JP7301866B2 - 発光装置の構成部品のためのフルオロポリマー組成物 - Google Patents

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本出願は、２０１８年３月１５日出願の欧州特許出願公開第１８１６２１１２．９号に対する優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。

本発明は、所定の熱加工可能なテトラフルオロエチレンコポリマー、所定量の特定のＰＴＦＥ微粉末及び／白色顔料を含むフルオロポリマー組成物、造形品を製造するためのこのフルオロポリマー組成物の使用並びに発光装置の構成部品、例えばＬＥＤアセンブリを含むフルオロポリマー組成物からの造形品に関する。

ハウジング、リフレクタ、リフレクタカップ、ヒートシンクスラグ等の発光ダイオード（ＬＥＤ）構成部品は、（ＬＥＤアセンブリ製造中の）高温での加工及びはんだ付け条件後、並びに連続ＬＥＤ操作の熱及び放射線への長期曝露等の、熱及び放射線への長期曝露後の両方で良好な不透過性及び並優れた反射特性を保証できるように、素晴らしい色と改良された物理的特性との特に要求の厳しい組み合わせを必要とする。これは、特に、パッケージにおける中央導熱スラグ（ｃｅｎｔｒａｌ ｈｅａｔ－ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ ｓｌｕｇ）の使用を必要とする、より高い伝導力消失に適応する新世代のＬＥＤアセンブリについて特に当てはまる。上述の構成部品を製造するためにはセラミックを使用できるが、それらに固有のコスト及び加工技術が極めて難しいため、代替材料が必要とされてきた。そのため、この目的に向けてプラスチックが幅広く研究且つ開発されてきた。

発光ダイオード（ＬＥＤ）のハウジングは、慣習的に、ハウジングの可視光反射率を増加させるために二酸化チタンが添加され、機械的性能及び熱抵抗を改善するために充填材が組み込まれている、半芳香族ポリフタルアミド（ＰＰＡ）等のエンジニアリングプラスチックから構築される。しかしながら、ＰＰＡは、場合により経時的使用で変色（黄変）現象を受け易く、全体的なＬＥＤ効率の低下及び発色の変化をもたらすことが知られている。

そこでフッ素材料をベースとする化合物が、特にポリアミド構造物よりも向上したフッ素材料の熱安定性／化学的不活性を活用して、この使用分野において提案されてきた。

従って、２０１０年２月１１日出願の米国特許出願公開第２０１００３２７０２号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）は、フルオロポリマー及び白色顔料を含む発光ダイオードのハウジングを開示している。この文献において提供されたＬＥＤハウジングに有用なフルオロポリマーは、溶融押出可能且つ射出成形可能であり、約１．５～約４０ｇ／１０分のメルトフローレートを有し、特にＤｕＰｏｎｔによって商標ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＰＦＡで販売されている、テトラフルオロエチレンとパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）とのコポリマーであるパーフルオロアルコキシフルオロカーボン樹脂（ＰＦＡ）、ＰＡＶＥがＰＰＶＥ又はＰＥＶＥであり、典型的には約２～約１５重量パーセントのＰＡＶＥを含む場合を含めて、総重量パーセントの少なくとも約２重量パーセントのＰＡＶＥを有する、ＰＦＡとして一般に知られるＴＦＥ／ＰＡＶＥフルオロポリマー、及びＰＡＶＥがＰＭＶＥを含み、且つ組成が約０．５～約１３重量パーセントのパーフルオロ（メチルビニルエーテル）及び約０．５～約３重量パーセントのＰＰＶＥであり、合計１００重量パーセントの残りがＴＦＥである場合、ＭＦＡとして一般に知られるＴＦＥ／ＰＡＶＥフルオロポリマーが挙げられる。

２０１１年１０月６日出願の特開２０１１－１９５７１０号公報（住友電気工業株式会社）は、１５０℃以上の高温の環境及び光に長時間曝露されても変色しにくい高い耐熱劣化性及び耐光劣化性を有し、更に加工し易い等、ＬＥＤのリフレクタ部を構成する材料として好適な特性を有する白色樹脂成形体、及びこの白色樹脂成形体から成るＬＥＤリフレクタを開示している。白色樹脂成形体は、２６０℃以上の融点を有するフッ素樹脂（Ａ）及び酸化チタン（Ｂ）から成る樹脂組成物を成形することによって得られ、ＬＥＤリフレクタは、この白色樹脂成形体から成る。基礎となる実施形態は、約２５～２６ｇ／１０分（３７２℃／５ｋｇ）のメルトフローレートを有することが知られている、ＨＹＦＬＯＮ（登録商標）ＭＦＡ １０４１テトラフルオロエチレン／パーフルオロメチルビニルエーテルコポリマーから製造された例示的な成形組成物を含む。

それでも、２０１４年３月６日出願の米国特許出願公開第２０１４０６３８１９号明細書（ＭＩＴＳＵＩ ＤＵ ＰＯＮＴ ＦＬＵＯＲＣＨＥＭＩＣＡＬ）は、紫外領域から可視領域までの範囲で反射率の小さい低下を有し、且つ優れた耐熱性、耐光性及び耐候性を有する発光ダイオードのためのリフレクタ、並びにこのリフレクタを有するハウジングを開示している。このリフレクタは、１μｍよりも小さい平均粒子径の充填材であって、２４０～７００ｎｍの波長での反射率の最大値と最小値との間の差が２５％以内である充填材を含有するフッ素樹脂組成物を成形することによって得られる。このフッ素樹脂は、ＦＥＰ（ＴＦＥ／ＨＦＰコポリマー）、ＰＦＡ（ＴＦＥ／ＰＡＶＥコポリマー）、ＴＦＥ／ＨＦＰ／ＰＡＶＥコポリマー（ここで、ＰＡＶＥは、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）（ＰＥＶＥ）及び／又はパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（ＰＰＶＥ）である）、ＭＦＡ（ＴＦＥ／パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（ＰＭＶＥ）／ＰＡＶＥコポリマー、ここで、ＰＡＶＥのアルキル基は、２個以上の炭素原子を有する）、ＴＨＶ（ＴＦＥ／ＨＦＰ／フッ化ビニリデン（ＶＦ２）コポリマー）等のＴＦＥコポリマーの中から好ましくは選択される。ＴＦＥコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に従って前記具体的なＴＦＥコポリマーの標準温度で測定される約０．５～１００ｇ／１０分、好ましくは０．５～５０ｇ／１０分のメルトフローレート（ＭＦＲ）を有する。

更に、２０１７年９月８日出願の国際公開第２０１７／１４８９０５号パンフレット（ＳＯＬＶＡＹ ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ ＰＯＬＹＭＥＲＳ ＩＴ）は、明確に定義されたＴＦＥ／ＭＶＥモノマー組成物を有する所定のテトラフルオロエチレン／パーフルオロメチルビニルエーテルコポリマーを含み、低分子量及び白色顔料を有するフルオロポリマー組成物、造形品を製造するためのこのフルオロポリマー組成物の使用、並びに発光装置の構成部品、例えばＬＥＤアセンブリを含むフルオロポリマー組成物からの造形品に関する。

それでもなお、射出成形部品、特にＬＥＤ構成成分の製造に使用するために好適である、特に（可視光領域及びＵＶスペクトル領域の両方における）より高い光の反射率、より高い白色度並びに小型パターンを複製する際の優れた成形適性を可能にする、（例えば、低下したメルトフローレートによって明らかになる）改良された処理加工性を含む、改良された性能を有するポリマー組成物に対する継続的なニーズがある。

