JP7359148B2 - 開環共重合体組成物 - Google Patents
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Description
下記一般式(1)で表されるノルボルネン化合物の含有量が、前記開環共重合体に対し、1重量ppm以上、1,000重量ppm以下である開環共重合体組成物が提供される。
本発明の開環共重合体組成物において、前記開環共重合体のガラス転移温度が、-80~10℃であることが好ましい。
本発明の開環共重合体組成物において、前記開環共重合体中の全繰り返し構造単位に対する、前記一般式(1)で表されるノルボルネン化合物由来の構造単位の含有割合が20~80重量%であることが好ましい。
本発明の開環共重合体組成物において、前記開環共重合体中の全繰り返し構造単位に対する、前記単環の環状オレフィン由来の構造単位の含有割合が20~80重量%であることが好ましい。
本発明の開環共重合体組成物において、前記一般式(1)で表されるノルボルネン化合物が、無置換もしくは炭化水素置換基を有するビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン類、または、無置換もしくは炭化水素置換基を有するテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-4-エン類であることが好ましい。
本発明の開環共重合体組成物において、前記単環の環状オレフィンが、環状モノオレフィンであることが好ましい。
本発明の開環共重合体組成物において、前記環状モノオレフィンが、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテンおよびシクロオクテンから選択される少なくとも1種であることが好ましい。
本発明の開環共重合体組成物において、前記開環共重合体が、実質的に、前記一般式(1)で表されるノルボルネン化合物由来の構造単位、および、前記単環の環状オレフィン由来の構造単位のみからなるものであることが好ましい。
本発明のゴム組成物は、架橋剤をさらに含有することが好ましい。
後述する一般式(1)で表されるノルボルネン化合物の含有量が、前記開環共重合体に対し、1重量ppm以上、1,000重量ppm以下である開環共重合体を含む組成物である。
本発明で用いる開環共重合体は、下記一般式(1)で表されるノルボルネン化合物由来の構造単位、および、単環の環状オレフィン由来の構造単位を含む。
テトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-9-エン-4-カルボン酸メチル、および4-メチルテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-9-エン-4-カルボン酸メチルなどのアルコキシカルボニル基を有するテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-4-エン類;
テトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-9-エン-4-カルボン酸、テトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-9-エン-4,5-ジカルボン酸、およびテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-9-エン-4,5-ジカルボン酸無水物などのヒドロキシカルボニル基または酸無水物基を有するテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-4-エン類;
テトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-9-エン-4-メタノール、およびテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-9-エン-4-オールなどのヒドロキシル基を有するテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-4-エン類;
テトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-9-エン-4-カルバルデヒドなどのヒドロカルボニル基を有するテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-4-エン類;
酢酸9-テトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-4-エニル、アクリル酸9-テトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-4-エニル、およびメタクリル酸9-テトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-4-エニルなどのカルボニルオキシ基を有するテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-4-エン類;
テトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-9-エン-4-カルボニトリル、テトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-9-エン-4-カルボキサミド、およびテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-9-エン-4,5-ジカルボン酸イミドなどの窒素原子を含む官能基を有するテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-4-エン類;
9-クロロテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-4-エンなどのハロゲン原子を有するテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-4-エン類;
4-トリメトキシシリルテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-9-エン、4-トリエトキシシリルテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-9-エンなどのケイ素原子を含む官能基を有するテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-4-エン類;
本発明の開環共重合体組成物は、上述した開環共重合体に加えて、上述した開環共重合体100重量%に対し、上記一般式(1)で表されるノルボルネン化合物を、1重量ppm以上、1,000重量ppm以下の割合で含有するものである。
本発明のゴム組成物は、上述した本発明の開環共重合体組成物を含有する。本発明のゴム組成物には、上述した本発明の開環共重合体組成物に、常法に従って、架橋剤、架橋促進剤、架橋活性化剤、プロセス油、充填剤、老化防止剤、活性剤、可塑剤、滑剤などの配合剤をそれぞれ必要量配合できる。
カーボンブラックとしては、たとえば、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイトなどが挙げられる。これらの中でも、ファーネスブラックが好ましく、その具体例としては、SAF、ISAF、ISAF-HS、ISAF-LS、IISAF-HS、HAF、HAF-HS、HAF-LS、FEFなどが挙げられる。これらのカーボンブラックは、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明のゴム架橋物は、上述した本発明のゴム組成物を架橋してなるものである。
本発明のゴム架橋物は、本発明のゴム組成物を用い、たとえば、所望の形状に対応した成形機、たとえば、押出機、射出成形機、圧縮機、ロールなどにより成形を行い、加熱することにより架橋反応を行い、架橋物として形状を固定化することにより製造することができる。この場合においては、予め成形した後に架橋しても、成形と同時に架橋を行ってもよい。成形温度は、通常、10~200℃、好ましくは25~120℃である。架橋温度は、通常、100~200℃、好ましくは130~190℃であり、架橋時間は、通常、1分~24時間、好ましくは2分~12時間、特に好ましくは3分~6時間である。
開環共重合体組成物1部をトルエン10部に溶解させ、ガスクロマトグラフィー(アジレントテクノロジー(株)製GC-6850A)を用いて、開環共重合体組成物中における、開環共重合体100重量%に対する、一般式(1)で表されるノルボルネン化合物の量を測定した。
テトラヒドロフランを溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)により、開環共重合体の数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)および分子量分布(Mw/Mn)を、ポリスチレン換算値として測定した。
開環共重合体を構成する各単量体単位の割合を、1H-NMRスペクトル測定から求めた。
開環共重合体の主鎖二重結合のシス/トランス比を、13C-NMRスペクトル測定から求めた。
開環共重合体のガラス転移温度(Tg)を、示差走査熱量計(DSC)を用いて、10℃/分の昇温で測定した。
開環共重合体組成物の一部を採取し、トルエン不溶分量を測定するとともに、残りを80℃のオーブンに入れて8日間放置することで、熱老化させた。熱老化後の開環共重合体組成物のトルエン不溶分量を測定し、熱老化前後のトルエン不溶分増加量の開環共重合体組成物に対する割合を不溶分増加率(不溶分増加率[重量%]=〔(熱老化後のトルエン不溶分量[g]-熱老化前のトルエン不溶分量[g])÷試験に用いた開環共重合体組成物の量[g]〕×100)とし、耐熱老化性の指標とした。不溶分増加率が小さいほど、耐熱老化性に優れる。なお、トルエン不溶分量の測定方法は次のとおりとした。すなわち、トルエンに開環共重合体組成物を1重量%となるように加え、一昼夜撹拌した。次いで、100メッシュのフィルターで濾過して、フィルター残留部(フィルター上に残留したろ物)を室温で真空乾燥したのち、フィルター残留物重量を測定し、これをトルエン不溶分量とした。
