JP7332664B2 - とりわけ穴の持続的な封止のためのダイカット - Google Patents
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- C09J2433/00—Presence of (meth)acrylic polymer
Description
- 湿気
- 音響効果
- 腐食防止
一般的に、穴または開口部は、要求プロファイルに応じて作製された様々なプラスチックからなる射出成形部品(栓)によって封止される。これは例えば、PET、ABS、PP、PVC、EPDM、PA、及び更なる一般に市販されているプラスチックからなる、またはむしろ挙げた材料からの組合せからなる、並びにここでは挙げていない市販のプラスチック基材からなる栓であり得る。ガラス繊維の部分を有する材料も使用され、例えば貫入に対して栓を強化する炭素繊維も考えられる。基本的には、気候条件下で塗装性、温度安定性、形状安定性について特定のパラメータを提供し、かつ栓の製造プロセスにおいてある程度の経済性も満たす限りにおいては、全ての流通しているプラスチック基材が可能である。
炭素含有率 85~99%
膨張率 30~400cm3/g
粒度 80%<75μm~80%>500μm
開始温度 140~230℃
加熱作用下に、これらの層は、熱塩(Thermosaltz)によってアコーディオンのように互いに引き離され、そして片状グラファイトが膨張する。フリーの膨張下に、最終体積は、最初の体積の100~500倍を達成できる。膨張性グラファイトの特性、すなわち開始温度及び膨張は、主に、インターカレーション量及び剤によって、並びにグラファイト粒度(特質)によって決定される。
坪量は、60g/m2と120g/m2との間、特に70g/m2と100g/m2との間、更に特には80g/m2と90g/m2との間である。縦糸の糸数及び/または横糸の糸数はそれぞれ3~50糸/cmである。本発明の更に別の有利な実施形態の一つによれば、縦糸の糸数は5~10/cm、好ましくは7/cmであり、及び/または横糸の糸数は4~10/cm、好ましくは5/cmである。
・並行な糸の群を固定することによって得られる、一軸もしくは一方向ノンクリンプ織物
・並行な糸の二つの群を二つの軸の方向で固定した二軸ノンクリンプ織物
・並行な糸のより多くの群を様々な軸の方向で固定した多軸ノンクリンプ織物
多層ノンプリンプ布の糸層は、全て異なる配向を有することができ、また様々な糸密度及び様々な糸繊度からできていることができる。本発明では、単層ノンクリンプ織物が好ましい。
但し、アクリレートホットメルトをベースとする接着剤は化学的に架橋されていてもよい。
(a)95.0~100.0重量%のn-ブチルアクリレート及び/または2-エチルヘキシルアクリレート、
(b)0.0~5.0重量%の、酸官能基もしくは酸無水物官能基を有するエチレン性不飽和モノマー、
から構成される。
(a)95.0~100.0重量%、好ましくは95.0~99.5重量%、更に好ましくは98.0~99.0重量%のn-ブチルアクリレート、及び
(b)0.0~5.0重量%、好ましくは0.5~5.0重量%、更に好ましくは1.0~2.0重量%のアクリル酸。
・炭化水素樹脂(例えば、不飽和C5-もしくはC9-モノマーをベースとするポリマー)、
・テルペンフェノール樹脂、
・例えばα-またはβ-ピネンなどの原料をベースとするポリテルペン樹脂、
・芳香族系樹脂、例えばクロマン-インデン樹脂、またはスチレンもしくはα-メチルスチレンをベースとする樹脂、例えばロジン及びそれの二次生成物、例えば不均化、二量化もしくはエステル化ロジン、例えばグリコール、グリセリンまたはペンタエリトリトールとの反応生成物。
a)次式
CH2=C(RI)(COORII)
[式中、RI=HまたはCH3であり、RIIは4~14個のC原子を有するアルキル残基である]
のアクリル酸エステル及び/またはメタクリル酸エステル、
b)エポキシド基との反応性に関して既に定義した種類の官能基を有するオレフィン性不飽和モノマー、
c)任意選択で、成分(a)と共重合性である更なるアクリレート及び/またはメタクリレート及び/またはオレフィン性不飽和モノマー。
a1)下式のアクリル酸エステル及び/またはメタクリル酸エステル40~95重量%
CH2=C(R1)(COOR2)
[式中、R1=HまたはCH3であり、R2=H及び/または1~30個のC原子を有するアルキル鎖である]
