JP7299381B2 - How to treat collected dust - Google Patents
How to treat collected dust Download PDFInfo
- Publication number
- JP7299381B2 JP7299381B2 JP2022084685A JP2022084685A JP7299381B2 JP 7299381 B2 JP7299381 B2 JP 7299381B2 JP 2022084685 A JP2022084685 A JP 2022084685A JP 2022084685 A JP2022084685 A JP 2022084685A JP 7299381 B2 JP7299381 B2 JP 7299381B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dust
- water
- solid
- liquid separation
- collected
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Description
本発明は、集塵水の処理方法に関し、より詳しくは、排ガスを湿式集塵処理することで得られる、懸濁物質、シアン化物イオン、及びペンタシアノカルボニル鉄錯体を含有する集塵水の処理方法に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for treating collected dust, more specifically, treatment of collected dust containing suspended solids, cyanide ions, and pentacyanocarbonyl iron complex obtained by wet dust collection treatment of exhaust gas. Regarding the method.
例えば製鉄所における高炉や転炉等から発生するガスはダストを含むことから、図４に示すように、ガスに含有されるダストを湿式集塵機２により捕集する処理（湿式集塵処理）が行われている。この湿式集塵処理により、ダストを懸濁物質として含有する集塵水が得られる。その集塵水については、集塵水の処理システム１において、集塵水が湿式集塵機２から第１の沈殿槽（シックナー）４に送られ、第１の沈殿槽４で集塵水中の懸濁物質を分離除去する処理が行われている。
For example, gas generated from a blast furnace, a converter, or the like in a steel plant contains dust. Therefore, as shown in FIG. It is By this wet dust collection treatment, dust collection water containing dust as suspended matter is obtained. Regarding the collected dust water, in the collected dust
集塵水には、ガスに含まれていたダスト由来の微細な懸濁物質や塩類等が懸濁又は溶解していることが多いことから、ガスに含まれていたダスト（懸濁物質）を除去するための固液分離処理だけでは、集塵水を清浄化することは難しい。そのため、固液分離処理によりダストとは分離された液分（分離液）は、図４に示すように、循環設備５にて湿式集塵機２に循環される方式で用いられたり、微細な懸濁物質や溶解性の物質を除去するためのさらなる処理が行われたりしている。
Fine suspended matter and salts derived from the dust contained in the gas are often suspended or dissolved in collected dust water, so the dust (suspended matter) contained in the gas is It is difficult to purify collected dust water only by solid-liquid separation treatment for removal. Therefore, the liquid component (separated liquid) separated from the dust by the solid-liquid separation process is used in a method of being circulated to the
例えば、上記分離液（集塵水）にシアン化物イオン及びシアノ錯体等のシアン成分が含有されている場合、分離液からシアン成分を除去し、シアン成分が除去された処理水を得るための処理が必要となる。水中のシアン成分を除去する技術としては、次亜塩素酸ナトリウムを用いるアルカリ塩素法、鉄塩を用いる紺青法、並びに銅塩及び還元剤を用いる還元銅塩法（図４参照）等が知られている。還元銅塩法として、例えば特許文献１には、遊離シアン及びシアン錯塩を含有する廃水に銅塩及び還元剤を存在させ、難溶性の沈殿を生成させて分離するシアン含有廃水の処理方法が開示されている。
For example, when the separated liquid (collected water) contains cyan components such as cyanide ions and cyano complexes, the cyan components are removed from the separated liquid to obtain treated water from which the cyan components have been removed. Is required. Known techniques for removing cyanide components in water include the alkaline chlorine method using sodium hypochlorite, the Prussian blue method using iron salt, and the reduced copper salt method using copper salt and a reducing agent (see FIG. 4). ing. As a reduced copper salt method, for example,
上述したアルカリ塩素法では、シアン化ナトリウム等のアルカリ金属塩や、亜鉛シアノ錯体及び銅シアノ錯体等の易分解性のシアノ錯体を除去することができる一方、鉄シアノ錯体を除去することはできない。 The above-described alkali chlorine method can remove alkali metal salts such as sodium cyanide and easily decomposable cyano complexes such as zinc cyano complexes and copper cyano complexes, but cannot remove iron cyano complexes.
また、紺青法や還元銅塩法では、廃水中のフェロシアン化物イオン及びフェリシアン化物イオン等の鉄シアノ錯体についても、難溶性塩を生成させることで廃水から除去することができるといわれている。しかし、本発明者らの検討の結果、紺青法や還元銅塩法では、廃水からの除去処理が困難なシアノ錯体もあることがわかっている。例えば、紺青法では、廃水からペンタシアノカルボニル鉄錯体（［ＦｅII（ＣＮ）５（ＣＯ）］３－及び［ＦｅIII（ＣＮ）５（ＣＯ）］２－等）を有効に除去することができないことがわかっている。 In the Prussian blue method and the reduced copper salt method, ferrocyanide ions and iron cyano complexes such as ferricyanide ions in wastewater are also said to be able to be removed from wastewater by generating sparingly soluble salts. . However, as a result of studies by the present inventors, it has been found that some cyano complexes are difficult to remove from wastewater by the Prussian blue method or the reduced cuprate method. For example, the Prussian blue method can effectively remove pentacyanocarbonyl iron complexes ([Fe II (CN) 5 (CO)] 3- and [Fe III (CN) 5 (CO)] 2- etc.) from wastewater. I know you can't.
さらに、還元銅塩法では、廃水に銅塩と還元剤を添加して反応させた後に固液分離処理するという２段階の工程が必要である。そのため一般的に、図４に示すように、銅塩及び還元剤を添加して反応させるための反応槽６と、その後に、反応により生成した難溶性塩を除去するための第２の沈殿槽７が必要であり、処理水を得るまでに必要な設備の設置費用が高くなる。
Furthermore, the reduced copper salt method requires a two-step process of adding a copper salt and a reducing agent to the waste water and allowing them to react, followed by solid-liquid separation treatment. Therefore, generally, as shown in FIG. 4, a
本発明は、上記の従来技術に鑑みて、集塵水中の懸濁物質を固液分離設備にて固液分離した後にさらなる沈殿槽を必要としなくても、集塵水中のシアン成分を有効に除去処理することが可能な集塵水の処理方法を提供しようとするものである。 In view of the above prior art, the present invention effectively removes the cyanide component in the dust collection water without requiring an additional sedimentation tank after the solid-liquid separation of the suspended matter in the dust collection equipment. To provide a method for treating collected dust that can be removed.
本発明によれば、排ガスの湿式集塵処理により得られる集塵水中の懸濁物質を固液分離する固液分離設備と、前記固液分離設備で得られた分離液の一部を洗浄水として前記湿式集塵処理に供する循環設備とを用いて、前記集塵水を処理する方法であって、前記集塵水は、さらにシアン化物イオン及びペンタシアノカルボニル鉄錯体を含有し、前記集塵水中の前記懸濁物質が亜鉛及び銅の一方又は両方を含む条件１、及び前記集塵水にさらに亜鉛塩を添加する条件２のうちの少なくとも一方を満たす条件下、前記集塵水に、アミン構造を有するカチオン性化合物を添加して、前記固液分離設備で固液分離処理すること；並びに前記固液分離処理により得られた分離液の一部を、前記湿式集塵処理に供する前記洗浄水とは別にブロー水として前記循環設備外に排出し、前記ブロー水に対して酸化剤を添加して処理すること；を含む、集塵水の処理方法が提供される。 According to the present invention, solid-liquid separation equipment for solid-liquid separation of suspended matter in dust collection water obtained by wet dust collection treatment of exhaust gas; A method of treating the collected dust water by using a circulation facility for the wet dust collection treatment as a An amine adding a cationic compound having a structure and performing solid-liquid separation treatment in the solid-liquid separation equipment; and subjecting a part of the separated liquid obtained by the solid-liquid separation treatment to the wet dust collection treatment. Discharged as blow water separately from water to the outside of the circulation facility, and adding an oxidizing agent to the blow water for treatment.
本発明によれば、集塵水中の懸濁物質を固液分離設備にて固液分離した後にさらなる沈殿槽を必要としなくても、集塵水中のシアン成分を有効に除去処理することが可能な集塵水の処理方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to effectively remove the cyanide component in the dust collection water without requiring an additional sedimentation tank after the solid-liquid separation of the suspended solids in the dust collection equipment. It is possible to provide a method for treating fine dust collection water.
以下、図面を参照しながら、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。なお、図面における各図で共通する部分については同一の符号を付し、その説明を省略することがある。また、図中の矢印は、物質の流れを表し、当該矢印の線を当該物質の流路として示すこともある。 BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings, but the present invention is not limited to the following embodiments. In addition, the same code|symbol is attached|subjected about the part which is common in each figure in drawing, and the description may be abbreviate|omitted. Also, the arrows in the drawing represent the flow of substances, and the lines of the arrows are sometimes shown as the flow paths of the substances.
図１～図３は、それぞれ本発明の一実施形態の集塵水の処理方法に用いうる集塵水処理システム１０、１１、１２の一例を表す模式構成図である。本実施形態の集塵水の処理方法は、排ガスの湿式集塵処理により得られる集塵水中の懸濁物質を固液分離する固液分離設備４０と、固液分離設備４０で得られた分離液の一部を洗浄水として湿式集塵処理に供する循環設備５０とを用いる。以下、本実施形態の集塵水の処理方法について、固液分離設備４０と循環設備５０とを備える集塵水処理システム１０、１１、１２における集塵水の処理方法を例示して説明する。なお、集塵水処理システム１０、１１、１２は、排ガスを湿式集塵処理して得られる集塵水を処理するシステムであることから、図１～３においては、ガス及び湿式集塵機２を破線（長破線）で示している。集塵水処理システム１０、１１、１２は、湿式集塵機２を含む排ガス処理システムの一部として構成されていてもよい。
1 to 3 are schematic configuration diagrams showing examples of collected
本実施形態の集塵水の処理方法では、排ガスの湿式集塵処理により得られる集塵水であって、懸濁物質、シアン化物イオン、及びペンタシアノカルボニル鉄錯体を含有する集塵水を処理対象とする。集塵水は、排ガスを湿式集塵機２にて湿式集塵処理することにより得られる。また、集塵水中の懸濁物質を固液分離処理により除去するために、集塵水を湿式集塵機２から流路（第１の流路）３１を通って固液分離設備４０に供給することができる。
In the method for treating dust-collected water of the present embodiment, dust-collected water obtained by wet dust collection treatment of exhaust gas and containing suspended solids, cyanide ions, and pentacyanocarbonyl iron complex is treated. set to target. Collected water is obtained by subjecting the exhaust gas to wet dust collection by the
排ガスとしては、湿式集塵機２での洗浄水との接触により、シアン化物イオン、及びペンタシアノカルボニル鉄錯体を生じる可能性があることから、例えば、鉄等を含むダスト、シアン化水素等のシアン成分、及び一酸化炭素を含有する排ガスが好適である。このような排ガスとしては、例えば、製鉄所から生じる排ガス、溶融炉（精錬炉）等の金属精錬設備から生じる排ガス、セメント製造設備から生じる排ガス、及び各種ごみ等の廃棄物を焼却する廃棄物焼却施設から生じる排ガス等を挙げることができる。
As the exhaust gas, since there is a possibility that cyanide ions and pentacyanocarbonyl iron complexes are generated by contact with the washing water in the
排ガス中の気体成分としては、例えば、一酸化炭素（ＣＯ）、シアン成分の他、二酸化炭素（ＣＯ２）、及び窒素（Ｎ２）等が挙げられるが、これらに限られない。また、排ガス中のダストに含まれる固体成分としては、例えば、鉄分（例えば、鉄、酸化鉄、及び水酸化鉄等）、亜鉛、及び銅等が挙げられるが、これらに限られない。これらのなかでも、集塵水中の懸濁物質が亜鉛及び銅の一方又は両方を含む場合、後述の通り、集塵水に、アミン構造を有するカチオン性化合物（以下、単に「カチオン性化合物」と記載することがある。）を添加するだけで、集塵水を有効に処理しうることから、ダスト及び懸濁物質は、亜鉛及び銅の一方又は両方を含むことが好ましい。 Examples of gas components in the exhaust gas include, but are not limited to, carbon monoxide (CO), cyanide components, carbon dioxide (CO 2 ), nitrogen (N 2 ), and the like. Solid components contained in the dust in the exhaust gas include, but are not limited to, iron (such as iron, iron oxide, and iron hydroxide), zinc, and copper. Among these, when the suspended matter in the dust collection water contains one or both of zinc and copper, a cationic compound having an amine structure (hereinafter simply referred to as a "cationic compound") is added to the dust collection water as described later. The dust and suspended solids preferably contain one or both of zinc and copper, because the collected water can be treated effectively simply by adding .
懸濁物質が亜鉛及び銅の一方又は両方を含む場合、集塵水中の亜鉛及び銅の合計含有量は、１～１０００ｍｇ（Ｚｎ＋Ｃｕ）／Ｌであることが好ましく、２～２００ｍｇ（Ｚｎ＋Ｃｕ）／Ｌであることがより好ましく、１０～１００ｍｇ（Ｚｎ＋Ｃｕ）／Ｌであることがさらに好ましい。 When the suspended solids contain one or both of zinc and copper, the total content of zinc and copper in the collected water is preferably 1 to 1000 mg (Zn+Cu)/L, and 2 to 200 mg (Zn+Cu)/L. and more preferably 10 to 100 mg (Zn+Cu)/L.