ゴム組成物のムーニー粘度(ML1+4,100℃)をJIS K6300に従い、ムーニー粘度計(島津製作所社製)を用いて測定した。この値は、実施例1,2および比較例2については比較例1の測定値を100とした指数で、実施例3については比較例3の測定値を100とした指数で、実施例4については比較例4の測定値を100とした指数で、また、実施例5については比較例5の測定値を100とした指数で、それぞれ示した。指数が小さいものほど、ムーニー粘度が低く、加工性に優れるといえる。
架橋性ゴム組成物を160℃で13分間プレス架橋することにより試験片を作製し、得られた架橋物シートを、列理方向に対して平行方向に、ダンベル状6号形に打ち抜くことで、ダンベル状試験片を得た。そして、得られたダンベル状試験片について、試験機として引張試験機(製品名「TENSOMETER10K」、ALPHA TECHNOLOGIES社製、ロードセル式 1kN)を使用し、JIS K6251:2010に準拠して、23℃、500mm/分の条件にて、引張試験を行い、引張強度と切断時伸び(以下、伸びという)を測定した。引張強度、および伸びの測定結果は、実施例1,2および比較例2については比較例1の測定値を100とした指数で、実施例3については比較例3の測定値を100とした指数で、また、実施例4については比較例4の測定値を100とした指数で、また、実施例5については比較例5の測定値を100とした指数で、それぞれ示した。指数が大きいほど、引張強度、および伸びが大きく、優れるといえる。
上記と同様にして得られた架橋物シートを、120℃のオーブンに入れて72時間放置することで、オーブンにて熱老化させた。そして、熱老化後の架橋物シートを、列理方向に対して平行方向に、ダンベル状6号形に打ち抜くことで、ダンベル状試験片を得て、上記と同様の方法により、熱老化後の引張強度、および伸びを測定した。熱老化後の引張強度、および伸びの測定結果は、熱老化前の引張強度、および伸びに対する割合(%)、すなわち変化率(%)で、それぞれ示した。具体的には、熱老化後の引張強度の変化率(%)=〔熱老化後の引張強度(MPa)÷熱老化前の引張強度(MPa)〕×100、熱老化後の伸びの変化率(%)=〔熱老化後の伸び(%)÷熱老化前の伸び(%)〕×100とした。すなわち、熱老化後の引張強度、および伸びの変化率(%)が100%から離れるほど、熱老化による変化が大きいこととなる。そのため、熱老化後の引張強度、および伸びの変化率(%)が100%に近いほど、耐熱老化による変化が小さく、耐熱性に優れるといえる。
窒素雰囲気下、攪拌機を備えたガラス反応容器に、上記一般式(1)で表されるノルボルネン化合物として2-ノルボルネン400部、単環の環状オレフィンとしてシクロペンテン400部、トルエン1576部および1-ヘキセン0.96部を加えた。次に、トルエン40部に溶解したジクロロ-(3-フェニル‐1H-インデン-1-イリデン)ビス(トリシクロヘキシルホスフィン)ルテニウム(II)0.048部を加え、室温で4時間重合反応を行った。重合反応後、過剰のビニルエチルエーテルを加えることにより重合を停止することで、重合体溶液を得た。なお、得られた重合体溶液のうち、一部について、後述の実施例2で使用するため別に保存した。
上記比較例1で得られた開環共重合体組成物(A-1)のうち一部を使用し、精製操作を行った。具体的には、開環共重合体組成物(A-1)124部をトルエン1,000部に溶解することで、開環共重合体組成物(A-1)のトルエン溶液を得た。そして、このトルエン溶液を、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)を含む大過剰のメタノールに注ぎ、沈殿した重合体組成物を回収した。次いで、回収した重合体組成物をメタノールで洗浄した後、60℃で5日間、真空乾燥することで、開環共重合体組成物(A-2)122部を得た。得られた開環共重合体組成物(A-2)中の開環共重合体の数平均分子量(Mn)は178,000、重量平均分子量(Mw)は372,000で、2-ノルボルネン構造単位/シクロペンテン構造単位比は72/28(重量比)、シス/トランス比は17/83、ガラス転移温度(Tg)は-4℃であった。また、得られた開環共重合体組成物(A-2)中における、開環共重合体100重量%に対する2-ノルボルネンの含有量は、140重量ppmであった。そして、得られた開環共重合体組成物(A-2)を用いて、耐熱老化試験(不溶分増加率)を行った。結果を表1に示す。