a2)少なくとも1つのカルボン酸及び/またはスルホン酸基及び/またはホスホン酸基を有する共重合性ビニルモノマー5~30重量%
a3)少なくとも1つのエポキシ基または酸無水物官能基を有する共重合性ビニルモノマー1~10重量%
a4)凝集性の上昇、架橋の反応性の上昇、または直接的な架橋に、官能基によって寄与し得る共重合性ビニルモノマー0~20重量%、並びに
b)エポキシ樹脂または複数のエポキシ樹脂からなる混合物5~50重量%
ポリマーa)は、温度作用下及び任意選択に圧力下で感圧接着性になり、かつ貼付及び冷却後に固化によって高い接着力を発生させる活性化性感圧接着剤を含むことができる。この活性化性感圧接着剤は、適用温度に応じ、様々な静的ガラス転移温度TG,Aまたは融点TS,Aを有する。
(RIIIRIV(O)P-O(-))mM(m+) (F2)
式中、RIII及びRIVは、同一かまたは異なり、線状または分岐状C1~C6アルキル残基を表し;
Mは、Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、Kまたはプロトン化された窒素塩基を表し;そして
mは、1~4の自然数を表す。
a)式F2のジアルキルホスフィン酸塩類及びポリリン酸アンモニウム類から選択される一種以上の化合物60~99重量%、及び
b)一種以上の相乗剤1~40重量%、
を含み、ここで、前記の割合は、難燃剤の総重量を基準とし、そして合計して100重量%である。
a)次式
CH2=C(RI)(COORII)
[式中、RI=HまたはCH3であり、RIIは4~14個のC原子を有するアルキル残基である]
のアクリル酸エステル及び/またはメタクリル酸エステル、
b)エポキシド基との反応性に関して既に定義した種類の官能基を有するオレフィン性不飽和モノマー、
c)任意選択で、成分(a)と共重合可能である更なるアクリレート及び/またはメタクリレート及び/またはオレフィン性不飽和モノマー。
・非常に高い難燃性
・非常に高い負荷耐性/引裂強さ/貫入抵抗
・湿気に対する非常に良好なシーリング性/湿気バリア
・騒音に対する非常に良好なシーリング性/騒音抑制
・上塗り性
・PVC付着性
を特徴とする。
測定は、(別の記載がない限り)23±1℃及び相対湿度50±5%の検査雰囲気で実施される。
本明細書での数平均モル質量Mn及び重量平均モル質量Mw並びに多分散性PDのデータは、ゲル浸透クロマトグラフィ(GPC)による決定に関する。この決定は、清澄ろ過した試料100μl(試料濃度4g/l)に対して行われる。溶離液としては、トリフルオロ酢酸を0.1体積%含むテトラヒドロフランを用いる。測定は25℃で行われる。
この方法の原理は、相対的な溶液粘度を毛管粘度計によって決定することに基づいている。このために、試験物質をトルエン中に、30分振動することで溶解させ、これにより1%濃度溶液を得る。Vogel-Ossag粘度計において流出時間を25℃で測定し、それを基に、純粋な溶剤の粘度に対する試料溶液の相対粘度を決定する。フィケンチャー法[P.E.Hinkamp,Polymer,1967,8,381(非特許文献5)]に基づき、表からK値を読み取ることができる(K=1000k)。
ガラス転移温度は、動的走査熱量測定(DSC)によって決定する。このために、未処理のポリマー試料5mgをアルミニウム製るつぼ(容積25μL)に量り入れ、穴の開いた蓋で閉じる。測定にはNetzsch社のDSC 204 F1を使用する。不活化のため窒素下で作業する。試料を最初に-150℃に冷却し、その後、加熱率10K/分で+150℃まで加熱し、改めて-150℃に冷却する。続く第2の加熱曲線は、改めて10K/分で進行させて熱容量の変化を記録する。ガラス転移は、サーモグラムにおける段差として認識される。
接着力の決定(AFERA 5001準拠)は以下のようにして行う。規定の被着体として、2mmの厚さの亜鉛メッキされた鋼鉄製シート(Rocholl GmbH社から購入)を使用する。試験すべき接着可能な平坦要素を20mmの幅及び約25cmの長さに切断し、操作部を設け、そしてその後直ぐに、4kgの鋼鉄製ロールを用いて、10m/分の送りでそれぞれ選択された被着体上に5回、押し付ける。その直後に、接着可能な平坦要素を、180°の角度で、被着体から、引張試験装置(Zwick社)を用いて300mm/分の速度vで引き剥がし、そして室温下にそのために必要な力を測定する。測定値(N/cm)は、三回の個々の測定からの平均値として得られる。