本方法における処理対象である集塵水は、排ガスに含まれていたダストとしての懸濁物質（ＳＳ）を含有する。集塵水中の懸濁物質（ＳＳ）濃度は、１００～１００００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、２００～５０００ｍｇ／Ｌであることがより好ましく、５００～３０００ｍｇ／Ｌであることがさらに好ましい。 The dust collection water to be treated in this method contains suspended solids (SS) as dust contained in the exhaust gas. The suspended solids (SS) concentration in the collected water is preferably 100 to 10000 mg/L, more preferably 200 to 5000 mg/L, even more preferably 500 to 3000 mg/L.
また、集塵水は、懸濁物質のほか、シアン化物イオン（ＣＮ－；遊離シアン、フリーシアンとも称される。）、及びペンタシアノカルボニル鉄錯体を含有する。本明細書において、ペンタシアノカルボニル鉄錯体には、［ＦｅII（ＣＮ）５（ＣＯ）］３－及び［ＦｅIII（ＣＮ）５（ＣＯ）］２－、並びにそれら錯イオンの塩（錯塩）及びその水和物が含まれる。集塵水は、シアン化物イオン、及びペンタシアノカルボニル鉄錯体以外のシアン成分を含有してもよい。他のシアン成分としては、例えば、フェロシアン化物イオン（［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－；ヘキサシアノ鉄（II）酸イオンとも称される。）、フェリシアン化物イオン（［Ｆｅ（ＣＮ）６］３－；ヘキサシアノ鉄（III）酸イオンとも称される）、及び［Ｆｅ（ＣＮ）４（ＣＯ）２］２－等を挙げることができる。 In addition to suspended solids, the collected water contains cyanide ions (CN − ; also referred to as free cyanide or free cyanide) and pentacyanocarbonyl iron complexes. As used herein, pentacyanocarbonyl iron complexes include [Fe II (CN) 5 (CO)] 3− and [Fe III (CN) 5 (CO)] 2− , and salts of their complex ions (complex salts). and its hydrates. The collected water may contain cyanide ions and cyan components other than the pentacyanocarbonyl iron complex. Other cyanide components include, for example, ferrocyanide ion ([Fe(CN) 6 ] 4− ; also called hexacyanoferrate(II) ion), ferricyanide ion ([Fe(CN) 6 ] 3- ; also called hexacyanoferrate (III) ion), and [Fe(CN) 4 (CO) 2 ] 2- .
集塵水のｐＨは、特に限定されないが、集塵水に後述するカチオン性化合物を添加する際に、５．０～１０．０が好ましく、５．５～９．５がより好ましく、６．５～９．０がさらに好ましい。集塵水にｐＨ調整剤を添加して、集塵水のｐＨを上記範囲内に調整してもよい。ｐＨ調整剤は特に限定されず、例えば、塩酸及び硫酸等の酸、並びに水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム、及び炭酸ナトリウム等の塩基等の公知のｐＨ調整剤を適宜用いうる。 The pH of the dust collection water is not particularly limited, but is preferably 5.0 to 10.0, more preferably 5.5 to 9.5, when adding the cationic compound described later to the dust collection water. 5 to 9.0 is more preferred. A pH adjuster may be added to the dust collection water to adjust the pH of the dust collection water within the above range. The pH adjuster is not particularly limited, and known pH adjusters such as acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid and bases such as sodium hydroxide, calcium hydroxide and sodium carbonate can be used as appropriate.
集塵水の温度も特に限定されない。前述の好適な排ガスは比較的高温状態にあることが多く、そのような排ガスを湿式集塵処理して得られる集塵水が好適である観点から、集塵水の温度は、集塵水に後述するカチオン性化合物を添加する際に、２０～８０℃であることが好ましく、３５～８０℃であることがより好ましい。集塵水の温度が上記範囲にあることにより、後述のカチオン性化合物や、必要に応じて用いられる亜鉛塩を集塵水に対して十分に反応させることも可能である。 The temperature of the dust collection water is also not particularly limited. The above-mentioned suitable exhaust gas is often in a relatively high temperature state, and from the viewpoint that the dust-collected water obtained by wet dust collection treatment of such exhaust gas is preferable, the temperature of the dust-collected water is The temperature is preferably 20 to 80°C, more preferably 35 to 80°C, when the cationic compound described later is added. When the temperature of the collected water is within the above range, it is possible to allow the cationic compound described later and the zinc salt used as necessary to sufficiently react with the collected water.
本方法では、集塵水中の懸濁物質が亜鉛及び銅の一方又は両方を含む条件１、及び集塵水に亜鉛塩を添加する条件２のうちの少なくとも一方を満たす条件下、集塵水に、アミン構造を有するカチオン性化合物を添加する。すなわち、集塵水中の懸濁物質が亜鉛及び銅の一方又は両方を含む場合、少なくとも上記条件１を満たすこととなるため、集塵水にカチオン性化合物を添加すればよい。また、集塵水中に懸濁物質が亜鉛及び銅のいずれも含まない場合、上記条件２を満たすように、集塵水にカチオン性化合物及び亜鉛塩を添加すればよい。上記の条件下、アミン構造を有するカチオン性化合物を集塵水に添加することにより、集塵水中のペンタシアノカルボニル鉄錯体を難溶化及び／又は不溶化し、集塵水中にペンタシアノカルボニル鉄錯体の難溶化物及び／又は不溶化物（以下、難溶化物も含めて単に「不溶化物」と記載することがある。）を生じさせることができる。
In this method, under the condition that at least one of
上述の通り、集塵水にカチオン性化合物、及び必要に応じてさらに亜鉛塩を添加して、それらが添加された集塵水を対象として、固液分離設備４０にて集塵水中の懸濁物質の固液分離処理を行う。これにより、集塵水中に生じさせた不溶化物を懸濁物質とともに固体成分として固液分離し、除去することが可能となる。このように、集塵水中の懸濁物質を除去するための固液分離処理と同時に、集塵水中のペンタシアノカルボニル鉄錯体を不溶化物として固液分離処理により分離除去することが可能となる。集塵水は刻々と変動しうるために懸濁物質が亜鉛及び銅の一方又は両方を含むか否かも変わる可能性があること、また、それらの濃度も変わる可能性があること、さらに除去性能が高まりやすいことから、上記条件１及び条件２の両方を満たすことが好ましい。すなわち、集塵水中の懸濁物質が亜鉛及び銅の一方又は両方を含み、かつ、その集塵水にカチオン性化合物及び亜鉛塩を添加することが好ましい。
As described above, a cationic compound and, if necessary, a zinc salt are added to the dust collection water, and the dust collection water to which they have been added is suspended in the dust collection water by the solid-
懸濁物質等の固液分離に用いる固液分離設備４０としては、例えば、沈殿処理を行い得るシックナー等の沈殿装置、膜分離処理を行い得る膜分離装置、及びろ過処理を行い得るろ過装置等を挙げることができる。これらのなかでも、沈殿装置を用いた沈殿処理が好ましい。固液分離設備４０には、撹拌機構４８が設けられていてもよい（図２及び図３参照）。
The solid-
集塵水へのカチオン性化合物及び必要に応じて用いられる亜鉛塩の添加場所は、固液分離処理の対象となる集塵水にカチオン性化合物や亜鉛塩が添加されればよいことから、固液分離設備４０、及び／又は固液分離設備４０の前であればよい。固液分離設備４０の前としては、湿式集塵機２と固液分離設備４０との間であればよく、例えば、第１の流路３１の途中にカチオン性化合物等の添加位置を設けてもよい。
The cationic compound and optionally zinc salt are added to the dust collection water. It may be before the
また、図示しないが、湿式集塵機２と固液分離設備４０との間に、湿式集塵機２から第１の流路３１を流れる集塵水を受け入れる受入槽や、その受入槽から集塵水を固液分離設備４０に送るための流路等が設けられてもよい。その受入槽や、受入槽から固液分離設備４０への流路等を、カチオン性化合物等の添加位置としてもよい。
Although not shown, a receiving tank for receiving the collected dust flowing through the
さらに、図２及び図３に示すように、固液分離設備４０には、集塵水を湿式集塵機２から固液分離設備４０に送るための樋や配管等の流路（第２の流路）３２を敷設することが好ましい。その第２の流路３２をカチオン性化合物や亜鉛塩の添加位置とし、当該第２の流路３２において、集塵水に対して、カチオン性化合物、さらには必要に応じて亜鉛塩を接触させ、それらを第２の流路３２で流して固液分離設備４０に送ることが好ましい。第２の流路３２は、第１の流路３１と同一流路として構成されていてもよいし、第１の流路３１に接続されていてもよい。
Furthermore, as shown in FIGS. 2 and 3, the solid-
固液分離設備４０や第２の流路３２等には、カチオン性化合物を添加するための装置（カチオン性化合物添加装置）４２や、亜鉛塩を添加するための装置（亜鉛塩添加装置）４４を設けることができる。カチオン性化合物添加装置４２や亜鉛塩添加装置４４は、例えば、各材料（カチオン性化合物又は亜鉛塩）を貯留するためのタンク、並びに各材料を供給するためのポンプ及び供給管等を備えることができる。なお、上述の通り、亜鉛塩は必要に応じて用いられることから、図１～図３においては、亜鉛塩添加装置４４を破線（短破線）で示している。
A device for adding a cationic compound (cationic compound addition device) 42 and a device for adding a zinc salt (zinc salt addition device) 44 are provided in the solid-
カチオン性化合物におけるアミン構造は、第１級アミン、第２級アミン、第３級アミン、及び第４級アンモニウムからなる群より選ばれる少なくとも１種の構造であればよい。アミン構造を有するカチオン性化合物は、水中で水溶性カチオンとして利用される。本明細書において、アミン構造とは、アンモニア（ＮＨ３）の構造中の水素原子を原子団（ヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基）に置換した構造をいう。そして、置換した数が１つの場合を第１級アミンの構造、２つの場合を第２級アミンの構造、３つの場合を第３級アミンの構造、第３級アミンの構造中の窒素原子にさらに炭化水素基が結合した構造を第４級アンモニウムの構造という。 The amine structure in the cationic compound may be at least one structure selected from the group consisting of primary amines, secondary amines, tertiary amines, and quaternary ammoniums. A cationic compound having an amine structure is utilized as a water-soluble cation in water. As used herein, an amine structure refers to a structure in which hydrogen atoms in the structure of ammonia (NH 3 ) are substituted with atomic groups (hydrocarbon groups that may contain heteroatoms). Then, when the number of substitutions is one, the structure of the primary amine, when two, the structure of the secondary amine, when three, the structure of the tertiary amine, the nitrogen atom in the structure of the tertiary amine A structure in which a hydrocarbon group is further bonded is called a quaternary ammonium structure.
アミン構造を有するカチオン性化合物は、モノマー、オリゴマー、及びポリマーのいずれでもよい。これらのなかでも、集塵水にカチオン性化合物を添加し、混合した際の発泡を抑制しやすい観点から、第１級、第２級、及び第３級アミンの構造からなる群より選ばれる少なくとも１種の構造を有するカチオン性モノマー、並びにアミン構造を有するカチオン性ポリマーが好ましく、第１級アミン構造を有するカチオン性モノマー、及びアミン構造を有するカチオン性ポリマーがより好ましい。なお、以下のアミン構造を有するカチオン性ポリマーには、オリゴマーも含まれるものとする。 A cationic compound having an amine structure may be a monomer, an oligomer, or a polymer. Among these, at least one selected from the group consisting of primary, secondary, and tertiary amine structures from the viewpoint of easily suppressing foaming when a cationic compound is added to the collected water and mixed. A cationic monomer having one structure and a cationic polymer having an amine structure are preferred, and a cationic monomer having a primary amine structure and a cationic polymer having an amine structure are more preferred. Oligomers are also included in the following cationic polymers having an amine structure.
