JP7297800B2 - ケイ素含有化合物を有する潤滑剤配合物 - Google Patents

Description

本開示は、ターボチャージャー付きガソリン直噴エンジンにおける低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）性能を改善するための潤滑油組成物に関する。より具体的には、本開示は、１つ以上のカルシウム含有洗浄剤とケイ素含有化合物とを混合することによって調製される添加剤組成物を含む潤滑油組成物と、本明細書に開示される潤滑油組成物でエンジンを潤滑することによってターボチャージャー付きガソリン直噴エンジンにおける低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）性能を改善するための方法と、に関する。

ターボチャージャーまたはスーパーチャージャー付きエンジン（すなわち、ブースト付き内燃エンジン）は、確率的プレイグニッションまたは低速プレイグニッション（または「ＬＳＰＩ」）として知られる異常燃焼現象を呈することがある。ＬＳＰＩは、超高圧スパイク、不適切なクランク角の間の早期燃焼、およびノックを含み得るプレイグニッション事象である。これらはすべて、個々におよび組み合わせて、エンジンの劣化および／または重大な損傷を引き起こす可能性を有する。しかしながら、ＬＳＰＩ事象は、散発的かつ無制御の様式でのみ生じるため、この現象の原因を特定すること、およびそれを抑制する解決策を策定することは困難である。

プレイグニッションは、イグナイターによる空気燃料混合物の所望の点火の前に、燃焼室における空気燃料混合物の点火から生じる燃焼の形態である。エンジンの運転による熱は、燃焼室の一部を、接触時に空気燃料混合物を点火するのに十分な温度まで加熱し得るため、プレイグニッションは、典型的に、高速エンジン運転中に問題となっている。このタイプのプレイグニッションは、時に、ホットスポットプレイグニッションと称される。

より最近では、断続的な異常燃焼が、低速および中～高負荷におけるブースト付き内燃エンジンにおいて観察されている。例えば、少なくとも１０バールの正味平均有効圧力（ＢＭＥＰ）による、負荷下での、３，０００ｒｐｍ以下におけるエンジンの運転中に、低速プレイグニッションが、ランダムかつ確率的な様式で発生することがある。低速エンジン運転中、圧縮行程時間は最も長い。

いくつかの公開された研究は、ターボチャージャーの使用、エンジン設計、エンジンコーティング、ピストン形状、燃料選択、および／またはエンジン油添加剤がＬＳＰＩ事象の増加に寄与し得ることを実証してきた。１つの理論は、ピストンクレバス（ピストンリングパックとシリンダーライナーとの間の空間）からエンジン燃焼室に入るエンジン油滴の自己イグニッションがＬＳＰＩ事象の１つの原因であり得ることを示唆している。したがって、ブースト付き内燃エンジンにおいてＬＳＰＩを低減または排除するのに有効なエンジン油添加剤成分および／または組み合わせが必要である。

いくつかの研究では、ＬＳＰＩを抑制するのを助けるためにスルホン酸カルシウム洗浄剤の濃度を下げるオプションを模索しているが、この低下は、腐食（例えば、錆）保護など、他の領域における潤滑油の性能に悪影響を及ぼす。スルホン酸マグネシウムは、ＬＳＰＩ性能を改善させながら腐食保護を提供するために、スルホン酸カルシウム洗浄剤の代替としても評価されている。残念ながら、これは、燃料経済などの他の分野での性能の短所になる可能性がある。

ＵＳ２０１８／０２３７７１８は、直噴火花点火内燃エンジンにおける低速プレイグニッションを改善するための潤滑油組成物に関する。潤滑油組成物は、少なくとも１５０の総塩基数を有する過塩基性カルシウム洗浄剤を含む洗浄剤を含む。潤滑油組成物は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、少なくとも０．０８重量％のカルシウム含有量および少なくとも１２ｐｐｍｗのケイ素含有量を有する。

ＵＳ２０１９／０３６０３８３は、直噴火花点火内燃エンジンにおける低速プレイグニッションを改善するための潤滑油組成物に関する。潤滑油組成物は、少なくとも１つのシラン含有化合物と組み合わせた洗浄剤を含み得る。

本開示は、特定の潤滑油組成物およびそのような潤滑油組成物を使用する方法を提供することを目的とし、それらは、直噴火花点火内燃エンジンの潤滑のために重要である他の望ましい特性をなお提供しながら、ＬＳＰＩ事象の低減において有意な利益をもたらす。

本開示は、５０重量％を超える潤滑粘度の基油を含む潤滑油組成物と、カルシウム含有洗浄剤とケイ素含有化合物とを混合することによって調製される添加剤組成物と、に関する。

以下の文において、本発明のいくつかの実施形態を説明する。
１．第１の態様では、本発明は、潤滑油組成物に関し、潤滑油組成物は、
潤滑油組成物の総重量に基づいて、５０重量％を超える潤滑粘度の基油と、
潤滑油組成物の総重量に基づいて、
ａ）潤滑油組成物に少なくとも１０００ｐｐｍｗのカルシウムを提供する量の１つ以上のカルシウム含有洗浄剤、および
ｂ）潤滑油組成物に少なくとも５０ｐｐｍｗのケイ素を提供する量の１つ以上のケイ素含有化合物を混合することによって調製される添加剤組成物と、を含み、当該１つ以上のケイ素含有化合物は、
ｉ）式（Ｉ）に従うシロキサン、

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、Ｒ_４およびＲ_６は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基および６～１６個の炭素原子を含むアリール基から選択され、Ｒ_５およびＲ_７は、各々独立して、１～３個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、ｍは、０～５０の数であり、ｎは、０～５０の数であり、ｍ＋ｎ＜５０である）、ならびに
ｉｉ）式（ＩＩ）に従うシラン化合物、

（式中、Ｒ_８は、２～２０個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ_９、Ｒ_１０、およびＲ_１１は、各々独立して、１～３個の炭素原子を含むアルキル基から選択される）、ならびに
ｉｉｉ）シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子であって、動的光散乱によって測定した場合に、ナノ粒子が、１～５００ｎｍのサイズを有する、シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子からなる群から選択され、
潤滑油組成物に１つ以上のケイ素含有化合物によって提供されるケイ素のｐｐｍｗの、潤滑油組成物に１つ以上のカルシウム含有洗浄剤によって提供されるカルシウムのｐｐｍｗに対する比は、０．０２～１である。

２．ケイ素含有化合物は、式（Ｉ）に従う化合物であり得る、文１に記載の潤滑油組成物。

３．Ｒ_１、Ｒ_２、およびＲ_３は、メチル基であってもよく、ｎ＝０であり、ｍは、１～５０未満である、文２に記載の潤滑油組成物。

４．Ｒ_４およびＲ_５は、メチル基であってもよく、ｎ＝０であり、ｍは、１～５０未満である、文２に記載の潤滑油組成物。

５．Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、およびＲ_５は、メチル基であってもよい、文２に記載の潤滑油組成物。

６．ｎは、１～２３であってもよく、ｍは、１～２７であってもよく、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、およびＲ_７は、各々独立して、１～３個の炭素原子を含むアルキル基から選択してもよく、Ｒ_６は、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基から選択してもよい、文２に記載の潤滑油組成物。

７．式（Ｉ）の化合物が、ポリジメチルシロキサン、ヘキサデシルメチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、３－エチルヘプタメチルトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、およびテトラデカメチルヘキサシロキサンからなる群から選択され得る、文２に記載の潤滑油組成物。

８．式（Ｉ）の化合物が、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した場合に、１００ｇ／モル～１，０００ｇ／モル、または１２５ｇ／モル～８００ｇ／モル、または１５０ｇ／モル～６００ｇ／モルの数平均分子量を有し得る、文２に記載の潤滑油組成物。

９．式（Ｉ）の化合物が、ゲル浸透クロマトグラフィーで測定した場合に、少なくとも１，０００ｇ／モル、または１，０００ｇ／モル～５，０００ｇ／モル、または１，０００ｇ／モル～３８６６ｇ／モル未満の数平均分子量を有し得る、文２に記載の潤滑油組成物。

１０．式（Ｉ）の化合物が、ＡＳＴＭ－４４５－１９に従って測定した場合に、２５℃で、１ｃＳｔ～２９９ｃＳｔ、または１～５０ｃＳｔ、または１～３０ｃＳｔ、または１～１０ｃＳｔ、または１～１０ｃＳｔ未満の動粘度を有し得る、文２に記載の潤滑油組成物。

１１．式（Ｉ）の化合物が、６．１１５～９の水素原子のケイ素原子に対する元素比を有し得る、文２に記載の潤滑油組成物。

１２．式（Ｉ）の化合物が、２．０３８～３の炭素原子のケイ素原子に対する元素比を有し得る、文２に記載の潤滑油組成物。

１３．式（Ｉ）の化合物が、１．０１９～２のケイ素原子の酸素原子に対する元素比を有し得る、文２に記載の潤滑油組成物。

１４．ケイ素含有化合物は、式（ＩＩ）に従う化合物であり得る、文１に記載の潤滑油組成物。

１５．Ｒ_８が、１１～１８個の炭素原子を含むアルキル基であってもよい、文１４に記載の潤滑油組成物。

１６．Ｒ_９、Ｒ_１０、およびＲ_１１が、各々独立して、１～２個の炭素原子を含むアルキル基から選択されてもよい、文１４に記載の潤滑油組成物。

１７．式（ＩＩ）に従う化合物が、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定した場合に、１００～４００ｇ／モルの数平均分子量を有し得る、文１４に記載の潤滑油組成物。

１８．式（ＩＩ）が、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ウンデシルトリエトキシシラン、およびテトラデシルトリエトキシシラン、またはより好ましくはヘキサデシルトリメトキシシランから選択され得る、文１４に記載の潤滑油組成物。

１９．ケイ素含有化合物が、シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子であり得る、文１に記載の潤滑油組成物。

２０．シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子が、任意選択で可溶化および／または官能化されている、文１９に記載の潤滑油組成物。

２１．ケイ素含有ナノ粒子が、二酸化ケイ素であり得る、文１９に記載の潤滑油組成物。

２２．潤滑油組成物に１つ以上のケイ素含有化合物によって提供されるケイ素のｐｐｍｗの、潤滑油組成物に１つ以上のカルシウム含有洗浄剤によって提供されるカルシウムのｐｐｍｗに対する比が、０．０２７～０．７５、または０．０３５～０．５、または０．０３７５～０．４５であり得る、文１～２１のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

２３．カルシウム含有洗浄剤が、カルシウムスルホネート洗浄剤であり得る、文１～２２のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

２４．カルシウム含有洗浄剤が、潤滑油組成物の総重量に基づいて、１１００ｐｐｍｗ～４０００ｐｐｍｗのカルシウム、または約１２００ｐｐｍｗ～約３５００ｐｐｍｗのカルシウム、または約１８００ｐｐｍｗ～約２５００ｐｐｍｗのカルシウムを提供するのに十分な量で存在し得る、文１～２３のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

２５．カルシウム含有洗浄剤が、潤滑油組成物の総重量に基づいて、１．０重量％～約１０重量％、または約１．０重量％～約８重量％、または約１．０重量％～約４．０重量％、または約４重量％超～約８重量％を提供する量で存在し得る、文１～２４のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

２６．１つ以上のカルシウム含有洗浄剤が、ＡＳＴＭ－２８９６で測定した場合に、２２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇを超える、または２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇを超える、または２７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇを超える、または少なくとも３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する過塩基性カルシウム含有洗浄剤であり得る、文１～２５のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

２７．潤滑油組成物が、フェネート含有洗浄剤およびカルシウムサリチレート洗浄剤からなる群から選択される洗浄剤を含んでいない場合がある、文１～２６のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

２８．ケイ素含有化合物が、潤滑油組成物の総重量に基づいて、５０ｐｐｍ～約２０００ｐｐｍのケイ素、または約６０ｐｐｍ～約１５００ｐｐｍのケイ素、または約７０ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍのケイ素、または約１５０ｐｐｍ～約７００ｐｐｍのケイ素、または約１７０ｐｐｍ～約５５０ｐｐｍのケイ素を提供するのに十分な量で存在し得る、文１～２７のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

２９．潤滑油組成物が、許容可能な安定性を提供する、文１～２８のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

３０．潤滑油組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ６５５７による腐食保護を提供する、文１～２９のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

３１．潤滑油組成物が、潤滑油組成物の総重量に基づいて、２重量％以下、または約１．５重量％以下、または約１．１重量％以下、または約１重量％以下、または約０．８重量％以下、または約０．５重量％以下の総硫酸灰分を有し得る、文１～３０のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

３２．１セグメントあたり２５，０００サイクルで６セグメントの間、２，０００ｒｐｍのエンジン速度かつ約１８バールの正味平均有効圧力（ＢＭＥＰ）で運転されたＧＭ２．０リットルの４気筒Ｅｃｏｔｅｃターボチャージャー付きガソリン直噴エンジンにおいて測定した場合に、潤滑油組成物が、添加剤組成物を含まない同じ潤滑油組成物で潤滑された同じエンジンにおける低速プレイグニッション事象の数と比較して、低速プレイグニッション事象の数を低減するのに有効であり得る、文１～３１のいずれか１つに記載の潤滑油組成物。

３３．第２の態様では、文１～３２のいずれか１つに記載の潤滑油組成物でエンジンを潤滑することを含む、ターボチャージャー付きガソリン直噴エンジンにおける低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）事象を低減するための方法に関する。

３４．低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）事象の数は、添加剤組成物を含まない同じ潤滑油組成物で潤滑された同じエンジンにおける低速プレイグニッション事象の数と比較して、低減され得る、文３３に記載の方法。

３５．第３の態様では、本発明は、文１～３２のいずれか１つに記載の潤滑油組成物でエンジンを潤滑することを含む、腐食保護を提供するための方法に関する。

３６．第４の態様では、本発明は、ケイ素含有洗浄剤を調製する方法に関し、方法は、
ａ）１つ以上のカルシウム含有洗浄剤、および
ｂ）１つ以上のケイ素含有化合物を混合して混合物を形成するステップであって、１つ以上のケイ素含有化合物は、
ｉ）式（Ｉ）に従うシロキサン、

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、Ｒ_４およびＲ_６は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基および６～１６個の炭素原子を含むアリール基から選択され、Ｒ_５およびＲ_７は、各々独立して、１～３個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、ｍは、０～５０の数であり、ｎは、０～５０の数であり、ｍ＋ｎ＜５０である）、
ｉｉ）式（ＩＩＩ）に従うケイ素含有化合物、

（式中、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、およびＲ_１５は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基および１～２０個の炭素原子を含むアルコキシ基から選択される）、ならびに
ｉｉｉ）シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子であって、動的光散乱によって測定した場合に、ナノ粒子が、１～５００ｎｍのサイズを有する、シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子からなる群から選択され、
ケイ素含有洗浄剤に１つ以上のケイ素含有化合物によって提供されるケイ素のｐｐｍｗの、ケイ素含有洗浄剤に１つ以上のカルシウム含有洗浄剤によって提供されるカルシウムのｐｐｍｗに対する比は、０．０２～１である、混合して混合物を形成するステップと、
混合物を約３０℃～約９０℃の温度に加熱するステップと、を含む。

３７．ｃ）加熱ステップの後に混合物を濾過するステップをさらに含み得る、文３６に記載の方法。

３８．加熱ステップが、３０分～１０時間、または１時間～８時間、約３５℃～約８０℃、または約４０℃～約７０℃、または約４５℃～約６５℃の温度で行われ得る、文３６～３７のいずれか１つに記載の方法。

３９．ケイ素含有化合物が、式（Ｉ）に従う化合物であり得る、文３６～３８のいずれか１つに記載の方法。

４０．ケイ素含有化合物が、式（ＩＩＩ）に従う化合物であり得る、文３６～３８のいずれか１つに記載の方法。

４１．ケイ素含有化合物が、シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子であり得る、文３６～３８のいずれか１つに記載の方法。

４２．第５の態様では、本発明は、
ａ）１つ以上のカルシウム含有洗浄剤、および
ｂ）１つ以上のケイ素含有化合物を混合して調製されるケイ素含有洗浄剤に関し、１つ以上のケイ素含有化合物は、
ｉ）式（Ｉ）に従うシロキサン、