国際公開第２０１５／１１２７５１号パンフレットは、特に硫酸バリウム及び酸化チタンから製造されているものを挙げることのできる追加の充填材を含み得る、そのうちの１つは粒子の形状下で運ばれる、硬化部位を含む所定のテトラフルオロエチレンコポリマーを含むフルオロエラストマー組成物に向けられる）。

国際公開第２０１１／０６８８３５号パンフレットは、燃料管理システムのフッ素ゴム成分に向けられ、前記フッ素ゴム成分は、硬化フルオロエラストマー及び非フィブリル化ＰＴＦＥ微粉末を含む。フッ素ゴムは、ＴＦＥ系フッ素ゴムであり得る。

国際公開第２０１０／０１９４５９号パンフレットは、ＰＦＡ又はＦＥＰを含み得る、及び所定の実施形態によると、明所視の反射率を増加させるために、二酸化チタンであり得る充填材を含み、更に、特にＰＴＦＥ微粒子等の有機充填材を含み得るフルオロポリマー組成物から製造された発光ダイオードのハウジングに向けられる。

国際公開第０９０２６２８４号パンフレットは、可溶性フルオロポリマー及び粒子状不溶性フルオロポリマーを含む溶媒系コーティング組成物に向けられる；所定の実施形態によると、両方のフルオロポリマーは、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン－ビニリデンフルオライド（ＴＨＶ）型ポリマーであってよいが、それらのモノマー組成のために相違する；他の実施形態によると、粒子状不溶性フルオロポリマーは、ＰＴＦＥ微粉末であってよい。本組成物は、追加の添加剤、特に着色剤及び／又は白色化剤等を含むことができ、例えば、ＬＥＤデバイス上で、シーラントとして作用する塗布層を形成するために特に適合する。

本出願人は、今では、所定の熱加工可能なテトラフルオロエチレンコポリマー及び所定量の特定のＰＴＦＥ微粉末の組合せが、上述の要件を満たすことに、従って上記の全ての要件を満たすＬＥＤ部品を送達することに特に有効であるポリマー化合物を提供するために、特定の成分（白色顔料）と配合されると特に有利であることを見出した。

本発明は、フルオロポリマー組成物［組成物（Ｃ）］であって、
（ｉ）主要量の少なくとも１種の溶融加工可能なパーフルオロ化テトラフルオロエチレンコポリマー［ポリマー（Ｆ）］と、
（ｉｉ）組成物（Ｃ）の総重量に対して、１～５０重量％未満の、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）、二硫化亜鉛（ＺｎＳ_２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び硫酸バリウム（ＢａＳＯ_４）から成る群から選択される少なくとも１種の顔料［顔料（Ｐ）］と、
（ｉｉｉ）組成物（Ｃ）の総重量に対して、０．５～２０重量％の、５．０ｍ^２／ｇを超えるＢ．Ｅ．Ｔ．表面積を有する少なくとも１種のＰＴＦＥ微粉末［粉末（ＰＴＦＥ）］と；任意選択的に
（ｉｉｉ）顔料（Ｐ）とは異なる少なくとも１種の強化充填材［充填材（Ｆ）］と、を含むフルオロポリマー組成物［組成物（Ｃ）］に関する。

本出願人は、驚くべきことに、組成物（Ｃ）が、熱加工可能なテトラフルオロエチレンコポリマーと所定量の特定のＰＴＦＥ微粉末との前記組合せが存在するおかげで、上述した白色顔料及びもしかすると他の成分と組み合わせた場合に、ＬＥＤのための構成部品、特にリフレクタの製造のために最適な材料として確立されるように、比較的円滑な条件（中等度の温度及び加圧）で加工される可能性並びにフルオロポリマー組成物に典型的な全ての他の望ましい特性を含む、優れた光反射率能力を有する、及び改良された加工性を有する部品を提供するために射出成形され得ることを見出した。

本発明の組成物から製造された１つ以上の構成部品を含むトップビューＬＥＤを示す図である。 本発明の組成物から製造された１つ以上の構成成分を含むパワーＬＥＤを示す図である。

本組成物（Ｃ）は、上で詳述した１種又は２種以上の溶融加工可能なテトラフルオロエチレンコポリマー、より特別にはテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）コポリマーと１種以上のパーフルオロ化コモノマー［コモノマー（Ｆ）］とから形成されたポリマーを含み得る。本発明のためには、「溶融加工可能な」ポリマーは、従来型の溶融押出、成形、射出又はコーティング手段によって加工できる（即ち、如何なる形状であっても造形品に加工される）ポリマーを指す。これは、一般には、加工温度でのポリマーの溶融粘度が１０^８Ｐａ・ｓ以下、好ましくは１０～１０^６Ｐａ・ｓ以下であることを必要とする。

好ましくは、本発明のポリマー（Ｆ）は、半結晶性である。本発明のためには、用語「半結晶性」は、ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８に従って、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって１０℃／分の加熱速度で測定した場合に１Ｊ／ｇ超の融解熱を有するポリマーを意味することが意図されている。好ましくは、本発明の半結晶性ポリマー（Ｆ）は、少なくとも１５Ｊ／ｇ、より好ましくは少なくとも２５Ｊ／ｇ、最も好ましくは少なくとも３５Ｊ／ｇの融解熱を有する。

ポリマー（Ｆ）は、有利には０．５重量％超、好ましくは２．０重量％超、より好ましくは少なくとも２．５重量％のコモノマー（Ｆ）を含む。

上に詳述したポリマー（Ｆ）は、有利には最大で２０重量％、好ましくは最大で１５重量％、より好ましくは最大で１０重量％のコモノマー（Ｆ）を含む。

良好な結果は、少なくとも０．７重量％及び最大で１０重量％のコモノマー（Ｆ）を含むポリマー（Ｆ）を用いて得られている。

好適なコモノマー（Ｆ）としては、特に：
－ Ｃ_３～Ｃ_８パーフルオロオレフィン、例えば、ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）、ヘキサフルオロイソブテン；
－ ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ_ｆパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）（式中、Ｒ_ｆは、Ｃ_１～Ｃ_６パーフルオロアルキル、例えば、－ＣＦ_３、－Ｃ_２Ｆ_５又は－Ｃ_３Ｆ_７である）；
－ ＣＦ_２＝ＣＦＯＸパーフルオロオキシアルキルビニルエーテル（式中、Ｘは、１個以上のエーテル基を有するＣ_１～Ｃ_１２パーフルオロアルキルである）；及び
－ パーフルオロジオキソールを挙げることができる。

好ましくは、前記コモノマー（Ｆ）は、以下のコモノマー：
－ 式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ_ｆ１（式中、Ｒ_ｆ１は、－ＣＦ_３、－Ｃ_２Ｆ_５及び－Ｃ_３Ｆ_７、即ち、
パーフルオロメチルビニルエーテル（式ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_３のＰＭＶＥ）、
パーフルオロエチルビニルエーテル（式ＣＦ_２＝ＣＦＯＣ_２Ｆ_５のＰＥＶＥ）、
パーフルオロプロピルビニルエーテル（式ＣＦ_２＝ＣＦＯＣ_３Ｆ_７のＰＰＶＥ）及びそれらの混合物、から選択される）のＰＡＶＥ；
－ 一般式ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＲ_ｆ２（式中、Ｒ_ｆ２は、直鎖又は分岐Ｃ_１～Ｃ_６パーフルオロアルキル基、環状Ｃ_５～Ｃ_６パーフルオロアルキル基、直鎖又は分岐Ｃ_２～Ｃ_６パーフルオロオキシアルキル基であり；好ましくは、Ｒ_ｆ２は、－ＣＦ_２ＣＦ_３（ＭＯＶＥ１）、－ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３（ＭＯＶＥ２）、又は－ＣＦ_３（ＭＯＶＥ３）である）のパーフルオロメトキシビニルエーテル（ＭＯＶＥ）；及び
－ 以下の式：