第１級～第３級アミン構造を有するカチオン性モノマーとしては、例えば、ｎ－オクチルアミン、２－エチルへキシルアミン、３－（２－エチルへキシルオキシ）プロピルアミン、ドデシルアミン、オレイルアミン、ヤシアルキルアミン、牛脂アルキルアミン、及び大豆アルキルアミン等の炭素原子数７以上の炭化水素基を有する脂肪族アミン、並びにＮ－オレオイルエチレンジアミン等の炭素原子数７以上の炭化水素基を有する脂肪酸アミドアミン等の炭素原子数７以上の炭化水素基を有する１級アミン化合物；ジ（２－エチルヘキシル）アミン、ジ（ｎ－オクチル）アミン、ジデシルアミン、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）ドデシルアミン、及びＮ－（２－ヒドロキシエチル）オレイルアミン等の炭素原子数７以上の炭化水素基を有する２級アミン化合物；ジメチルオクチルアミン、ジメチルデシルアミン、ジメチルドデシルアミン、トリ－ｎ－オクチルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）ドデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）オレイルアミン等の炭素原子数７以上の炭化水素基を有する３級アミン化合物；等を挙げることができる。また、第１級～第３級アミン構造を有するカチオン性モノマーとしては、第１級アミン構造、第２級アミン構造、及び第３級アミン構造のうちの２以上の構造と、炭素原子数７以上の炭化水素基とを一分子内に有する化合物も用いることができる。そのようなカチオン性モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ－ビス（アミノプロピル）ドデシルアミン、Ｎ－オレイルプロピレンジアミン、及びＮ－オレイルエチレンジアミン等を挙げることができる。さらに、上記に挙げたカチオン性モノマーの具体例は、塩（例えば、塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩、スルファミン酸塩、炭酸塩、及びクエン酸塩等）であってもよい。これらの塩のうち、塩酸塩及び硫酸塩がより好ましい。また、第４級アンモニウムの構造（第４級アンモニウムカチオン）を有するカチオン性モノマーとしては、例えば、ジデシルジメチルアンモニウム塩、ヘキサデシルトリメチルアンモニウム塩、ジオクチルジメチルアンモニウム塩、ジドデシルジメチルアンモニウム塩、トリオクチルメチルアンモニウム塩、及びベンジルドデシルジメチルアンモニウム塩等を挙げることができる。これらにおける第４級アンモニウムカチオンと対となる陰イオンは、ハロゲン化物イオンが好ましく、塩化物イオン及び臭化物イオンがより好ましい。 Cationic monomers having primary to tertiary amine structures include, for example, n-octylamine, 2-ethylhexylamine, 3-(2-ethylhexyloxy)propylamine, dodecylamine, oleylamine, palm alkylamine. , beef tallow alkylamines, and soybean alkylamines having a hydrocarbon group of 7 or more carbon atoms, and fatty acid amidoamines having a hydrocarbon group of 7 or more carbon atoms such as N-oleoylethylenediamine. Primary amine compounds having a hydrocarbon group of 7 or more atoms; di(2-ethylhexyl)amine, di(n-octyl)amine, didecylamine, N-(2-hydroxyethyl)dodecylamine, and N-(2- Secondary amine compounds having a hydrocarbon group of 7 or more carbon atoms such as hydroxyethyl)oleylamine; dimethyloctylamine, dimethyldecylamine, dimethyldodecylamine, tri-n-octylamine, N,N-bis(2-hydroxy tertiary amine compounds having a hydrocarbon group of 7 or more carbon atoms such as ethyl)dodecylamine and N,N-bis(2-hydroxyethyl)oleylamine; Further, the cationic monomer having a primary to tertiary amine structure includes two or more structures selected from a primary amine structure, a secondary amine structure, and a tertiary amine structure, and a structure having 7 carbon atoms. Compounds having the above hydrocarbon groups in one molecule can also be used. Examples of such cationic monomers include N,N-bis(aminopropyl)dodecylamine, N-oleylpropylenediamine, N-oleylethylenediamine, and the like. Further, specific examples of the cationic monomers listed above may be salts (eg, hydrochlorides, sulfates, acetates, sulfamates, carbonates, citrates, etc.). Of these salts, hydrochlorides and sulfates are more preferred. Examples of cationic monomers having a quaternary ammonium structure (quaternary ammonium cation) include didecyldimethylammonium salt, hexadecyltrimethylammonium salt, dioctyldimethylammonium salt, didodecyldimethylammonium salt, trioctyl Methylammonium salt, benzyldodecyldimethylammonium salt and the like can be mentioned. The anion paired with the quaternary ammonium cation in these is preferably a halide ion, more preferably a chloride ion and a bromide ion.
カチオン性化合物としてポリマー（カチオン性ポリマー）を用いる場合、カチオン性ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００～１，０００，０００であることが好ましく、５，０００～８００，０００であることがより好ましく、１０，０００～５００，０００であることがさらに好ましい。カチオン性ポリマーのＭｗは、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）（ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）若しくはゲルろ過クロマトグラフィー（ＧＦＣ））、又は粘度測定からの類推法により測定される、標準試料としてのポリエチレングリコール換算の値をとることができる。 When a polymer (cationic polymer) is used as the cationic compound, the weight average molecular weight (Mw) of the cationic polymer is preferably 1,000 to 1,000,000, and is 5,000 to 800,000. is more preferable, and 10,000 to 500,000 is even more preferable. Mw of the cationic polymer is determined by size exclusion chromatography (SEC) (gel permeation chromatography (GPC) or gel filtration chromatography (GFC)), or by analogy from viscosity measurements, polyethylene glycol as a standard It can take conversion values.
アミン構造を有するカチオン性ポリマーとしては、例えば、アリルアミン重合体、アリルアミン塩酸塩重合体、及びアリルアミンアミド硫酸塩重合体等のアリルアミン系重合体；ジアリルアミン重合体、ジアリルアミン塩酸塩重合体、メチルジアリルアミン塩酸塩重合体、メチルジアリルアミン酢酸塩重合体、メチルジアリルアミンアミド硫酸塩重合体、ジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄共重合体、ジアリルアミン酢酸塩・二酸化硫黄共重合体、ジアリルアミン・アクリルアミド共重合体、ジアリルアミン塩酸塩・アクリルアミド共重合体、メチルジアリルアミン塩酸塩・二酸化硫黄共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体、ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト重合体、ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト・二酸化硫黄共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体、メチルジアリルアミン・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド－ジアリルアミン塩酸塩誘導体共重合体等のジアリルアミン系重合体；アリルアミン・ジアリルアミン重合体、アリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩共重合体、アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩共重合体、アリルアミン・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体等のアリルアミン・ジアリルアミン系共重合体；部分メトキシカルボニル化アリルアミン重合体、部分メチルカルボニル化アリルアミン酢酸塩重合体、部分尿素化アリルアミン重合体、及び部分カルボキシルメチル化ポリアリルアミン重合体等の変性アリルアミン系重合体；等を挙げることができる。 Cationic polymers having an amine structure include, for example, allylamine polymers such as allylamine polymers, allylamine hydrochloride polymers, and allylamineamide sulfate polymers; diallylamine polymers, diallylamine hydrochloride polymers, and methyldiallylamine hydrochloride. Polymer, methyldiallylamine acetate polymer, methyldiallylamine amide sulfate polymer, diallylamine hydrochloride/sulfur dioxide copolymer, diallylamine acetate/sulfur dioxide copolymer, diallylamine/acrylamide copolymer, diallylamine hydrochloride/acrylamide Copolymer, methyldiallylamine hydrochloride/sulfur dioxide copolymer, diallyldimethylammonium chloride polymer, diallylmethylethylammonium ethylsulfate polymer, diallylmethylethylammonium ethylsulfate/sulfur dioxide copolymer, diallyldimethylammonium chloride・Sulfur dioxide copolymer, diallyldimethylammonium chloride/acrylamide copolymer, methyldiallylamine/diallyldimethylammonium chloride copolymer, diallyldimethylammonium chloride-diallylamine hydrochloride derivative copolymer, and other diallylamine polymers; allylamine/diallylamine Allylamine/diallylamine copolymers such as polymers, allylamine hydrochloride/diallylamine hydrochloride copolymers, allylamine acetate/diallylamine acetate copolymers, and allylamine/diallyldimethylammonium chloride copolymers; Modified allylamine polymers such as coalescence, partially methylcarbonylated allylamine acetate polymer, partially ureaized allylamine polymer, and partially carboxylmethylated polyallylamine polymer;
また、アミン構造を有するカチオン性ポリマーとしては、例えば、ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重縮合物；ジシアンジアミド・ホルムアルデヒド重縮合物；ジメチルアミン・エピクロロヒドリン重縮合物；ジメチルアミン・アンモニア・エピクロロヒドリン重縮合物；ジメチルアミン・エチレンジアミン・エピクロロヒドリン重縮合物；ジメチルアミン・エピクロロヒドリン・ポリエチレンポリアミン重縮合物；ポリアミドポリアミン－エピクロロヒドリン重縮合物；ポリエチレンイミン；等を挙げることもできる。 Examples of the cationic polymer having an amine structure include dicyandiamide/diethylenetriamine polycondensate; dicyandiamide/formaldehyde polycondensate; dimethylamine/epichlorohydrin polycondensate; dimethylamine/ammonia/epichlorohydrin polycondensate. dimethylamine/ethylenediamine/epichlorohydrin polycondensate; dimethylamine/epichlorohydrin/polyethylenepolyamine polycondensate; polyamidepolyamine-epichlorohydrin polycondensate; polyethyleneimine;
上記に挙げたカチオン性化合物は、１種又は２種以上を用いることができる。それらのなかでも、集塵水中のペンタシアノカルボニル鉄錯体を不溶化しやすく、かつ、集塵水に混合した際の発泡を抑制しやすい観点から、カチオン性化合物は、アミン構造を有するカチオン性ポリマーを含むことが好ましい。なかでも、カチオン性化合物は、ジメチルアミン・エピクロロヒドリン重縮合物、ジシアンジアミド・ホルムアルデヒド重縮合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体、ジメチルアミン・エピクロロヒドリン・ポリエチレンポリアミン重縮合物、アリルアミン塩酸塩重合体、及びアリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましい。 One or more of the cationic compounds listed above can be used. Among them, the cationic compound is a cationic polymer having an amine structure from the viewpoint of easily insolubilizing the pentacyanocarbonyl iron complex in the dust collection water and easily suppressing foaming when mixed with the dust collection water. preferably included. Among them, cationic compounds include dimethylamine/epichlorohydrin polycondensate, dicyandiamide/formaldehyde polycondensate, diallyldimethylammonium chloride polymer, dimethylamine/epichlorohydrin/polyethylene polyamine polycondensate, and allylamine hydrochloride. More preferably, it contains at least one selected from the group consisting of polymers and allylamine hydrochloride/diallylamine hydrochloride copolymers.
上記のカチオン性ポリマーのなかでも、集塵水中のペンタシアノカルボニル鉄錯体をより不溶化しやすい観点から、カチオン性化合物は、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体を含むことがさらに好ましい。また、上記のカチオン性ポリマーのなかでも、粘度が比較的低いことでポンプ等による送液及び添加等が行いやすい観点から、カチオン性化合物は、ジメチルアミン・エピクロロヒドリン重縮合物、ジシアンジアミド・ホルムアルデヒド重縮合物、及びアリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むこともさらに好ましい。 Among the above cationic polymers, the cationic compound more preferably contains a diallyldimethylammonium chloride polymer from the viewpoint of making the pentacyanocarbonyl iron complex in the collected water easier to insolubilize. In addition, among the cationic polymers described above, the cationic compounds are dimethylamine/epichlorohydrin polycondensates, dicyandiamide, and It is more preferable to contain at least one selected from the group consisting of formaldehyde polycondensates and allylamine hydrochloride/diallylamine hydrochloride copolymers.
また、カチオン性化合物としては、集塵水中のペンタシアノカルボニル鉄錯体を不溶化しやすいこと、集塵水に混合した際の発泡を抑制しやすいこと、及び粘度が比較的低く、ポンプ等による送液及び添加等が行いやすいことから、オレイルアミンもさらに好ましい。さらには、集塵水中のペンタシアノカルボニル鉄錯体をさらに不溶化しやすいこと、及び粘度が比較的低く、ポンプ等による送液及び添加等が行いやすいことから、オレイルアミンとジデシルジメチルアンモニウムクロリドの混合物を用いることもさらに好ましい。オレイルアミンとジデシルジメチルアンモニウムクロリドの混合比率としては、オレイルアミンによる上記効果を維持しつつ、不溶化処理能をさらに高める観点から、オレイルアミンの質量に対するジデシルジメチルアンモニウムクロリドの質量の比が０．５～２の範囲が好ましく、１～２の範囲がより好ましい。 In addition, as a cationic compound, it is easy to insolubilize the pentacyanocarbonyl iron complex in the dust collection water, it is easy to suppress foaming when mixed with the dust collection water, and it has a relatively low viscosity and can be sent by a pump or the like. Oleylamine is also more preferable because addition and the like are easy to perform. Furthermore, the mixture of oleylamine and didecyldimethylammonium chloride is used because it is easier to insolubilize the pentacyanocarbonyl iron complex in the dust collection water, and because it has a relatively low viscosity and can be easily fed and added by a pump or the like. It is also more preferable to use As for the mixing ratio of oleylamine and didecyldimethylammonium chloride, the ratio of the mass of didecyldimethylammonium chloride to the mass of oleylamine is 0.5 to 2 from the viewpoint of further enhancing the insolubilizing ability while maintaining the above effects of oleylamine. is preferred, and a range of 1 to 2 is more preferred.
集塵水にカチオン性化合物を添加する際のカチオン性化合物の形態としては、粉末状や、水等に溶かした溶液（水溶液等）状などを挙げることができ、水溶液の形態で用いることが好ましい。 Examples of the form of the cationic compound when adding the cationic compound to the collected water include a powder form and a solution (aqueous solution, etc.) form in which the compound is dissolved in water or the like, and it is preferably used in the form of an aqueous solution. .
集塵水にカチオン性化合物とともに必要に応じて添加される亜鉛塩には、水中で亜鉛イオン（Ｚｎ２＋）を生じうる化合物を好適に用いることができる。好適な亜鉛塩としては、例えば、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、炭酸亜鉛、及び亜硫酸亜鉛等を挙げることができる。これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらのなかでも、硫酸亜鉛が好ましい。集塵水に亜鉛塩を添加する際の亜鉛塩の形態としては、粉末状や、水等に溶かした溶液（水溶液等）状などを挙げることができ、水溶液の形態で用いることが好ましい。 A compound capable of generating zinc ions (Zn 2+ ) in water can be suitably used as the zinc salt that is optionally added to the dust collection water together with the cationic compound. Suitable zinc salts include, for example, zinc sulfate, zinc acetate, zinc nitrate, zinc chloride, zinc carbonate, zinc sulfite, and the like. These 1 type(s) or 2 or more types can be used. Among these, zinc sulfate is preferred. The form of the zinc salt when it is added to the collected water may be powder, or a solution (aqueous solution, etc.) dissolved in water or the like, and it is preferably used in the form of an aqueous solution.