貫入抵抗により、(例えば、自動車工業における穴の封止のための)貫入時の、穴の上に接着されたダイカットの最大負荷力が決定される。
試験片は、ダイカットがホルダの上に中央にかつパンチの下に中央にあるように試験片ホルダ上に配置及び固定する。次いで、試験機を300mm/分の速度で始動させ、そしてダイカットを、板金中の穴を通して下方に押し込む。20mmの押し込み深さが達成された時、またこの際、試験片が押し込まれているだけで、なおまだ貫通されていない場合でも、試験は終了する。
陰極浸漬塗装板金(20)上で、穴直径30mmの円形の穴に対しダイカット直径50mmのダイカット(10)を同心的に施与する。
1 アルミニウム箔
12 PU接着剤
2 ガラスノンクリンプ織物
3 水系アクリレート材
4 発泡性グラファイト層
5 発泡アクリレート接着剤
を有する支持体を備えたダイカット10を、穴50がダイカット10により完全に覆われるように穴50上に固定する。
層3:水系アクリレート材 95g/m2
層4:膨張性グラファイト 0.7mm(SVT社のPYRO-SAFE(登録商標)DG-CR)
層5:発泡アクリレート接着剤 800μm
層1:アルミニウム箔 18μm
層12:PU接着剤 7g/m2
層2:PU層中のガラスノンクリンプ織物 85g/m2
層3:水系アクリレート材 95g/m2
層4:膨張性グラファイト 0.7mm(SVT社のPYRO-SAFE(登録商標)DG-CR)
層5:発泡アクリレート接着剤 800μm
以下の比較例では、層4である膨張性グラファイト層、並びに任意選択の層1、12、2及び3を、それぞれ以下の表に記載の層に置き換え、そして同様に、垂直燃焼試験(少なくとも10分間の期間まで1000℃の温度)に付す。
・両燃焼試験における、最大1000℃の温度までかつ少なくとも10分間の期間までの耐火性
・低温耐衝撃性
・綺麗な接着、接着剤のはみ出しがない
・アクリレートベースの感圧接着剤に対する難燃性発泡層の十分な付着(多くの比較製品と比べて、層間の凝集破壊がない)
本願は特許請求の範囲に記載の発明に係るものであるが、本願の開示は以下も包含する:
1. ダイカット、特に穴、とりわけ板金またはプラスチック部材中の穴を持続的に封止するためのダイカットであって、
10~40μmの厚さを有する金属層から形成される任意選択の少なくとも一つの第一の層、
30~200g/m 2 の坪量を有するガラス織物またはガラスノンクリンプ織物から形成される少なくとも一つの第二の層、
70~200g/m 2 の坪量を有する第一の感圧接着剤から形成される任意選択の少なくとも一つの第三の層、
少なくとも0.2~3.0mm、好ましくは0.5~1.0mmの厚さを有する未膨張膨張性グラファイトから形成される少なくとも一つの第四の層、但し、該膨張性グラファイトは、この層中に少なくとも80重量%まで含まれ、及び
300~1800g/m 2 、好ましくは360~1500g/m 2 の坪量及び/または400~1800μm、好ましくは800~1500μmの厚さを有するアクリレートベースの第二の感圧接着剤から形成された少なくとも一つの第五の層、
から前記指定の層順序でできた複合体、特に積層体でできた支持体を備えたダイカット。
2. 前記第一の金属層が、12~20μm、更に好ましくは18μmの厚さを有することを特徴とする、前記1.に記載のダイカット。
3. 前記第一の金属層が、圧延された金属箔、特にアルミニウム箔であることを特徴とする、前記1.または2.に記載のダイカット。
4. ガラス織物またはガラスノンクリンプ織物でできた前記第二の層が、60g/m 2 と120g/m 2 との間、とりわけ70g/m 2 と100g/m 2 との間、更にとりわけ80g/m 2 と90g/m 2 との間の坪量を有することを特徴とする、前記1.~3.のいずれか一つに記載のダイカット。
5. 前記ガラス織物またはガラスノンクリンプ織物が、ポリマー層中に、例えばポリウレタンをベースとするポリマー層中に、詳しくは、ガラス織物またはガラスノンクリンプ織物の全てのフィラメントが、できるだけ完全にポリマーによって包囲されるように、存在することを特徴とする、前記1.~4.のいずれか一つに記載のダイカット。
6. 前記ガラス織物またはガラスノンクリンプ織物でできた前記第二の層において、縦糸の糸数及び/または横糸の糸数が、20~40/cm、好ましくは25~30/cmであることを特徴とする、前記1.~5.のいずれか一つに記載のダイカット。
