義されるFNが0.185以上であり、降伏強度が862~965MPa未満(125ksi級)である場合、EEが3.00以上であり、FNが0.200以上である。
EE=-0.25C+2Si-5.8Mn+2.1Cr+Mo+4.1Zr+2.6Sb+0.3Cu+0.4Ni+1.5Co (1)
FN=EE/(D0.9) (2)
ここで、式(1)中の各元素記号には、対応する元素の質量%での含有量が代入される。式(2)中のDには、鋼材中の旧オーステナイト粒のμm単位での平均円相当径が代入される。
EEにおいて、Si、Cr、Mo、Zr、Sb、Cu、Ni、及び、Coは、鋼材表面からの水素の侵入を抑制する元素(水素侵入抑制元素)である。EEにおいて、C及びMnは、鋼材表面からの水素の侵入を促進する元素(水素侵入促進元素)である。EEは、鋼材において、電気化学的な水素侵入抑制効果の指標である。
EEの上限は特に限定されないが、EEの好ましい上限は6.60であり、さらに好ましくは6.00であり、さらに好ましくは5.80であり、さらに好ましくは5.50である。
EEの上限は特に限定されないが、EEの好ましい上限は6.60であり、さらに好ましくは6.00であり、さらに好ましくは5.80であり、さらに好ましくは5.50である。
上述のとおり、化学組成が特徴1を満たす鋼材において、鋼材表面からの水素の侵入を抑制するためには、式(1)で定義される電気化学的要素EEと、物理的要素との相乗作用が有効である。
本実施形態による鋼材の旧オーステナイト粒の平均円相当径D(μm)は次の方法で求める。最初に、鋼材から試験片を採取する。
鋼材が鋼板の場合、板厚中央部から圧延方向10mm、板厚方向10mmの観察面を有する試験片を採取する。鋼材が板厚10mm未満の鋼板の場合、圧延方向10mm、板厚方向に鋼板の厚さの観察面を有する試験片を採取する。
鋼材が丸鋼の場合、丸鋼の軸方向(圧延方向)に垂直な断面から試験片を採取する。具体的には、R/2部を中央に含み、軸方向10mm、当該断面における径方向10mmの観察面を有する試験片を採取する。断面の直径が10mm未満の場合、R/2部を含み、軸方向10mm、当該断面の径方向が直径の観察面を有する試験片を採取する。
旧オーステナイト粒の平均円相当径の好ましい下限は10μmであり、さらに好ましくは15μmであり、さらに好ましくは17μmである。
本実施形態による鋼材の形状は特に限定されない。鋼材は例えば、鋼管、鋼板、又は、丸鋼である。
本実施形態の鋼材は上述の特徴1~特徴3を満たす。そのため、本実施形態の鋼材では、110ksi級(758~862MPa未満)~125ksi級(862~965MPa未満)の高強度であるにも関わらず、優れた耐SSC性が得られる。
耐SSC性は、NACE TM0177-2016 Method Aに準拠した常温耐SSC性評価試験及び低温耐SSC性評価試験と、NACE TM0177-2016 Method Dに準拠したDCB試験とにより評価する。
常温耐SSC性評価試験では、5.0質量%塩化ナトリウムと0.5質量%酢酸との混合水溶液(NACE solution A)を、試験溶液とする。鋼材から丸棒試験片を採取する。
鋼材が鋼管である場合、肉厚中央部から丸棒試験片を採取する。この場合、丸棒試験片の長手方向は、鋼管の管軸方向と平行とする。鋼材が鋼板である場合、板厚中央部から丸棒試験片を採取する。この場合、丸棒試験片の長手方向は、鋼板の圧延方向と平行とする。鋼材が丸鋼である場合、R/2部から丸棒試験片を採取する。この場合、丸棒試験片の長手方向は、丸鋼の軸方向と平行とする。丸棒試験片の大きさは、例えば、径6.35mm、平行部の長さ25.4mmである。鋼材から丸棒試験片を3本採取する。