集塵水に対するカチオン性化合物の添加量（集塵水中のカチオン性化合物の濃度）は、カチオン性化合物（有効成分量）として、１～５００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、２～１００ｍｇ／Ｌであることがより好ましく、３～２５ｍｇ／Ｌであることがさらに好ましい。また、集塵水に亜鉛塩を添加する場合、集塵水に対する亜鉛塩の添加量（集塵水中の亜鉛塩の濃度）は、亜鉛塩として、０．１～１００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、０．５～４０ｍｇ／Ｌであることがより好ましく、１～２０ｍｇ／Ｌであることがさらに好ましい。上記のカチオン性化合物の添加量、及び亜鉛塩の添加量は、それらの２種以上が用いられる場合には当該２種以上の合計の添加量を表す。 The amount of the cationic compound added to the dust collection water (concentration of the cationic compound in the dust collection water) is preferably 1 to 500 mg/L, more preferably 2 to 100 mg/L, as the cationic compound (active ingredient amount). more preferably 3 to 25 mg/L. In addition, when zinc salt is added to dust-collected water, the amount of zinc salt added to dust-collected water (concentration of zinc salt in dust-collected water) is preferably 0.1 to 100 mg/L as zinc salt. , more preferably 0.5 to 40 mg/L, more preferably 1 to 20 mg/L. The amount of the cationic compound and the amount of zinc salt added represent the total amount of the two or more added when two or more of them are used.
なお、固液分離処理の際には、上述したカチオン性化合物及び亜鉛塩のほか、さらに凝集剤が用いられてもよい。凝集剤の種類は特に限定されず、例えば、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、ポリ硫酸第二鉄、及び塩化第二鉄等の無機凝集剤、並びにアニオン性高分子凝集剤等の高分子凝集剤等の１種又は２種以上を用いることができる。 In the solid-liquid separation treatment, a flocculating agent may be used in addition to the above-described cationic compound and zinc salt. The type of flocculant is not particularly limited, and examples include inorganic flocculants such as polyaluminum chloride, aluminum sulfate, polyferric sulfate, and ferric chloride, and polymer flocculants such as anionic polymer flocculants. 1 type or 2 types or more can be used.
アミン構造を有するカチオン性化合物、及び必要に応じて亜鉛塩が添加された集塵水を固液分離設備で固液分離処理するに当たり、集塵水、カチオン性化合物、及び必要に応じて添加された亜鉛塩は、所定時間混合されることが好ましい。混合の時間としては、例えば、２秒～２０分間が好ましく、５秒～１０分間がより好ましく、１０秒～５分間がさらに好ましい。このような短時間でも、集塵水に対するカチオン性化合物及び亜鉛塩の添加効果を得ることができる。上述した第２の流路３２が敷設された固液分離設備（より好適には沈殿装置）４０を用いれば、第２の流路３２において、集塵水、カチオン性化合物、及び必要に応じて用いられる亜鉛塩を混合することができる（図２及び図３参照）。
In solid-liquid separation treatment of collected dust water to which a cationic compound having an amine structure and, if necessary, zinc salt have been added, the collected dust water, the cationic compound, and, if necessary, the The zinc salt is preferably mixed for a predetermined period of time. The mixing time is, for example, preferably 2 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, even more preferably 10 seconds to 5 minutes. Even in such a short period of time, the effect of adding the cationic compound and zinc salt to the collected water can be obtained. If the solid-liquid separation equipment (more preferably a precipitation device) 40 in which the above-described
固液分離設備４０において、固形分（懸濁物質、及び不溶化物等）とは分離された液分（分離液）の一部は、循環設備５０により、排ガスの洗浄水として湿式集塵処理（湿式集塵機２）に供給される。これにより、分離液中にペンタシアノカルボニル鉄錯体等のシアン成分が僅かに残留する場合でも、循環して繰り返して処理を行うことで、水中シアン濃度をさらに低減することが可能となる。
In the solid-
固液分離設備４０で固形分とは分離された分離液の一部は、配管等の流路（第３の流路）３３を通って循環設備５０に供給することができる。循環設備５０は、固液分離設備４０で得られた分離液を貯留する貯槽５２、並びに貯槽５２内の分離液の一部を湿式集塵処理に送るための配管等の流路（第４の流路）５４及び循環ポンプ５６を備えて構成されることが好ましい。
Part of the separated liquid separated from the solid content in the solid-
また、本実施形態の集塵水の処理方法では、固液分離処理（固液分離設備４０）により得られた分離液の一部を、湿式集塵処理（湿式集塵機２）に供される洗浄水とは別にブロー水として循環設備外に排出し、ブロー水に対して酸化剤を添加して処理することも行う。これにより、ブロー水中にシアン化物イオンが残留している場合に、当該シアン化物イオンを酸化分解することでき、シアン成分が有効に低減された処理水、例えば、全シアン濃度が排水基準の１ｍｇ（ＣＮ）／Ｌ以下である処理水を得ることができる。なおかつ、循環設備外で酸化剤を添加するため、酸化剤による循環設備５０の腐食の問題を避けることができる。
Further, in the method for treating collected dust water of the present embodiment, part of the separated liquid obtained by the solid-liquid separation treatment (solid-liquid separation equipment 40) is subjected to the wet dust collection treatment (wet dust collector 2) for washing. Separately from water, the blow water is discharged outside the circulation facility, and an oxidizing agent is added to the blow water for treatment. As a result, when cyanide ions remain in the blow water, the cyanide ions can be oxidatively decomposed, and the treated water in which the cyanide component is effectively reduced, for example, the total cyanide concentration is 1 mg ( CN)/L or less can be obtained. Moreover, since the oxidizing agent is added outside the circulating equipment, the problem of corrosion of the circulating
本方法では、循環設備外のブロー水に対して酸化剤を添加することから、当該ブロー水に酸化剤を添加して反応させるための反応槽６０を設けることが好ましい。固液分離設備４０で得られた分離液の一部は、循環設備５０における貯槽５２と反応槽６０を接続する流路（第５の流路）３５を通って、貯槽５２から反応槽６０に送ることができる。また、固液分離設備４０で得られた分離液の一部は、固液分離設備４０と反応槽６０を直接接続する流路（不図示）を通って反応槽６０に送られてもよい。反応槽６０の後には、前述した還元銅塩法で必要となるようなさらなる沈殿槽７（図４参照）は不要であるため、また、反応槽６０も小型の槽で十分であるため、設備の設置費用を還元銅塩法の場合と比べて低く抑えることができる。
In this method, since the oxidizing agent is added to the blow water outside the circulation equipment, it is preferable to provide a
ブロー水への酸化剤の添加場所は、固液分離処理で得られた分離液の一部に対して、循環設備外で酸化剤が添加される位置であればよい。例えば、反応槽６０を酸化剤の添加位置としてもよいし、第５の流路３５や、固液分離設備４０と反応槽６０を直接接続する流路（不図示）等を、酸化剤の添加位置としてもよい。
The place where the oxidant is added to the blow water may be any position where the oxidant is added to a part of the separated liquid obtained in the solid-liquid separation process outside the circulation facility. For example, the
反応槽６０や第５の流路３５等には、酸化剤を添加するための装置（酸化剤添加装置）６２を設けることができる。酸化剤添加装置６２は、例えば、酸化剤を貯留するためのタンク、並びに酸化剤を供給するためのポンプ及び供給管等を備えることができる。酸化剤添加装置６２は、使用する酸化剤の種類に応じて、複数設けられてもよい。
A device for adding an oxidizing agent (an oxidizing agent adding device) 62 can be provided in the
酸化剤としては、過酸化水素、酸素、オゾン、次亜塩素酸又はその塩、亜塩素酸又はその塩、塩素酸又はその塩、次亜臭素酸又はその塩、亜臭素酸又はその塩、及びヨウ素化合物等を挙げることができる。これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらのなかでも、シアン化物イオンに対する酸化分解能、及び設備の腐食が生じ難い観点から、使用する酸化剤は、少なくとも過酸化水素を含むことが好ましい。また、酸化剤とともに、酸化剤の反応助剤を用いてもよい。反応助剤としては、例えば、銅塩、チオ硫酸塩、亜硫酸又はその塩、硫化ナトリウム、及び硫化水素ナトリウム等を挙げることができ、それらの１種又は２種以上を用いることができる。 The oxidizing agent includes hydrogen peroxide, oxygen, ozone, hypochlorous acid or its salts, chlorous acid or its salts, chloric acid or its salts, hypobromous acid or its salts, bromous acid or its salts, and An iodine compound etc. can be mentioned. These 1 type(s) or 2 or more types can be used. Among these, the oxidizing agent to be used preferably contains at least hydrogen peroxide from the viewpoints of oxidative decomposition of cyanide ions and less corrosion of equipment. A reaction aid for the oxidant may also be used together with the oxidant. Examples of reaction aids include copper salts, thiosulfates, sulfurous acid or salts thereof, sodium sulfide, sodium hydrogen sulfide, and the like, and one or more of them can be used.
また、ブロー水中のシアン化物イオンをより酸化分解し易い観点から、酸化剤としては、過酸化水素と、次亜塩素酸又はその塩との組み合わせ；過酸化水素と、触媒量としての銅塩との組み合わせ；過酸化水素と、チオ硫酸塩との組み合わせ；硫化ナトリウム又は硫化水素ナトリウムと、次亜塩素酸又はその塩との組み合わせ；からなる群より選ばれる少なくとも１種の組み合わせを用いることが好ましい。これらのなかでも、酸化剤は、過酸化水素と、次亜塩素酸又はその塩との組み合わせ；及び過酸化水素と、触媒量としての銅塩との組み合わせ；のうちの少なくとも１種の組み合わせを含むことがさらに好ましい。上記の各組み合わせの酸化剤は、水等に溶かした溶液（水溶液等）状の形態で用いることがより好ましい。 From the viewpoint of oxidizing and decomposing cyanide ions in the blow water more easily, the oxidizing agent is a combination of hydrogen peroxide and hypochlorous acid or a salt thereof; hydrogen peroxide and a catalytic amount of copper salt. A combination of hydrogen peroxide and a thiosulfate; a combination of sodium sulfide or sodium hydrogen sulfide and hypochlorous acid or a salt thereof; It is preferable to use at least one combination selected from the group consisting of . Among these, the oxidizing agent is a combination of hydrogen peroxide and hypochlorous acid or a salt thereof; and a combination of hydrogen peroxide and a copper salt as a catalytic amount. More preferably, it contains It is more preferable to use the oxidizing agents in each combination described above in the form of a solution (aqueous solution, etc.) dissolved in water or the like.
次亜塩素酸塩としては、例えば、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム、及び次亜塩素酸マグネシウム等を挙げることができる。触媒量としての銅塩とは、銅がシアン化物イオン及び／又はシアノ錯体に対してモル比１：１より少ない量のことを指す。銅塩としては、例えば、亜酸化銅（Ｉ）、塩化銅（Ｉ）、及び硫化銅（Ｉ）等の銅（Ｉ）塩、並びに硫酸銅（II）、塩化銅（II）、酸化銅（II）、及び硝酸銅（II）等の銅（II）塩を挙げることができる。チオ硫酸塩としては、例えば、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸カルシウム、及びチオ硫酸マグネシウム等を挙げることができる。 Examples of hypochlorite include sodium hypochlorite, potassium hypochlorite, calcium hypochlorite, and magnesium hypochlorite. A catalytic amount of copper salt refers to an amount of copper to cyanide ion and/or cyano complex in a molar ratio of less than 1:1. Examples of copper salts include copper (I) salts such as cuprous oxide (I), copper (I) chloride, and copper (I) sulfide, as well as copper (II) sulfate, copper (II) chloride, and copper oxide ( II), and copper(II) salts such as copper(II) nitrate. Examples of thiosulfates include sodium thiosulfate, potassium thiosulfate, ammonium thiosulfate, calcium thiosulfate, and magnesium thiosulfate.
ブロー水に対する酸化剤の添加量（ブロー水中の酸化剤の濃度）は、酸化剤（有効成分量）として、１～５０００ｍｇ／Ｌであることが好ましく、４～５００ｍｇ／Ｌであることがより好ましく、１０～１６０ｍｇ／Ｌであることがさらに好ましい。上記の酸化剤の添加量は、２種以上の酸化剤が用いられる場合には、当該２種以上の合計の添加量を表す。 The amount of the oxidizing agent added to the blow water (concentration of the oxidizing agent in the blow water) is preferably 1 to 5000 mg/L, more preferably 4 to 500 mg/L as the oxidizing agent (active ingredient amount). , 10 to 160 mg/L. When two or more oxidizing agents are used, the amount of the oxidizing agent added indicates the total amount of the two or more oxidizing agents added.
酸化剤を添加する際のブロー水のｐＨは、特に限定されないが、５．０～１０．０であることが好ましく、５．５～９．５であることがより好ましく、６．０～９．０であることがさらに好ましい。酸化剤を添加する前のブロー水にｐＨ調整剤を添加して、ブロー水のｐＨを上記範囲内に調整してもよい。ｐＨ調整には、上述の通り、公知のｐＨ調整剤を適宜用いうる。 The pH of the blow water when adding the oxidizing agent is not particularly limited, but is preferably 5.0 to 10.0, more preferably 5.5 to 9.5, and 6.0 to 9. .0 is more preferred. A pH adjuster may be added to the blow water before adding the oxidizing agent to adjust the pH of the blow water within the above range. For pH adjustment, as described above, a known pH adjuster can be used as appropriate.