上記比較例1にて得られた重合反応後の重合体溶液に、ゴム成分100部あたり、老化防止剤として2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)を0.2部添加した。次いで、温度120℃のスチームを噴出させた大過剰の沸騰水に、この重合体溶液600部をスチームに当てながら徐々に加えた後、15分間スチームストリッピングすることにより溶媒を除去し、次いで、60℃で72時間真空乾燥することにより、開環共重合体組成物(A-3)122部を得た。得られた開環共重合体組成物(A-3)中の開環共重合体の数平均分子量(Mn)は151,000、重量平均分子量(Mw)は358,000で、2-ノルボルネン構造単位/シクロペンテン構造単位比は72/28(重量比)、シス/トランス比は17/83、ガラス転移温度(Tg)は-4℃であった。また、得られた開環共重合体組成物(A-3)中における、開環共重合体100重量%に対する2-ノルボルネンの含有量は、85重量ppmであった。そして、得られた開環共重合体組成物(A-3)を用いて、耐熱老化試験(不溶分増加率)を行った。結果を表1に示す。
上記比較例1で得られた開環共重合体組成物(A-1)のうち一部を使用し、精製操作を行った。具体的には、開環共重合体組成物(A-1)124部をトルエン1,000部に溶解することで、開環共重合体組成物(A-1)のトルエン溶液を得た。そして、このトルエン溶液を、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)を含む大過剰のメタノールに注ぎ、沈殿した重合体組成物122部を回収した。さらに、得られた重合体組成物122部をトルエン5,000部に溶解し、このトルエン溶液を2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)を含む大過剰のメタノールに注ぎ、沈殿した重合体組成物を回収した。次いで、回収した重合体組成物をメタノールで洗浄した後、重合体組成物を厚さ1mmのシート状に伸ばして、60℃で14日間、真空乾燥することで、開環共重合体組成物(A-4)119部を得た。得られた開環共重合体組成物(A-4)中の開環共重合体の数平均分子量(Mn)は187,000、重量平均分子量(Mw)は374,000で、2-ノルボルネン構造単位/シクロペンテン構造単位比は72/28(重量比)、シス/トランス比は17/83、ガラス転移温度(Tg)は-4℃であった。 また、得られた開環共重合体組成物(A-4)中における、開環共重合体100重量%に対する2-ノルボルネンの含有量は、0.8重量ppmであった。そして、得られた開環共重合体組成物(A-4)を用いて、耐熱老化試験(不溶分増加率)を行った。結果を表1に示す。
実施例1において得られた開環共重合体組成物(A-2)100部をバンバリーミキサーで素練りし、それに、シリカ(商品名「Zeosil 1165MP」、ローディア社製、窒素吸着比表面積(BET法):163m2/g)40部、およびシランカップリング剤(ビス(3-(トリエトキシシリル)プロピル)テトラスルフィド、商品名「Si69」、デグッサ社製)3部を添加して、110℃を開始温度として1.5分間混練した。その混練物に、酸化亜鉛(亜鉛華1号)3部、ステアリン酸(商品名「SA-300」、旭電化工業社製)2.0部、および老化防止剤(N-フェニル-N’-(1,3-ジメチルブチル)-p-フェニレンジアミン、商品名「ノクラック6C」、大内新興化学工業社製)2.0部を添加し、2.5分間混練して、バンバリーミキサーからゴム組成物を排出させた。混錬終了時のゴム組成物の温度は150℃であった。このゴム組成物を、室温まで冷却した後、再度バンバリーミキサー中で、3分間混練した後、バンバリーミキサーからゴム組成物を排出させた。
そして、得られたゴム組成物の一部をサンプリングして、加工性の評価を行った。結果を表1に示す。
50℃のオープンロールにて、上記にて得られたゴム組成物の全量を用い、これに、硫黄1.5部および架橋促進剤:ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド(大内新興化学工業社製、商品名「ノクセラーDM」)0.9部、架橋促進剤:1,3-ジ-o-トリルグアニジン(大内新興化学工業社製、商品名「ノクセラーDT」)0.6部、および、架橋促進剤:テトラメチルチウラムモノスルフィド(大内新興化学工業社製、商品名「ノクセラーTS」)0.1部を混練した後、シート状の架橋性ゴム組成物を得た。そして、得られた架橋性ゴム組成物を用いて、上記方法に従い、常態での引張強度および伸び、ならびに、耐熱老化後の引張強度および伸びを測定した。結果を表1に示す。
窒素雰囲気下、攪拌機を備えたガラス反応容器に、上記一般式(1)で表されるノルボルネン化合物として1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロ-9H-フルオレン(MTHF)163部、単環の環状オレフィンとしてシクロペンテン541部、トルエン2800部および1-ヘキセン0.61部を加えた。次に、(1,3-ジメシチルイミダゾリジン-2-イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)ベンジリデンルテニウムジクロリド0.074部をトルエン30部に溶解した重合触媒溶液を加えて、25℃で4時間重合反応を行った。重合反応後、過剰のビニルエチルエーテルを加えることにより重合を停止した。得られた重合体溶液を2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)を含む大過剰のイソプロパノールに注いだ。次いで、沈殿したポリマーを回収し、イソプロパノールで洗浄後、40℃で3日間、真空乾燥することにより、開環共重合体組成物(B-1)320部を得た。得られた開環共重合体組成物(B-1)中の開環共重合体の数平均分子量(Mn)は98,000、重量平均分子量(Mw)は201,000で、MTHF構造単位/シクロペンテン構造単位比は49/51(重量比)、シス/トランス比は24/76、ガラス転移温度(Tg)は-20℃であった。また、得られた開環共重合体組成物(B-1)中における、開環共重合体100重量%に対する1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロ-9H-フルオレン(MTHF)の含有量は、3,200重量ppmであった。そして、得られた開環共重合体組成物(B-1)を用いて、耐熱老化試験(不溶分増加率)を行った。結果を表2に示す。
上記比較例3で得られた開環共重合体組成物(B-1)のうち一部を使用し、精製操作を行った。具体的には、開環共重合体組成物(B-1)160部をトルエン1,500部に溶解することで、開環共重合体組成物(B-1)のトルエン溶液を得た。このトルエン溶液を、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)を含む大過剰のイソプロパノールに注ぎ、沈殿した重合体組成物を回収した。次いで、回収した重合体組成物をイソプロパノールで洗浄した後、60℃で5日間、真空乾燥して、開環共重合体組成物(B-2)158部を得た。得られた開環共重合体組成物(B-2)中の開環共重合体の数平均分子量(Mn)は99,000、重量平均分子量(Mw)は204,000で、MTHF構造単位/シクロペンテン構造単位比は49/51(重量比)、シス/トランス比は24/76、ガラス転移温度(Tg)は-21℃であった。また、得られた開環共重合体組成物(B-2)中における、開環共重合体100重量%に対する1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロ-9H-フルオレン(MTHF)の含有量は、340重量ppmであった。そして、得られた開環共重合体組成物(B-2)を用いて、耐熱老化試験(不溶分増加率)を行った。結果を表2に示す。
実施例3で得られた開環共重合体組成物(B-2)、および比較例3で得られた開環共重合体組成物(B-1)を用いて、実施例1の場合と同様にして、ゴム組成物および架橋性ゴム組成物を調製し、同様に評価を行った。結果を表2に示す。
1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロ-9H-フルオレン(MTHF)163部に代えて、ジシクロペンタジエン(DCPD)72部を使用し、シクロペンテンの使用量を188部に、トルエンの使用量を1160部に、(1,3-ジメシチルイミダゾリジン-2-イリデン)(トリシクロヘキシルホスフィン)ベンジリデンルテニウムジクロリドの使用量を0.028部に、1-ヘキセンの使用量を0.17部に、それぞれ変更した以外は、比較例3と同様にして、重合反応を行い、重合体溶液を得て、同様に回収操作を行うことで、開環共重合体組成物(C-1)217部を得た。得られた開環共重合体組成物(C-1)中の開環共重合体の数平均分子量(Mn)は120,000、重量平均分子量(Mw)は248,000で、DCPD構造単位/シクロペンテン構造単位比は36/64(重量比)、シス/トランス比は23/77、ガラス転移温度(Tg)は-45℃であった。また、得られた開環共重合体組成物(C-1)中における、開環共重合体100重量%に対するジシクロペンタジエン(DCPD)の含有量は、2,200重量ppmであった。そして、得られた開環共重合体組成物(C-1)を用いて、耐熱老化試験(不溶分増加率)を行った。結果を表3に示す。
上記比較例4で得られた開環共重合体組成物(C-1)のうち一部を使用し、精製操作を行った。具体的には、開環共重合体組成物(C-1)108部をトルエン1,000部に溶解することで、開環共重合体組成物(C-1)のトルエン溶液を得た。このトルエン溶液を、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)を含む大過剰のイソプロパノールに注ぎ、沈殿した重合体組成物を回収した。次いで、回収した重合体組成物をイソプロパノールで洗浄した後、60℃で5日間、真空乾燥して、開環共重合体組成物(C-2)107部を得た。得られた開環共重合体組成物(C-2)中の開環共重合体の数平均分子量(Mn)は122,000、重量平均分子量(Mw)は249,000で、DCPD構造単位/シクロペンテン構造単位比は36/64(重量比)、シス/トランス比は23/77、ガラス転移温度(Tg)は-45℃であった。また、得られた開環共重合体組成物(C-2)中における、開環共重合体100重量%に対するジシクロペンタジエン(DCPD)の含有量は、210重量ppmであった。そして、得られた開環共重合体組成物(C-2)を用いて、耐熱老化試験(不溶分増加率)を行った。結果を表3に示す。
実施例4で得られた開環共重合体組成物(C-2)、および比較例4で得られた開環共重合体組成物(C-1)を用いて、実施例1の場合と同様にして、ゴム組成物および架橋性ゴム組成物を調製し、同様に評価を行った。結果を表3に示す。
ジシクロペンタジエン(DCPD)72部に代えてテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-4-エン(TCD)90部を使用し、シクロペンテンの使用量を170部に、それぞれ変更した以外は、比較例4と同様にして、重合反応を行い、重合体溶液を得て、同様に回収操作を行うことで、開環共重合体組成物(D-1)208部を得た。得られた開環共重合体組成物(D-1)中の開環共重合体の数平均分子量(Mn)は119,000、重量平均分子量(Mw)は220,000で、TCD構造単位/シクロペンテン構造単位比は39/61(重量比)、シス/トランス比は34/66、ガラス転移温度(Tg)は-25℃であった。また、得られた開環共重合体組成物(D-1)中における、開環共重合体100重量%に対するテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-4-エン(TCD)の含有量は、1,800重量ppmであった。そして、得られた開環共重合体組成物(D-1)を用いて、耐熱老化試験(不溶分増加率)を行った。結果を表4に示す。
上記比較例5で得られた開環共重合体組成物(D-1)のうち一部を使用し、精製操作を行った。具体的には、開環共重合体組成物(D-1)104部をトルエン1,000部に溶解することで、開環共重合体組成物(D-1)のトルエン溶液を得た。このトルエン溶液を、2,6-ジ-t-ブチル-p-クレゾール(BHT)を含む大過剰のイソプロパノールに注ぎ、沈殿した重合体組成物を回収した。次いで、回収した重合体組成物をイソプロパノールで洗浄した後、60℃で5日間、真空乾燥して、開環共重合体組成物(D-2)102部を得た。得られた開環共重合体組成物(D-2)中の開環共重合体の数平均分子量(Mn)は123,000、重量平均分子量(Mw)は234,000で、TCD構造単位/シクロペンテン構造単位比は39/61(重量比)、シス/トランス比は35/65、ガラス転移温度(Tg)は-25℃であった。また、得られた開環共重合体組成物(D-2)中における、開環共重合体100重量%に対するテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-4-エン(TCD)の含有量は、240重量ppmであった。そして、得られた開環共重合体組成物(D-2)を用いて、耐熱老化試験(不溶分増加率)を行った。結果を表4に示す。
実施例5で得られた開環共重合体組成物(D-2)、および比較例5で得られた開環共重合体組成物(D-1)を用いて、実施例1の場合と同様にして、ゴム組成物および架橋性ゴム組成物を調製し、同様に評価を行った。結果を表4に示す。
また、上記一般式(1)で表されるノルボルネン化合物の含有量が1重量ppmであると、加工性に劣るものとなり、さらには、ゴム架橋物とした場合における引張強度および伸び特性が低くなる結果となった(比較例2)。
Claims (12)
- 前記開環共重合体のシス/トランス比が、0/100~80/20である請求項1に記載の開環共重合体組成物。
- 前記開環共重合体のガラス転移温度が、-80~10℃である請求項1または2に記載の開環共重合体組成物。
- 前記開環共重合体中の全繰り返し構造単位に対する、前記一般式(1)で表されるノルボルネン化合物由来の構造単位の含有割合が20~80重量%である請求項1~3のいずれかに記載の開環共重合体組成物。
- 前記開環共重合体中の全繰り返し構造単位に対する、前記単環の環状オレフィン由来の構造単位の含有割合が20~80重量%である請求項1~4のいずれかに記載の開環共重合体組成物。
- 前記一般式(1)で表されるノルボルネン化合物が、無置換もしくは炭化水素置換基を有するビシクロ[2.2.1]ヘプト-2-エン類、または、無置換もしくは炭化水素置換基を有するテトラシクロ[6.2.1.13,6.02,7]ドデカ-4-エン類である請求項1~5のいずれかに記載の開環共重合体組成物。
- 前記単環の環状オレフィンが、環状モノオレフィンである請求項1~6のいずれかに記載の開環共重合体組成物。
- 前記環状モノオレフィンが、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテンおよびシクロオクテンから選択される少なくとも1種である請求項7に記載の開環共重合体組成物。
- 前記開環共重合体が、実質的に、前記一般式(1)で表されるノルボルネン化合物由来の構造単位、および、前記単環の環状オレフィン由来の構造単位のみからなるものである請求項1~8のいずれかに記載の開環共重合体組成物。
- 請求項1~9のいずれかに記載の開環共重合体組成物を含むゴム組成物。
- 架橋剤をさらに含有する請求項10に記載のゴム組成物。
- 請求項10または11に記載のゴム組成物を架橋してなるゴム架橋物。
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