JP7285737B2 - 地盤改良セメント組成物用分散剤、地盤改良セメント組成物、地盤改良体及び地盤改良工法 - Google Patents
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Description
地盤改良には様々な方法があるが、中でも費用対効果の高さなどから、セメントを含む硬化剤を使用する方法が多く用いられており、セメント系固化材等の硬化材を改良したい現場の土と混合して改良体の造成等を行う固結工法や、セメントを含む組成物を地盤に注入する薬液注入工法等が幅広く利用されている。
なお、以下において記載する本発明の個々の好ましい形態を2つ以上組み合わせたものもまた、本発明の好ましい形態である。
上記共重合体は、構造単位(A)、構造単位(B)をそれぞれ1種有していてもよく、2種以上有していてもよい。
また、有機アミン基としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、n-ブチルアミン、sec-ブチルアミン、tert-ブチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン及びフェニルアミン等の第一級アミン由来の基;ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ-sec-ブチルアミン、ジ-tert-ブチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジベンジルアミン及びジフェニルアミン等の第二級アミン由来の基;トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリシクロヘキシルアミン、トリベンジルアミン及びトリフェニルアミン等の第三級アミン由来の基;及びエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来の基が挙げられる。これらの中でも、エタノールアミン基、ジエタノールアミン基、トリエタノールアミン基等のアルカノールアミン基や、トリエチルアミン基が好ましい。
炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、3-ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、イソオクチル基、2,3,5-トリメチルヘキシル基、4-エチル-5-メチルオクチル基及び2-エチルヘキシル基、テトラデシル基、オクタデシル基、イコシル基等の直鎖または分岐鎖のアルキル基;シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル等の環状のアルキル基;フェニル基、ベンジル基、フェネチル基、o-,m-若しくはp-トリル基、2,3-若しくは2,4-キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニリル基、ベンズヒドリル基、トリチル基及びピレニル基等のアリール基等が挙げられる。これらの中でも、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基が好ましい。
不飽和(ポリ)アルキレングリコールエステル系単量体としては、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコール(メタ)アクリレート等の炭素数2~4のオキシアルキレン基を有する(ポリ)アルキレングリコール(メタ)アクリレート;メトキシエチル(メタ)アクリレート、メトキシプロピル(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシプロピル(メタ)アクリレート、エトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、エトキシジプロピレングリコール(メタ)アクリレート等の末端に炭素数1~20のアルコキシ基を有し、炭素数2~4のオキシアルキレン基を有する(ポリ)アルキレングリコール(メタ)アクリレート等が挙げられる。
不飽和(ポリ)アルキレングリコールエーテル系単量体としては、ポリエチレングリコールビニルエーテル、ポリエチレングリコール(メタ)アリルエーテル、ポリエチレングリコール3-メチル-3-ブテニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アリルエーテル、メトキシポリエチレングリコール3-メチル-3-ブテニルエーテル等のビニルアルコール、(メタ)アリルアルコール、3-メチル-3-ブテン-1-オール、3-メチル-2-ブテン-1-オール、2-メチル-3-ブテン-1-オール、2-メチル-2-ブテン-1-オール等の炭素数2~10の不飽和アルコールにアルキレンオキサイドを1~4モル付加させた化合物及びこれらの末端に炭素数1~20の炭化水素基が結合した化合物等が挙げられる。