ブロー水に酸化剤を添加した後、ブロー水中のシアン化物イオンと酸化剤とが十分に反応しうるように、酸化剤が添加されたブロー水を所定時間撹拌することが好ましい。撹拌の時間としては、例えば、１～６０分間が好ましく、２～４５分間がより好ましく、５～３０分間がさらに好ましい。上述した反応槽６０を用いる場合、反応槽６０にて撹拌を行うことができるため好ましく、例えば、撹拌機構付きの反応槽６０にて撹拌を行うことができる。
After adding the oxidizing agent to the blow water, it is preferable to stir the blow water to which the oxidizing agent has been added for a predetermined time so that the cyanide ions in the blow water and the oxidizing agent can react sufficiently. The stirring time is, for example, preferably 1 to 60 minutes, more preferably 2 to 45 minutes, even more preferably 5 to 30 minutes. When the
固液分離設備４０で液分とは分離された固形分（懸濁物質、及び不溶化物等）を含むスラリーについて、濃縮処理及び脱水処理のいずれか一方又は両方を行い、脱水ケーキと分離水を得ることが好ましい。また、得られた分離水を前述の固液分離処理（固液分離設備４０）に送ることが好ましい。これにより、集塵水中のシアン成分の除去処理をさらに安定して行うことが可能となる。
Either one or both of concentration treatment and dehydration treatment are performed on the slurry containing the solid content (suspended matter, insolubilized matter, etc.) separated from the liquid content in the solid-
例えば図３に示すように、固液分離設備４０で液分とは分離された固形分を含むスラリーを、配管等の流路（第６の流路）３６を介して脱水機８０に送り、脱水処理することにより、脱水ケーキ及び分離水を得ることができる。脱水機８０による脱水処理の代わりに濃縮槽（不図示）による濃縮処理であってもよく、濃縮槽による濃縮処理と脱水機８０による脱水処理とを併用してもよい。脱水機８０で得られた分離水（脱水ろ液）は、配管等の流路（第７の流路）３７を通って、より好ましくはさらに第２の流路３２を通って固液分離設備４０に送られることが好ましい。この場合、第７の流路３７と第２の流路３２とが接続されていることが好ましい。固液分離設備４０には、脱水機８０で得られた分離水（脱水ろ液）のほか、濃縮槽で得られた分離水が送られてもよく、余剰のスラリーが送られてもよい。
For example, as shown in FIG. 3, the slurry containing the solid content separated from the liquid content in the solid-
本実施形態の集塵水の処理方法は、集塵水又は処理水中の全シアン濃度と、集塵水、ブロー水、又は処理水中のシアン化物イオン濃度を測定することを含んでいてもよい。集塵水又は処理水中の全シアン濃度の測定値、及び集塵水、ブロー水、又は処理水中のシアン化物イオン濃度の測定値に応じて、カチオン性化合物、亜鉛塩、及び酸化剤の各添加量を調整することもできる。 The method for treating dust-collected water of the present embodiment may include measuring the total cyanide concentration in the dust-collected water or treated water and the cyanide ion concentration in the dust-collected water, blow water or treated water. Additions of cationic compounds, zinc salts, and oxidizing agents depending on the measured total cyanide concentration in the collected or treated water and the measured cyanide ion concentration in the collected, blown or treated water You can also adjust the amount.
以上詳述した通り、本実施形態の集塵水の処理方法によれば、特定の条件下、アミン構造を有するカチオン性化合物を集塵水に添加することにより、集塵水中にペンタシアノカルボニル鉄錯体の不溶化物を生じさせることができる。そして、集塵水中に生じさせたペンタシアノカルボニル鉄錯体の不溶化物、及び懸濁物質を一緒に、固液分離処理により分離除去することができる。また、本方法によれば、固液分離処理で得られた分離液の一部をブロー水として循環設備外に排出し、そのブロー水に対して酸化剤を添加するため、酸化剤による循環設備の腐食を避けつつ、ブロー水中に残留するシアン化物イオンを酸化分解することができる。したがって、本方法によれば、集塵水中の懸濁物質を固液分離した後にさらなる沈殿槽を必要としなくても、集塵水中のシアン化物イオン及びペンタシアノカルボニル鉄錯体を有効に除去処理することができる。よって、従来技術と比べて、設備の設置費用を低く抑えつつ、シアン濃度が有効に低減された処理水を得ることができる。 As described in detail above, according to the method for treating dust-collected water of the present embodiment, by adding a cationic compound having an amine structure to dust-collected water under specific conditions, iron pentacyanocarbonyl is added to dust-collected water. An insolubilized product of the complex can be produced. Then, the insolubilized pentacyanocarbonyl iron complex and the suspended matter generated in the collected water can be separated and removed together by solid-liquid separation treatment. In addition, according to this method, part of the separated liquid obtained in the solid-liquid separation process is discharged outside the circulation facility as blow water, and an oxidizing agent is added to the blow water. Cyanide ions remaining in the blow water can be oxidatively decomposed while avoiding corrosion of the blow water. Therefore, according to the present method, cyanide ions and pentacyanocarbonyl iron complexes in the dust-collected water can be effectively removed without requiring an additional sedimentation tank after the solid-liquid separation of the suspended matter in the dust-collected water. be able to. Therefore, it is possible to obtain treated water in which the concentration of cyanide is effectively reduced while keeping the installation cost of equipment low as compared with the conventional technology.
なお、本発明の一実施形態の集塵水の処理方法は、次の構成をとることが可能である。
［１］排ガスの湿式集塵処理により得られる集塵水中の懸濁物質を固液分離する固液分離設備と、前記固液分離設備で得られた分離液の一部を洗浄水として前記湿式集塵処理に供する循環設備とを用いて、前記集塵水を処理する方法であって、
前記集塵水は、さらにシアン化物イオン及びペンタシアノカルボニル鉄錯体を含有し、
前記集塵水中の前記懸濁物質が亜鉛及び銅の一方又は両方を含む条件１、及び前記集塵水にさらに亜鉛塩を添加する条件２のうちの少なくとも一方を満たす条件下、前記集塵水に、アミン構造を有するカチオン性化合物を添加して、前記固液分離設備で固液分離処理すること；並びに
前記固液分離処理により得られた分離液の一部を、前記湿式集塵処理に供する前記洗浄水とは別にブロー水として前記循環設備外に排出し、前記ブロー水に対して酸化剤を添加して処理すること；を含む集塵水の処理方法。
［２］前記集塵水中の前記懸濁物質が亜鉛及び銅の一方又は両方を含み、
少なくとも前記条件１を満たす条件下、前記集塵水に前記カチオン性化合物を添加することを含む上記［１］に記載の集塵水の処理方法。
［３］前記条件２として、前記集塵水に前記亜鉛塩を添加することを含む上記［１］又は［２］に記載の集塵水の処理方法。
［４］前記カチオン性化合物は、ジメチルアミン・エピクロロヒドリン重縮合物、ジシアンジアミド・ホルムアルデヒド重縮合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体、ジメチルアミン・エピクロロヒドリン・ポリエチレンポリアミン重縮合物、アリルアミン塩酸塩重合体、及びアリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む上記［１］～［３］のいずれかに記載の集塵水の処理方法。
［５］前記カチオン性化合物は、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体を含む上記［１］～［４］のいずれかに記載の集塵水の処理方法。
［６］前記カチオン性化合物は、オレイルアミンを含む上記［１］～［３］のいずれかに記載の集塵水の処理方法。
［７］前記カチオン性化合物は、オレイルアミンとジデシルジメチルアンモニウムクロリドの混合物を含む上記［１］～［３］のいずれかに記載の集塵水の処理方法。
［８］前記酸化剤は、少なくとも過酸化水素を含む上記［１］～［７］のいずれかに記載の集塵水の処理方法。
［９］前記酸化剤は、過酸化水素と、次亜塩素酸又はその塩との組み合わせ；過酸化水素と、触媒量としての銅塩との組み合わせ；過酸化水素と、チオ硫酸塩との組み合わせ；次亜塩素酸又はその塩と、硫化ナトリウム又は硫化水素ナトリウムとの組み合わせ；からなる群より選ばれる少なくとも１種の組み合わせを含む上記［１］～［８］のいずれかに記載の集塵水の処理方法。
It should be noted that the method for treating collected dust according to one embodiment of the present invention can have the following configuration.
[1] solid-liquid separation equipment for solid-liquid separation of suspended solids in dust collection water obtained by wet dust collection treatment of exhaust gas; A method for treating the collected dust using a circulation facility for dust collection,
The collected dust further contains cyanide ions and a pentacyanocarbonyl iron complex,
The dust-collected water satisfies at least one of
[2] the suspended matter in the dust collection water contains one or both of zinc and copper;
The method for treating dust-collected water according to the above [1], comprising adding the cationic compound to the dust-collected water under conditions satisfying at least
[3] The method for treating dust-collected water according to the above [1] or [2], wherein the
[4] The cationic compound includes dimethylamine/epichlorohydrin polycondensate, dicyandiamide/formaldehyde polycondensate, diallyldimethylammonium chloride polymer, dimethylamine/epichlorohydrin/polyethylene polyamine polycondensate, and allylamine hydrochloride. The method for treating collected dust according to any one of [1] to [3] above, which contains at least one selected from the group consisting of a salt polymer and an allylamine hydrochloride/diallylamine hydrochloride copolymer.
[5] The method for treating collected dust according to any one of [1] to [4] above, wherein the cationic compound contains a diallyldimethylammonium chloride polymer.
[6] The method for treating collected dust water according to any one of [1] to [3] above, wherein the cationic compound contains oleylamine.
[7] The method for treating collected dust according to any one of [1] to [3] above, wherein the cationic compound contains a mixture of oleylamine and didecyldimethylammonium chloride.
[8] The method for treating collected dust water according to any one of [1] to [7] above, wherein the oxidizing agent contains at least hydrogen peroxide.
[9] The oxidizing agent is a combination of hydrogen peroxide and hypochlorous acid or a salt thereof; a combination of hydrogen peroxide and a catalytic amount of a copper salt; a combination of hydrogen peroxide and a thiosulfate. a combination of hypochlorous acid or a salt thereof and sodium sulfide or sodium hydrogen sulfide; the collected dust water according to any one of the above [1] to [8] containing at least one combination selected from the group consisting of How to handle.
以下、試験例を挙げて、上述した本発明の一実施形態の集塵水の処理方法の効果等をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の試験例に限定されるものではない。 Hereinafter, the effects of the method for treating collected dust according to one embodiment of the present invention will be described in more detail with reference to test examples, but the present invention is not limited to the following test examples.
＜模擬集塵水＞
本試験例では、処理対象である集塵水として、以下に述べる、シアン成分を含有する原水と、懸濁物質とを混合して調製した模擬集塵水を用いた。
<Simulated dust collection water>
In this test example, simulated dust water prepared by mixing raw water containing a cyanide component and suspended solids described below was used as the dust water to be treated.
（原水）
所定の工場における排ガスの洗浄を行う排ガス処理装置から排出された、未燃カーボン、鉄分、及び亜鉛分等の懸濁物質を含有する廃水を沈降分離して得られた上澄水を用意した。この上澄水を原水とし、採取した日が異なる３種の原水Ｎｏ．１～３を用意した。これらの原水について、ＪＩＳ Ｋ０１０２：２０１３における全シアンの測定方法により、全シアン（Ｔ－ＣＮ）濃度を測定し、ＪＩＳ Ｋ０１０２：２０１３におけるシアン化物の測定法のうちの通気法により、遊離シアン（Ｆ－ＣＮ）濃度を測定した。また、Ｔ－ＣＮ濃度の測定値からＦ－ＣＮ濃度の測定値を差し引いた値をシアノ錯体濃度として算出した。その結果を表１に示す。
(Raw water)
Supernatant water was prepared by sedimentation separation of wastewater containing suspended solids such as unburned carbon, iron and zinc discharged from an exhaust gas treatment apparatus for cleaning exhaust gas in a predetermined factory. Using this supernatant water as raw water, three types of raw water No. 1 to 3 were prepared. For these raw waters, the total cyanide (T-CN) concentration was measured by the total cyanide measurement method in JIS K0102: 2013, and the free cyanide (F -CN) concentrations were measured. Further, a value obtained by subtracting the measured value of the F-CN concentration from the measured value of the T-CN concentration was calculated as the cyano complex concentration. Table 1 shows the results.
また、原水Ｎｏ．１～３の各原水を５種Ｃろ紙でろ過して得られたろ液について、液体クロマトグラフィー（ＬＣ；商品名「Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５」、日本ウォーターズ社製）に、誘導結合プラズマ質量分析計（ＩＣＰ－ＭＳ；商品名「ＩＣＰ－ＭＳ７５００」、アジレント・テクノロジー社製）を検出器として結合させた装置（ＬＣ－ＩＣＰ－ＭＳ）を用い、以下の測定条件にて、原水中の溶解性のシアノ錯体の濃度を分析した。
（測定条件）
カラム；ＯＤＳカラム（商品名「Ｌ－Ｃｏｌｕｍｎ２」；粒子径５μｍ、内径４．６ｍｍ、カラム長１５０ｍｍ、２連；化学物質評価研究機構製）
移動相；アセトニトリルと２５ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７．０、イオンペア試薬として１５ｍＭリン酸二水素テトラブチルアンモニウムを含む）との体積比４０：６０の混合物
流速；０．８ｍＬ／分
カラム温度；４０℃
検出器；ＩＣＰ－ＭＳ及びフォトダイオードアレイ（ＰＤＡ）（検出波長：２１０～４００ｎｍ）
ＩＣＰ－ＭＳにおける検出対象元素：Ｆｅ（原子量５６）、Ｃｕ（原子量６３）、Ｎｉ（原子量６０）、Ｃｏ（原子量５９）、Ｚｎ（原子量６６）
注入量；５０～１００μＬ
In addition, raw water No. The filtrate obtained by filtering each raw water of 1 to 3 with 5 type C filter paper was subjected to liquid chromatography (LC; trade name "Alliance 2695", manufactured by Nippon Waters Co., Ltd.), and an inductively coupled plasma mass spectrometer (ICP- MS; product name "ICP-MS7500", manufactured by Agilent Technologies) as a detector (LC-ICP-MS), under the following measurement conditions, the soluble cyano complex in the raw water Concentration was analyzed.