（式中、Ｘ_１及びＸ_２は、互いに等しいか又は異なり、Ｆ及びＣＦ_３、好ましくはＦから選択される）を有するパーフルオロジオキソール、から選択される。

本発明の第１実施形態によると、ポリマー（Ｆ）は、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）及び任意選択的に、上で定義した、少なくとも１種のパーフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位を含む、ＴＦＥコポリマーから成る群から選択される。

この実施形態による好ましいポリマー（Ｆ）は、上で定義した少なくとも１種のパーフルオロアルキルビニルエーテルの３～１５重量％、及び任意選択的に、０．５～３重量％の範囲の量にある、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）及びヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）に由来する繰り返し単位を含む（好ましくは、実質的にそれらの繰り返し単位から成る）ＴＦＥコポリマーの中から選択される。

表現「から本質的に成る」は、これがポリマーの本質的な特性を変更することなく、前記ポリマー中に少量含まれていることがある、末端鎖、欠陥、不規則性及びモノマー転位を考慮に入れるべくポリマーの構成成分を定義するために本発明の文脈の中で使用される。

そのようなポリマー（Ｆ）についての記述は、特に１９７７年６月１４日出願の米国特許第４０２９８６８号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）、１９９７年１０月１４日出願の米国特許第５６７７４０４号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）、１９９７年１２月３０日出願の米国特許第５７０３１８５号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）及び１９９７年１１月１８日出願の米国特許第５６８８８８５号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）の中に見出すことができる。

この実施形態によるポリマー（Ｆ）は、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓから商標ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）ＦＥＰ ９４９４、６１００及び５１００の下で、又はＤａｉｋｉｎから（例えばＦＥＰ ＮＰ－１０１材料）、又はＤｙｎｅｏｎ ＬＬＣから（ＦＥＰ ６３２２）商業的に入手可能である。

この実施形態内での最良の結果は、４～１２重量％の範囲の量にあるテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）及びヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）並びに０．５～３重量％の量にあるパーフルオロ（エチルビニルエーテル）又はパーフルオロ（プロピルビニルエーテル）の何れかに由来する繰り返し単位を含む（好ましくは、本質的にそれらの繰り返し単位から成る）ＴＦＥコポリマーを用いて得られている。

本発明の第２実施形態によると、ポリマー（Ｆ）は、上で定義した少なくとも１種のパーフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位及び任意選択的に上で詳述した少なくとも１種のＣ_３～Ｃ_８パーフルオロオレフィンに由来する繰り返し単位を含むＴＦＥコポリマーから成る群から選択される。

この第２実施形態内での良好な結果は、上で特定した１種又は２種以上のパーフルオロアルキルビニルエーテルに由来する繰り返し単位を含むＴＦＥコポリマーを用いた場合に得られている。特に良好な結果は、パーフルオロアルキルビニルエーテルが、ＰＭＶＥ、ＰＥＶＥ、ＰＰＶＥ及びそれらの混合物から成る群から選択されるＴＦＥコポリマーを用いて達成されている。

本発明の第２実施形態の好ましい変形によると、ポリマー（Ｆ）は、有利には、
（ａ）３～１３重量％、好ましくは５～１２重量％の、パーフルオロメチルビニルエーテルに由来する繰り返し単位；
（ｂ）０～６重量％の、パーフルオロメチルビニルエーテルとは異なり、且つ上で詳述したパーフルオロアルキルビニルエーテル、及び上で詳述したパーフルオロオキシアルキルビニルエーテルから成る群から選択される、１種又は２種以上のフッ素化コモノマーに由来する；好ましくは、パーフルオロエチルビニルエーテル及び／又はパーフルオロプロピルビニルエーテルに由来する、繰り返し単位；
（ｃ）繰り返し単位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の百分率の合計が１００重量％に等しいような量での、テトラフルオロエチレンに由来する繰り返し単位から本質的に成るＴＦＥ／ＰＭＶＥコポリマーである。

前記ＴＦＥ／ＰＭＶＥコポリマーは、一般に、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って決定される、少なくとも２６５℃、好ましくは少なくとも２７０℃、及び一般に最高で２９０℃、好ましくは最高で２８５℃の融点を有する。

上述したように、前記ＴＦＥ／ＰＭＶＥコポリマーは、５ｋｇのピストン荷重下において３７２℃で決定した場合に、５ｇ／１０分超のＭＦＲを有する。ＭＦＲについての上限は、特に重要ではない。それにもかかわらず、機械的特性に有害な影響を及ぼさずに加工性を最適化するためには、上述のように測定して、８００ｇ／１０分未満、有利には７００ｇ／１０分未満、好ましくは６００ｇ／１０分未満、より好ましくは５５０ｇ／１０分未満のＭＦＲを有するＴＦＥ／ＰＭＶＥコポリマーを組成物（Ｃ）に使用することが一般に好ましい。

この変異体のＴＦＥ／ＰＭＶＥコポリマーは、最も好ましくは、好ましくは本質的に：
－ ３．７～５．８モル％の、パーフルオロメチルビニルエーテル（ＭＶＥ）に由来する繰り返し単位、
－ ９４．２～９６．３モル％の、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）に由来する繰り返し単位から成るコポリマーである。

本発明のこの第２の実施形態の別の好ましい変形によると、ポリマー（Ｆ）は有利には：
（ａ）０．５～５重量％の、パーフルオロメチルビニルエーテルに由来する繰り返し単位；
（ｂ）０．４～４．５重量％の、パーフルオロメチルビニルエーテルとは異なり、且つ上述したパーフルオロアルキルビニルエーテル、及び／又は上述したパーフルオロオキシアルキルビニルエーテルから成る群から選択される１種又は２種以上のフッ素化コモノマーに由来する；好ましくは、パーフルオロエチルビニルエーテル及び／又はパーフルオロプロピルビニルエーテルに由来する繰り返し単位；
（ｃ）０～６重量％の、少なくとも１種のＣ_３～Ｃ_８パーフルオロオレフィンに由来する、好ましくはヘキサフルオロプロピレンに由来する繰り返し単位；及び
（ｄ）繰り返し単位（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の百分率の合計が１００重量％に等しいような量にある、テトラフルオロエチレンに由来する繰り返し単位
から本質的に成るＴＦＥコポリマーである。

この第２実施形態の更にまた別の変形によると、ポリマー（Ｆ）は、有利には、本質的に：
（ａ）０．５～８重量％、好ましくは０．７～６重量％の、ＰＰＶＥに由来する繰り返し単位；
（ｂ）繰り返し単位（ａ）及び（ｂ）の百分率の合計が１００重量％に等しいような量にある、ＴＦＥ由来の繰り返し単位から成るＴＦＥコポリマーである。