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、Ｒ_４およびＲ_６は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基および６～１６個の炭素原子を含むアリール基から選択され、Ｒ_５およびＲ_７は、各々独立して、１～３個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、ｍは、０～５０の整数であり、ｎは、０～５０の整数であり、ｍ＋ｎ＜５０である）、
ｉｉ）式（ＩＩＩ）に従うケイ素含有化合物、

（式中、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、およびＲ_１５は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基および１～２０個の炭素原子を含むアルコキシ基から選択される）、ならびに
ｉｉｉ）シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子であって、動的光散乱によって測定した場合に、ナノ粒子が、１～５００ｎｍのサイズを有する、シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子からなる群から選択され、
ケイ素含有洗浄剤に１つ以上のケイ素含有化合物によって提供されるケイ素のｐｐｍｗの、ケイ素含有洗浄剤に１つ以上のカルシウム含有洗浄剤によって提供されるカルシウムのｐｐｍｗに対する比は、０．０２～１である。

４３．第６の態様では、本発明は、
ａ）１つ以上のカルシウム含有洗浄剤、および
ｂ）１つ以上のケイ素含有化合物を反応させることにより調製されるケイ素含有洗浄剤に関し、１つ以上のケイ素含有化合物は、
ｉ）式（Ｉ）に従うシロキサン、

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、Ｒ_４およびＲ_６は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基および６～１６個の炭素原子を含むアリール基から選択され、Ｒ_５およびＲ_７は、各々独立して、１～３個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、ｍは、０～５０の整数であり、ｎは、０～５０の整数であり、ｍ＋ｎ＜５０である）、
ｉｉ）式（ＩＩＩ）に従うケイ素含有化合物、

（式中、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、およびＲ_１５は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基および１～２０個の炭素原子を含むアルコキシ基から選択される）、ならびに
ｉｉｉ）シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子であって、動的光散乱によって測定した場合に、ナノ粒子が、１～５００ｎｍのサイズを有する、シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子からなる群から選択され、
ケイ素含有洗浄剤に１つ以上のケイ素含有化合物によって提供されるケイ素のｐｐｍｗの、ケイ素含有洗浄剤に１つ以上のカルシウム含有洗浄剤によって提供されるカルシウムのｐｐｍｗに対する比は、０．０２～１である。

４４．第７の態様では、本発明は、
潤滑油組成物の総重量に基づいて、５０重量％を超える潤滑粘度の基油と、文４２～４３のいずれか１つで請求されている量の１つ以上のケイ素含有洗浄剤と、を含み、１つ以上のケイ素含有洗浄剤は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、少なくとも５０ｐｐｍｗのケイ素を提供する量で存在する、潤滑油組成物に関する。

４５．第８の態様では、本発明は、文４４に記載の潤滑油組成物でエンジンを潤滑することを含む、ターボチャージャー付きガソリン直噴エンジンにおける低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）事象を低減するための方法に関し、低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）事象の数は、１つ以上のケイ素含有洗浄剤を含んでいない同じ潤滑油組成物で潤滑された同じエンジンにおける低速プレイグニッション事象の数と比較して低減される。

４６．第９の態様では、本発明は、文４４に記載の潤滑油組成物でエンジンを潤滑することを含む、腐食保護を提供するための方法に関する。

本明細書で使用される特定の用語の意味を明確にするために、以下の用語の定義が提供される。

用語「油組成物」、「潤滑組成物（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」、「潤滑油組成物」、「潤滑油」、「潤滑剤組成物」、「潤滑組成物（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）」、「完全配合潤滑剤組成物」、「潤滑剤」、「クランクケース油」、「クランクケース潤滑剤」、「エンジン油」、「エンジン潤滑剤」、「モータ油」、および「モータ潤滑剤」は、主要量の基油に加えて少量の添加剤組成物を含む最終潤滑生成物を指す、同義の完全に互換性のある専門用語であるとみなされる。

本明細書で使用される場合、用語「添加剤パッケージ」、「添加剤濃縮物」、「添加剤組成物」、「エンジン油添加剤パッケージ」、「エンジン油添加剤濃縮物」、「クランクケース添加剤パッケージ」、「クランクケース添加剤濃縮物」、「モータ油添加剤パッケージ」、「モータ油濃縮物」は、主要量の基油ストック混合物を除外する潤滑油組成物の一部を指す、同義の完全に互換性のある専門用語であるとみなされる。添加剤パッケージは、粘度指数向上剤または流動点降下剤を含む場合も含まない場合もある。

用語「過塩基性」は、金属塩、例えば、スルホネート、カルボキシレート、サリチレート、および／またはフェネートの金属塩に関し、存在する金属の量は、理論量を超える。このような塩は、１００％超の転化率を有し得る（すなわち、それらは酸をその「標準」、「中性」の塩に変換するのに必要な理論的金属量の１００％以上を含み得る）。しばしばＭＲと略される表現「金属比」は、既知の化学反応性および化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比率を示すために用いられる。標準または中性塩では金属比は１であるが、過塩基性塩ではＭＲは１より大きい。これらは、一般に、過塩基性、高塩基性、または超塩基性塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、サリチレート、および／またはフェノールの塩であってもよい。本開示では、過塩基性洗浄剤は、２２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇを超えるＴＢＮを有する。過塩基性洗浄剤は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法に従って測定した場合に、２２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇを超えるＴＢＮを各々有する２つ以上の過塩基性洗浄剤の組み合わせであり得る。

本明細書で使用される場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は当業者に周知の通常の意味で使用される。具体的には、分子の残りに直接結合した炭素原子を有し、主に炭化水素特性を有する基を指す。各ヒドロカルビル基は、独立して炭化水素置換基から選択され、置換炭化水素置換基は、ハロ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、ピリジル基、フリル基、イミダゾリル基、酸素、および窒素のうち１種以上を含有し、ヒドロカルビル基中の１０個の炭素原子毎に２つ以下の非炭化水素置換基が存在する。

本明細書で使用される場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知のその通常の意味で使用される。具体的には、分子の２つの場所で炭素原子によって分子の残りの部分に直接結合し、主に炭化水素の性質を有する基を指す。各ヒドロカルビレン基は、二価炭化水素置換基、およびハロ基、アルキル基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アミノ基、ピリジル基、フリル基、イミダゾリル基、酸素と窒素を含む置換二価炭化水素置換基から独立して選択され、ヒドロカルビレン基の１０個の炭素原子ごとに２つ以下の非炭化水素置換基が存在する。

本明細書で使用される場合、用語「重量パーセント」は、他に明確に述べられていない限り、記載された成分が組成物全体の重量に対して表すパーセンテージを意味する。

本明細書で使用される用語「可溶性」、「油溶性」、または「分散性」は、化合物または添加剤が可溶性、溶解性、混和性、または油中にあらゆる割合で懸濁可能であることを示し得るが、必ずしもそうではない。しかしながら、前述の用語は、それらが、油が採油される環境において意図された効果を発揮するのに十分な程度に、油中で可溶性、懸濁性、溶解性、または安定に分散性であることを意味する。さらに、必要に応じて、他の添加剤を追加で組み込むことで、特定の添加剤のより高いレベルの配合が可能となり得る。

本明細書で採用される用語「ＴＢＮ」は、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法によって測定した場合に、総塩基数をｍｇ ＫＯＨ／ｇで表すために使用される。

本明細書で採用される用語「アルキル」は、約１～約１００個の炭素原子の直鎖、分枝鎖、環状、および／または置換飽和鎖部分を指す。

本明細書で採用される用語「アルケニル」は、約３～約１０個の炭素原子の直鎖、分岐鎖、環状、および／または置換の不飽和鎖部分を指す。

本明細書で採用される用語「アリール」は、アルキル、アルケニル、アルキルアリール、アミノ、ヒドロキシル、アルコキシ、ハロ置換基、ならびに／またはこれらに限定されないが、窒素、酸素、および硫黄を含むヘテロ原子を含み得る、単環式および多環式の芳香族化合物を指す。

本明細書の潤滑剤、成分の組み合わせ、または個々の成分は、様々なタイプの内燃エンジンにおける使用に好適であり得る。好適なエンジンのタイプには、重負荷ディーゼル、乗用車、軽負荷ディーゼル、中速ディーゼル、または船舶用エンジンが含まれ得るが、これらに限定されない。内燃エンジンは、ディーゼル燃料エンジン、ガソリン燃料エンジン、天然ガス燃料エンジン、バイオ燃料エンジン、混合ディーゼル／バイオ燃料－燃料エンジン、混合ガソリン／バイオ燃料－燃料エンジン、アルコール燃料エンジン、混合ガソリン／アルコール燃料エンジン、圧縮天然ガス（ＣＮＧ）燃料エンジン、またはそれらの混合物であってもよい。ディーゼルエンジンは、圧縮点火エンジンであってもよい。ガソリンエンジンは、スパーク点火エンジンであってもよい。内燃エンジンはまた、電気またはバッテリ電源と組み合わせて使用してもよい。このように構成されたエンジンは一般的にはハイブリッドエンジンとして既知である。内燃エンジンは、２ストローク、４ストローク、またはロータリーエンジンであり得る。好適な内燃エンジンは、船舶用ディーゼルエンジン（例えば内陸船舶）、航空用ピストンエンジン、低負荷ディーゼルエンジン、およびオートバイ、自動車、機関車、ならびにトラックエンジンを含む。

内燃エンジンは、アルミニウム合金、鉛、スズ、銅、鋳鉄、マグネシウム、セラミック、ステンレス鋼、複合材、および／またはこれらの混合物のうちの１つ以上の成分を含有してもよい。成分は、例えば、ダイヤモンドライクカーボンコーティング、潤滑コーティング、リン含有コーティング、モリブデン含有コーティング、グラファイトコーティング、ナノ粒子含有コーティング、および／またはこれらの混合物でコーティングされてもよい。アルミニウム合金は、ケイ酸アルミニウム、酸化アルミニウム、または他のセラミック材料を含んでもよい。一実施形態では、アルミニウム合金はケイ酸アルミニウム表面である。本明細書で使用される場合、用語「アルミニウム合金」は、「アルミニウム複合体」と同義であり、その詳細な構造にかかわらず、顕微鏡レベルまたはほぼ顕微鏡レベルで混合または反応するアルミニウムおよび他の成分を含む成分または表面を表すことが意図される。これには、アルミニウム以外の金属を有する任意の従来の合金だけでなく、セラミック様材料のような非金属性元素または化合物を有する複合または合金様構造が含まれる。

内燃エンジンのための潤滑油組成物は、硫黄、リン、または硫酸灰分（ＡＳＴＭ Ｄ－８７４）含有量とは無関係に、あらゆるエンジン潤滑剤に好適であり得る。エンジンオイル潤滑剤の硫黄含有量は、約１重量％以下、または約０．８重量％以下、または約０．５重量％以下、または約０．４重量％以下、または約０．３重量％以下、または約０．２重量％以下であり得る。一実施形態では、硫黄含有量は、約０．００１重量％～約０．５重量％、または約０．０１重量％～約０．３重量％の範囲であってもよい。リン含有量は、約０．２重量％以下、または約０．１重量％以下、または約０．０８５重量％以下、または約０．０８重量％以下、またはさらには約０．０６重量％以下、約０．０５５重量％以下、または約０．０５重量％以下であってもよい。一実施形態では、リン含有量は、約５０ｐｐｍｗ～約１０００ｐｐｍｗ、または約３２５ｐｐｍｗ～約８５０ｐｐｍｗであり得る。総硫酸灰分含有量は、約２重量％以下、または約１．５重量％以下、または約１．１重量％以下、または約１重量％以下、または約０．８重量％以下、または約０．５重量％以下であってもよい。一実施形態では、硫酸灰分含有量は、約０．０５重量％～約０．９重量％、または０．１重量％もしくは約０．２重量％～約０．４５重量％であってもよい。別の実施形態では、硫黄含有量は、約０．４重量％以下であってもよく、リン含有量は、約０．０８重量％以下であってもよく、かつ硫酸灰分は、約１重量％以下である。さらに別の実施形態では、硫黄含有量は、約０．３重量％以下であってもよく、リン含有量は、約０．０５重量％以下であり、かつ硫酸灰分は、約０．８重量％以下であってもよい。

一実施形態では、潤滑油組成物はエンジン油であり、本潤滑油組成物は、（ｉ）約０．５重量％以下の硫黄含有量、（ｉｉ）約０．１重量％以下のリン含有量、および（ｉｉｉ）約１．５重量％以下の硫酸灰分含有量を有し得る。

いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、約１～約５％の硫黄を含む燃料などの低硫黄燃料を駆動源とするエンジンでの使用に好適である。高速道路車両燃料は、約１５ｐｐｍｗの硫黄（または約０．００１５％の硫黄）を含有する。潤滑油組成物は、ターボチャージャーまたはスーパーチャージャー付き内燃エンジンを含むブースト付き内燃エンジンとともに使用するのに好適である。

さらに、本明細書の潤滑剤は、ＩＬＳＡＣ ＧＦ－３、ＧＦ－４、ＧＦ－５、ＧＦ－６、ＰＣ－１１、ＣＦ、ＣＦ－４、ＣＨ－４、ＣＫ－４、ＦＡ－４、ＣＪ－４、ＣＩ－４Ｐｌｕｓ、ＣＩ－４、ＡＰＩ ＳＧ、ＳＪ、ＳＬ、ＳＭ、ＳＮ、ＡＣＥＡ Ａ１／ Ｂ１、Ａ２／Ｂ２、Ａ３／Ｂ３、Ａ３／Ｂ４、Ａ５／Ｂ５、Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｃ４、Ｃ５、Ｅ４／Ｅ６／Ｅ７／Ｅ９、Ｅｕｒｏ５／６、ＪＡＳＯ ＤＬ－１、Ｌｏｗ ＳＡＰＳ、Ｍｉｄ ＳＡＰＳなどの１つ以上の業界仕様要件、またはＤｅｘｏｓ（商標）１、ＤｅｘｏｓＴＭ２、ＭＢ－Ａｐｐｒｏｖａ２２９．１、２２９．３、２２９．５、２２９．５１／２２９．３１、２２９．５２、２２９．６、２２９．７１、２２６．５、２２６．５１、２２８．０／．１，２２８．２／．３、２２８．３１、２２８．５、２２８．５１、２２８．６１、ＶＷ５０１．０１、５０２．００、５０３．００／５０３．０１、５０４．００、５０５．００、５０５．０１、５０６．００／５０６．０１、５０７．００、５０８．００、５０９．００、５０８．８８、５０９．９９、ＢＭＷ Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－０１、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－０１ＦＥ、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－０４、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－１２ＦＥ、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－１４ＦＥ＋、Ｌｏｎｇｌｉｆｅ－１７ＦＥ＋、Ｐｏｒｓｃｈｅ Ａ４０、Ｃ３０、ＰｅｕｇｅｏｔＣｉｔｒｏｅｎＡｕｔｏｍｏｂｉｌｅｓＢ７１２２９０、Ｂ７１ ２２９０、Ｂ７１ ２２９４、Ｂ７１ ２２９５、Ｂ７１ ２２９６、Ｂ７１ ２２９７、Ｂ７１ ２３００、Ｂ７１ ２３０２、Ｂ７１ ２３１２、Ｂ７１ ２００７、Ｂ７１ ２００８、Ｒｅｎａｕｌｔ ＲＮ０７００、ＲＮ０７１０、ＲＮ０７２０、Ｆｏｒｄ ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ１５３－Ｈ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９３０－Ａ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９４５－Ａ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３Ａ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３－Ｂ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３－Ｃ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９１３－Ｄ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９４８－Ｂ、ＷＳＳ－Ｍ２Ｃ９４８－Ａ、ＧＭ６０９４－Ｍ、クＣｈｒｙｓｌｅｒ ＭＳ－６３９５、Ｆｉａｔ９．５５５３５Ｇ１、Ｇ２、Ｍ２、Ｎ１、Ｎ２、Ｚ２、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｔ２、ＤＳ１、ＤＳＸ、ＧＨ２、ＧＳ１、ＧＳＸ、ＣＲ１、Ｊａｇｕａｒ Ｌａｎｄ Ｒｏｖｅｒ ＳＴＪＬＲ．０３．５００３、ＳＴＪＬＲ．０３．５００４、ＳＴＪＬＲ．０３．５００５、ＳＴＪＬＲ．０３．５００６、ＳＴＪＬＲ．０３．５００７、ＳＴＪＬＲ．５１．５１２２などの元の機器メーカーの仕様、またはここに記載されていない過去または将来のＰＣＭＯまたはＨＤＤの仕様を満たすのに好適な可能性がある。乗用車用モータオイル（ＰＣＭＯ）用途のためのいくつかの実施形態では、完成した流体中のリンの量は、１０００ｐｐｍｗ以下、または９００ｐｐｍｗ以下、または８００ｐｐｍｗ以下である。