その他の構造単位(C)の原料となる単量体としては、(メタ)アクリル酸等の不飽和モノカルボン酸系単量体と炭素数1~30のアルコールとのエステル類;マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸系単量体と炭素数1~30のアルコールとのジエステル類やハーフエステル類;アミンに炭素数2~18のアルキレンオキシドを1~500モル付加させたアルキル(ポリ)アルキレングリコールと上記不飽和モノカルボン酸系単量体とのエステル類;上記アルコールやアミンに炭素数2~18のアルキレンオキシドを1~500モル付加させたアルキル(ポリ)アルキレングリコールと上記ジカルボン酸系単量体とのジエステル類やハーフエステル類;上記不飽和ジカルボン酸系単量体と炭素原子数2~18のグリコール若しくはこれらのグリコールの付加モル数2~500のポリアルキレングリコールとのジエステル類やハーフエステル類;マレアミド酸と炭素原子数2~18のグリコール若しくはこれらのグリコールの付加モル数2~500のポリアルキレングリコールとのハーフアミド類;トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコール(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート等の(ポリ)アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート類;ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレート類;トリエチレングリコールジマレート、ポリエチレングリコールジマレート等の(ポリ)アルキレングリコールジマレート類;
また上記共重合体は、数平均分子量が2000~20000であることが好ましい。共重合体がこのような数平均分子量のものであると、セメント組成物がスラリーの流動性に優れる効果と固形分が分離沈降しにくい効果とをよりバランス良く発揮することができる。共重合体の数平均分子量は、より好ましくは、2000~15000であり、更に好ましくは、4500~10000であり、特に好ましくは、5000~9500である。
共重合体の重量平均分子量、数平均分子量は、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
本発明の地盤改良セメント組成物用分散剤における上記共重合体の含有割合(2種以上の共重合体を含む場合は、その総含有割合)は、特に制限されないが、分散剤中の固形分(すなわち不揮発分)100質量%に対して、20~100質量%であることが好ましい。より好ましくは、50~100質量%であり、更に好ましくは、80~100質量%である。
中でも、本発明の分散剤と消泡剤とを併用すると、消泡剤がセメント組成物スラリー中の気泡を消泡することでスラリー粘度を下げることができるため、本発明の地盤改良セメント組成物が、本発明の地盤改良セメント組成物用分散剤と消泡剤とを含むものであることは、本発明の好適な実施形態の1つである。
消泡剤としては、鉱油系消泡剤、油脂系消泡剤、脂肪酸系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤、オキシアルキレン系消泡剤、アルコール系消泡剤、アミド系消泡剤、リン酸エステル系消泡剤、金属石鹸系消泡剤、シリコーン系消泡剤等の種々の消泡剤の1種又は2種以上を用いることができる。
消泡剤以外の混和剤としては、分子中にスルホン酸基を有する各種スルホン酸系分散剤(減水剤)や、上記共重合体以外の、分子中にポリオキシアルキレン鎖とカルボキシル基とを有する各種ポリカルボン酸系分散剤(減水剤)、分子中にリン酸基を有する各種リン酸系分散剤(減水剤)等の減水剤が挙げられる。
また、本発明の地盤改良セメント組成物は、例えば、水溶性高分子物質、高分子エマルジョン、遅延剤、早強剤・促進剤、AE剤、界面活性剤、防水剤、防錆剤、ひび割れ低減剤、膨張材、セメント湿潤剤、増粘剤、分離低減剤、凝集剤、乾燥収縮低減剤、強度増進剤、セルフレベリング剤、防錆剤、着色剤、防カビ剤、高炉スラグ、フライアッシュ、シンダーアッシュ、クリンカーアッシュ、ハスクアッシュ、シリカヒューム、シリカ粉末、石膏等のセメント添加剤(材)の1種又は2種以上を含んでいてもよい。
このような地盤改良工法、すなわち、地盤に形成された孔に本発明の地盤改良セメント組成物を注入する工程を含む地盤改良工法もまた、本発明の1つである。
地盤を削孔して孔を形成する地盤改良工法としては、例えば、形成した孔に管を挿入し、管からスラリー化した地盤改良セメント組成物を地中に高圧噴射して地中の土を切削すると同時に化学的に固化する高圧噴射撹拌式の地盤改良工法や、孔中でセメント組成物と土と混合して地盤改良体を造成する機械撹拌工法等が挙げられ、本発明の地盤改良セメント組成物は、これらいずれの工法にも好適に用いることができる。
したがって、上記地盤改良工法が、地盤を削孔して孔を形成する工程及び孔中で本発明の地盤改良セメント組成物を高圧噴射して地中の土を切削すると同時に化学的に固化する工程を含むことや、地盤を削孔して孔を形成する工程及び孔中で本発明の地盤改良セメント組成物と土とを混合する工程を含むことは、いずれも本発明の地盤改良工法の好適な実施形態である。上記機械撹拌工法の中でも、先端に撹拌翼を有するロッドを備えた施工機で地盤の深層まで削孔しつつ、形成された孔中で現場の土壌と撹拌、混合し、地中に改良体を造成する機械撹拌工法であることは本発明の地盤改良工法の特に好適な実施形態である。
また、本発明の地盤改良工法は、上記以外の他の工法であってもよい。他の工法としては、高圧噴射併用機械撹拌工法等がある。
装置:Waters Alliance(2695)
解析ソフト:Waters社製、Empower2プロフェッショナル+GPCオプショ
ン
使用カラム:東ソー(株)製、TSKguardcolumnsSWXL+TSKgel
G4000SWXL+G3000SWXL+G2000SWXL
検出器:示差屈折率計(RI)検出器(Waters 2414)、多波長可視紫外(P
DA)検出器(Waters 2996)
溶離液:水10999g、アセトニトリル6001gの混合溶媒に酢酸ナトリウム三水和
物115.6gを溶解し、さらに酢酸でpH6.0に調整したもの。
較正曲線作成用標準物質:ポリエチレングリコール(ピークトップ分子量(Mp)272
500、219300、107000、50000、24000、12600、7100
、4250、1470)
較正曲線:上記標準物質のMp値と溶出時間とを基礎にして3次式で作成した。
流量:1mL/分
カラム温度:40℃
測定時間:45分
標準物質試料液注入量:100μL(重合体濃度0.1質量%の溶離液溶液)
重合体試料液注入量:100μL(重合体濃度0.5質量%の溶離液溶液)
温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水47.7gを仕込み、撹拌下に反応装置を窒素置換し、60℃に昇温した後、そこへ過酸化水素0.6gとイオン交換水1.0gとを含む過酸化水素水溶液を添加した。次に、3-メチル-3-ブテン-1-オールにエチレンオキシドを平均10モル付加した不飽和ポリアルキレングリコール(IPN10)77.5gとアクリル酸22.5gをイオン交換水42.9gで溶解させた水溶液を4時間かけて滴下した。それと同時に、3-メルカプトプロピオン酸0.9gとL-アスコルビン酸0.7gとをイオン交換水53.7gに溶解させた水溶液を5時間かけて滴下した。滴下終了後、60℃にて1時間攪拌を続け重合反応を終了し、水酸化ナトリウム水溶液を加え、pH6まで中和した。得られた生成物(ポリカルボン酸系共重合体1)の重量平均分子量は12250であった。各原料単量体の反応率について、液体クロマトグラフィー(LC)により、それぞれ残存量を測定して求め、共重合体1の各構成単位の割合を算出した。
共重合体の原料として使用するモノマーを表1に記載のとおりに変更した以外は実施例1と同様にして共重合体2~12を得た。
温度計、撹拌機、滴下ロート、窒素導入管及び還流冷却器を備えたガラス製反応容器に、イオン交換水57.6gを仕込み、撹拌下に反応装置を窒素置換し、80℃に昇温した。次に、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数:9モル)59.0g、メタクリル酸40.9g、3-メルカプトプロピオン酸2.5gをイオン交換水58.3gで溶解させた水溶液を4時間かけて滴下した。それと同時に、過硫酸アンモニウム2.7gをイオン交換水27.4gに溶解させた水溶液を5時間かけて滴下した。滴下終了後、80℃にて1時間攪拌を続け重合反応を終了し、水酸化ナトリウム水溶液を加え、pH6まで中和した。得られた生成物(ポリカルボン酸系共重合体13)の重量平均分子量は8483であった。各原料単量体の反応率について、液体クロマトグラフィー(LC)により、それぞれ残存量を測定して求め、共重合体13の各構成単位の割合を算出した。
共重合体の原料として使用するモノマーを表1に記載のとおりに変更した以外は実施例13と同様にして共重合体14~23及び比較共重合体1~3を得た。
なお、表1中の記号はそれぞれ以下のものを表す。
AA:アクリル酸
MAA:メタクリル酸
IPN10:3-メチル-3-ブテン-1-オールのエチレンオキシド平均10モル付加物
IPN20:3-メチル-3-ブテン-1-オールのエチレンオキシド平均20モル付加物
PGM9E:メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数9)
PGM23E:メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数23)
PGM25E:メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数25)
PGM45E:メトキシポリエチレングリコールメタクリレート(エチレンオキシドの平均付加モル数45)
実施例1~23で製造した共重合体1~23及び比較例1~3で製造した比較共重合体1~3について、以下の方法により、ファンネル粘度、及び、スラリーの分離沈降度合い(残留率)測定を行った。結果を表1に示した。
<固化材スラリーの調製およびスラリーのファンネル粘度測定>
セメント系固化材(ジオセット200、太平洋セメント製)1000gに、セメント系固化材に対して0.3重量%の添加剤を含む水450gを加え、ホバート型ミキサー(型番N-50;ホバート社製)で3分間攪拌して固化材スラリーを調製した。調製したスラリー500mLをファンネル粘度計(型番S-251;西日本試験機社製)に注ぎ入れ、スラリーが流出する時間(ファンネル粘度)を測定した。
上記方法により調製した固化材スラリー200gを、ポリプロピレン製カップ(品番:ニューディスポカップ100mL;アズワン社製)に入れ、10分間静置した。静置後、カップを傾け、10秒間かけてスラリーの上澄みを流し捨てた後、カップ内に残ったスラリーの重量を測定し、下記式で示すように、スラリーの残留率を算出した。この残留率が高いほど、スラリーの分離沈降が大きいことを示す。
残留率(%)=カップ内に残ったスラリーの重量/カップに仕込んだスラリーの重量(200g)
Claims (5)
- 下記一般式(1);
- 前記共重合体は、重量平均分子量が3000~150000であることを特徴とする請求項1に記載の地盤改良セメント組成物用分散剤。
- 請求項1又は2に記載の地盤改良セメント組成物用分散剤とセメントとを含むことを特徴とする地盤改良セメント組成物。
- 請求項3に記載の地盤改良セメント組成物を用いて造成されることを特徴とする地盤改良体。
- 地盤に形成された孔に請求項3に記載の地盤改良セメント組成物を注入する工程を含むことを特徴とする地盤改良工法。
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JP5637827B2 (ja) | 重合体含有組成物、セメント混和剤およびセメント組成物 |
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