本発明の組成物のための使用に好適なＭＦＡ及びＰＦＡは、ＨＹＦＬＯＮ（登録商標）ＰＦＡ Ｐ及びＭシリーズ並びにＨＹＦＬＯＮ（登録商標）ＭＦＡ及びＨＹＬＯＮ（登録商標）という商品名を付けて、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．から商業的に入手可能である。

上述のように、ポリマー（Ｆ）は、組成物（Ｃ）の主成分である。組成物（Ｃ）中のポリマー（Ｆ）の重量パーセントは、一般に、組成物（Ｃ）の総重量を基準として、少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも５５重量％、より好ましくは少なくとも６０重量％である。組成物（Ｃ）におけるポリマー（Ｆ）の重量パーセントは一般に、組成物（Ｃ）の全重量を基準として、最大で９５重量％、好ましくは最大で８５重量％、最も好ましくは最大で８０重量％であることは更に理解されている。

素晴らしい結果は、組成物（Ｃ）が、組成物（Ｃ）の総重量を基準として、６５～９５重量％、好ましくは７０～９３重量％、より好ましくは７５～９２重量％の量でポリマー（Ｆ）を含む場合に得られた。

本発明の組成物（Ｃ）に場合により使用されるのに好適である強化充填材［充填材（Ｆ）］は、当業者には周知である。

その形態を考慮に入れると、組成物（Ｃ）の充填材（Ｆ）は、一般に、繊維充填材及び微粒子充填材から成る群から選択することができる。

典型的には、充填材（Ｆ）は、無機充填材（タルク、マイカ、カオリン、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム等）、ガラス繊維、炭素繊維、合成ポリマー繊維、アラミド繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維、マグネシウム繊維、炭化ホウ素繊維、ロックウール繊維、鋼繊維、ウォラストナイト、無機ウィスカーから成る群から選択される。更により好ましくは、充填材は、マイカ、カオリン、ケイ酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無機ウィスカー、ガラス繊維及びウォラストナイトから選択される。

組成物（Ｃ）中で有利に使用できる繊維充填材の特定のクラスは、ウィスカー、即ちＡｌ_２Ｏ_３、ＳｉＣ、ＢＣ、Ｆｅ及びＮｉ等の様々な原材料から製造された単結晶繊維から成る。

所定の実施形態によると、充填材（Ｆ）は、繊維充填材から成る群から選択することができる。繊維充填材の中ではガラス繊維が好ましく、ガラス繊維の非限定的な例としては、その全内容が参照により本明細書に組み込まれるＡｄｄｉｔｉｖｅｓ ｆｏｒ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，２ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｊｏｈｎ Ｍｕｒｐｈｙの５．２．３章、４３～４８頁に記載されている、特にチョップドストランドのＡ、Ｅ、Ｃ、Ｄ、Ｓ及びＲガラス繊維が挙げられる。組成物（Ｃ）において有用なガラス繊維充填材は、円形横断面又は非円形横断面を有し得る。

本発明の所定の実施形態では、充填材（Ｆ）は、ウォラストナイト充填材及びガラス繊維充填材から成る群から選択される。

存在する場合、組成物（Ｃ）中の充填材（Ｆ）の重量パーセントは、一般に、組成物（Ｃ）の総重量を基準として、少なくとも０．１重量％、好ましくは少なくとも０．５重量％、より好ましくは少なくとも１重量％、最も好ましくは少なくとも２重量％である。充填材（Ｆ）の重量パーセントは、一般に、組成物（Ｃ）の総重量を基準として、最大で３０重量％、好ましくは最大で２０重量％、最も好ましくは最大で１５重量％である。

それにもかかわらず、好ましい組成物（Ｃ）は、追加の充填材（Ｆ）がポリマー（Ｆ）、粉末（ＰＴＦＥ）及び顔料（Ｐ）の組合わせに全く添加されていない組成物である。

上述の顔料（Ｐ）は、典型的には、限定された入射可視光を吸収し、前記入射可視光の殆どを散乱させる点において白色顔料として知られている。換言すれば、組成物（Ｃ）に使用される顔料（Ｐ）は、一般に、可視領域（波長４００～８００ｎｍ）の光を本質的に吸収せず、所定の場合には、それらの一部は、ＵＶ領域（波長１００～４００ｎｍ）の光を吸収しないが、それらはこの領域の入射放射線をできる限り完全に分散させる。

顔料（Ｐ）は、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）、二硫化亜鉛（ＺｎＳ_２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び硫酸バリウム（ＢａＳＯ_４）から成る群から選択される。

所定の実施形態によると、顔料（Ｐ）は、二酸化チタンであってよい。好適な二酸化チタン顔料は、特にＣｈｅｍｏｕｒｓ、ＩＳＫ等の様々な商業的供給源から供給され得る。二酸化チタン顔料の種類は、特に限定されず、アナターゼ型、ルチル型及び単斜晶型等の様々な結晶形が有利に使用可能である。しかしながら一般には、ルチル型が、そのより高い屈折指数及びその優れた光安定度のために好ましい。二酸化チタン顔料は、たとえ二酸化チタン顔料が表面処理を全く有さない実施形態がまた好適であったとしても、少なくとも１種の処理剤でその表面上を処理され得る。好ましくは、二酸化チタン顔料のＡＰＳは、０．０５μｍ～０．４０μｍの範囲である。

硫酸バリウム（ＢａＳＯ_４）は、本組成物が１００～４１０ｎｍの間の発光波長を備えるＵＶ－ＬＥＤにおいて使用することが意図される場合に特に好ましいが、他方ＴｉＯ_２は、その吸光率のために使用することができない。そこでＵＶ－ＬＥＤ装置のために意図される好ましい組成物では、顔料（Ｐ）は、好ましくはＢａＳＯ_４である。

ＢａＳＯ_４を顔料（Ｐ）として使用する場合、本発明の組成物（Ｃ）内に組み込まれる前に、下記の前処理：
－ 水溶性汚染物質を除去するために、水で洗浄する／すすぎ洗う；及び
－ 例えば、８０℃又はそれより高い温度で、真空下若しくは大気中又は不活性ガス（例えば、Ｎ_２）下で、一般に有利に広範囲の水分又は汚染物質の除去を可能にする好適な時間に渡る加熱前処理、の内の少なくとも１つを市販されているＢａＳＯ_４に適用することができる。

顔料（Ｐ）は、有利には、一般に２５０μｍ未満、好ましくは１００μｍ未満、より好ましくは５μｍ未満の平均粒径（ＡＰＳ、Ｄ_５０と表示する）を有する粒子の形態下で組成物（Ｃ）中に存在する。より大きいサイズは、本組成物の特性に有害な影響を及ぼし得る。

より大きいＡＰＳを有する顔料（Ｐ）を使用することはできるが、これらの顔料（Ｐ）は、それらが組成物（Ｃ）の他の関連特性（例えば、機械的特性）を損なう可能性がある点においてあまり有利ではない。

好ましくは、顔料（Ｐ）のＡＰＳは、５μｍ未満である。顔料（Ｐ）のＡＰＳについての下限は、特に重要ではないが、顔料（Ｐ）は、一般に、少なくとも０．１μｍのＡＰＳを有するであろうと理解されている。

顔料（Ｐ）の平均粒径は、一般に、レーザー回折法によって決定されるが、ここで平均粒径は、即ち、サンプルの質量の５０％がそれより小さく、サンプルの質量の５０％がそれより大きい粒子の径であるＤ_５０として決定される。