(Measurement condition)
Column: ODS column (trade name “L-Column2”;
Mobile phase: A mixture of acetonitrile and 25 mM phosphate buffer (pH 7.0, containing 15 mM tetrabutylammonium dihydrogen phosphate as an ion pair reagent) at a volume ratio of 40:60 Flow rate: 0.8 mL/min Column temperature: 40°C
Detector; ICP-MS and photodiode array (PDA) (detection wavelength: 210-400 nm)
Elements to be detected in ICP-MS: Fe (atomic weight 56), Cu (atomic weight 63), Ni (atomic weight 60), Co (atomic weight 59), Zn (atomic weight 66)
Injection volume: 50 to 100 μL
上記分析の結果、原水Ｎｏ．１～３はいずれも［Ｆｅ（ＣＮ）５（ＣＯ）］３－、［Ｆｅ（ＣＮ）４（ＣＯ）２］２－、［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－、及び［Ｆｅ（ＣＮ）６］３－を含有することが確認された。それらシアノ錯体の合計濃度は、原水Ｎｏ．１では３．５ｍｇ－ＣＮ／Ｌ、原水Ｎｏ．２では１．５ｍｇ－ＣＮ／Ｌ、原水Ｎｏ．３では３．０ｍｇ－ＣＮ／Ｌであった。これらの原水中のペンタシアノカルボニル鉄錯体の濃度は、表１に示すＴ－ＣＮ濃度からＦ－ＣＮ濃度を差し引いたシアノ錯体濃度と比較することで、原水中のシアノ錯体の過半（５０質量％超）が、ペンタシアノカルボニル鉄錯体であることが認められた。なお、上記分析の結果、原水Ｎｏ．１のシアノ錯体濃度の内訳は、［Ｆｅ（ＣＮ）５（ＣＯ）］３－：２．１ｍｇ／Ｌ、［Ｆｅ（ＣＮ）４（ＣＯ）２］２－：０．３ｍｇ／Ｌ、［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－：０．７ｍｇ／Ｌ、及び［Ｆｅ（ＣＮ）６］３－：０．４ｍｇ／Ｌであった。また、原水Ｎｏ．２のシアノ錯体濃度の内訳は、［Ｆｅ（ＣＮ）５（ＣＯ）］３－：０．９ｍｇ／Ｌ、［Ｆｅ（ＣＮ）４（ＣＯ）２］２－：０．１ｍｇ／Ｌ、［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－：０．３ｍｇ／Ｌ、及び［Ｆｅ（ＣＮ）６］３－：０．２ｍｇ／Ｌであった。さらに、原水Ｎｏ．３のシアノ錯体濃度の内訳は、［Ｆｅ（ＣＮ）５（ＣＯ）］３－：１．８ｍｇ／Ｌ、［Ｆｅ（ＣＮ）４（ＣＯ）２］２－：０．３ｍｇ／Ｌ、［Ｆｅ（ＣＮ）６］４－：０．６ｍｇ／Ｌ、及び［Ｆｅ（ＣＮ）６］３－：０．３ｍｇ／Ｌであった。 As a result of the above analysis, raw water No. 1 to 3 are all [Fe(CN) 5 (CO)] 3− , [Fe(CN) 4 (CO) 2 ] 2− , [Fe(CN) 6 ] 4− , and [Fe(CN) 6 ] It was confirmed to contain 3- . The total concentration of these cyano complexes is the raw water No. 1 is 3.5 mg-CN/L, raw water No. 2, 1.5 mg-CN/L, raw water No. 3 was 3.0 mg-CN/L. The concentration of the pentacyanocarbonyl iron complex in these raw waters was compared with the cyano complex concentration obtained by subtracting the F-CN concentration from the T-CN concentration shown in Table 1, and the majority of the cyano complex in the raw water (50% by mass super) was found to be a pentacyanocarbonyl iron complex. As a result of the above analysis, raw water No. The breakdown of the cyano complex concentration of 1 is as follows: [Fe(CN) 5 (CO)] 3− : 2.1 mg/L, [Fe(CN) 4 (CO) 2 ] 2− : 0.3 mg/L, [Fe (CN) 6 ] 4− : 0.7 mg/L and [Fe(CN) 6 ] 3− : 0.4 mg/L. In addition, raw water No. The breakdown of the cyano complex concentration of 2 is as follows: [Fe(CN) 5 (CO)] 3− : 0.9 mg/L, [Fe(CN) 4 (CO) 2 ] 2− : 0.1 mg/L, [Fe (CN) 6 ] 4− : 0.3 mg/L and [Fe(CN) 6 ] 3− : 0.2 mg/L. Furthermore, raw water No. The breakdown of the cyano complex concentration of 3 is as follows: [Fe(CN) 5 (CO)] 3− : 1.8 mg/L, [Fe(CN) 4 (CO) 2 ] 2− : 0.3 mg/L, [Fe (CN) 6 ] 4− : 0.6 mg/L and [Fe(CN) 6 ] 3− : 0.3 mg/L.
（懸濁物質）
所定の工場における排ガスの洗浄を行う排ガス処理装置から排出された、未燃カーボン、鉄分、及び亜鉛等を含む懸濁物質（ＳＳＮｏ．１）と、亜鉛及び銅を含まない懸濁物質（ＳＳＮｏ．２）を用意した。これらの懸濁物質（ＳＳ）の元素組成を蛍光Ｘ線分析によって求め、表２に示した。後述する通り、これらの懸濁物質（ＳＳＮｏ．１又はＳＳＮｏ．２）と、上述した原水（原水Ｎｏ．１又はＮｏ．２）とを混合して模擬集塵水を調製した。また、後述する通り、組成を変更したＳＳを用意するために、原水と、ＳＳＮｏ．２と、Ｚｎ２＋源として硫酸亜鉛７水和物の水溶液に水酸化ナトリウムを混合して調製した金属水酸化物懸濁液とを同時に混合し、模擬集塵水中のＳＳ組成を表２のＳＳＮｏ．３に示す通りに変更した模擬集塵水も用意した。さらに、組成を変更したＳＳを用意するために、原水と、ＳＳＮｏ．２と、Ｃｕ＋源として酸化第一銅を塩酸で溶解した溶液に水酸化ナトリウムを混合して調製した金属水酸化物懸濁液とを同時に混合し、模擬集塵水中のＳＳ組成を表２のＳＳＮｏ．４に示す通りに変更した模擬集塵水も用意した。なお、表２には、各懸濁物質（ＳＳＮｏ．１～４）の概要として、ＳＳＮｏ．１は「Ｚｎ含有ＳＳ」、ＳＳＮｏ．２は「Ｚｎ，Ｃｕ不含ＳＳ」と記した。また、ＳＳＮｏ．３は、ＳＳＮｏ．２に硫酸亜鉛を添加したことでＳＳ中のＺｎ含有率（質量％）を調整したことから、「Ｚｎ，Ｃｕ不含ＳＳ＋Ｚｎ３．０％」と記し、同様にＳＳＮｏ．４は、「Ｚｎ，Ｃｕ不含ＳＳ＋Ｃｕ３．０％」と記した。
(suspended solids)
Suspended solids containing unburned carbon, iron, zinc, etc. (SSNo. 1) and suspended solids free of zinc and copper (SSNo. 2) was prepared. The elemental compositions of these suspended solids (SS) were determined by fluorescent X-ray analysis and are shown in Table 2. As described later, these suspended solids (SS No. 1 or SS No. 2) were mixed with the above raw water (raw water No. 1 or No. 2) to prepare simulated dust collection water. In addition, as will be described later, in order to prepare SS with a different composition, raw water, SS No. 2 and a metal hydroxide suspension prepared by mixing sodium hydroxide with an aqueous solution of zinc sulfate heptahydrate as a Zn 2+ source. . A simulated dust collection water modified as shown in 3 was also prepared. Furthermore, in order to prepare SS with a changed composition, raw water and SSNo. 2 and a metal hydroxide suspension prepared by mixing sodium hydroxide with a solution of cuprous oxide dissolved in hydrochloric acid as a Cu + source. SS No. A simulated dust collection water modified as shown in 4 was also prepared. In Table 2, SSNo. is shown as an overview of each suspended substance (SSNo. 1 is "Zn-containing SS", SSNo. 2 was described as "Zn and Cu-free SS". Also, SSNo. 3 is SS No. Since the Zn content (% by mass) in the SS was adjusted by adding zinc sulfate to SSNo. 4 was described as "Zn, Cu-free SS + Cu 3.0%".
（模擬集塵水の調製）
原水（原水Ｎｏ．１又は原水Ｎｏ．２）を１００ｍＬビーカーにとり、５０℃になるように加熱撹拌し、塩酸によりｐＨ７．５に調整した。原水に対し、懸濁物質（ＳＳＮｏ．１又はＳＳＮｏ．２）、又はＳＳＮｏ．２と上記金属水酸化物懸濁液を、合計ＳＳ濃度が２０００ｍｇ／Ｌになるように添加した。このようにして、シアン化物イオン、ペンタシアノカルボニル鉄錯体、及び懸濁物質（ＳＳＮｏ．１、Ｎｏ．２、Ｎｏ．３、又はＮｏ．４）を含有する模擬集塵水を調製した。各試験例で処理対象とした模擬集塵水に使用した原水及び懸濁物質（ＳＳ）の種類（Ｎｏ．）、並びに当該集塵水中の亜鉛（Ｚｎ）又は銅（Ｃｕ）の濃度を、後記表５の模擬集塵水欄に示す。
(Preparation of simulated dust collection water)
Raw water (raw water No. 1 or raw water No. 2) was placed in a 100 mL beaker, heated and stirred to 50° C., and adjusted to pH 7.5 with hydrochloric acid. Suspended solids (SSNo.1 or SSNo.2) or SSNo. 2 and the above metal hydroxide suspension were added so that the total SS concentration was 2000 mg/L. Thus, simulated dust collection water containing cyanide ions, pentacyanocarbonyl iron complex, and suspended solids (SS No. 1, No. 2, No. 3, or No. 4) was prepared. The type (No.) of the raw water and suspended solids (SS) used in the simulated dust collection water treated in each test example, and the concentration of zinc (Zn) or copper (Cu) in the dust collection water are described below. It is shown in the simulated dust collection column of Table 5.