低温耐SSC性評価試験では、常温耐SSC性評価試験と同様に、NACE solution Aを、試験溶液とする。常温耐SSC性評価試験と同様に、鋼材から3本の丸棒試験片を採取する。丸棒試験片の大きさは、例えば、径6.35mm、平行部の長さ25.4mmである。なお、丸棒試験片の長手方向は、常温耐SSC性評価試験の場合と同様である。
本実施形態の鋼材では、観察の結果、常温耐SSC性評価試験の3本全ての丸棒試験片に割れが確認されず、かつ、低温耐SSC性評価試験の3本全ての丸棒試験片に割れが確認されない。
DCB試験を次の方法で実施する。5.0質量%塩化ナトリウム水溶液を、試験溶液とする。鋼材から、図3Aに示すDCB試験片を採取する。
鋼材が鋼管である場合、肉厚中央部からDCB試験片を採取する。この場合、DCB試験片の長手方向は、鋼管の管軸方向と平行とする。鋼材が鋼板である場合、板厚中央部からDCB試験片を採取する。この場合、DCB試験片の長手方向は、鋼板の圧延方向と平行とする。鋼材が丸鋼である場合、R/2部からDCB試験片を採取する。この場合、DCB試験片の長手方向は、丸鋼の軸方向と平行とする。鋼材からさらに、図3Bに示すクサビを採取する。クサビの厚さtは、3.10(mm)とする。
110ksi級(758~862MPa未満)の場合の「優れた耐SSC性が得られる」とは、NACE TM0177-2016 Method Aに準拠した24℃での常温耐SSC性評価試験及び4℃での低温耐SSC性評価試験において割れが確認されず、かつ、NACE TM0177-2016 Method Dに準拠したDCB試験で得られた破壊靭性値K1SSCが25.0MPa√m以上であることを意味する。
本実施形態による鋼材の製造方法の一例として、継目無鋼管の製造方法を説明する。以降に説明する鋼材の製造方法は、本実施形態の鋼材を製造するための一例である。したがって、上述の構成を有する鋼材は、以降に説明する製造方法以外の他の製造方法により製造されてもよい。しかしながら、以降に説明する製造方法は、本実施形態の鋼材の製造方法の好ましい一例である。
(工程1)素材準備工程
(工程2)熱間加工工程
(工程3)焼入れ工程
(工程4)焼戻し工程
(条件1)工程4において、製造される鋼材の降伏強度が110ksi級(758~862MPa未満)である場合、式(A)で定義されるFAを2500以下とする。また、工程4において、製造される鋼材の降伏強度が125ksi級(862~965MPa未満)である場合、式(A)で定義されるFAを2400以下とする。
FA=T×(-3.0C+4.7Si-4.4Mn-2.4Cr+2.2Mo-2.2Cu-3.2Ni)×(t/60)0.5 (A)
ここで、式(A)中の各元素記号には、鋼材中の対応する元素の質量%での含有量が代入される。Tには、焼戻し温度(℃)が代入される。tには、焼戻し温度Tでの保持時間t(分)が代入される。
素材準備工程では、化学組成が特徴1を満たす溶鋼を用いて素材を製造する。素材の製造方法は特に限定されず、周知の方法でよい。具体的には、溶鋼を用いて連続鋳造法により鋳片(スラブ、ブルーム、又は、ビレット)を製造してもよい。溶鋼を用いて造塊法によりインゴットを製造してもよい。以上の工程により素材(スラブ、ブルーム、又は、ビレット)を製造する。
熱間加工工程では、準備された素材を熱間加工して中間鋼材を製造する。中間鋼材を製造する熱間加工の方法は、特に限定されない。熱間加工は、熱間鍛造であってもよく、熱間押出であってもよく、熱間圧延であってもよい。
焼入れ工程では、熱間加工工程で製造された中間鋼材に対して、焼入れを実施する。焼入れは周知の方法で実施する。具体的には、熱間加工工程後の中間鋼材を熱処理炉に装入し、焼入れ温度で保持する。焼入れ温度はAC3変態点以上とする。しかしながら、焼入れ温度が高すぎれば、旧オーステナイト粒が粗大になる場合がある。したがって、焼入れ温度は例えば、800~950℃である。中間鋼材を焼入れ温度で保持した後、急冷(焼入れ)する。焼入れ温度での保持時間は特に限定されないが、例えば、10~60分である。