他のハードウェアは、開示された潤滑剤とともに使用するのに好適でない可能性がある。用語「機能性流体」は、トラクターの作動流体、自動変速機流体を含む動力伝達流体、連続可変トランスミッション流体および手動トランスミッション流体、トラクターの作動流体を含む作動流体、一部のギア油、パワーステアリング流体、風力タービン、圧縮機に使用される流体、一部の工業用流体、および動力伝達装置の部品に関連する流体を含むがこれらに限定されない様々な流体を含む。自動変速機流体などのこれらの流体の各々の中には、顕著に異なる機能特性の流体を必要する異なる設計を有する様々なトランスミッションのために様々な異なるタイプの流体が存在することに留意すべきである。これは、動力の発生または伝達に使用されない用語「潤滑流体」とは対照的である。

例えば、トラクターの油圧作動流体に関しては、これらの流体はエンジンを潤滑させることを除いて、トラクターのすべての潤滑剤用途に使用される汎用品である。これらの潤滑用途には、ギアボックス、パワーテイクオフおよびクラッチ（複数可）、リアアクスル、リダクションギア、湿式ブレーキ、および油圧アクセサリーの潤滑が含まれ得る。

機能性流体が自動変速機流体である場合、自動変速機流体は、クラッチ板が動力を伝達するのに十分な摩擦を有していなければならない。しかしながら、流体の摩擦係数は、運転中に流体が加熱されるので温度の影響により低下する傾向がある。トラクターの作動流体または自動変速機流体は高温で高い摩擦係数を維持することが重要であり、さもなければブレーキシステムまたは自動変速機が故障する可能性がある。これはエンジン油の機能ではない。

トラクター流体、例えば、スーパートラクタユニバーサル油（ＳＴＵＯ）またはユニバーサルトラクタトランスミッション油（ＵＴＴＯ）は、エンジン油の性能と、変速機、ディファレンシャル、ファイナルドライブプラネタリギア、湿式ブレーキ、および油圧性能とを組み合わせてもよい。ＵＴＴＯまたはＳＴＵＯ流体を配合するのに使用される添加剤の多くは機能的に類似しているが、適切に添加されないと有害な影響を及ぼすおそれがある。例えば、エンジン油に使用される特定の耐摩耗性および極圧添加剤は、油圧ポンプの銅成分に対して極めて強い腐食性を有する。ガソリンまたはディーゼルエンジンの性能に使用される洗浄剤および分散剤は、湿式ブレーキの性能に有害であり得る。静粛な湿式ブレーキ鳴きに特有の摩擦調整剤は、エンジン油性能に必要な熱安定性を欠いている可能性がある。これらの各流体は機能性、トラクター、または潤滑性にかかわらず、特定の厳格な製造業者の要件を満たすように設計されている。

本開示は、自動車用クランクケース潤滑剤としての使用のために配合された新規の潤滑油ブレンドを提供する。本開示の実施形態は、クランクケース用途に好適であり、かつ以下の特質：空気混入、アルコール燃料適合性、酸化防止性、耐摩耗性能、バイオ燃料適合性、泡低減特性、摩擦低減、燃料経済性、プレイグニッション防止、錆抑制、汚泥および／または煤煙分散性、ピストン清浄性、堆積物形成、ならびに耐水性における改善を有する、潤滑油を提供し得る。

本開示のエンジン油は、以下に詳細に記載されるように、１つ以上の添加剤を適切な基油配合物に添加することによって配合し得る。添加剤は、事前に混合してから、添加剤パッケージ（または濃縮物）の形態で基油と組み合わせることができ、または代替的に、個別に、または基油と任意の組み合わせで（または両方の混合物と）組み合わせることによって、混合してもよい。完全に配合されたエンジン油は、添加された添加剤およびそれぞれの割合に基づいて、改善された性能特性を示し得る。

本開示のさらなる詳細および利点は、以下の説明に部分的に記載される、かつ／または本開示の実施によって習得し得る。本開示の詳細および利点は、添付の特許請求の範囲に特に指摘された要素および組み合わせによって実現および達成し得る。前述の一般的な説明および以下の詳細な説明は両方とも例示的および説明的なものにすぎず、特許請求される本開示を限定するものではないことを理解されたい。

ケイ素含有洗浄剤を含有する潤滑油組成物に関する高周波往復運動リグ（ＨＦＲＲ）試験の結果を示している。

本開示の様々な実施形態は、ブースト付き内燃エンジンにおける低速プレイグニッション事象（ＬＳＰＩ）を低減させるための潤滑油組成物および方法を提供する。特に、本開示のブースト付き内燃エンジンは、ターボチャージャーおよびスーパーチャージャー付き内燃エンジンを含む。ブースト付き内燃エンジンとしては、火花点火エンジン、直噴エンジン、および／またはポート燃料噴射エンジンが挙げられる。火花点火内燃エンジンは、ガソリンエンジンであり得る。

一態様では、本開示は、潤滑油組成物で潤滑されたターボチャージャー付きガソリン直噴エンジンにおける低速プレイグニッション事象の数を低減するために配合された潤滑油組成物に関する。潤滑油組成物は、
潤滑油組成物の総重量に基づいて、５０重量％を超える基油と、
添加剤組成物と、を含み、添加剤組成物は、
ａ）潤滑油組成物の総重量に基づいて、潤滑油組成物に少なくとも１０００ｐｐｍｗのカルシウムを提供する量の１つ以上のカルシウム含有洗浄剤、および
ｂ）潤滑油組成物の総重量に基づいて、潤滑油組成物に少なくとも５０ｐｐｍｗのケイ素を提供する量の１つ以上のケイ素含有化合物を混合することにより調製され、当該１つ以上のケイ素含有化合物は、
ｉｉ）式（Ｉ）に従うシロキサン、

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、およびＲ_３は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、Ｒ_４およびＲ_６は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基および６～１６個の炭素原子を含むアリール基から選択され、Ｒ_５およびＲ_７は、各々独立して、１～３個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、ｍは、０～５０の整数であり、ｎは、０～５０の整数であり、ｍ＋ｎ＜５０である）、
ｉｉ）式（ＩＩ）に従うシラン化合物、

（式中、Ｒ_８は、２～２０個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ_９、Ｒ_１０、およびＲ_１１は、各々独立して、１～３個の炭素原子を含むアルキル基から選択される）、ならびに
ｃ）シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子であって、動的光散乱によって測定した場合に、ナノ粒子が、１～５００ｎｍのサイズを有する、シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子からなる群から選択され、
潤滑油組成物に１つ以上のケイ素含有化合物によって提供されるケイ素のｐｐｍｗの、潤滑油組成物に１つ以上のカルシウム含有洗浄剤によって提供されるカルシウムのｐｐｍｗに対する比は、０．０２～１である。

潤滑油組成物は、典型的には、異なるシロキサン化合物の混合物を含有し、その場合、混合物のｍおよびｎの各々に関する平均値は、整数である必要はないが、代わりに、混合物中のｍおよびｎの各平均値は、０～５０の任意の数であることができる。

添加剤組成物を含む本開示の潤滑油組成物は、潤滑油組成物で潤滑されたブースト付き内燃エンジンにおける低速プレイグニッション事象の数を、１つ以上のケイ素含有化合物を含まない同じ潤滑油組成物で潤滑された同じエンジンにおける低速プレイグニッション事象と比較して、低減することができる。低速プレイグニッション事象の数を低減することに加えて、本明細書に開示される潤滑油組成物は、許容可能な貯蔵安定性および腐食保護を提供するように配合される（これは、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ６５５７によるボール錆試験によって実証することができる）。

本開示の潤滑油組成物の代替の実施形態では、１つ以上の他の化合物を、１つ以上のケイ素含有化合物と組み合わせて、またはその代わりに使用し得る。そのような代替の実施形態を、以下で、より詳細に説明する。

別の実施形態では、本開示は、ブースト付き内燃エンジンにおける低速プレイグニッション事象を低減させるための方法を提供する。本方法は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、５０重量％を超える潤滑粘度の基油と、潤滑油組成物の総重量に基づいて、１０００ｐｐｍｗを超えるカルシウムを潤滑油組成物に提供するのに十分な量の１つ以上のカルシウム含有洗浄剤と、潤滑油組成物の総重量に基づいて、少なくとも５０ｐｐｍｗのケイ素を潤滑油組成物に提供するのに十分量の上で定義した１つ以上のケイ素含有化合物を含む低速プレイグニッション低減添加剤組成物と、を含む潤滑油組成物でブースト付き内燃エンジンを潤滑することを含む。本方法は、潤滑油組成物で潤滑されたブースト付き内燃エンジンにおける低速プレイグニッション事象を、１つ以上のケイ素含有化合物を含まない同じ潤滑油組成物で潤滑された同じエンジンにおける低速プレイグニッション事象の数と比較して、低減するのに有効である。低速プレイグニッション事象の数を低減することに加えて、本明細書に開示される方法は、腐食保護（ＡＳＴＭ Ｄ６５５７によるボール錆試験によって実証されるように）および許容可能な貯蔵安定性を提供する。

本開示の方法の代替の実施形態では、１つ以上の他の化合物を、１つ以上のケイ素含有化合物と組み合わせて、またはその代わりに使用し得る。そのような代替の実施形態を、以下で、より詳細に説明する。

いくつかの実施形態では、ターボチャージャーまたはスーパーチャージャーを備えた火花点火直噴エンジンまたはポート燃料噴射内燃エンジンの燃焼室またはシリンダー壁は、潤滑油組成物と運転され、かつ潤滑され、それにより、潤滑油組成物で潤滑されたエンジンにおける低速プレイグニッション事象が低減され得る。

任意選択で、本開示の方法は、潤滑油組成物で潤滑した内燃エンジンの低速プレイグニッション事象を測定するステップをさらに含み得る。そのような方法では、内燃エンジンでは、ＬＳＰＩ事象の低減は、５％以上の低減、またはより好ましくは１０％以上の低減であり、ＬＳＰＩ事象は、２５，０００エンジンサイクル中のＬＳＰＩカウントであり、エンジンは、２０００回転／分で運転され、正味平均有効圧力は１８，０００ｋＰａである。

別の態様では、本開示は、ケイ素含有洗浄剤およびそれらを作製する方法に関する。

本開示のケイ素含有洗浄剤は、
ａ）１つ以上のカルシウム含有洗浄剤、および
ｂ）１つ以上のケイ素含有化合物を混合することによって調製され、１つ以上のケイ素含有化合物は、
ｉ）式（Ｉ）に従うシロキサン、

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、Ｒ_４およびＲ_６は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基および６～１６個の炭素原子を含むアリール基から選択され、Ｒ_５およびＲ_７は、各々独立して、１～３個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、ｍは、０～５０の整数であり、ｎは、０～５０の整数であり、ｍ＋ｎ＜５０である）、
ｉｉ）式（ＩＩＩ）に従うケイ素含有化合物、

（式中、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、およびＲ_１５は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基および１～２０個の炭素原子を含むアルコキシ基から選択される）、ならびに
ｉｉｉ）シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子であって、動的光散乱によって測定した場合に、ナノ粒子が、１～５００ｎｍのサイズを有する、シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子からなる群から選択され、
ケイ素含有洗浄剤に１つ以上のケイ素含有化合物によって提供されるケイ素のｐｐｍｗの、ケイ素含有洗浄剤に１つ以上のカルシウム含有洗浄剤によって提供されるカルシウムのｐｐｍｗに対する比は、０．０２～１である。

代替的に、本開示のケイ素含有洗浄剤は、
ａ）１つ以上のカルシウム含有洗浄剤、および
ｂ）１つ以上のケイ素含有化合物を反応させることによって調製され、１つ以上のケイ素含有化合物は、
ｉ）式（Ｉ）に従うシロキサン、

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、Ｒ_４およびＲ_６は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基および６～１６個の炭素原子を含むアリール基から選択され、Ｒ_５およびＲ_７は、各々独立して、１～３個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、ｍは、０～５０の整数であり、ｎは、０～５０の整数であり、ｍ＋ｎ＜５０である）、
ｉｉ）式（ＩＩＩ）に従うケイ素含有化合物、

（式中、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、およびＲ_１５は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基および１～２０個の炭素原子を含むアルコキシ基からて選択される）、ならびに
ｉｉｉ）シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子であって、動的光散乱によって測定した場合に、ナノ粒子が、１～５００ｎｍのサイズを有する、シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子からなる群から選択され、
ケイ素含有洗浄剤に１つ以上のケイ素含有化合物によって提供されるケイ素のｐｐｍｗの、ケイ素含有洗浄剤に１つ以上のカルシウム含有洗浄剤によって提供されるカルシウムのｐｐｍｗに対する比は、０．０２～１である。

別の実施形態では、本開示は、ケイ素含有洗浄剤を作製する方法に関し、方法は、
ａ）１つ以上のカルシウム含有洗浄剤の量、および
ｂ）１つ以上のケイ素含有化合物の量を混合して混合物を形成するステップであって、１つ以上のケイ素含有化合物は、
ｉ）式（Ｉ）に従うシロキサン、

（式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、Ｒ_４およびＲ_６は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基および６～１６個の炭素原子を含むアリール基から選択され、Ｒ_５およびＲ_７は、各々独立して、１～３個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、ｍは、０～５０の整数であり、ｎは、０～５０の整数であり、ｍ＋ｎ＜５０である）、
ｉｉ）式（ＩＩＩ）に従うケイ素含有化合物、

（式中、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、およびＲ_１５は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基および１～２０個の炭素原子を含むアルコキシ基から選択される）、
ｉｉｉ）シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子であって、動的光散乱によって測定した場合に、ナノ粒子が、１～５００ｎｍのサイズを有する、シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子からなる群から選択され、
ケイ素含有洗浄剤に１つ以上のケイ素含有化合物によって提供されるケイ素のｐｐｍｗの、ケイ素含有洗浄剤に１つ以上のカルシウム含有洗浄剤によって提供されるカルシウムのｐｐｍｗに対する比は、０．０２～１である、混合して混合物を形成するステップと、
混合物を約３０℃～約９０℃の温度に加熱するステップと、を含む。

別の態様では、本開示は、潤滑油の総重量に基づいて、５０重量％を超える基油と、潤滑油組成物の総重量に基づいて、５０ｐｐｍｗのケイ素を提供する量で存在する１つ以上のケイ素含有洗浄剤のある量と、を含む潤滑油組成物に関する。

基油
本明細書の潤滑油組成物中に使用される基油は、米国石油協会（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ）（ＡＰＩ）Ｂａｓｅ Ｏｉｌ Ｉｎｔｅｒｃｈａｎｇｅａｂｉｌｉｔｙ Ｇｕｉｄｅｌｉｎｅｓに明記される、Ｉ～Ｖ群における基油のいずれかから選択されてもよい。５つの基油の群は、以下の通りである。

Ｉ群、ＩＩ群、およびＩＩＩ群は、鉱物油プロセス原料である。ＩＶ群基油は、オレフィン性不飽和炭化水素の重合によって生成される、真の合成分子種を含有する。多くのＶ群基油も真の合成生成物であり、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール、アルキル化芳香族、ポリリン酸エステル、ポリビニルエーテル、および／またはポリフェニルエーテルなどを含み得るが、植物油のような天然に存在する油でもあり得る。グループＩＩＩ基油は鉱油に由来するが、これらの流体が受ける酷烈な加工はそれらの物理的特性をＰＡＯなどの一部の真の合成物と非常に類似したものにすることに留意すべきである。したがって、グループＩＩＩ基油由来の油は、業界では合成流体と称されることがある。グループＩＩ＋は、高粘度指数グループＩＩを含み得る。

開示される潤滑油組成物中に使用される基油は、鉱物油、動物油、植物油、合成油、合成油ブレンド物またはこれらの混合物であり得る。好適な油は、水素化分解、水素化、水素化仕上げ、未精製、精製および再精製油、ならびにこれらの混合物に由来し得る。

未精製油は、精製処理を行わないか、それ以上の精製処理はほとんど行われない天然油、鉱物油、または合成源から誘導されたものである。精製油は、１つ以上の特性の改善をもたらし得る、１つ以上の精製ステップで処理されることを除き、未精製油と類似である。好適な精製技術の例は、溶媒抽出、二次蒸留、酸または塩基抽出、濾過、浸透などである。食用品質に精製された油は有用である場合または有用でない場合がある。食用油はホワイトオイルとも呼ばれ得る。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、食用油またはホワイト油を含まない。

再精製油は、再生または再加工油としても知られている。これらの油は同一のまたは類似の処理を使用して得られる精製油と類似する。多くの場合、これらの油は、使用済み添加剤および油分解生成物の除去に関する技術によってさらに加工される。

鉱油は、掘削によってまたは植物および動物またはそれらの混合物から得られた油を含んでもよい。例えば、そのような油としては、ヒマシ油、ラード油、オリーブ油、ピーナツ油、トウモロコシ油、ダイズ油、および亜麻仁油、ならびに鉱物潤滑油、例えば、液体石油、およびパラフィン系、ナフテン系、もしくは混合されたパラフィン系－ナフテン系タイプの溶媒処理または酸処理された鉱物系潤滑油が挙げられるが、それらに限定されない。必要があれば、かかる油は部分的または完全に水素化されてもよい。石炭または頁岩から誘導された油もまた、有用であり得る。

有用な合成潤滑油としては、重合、オリゴマー化、もしくは内部重合オレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー）などの炭化水素油；ポリ（１－ヘキセン）、ポリ（１－オクテン）、１－デセンのトリマーもしくはオリゴマー、例えば、ポリ（１－デセン）（そのような材料はしばしばα－オレフィンと称される）、およびこれらの混合物；アルキル－ベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ－（２－エチルヘキシル）－ベンゼン）；ポリフェニル（例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル）；ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテル、およびアルキル化ジフェニルスルフィド、ならびにこれらの誘導体、類似体、および相同体、またはこれらの混合物を挙げることができる。ポリアルファオレフィンは、典型的には水素化された物質である。

他の合成潤滑油としては、ポリオールエステル、ジエステル、リン含有酸の液体エステル（例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、およびデカンホスホン酸のジエチルエステル）、またはポリマーテトラヒドロフランが挙げられる。合成油は、フィッシャー・トロプシュ反応によって生成されてもよく、典型的に、水素化異性化フィッシャー・トロプシュ炭化水素またはワックスであってもよい。一実施形態では、油は、フィッシャー・トロプシュガス対液体合成手順ならびに他のガス対液体油によって調製することができる。

潤滑組成物に含まれる主要量の基油は、Ｉ群、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群、Ｖ群、および前述の２つ以上の組み合わせからなる群から選択されることができ、主要量の基油は、組成物中の添加剤成分または粘度指数向上剤の提供に起因する基油以外である。別の実施形態では、潤滑組成物に含まれる主要量の基油は、ＩＩ群、ＩＩＩ群、ＩＶ群、Ｖ群、および前述の２つ以上の組み合わせからなる群から選択されることができ、主要量の基油は、組成物中の添加剤成分または粘度指数向上剤の提供に起因する基油以外である。

存在する潤滑粘度の油の量は、１００重量％から、粘度指数向上剤（複数可）および／もしくは流動点降下剤（複数可）ならびに／または他の上面処理添加剤を含む性能添加剤の量の合計を減算した後に残る残余であり得る。例えば、最終流体中に存在し得る潤滑粘度の油は、約５０重量％超、約６０重量％超、約７０重量％超、約８０重量％超、約８５重量％超、または約９０重量％超など、主要量であり得る。

添加剤組成物
潤滑油組成物は、少なくとも１つ以上のカルシウム含有洗浄剤と、１つ以上のケイ素含有化合物とを混合することによって得られる添加剤組成物を含む。いくつかの実施形態では、添加剤組成物の１つ以上の成分は、基油に添加する前に事前に混合してもよい。いくつかの実施形態では、添加剤組成物の成分は基油中に混合される。他の実施形態では、添加剤組成物のいくつかの成分は、事前に混合してから基油に添加してもよく、他の成分は、個別にまたは互いに組み合わせて基油に添加してもよい。

添加剤組成物の成分は、基油への添加前、または基油への添加後、例えば、エンジンの潤滑中に使用される場合を含めて、互いに反応させ得る。

カルシウム含有洗浄剤
添加剤組成物は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、潤滑油組成物に少なくとも１０００ｐｐｍｗのカルシウムを提供するための量の１つ以上のカルシウム含有洗浄剤を含み得る。

いくつかの実施形態では、１種以上のカルシウム含有洗浄剤は、１種以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤、または１種以上の低塩基性カルシウム含有洗浄剤、またはこれらの混合物を含み得る。好適な洗浄剤基材としては、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、カリキサレート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、リン酸、モノおよび／またはジチオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物、またはメチレン架橋フェノールが挙げられる。好適な洗浄剤およびそれらの調製方法は、米国特許第７，７３２，３９０号、およびその中で引用されている参考文献を含む、多数の特許公報においてより詳細に記載されている。好適な洗浄剤は、石油スルホン酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩、およびアリール基がベンジル、トリル、およびキシリルである長鎖モノまたはジアルキルアリールスルホン酸を含み得る。

好適な洗浄剤の例としては、カルシウムフェネート、カルシウム硫黄含有フェネート、カルシウムスルホネート、カルシウムカリキサレート、カルシウムサリキサレート、カルシウムサリチレート、カルシウムカルボン酸、カルシウムリン酸、カルシウムモノ－および／またはジ－チオリン酸、カルシウムアルキルフェノール、カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、またはカルシウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、それらに限定されない。

過塩基性および低塩基性洗浄剤は、当該技術分野において周知であり、アルカリ金属またはアルカリ土類金属過塩基性洗浄剤であり得る。そのような洗浄剤は、金属酸化物または金属水酸化物を基材および二酸化炭素ガスと反応させることによって調製され得る。基材は、典型的には、酸、例えば、脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸、または脂肪族置換フェノールのような酸である。

用語「過塩基性」または「低塩基性」は、存在する金属の量が化学量論量を超える、スルホネート、カルボキシレート、およびフェネートの金属塩などの金属塩に関する。このような塩は、１００％超の転化率を有し得る（すなわち、それらは酸をその「標準」、「中性」の塩に変換するのに必要な理論的金属量の１００％以上を含み得る）。しばしばＭＲと略される表現「金属比」は、既知の化学反応性および化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比率を示すために使用される。正塩または中性塩において、金属比は１であり、過塩基性塩または低塩基性塩において、ＭＲは１を超える。これらは、一般に、過塩基性、高塩基性、または超塩基性塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、またはフェノールの塩であってもよい。

過塩基性洗浄剤は、ＡＳＴＭ Ｄ－２８９６の方法によって測定した場合に、約２２５ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上のＴＢＮ、または約２５０ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上のＴＢＮ、または約３００ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上のＴＢＮ、または約３５０ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上のＴＢＮ、または約３７５ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上のＴＢＮ、または約４００ｍｇ ＫＯＨ／グラム以上のＴＢＮを有し得る。

好適な過塩基性カルシウム含有洗浄剤の例としては、過塩基性カルシウムフェネート、過塩基性カルシウム硫黄含有フェネート、過塩基性カルシウムスルホネート、過塩基性カルシウムカリキサレート、過塩基性カルシウムサリキサレート、過塩基性カルシウムサリチレート、過塩基性カルシウムカルボン酸、過塩基性カルシウムリン酸、過塩基性カルシウムモノ－および／またはジ－チオリン酸、過塩基性カルシウムアルキルフェノール、過塩基性カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、または過塩基性カルシウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、それらに限定されない。好ましくは、１つ以上の過塩基性カルシウム含有洗浄剤は、過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤から選択される。さらにより好ましくは、過塩基性カルシウム含有洗浄剤は、過塩基性カルシウムスルホネート洗浄剤である。すべての実施形態では、潤滑油組成物は、カルシウムサリチレート洗浄剤を含んでいなくてもよく、かつ／または組成物は、フェネート含有洗浄剤を含んでいなくてもよい。

過塩基性カルシウム含有洗浄剤は、１．１：１から、または２：１から、または４：１から、または５：１から、または７：１から、または１０：１から、または１２：１からの金属対基材比を有し得る。

低塩基性洗浄剤は、ＡＳＴＭ Ｄ－２８９６の方法によって測定したときに、最高１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、または最高１５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有し得る。本発明のカルシウム含有洗浄剤は、低塩基性カルシウム含有洗浄剤を含み得る。

好適な低塩基性カルシウム含有洗浄剤の例としては、低塩基性カルシウムスルホネート、低塩基性カルシウム硫黄含有フェネート、および低塩基性カルシウムサリチレートが挙げられるが、それらに限定されない。好ましくは、低塩基性カルシウム洗浄剤は、カルシウムスルホネート洗浄剤である。

いくつかの実施形態では、カルシウム含有洗浄剤は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、カルシウムの少なくとも１０００ｐｐｍｗのカルシウム、または１１００ｐｐｍｗ～４０００ｐｐｍｗのカルシウム、または約１２００ｐｐｍｗ～約３５００ｐｐｍｗのカルシウム、または約１２００ｐｐｍｗ～約２４００ｐｐｍｗのカルシウム、または約１２００ｐｐｍｗ～約２０００ｐｐｍｗ、または約１８００ｐｐｍｗ～約２５００ｐｐｍｗのカルシウムを、潤滑油組成物に提供するのに十分な量で存在する。

カルシウム含有洗浄剤は、潤滑油組成物の総重量に基づいて、約０．８５重量％～約１０重量％、または約１．０重量％～約８重量％、または約１．０重量％～約４．０重量％、または約４重量％超～約８重量％で存在し得る。

いくつかの実施形態では、カルシウム含有洗浄剤は、潤滑油組成物に１つ以上のケイ素含有化合物によって提供されるケイ素のｐｐｍｗの、潤滑油組成物に１つ以上のカルシウム含有洗浄剤によって提供されるカルシウムのｐｐｍｗに対する比が、０．０２～１、または０．０２５～１、または０．０３３～１であるような量で存在する。

ケイ素含有化合物
添加剤組成物は、潤滑油組成物の総重量に少なくとも５０ｐｐｍｗのケイ素を提供するための量の１つ以上のケイ素含有化合物含み得る。本開示のケイ素含有化合物は油溶性である。

本開示の添加剤組成物を調製する際に採用される好適なケイ素含有化合物としては、式（Ｉ）に従うシロキサン、式（ＩＩ）に従うシラン、ならびにシリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子が挙げられる。

本開示のシロキサンは、式（Ｉ）によって記述することができる：

式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、Ｒ_４およびＲ_６は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基および６～１６個の炭素原子を含むアリール基から選択され、Ｒ_５およびＲ_７は、各々独立して、１～３個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、ｍは、０～５０の整数であり、ｎは、０～５０の整数であり、ｍ＋ｎ＜５０である。

任意選択で、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、およびＲ_６は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクチルデシル、ノナデシル、およびエイコシルから選択されるアルキル基であってもよく、ならびにＲ_５およびＲ_７は、メチル、エチル、およびプロピルから選択されるアルキル基であってもよい。

いくつかの実施形態では、Ｒ_１、Ｒ_２、およびＲ_３は、メチル基であり、ｎ＝１であり、ｍは、１～５０未満である。別の実施形態では、Ｒ_４およびＲ_５は、メチル基であり、ｎ＝０であり、ｍは、１～５０未満である。シロキサンの別の実施形態では、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、およびＲ_５は、メチル基である。

別の実施形態では、ｎは、１～２３であり、ｍは、１～２７であり、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、およびＲ_７は、各々独立して、１～３個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、Ｒ_６は、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基から選択される。

別の実施形態では、Ｒ_４およびＲ_５は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基から選択される。

別の実施形態では、Ｒ_４およびＲ_５は、各々独立して、６～１６個の炭素原子を含むアルキル基から選択される。任意選択で、Ｒ_４およびＲ_５は、フェニル、ベンジル、ナフチル、トリル、およびキシリルから選択されるアリール基である。

いくつかの実施形態では、本開示のシロキサンは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した場合に、１００ｇ／モル～１，０００ｇ／モル、または１２５ｇ／モル～８００ｇ／モル、または１５０ｇ／モル～６００ｇ／モルの数平均分子量を有する。いくつかの実施形態では、ｎは０であり、ｍは４０未満であり、またはｍは３０未満であり、またはｍは２０未満であり、またはｍは１５未満であり、またはｍは１５未満であり、またはｍは１０未満であり、またはｍは５未満である。

いくつかの実施形態では、ｎは１～５０であり、またはｎは１～３０であり、またはｎは１～２０であり、またはｎは１～１０であり、およびｍは１～５０であり、またはｍは１～３０であり、またはｍは１から２０であり、またはｍは１～１０であり、ｎ＋ｍは５０未満である。

いくつかの実施形態では、本開示のシロキサンは、ＧＰＣによって測定した場合に、少なくとも１，０００ｇ／モル、または１，０００ｇ／モル～５，０００ｇ／モル、または１，０００ｇ／モル～３，８６６ｇ／モル未満の数平均分子量を有し得る。

本開示のシロキサンは、好ましくは、ＡＳＴＭ－４４５－１９に従って測定した場合に、２５℃で、１ｃＳｔ～２９９ｃＳｔ、または１～５０ｃＳｔ、または１～３０ｃＳｔ、または１～１０ｃＳｔ、または１～１０ｃＳｔ未満の動粘度を有する。

本発明のシロキサンは、６．１１５～９の水素原子のケイ素原子に対する元素比、２．０３８～３の炭素原子のケイ素原子に対する元素比、および１．０１９～２のケイ素原子の酸素原子に対する元素比のうちの１つ以上を有し得る。

本開示の添加剤組成物において採用されるシロキサンの好適な例は、ポリジメチルシロキサン、ヘキサデシルメチルシロキサン－ジメチルシロキサンコポリマー、３－エチルヘプタメチルトリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、およびテトラデカメチルヘキサシロキサンから選択され得る。

本開示のシランは、式（ＩＩ）によって記述することができる：

式中、Ｒ_８は、２～２０個の炭素原子を含むアルキル基であり、Ｒ_９、Ｒ_１０、およびＲ_１１は、各々独立して、１～３個の炭素原子を含むアルキル基から選択される。

いくつかの実施形態では、Ｒ_８は、１１～１８個の炭素原子を含むアルキル基である。他の実施形態では、Ｒ_９、Ｒ_１０、およびＲ_１１は、各々独立して、１～３個の炭素原子、または１～２個の炭素原子を含むアルキル基から選択される。

好ましくは、本開示のシラン化合物は、ＧＰＣによって測定した場合に、１００～４００ｇ／モルの平均数分子量を有する。シラン化合物の好適な例は、ヘキサデシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、ｎ－デシルトリエトキシシラン、ウンデシルトリエトキシシラン、およびテトラデシルトリエトキシシランから選択され得る。好ましくは、本開示のシラン化合物は、ウンデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、およびヘキサデシルトリメトキシシランから選択される。

任意選択で、Ｒ_８は、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクチルデシル、ノナデシル、およびエイコシルから選択されるアルキル基であってもよく、Ｒ_９、Ｒ_１０、およびＲ_１１は、メチル、エチル、およびプロピルから選択されるアルキル基であってもよい。好ましくは、Ｒ_８は、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクチルデシルから選択されるアルキル基である。

代替的に、ケイ素含有化合物は、シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子、例えば、様々な形態のシリカ（二酸化ケイ素）または他の粒子状ケイ素含有化合物であり得る。ナノ粒子は、ＡＳＴＭ Ｅ２４９０－０９（２０１５）に従った動的光散乱法で測定した場合に、１～５００ｎｍ、または１～４００ｎｍ、または１～３００ｎｍ、または１～２５０ｎｍの範囲の３つの外寸を有する化合物と定義される。シリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子は、可溶化かつ／または官能化され得る。

好ましくは、ケイ素含有化合物が、潤滑油組成物の総重量に基づいて、５０ｐｐｍ～約２０００ｐｐｍのケイ素、または約６０ｐｐｍ～約１５００ｐｐｍのケイ素、または約７０ｐｐｍ～約１０００ｐｐｍのケイ素、または約１５０ｐｐｍ～約７００ｐｐｍのケイ素、または約１７０ｐｐｍ～約５５０ｐｐｍのケイ素を提供するのに十分な量で存在する。

ケイ素含有洗浄剤
本開示の代替の実施形態は、ケイ素含有洗浄剤およびそれらを作製する方法に関する。

一実施形態では、ケイ素含有洗浄剤は、１つ以上のカルシウム含有洗浄剤と１つ以上のケイ素含有化合物とを混合して混合物を形成することによって、調製される。次いで、混合物を、約３０℃～約９０℃、または約３５℃～約８０℃、または約４０℃～約７０℃、または約４５℃～約６５℃の温度に加熱する。加熱のステップは、約３０分～１０時間、または約１時間～８時間、または約２時間～約７時間、行われ得る。好ましくは、混合物は、プロセス全体を通して連続的に撹拌される。好適な撹拌速度は、約３００ｒｐｍ～約６００ｒｐｍ、または約４００ｒｐｍ～約５００ｒｐｍ、または約４５０ｒｐｍ～であり得る。

いくつかの実施形態では、方法は、混合ステップの前に、１つ以上のカルシウム含有洗浄剤を、約３０℃～約９０℃、または約３５℃～約８０℃、または約４０℃～約７０℃、または約４５℃～約６５℃の温度に加熱する第１のステップを含む。

いくつかの実施形態では、方法は、混合物を加熱するステップ後に、混合物を濾過するステップをさらに含む。好ましくは、濾過ステップは、０．２２μｍフィルターを有する圧力濾過システムを採用する。

方法の例示的な実施形態では、ケイ素含有洗浄剤は、１つ以上のカルシウム含有洗浄剤を、例えば４５０ｒｐｍで、撹拌しながら、例えば、少なくとも４５℃の温度に加熱することによって、調製され得る。温度は、熱電対ベースの制御システムを使用して測定および制御することができる。少なくとも４５℃の温度に達したら、１つ以上のケイ素含有化合物を添加する。混合物が少なくとも４５℃の温度に達したら、それを、少なくとも４５℃の温度に維持しながら、例えば、１～５時間、撹拌される。次いで、任意選択で撹拌を続けながら、生成物を冷却する。少なくとも１つのカルシウム含有およびケイ素含有洗浄剤化合物を含む反応生成物が形成される。

方法の別の例示的な実施形態では、ケイ素含有洗浄剤は、１つ以上のケイ素含有化合物を１つ以上のカルシウム洗浄剤と混合することによって、調製され得る。次いで、混合物は、少なくとも６５℃の温度に約７時間加熱され得る。続いて、混合物を、０．２２μｍフィルターを備えた圧力濾過システムを使用して濾過した。

ケイ素含有洗浄剤を作製する際に採用される好適なカルシウム含有洗浄剤（複数可）としては、カルシウムフェネート、カルシウム硫黄含有フェネート、カルシウムスルホネート、カルシウムカリキサレート、カルシウムサリキサレート、カルシウムサリチレート、カルシウムカルボン酸、カルシウムリン酸、カルシウムモノ－および／またはジ－チオリン酸、カルシウムアルキルフェノール、カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、カルシウムメチレン架橋フェノールを挙げることができ、前述のすべての中性、低塩基性、および過塩基性バージョンを含む。過塩基性カルシウム含有洗浄剤は、すべてをＡＳＴＭ Ｄ－２８９６の方法によって測定した場合に、少なくとも約２２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～約４００ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、少なくとも約２２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～約３５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、または約２３０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ～約３５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇの総塩基数を有する。そのような洗浄剤組成物が不活性希釈剤、例えば、プロセス油、通常は鉱油で形成される場合、総塩基数は、希釈剤、および洗浄剤組成物に含有され得る任意の他の材料（例えば、促進剤など）を含む組成物全体の塩基性を反映している。

ケイ素含有洗浄剤を調製するための１つ以上のケイ素含有化合物の好適な例としては、式（Ｉ）のシロキサン、本明細書に開示されるシリカおよび／またはケイ素含有ナノ粒子、ならびに式（ＩＩＩ）に従うケイ素含有化合物が挙げられる：

式中、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、およびＲ_１５は、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基および１～２０個の炭素原子を含むアルコキシ基から選択される。

いくつかの実施形態では、式（ＩＩＩ）の化合物は、シランおよびシリケートから選択される。いくつかの実施形態では、Ｒ_１２は、１１～１８個の炭素原子を含むアルキル基である。他の実施形態では、Ｒ_１３、Ｒ_１４、およびＲ_１５は、各々独立して、１～３個の炭素原子、または１～２個の炭素原子を含むアルキル基から選択される。

好ましくは、本開示のシラン化合物は、ＧＰＣによって測定した場合に、１００～４００ｇ／モルの数平均分子量を有する。シラン化合物の好適な例は、ヘキサデシルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ノニルトリエトキシシラン、ｎ－デシルトリエトキシシラン、ウンデシルトリエトキシシラン、およびテトラデシルトリエトキシシランから選択され得る。好ましくは、本開示のシラン化合物は、ウンデシルトリエトキシシラン、テトラデシルトリエトキシシラン、およびヘキサデシルトリメトキシシランから選択される。

任意選択で、Ｒ_１２は、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクチルデシル、ノナデシル、およびエイコシルから選択されるアルキル基であってもよく、Ｒ_９、Ｒ_１０、およびＲ_１１は、メチル、エチル、およびプロピルから選択されるアルキル基であってもよい。好ましくは、Ｒ_８は、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクチルデシルから選択されるアルキル基である。

いくつかの実施形態では、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、およびＲ_１５は、各々独立して、１～１０個の炭素原子、または１～８個の炭素原子、または２～６個の炭素原子を含むアルコキシ基から選択される。

シリケート化合物の好適な例は、テトラメチルシリケートおよびテトラエチルシリケートから選択され得る。

本開示の方法によって調製されるケイ素含有洗浄剤は、ケイ素含有洗浄剤の総重量に基づいて、好ましくは、約０．０１重量％～約５重量％のケイ素、または約０．１重量％～約４重量％のケイ素、または約０．２５重量％～約３重量％のケイ素を含有する。

好ましくは、ケイ素含有洗浄剤に１つ以上のケイ素含有化合物によって提供されるケイ素のｐｐｍｗの、ケイ素含有洗浄剤に１つ以上のカルシウム含有洗浄剤によって提供されるカルシウムのｐｐｍｗに対する比は、０．０２～１である。

いくつかの実施形態では、１つ以上のカルシウム含有洗浄剤によって混合物に提供されるＣａのｐｐｍｗの、１つ以上のケイ素含有化合物によって混合物に提供されるＳｉのｐｐｍｗに対する比は、１０～３０である。

酸化防止剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択で、１つ以上の酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤化合物は既知のものであり、例えば、フェネート、フェネートスルフィド、硫化オレフィン、ホスホ硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン（例えば、ノニルジフェニルアミン、ジ－ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ－オクチルジフェニルアミン）、フェニル－アルファ－ナフチルアミン、アルキル化フェニル－アルファ－ナフチルアミン、ヒンダード非芳香族アミン、フェノール、ヒンダードフェノール、油溶性モリブデン化合物、高分子酸化防止剤、またはそれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤化合物は、単独でまたは組み合わせて使用することができる。

ヒンダードフェノール酸化防止剤は、立体障害基として、第二級ブチル基および／または第三級ブチル基を含有してもよい。フェノール基は、ヒドロカルビル基および／または第２の芳香族基に結合する架橋基でさらに置換されていてもよい。好適なヒンダードフェノール酸化防止剤の例には、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－メチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－エチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－プロピル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールまたは４－ブチル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、または４－ドデシル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールを含む。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであってもよく、例えばＢＡＳＦから入手可能なＩｒｇａｎｏｘ（商標）Ｌ－１３５または２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノールおよびアルキルアクリレートから誘導される付加生成物を含むことができ、アルキル基は、約１～約１８個、または約２～約１２個、または約２～約８個、または約２～約６個、または約４個の炭素原子を含有してもよい。別の市販のヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであってもよく、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＥｔｈａｎｏｘ^（商標）４７１６を含み得る。

有用な酸化防止剤は、ジアリールアミンおよび高分子量フェノールを含んでもよい。一実施形態では、本潤滑油組成物は、ジアリールアミンと高分子量フェノールとの混合物を含有してもよいため、各酸化防止剤は、本潤滑油組成物の最終重量に基づいて、最大約５重量％を提供するのに十分な量で存在してもよい。一実施形態では、酸化防止剤は、本潤滑油組成物の最終重量に基づき、約０．３～約１．５重量％のジアリールアミンと約０．４～約２．５重量％の高分子量フェノールとの混合物であってもよい。

硫化されて硫化オレフィンを形成することができる好適なオレフィンの例は、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ポリイソブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、またはこれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセンまたはこれらの混合物、ならびにこれらの二量体、三量体、および四量体は特に有用なオレフィンである。代替的に、オレフィンは、１，３－ブタジエンなどのジエンのディールス・アルダー付加物およびブチルアクリレートなどの不飽和エステルであってもよい。

別のクラスの硫化オレフィンには、硫化脂肪酸およびそのエステルが含まれる。脂肪酸は、しばしば、植物油または動物油から得られ、典型的には約４～約２２個の炭素原子を含有する。好適な脂肪酸およびこれらのエステルの例としては、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、またはこれらの混合物が挙げられる。しばしば、脂肪酸は、ラード油、トール油、ピーナツ油、大豆油、綿実油、ヒマワリ種子油、またはこれらの混合物から得られる。脂肪酸および／またはエステルは、α－オレフィンなどのオレフィンと混合してもよい。

別の代替の実施形態では、抗酸化剤組成物はまた、上記のフェノール性および／またはアミン性抗酸化剤に加えて、モリブデン含有抗酸化剤を含む。これらの３つの酸化防止剤の組み合わせが使用される場合、好ましくは、フェノール、アミン、およびモリブデン含有の比は、（０～２）：（０～２）：（０～１）である。

１つ以上の酸化防止剤は、潤滑油組成物の約０重量％～約２０重量％、または約０．１重量％～約１０重量％、または約１重量％～約５重量％を含む範囲で存在してもよい。

耐摩耗剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択で、１つ以上の耐摩耗剤を含有してもよい。好適な耐摩耗剤の例は、金属チオホスフェート、金属ジアルキルジチオホスフェート、これらのリン酸エステルまたは塩、ホスフェートエステル（複数可）、ホスファイト、リン含有カルボン酸エステル、エーテル、またはアミド、硫化オレフィン、チオカルバメートエステル、アルキレン結合チオカルバメート、およびビス（Ｓ－アルキルジチオカルバミル）ジスルフィドを含むチオカルバメート含有化合物、ならびにこれらの混合物を含むがこれらに限定されない。好適な耐摩耗剤はモリブデンジチオカルバメートであり得る。リン含有耐摩耗剤は、欧州特許第６１２８３９号により詳細に記載されている。ジアルキルジチオホスフェート塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、または亜鉛であり得る。有用な耐摩耗剤は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛であり得る。

好適な耐摩耗剤のさらなる例としては、チタン化合物、酒石酸塩、タルトリミド、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、亜リン酸塩（例えば、亜リン酸ジブチル）、ホスホン酸塩、チオカルバメート含有化合物、例えば、チオカルバミン酸エステル、チオカルバミン酸アミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレン結合チオカルバメート、および二硫化ビス（Ｓ－アルキルジチオカルバミル）が挙げられる。酒石酸塩またはタルトリミドは、アルキル－エステル基を含有することができ、アルキル基上の炭素原子の合計は、少なくとも８であり得る。耐摩耗剤は、一実施形態では、クエン酸塩を含んでもよい。

耐摩耗剤は、潤滑油組成物の約０重量％～約１５重量％、または約０．０１重量％～約１０重量％、または約０．０５重量％～約５重量％、または約０．１重量％～約３重量％を含む範囲で存在してもよい。

ホウ素含有化合物
本明細書の潤滑油組成物は、任意選択で、１つ以上のホウ素含有化合物を含有してもよい。

ホウ素含有化合物の例としては、米国特許第５，８８３，０５７号に開示されているように、ホウ酸エステル、ホウ酸脂肪アミン、ホウ酸エポキシド、ホウ酸化洗浄剤、およびホウ酸化スクシンイミド分散剤などのホウ酸化分散剤が挙げられる。

ホウ素含有化合物は、存在する場合には、潤滑油組成物の最大約８重量％、約０．０１重量％～約７重量％、約０．０５重量％～約５重量％、または約０．１重量％～約３重量％を提供するのに十分な量で使用することができる。

追加の洗浄剤
本潤滑油組成物は、任意選択で、１つ以上の中性、低塩基性、または過塩基性洗浄剤、またはそれらの混合物をさらに含んでもよい。好適な洗浄剤基材としては、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、カリキサレート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、リン酸、モノ－および／もしくはジ－チオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物、またはメチレン架橋フェノールが挙げられる。好適な洗浄剤およびその調製方法は、ＵＳ７，７３２，３９０およびその中に引用されている参考文献を含む多数の特許公報により詳細に記載されている。

洗浄剤基材は、限定するものではないが、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、バリウム、またはそれらの混合物などのアルカリまたはアルカリ土類金属によって塩化され得る。いくつかの実施形態では、洗浄剤は、バリウムを含まない。いくつかの実施形態では、洗浄剤は、マグネシウムまたはカルシウムなどの微量の他の金属を、５０ｐｐｍｗ以下、４０以下、３０ｐｐｍｗ以下、２０ｐｐｍｗ以下、または１０ｐｐｍｗ以下などの量で含有し得る。好適な洗浄剤は、石油スルホン酸のアルカリまたはアルカリ土類金属塩、およびアリール基がベンジル、トリル、およびキシリルである長鎖モノまたはジアルキルアリールスルホン酸を含み得る。好適な洗浄剤の例としては、マグネシウムフェネート、マグネシウム硫黄含有フェネート、マグネシウムスルホネート、マグネシウムカリキサレート、マグネシウムサリキサレート、マグネシウムサリチレート、マグネシウムカルボン酸、マグネシウムリン酸、マグネシウムモノ－および／もしくはジ－チオリン酸、マグネシウムアルキルフェノール、マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、マグネシウムメチレン架橋フェノール、ナトリウムフェネート、ナトリウム硫黄含有フェネート、ナトリウムスルホネート、ナトリウムカリキサレート、ナトリウムサリキサレート、ナトリウムサリチレート、ナトリウムカルボン酸、ナトリウムリン酸、ナトリウムモノ－および／もしくはジ－チオリン酸、ナトリウムアルキルフェノール、ナトリウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、またはナトリウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、それらに限定されない。

好適な過塩基性洗浄剤の例としては、過塩基性マグネシウムフェネート、過塩基性マグネシウム硫黄含有フェネート、過塩基性マグネシウムスルホネート、過塩基性マグネシウムカリキサレート、過塩基性マグネシウムサリキサレート、過塩基性マグネシウムサリチレート、過塩基性マグネシウムカルボン酸、過塩基性マグネシウムリン酸、過塩基性マグネシウムモノ－および／もしくはジ－チオリン酸、過塩基性マグネシウムアルキルフェノール、過塩基性マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、または過塩基性マグネシウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、それらに限定されない。

過塩基性洗浄剤は、１．１：１から、または２：１から、または４：１から、または５：１から、または７：１から、または１０：１からの金属対基材比を有してもよい。

いくつかの実施形態では、洗浄剤はエンジン内の錆を低減または防止するのに有効である。

追加の洗浄剤は、約０重量％～約１０重量％、または約０．１重量％～約８重量％、または約１重量％～約４重量％、または約４重量％超～約８重量％で存在し得る。

分散剤
本潤滑油組成物は、任意選択で、１つ以上の分散剤またはこれらの混合物をさらに含んでもよい。分散剤は、潤滑油組成物に混合する前に灰分を形成する金属を含まず、潤滑剤に添加するとき通常灰分に寄与しないため、しばしば無灰タイプの分散剤と呼ばれている。無灰タイプの分散剤は、極性基が比較的高分子量の炭化水素鎖に結合することを特徴とする。典型的な無灰分散剤には、Ｎ－置換長鎖アルケニルスクシンイミドが含まれる。Ｎ置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例には、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が、ＧＰＣによって測定して、約３５０～約５０，０００、または～約５０００、または～約３０００の範囲にあるポリイソブチレンスクシンイミドが含まれる。スクシンイミド分散剤およびそれらの調製は、例えば、米国特許第７，８９７，６９６号または米国特許第４，２３４，４３５号に開示されている。ポリオレフィンは、約２～約１６個、または約２～約８個、または約２～約６個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製することができる。スクシンイミド分散剤は、典型的には、典型的にポリ（エチレンアミン）であるポリアミンから形成されたイミドである。

好ましいアミンは、ポリアミンおよびヒドロキシアミンから選択される。使用できるポリアミンの例には、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）、テトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）、およびペンタエチルアミンヘキサミン（ＰＥＨＡ）などのより高い同族体が含まれるが、これらに限定されない。

好適な重ポリアミンは、ＴＥＰＡおよびＰＥＨＡ（ペンタエチレンヘキサミン）などの少量の低級ポリアミンオリゴマーを含むが、主に６つ以上の窒素原子、１分子あたり２つ以上の第一級アミン、および従来のポリアミン混合物より広範な分岐を有するオリゴマーを含むポリアルキレン－ポリアミンの混合物である。重質ポリアミンは、好ましくは、分子あたり７つ以上の窒素を含み、分子あたり２つ以上の第一級アミンを含むポリアミンオリゴマーを含む。重質ポリアミンは、２８重量％（例えば、３２重量％超）を超える全窒素と、当量当たり１２０～１６０グラムの当量の第一級アミン基を含む。

好適なポリアミンは、一般にＰＡＭとして知られており、ＴＥＰＡとペンタエチレンヘキサミン（ＰＥＨＡ）がポリアミンの主要部分であり、通常は約８０％未満であるエチレンアミンの混合物を含有する。

典型的には、ＰＡＭは、１グラムあたり８．７～８．９ミリ当量の第一級アミン（第一級アミンの当量あたり１１５～１１２グラムの当量）および約３３～３４重量％の総窒素含有量を有する。実質的にＴＥＰＡがなく、ＰＥＨＡがごく少量であるが、主に６つ以上の窒素とより広範な分岐を持つオリゴマーを含むＰＡＭオリゴマーのより重いカットは、分散性が改善された分散剤を生成し得る。

一実施形態では、本開示は、ＧＰＣによって測定されるように、約３５０～約５０，０００、または～約５０００、または～約３０００の範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンに由来する少なくとも１つのポリイソブチレンスクシンイミド分散剤をさらに含む。ポリイソブチレンスクシンイミドは、単独で、または他の分散剤と組み合わせて使用してもよい。

いくつかの実施形態では、ポリイソブチレンは、含まれるときには、５０モル％超、６０モル％超、７０モル％超、８０モル％超または９０モル％超の末端二重結合の含有量を有し得る。このようなＰＩＢは高反応性ＰＩＢ（「ＨＲ－ＰＩＢ」）とも呼ばれる。上記のＧＰＣによって測定したときに約８００～約５０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、本開示の実施形態における使用に好適である。従来のＰＩＢは、典型的に、５０モル％未満、４０モル％未満、３０モル％未満、２０モル％未満、または１０モル％未満の末端二重結合の含有量を有する。

ＧＰＣによって測定したときに約９００～約３０００の範囲の数平均分子量を有するＨＲ－ＰＩＢが、好適であり得る。そのようなＨＲ－ＰＩＢは、市販されているか、またはＢｏｅｒｚｅｌらの米国特許第４，１５２，４９９号およびＧａｔｅａｕらの米国特許第５，７３９，３５５号に記載されているように三塩化ホウ素のような非塩素化触媒の存在下でのイソブテンの重合によって合成することができる。前述の熱エン反応で使用される場合、ＨＲ－ＰＩＢは、反応性の増大により、反応中のより高い変換率、および少ない沈殿物の形成量をもたらし得る。好適な方法は、米国特許第７，８９７，６９６号に記載されている。

一実施形態では、本開示は、ポリイソブチレン無水コハク酸（「ＰＩＢＳＡ」）から誘導される少なくとも１つの分散剤をさらに含む。ＰＩＢＳＡは、ポリマー当たり平均約１．０～約２．０のコハク酸部分を有してもよい。

アルケニルまたはアルキル無水コハク酸の活性％はクロマトグラフィー技術を使用して測定することができる。この方法は、米国特許第５，３３４，３２１号の第５欄および第６欄に記載されている。

ポリオレフィンの変換率は、米国特許第５，３３４，３２１号の第５欄および第６欄の式を使用して活性物質％から計算される。

特に明記しない限り、すべてのパーセンテージは、重量パーセントであり、すべての分子量は、市販のポリスチレン標準を使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される数平均分子量である（較正基準として数平均分子量１８０から約１８，０００）。

一実施形態では、分散剤は、ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）無水コハク酸から誘導され得る。

一実施形態では、分散剤はオレフィン無水マレイン酸コポリマーから誘導され得る。一例として、分散剤はポリＰＩＢＳＡとして記載され得る。

一実施形態では、分散剤は、エチレン－プロピレンコポリマーにグラフト化される無水物に由来してもよい。

好適なクラスの窒素含有分散剤は、オレフィンコポリマー（ＯＣＰ）、より具体的には、無水マレイン酸でグラフト化され得るエチレン－プロピレン分散剤から誘導され得る。機能性ＯＣＰと反応させることができる窒素含有化合物のより完全なリストは、米国特許第７，４８５，６０３号、同第７，７８６，０５７号、同第７，２５３，２３１号、同第６，１０７，２５７号、および同第５，０７５，３８３号に記載され、および／または市販されている。

代替的に、ヒドロカルビル－ジカルボン酸のヒドロカルビル部分または成分Ａ）の無水物は、エチレン－アルファオレフィンコポリマーから誘導され得る。本明細書に記載のコポリマーは、複数のエチレン単位および複数の１つ以上のＣ_３～Ｃ_１０アルファ－オレフィン単位を含む。Ｃ_３～Ｃ_１０アルファ－オレフィン単位は、プロピレン単位を含み得る。

エチレン－アルファオレフィンコポリマーは、典型的に、校正基準としてポリスチレンを使用してＧＰＣで測定したとき、５，０００ｇ／モル未満の数平均分子量を有し、またはコポリマーの数平均分子量は、４，０００ｇ／モル未満、または３，５００ｇ／モル未満、または３，０００ｇ／モル未満、または２，５００ｇ／モル未満、または２，０００ｇ／モル未満、１，５００ｇ／モル未満、または１，０００ｇ／モル未満であり得る。いくつかの実施形態では、コポリマーの数平均分子量は、８００～３０００ｇ／モルであり得る。

エチレン－アルファオレフィンコポリマーのエチレン含有量は、８０モル％未満７０モル％未満、または６５モル％未満、または６０モル％未満、または５５モル％未満、または５０モル％未満、または４５モル％未満、または４０モル％未満であり得る。コポリマーのエチレン含有量は、少なくとも１０モル％および８０モル％未満、または少なくとも２０モル％および７０モル％未満、または少なくとも３０モル％および６５モル％未満、または少なくとも４０モル％および６０モル％未満であり得る。

エチレン－アルファオレフィンコポリマーのＣ_３～Ｃ_１０アルファ－オレフィン含有量は、少なくとも２０モル％、または少なくとも３０モル％、または少なくとも３５モル％、または少なくとも４０モル％、または少なくとも４５モル％、または少なくとも５０モル％、または少なくとも５５モル％、または少なくとも６０モル％であり得る。

いくつかの実施形態では、エチレン－アルファオレフィンコポリマーの分子の少なくとも７０モル％が不飽和基を有し得るか、当該不飽和基の少なくとも７０モル％が、末端ビニリデン基または末端ビニリデン基の三置換異性体に位置し得るか、またはコポリマーの少なくとも７５モル％が、末端ビニリデン基または末端ビニリデン基の三置換異性体で終結するか、またはコポリマーの少なくとも８０モル％が、末端ビニリデン基または末端ビニリデン基の三置換異性体で終結するか、またはコポリマーの少なくとも８０モル％が、末端ビニリデン基または末端ビニリデン基の三置換異性体で終結するか、または、コポリマーの少なくとも８５モル％が、末端ビニリデン基または末端ビニリデン基の三置換異性体で終結するか、またはコポリマーの少なくとも９０モル％が、末端ビニリデン基または末端ビニリデン基の三置換異性体で終結するか、またはコポリマーの少なくとも９５モル％が、末端ビニリデン基または末端ビニリデン基の三置換異性体で終結する。コポリマーの末端ビニリデンおよび末端ビニリデンの三置換異性体は、以下の構造式（Ａ）～（Ｃ）のうちの１つ以上を有する：

式中、Ｒは、Ｃ_１～Ｃ_８アルキル基を表し、

は、結合が前記コポリマーの残りの部分に結合していることを示す。

エチレン－アルファオレフィンコポリマーは、^１３Ｃ ＮＭＲ分光法によって測定した場合に、２．８未満の平均エチレン単位ランレングス（ｎ_Ｃ２）を有している場合があり、また、以下の式によって示される関係も満たす：

式中、
ＥＥＥ＝（ｘ_Ｃ２）^３、
ＥＥＡ＝２（ｘ_Ｃ２）２（１－ｘ_Ｃ２）、
ＡＥＡ＝ｘ_Ｃ２（１－ｘ_Ｃ２）^２、
ｘ_Ｃ２は、^１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって測定した場合に、ポリマーに組み込まれたエチレンのモル分率であり、Ｅは、エチレン単位を表し、Ａは、アルファ－オレフィン単位を表している。コポリマーは、２．６未満、または２．４未満、または２．２未満、または２未満の平均エチレン単位ランレングスを有し得る。平均エチレンランレングスｎ_ｃ２も、次の式で示される関係を満たすことができる。
ｎ_{Ｃ２、実際}＜ｎ_{Ｃ２、統計}。

コポリマーのクロスオーバー温度は、－２０℃以下、－２５℃以下、または－３０℃以下、または－３５℃以下、または－４０℃以下であり得る。コポリマーは、４以下、または３以下、または２以下の多分散指数を有し得る。コポリマー中の単位トライアドの２０％未満がエチレン－エチレン－エチレントライアドであり得るか、またはコポリマー中の単位トライアドの１０％未満がエチレン－エチレン－エチレントライアドであるか、またはコポリマー中の単位トライアドの５％未満がエチレン－エチレン－エチレントライアドである。エチレン－アルファオレフィンコポリマーおよびそれから作製された分散剤のさらなる詳細は、米国受入官庁に提出されたＰＣＴ／ＵＳ１８／３７１１６に見出すことができ、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

好適な分散剤の１つのクラスは、マンニッヒ塩基であってもよい。マンニッヒ塩基は、より高分子量のアルキル置換フェノール、ポリアルキレンポリアミン、およびホルムアルデヒドのようなアルデヒドの縮合によって形成される物質である。マンニッヒ塩基は、米国特許第３，６３４，５１５号により詳細に記載されている。

好適なクラスの分散剤は、高分子量エステルまたは半エステルアミドであってもよい。

好適な分散剤はまた、従来の方法によって任意の様々な薬剤のいずれかと反応させて後処理し得る。これらの中には、ホウ素、尿素、チオウレア、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状炭酸塩、ヒンダードフェノールエステル、およびリン化合物などがある。ＵＳ７，６４５，７２６、ＵＳ７，２１４，６４９、およびＵＳ８，０４８，８３１は、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。

炭酸塩およびホウ酸の後処理に加えて、化合物はいずれも、異なる特性を改善または付与するように設計された様々な後処理により後処理、またはさらに後処理され得る。このような後処理には、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，２４１，００３号の２７～２９欄に要約されたものが含まれる。このような処理には、
無機リン酸または無水物（例えば、米国特許第３，４０３，１０２号および同第４，６４８，９８０号）、
有機リン化合物（例えば、米国特許第３，５０２，６７７号）、
五硫化リン、
既に上述したホウ素化合物（例えば、米国特許第３，１７８，６６３号および第４，６５２，３８７号）、
カルボン酸、ポリカルボン酸、無水物、および／または酸ハライド（例えば、米国特許第３，７０８，５２２号および第４，９４８，３８６号）、
エポキシドポリエポキシド、またはチオエポキシド（例えば、米国特許第３，８５９，３１８号および同第５，０２６，４９５号）、
アルデヒドまたはケトン（例えば、米国特許第３，４５８，５３０号）、
二硫化炭素（例えば、米国特許第３，２５６，１８５号）、
グリシドール（例えば、米国特許第４，６１７，１３７号）、
尿素、チオ尿素、またはグアニジン（例えば、米国特許第３，３１２，６１９号、同第３，８６５，８１３号、および英国特許第ＧＢ１，０６５，５９５号）、
有機スルホン酸（例えば、米国特許第３，１８９，５４４号および英国特許第ＧＢ２，１４０，８１１号）、
シアン化アルケニル（例えば、米国特許第３，２７８，５５０号および３，３６６，５６９）、
ジケテン（例えば、米国特許第３，５４６，２４３号）、
ジイソシアネート（例えば、米国特許第３，５７３，２０５号）、
アルカンスルトン（例えば、米国特許第３，７４９，６９５号）、
１，３－ジカルボニル化合物（例えば、米国特許第４，５７９，６７５号）、
アルコキシル化アルコールまたはフェノールの硫酸塩（例えば、米国特許第３，９５４，６３９号）、
環状ラクトン（例えば、米国特許第４，６１７，１３８号、同第４，６４５，５１５号、同第４，６６８，２４６号、同第４，９６３，２７５号、および同第４，９７１，７１１号）、
環状炭酸塩もしくはチオ炭酸塩、直鎖状モノ炭酸塩もしくはポリ炭酸塩、またはクロロギ酸塩（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４６，８８６号、同第４，６７０，１７０号）、
窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号および英国特許第ＧＢ２，１４０，８１１号）、
ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）、
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、またはジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３号および同第４，６６６，４６０号）、
環状炭酸塩もしくはチオ炭酸塩、直鎖状モノ炭酸塩もしくはポリ炭酸塩、またはクロロギ酸塩（例えば、米国特許第４，６１２，１３２号、同第４，６４７，３９０号、同第４，６４６，８６０号、同第４，６７０，１７０号）、
窒素含有カルボン酸（例えば、米国特許第４，９７１，５９８号および英国特許第ＧＢ２，４４０，８１１号）、
ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物（例えば、米国特許第４，６１４，５２２号）、
ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、またはジチオラクトン（例えば、米国特許第４，６１４，６０３号および同第４，６６６，４６０号）、
環状カルバメート、環状チオカルバメート、または環状ジチオカルバメート（例えば、米国特許第４，６６３，０６２号および同第４，６６６，４５９号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸（例えば、米国特許第４，４８２，４６４号、同第４，５２１，３１８号、同第４，７１３，１８９号）、
酸化剤（例えば、米国特許第４，３７９，０６４号）、
五硫化リンおよびポリアルキレンポリアミンの組み合わせ（例えば、米国特許第３，１８５，６４７号）、
カルボン酸またはアルデヒドまたはケトンおよび硫黄または塩化硫黄の組み合わせ（例えば、米国特許第３，３９０，０８６号、同第３，４７０，０９８号）、
ヒドラジンおよび二硫化炭素の組み合わせ（例えば、米国特許第３，５１９，５６４号）、
アルデヒドおよびフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第３，６４９，２２９号、同第５，０３０，２４９号、同第５，０３９，３０７号）、
アルデヒドおよびジチオリン酸のＯ－ジエステルの組み合わせ（例えば、米国特許第３，８６５，７４０号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸およびホウ酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，５５４，０８６号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、それに次ぐホルムアルデヒドおよびフェノールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，６３６，３２２号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、およびそれに次ぐ脂肪族ジカルボン酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６６３，０６４号）、
ホルムアルデヒドおよびフェノール、ならびにそれに次ぐグリコール酸の組み合わせ（例えば、米国特許第４，６９９，７２４号）、
ヒドロキシ脂肪族カルボン酸またはシュウ酸およびそれに次ぐジイソシアネートの組み合わせ（例えば、米国特許第４，７１３，１９１号）、
リンの無機酸もしくは無水物またはその部分もしくは完全硫黄類似体およびホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，８５７，２１４号）、
有機二酸、それに次ぐ不飽和脂肪酸、およびそれに次ぐニトロソ芳香族アミン、任意選択でそれに続くホウ素化合物、ならびにそれに次ぐグリコール化剤の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９７３，４１２号）、
アルデヒドおよびトリアゾールの組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７８号）、
アルデヒドおよびトリアゾール、それに次ぐホウ素化合物の組み合わせ（例えば、米国特許第４，９８１，４９２号）、
環状ラクトンとホウ素化合物との組み合わせ（例えば、米国特許第４，９６３，２７５号および同第４，９７１，７１１号）などによる処理が含まれる。上記の特許は、その全体が本明細書に組み込まれる。

好適な分散剤のＴＢＮは、約５０％の希釈油を含有する分散剤試料で測定した場合、約５～約３０ＴＢＮに匹敵する、油を含まない基準で約１０～約６５ｍｇ ＫＯＨ／ｇであり得る。ＴＢＮは、ＡＳＴＭ Ｄ２８９６の方法で測定される。

存在する場合、分散剤抑制剤は、本潤滑油組成物の最終重量を基準として、最大約２０重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。使用され得る分散剤の別の量は、本潤滑油組成物の最終重量を基準として、約０．１重量％～約１５重量％、または約０．１重量％～約１０重量％、または約３重量％～約１０重量％、または約１重量％～６重量％、または約７重量％～約１２重量％であり得る。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、混合分散剤系を利用する。単一のタイプまたは任意の所望の比の２つ以上のタイプの分散剤の混合物を使用することができる。

摩擦調整剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択で、１つ以上の摩擦調整剤も含有し得る。好適な摩擦調整剤は、金属含有および金属フリー摩擦調整剤を含むことができ、好適な摩擦調整剤としては、イミダゾリン、アミド、アミン、スクシンイミド、アルコキシル化アミン、アルコキシル化エーテルアミン、アミンオキシド、アミドアミン、ニトリル、ベタイン、第四級アミン、イミン、アミン塩、アミノグアニジン、アルカノールアミド、ホスホネート、金属含有化合物、グリセロールエステル、硫化脂肪化合物およびオレフィン、ヒマワリ油、他の天然に存在する植物油または動物油、ジカルボン酸エステル、ポリオールのエステルまたは部分エステル、ならびに１つ以上の脂肪族または芳香族カルボン酸などを挙げることができるが、それらに限定されない。

好適な摩擦調整剤は、直鎖状、分岐鎖状、もしくは芳香族ヒドロカルビル基、またはそれらの混合物から選択されるヒドロカルビル基を含んでもよく、かつ飽和であっても不飽和であってもよい。ヒドロカルビル基は、炭素および水素または硫黄もしくは酸素のようなヘテロ原子で構成されてもよい。ヒドロカルビル基は約１２～約２５個の炭素原子の範囲であってもよい。いくつかの実施形態では、摩擦調整剤は長鎖脂肪酸エステルであってもよい。他の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルはモノエステル、またはジエステル、または（トリ）グリセリドであってもよい。摩擦調整剤は、長鎖脂肪アミド、長鎖脂肪エステル、長鎖脂肪エポキシド誘導体、または長鎖イミダゾリンであってもよい。

他の好適な摩擦調整剤は、有機、無灰（金属不含）、窒素非含有有機摩擦調整剤を含んでもよい。かかる摩擦調整剤は、カルボン酸および無水物をアルカノールと反応させることによって形成されるエステルを含み得、一般に、親油性炭化水素鎖に共有結合した極性末端基（例えば、カルボキシルまたはヒドロキシル）を含む。有機無灰窒素非含有摩擦調整剤の例は、一般に、オレイン酸のモノ－、ジ－およびトリ－エステルを含み得るモノオレイン酸グリセロール（ＧＭＯ）として知られている。他の好適な摩擦調整剤は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，７２３，６８５号に記載されている。

アミン系摩擦調整剤はアミンまたはポリアミンを含んでもよい。かかる化合物は、直鎖、飽和もしくは不飽和のいずれか、またはそれらの混合物であるヒドロカルビル基を有することができ、約１２～約２５個の炭素原子を含有してもよい。好適な摩擦調整剤のさらなる例には、アルコキシル化アミンおよびアルコキシル化エーテルアミンが含まれる。そのような化合物は、飽和、不飽和、またはこれらの混合物のいずれかの直鎖であるヒドロカルビル基を有することができる。これらは、約１２～約２５個の炭素原子を含有してもよい。例としては、エトキシル化アミンおよびエトキシル化エーテルアミンが挙げられる。

アミンおよびアミドは、それ自体として、または酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタホウ酸塩、ホウ酸またはホウ酸モノ－、ジ－またはトリ－アルキルなどのホウ素化合物との付加物もしくは反応生成物の形態で使用することができる。他の好適な摩擦調整剤は、全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，３００，２９１号に記載されている。

摩擦調整剤は、約０重量％～約１０重量％、または約０．０１重量％～約８重量％、または約０．１重量％～約４重量％などの範囲で任意選択で存在してもよい。

モリブデン含有成分
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択で、１種以上のモリブデン含有化合物を含有し得る。油溶性モリブデン化合物は、耐摩耗剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、またはそれらの混合物の機能的性能を有していてもよい。油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、ジチオホスフィン酸モリブデン、モリブデン化合物のアミン塩、キサントゲン酸モリブデン、チオキサントンモリブデン、モリブデン硫化物、カルボン酸モリブデン、モリブデンアルコキシド、三核有機モリブデン化合物、および／またはこれらの混合物を含んでもよい。モリブデン硫化物は二硫化モリブデンを含む。二硫化モリブデンは安定な分散液の形態であり得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート、ジアルキルジチオリン酸モリブデン、モリブデン化合物のアミン塩、およびこれらの混合物からなる群から選択され得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメートであってもよい。

使用することができるモリブデン化合物の好適な例には、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．のＭｏｌｙｖａｎ８２２（商標）、Ｍｏｌｙｖａｎ（商標）Ａ、Ｍｏｌｙｖａｎ２０００（商標）およびＭｏｌｙｖａｎ８５５（商標）、ならびにＡｄｅｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＳａｋｕｒａ－Ｌｕｂｅ（商標）Ｓ－１６５、Ｓ－２００、Ｓ－３００、Ｓ－３１０Ｇ、Ｓ－５２５、Ｓ－６００、Ｓ－７００、およびＳ－７１０などの商品名で販売されている市販の材料、およびそれらの混合物が挙げられる。好適なモリブデン成分は、全体が参照により本明細書に組み込まれる、ＵＳ５，６５０，３８１、ＵＳ ＲＥ３７，３６３Ｅ１、ＵＳ ＲＥ３８，９２９Ｅ１およびＵＳ ＲＥ４０，５９５Ｅ１に記載されている。

追加的に、モリブデン化合物は、酸性モリブデン化合物であってもよい。含まれるものは、水素ナトリウムモリブデン酸塩、ＭｏＯＣｌ４、ＭｏＯ２Ｂｒ２、Ｍｏ２Ｏ３Ｃｌ６、三酸化モリブデンまたは類似する酸性モリブデン化合物である、モリブデン酸、モリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン酸カリウム、および他のアルカリ金属モリブデン酸塩および他のモリブデン塩である。代替的に、その組成物は、例えば、米国特許第４，２６３，１５２号、同第４，２８５，８２２号、同第４，２８３，２９５号、同第４，２７２，３８７号、同第４，２６５，７７３号、同第４，２６１，８４３号、同第４，２５９，１９５号、および同第４，２５９，１９４号、ならびにＷＯ９４／０６８９７に記載されている塩基性窒素化合物のモリブデン／硫黄錯体によるモリブデンを用いて、提供することができ、それらの全体が参照により本明細書に組み込まれる。

別のクラスの好適な有機モリブデン化合物は、式Ｍｏ３ＳｋＬｎＱｚの化合物などの三核モリブデン化合物およびそれらの混合物であり、式中、Ｓは硫黄を表し、Ｌは有機基が化合物を油中に可溶性または分散性にするのに十分な炭素原子を有する独立して選択された配位子を表し、ｎは１～４であり、ｋは４～７であり、Ｑは水、アミン、アルコール、ホスフィンおよびエーテルなどの中性電子供与性化合物の群から選択され、ｚは０～５の範囲にあり、非化学量論値を含む。すべての配位子の有機基の中に、少なくとも２５個、少なくとも３０個、または少なくとも３５個の炭素原子など、少なくとも２１個の総炭素原子が存在してもよい。追加の好適なモリブデン化合物は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第６，７２３，６８５号に記載されている。

油溶性モリブデン化合物は、約０．５ｐｐｍｗ～約２０００ｐｐｍｗ、約１ｐｐｍｗ～約７００ｐｐｍｗ、約１ｐｐｍｗ～約５５０ｐｐｍｗ、約５ｐｐｍｗ～約３００ｐｐｍｗ、または約２０～約２５０ｐｐｍｗのモリブデンを提供するのに十分な量で存在し得る。

追加の遷移金属含有化合物
別の実施形態では、油溶性化合物は、追加の遷移金属含有化合物またはメタロイドであり得る。追加の遷移金属としては、バナジウム、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、タンタル、タングステンなどを挙げることができるが、それらに限定されない。好適なメタロイドとしては、ホウ素、アンチモン、テルルなどが挙げられるが、それらに限定されない。

粘度指数向上剤
本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択で、１つ以上の粘度指数向上剤も含有し得る。好適な粘度指数向上剤としては、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、エチレン／プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン－イソプレンポリマー、スチレン／マレイン酸エステルコポリマー、水素化スチレン／ブタジエンコポリマー、水素化イソプレンポリマー、アルファ－オレフィン無水マレイン酸コポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、またはそれらの混合物を挙げることができる。粘度指数向上剤は星型ポリマーを含んでもよく、好適な例は、米国公開第２０１２／０１０１０１７（Ａ１）号に記載されている。

本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択で、粘度指数向上剤に加えて、または粘度指数向上剤の代わりに、１つ以上の分散剤粘度指数向上剤も含有し得る。好適な粘度指数向上剤は、官能化ポリオレフィン、例えば、アシル化剤（無水マレイン酸など）とアミンとの反応生成物で官能化されているエチレン－プロピレンコポリマー、アミンで官能化されているポリメタクリレート、またはアミンと反応したエステル化無水マレイン酸－スチレンコポリマーを含んでもよい。

粘度指数向上剤および／または分散剤粘度指数向上剤の総量は、潤滑油組成物の約０重量％～約２０重量％、約０．１重量％～約１５重量％、約０．１重量％～約１２重量％、または約０．５重量％～約１０重量％であってもよい。

他の任意選択の添加剤
他の添加剤は、潤滑流体に要求される１つ以上の機能を実行するように選択されてもよい。さらに、１つ以上の上記添加剤は多官能性であってもよく、本明細書で記述される機能にさらなる機能を提供してもよく、またはそれ以外の機能を提供してもよい。

本開示に基づく潤滑油組成物は任意選択で他の性能添加剤を含み得る。他の性能添加剤は、本開示に明記される添加剤に対する追加であっても、かつ／または金属不活性剤、粘度指数改善剤、洗浄剤、無灰ＴＢＮブースター、摩擦調整剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、防錆剤、分散剤、分散剤粘度指数改善剤、極圧剤、酸化防止剤、泡抑制剤、解乳化剤、乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、およびそれらの混合物のうちの１つ以上を含んでもよい。典型的には、完全配合潤滑油は、これらの性能添加剤のうちの１つ以上を含有する。

好適な金属不活性化剤は、ベンゾトリアゾール誘導体（典型的にトリルトリアゾール）、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、１，２，４－トリアゾール、ベンズイミダゾール、２－アルキルジチオベンズイミダゾール、または２－アルキルジチオベンゾチアゾール、エチルアクリレートおよび２－エチルヘキシルアクリレートならびに任意選択で酢酸ビニルのコポリマーを含む泡抑制剤、トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、および（エチレンオキシド－プロピレンオキシド）ポリマーを含む解乳化剤、無水マレイン酸－スチレンのエステル、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、またはポリアクリルアミドを含む流動点降下剤を含む。

好適な発泡防止剤としては、シロキサン、ポリシロキサン、およびポリジメチルシロキサンなどのケイ素系化合物が挙げられる。

好適な流動点降下剤は、ポリメチルメタクリレートまたはそれらの混合物を含み得る。流動点降下剤は、本潤滑油組成物の最終重量を基準として、約０重量％～約１重量％、約０．０１重量％～約０．５重量％、または約０．０２重量％～約０．０４重量％を提供するのに十分な量で存在し得る。

好適な防錆剤は、フェラスメタル表面の腐食を抑制する特性を有する単一化合物、または化合物の混合物であってもよい。本明細書で有用な防錆剤の非限定的な例には、２－エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、およびセロチン酸などの油溶性高分子量有機酸、ならびにトール油脂肪酸、オレイン酸およびリノール酸から生成された二量体および三量体酸を含む油溶性ポリカルボン酸が挙げられる。他の好適な腐食防止剤には、約６００～約３０００の分子量範囲の長鎖アルファ、オメガ－ジカルボン酸、およびテトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、およびヘキサデセニルコハク酸などの、アルケニル基が約１０個以上の炭素原子を含むアルケニルコハク酸が挙げられる。別の有用なタイプの酸性腐食防止剤は、アルケニル基に約８～約２４個の炭素原子を有するアルケニルコハク酸と、ポリグリコールのようなアルコールとの半エステルである。かかるアルケニルコハク酸の対応する半アミドも有用である。有用な防錆剤は高分子量の有機酸である。いくつかの実施形態では、エンジン油は、防錆剤を含まない。

存在する場合、錆抑制剤は、本潤滑油組成物の最終重量を基準として、約０重量％～約５重量％、約０．０１重量％～約３重量％、約０．１重量％～約２重量％を提供するのに十分な量で使用され得る。

一般的に言えば、好適なクランクケース潤滑剤は、以下の表に列挙する範囲にある添加剤成分を含み得る。

上記各成分の百分率は、最終潤滑油組成物の重量に基づく各成分の重量パーセントを表す。潤滑油組成物の残部は１つ以上の基油からなる。

本明細書に記載の組成物の配合に使用される添加剤は、基油に個々にまたは様々なサブコンビネーションで混合され得る。しかしながら、添加剤濃縮物（すなわち、添加剤プラス炭化水素溶媒のような希釈剤）を使用して、成分のすべてを同時に混合することが好適であり得る。

以下の実施例は、本開示の方法および組成物を例示するものであって、限定するものではない。本開示の趣旨および範囲から逸脱することなく、当該分野において通常用いられる様々な条件およびパラメータの他の好適な修正および調整は、当業者にとって既知である。本明細書で引用したすべての特許および刊行物は、それらの全体が参照により本明細書に完全に組み込まれる。

カルシウム含有洗浄剤とケイ素含有化合物との混合物が潤滑油の特性にどのように影響を及ぼし得るかを実証するために、潤滑油組成物を、貯蔵安定性、腐食保護、および低速プレイグニッションについて試験した。

ボール錆試験を使用して潤滑油組成物を試験し、腐食に対して保護する潤滑油組成物の能力を評価した。オイルの性能を測定するために、ＡＳＴＭ Ｄ６５５７試験方法論を採用した。スコアが８６未満のオイルは、試験に不合格と評価した。

潤滑油組成物の安定性は、エンジンオイルをエンジンで使用する前に一定期間保管する場合に望ましい性能を確保するために重要である。潤滑油の安定性を評価するためのいくつかの試験は、文献で、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ２２７３、ＡＳＴＭ Ｄ７６０３で一般的に知られている。以下に提供される例では、ＡＳＴＭ Ｄ２２７３に記載されている装置および方法を採用する遠心分離機に基づく方法を使用して、安定性について評価した。ＡＳＴＭ Ｄ２２７３によって使用される方法は、任意の追加の溶媒の追加を回避するように修正された。その方法は、オイルを、微量沈渣管中に注ぎ、１，７００ｒｐｍの速度で３０分間遠心分離することを含む。続いて、オイルを遠心分離機から取り出し、沈殿物の形跡について明るい光の下で視覚的に評価した。堆積物が存在しない場合、オイルは許容可能な安定性を有していたと評価される。

低速プレイグニッションサイクルは、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｍｏｔｏｒｓ ２．０ Ｌ Ｅｃｏｔｅｃターボチャージャー付きガソリン直噴（ＴＧＤＩ）エンジンにおいて測定した。試験は、２，０００ｒｐｍのエンジン速度および１８バールの正味平均有効圧力（ＢＭＥＰ）で実施した。データは、１セグメントあたり２５，０００サイクルについて収集し、試験は６つのセグメントで構成された。キャリーオーバーの影響を最小限に抑えるために、試験の間に、エンジンをダブルフラッシュした。ＬＳＰＩサイクルは、燃焼圧力データを監視し、ピーク圧力または２％質量分率燃焼タイミングのいずれか、もしくはその両方の異常値であるサイクルを特定することによって、測定した。オイルの平均ＬＳＰＩ頻度は、６つのセグメントに関するＬＳＰＩサイクル数の平均を計算することによって測定した。平均ＬＳＰＩ頻度が４．５以上の場合、オイルは、試験に不合格であると評価した。

潤滑油組成物の各々は、特に示されていない限り、主要量の基油、基油の従来のＤＩパッケージ、および同じ過塩基性スルホン酸カルシウム洗浄剤を含有しており、ＴＢＮは、３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇであった。

例の各々は、様々な量で異なるケイ素含有化合物を採用し、以下の例の表および考察において明示される。列挙したすべての値は、別段指定されていない限り、潤滑油組成物（すなわち、有効配合成分＋もしあれば希釈油）中の成分の重量パーセントとして記述されている。以下の本発明の例は、本開示の潤滑油組成物が、許容可能な貯蔵安定性および腐食保護を提供しながら、ＬＳＰＩの改善を提供することを実証している。

比較例ＣＥ１～ＣＥ４およびＣＥ６では、鎖長が５００を超える典型的な消泡性ポリジメチルシロキサンを採用した。ＣＥ１およびＣＥ２は、１０ｐｐｍｗ未満のケイ素の量で、５０個を超える炭素原子の鎖長を有するポリジメチルシロキサンを採用する組成物が、許容可能な安定性を提供できることを実証した。しかしながら、５０個を超える炭素原子の鎖長を有するポリジメチルシロキサンに関するより高い処理速度では、すなわち、ＣＥ３～ＣＥ４およびＣＥ６では、ＬＳＰＩ事象の数が増加し、潤滑油組成物は、許容可能な安定性を提供しなかった。ＣＥ５は、シラザン化合物を採用する潤滑油組成物は、ケイ素に関する類似の高い処理速度では、許容可能な安定性を提供できないことを実証した。

表４は、本開示によるいくつかの異なるケイ素含有化合物を含有する潤滑油組成物の例に関するデータを示している。いずれの場合でも、十分な量のケイ素含有化合物を採用して、１８０ｐｐｍｗのケイ素を潤滑油組成物に寄与させた。これらの例示した潤滑油配合物の各々は、ＬＳＰＩ事象の数の低減、腐食保護を実証し、許容可能な安定性を提供した。本発明の配合物ＩＥ３～ＩＥ６は、比較配合物ＣＥ３およびＣＥ６と比較した場合、鎖長が有意に短く、すなわち炭素原子が５０個未満のポリジメチルシロキサンを採用すると、許容可能な安定性が提供され、ＡＳＴＭ Ｄ６５５７の腐食試験に合格し、鎖長が５０個の炭素原子を超えるポリジメチルシロキサンを含有する潤滑油組成物と比較して、ＬＳＰＩ事象の数が低減された。

表５は、本開示による、いくつかの異なるシラン化合物ならびにシリカナノ粒子を含有する潤滑油組成物の例に関するデータを示している。これらの例のいくつかでは、異なる量のケイ素を使用した。ＩＥ７～ＩＥ１０は、シリコン含有化合物の処理速度をより高くすると、したがってＳｉ／Ｃａの重量比がより高くなると、最高のＬＳＰＩ性能が達成され得ることを示している。

潤滑油の特性に関するケイ素含有洗浄剤の効果を実証するために、追加の例を調製した。

ＣＥ７では、ベースラインの潤滑油組成物を使用した。このベースライン潤滑油組成物は、主要量の基油、基油の従来のＤＩパッケージ、潤滑油組成物に約５ｐｐｍのケイ素を提供する量で存在する典型的な消泡剤、および過塩基性カルシウム含有洗浄剤を含有していた。

本発明の潤滑油組成物、ＩＥ１２は、主要量の基油、同じ基油の従来のＤＩパッケージ、ケイ素含有洗浄剤、および約５ｐｐｍのケイ素を潤滑油組成物に提供する量で存在するＣＥ７で採用した同じ消泡剤を含有していた。ＩＥ１２で採用したケイ素含有洗浄剤は、ＣＥ７で使用したのと同じ過塩基性カルシウム含有洗浄剤を、４５０ｒｐｍで撹拌しながら、少なくとも４５℃の温度に加熱することによって調製した。少なくとも４５℃の温度に達したら、テトラエチルオルトシリケートを加えた。その混合物を、再び少なくとも４５℃の温度に到達させ、撹拌し、この温度で約２時間維持した。最終生成物を撹拌しながら冷却させた。

表６は、例ＣＥ７およびＩＥ１２の潤滑油に関するデータおよびＬＳＰＩの結果を示している。ＣＥ７およびＩＥ１２は、試験は、６つのセグメントではなく４つのセグメントで構成されていたことを除いて、上記と同じ方法を使用してＬＳＰＩ性能について試験された。

表６から分かるように、ケイ素含有洗浄剤を組み込むと、ベースライン組成物と比較して、ＬＳＰＩ性能が有意に改善した。

ＣＥ７およびＩＥ１２の潤滑油も、高周波往復運動リグ（ＨＦＲＲ）試験を使用して試験して、ケイ素含有洗浄剤の摩擦に関する影響を測定した。ＰＣＳ ＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓのＨＦＲＲを使用して、境界潤滑領域の摩擦係数を測定した。設定したストローク周波数において、前後に固定荷重下で、温度－制御槽において、ＳＡＥ５２１００金属ボールとＳＡＥ５２１００金属ディスクとの間の接触を浸漬することによって、試験試料を測定した。境界層摩擦を低減させる潤滑剤の能力は、測定された境界潤滑領域の摩擦係数によって反映される。値が小さいほど、摩擦が低いことを示している。表７および図１は、７０℃でのＨＦＲＲ試験の結果を示している。

表７および図１から分かるように、ケイ素含有洗浄剤を含むＩＥ１２は、ケイ素含有洗浄剤を含まない組成物と比較して、摩擦係数が低減された潤滑油組成物を提供した。

本開示の他の実施形態は、本明細書の考慮および本明細書に開示される実施形態の実施から当業者に明らかとなるであろう。明細書および特許請求の範囲を通して使用されているように、「ａ」および／または「ａｎ」は１つまたは２つ以上を指し得る。他に指示がなければ、本明細書および特許請求の範囲で使用される成分の量、分子量、パーセント、比、反応条件などの特性を表すすべての数字は、用語「約」が存在するか否かにかかわらず、すべての場合において用語「約」によって修飾されるものとして理解されるべきである。したがって、反対の指示がない限り、本明細書および特許請求の範囲に記載される数値パラメータは本開示によって得ようとする所望の特性に応じて変化し得る近似値である。最低限、特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限する試みとしてではなく、各々の数値パラメータは少なくとも、報告された有効数字の数および通常の丸め技術を適用することによって解釈されるべきである。広範囲の開示を記載する数値範囲およびパラメータが近似値であるにもかかわらず、特定の実施例に記載される数値は、可能な限り正確に報告される。しかしながら、いかなる数値も、それらのそれぞれの試験測定において見出される標準偏差から必然的に生じる、所定の誤差を本質的に含有する。本明細書および実施例が、例示的なものにすぎず、本開示の真の範囲および趣旨は以下の特許請求の範囲によって示されるものとみなされることが意図される。

前述の実施形態は、実際にかなりの変動を受けやすい。したがって、実施形態は上記の特定の例示に限定されるものではない。むしろ、上述の実施形態は、法的に利用可能なそれらの等価物を含む、添付の特許請求の範囲の趣旨および範囲内にある。

特許権所有者は、いずれかの開示される実施形態を、一般に開放することを意図せず、いずれかの開示される修正または変形が文字通り特許請求の範囲に該当し得ない程度まで、それらは均等論下でこれらの一部であるとみなされる。

本明細書に開示される各成分、化合物、置換基、またはパラメータは、単独で、または本明細書に開示されるありとあらゆる他の成分、化合物、置換基、もしくはパラメータのうちの１つ以上との組み合わせでの使用について開示されていると解釈されるべきであることを理解されたい。

本明細書に開示される各成分、化合物、置換基、またはパラメータについての各量／値または量／値の範囲は、本明細書に開示される任意の他の成分（複数可）、化合物（複数可）、置換基（複数可）、またはパラメータ（複数可）について開示される各量／値または量／値の範囲と組み合わせて開示されていると解釈されるべきであり、本明細書に開示される２つ以上の成分（複数可）、化合物（複数可）、置換基（複数可）、またはパラメータについての量／値または量／値の範囲の任意の組み合わせも、したがって、この説明の目的のために互いに組み合わせて開示されることも理解されたい。

本明細書に開示される各範囲は、同じ有効数字の数を有する開示範囲内の各特定値の開示として解釈されるべきであることをさらに理解されたい。したがって、１～４の範囲は、１、２、３、および４の値の明確な開示として解釈されるべきである。

本明細書に開示される各範囲の各下限は、同じ成分、化合物、置換基、またはパラメータについて本明細書に開示される各範囲の各上限および各範囲内の各特定値と組み合わせて開示されると解釈されるべきであることをさらに理解されたい。したがって、本開示は、各範囲の各下限を各範囲の各上限と、または各範囲内の各特定値と組み合わせることによって、または各範囲の各上限を各範囲内の各特定値と組み合わせることによって誘導されるすべての範囲の開示として解釈されるべきである。

さらに、説明または実施例において開示される成分、化合物、置換基、またはパラメータの特定量／値は、範囲の下限または上限のいずれかの開示として解釈されるべきであり、よって、本出願の他の個所で開示される同じ成分、化合物、置換基、またはパラメータについての範囲または特定量／値の任意の他の下限または上限と組み合わせて、その成分、化合物、置換基、またはパラメータについての範囲を形成することができる。

Claims (20)

1. ターボチャージャー付きガソリン直噴エンジンで使用するために配合された潤滑油組成物であって、
   前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、５０重量％超の潤滑油粘度の基油と、添加剤組成物であって、
   ａ）前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、少なくとも１２００ｐｐｍｗ～２４００ｐｐｍｗのカルシウムを前記潤滑油組成物に提供する量の１種以上の過塩基性スルホン酸カルシウム洗剤と、
   ｂ）前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、少なくとも１７０ｐｐｍｗ～５５０ｐｐｍｗのケイ素を前記潤滑油組成物に提供する量の１種以上の式（ＩＡ）のケイ素含有化合物であって、
   

   

   式中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３が、各々独立して、１～２０個の炭素原子を含むアルキル基から選択され、ｍが、１～５０の整数である、ケイ素含有化合物と、を混合することによって調製される、添加剤組成物と、を含み、
   前記１種以上のケイ素含有化合物によって前記潤滑油組成物に提供されるケイ素のｐｐｍｗと、前記１種以上のカルシウム含有洗剤によって前記潤滑油組成物に提供されるカルシウムのｐｐｍｗとの比が、少なくとも０．０３８９～０．１であり、
   前記潤滑油組成物が、サリチル酸カルシウム洗剤を含まない、潤滑油組成物。
2. Ｒ_１、Ｒ_２、及びＲ_３が、メチル基である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
3. 前記式（ＩＡ）の化合物がポリジメチルシロキサンである、請求項１に記載の潤滑油組成物。
4. 前記式（ＩＡ）の化合物は、数平均分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、１００ｇ／ｍｏｌ～１，０００ｇ／ｍｏｌ、又は１２５ｇ／ｍｏｌ～８００ｇ／ｍｏｌ、又は１５０ｇ／ｍｏｌ～６００ｇ／ｍｏｌである、請求項１に記載の潤滑油組成物。
5. 前記式（ＩＡ）の化合物は、数平均分子量が、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定して、少なくとも１，０００ｇ／ｍｏｌ、又は１，０００ｇ／ｍｏｌ～５，０００ｇ／ｍｏｌ、又は１，０００ｇ／ｍｏｌ～３８６６ｇ／ｍｏｌ未満である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
6. 前記式（ＩＡ）の化合物は、動粘度が、ＡＳＴＭ－４４５－１９に従って測定して、２５℃で、１ｃＳｔ～２９９ｃＳｔ、又は１～５０ｃＳｔ、又は１～３０ｃＳｔ、又は１～１０ｃＳｔ、又は１～１０ｃＳｔ未満である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
7. 前記式（ＩＡ）の化合物は、水素原子とケイ素原子との元素組成比が、６．１１５～９である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
8. 前記式（ＩＡ）の化合物は、炭素原子とケイ素原子との元素組成比が、２．０３８～３である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
9. 前記式（ＩＡ）の化合物は、ケイ素原子と酸素原子との元素組成比が、１．０１９～２である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
10. 前記カルシウム含有洗剤が、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、１．０重量％～１０重量％、又は１．０重量％～８重量％、又は１．０重量％～４．０重量％、又は４重量％超～８重量％を提供する量で存在する、請求項１～９のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
11. 前記１種以上のカルシウム含有洗剤が、ＡＳＴＭ－２８９６によって測定して、２２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超、又は２５０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超、又は２７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ超、又は少なくとも３００ｍｇ ＫＯＨ／ｇのＴＢＮを有する過塩基性カルシウム含有洗剤である、請求項１～１０のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
12. 前記潤滑油組成物が、フェネート含有洗剤からなる群から選択される洗剤を含まない、請求項１～１１のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
13. 前記潤滑油組成物が、許容可能な安定性を提供する、請求項１～１２のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
14. 前記潤滑油組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ６５５７に従う腐食保護を提供する、請求項１～１３のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
15. 前記潤滑油組成物は、総硫酸塩灰分含量が、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、２重量％以下、又は１．５重量％以下、又は１．１重量％以下、又は１重量％以下、又は０．８重量％以下、又は０．５重量％以下である、請求項１～１４のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
16. 前記潤滑油組成物が、１セグメント当たり２５，０００サイクルの６セグメントについて２，０００ｒｐｍのエンジン速度及び１８バールの正味平均有効圧力（brake mean effective pressure、ＢＭＥＰ）で動作するＧＭ製２．０リットル４気筒Ｅｃｏｔｅｃターボチャージャー付きガソリン直噴エンジンにおいて決定して、低速プレイグニッション事象の数を、前記添加剤組成物を含まない同じ潤滑油組成物で潤滑された同じエンジンにおける低速プレイグニッション事象の数と比較して低減するのに有効である、請求項１～１５のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
17. ターボチャージャー付きガソリン直噴エンジンにおける低速プレイグニッション（low-speed pre-ignition、ＬＳＰＩ）事象を低減するための方法であって、前記エンジンを請求項１～１６のいずれか一項に記載の潤滑油組成物で潤滑することを含み、低速プレイグニッション（ＬＳＰＩ）事象の数が、前記添加剤組成物を含まない同じ潤滑油組成物で潤滑された同じエンジンにおける低速プレイグニッション事象の数と比較して低減される、方法。
18. 請求項１～１６のいずれか一項に記載の潤滑油組成物でエンジンを潤滑することを含む、腐食保護を提供するための方法。
19. 前記過塩基性スルホン酸カルシウム洗剤が、前記潤滑油組成物の総重量に基づいて、１２００ｐｐｍｗ～２０００ｐｐｍｗのカルシウムを提供するのに十分な量で存在する、請求項１に記載の潤滑油組成物。
20. 前記式（ＩＡ）の化合物が、１～１８個の炭素原子を含むアルキル基を末端基とするポリジメチルシロキサンである、請求項１に記載の潤滑油組成物。
    
    

Images