顔料（Ｐ）の粒子の形状は、特に限定されず、前記粒子は、顕著に円形、フレーク状、平坦等であり得る。

組成物（Ｃ）中の顔料（Ｐ）の重量パーセントは、組成物（Ｃ）の総重量を基準として、一般に少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも３重量％、より好ましくは少なくとも５重量％、最も好ましくは少なくとも６重量％である。加えて、顔料（Ｐ）の重量パーセントは、組成物（Ｃ）の総重量を基準として、一般に５０重量％未満、好ましくは最大で４５重量％、より好ましくは最大で３０重量％、いっそうより好ましくは最大で２５重量％及び最も好ましくは最大で２０重量％である。

優れた結果は、顔料（Ｐ）が組成物（Ｃ）の総重量を基準として、３～３５重量％、好ましくは５～２５重量％の量で使用された場合に得られた。

ＰＴＦＥ微粉末は、当技術分野において周知であり、極めて長いポリマー鎖が形成されることを防止する条件下での直接重合によって、又は非溶融流動性ＰＴＦＥポリマーの照射分解によって得ることのできる非溶融流動性ＰＴＦＥポリマーの低分子量誘導体である。それでも、一般に、ＰＴＦＥ微粉末は、非溶融流動性ＰＴＦＥポリマーの照射分解の結果として生じる。

上述したように、粉末（ＰＴＦＥ）にとって必須であるのは、５．０ｍ²／ｇを超える、好ましくは６．０ｍ²／ｇを超える、より好ましくは７．０ｍ²／ｇを超えるＢ．Ｅ．Ｔ．表面積を有することである。

Ｂ．Ｅ．Ｔ．表面積の決定は、窒素の沸点（－１９６℃）で粒子の表面に吸着した窒素の体積を測定することによって実施される。吸着した窒素の量は、ＢＥＴ（Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ及びＴｅｌｌｅｒ）理論に基づく表面内の孔を含む粒子の全表面積と相関する。

一般に、粉末（ＰＴＦＥ）においては、そのような高いＢ．Ｅ．Ｔ．表面積には、更に３８０未満、好ましくは３５０未満、より好ましくは３４０ｇ／ｌ未満のバルク密度が付随するが、バルク密度は、ＡＳＴＭ Ｄ１８９５を遡って参照しながら、ＡＳＴＭ Ｄ４８９５規格に従って測定される。

組成上の観点からは、ＰＴＦＥ微粉末は、ＴＦＥのホモポリマー又はそのホモポリマーと約１重量％以下の量にある少なくとも１種の他のフッ素含有モノマーとのコポリマーであってよい。そのようなコポリマーは、「変性ＰＴＦＥ」として知られており、溶融加工可能なＴＦＥコポリマーとは区別されている。変性ＰＴＦＥを製造するためには、変性剤として、ＴＦＥとは異なるパー（ハロ）フルオロオレフィン、例えばテトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、パーフルオロジオキソールを含む共重合可能なモノマーが使用されてきた。一般に、それでも、粉末（ＰＴＦＥ）は、ＴＦＥのホモポリマーである。

粉末（ＰＴＦＥ）はまた、好ましくは少なくとも５０Ｊ／ｇの結晶化熱を示す、高い結晶化度によって特徴付けることもできる。

粉末（ＰＴＦＥ）は、有利には溶融流動性である。「溶融流動性」は、ＰＴＦＥが、１０ｋｇのピストン加重下で、３７２℃で測定した場合に、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって測定できるゼロではないメルトフローレートを有することを意味する。

粉末（ＰＴＦＥ）は、一般に、そのメルトフローレート（ＭＦＲ）が、溶融ポリマー上で１０ｋｇ重量を使用して３７２℃で、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従って測定して、少なくとも０．０１ｇ／１０分、好ましくは少なくとも０．１ｇ／１０分及びより好ましくは少なくとも０．５ｇ／１０分であるような溶融流動性を有する。

粉末（ＰＴＦＥ）は低分子量を有するが、それでも高温まで固体である、例えば、少なくとも３００℃、より好ましくは少なくとも３１０°、一層より好ましくは少なくとも３１８℃の融点を有するために十分な分子量を有する。特に好ましい方法では、粉末（ＰＴＦＥ）の融点は、ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８規格に従って決定した場合に、少なくとも３２８℃、より好ましくは少なくとも３２９℃である。

粉末（ＰＴＦＥ）は、Ａｌｇｏｆｌｏｎ（登録商標）Ｌの商品名の下でＳｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ Ｓ．ｐ．Ａ．から入手することができる。

顔料（ＰＴＦＥ）は、有利には、一般に２５μｍ未満、好ましくは１５μｍ未満、より好ましくは１０μｍ未満、最も好ましくは７．５μｍ未満の平均粒径（ＡＰＳ、上述したように、Ｄ_５０と表示する）を有する粒子の形態下で組成物（Ｃ）中に存在する。より大きい粒径は、本組成物の特性に有害な影響を及ぼし得る。

好ましくは、顔料（ＰＴＦＥ）のＡＰＳ（Ｄ_５０）は、約５μｍ又は５μｍ未満である。顔料（ＰＴＦＥ）のＡＰＳ（Ｄ_５０）についての下限は、特に重要ではないが、顔料（ＰＴＦＥ）は、少なくとも０．１μｍのＡＰＳを有するであろうと一般に理解されている。

組成物（Ｃ）中の粉末（ＰＴＦＥ）の重量パーセントは、一般に、組成物（Ｃ）の総重量を基準として、少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも３重量％、より好ましくは少なくとも５重量％である。それに加えて、粉末（ＰＴＦＥ）の重量パーセントは、組成物（Ｃ）の総重量を基準として、一般に最大で１８重量％、好ましくは最大で１７重量％、より好ましくは最大で１６重量％、最も好ましくは最大で１５重量％である。

任意選択的成分
本組成物（Ｃ）は、安定化添加剤、特に離型剤、可塑剤、潤滑剤、熱安定剤、光安定剤及び酸化防止剤等の追加の成分を任意選択的に含むことができる。

物品
本発明の態様はまた、全てのそれらの他の特性を高レベルで維持しながら、先行技術の部品及び物品を上回る様々な利点、特に熱及び放射線（可視及びＵＶの両方）への同時曝露に対する耐性の増加を提供する、上で詳述したフルオロポリマー組成物（Ｃ）を含む少なくとも１種の構成成分を含む物品を提供する。好ましくは、この物品又は物品の一部は、上で詳述した組成物（Ｃ）から成る。

特定の実施形態では、物品は、発光装置である。

発光装置の非限定的な例は、自動車のキーレスエントリーシステム、冷蔵庫内の照明、液晶ディスプレイ装置、自動車フロントパネルの照明装置、電気スタンド、ヘッドライト、家庭用電気機器のインジケータ及び交通標識等の屋外ディスプレイ装置並びに発光ダイオード（ＬＥＤ）デバイスとして一般に知られている、電磁放射線を放射する、及び／又は伝送する、少なくとも１つの半導体チップを含む光電子デバイスである。好ましくは、発光装置は、発光ダイオード（ＬＥＤ）デバイスである。