7. 前記第一の金属層と、ガラス織物またはガラスノンクリンプ織物の形の前記第二の層との間に、貼り合わせ用接着剤の形の更に別の接着層が、詳しくは好ましくは5~50g/m 2 、とりわけ7~20g/m 2 の平面塗布量で存在することを特徴とする、前記1.~6.のいずれか一つに記載のダイカット。
8. 70~200g/m 2 の坪量を有する第一の感圧接着剤から形成される前記第三の層が、アクリレートベースの水系接着剤であることを特徴とする、前記1.~7.のいずれか一つに記載のダイカット。
9. 300~1800g/m 2 の坪量を有する第二の感圧接着剤から形成される前記第五の層が、発泡されたアクリレートベースの接着剤であることを特徴とする、前記1.~8.のいずれか一つに記載のダイカット。
10. 封止すべき穴を覆って同心的に施されることを特徴とする、前記1.~9.のいずれか一つに記載のダイカット。
11. ダイカットの輪郭が、封止すべき穴の輪郭に一致すること、とりわけ、張出部が1mmと20mmとの間、更に好ましくは5mmと10mmとの間であることを特徴とする、前記1.~10.のいずれか一つに記載のダイカット。
12. 前記1.~11.のいずれか一つに記載のダイカットを備えた、穴、とりわけ車体における穴。
Claims (15)
- ダイカットであって、
10~40μmの厚さを有する金属層から形成される任意選択の少なくとも一つの第一の層、
30~200g/m2の坪量を有する、ポリマー層中に存在するガラス織物またはガラスノンクリンプ織物から形成される少なくとも一つの第二の層、
70~200g/m2の坪量を有する第一の感圧接着剤から形成される任意選択の少なくとも一つの第三の層、
0.2~3.0mmの厚さを有する未膨張膨張性グラファイトから形成される少なくとも一つの第四の層、但し、該膨張性グラファイトは、この層中に少なくとも80重量%の量で含まれ、及び
300~1800g/m2の坪量及び/または400~1800μmの厚さを有する発泡されたアクリレートベースの第二の感圧接着剤から形成された少なくとも一つの第五の層、
から前記指定の層順序でできた複合体でできた支持体を備えたダイカット。 - 前記第一の金属層が、12~20μmの厚さを有することを特徴とする、請求項1に記載のダイカット。
- 前記第一の金属層が、圧延された金属箔であることを特徴とする、請求項1または2に記載のダイカット。
- ガラス織物またはガラスノンクリンプ織物でできた前記第二の層が、60g/m2と120g/m2との間の坪量を有することを特徴とする、請求項1~3のいずれか一つに記載のダイカット。
- 前記ガラス織物またはガラスノンクリンプ織物が、ポリマー層中に、ガラス織物またはガラスノンクリンプ織物の全てのフィラメントが、できるだけ完全にポリマーによって包囲されるように、存在することを特徴とする、請求項1に記載のダイカット。
- 前記ガラス織物またはガラスノンクリンプ織物でできた前記第二の層において、縦糸の糸数及び/または横糸の糸数が、20~40/cmであることを特徴とする、請求項1~5のいずれか一つに記載のダイカット。
- 前記第一の金属層と、ガラス織物またはガラスノンクリンプ織物の形の前記第二の層との間に、貼り合わせ用接着剤の形の更に別の接着層が存在することを特徴とする、請求項1~6のいずれか一つに記載のダイカット。
- 前記更に別の接着層が、5~50g/m2の平面塗布量で存在することを特徴とする、請求項7に記載のダイカット。
- 70~200g/m2の坪量を有する第一の感圧接着剤から形成される前記第三の層が、アクリレートベースの水系接着剤であることを特徴とする、請求項1~8のいずれか一つに記載のダイカット。
- 封止すべき穴を覆って同心的に施されることを特徴とする、請求項1~9のいずれか一つに記載のダイカット。
- ダイカットの輪郭が、封止すべき穴の輪郭に一致することを特徴とする、請求項1~10のいずれか一つに記載のダイカット。
- 張出部が1mmと20mmとの間であることを特徴とする、請求項11に記載のダイカット。
- 穴を持続的に封止するためのものであることを特徴とする、請求項1~12のいずれか一つに記載のダイカット。
- 板金またはプラスチック部材中の穴を持続的に封止するためのものであることを特徴とする、請求項1~12のいずれか一つに記載のダイカット。
- 請求項1~12のいずれか一つに記載のダイカットを備えた穴を有する車体。
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