＜予備試験＞
原水Ｎｏ．３を１００ｍＬビーカーにとり、５０℃になるように加熱撹拌し、塩酸によりｐＨ７．５に調整した。この原水にＳＳＮｏ．２を２０００ｍｇ／Ｌ添加して模擬集塵水とし、その模擬集塵水に対して、硫酸亜鉛７水和物の１０質量％濃度水溶液を硫酸亜鉛（ＺｎＳＯ４）として１０ｍｇ／Ｌ、後記表４に示すカチオン性化合物Ａを１０ｍｇ／Ｌ添加した。それらの添加後、予備試験１では２０秒間、予備試験２では３００秒間（５分間）撹拌して反応させ、反応液を得た。得られた反応液をろ紙（５種Ｃ）でろ過し、ろ液を得た。このろ液中の全シアン（Ｔ－ＣＮ）濃度を、後記の「処理水のＴ－ＣＮ濃度の測定」と同様の方法で測定した。予備試験１及び２の結果を、原水Ｎｏ．３のＴ－ＣＮ濃度値とともに表３に示す。
<Preliminary test>
Raw water no. 3 was placed in a 100 mL beaker, heated to 50° C. with stirring, and adjusted to pH 7.5 with hydrochloric acid. SSNo. 2 was added at 2000 mg/L to prepare simulated dust-collected water, and 10% by mass aqueous solution of zinc sulfate heptahydrate was added to the simulated dust-collected water at 10 mg/L as zinc sulfate (ZnSO 4 ), Table 4 below. 10 mg/L of the cationic compound A shown in was added. After these additions, the mixture was stirred for 20 seconds (preliminary test 1) and 300 seconds (5 minutes) for
予備試験１及び２の結果より、模擬集塵水に亜鉛塩及びカチオン性化合物を添加した後、それらの混合時間が２０秒間、及び５分間でも十分にＴ－ＣＮ濃度が低減された処理水が得られることが確認された。そのため、前述の集塵水処理システム１１、１２における第２の流路３２（図２及び図３参照）において、集塵水、カチオン性化合物、及び亜鉛塩を混合することで、十分に処理を行い得ることが認められる。予備試験１及び２の結果を踏まえ、以下の試験例では、模擬集塵水と、カチオン性化合物等との混合時間の条件を５分間に設定した。
From the results of
＜試験方法＞
（ステップ１）
ビーカー内の調製した模擬集塵水に、試験例１～４を除く試験例では、下記表４に示すカチオン性化合物Ａ～Ｋ及び高分子化合物Ｌ（アクリルアミド・アクリル酸ナトリウム共重合物）のいずれかを添加した。また、試験例８、１１、１８、２０及び２３～３７では、さらに硫酸亜鉛７水和物の１０質量％濃度水溶液を添加した。その後、模擬集塵水を５０℃で５分間撹拌した。次いで、模擬集塵水を含む液をろ紙（５種Ｃ）でろ過し、ろ液を得た。以下、カチオン性化合物Ａ～Ｋ及び高分子化合物Ｌを単に「化合物Ａ～Ｌ」と記載する。なお、表４に示す通り、化合物Ｊ及びＫは、２種のカチオン性化合物の混合物であるが、便宜上、化合物と記載する。各試験例における硫酸亜鉛水溶液のＺｎＳＯ４としての添加濃度（ｍｇ（ＺｎＳＯ４）／Ｌ）、並びに化合物Ａ～Ｌの種類（表４参照）及び添加濃度（ｍｇ／Ｌ）を、後記表５のステップ１欄に示す。
<Test method>
(Step 1)
Any one of the cationic compounds A to K and polymer compound L (acrylamide-sodium acrylate copolymer) shown in Table 4 below was added to the prepared simulated dust collection water in the beaker in the test examples except for Test Examples 1 to 4. was added. Further, in Test Examples 8, 11, 18, 20 and 23 to 37, a 10% by mass aqueous solution of zinc sulfate heptahydrate was added. After that, the simulated dust collection water was stirred at 50° C. for 5 minutes. Next, the liquid containing the simulated dust collection water was filtered with filter paper (Type 5 C) to obtain a filtrate. The cationic compounds A to K and the polymer compound L are hereinafter simply referred to as "compounds A to L". As shown in Table 4, compounds J and K are mixtures of two cationic compounds, but for the sake of convenience they are referred to as compounds. The addition concentration (mg (ZnSO 4 )/L) of zinc sulfate aqueous solution as ZnSO 4 in each test example, and the types and addition concentrations (mg/L) of compounds A to L (see Table 4) are shown in Table 5 below. Shown in the
（ステップ２）
次に、得られたろ液を５０℃、ｐＨ７．５に調整した上で、各試験例の条件に応じて、ろ液に薬剤を添加し、又は添加せず、１０分間撹拌した。薬剤には、３５質量％濃度の過酸化水素水、１２質量％濃度の次亜塩素酸水溶液、及び１質量％濃度の硫酸銅（II）５水和物の水溶液を用いた。その後、薬剤として、過酸化水素及び／又は次亜塩素酸を用いた試験例では、ろ液中に残存した過酸化水素及び次亜塩素酸を重亜硫酸ナトリウムの添加によって除去し、他の試験例ではその作業を行わずに、処理水を得た。各試験例における過酸化水素水のＨ２Ｏ２としての添加濃度（ｍｇ（Ｈ２Ｏ２）／Ｌ）、次亜塩素酸水溶液のＮａＣｌＯとしての添加濃度（ｍｇ（ＮａＣｌＯ）／Ｌ）、硫酸銅（II）水溶液のＣｕとしての添加濃度（ｍｇ（Ｃｕ）／Ｌ）を、後記表５のステップ２欄に示す。
(Step 2)
Next, the obtained filtrate was adjusted to 50° C. and pH 7.5, and the filtrate was stirred for 10 minutes with or without the addition of a drug depending on the conditions of each test example. Hydrogen peroxide solution with a concentration of 35% by mass, aqueous solution of hypochlorous acid with a concentration of 12% by mass, and aqueous solution of copper (II) sulfate pentahydrate with a concentration of 1% by mass were used as the chemicals. After that, in test examples using hydrogen peroxide and / or hypochlorous acid as agents, hydrogen peroxide and hypochlorous acid remaining in the filtrate were removed by adding sodium bisulfite, and other test examples Then, the treated water was obtained without performing the work. Addition concentration of hydrogen peroxide water as H 2 O 2 in each test example (mg (H 2 O 2 ) / L), addition concentration of hypochlorous acid aqueous solution as NaClO (mg (NaClO) / L), sulfuric acid The additive concentration (mg(Cu)/L) of Cu in the copper (II) aqueous solution is shown in the
（処理水のＴ－ＣＮ濃度の測定）
得られた処理水について、ＪＩＳ Ｋ０１０２の３８．１．２で規定される「ｐＨ２以下で発生するシアン化水素」で前処理し、ＪＩＳ Ｋ０１０２の３８．３で規定される「４－ピリジンカルボン酸－ピラゾロン吸光光度法」に準じた方法を用いることで全シアン（Ｔ－ＣＮ）濃度を測定した。結果を表５の処理水欄に示す。
(Measurement of T-CN concentration in treated water)
The resulting treated water is pretreated with "hydrogen cyanide generated at
以上の試験例により、懸濁物質、シアン化物イオン及びペンタシアノカルボニル鉄錯体を含有する模擬集塵水に対して、様々な条件で処理を行い、全シアン（Ｔ－ＣＮ）濃度が排水基準の１ｍｇ（ＣＮ）／Ｌ以下である処理水が得られた（試験例１１～１４及び２０～３６）。具体的には、集塵水中の懸濁物質が亜鉛又は銅を含む場合、アミン構造を有するカチオン性化合物を集塵水に添加して固液分離処理し、かつ、その処理で得られた分離液に酸化剤を添加して処理することで、Ｔ－ＣＮ濃度が有効に低減された処理水が得られることが確認された（試験例１２～１４、２１及び２２）。また、集塵水中の懸濁物質が亜鉛及び銅を含まない場合、アミン構造を有するカチオン性化合物と亜鉛塩を集塵水に添加して固液分離処理し、かつ、その処理で得られた分離液に酸化剤を添加して処理することで、Ｔ－ＣＮ濃度が有効に低減された処理水が得られることが確認された（試験例１１、２０及び２３～３６）。これらの結果から、集塵水中の懸濁物質が亜鉛及び／又は銅を含む条件や集塵水にさらに亜鉛塩を添加する条件下における、アミン構造を有するカチオン性化合物の作用により、集塵水中のペンタシアノカルボニル鉄錯体の不溶化物を生じさせ、それを懸濁物質と一緒に固液分離処理で分離除去できたと認められる。また、固液分離処理後の分離液中に残留するシアン化物イオンを酸化剤により酸化分解できたと認められる。 According to the above test examples, the simulated dust collection water containing suspended solids, cyanide ions and pentacyanocarbonyl iron complex was treated under various conditions, and the total cyanide (T-CN) concentration reached the wastewater standard. Treated water containing 1 mg(CN)/L or less was obtained (Test Examples 11 to 14 and 20 to 36). Specifically, when the suspended matter in the dust collection water contains zinc or copper, a cationic compound having an amine structure is added to the dust collection water for solid-liquid separation treatment, and the separation obtained by the treatment It was confirmed that treated water in which the T-CN concentration was effectively reduced was obtained by adding an oxidizing agent to the liquid (Test Examples 12 to 14, 21 and 22). In addition, when the suspended matter in the dust collection water does not contain zinc and copper, a cationic compound having an amine structure and a zinc salt are added to the dust collection water for solid-liquid separation treatment, and the It was confirmed that treated water with an effectively reduced T-CN concentration was obtained by adding an oxidizing agent to the separated liquid (Test Examples 11, 20 and 23 to 36). From these results, under the condition that the suspended solids in the collected water contain zinc and/or copper, or under the condition that zinc salt is further added to the collected water, the action of the cationic compound having an amine structure causes of the pentacyanocarbonyl iron complex, which can be separated and removed together with the suspended matter by the solid-liquid separation treatment. Moreover, it is recognized that the cyanide ions remaining in the separated liquid after the solid-liquid separation treatment were oxidatively decomposed by the oxidizing agent.
さらに付言すると、化合物Ａ～Ｇ及びＩを用いた試験例（Ｎｏ．１１～１４、２０～２９、３１、及び３４～３６）では、化合物Ｈを用いた試験例（Ｎｏ．３０）に比べて、当該化合物を模擬集塵水に添加した際の発泡が抑制されていた。また、化合物Ｂ、Ｄ、Ｇ、及びＩ～Ｋを用いた試験例（Ｎｏ．２４、２６、２９、及び３１～３３）では、それら以外の化合物を用いた場合に比べて、粘度が低く、ポンプ送液がより容易であった。 Furthermore, in test examples using compounds A to G and I (No. 11 to 14, 20 to 29, 31, and 34 to 36), compared to test examples using compound H (No. 30) , foaming was suppressed when the compound was added to the simulated dust collection water. In addition, in Test Examples (No. 24, 26, 29, and 31 to 33) using compounds B, D, G, and I to K, the viscosity was lower than when compounds other than these were used. It was easier to pump.
上記試験例の結果から、実際に、排ガスを湿式集塵処理して得られる集塵水について、前述の固液分離設備及び循環設備を用いる実施形態に係る集塵水の処理方法を適用することが非常に有用であることが確かめられた。固液分離設備により、集塵水中の懸濁物質とともにペンタシアノカルボニル鉄錯体を分離除去でき、かつ、その固液分離設備で得られた分離液の一部（ブロー水）に循環設備外で酸化剤を添加することで、循環設備の腐食を避けつつ、シアン化物イオンを分解できるためである。また、それにより、集塵水中の懸濁物質を固液分離した後にさらなる沈殿槽を必要としなくても、集塵水中のシアン化物イオン及びペンタシアノカルボニル鉄錯体を有効に除去処理することができ、従来技術と比べて、設備の設置費用を低く抑えつつ、シアン濃度が有効に低減された処理水を得ることができるためである。 From the results of the above test examples, it was found that the method for treating dust water according to the embodiment using the above-described solid-liquid separation equipment and circulation equipment was actually applied to dust water obtained by wet dust collection treatment of exhaust gas. was found to be very useful. The solid-liquid separation equipment can separate and remove the pentacyanocarbonyl iron complex together with the suspended matter in the dust collection water, and a part of the separated liquid (blow water) obtained by the solid-liquid separation equipment is oxidized outside the circulation equipment. This is because the addition of the agent makes it possible to decompose cyanide ions while avoiding corrosion of circulation equipment. Further, as a result, cyanide ions and pentacyanocarbonyl iron complexes in the dust-collected water can be effectively removed without requiring an additional sedimentation tank after the solid-liquid separation of the suspended matter in the dust-collected water. This is because it is possible to obtain treated water in which the concentration of cyanide is effectively reduced while keeping installation costs low compared to the conventional technology.
１０、１１、１２：集塵水処理システム
２：湿式集塵機
３１、３２、３３、３５、３６、３７：流路
４０：固液分離設備
４２：カチオン性化合物添加装置
４４：亜鉛塩添加装置
５０：循環設備
５２：貯槽
５４：流路
５６：循環ポンプ
６０：反応槽
６２：酸化剤添加装置
10, 11, 12: Dust collection water treatment system 2:
Claims (8)
前記集塵水は、前記懸濁物質、並びにさらにシアン化物イオン及びペンタシアノカルボニル鉄錯体を含有し、かつ、前記集塵水中の前記懸濁物質濃度が５００～１００００ｍｇ／Ｌであり、
前記集塵水中の前記懸濁物質が亜鉛及び銅の一方又は両方を含む条件１、及び前記集塵水にさらに亜鉛塩を添加する条件２のうちの少なくとも一方を満たす条件下、前記固液分離設備での固液分離処理前の前記集塵水であって、前記固液分離設備に前記集塵水を供給するための流路における前記集塵水に、アミン構造を有するカチオン性化合物を添加して、前記集塵水中の前記ペンタシアノカルボニル鉄錯体を難溶化及び／又は不溶化し、前記集塵水中に前記ペンタシアノカルボニル鉄錯体の難溶化物及び／又は不溶化物を生じさせ、その難溶化物及び／又は不溶化物を前記懸濁物質とともに固体成分として前記固液分離設備で固液分離処理し、除去すること；並びに
前記固液分離処理により得られた分離液の一部を、前記湿式集塵処理に供する前記洗浄水とは別にブロー水として前記循環設備外に排出し、前記ブロー水に対して酸化剤を添加して処理すること；を含み、
前記カチオン性化合物は、ジメチルアミン・エピクロロヒドリン重縮合物、ジシアンジアミド・ホルムアルデヒド重縮合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体、ジメチルアミン・エピクロロヒドリン・ポリエチレンポリアミン重縮合物、アリルアミン塩酸塩重合体、及びアリルアミン塩酸塩・ジアリルアミン塩酸塩共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む集塵水の処理方法。 Solid-liquid separation equipment for solid-liquid separation of suspended matter in dust collection water obtained by wet dust collection treatment of exhaust gas, and said wet dust collection treatment using a part of the separated liquid obtained by said solid-liquid separation equipment as washing water. A method of treating the collected dust water using a circulation facility provided for
The dust-collected water contains the suspended solids, as well as cyanide ions and a pentacyanocarbonyl iron complex, and the suspended solids concentration in the dust-collected water is 500 to 10000 mg/L,
The solid-liquid separation is performed under conditions satisfying at least one of condition 1 in which the suspended matter in the dust-collected water contains one or both of zinc and copper and condition 2 in which a zinc salt is further added to the dust-collected water. A cationic compound having an amine structure is added to the dust-collected water before the solid-liquid separation treatment in the equipment, which is in a channel for supplying the dust-collected water to the solid-liquid separation equipment. to make the pentacyanocarbonyl iron complex insoluble and/or insoluble in the dust-collecting water, to produce a poorly soluble and/or insoluble substance of the pentacyanocarbonyl-iron complex in the dust-collecting water, and to make it poorly soluble. solid-liquid separation treatment in the solid-liquid separation equipment as a solid component together with the suspended matter and / or insolubilized matter, and removing; Discharged out of the circulation facility as blow water separately from the washing water used for dust collection, and adding an oxidizing agent to the blow water for treatment ;
The cationic compound includes a dimethylamine/epichlorohydrin polycondensate, a dicyandiamide/formaldehyde polycondensate, a diallyldimethylammonium chloride polymer, a dimethylamine/epichlorohydrin/polyethylene polyamine polycondensate, and an allylamine hydrochloride polymer. and at least one selected from the group consisting of allylamine hydrochloride/diallylamine hydrochloride copolymer .