発光源としてＬＥＤ装置内に含まれる接合ダイオードのエレクトロルミネセンスの特徴に依存して、本発明のＬＥＤは、特に可視領域又はＵＶ領域内で発光することができる。

可視領域内で発光するＬＥＤデバイスは、典型的には可視スペクトル領域内の様々な波長で発光する１つ又は２つ以上の接合部を有する。赤色ＬＥＤ接合部は６２０～６４５ｎｍの間で発光することができ；赤橙色ＬＥＤ接合部は６１０～６２０ｎｍの間で発光することができ、緑色ＬＥＤ接合部は５２０～５５０ｎｍの間で発光することができ、シアンＬＥＤ接合部は４９０～５２０ｎｍの間で発光することができ、そして青色ＬＥＤ接合部は４６０～４９０ｎｍの間で発光することができる。白色光を提供するためには、それらの任意の組合せを使用することができる；代替法として、使用する蛍光体のストークスシフトを通して単色光を青色又はＵＶ－ＬＥＤから広域スペクトル白色光へ変換させるために、蛍光体を単色ＬＥＤ接合部と組み合わせて使用することができる。

ＵＶ領域内で発光する接合部を有するＬＥＤデバイスは、波長３１５～４００ｎｍの領域内で紫外線Ａ（又はＵＶＡ）、波長２８０～３１５ｎｍの領域内で紫外線Ｂ（又はＵＶＢ）及び波長１００～２８０ｎｍの領域内で紫外線Ｃ（又はＵＶＣ）を発光することができる。

ＵＶ領域内で発光するＬＥＤデバイスは、例えば、デジタル印刷用途及び不活性ＵＶ硬化環境におけるＵＶ硬化のためだけではなく、例えば歯科分野における他の汎用硬化系のため、又はマニキュアやネイルラッカーのためにさえも使用するために設計されている；更に、ＵＶ－ＬＥＤ（特に、ＵＶ－Ｃ ＬＥＤ）は、消毒（例えば、空気又は水性媒体を消毒するため）及び液体クロマトグラフィー機器における重水素ランプに取って代わる線光源として使用するためにも適合する；更に、ＵＶ－ＬＥＤは、例えば、偽造紙幣検出のため、身分証明書／パスポートを確認するため、又は他の品物を偽造品に対して規制するためのセンサ／検出器として使用することができる。

構造的に、ＬＥＤは、好ましくはトップビューＬＥＤ、サイドビューＬＥＤ及びパワーＬＥＤの群から選ばれる。トップビュー及びサイドビューＬＥＤは、通常、一般にリフレクタとしての役割を果たす基礎ハウジングを含み、その上、トップビュー及びサイドビューＬＥＤは、通常、如何なるヒートシンクスラグも含まない。他方、パワーＬＥＤは、通常、一般にリフレクタとしての役割を果たすヒートシンクスラグを含む。パワーＬＥＤは、通常、ヒートシンクスラグとは異なる部品である基礎ハウジングを更に含む。

トップビューＬＥＤは、特に計器パネルディスプレイ、ストップランプ及びウィンカー等の自動車照明用途に使用される。サイドビューＬＥＤは、特に、例えば携帯電話及びＰＤＡ等のモバイル機器用途向けに使用される。パワーＬＥＤは、特に懐中電灯、自動車日中走行用ライト、標識において、且つＬＣＤディスプレイ及びＴＶのためのバックライトとして使用される。

本発明によるＬＥＤは、上に記載した組成物（Ｃ）を含む少なくとも１つの部品を含む。部品は、好ましくは、基礎ハウジング及びヒートシンクスラグから成る群から選択される。上に詳述した組成物（Ｃ）から製造された部品は、一般に、リフレクタとしての役割を果たすことが意図されている。

部品の好ましくは少なくとも５０重量％及びより好ましくは８０重量％超は、組成物（Ｃ）から成り、この部品は、場合により他の材料、例えば金属を更に含有することがあり、例えば、所定の最終用途向けには、上に詳述した組成物（Ｃ）から製造され、且つリフレクタとしての役割を果たす所定の部品の表面が金属メッキされ得ると理解されている。より好ましくは、部品の９０重量％超は、組成物（Ｃ）から成る。更により好ましくは、部品は、本質的に組成物（Ｃ）から成る。最も好ましくは、部品は、組成物（Ｃ）から成る。

トップビューＬＥＤの例示的な実施形態は、前記実施形態の断面図を例示する図１に提供した。トップビューＬＥＤ１は、上に詳述した組成物（Ｃ）を含む、好ましくはそれから成る基礎ハウジング２を含む。本明細書で以下に詳述するように、基礎ハウジング２はまた、リフレクタカップとしての役割も果たす。ヒートシンクスラグは全く存在しない。通常、ＬＥＤ１は、既製の電気リードフレーム３を更に含む。リードフレーム３は、有利には、基礎ハウジング２に含まれる組成物（Ｃ）と共に射出成形することによって封入することができる。

基礎ハウジング２は、空洞６を有する。ＬＥＤチップ等の電磁放射線を放射する半導体チップ４は、そのような空洞内に取り付けられる。半導体チップ４は、一般に、リードフレーム端子の１つに結合線５によって接着され、電気的に接触接続される。

透明又は半透明の埋込み用樹脂（図１には示していないが、例えば、エポキシ、ポリカーボネート又はシリコーン樹脂）が、一般に、ＬＥＤチップを保護するために空洞内に組み込まれる。ＬＥＤチップの外部効率を高める目的のため、空洞が前側に向けてフォーム開口部を得るように非垂直内面積を有する基礎ハウジングの空洞を造形することが慣習となっている（空洞の内壁の断面図は、例えば、図１に従った例示的実施形態におけるように、斜め直線の形態又はパラボラの形態を有し得る）。

従って、空洞の内壁７は、半導体チップ又は接合部によって横方向に放射される放射線を基礎ハウジングの前側へ顕著に反射する、この放射線のためのリフレクタカップとしての機能を果たす。

基礎ハウジングの空洞内に取り付けることができるチップ又は接合部の数、及び基礎ハウジング内に形成できる空洞の数が１つに制限されないことは理解されている。

パワーＬＥＤの例示的な実施形態は、前記実施形態の断面図を例示する図２に提供した。パワーＬＥＤ８は、有利には、非球面レンズ１と、上で詳述した組成物（Ｃ）を含む、及び好ましくはそれから成る基礎ハウジング２とを含む。前の実施形態におけるように、ＬＥＤ８は、既製の電気リードフレーム３を更に含む。

パワーＬＥＤ８はまた、上で詳述した組成物（Ｃ）を含み得るか又はそれから成り得るキャリアボディ又はヒートシンクスラグ９を含む。空洞６は、ヒートシンクスラグ９の上方部分で実現される。電磁放射線を放射する半導体ＬＥＤチップ４は、空洞６の底部エリア上に取り付けられ、一般に、キャリア基板又ははんだ接続部１０によってヒートシンクスラグ９に固定される。はんだ接続部１０は、一般に、エポキシ樹脂又は別の同等の接着材料である。ＬＥＤチップ又は接合部は、一般に、結合線５によってリードフレーム３の電気端子に導電的に接続される。

空洞６の内壁７は、一般に、ＬＥＤチップの外部効率を高めるリフレクタカップを形成できるように、空洞の底部領域から前側まで延在する。リフレクタカップの内壁７は、例えば、直線且つ斜めであるか、又は（図２に従った例示的な実施形態におけるように）凹面に湾曲し得る。

リードフレーム３及びヒートシンクスラグ９は、一般に、基礎ハウジング２内に封入される。ＬＥＤチップ又は接合部４を保護するために、空洞は、一般に、放射線透過性の、例えば透明な封入化合物（封入剤は図２に示されていない）により、図１の第１の例示的な実施形態におけるのと同様に完全に充填されている。上で詳述した組成物（Ｃ）は、優れた熱伝導性を有し、こうして光電子デバイスによって生成した熱を容易に消散させる優れた熱伝導性を有することに加えて、それはまた、良好な機械的特性、高い加熱撓み温度、良好なめっき性、リードフレームへの良好な接着、優れた光特性、顕著に優れた初期白色度、並びに熱及び放射線への長期曝露後においてさえ反射率の高い保持率を有するために、上記で記載した基礎ハウジング及び／又はヒートシンクスラグを製造するために特に好適である。

物品の製造方法
上で詳述した物品は、特に圧縮成形、押出成形、射出成形、又は他の溶融加工技術を含む標準技術により、上で詳述した組成物（Ｃ）を加工して製造され得る。

それでも、一般に、上で詳述した物品を製造する方法は、上記で詳述した組成物（Ｃ）を射出成形する工程を一般に含むと理解されている。

射出成形する工程は、一般に、ラム又はスクリュー式プランジャーを使用して溶融組成物（Ｃ）を金型キャビティ内へ押し込み、組成物（Ｃ）は、前記金型キャビティ内で金型の輪郭に従った形状へ固化する。

使用できる金型は、１個取り金型又は多数個取り金型であり得る。

ここで、本発明を以下の実施例に関連してより詳細に記載するが、その目的は単に例示することであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。

原料
約２７０℃の融点、及び８．０～１８．０ｇ／１０分のメルトマスフローレート（ＭＦＩ）（３７２℃／５．０ｋｇ）を有する、市販粉末グレードのＨｙｆｌｏｎ（登録商標）ＳＢＳ９１０００８５０Ｐ ＭＦＡ（本明細書の以下では、ＭＦＡ－１）。
５００ｇ／１０分のＭＦＩ及び約２４０℃の融点を有するＴＦＥ／ＰＭＶＥ／ＰＰＶＥターポリマー（約９１．１／８／０．９モル）をベースとするＨｙｆｌｏｎ（登録商標）ポリマー（本明細書の以下では、ＭＦＡ－２）。
Ｍｅｒｃｋから入手できる硫酸バリウムであるＥＭＰＲＯＶＥ（登録商標）ＥＳＳＥＮＴＩＡＬ（欧州薬局方、英国薬局方、米国薬局方）（本明細書の以下では、ＢａＳＯ_４）
Ｐｏｌｙｍｉｓｔ（登録商標）Ｆ５Ａ ＰＴＦＥは、４．０ｍ²／ｇ未満のＢ．Ｅ．Ｔ．表面積、約４．０μｍのＤ_５０、約４００ｇ／ｌのバルク密度、約３２５℃の融点及び測定不能のＭＦＩ（３７２℃／１０ｋｇ）を有する、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ ＳｐＡ製の市販で入手できるＰＴＦＥ微粉末である［以下では、μ－ＰＴＦＥ－１］。
Ａｌｇｏｆｌｏｎ（登録商標）Ｌ ２０１３ ＰＴＦＥは、７．５ｍ²／ｇ超のＢ．Ｅ．Ｔ．表面積、約５．０μｍのＤ_５０、約３３０ｇ／ｌのバルク密度、約３２９℃の融点及び１．２ｇ／１０分のＭＦＩ（３７２℃／１０ｋｇ）を有する、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ｉｔａｌｙ ＳｐＡ製の市販で入手できるＰＴＦＥ微粉末である［以下では、μ－ＰＴＦＥ－２］。

実施例１Ｃ（比較例）
ＭＦＡ－１の粉末は、９０／１０重量％の比率でＢａＳＯ_４と共に３分間にわたりターボミキサー中で混合し、次に粉末状のブレンドをＢｒａｂｅｎｄｅｒ円錐二軸押出機でペレット化した。温度プロフィールは、ポリマーの溶融粘度及び融点に依存して、２８０℃～３２０℃の範囲の溶融温度を有するように設定した。次に、ペレットには、厚さ約１．５ｍｍのプラークを作製するために縦プレス内で２７０～３２０℃での溶融圧縮成形を受けさせた。サンプルの反射率は、室温のプラーク上で測定し、結果は、表Ａに要約した。ＭＦＩは、５ｋｇ荷重下の３７２℃において、押出ペレット上で測定した。

実施例２Ｃ（比較例）
手順は、ＢａＳＯ_４対ＭＦＡ－１の比率を８０／２０重量％に設定した以外は、実施例１に記載した手順と同一であった。

実施例３Ｃ（比較例）
ＭＦＡ－１の粉末は、７５／２０／５重量％の比率でＢａＳＯ_４及びμ－ＰＴＦＥ－１と共に３分間にわたりターボミキサー中で混合し、次に粉末状のブレンド組成物をＢｒａｂｅｎｄｅｒ円錐二軸押出機でペレット化した。他の点については、実施例１と同一の手順に従った。

実施例４（本発明による）
配合調製及びペレット化及び圧縮成形の手順は、実施例３Ｃに記載した手順と同一であったが、配合は、７５／２５／５重量％の比率にあるＭＦＡ－１、ＢａＳＯ_４及びμ－ＰＴＦＥ－２をベースとしていた。

実施例５（本発明による）
配合調製及びペレット化及び圧縮成形の手順は、成分のＭＦＡ－１、ＢａＳＯ_４及びμ－ＰＴＦＥ－２の比率が６０／３０／１０重量％であったことを除いて、実施例４に記載した手順と同一であった。

実施例６Ｃ（比較例）
配合調製及びペレット化及び圧縮成形の手順は、ＢａＳＯ_４を使用しなかったこと、並びに成分のＭＦＡ－１及びμ－ＰＴＦＥ－１を９０／１０重量％の比率で使用したことを除いて、実施例４に記載した手順と同一であった。

実施例７Ｃ（比較例）
配合調製及びペレット化及び圧縮成形の手順は、ＢａＳＯ_４を使用しなかったこと、並びに成分のＭＦＡ－１及びμ－ＰＴＦＥ－１を９０／１０重量％の比率で使用したことを除いて、実施例４に記載した手順と同一であった。

実施例８Ｃ（比較例）
ＢａＳＯ_４は、より乾燥していてより清潔な充填材が得られるように１２０℃のオーブン内で２時間処理し、次にＭＦＡ－２の粉末と８０／２０重量％の比率で配合し、次にターボミキサーで３分間混合した。粉末組成物をＢｒａｂｅｎｄｅｒ円錐二軸押出機でペレット化し、温度プロフィールは、ポリマーの溶融粘度及び融点に依存して、２８０℃～３００℃の範囲内の溶融温度を有するように設定した。次にペレットには、厚さ約１．５ｍｍのプラークを作製するために、縦プレス内で２７０～３２０℃での溶融圧縮成形を受けさせた。

実施例９（本発明による）
ある量のμ－ＰＴＦＥ－２をＭＦＡ－２／ＢａＳＯ_４／μ－ＰＴＦＥ－２の重量比率が７０／２０／１０となるように、実施例８Ｃの成分に添加した。粉末をターボミキサー中で３分間ブレンドし、次に２８０℃～３００℃の範囲内の溶融温度を有するためにペレット化し、次にこのペレットに上述したように３００℃で溶融圧縮成形を受けさせた。

実施例１０Ｃ（比較例）
配合調製及びペレット化及び圧縮成形の手順は、ＢａＳＯ_４が供給されたままで熱処理を加えずに使用されたことを除いて、実施例８に記載した手順と同一であった。

反射率の測定
下記の表では、反射率は、入射放射束に対する反射放射束の比率（％）を指定することが意図されている。圧縮成形試験片は、ＵＶからＩＲ領域まで発光するハロゲン光源及びキセノン光源を装備したＵＶ－Ｖｉｓ分光測光計（Ｓｈｉｍａｄｚｕ ３６００）に挿入し、全立体角に渡って反射された放射線は、積分球、即ち複数の反射による衝突放射線全部を吸収する、内部がＢａＳＯ_４でコーティングされた、直径１５ｃｍを備える中空球によって決定した。測定は、ＡＳＴＭ Ｅ ９０３規格（積分球を用いた材料の吸光度、反射率、透過率の標準試験方法）に従って実施した。

Claims (16)

1. フルオロポリマー組成物［組成物（Ｃ）］であって：
   （ｉ）主要量の少なくとも１種の溶融加工可能なパーフルオロ化テトラフルオロエチレンコポリマー［ポリマー（Ｆ）］と、
   （ｉｉ）組成物（Ｃ）の総重量に対して１～５０重量％未満の、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）、二硫化亜鉛（ＺｎＳ_２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び硫酸バリウム（ＢａＳＯ_４）から成る群から選択される少なくとも１種の顔料［顔料（Ｐ）］と、
   （ｉｉｉ）組成物（Ｃ）の総重量に対して０．５～２０重量％の、５．０ｍ^２／ｇを超えるＢ．Ｅ．Ｔ．表面積を有する、少なくとも１種のＰＴＦＥ微粉末［粉末（ＰＴＦＥ）］と；任意選択的に
   （ｉｉｉ）顔料（Ｐ）とは異なる、少なくとも１種の強化充填材［充填材（Ｆ）］と、を含むフルオロポリマー組成物［組成物（Ｃ）］。
2. ポリマー（Ｆ）は、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）に由来する繰り返し単位と、任意選択的に少なくとも１つのＣＦ_２＝ＣＦＯＲ_ｆパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）（式中、Ｒ_ｆは、Ｃ_１～Ｃ_６パーフルオロアルキルである）に由来する繰り返し単位とを含むＴＦＥコポリマーから成る群から選択される、請求項１に記載の組成物（Ｃ）。
3. ポリマー（Ｆ）は、少なくとも１つのＣＦ_２＝ＣＦＯＲ_ｆパーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＡＶＥ）（式中、Ｒ_ｆは、Ｃ_１～Ｃ_６パーフルオロアルキルである）に由来する繰り返し単位を含む、及び任意選択的に更に少なくとも１つのＣ_３～Ｃ_８パーフルオロオレフィンに由来する繰り返し単位を含むＴＦＥコポリマーから成る群から選択される、請求項１に記載の組成物（Ｃ）。
4. ポリマー（Ｆ）は：
   （ａ）３～１３重量％のパーフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）に由来する繰り返し単位；
   （ｂ）０～６重量％の、ＰＭＶＥとは異なり、且つ前記ＰＡＶＥ、及びパーフルオロオキシアルキルビニルエーテルから成る群から選択される、１種又は２種以上のフッ素化コモノマーに由来する繰り返し単位
   （ｃ）繰り返し単位（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の百分率の合計が１００重量％に等しいような量での、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）に由来する繰り返し単位から本質的に成るＴＦＥ／ＰＭＶＥコポリマーである、請求項３に記載の組成物（Ｃ）。
5. ポリマー（Ｆ）は：
   （ａ）０．５～５重量％の、パーフルオロメチルビニルエーテルに由来する繰り返し単位；
   （ｂ）０．４～４．５重量％の、パーフルオロメチルビニルエーテルとは異なり、且つ前記ＰＡＶＥ、及びパーフルオロオキシアルキルビニルエーテルから成る群から選択される１種又は２種以上のフッ素化コモノマーに由来する繰り返し単位；
   （ｃ）０～６重量％の、少なくとも１種のＣ_３～Ｃ_８パーフルオロオレフィンに由来する繰り返し単位；及び
   （ｄ）繰り返し単位（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）の百分率の合計が１００重量％に等しいような量にある、テトラフルオロエチレンに由来する繰り返し単位から本質的に成るＴＦＥコポリマーである、請求項３に記載の組成物（Ｃ）。
6. ポリマー（Ｆ）は；
   （ａ）０．５～８重量％のパーフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ）に由来する繰り返し単位；
   （ｂ）繰り返し単位（ａ）及び（ｂ）の百分率の合計が１００重量％に等しいような量にある、ＴＦＥ由来の繰り返し単位から本質的に成るＴＦＥコポリマーである、請求項３に記載の組成物（Ｃ）。
7. 顔料（Ｐ）は、硫酸バリウム（ＢａＳＯ_４）である、請求項１～６の何れか一項に記載の組成物（Ｃ）。
8. 組成物（Ｃ）中の顔料（Ｐ）の重量パーセントは、組成物（Ｃ）の総重量を基準として、少なくとも３重量％であり、及び／又は組成物（Ｃ）の総重量を基準として、最大で４５重量％である、請求項１～７の何れか一項に記載の組成物（Ｃ）。
9. 粉末（ＰＴＦＥ）は、６．０ｍ²／ｇを超えるＢ．Ｅ．Ｔ．表面積を有する、及び／又は３８０未満のバルク密度を有する、請求項１～８の何れか一項に記載の組成物（Ｃ）。
10. 組成物（Ｃ）中の粉末（ＰＴＦＥ）の重量パーセントは、組成物（Ｃ）の総重量を基準として、少なくとも１重量％であり、及び／又は組成物（Ｃ）の総重量を基準として、最大で１８重量％である、請求項１～９の何れか一項に記載の組成物（Ｃ）。
11. 請求項１～１０の何れか一項に記載のフルオロポリマー組成物（Ｃ）を含む、少なくとも１つの構成部品を含む物品。
12. 自動車のキーレスエントリーシステム、冷蔵庫の照明、液晶ディスプレイ装置、自動車フロントパネル照明装置、電気スタンド、ヘッドライト、家庭用電化製品のインジケータ及び屋外ディスプレイ装置、並びに発光ダイオード（ＬＥＤ）デバイスとして一般に知られる、電磁放射線を放射する、及び／又は伝送する少なくとも１個の半導体チップを含む光電子デバイスから成る群から選択される発光装置である、請求項１１に記載の物品。
13. ＵＶ領域内で発光する接合部を有する発光ダイオードデバイスである、請求項１２に記載の物品。
14. 請求項１１～１３の何れか一項に記載の物品を製造する方法であって、圧縮成形、押出成形、射出成形又は他の溶融加工技術を含む標準技術によって、請求項１～１０の何れか一項に記載の組成物（Ｃ）を加工する工程を含む方法。
15. 組成物（Ｃ）を射出成形する工程を含む、請求項１４に記載の製造方法。
16. 射出成形する工程は、ラム又はスクリュー式プランジャーを使用して溶融組成物（Ｃ）を金型キャビティ内へ押し込み、金型のキャビティ内において、組成物（Ｃ）は、金型の輪郭に従った形状へ固化する、請求項１５に記載の製造方法。
    

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