焼戻し工程では、焼入れ後の中間鋼材に対してさらに、焼戻しを実施する。焼戻し工程では、化学組成に応じて焼戻し温度を適宜調整することにより、鋼材の降伏強度を調整することができる。具体的には、鋼材の降伏強度が110ksi級(758~862MPa未満)~125ksi級(862~965MPa未満)となるように、焼戻し条件を調整する。
FA=T×(-3.0C+4.7Si-4.4Mn-2.4Cr+2.2Mo-2.2Cu-3.2Ni)×(t/60)0.5 (A)
ここで、式(A)中の各元素記号には、鋼材中の対応する元素の質量%での含有量が代入される。Tには、焼戻し温度(℃)が代入される。tには、焼戻し温度Tでの保持時間(分)が代入される。
各試験番号の鋼材(継目無鋼管)に対して、次の評価試験を実施した。
(試験1)ミクロ組織観察試験
(試験2)旧オーステナイト粒の平均円相当径D測定試験
(試験3)降伏強度評価試験
(試験4)常温耐SSC性評価試験及び低温耐SSC性評価試験
(試験5)DCB試験
以下、各試験について説明する。
各試験番号の鋼材の焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの総面積率(%)を、次の方法で求めた。各試験番号の鋼材(継目無鋼管)の肉厚中央部から管軸方向10mm、管径方向10mmの観察面を有する試験片を採取した。なお、鋼材が肉厚10mm未満の鋼管の場合、管軸方向10mm、管径方向に鋼管の肉厚の観察面を有する試験片を採取した。
各試験番号の鋼材の旧オーステナイト粒の平均円相当径D(μm)を次の方法で求めた。各試験番号の鋼材(継目無鋼管)の肉厚中央部から管軸方向10mm、管径方向10mmの観察面を有する試験片を採取した。なお、鋼材が肉厚10mm未満の鋼管の場合、管軸方向10mm、管径方向に鋼管の肉厚の観察面を有する試験片を採取した。
各試験番号の鋼材の降伏強度(MPa)を次の方法で求めた。各試験番号の鋼材(継目無鋼管)の肉厚中央部から丸棒引張試験片を採取した。丸棒引張試験片の大きさは、平行部直径6.0mm、標点距離30.0mmとした。丸棒引張試験片の長手方向は、鋼材(継目無鋼管)の管軸方向と平行とした。
各試験番号の鋼材のNACE TM0177-2016 Method Aに準拠した耐SSC性評価試験を、次の方法で実施した。
各試験番号の鋼材の破壊靭性値K1SSC(MPa√m)を、上述の[DCB試験]に記載の方法で求めた。得られた破壊靭性値K1SSC(MPa√m)を、表2中の「K1SSC(MPa√m)」欄に示す。
表1-1、表1-2及び表2を参照して、試験番号1~14及び16~29の鋼材(継目無鋼管)の化学組成は適切であり、製造方法も適切であった。そのため、これらの試験番号の鋼材では、特徴1~特徴3を満たした。その結果、優れた常温耐SSC性、優れた低温耐SSC性が得られ、かつ、破壊靭性値K1SSCが25.0MPa√m以上であった。これらの試験番号の鋼材では、110ksi級(758~862MPa未満)の高強度を有するにもかかわらず、優れた耐SSC性が得られた。
実施例1と同様に、各試験番号の鋼材(継目無鋼管)に対して、次の評価試験を実施した。
(試験1)ミクロ組織観察試験
(試験2)旧オーステナイト粒の平均円相当径D測定試験
(試験3)降伏強度評価試験
(試験4)常温耐SSC性評価試験及び低温耐SSC性評価試験
(試験5)DCB試験
実施例1のミクロ組織観察試験と同じ方法により、各試験番号の鋼材の焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの総面積率(%)を求めた。その結果、いずれの試験番号においても、焼戻しマルテンサイト及び焼戻しベイナイトの総面積率が90%以上であった。
実施例1の旧オーステナイト粒の平均円相当径D測定試験と同じ方法により、各試験番号の鋼材の旧オーステナイト粒の平均円相当径D(μm)を求めた。得られた旧オーステナイト粒の平均円相当径Dを、表3中の「D(μm)」欄に示す。
実施例1の降伏強度評価試験と同じ方法により、各試験番号の鋼材の降伏強度(MPa)を求めた。得られた降伏強度を、表3の「YS(MPa)」欄に示す。
各試験番号の鋼材のNACE TM0177-2016 Method Aに準拠した耐SSC性評価試験を、次の方法で実施した。
各試験番号の鋼材の破壊靭性値K1SSC(MPa√m)を、上述の[DCB試験]に記載の方法で求めた。得られた破壊靭性値K1SSC(MPa√m)を、表3中の「K1SSC(MPa√m)」欄に示す。
表1-1、表1-2及び表3を参照して、試験番号1~12及び16~28の鋼材(継目無鋼管)の化学組成は適切であり、製造方法も適切であった。そのため、これらの試験番号の鋼材では、特徴1~特徴3を満たした。その結果、優れた常温耐SSC性、優れた低温耐SSC性が得られ、かつ、破壊靭性値K1SSCが24.0MPa√m以上であった。これらの試験番号の鋼材では、125ksi級(862~965MPa未満)の高強度を有するにもかかわらず、優れた耐SSC性が得られた。
Claims (3)
- 化学組成が、質量%で、
C:0.20~0.35%、
Si:0.60~1.30%、
Mn:0.05~0.25%、
P:0.050%以下、
S:0.0100%以下、
Al:0.010~0.100%、
N:0.0100%以下、
Cr:0.20~1.00%、
Mo:0.10~1.00%、
Ti:0.003~0.030%、
O:0.0050%以下、
Zr:0~0.0040%、
Sb:0~0.50%、
Cu:0~0.50%、
Ni:0~0.50%、
Co:0~0.50%、
Ca:0~0.0040%、
Mg:0~0.0040%、
希土類元素:0~0.0040%、
Nb:0~0.150%、
V:0~0.500%、
B:0~0.0030%、及び、
残部がFe及び不純物からなり、
降伏強度が758~965MPa未満であり、
前記降伏強度が758~862MPa未満である場合、式(1)で定義されるEEが2.75以上であり、式(2)で定義されるFNが0.185以上であり、
前記降伏強度が862~965MPa未満である場合、前記EEが3.00以上であり、前記FNが0.200以上である、
鋼材。
EE=-0.25C+2Si-5.8Mn+2.1Cr+Mo+4.1Zr+2.6Sb+0.3Cu+0.4Ni+1.5Co (1)
FN=EE/(D0.9) (2)
ここで、式(1)中の各元素記号には、対応する元素の質量%での含有量が代入される。式(2)中のDには、前記鋼材中の旧オーステナイト粒のμm単位での平均円相当径が代入される。 - 請求項1に記載の鋼材であって、
前記化学組成は、
Zr:0.0001~0.0040%、
Sb:0.01~0.50%、
Cu:0.01~0.50%、
Ni:0.01~0.50%、
Co:0.01~0.50%、
Ca:0.0001~0.0040%、
Mg:0.0001~0.0040%、
希土類元素:0.0001~0.0040%、
Nb:0.001~0.150%、
V:0.001~0.500%、及び、
B:0.0001~0.0030%、
からなる群から選択される1種以上を含有する、
鋼材。 - 請求項1又は請求項2に記載の鋼材であって、
前記鋼材は油井用鋼管である、
鋼材。
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