前記集塵水は、前記懸濁物質、並びにさらにシアン化物イオン及びペンタシアノカルボニル鉄錯体を含有し、かつ、前記集塵水中の前記懸濁物質濃度が５００～１００００ｍｇ／Ｌであり、
前記集塵水中の前記懸濁物質が亜鉛及び銅の一方又は両方を含む条件１、及び前記集塵水にさらに亜鉛塩を添加する条件２のうちの少なくとも一方を満たす条件下、前記固液分離設備での固液分離処理前の前記集塵水であって、前記固液分離設備に前記集塵水を供給するための流路における前記集塵水に、アミン構造を有するカチオン性化合物を添加して、前記集塵水中の前記ペンタシアノカルボニル鉄錯体を難溶化及び／又は不溶化し、前記集塵水中に前記ペンタシアノカルボニル鉄錯体の難溶化物及び／又は不溶化物を生じさせ、その難溶化物及び／又は不溶化物を前記懸濁物質とともに固体成分として前記固液分離設備で固液分離処理し、除去すること；並びに
前記固液分離処理により得られた分離液の一部を、前記湿式集塵処理に供する前記洗浄水とは別にブロー水として前記循環設備外に排出し、前記ブロー水に対して酸化剤を添加して処理すること；を含み、
前記カチオン性化合物は、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体を含む集塵水の処理方法。 Solid-liquid separation equipment for solid-liquid separation of suspended matter in dust collection water obtained by wet dust collection treatment of exhaust gas, and said wet dust collection treatment using a part of the separated liquid obtained by said solid-liquid separation equipment as washing water. A method of treating the collected dust water using a circulation facility provided for
The dust-collected water contains the suspended solids, as well as cyanide ions and a pentacyanocarbonyl iron complex, and the suspended solids concentration in the dust-collected water is 500 to 10000 mg/L,
The solid-liquid separation is performed under conditions satisfying at least one of condition 1 in which the suspended matter in the dust-collected water contains one or both of zinc and copper and condition 2 in which a zinc salt is further added to the dust-collected water. A cationic compound having an amine structure is added to the dust-collected water before the solid-liquid separation treatment in the equipment, which is in a channel for supplying the dust-collected water to the solid-liquid separation equipment. to make the pentacyanocarbonyl iron complex insoluble and/or insoluble in the dust-collecting water, to produce a poorly soluble and/or insoluble substance of the pentacyanocarbonyl-iron complex in the dust-collecting water, and to make it poorly soluble. solid-liquid separation treatment in the solid-liquid separation equipment as a solid component together with the suspended matter and / or insolubilized matter, and removing; Discharged out of the circulation facility as blow water separately from the washing water used for dust collection, and adding an oxidizing agent to the blow water for treatment ;
The cationic compound is a method for treating collected dust containing a diallyldimethylammonium chloride polymer .
前記集塵水は、前記懸濁物質、並びにさらにシアン化物イオン及びペンタシアノカルボニル鉄錯体を含有し、かつ、前記集塵水中の前記懸濁物質濃度が５００～１００００ｍｇ／Ｌであり、
前記集塵水中の前記懸濁物質が亜鉛及び銅の一方又は両方を含む条件１、及び前記集塵水にさらに亜鉛塩を添加する条件２のうちの少なくとも一方を満たす条件下、前記固液分離設備での固液分離処理前の前記集塵水であって、前記固液分離設備に前記集塵水を供給するための流路における前記集塵水に、アミン構造を有するカチオン性化合物を添加して、前記集塵水中の前記ペンタシアノカルボニル鉄錯体を難溶化及び／又は不溶化し、前記集塵水中に前記ペンタシアノカルボニル鉄錯体の難溶化物及び／又は不溶化物を生じさせ、その難溶化物及び／又は不溶化物を前記懸濁物質とともに固体成分として前記固液分離設備で固液分離処理し、除去すること；並びに
前記固液分離処理により得られた分離液の一部を、前記湿式集塵処理に供する前記洗浄水とは別にブロー水として前記循環設備外に排出し、前記ブロー水に対して酸化剤を添加して処理すること；を含み、
前記カチオン性化合物は、オレイルアミンを含む集塵水の処理方法。 Solid-liquid separation equipment for solid-liquid separation of suspended matter in dust collection water obtained by wet dust collection treatment of exhaust gas, and said wet dust collection treatment using a part of the separated liquid obtained by said solid-liquid separation equipment as washing water. A method of treating the collected dust water using a circulation facility provided for
The dust-collected water contains the suspended solids, as well as cyanide ions and a pentacyanocarbonyl iron complex, and the suspended solids concentration in the dust-collected water is 500 to 10000 mg/L,
The solid-liquid separation is performed under conditions satisfying at least one of condition 1 in which the suspended matter in the dust-collected water contains one or both of zinc and copper and condition 2 in which a zinc salt is further added to the dust-collected water. A cationic compound having an amine structure is added to the dust-collected water before the solid-liquid separation treatment in the equipment, which is in a channel for supplying the dust-collected water to the solid-liquid separation equipment. to make the pentacyanocarbonyl iron complex insoluble and/or insoluble in the dust-collecting water, to produce a poorly soluble and/or insoluble substance of the pentacyanocarbonyl-iron complex in the dust-collecting water, and to make it poorly soluble. solid-liquid separation treatment in the solid-liquid separation equipment as a solid component together with the suspended matter and / or insolubilized matter, and removing; Discharged out of the circulation facility as blow water separately from the washing water used for dust collection, and adding an oxidizing agent to the blow water for treatment ;
The cationic compound is a method for treating collected dust containing oleylamine .
前記集塵水は、前記懸濁物質、並びにさらにシアン化物イオン及びペンタシアノカルボニル鉄錯体を含有し、かつ、前記集塵水中の前記懸濁物質濃度が５００～１００００ｍｇ／Ｌであり、
前記集塵水中の前記懸濁物質が亜鉛及び銅の一方又は両方を含む条件１、及び前記集塵水にさらに亜鉛塩を添加する条件２のうちの少なくとも一方を満たす条件下、前記固液分離設備での固液分離処理前の前記集塵水であって、前記固液分離設備に前記集塵水を供給するための流路における前記集塵水に、アミン構造を有するカチオン性化合物を添加して、前記集塵水中の前記ペンタシアノカルボニル鉄錯体を難溶化及び／又は不溶化し、前記集塵水中に前記ペンタシアノカルボニル鉄錯体の難溶化物及び／又は不溶化物を生じさせ、その難溶化物及び／又は不溶化物を前記懸濁物質とともに固体成分として前記固液分離設備で固液分離処理し、除去すること；並びに
前記固液分離処理により得られた分離液の一部を、前記湿式集塵処理に供する前記洗浄水とは別にブロー水として前記循環設備外に排出し、前記ブロー水に対して酸化剤を添加して処理すること；を含み、
前記カチオン性化合物は、オレイルアミンとジデシルジメチルアンモニウムクロリドの混合物を含む集塵水の処理方法。 Solid-liquid separation equipment for solid-liquid separation of suspended matter in dust collection water obtained by wet dust collection treatment of exhaust gas, and said wet dust collection treatment using a part of the separated liquid obtained by said solid-liquid separation equipment as washing water. A method of treating the collected dust water using a circulation facility provided for
The dust-collected water contains the suspended solids, as well as cyanide ions and a pentacyanocarbonyl iron complex, and the suspended solids concentration in the dust-collected water is 500 to 10000 mg/L,
The solid-liquid separation is performed under conditions satisfying at least one of condition 1 in which the suspended matter in the dust-collected water contains one or both of zinc and copper and condition 2 in which a zinc salt is further added to the dust-collected water. A cationic compound having an amine structure is added to the dust-collected water before the solid-liquid separation treatment in the equipment, which is in a channel for supplying the dust-collected water to the solid-liquid separation equipment. to make the pentacyanocarbonyl iron complex insoluble and/or insoluble in the dust-collecting water, to produce a poorly soluble and/or insoluble substance of the pentacyanocarbonyl-iron complex in the dust-collecting water, and to make it poorly soluble. solid-liquid separation treatment in the solid-liquid separation equipment as a solid component together with the suspended matter and / or insolubilized matter, and removing; Discharged out of the circulation facility as blow water separately from the washing water used for dust collection, and adding an oxidizing agent to the blow water for treatment ;
The cationic compound is a method for treating collected dust containing a mixture of oleylamine and didecyldimethylammonium chloride .
少なくとも前記条件１を満たす条件下、前記集塵水に前記カチオン性化合物を添加することを含む請求項１～４のいずれか１項に記載の集塵水の処理方法。 the suspended matter in the dust collection water contains one or both of zinc and copper;
The method for treating dust-collected water according to any one of claims 1 to 4 , comprising adding the cationic compound to the dust-collected water under the condition that at least condition 1 is satisfied.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021098448 | 2021-06-14 | ||
| JP2021098448 | 2021-06-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022190676A JP2022190676A (en) | 2022-12-26 |
| JP7299381B2 true JP7299381B2 (en) | 2023-06-27 |
Family
ID=84601877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022084685A Active JP7299381B2 (en) | 2021-06-14 | 2022-05-24 | How to treat collected dust |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7299381B2 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013094694A (en) | 2011-10-28 | 2013-05-20 | Vision Development Co Ltd | Processing method for waste liquid containing metal atom, and adsorbent |
| JP2014004581A (en) | 2012-05-28 | 2014-01-16 | Nippon Steel & Sumikin Eco-Tech Corp | Method for treating cyanide-containing wastewater and chemical used for the method |
| JP2020025955A (en) | 2018-08-08 | 2020-02-20 | 日鉄環境株式会社 | Treatment method of cyan-containing water |
| JP2020032412A (en) | 2018-08-24 | 2020-03-05 | 日鉄環境株式会社 | Method and equipment for treating cyanide-containing water |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6474470B2 (en) * | 2016-09-02 | 2019-02-27 | 日鉄住金環境株式会社 | Wastewater treatment method |
| JP6474472B2 (en) * | 2016-10-21 | 2019-02-27 | 日鉄住金環境株式会社 | Wastewater treatment method |
-
2022
- 2022-05-24 JP JP2022084685A patent/JP7299381B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013094694A (en) | 2011-10-28 | 2013-05-20 | Vision Development Co Ltd | Processing method for waste liquid containing metal atom, and adsorbent |
| JP2014004581A (en) | 2012-05-28 | 2014-01-16 | Nippon Steel & Sumikin Eco-Tech Corp | Method for treating cyanide-containing wastewater and chemical used for the method |
| JP2020025955A (en) | 2018-08-08 | 2020-02-20 | 日鉄環境株式会社 | Treatment method of cyan-containing water |
| JP2020032412A (en) | 2018-08-24 | 2020-03-05 | 日鉄環境株式会社 | Method and equipment for treating cyanide-containing water |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2022190676A (en) | 2022-12-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6474472B2 (en) | Wastewater treatment method | |
| JP7398021B2 (en) | Treatment method and treatment equipment for cyanide-containing water | |
| JP6474470B2 (en) | Wastewater treatment method | |
| CN106430507A (en) | Cleaning agent for water solution containing heavy metals and cleaning method of water solution containing heavy metals | |
| JP4382556B2 (en) | Treatment method of wastewater containing cyanide | |
| JP5179242B2 (en) | Waste water treatment method and waste water treatment equipment | |
| JP7299381B2 (en) | How to treat collected dust | |
| AU2016397146B2 (en) | Agent for treating cyanide-containing wastewater and method for treating cyanide-containing wastewater using same | |
| JP7299380B2 (en) | How to treat collected dust | |
| JP6744526B2 (en) | Wastewater treatment method and wastewater treatment agent | |
| JP7157192B2 (en) | water treatment method | |
| JP6578561B2 (en) | Cyanogen-containing wastewater treatment agent and cyanide-containing wastewater treatment method using the same | |
| JP5990717B1 (en) | Cyanogen-containing wastewater treatment agent and cyanide-containing wastewater treatment method using the same | |
| JP2020025955A (en) | Treatment method of cyan-containing water | |
| JP3172728B2 (en) | Method for removing divalent manganese ions | |
| CN109621904A (en) | The purification method of nickeliferous aqueous solution cleanser and nickeliferous aqueous solution | |
| JP6201114B2 (en) | Treatment method of wastewater containing cyanide | |
| JP7448129B2 (en) | How to treat wastewater | |
| JP2005052688A (en) | Heavy metal fixing agent and stability improvement method for heavy metal fixing agent | |
| JP3921695B2 (en) | Treatment method for wastewater containing manganese | |
| JP7454096B1 (en) | Wastewater treatment method | |
| JP2019076840A (en) | Purification agent for heavy metal-containing aqueous solution, and method for purifying heavy metal-containing aqueous solution | |
| JP6165898B1 (en) | Method for treating water containing reducing sulfur component | |
| JP7454092B1 (en) | How to treat collected dust water | |
| JP2018043232A (en) | Purification agent for mercury-containing aqueous solution, and method of purifying mercury-containing aqueous solution |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220927 |
|
| A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20220927 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221108 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221227 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20230228 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230510 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20230518 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230613 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230615 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7299381 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |