JP7283149B2 - Film for laser marking - Google Patents

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本発明は、レーザ印字用フィルムに関する。 The present invention relates to a film for laser marking.

従来から食品や医薬品等の包装材の表面に、製造所や製造年月日や記号等の文字情報を、内容物が収容される前又は収容されて封止された後に記載することがある。これらの文字情報の記載のために、サーマルプリンタやインクジェットプリンタにより印字したり、別途印字したラベルを貼付したりしていた。しかし、不定形の表面を有する包装体や衝撃に弱い内容物を収納した軟包装等の場合は、サーマルプリンタのようにサーマルヘッドで印字する機械的な印字方法は適切ではなく、また、インクジェットプリンタによる印字は、油分の多い内容物等が印字部に付着したり、取り扱いの過程や輸送の過程で擦過したりすることによって、印字が消滅や脱離する等の問題があった。さらに、別途印字したラベルを貼付するのではラベル貼付コストが嵩んでいた。 Conventionally, textual information such as the place of manufacture, date of manufacture, and symbols is sometimes written on the surface of packaging materials for foods, medicines, etc. before or after the contents are contained and sealed. In order to describe this character information, it is printed by a thermal printer or an inkjet printer, or a separately printed label is attached. However, in the case of packages with irregular surfaces or soft packages containing contents that are vulnerable to impact, mechanical printing methods using a thermal head, such as a thermal printer, are not suitable. However, there are problems such as disappearance or detachment of the print due to adhesion of oily contents to the printed part or rubbing during handling or transportation. Furthermore, attaching a separately printed label increases the label attaching cost.

これらの問題のない印字方法として、包装体の印刷表面にレーザ光を照射することによって文字や記号を描画し記載する、レーザマーキングによる印字方法が行われている。このレーザマーキングによる印字に用いられるレーザ印字用包装材料としてのフィルムは、基材層と、レーザ発色層と、シーラント層を備えている(特許文献1)。レーザ光の照射により印字画像が形成されるレーザ発色層は、最表面に露出するものではなく、各種フィルム等からなる表面保護層としての基材層で覆われており、この表面保護層越しにレーザ光を照射して印字するものであった。 As a printing method that does not have these problems, a printing method using laser marking is used, in which characters and symbols are drawn and written by irradiating the printed surface of the package with a laser beam. A film as a packaging material for laser marking used for printing by laser marking includes a substrate layer, a laser coloring layer, and a sealant layer (Patent Document 1). The laser coloring layer, on which a printed image is formed by laser light irradiation, is not exposed on the outermost surface, but is covered with a substrate layer as a surface protective layer made of various films. The printing was performed by irradiating a laser beam.

特許第6126420号明細書Patent No. 6126420

しかしながら、包装用材料等として用いられる上記のレーザ方式の印字に用いられるフィルムは、基材層とレーザ発色層とシーラント層との合計三層を必須としているため、厚さが厚いものにならざるを得ず、また、製造コストも嵩んでいた。仮にレーザ発色層とシーラント層との合計二層からなるフィルムである場合には、レーザ発色層が最表層となるため、取り扱いの過程や輸送の過程で擦過したりすることによって、印字が消滅や脱離する等の問題があった。 However, the film used for the above-mentioned laser printing used as a packaging material or the like must have a total of three layers: a substrate layer, a laser coloring layer, and a sealant layer, so the film cannot be thick. In addition, the manufacturing cost was increased. If the film consists of a total of two layers, a laser coloring layer and a sealant layer, the laser coloring layer is the outermost layer. There were problems such as detachment.

本発明は、上記の問題を有利に解決するものであり、厚さを薄くすることができ、製造コストを抑制することができるレーザ印字用フィルムを提供することを目的とする。 SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to advantageously solve the above-mentioned problems, and to provide a film for laser printing, which can be made thinner and whose manufacturing cost can be suppressed.

発明者らは、レーザ印字用フィルムについて鋭意研究を重ねた結果、シーラントとしての機能を果たす樹脂中に、レーザ発色剤を含有させたフィルムとすることにより、単層であってもレーザ印字が可能でかつシールできることを見出した。 As a result of extensive research on the film for laser printing, the inventors found that laser printing is possible even with a single layer by making a film containing a laser coloring agent in a resin that functions as a sealant. It was discovered that it is possible to seal.

上記の知見に基づく本発明のレーザ印字用フィルムは、ポリオレフィン系樹脂及びレーザ発色剤を含み、前記レーザ発色剤が高分子物質、雲母又は雲母状物質、金属硫化物及び1種類以上の有機非黒色顔料を含むものである。
また、本発明のレーザ印字用フィルムは、ポリオレフィン系樹脂及びレーザ発色剤を含むレーザ発色層を備え、前記レーザ発色剤が高分子物質、雲母又は雲母状物質、金属硫化物及び1種類以上の有機非黒色顔料を含むものである。
The film for laser printing of the present invention based on the above findings contains a polyolefin resin and a laser color former, wherein the laser color former is a polymer substance, mica or mica-like substance, metal sulfide and one or more organic non-black It contains pigments.
Further, the film for laser printing of the present invention comprises a laser coloring layer containing a polyolefin resin and a laser coloring agent, wherein the laser coloring agent is a polymer substance, mica or mica-like substance, metal sulfide and one or more kinds of organic It contains a non-black pigment.

本発明のレーザ印字用フィルムは、上記レーザ発色層に重ねて、ポリオレフィン系樹脂からなる層を備えることができる。また、かかるレーザ発色剤を、該発色剤の添加量として上記雲母又は雲母状物質を0.05~1.9質量%、上記金属硫化物を0.05~2.9質量%、上記1種類以上の有機非黒色顔料を0.01~9.9質量%含むことが好ましい。また、上記ポリオレフィン系樹脂は、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレン、プロックポリプロピレンから選択される1種又は2種以上であることが好ましい。 The laser-printing film of the present invention can be provided with a layer made of a polyolefin resin overlaid on the laser coloring layer. In addition, the laser coloring agent is added in an amount of 0.05 to 1.9% by mass of the mica or mica-like substance, and 0.05 to 2.9% by mass of the metal sulfide, and the above one type. It is preferable to contain 0.01 to 9.9% by mass of the above organic non-black pigment. The polyolefin-based resin is preferably one or more selected from low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, random polypropylene, homopolypropylene, and block polypropylene. .

本発明のレーザ印字用フィルムによれば、厚さを薄くすることができ、製造コストを抑制することができる。 According to the laser printing film of the present invention, the thickness can be reduced, and the manufacturing cost can be suppressed.

本発明のレーザ印字用フィルムの一実施形態の模式的な断面図である。1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of the film for laser printing of the present invention. FIG. 本発明のレーザ印字用フィルムの別の実施形態の模式的な断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of another embodiment of the film for laser marking of the present invention;

以下、本発明のレーザ印字用フィルムの実施形態を、図面を用いつつ具体的に説明する。
図1に、本発明のレーザ印字用フィルムの一実施形態の模式的な断面図を示す。図1において、レーザ印字用フィルム1は、単層のフィルムであり、このレーザ印字用フィルム1がポリオレフィン系樹脂及びレーザ発色剤を含んでいる。
EMBODIMENT OF THE INVENTION Hereinafter, embodiment of the film for laser printing of this invention is described concretely, using drawing.
FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of one embodiment of the film for laser printing of the present invention. In FIG. 1, the laser-printing film 1 is a single-layer film, and the laser-printing film 1 contains a polyolefin resin and a laser coloring agent.

ポリオレフィン系樹脂は、後述するが例えばポリエチレンであり、包装材料のシーラントとして用いられる樹脂である。したがって、レーザ印字用フィルム1がポリオレフィン系樹脂を含んでいることにより、単層でもシーラントとしての効果を有している。よって、レーザ印字用フィルム1は、包装材料として、複数枚を重ねてヒートシールすることができる。 The polyolefin-based resin, which will be described later, is polyethylene, for example, and is a resin used as a sealant for packaging materials. Therefore, since the film for laser printing 1 contains a polyolefin resin, even a single layer has an effect as a sealant. Therefore, the laser-printing film 1 can be used as a packaging material by stacking a plurality of sheets and heat-sealing them.

また、レーザ印字用フィルム1中にレーザ発色剤を含んでいる。レーザ発色剤をレーザ印字用フィルム1の表面に印刷等によって形成するのではなく、レーザ印字用フィルム1中に含むことにより、包装材料として取り扱いの過程や輸送の過程で擦過しても、印字が消滅や脱離する等の問題が生じない。そして、ポリオレフィン系樹脂は、レーザ光を透過させることができるので、レーザ印字用フィルム1中にレーザ発色剤を含んでいても当該レーザ発色剤により発色させることができる。 In addition, the laser printing film 1 contains a laser coloring agent. By including the laser coloring agent in the laser-printing film 1 instead of forming it on the surface of the laser-printing film 1 by printing or the like, even if the laser-printing film 1 is rubbed in the process of handling or transportation as a packaging material, the printing can be performed. Problems such as disappearance or detachment do not occur. Since the polyolefin resin can transmit laser light, even if the laser printing film 1 contains a laser coloring agent, it can be colored by the laser coloring agent.

したがって、レーザ印字用フィルム1は、レーザ発色層を保護するための保護層や基材層を別途に備えることを必ずしも要しない。また、シーラント層を別途に備えることを必ずしも要しない。よって、保護層や基材層やシーラント層が不要であることから、包装材料として用いたときの厚さを薄くすることができ、製造コストを抑制することができる。 Therefore, the laser-printing film 1 does not necessarily require a separate protective layer or substrate layer for protecting the laser coloring layer. Also, it is not always necessary to provide a separate sealant layer. Therefore, since a protective layer, a base material layer, and a sealant layer are not required, the thickness of the packaging material can be reduced and the manufacturing cost can be suppressed.

図2に、本発明のレーザ印字用フィルムの別の実施形態の模式的な断面図を示す。図2において、レーザ印字用フィルム10は、多層のフィルムであり、図2に示した例では、レーザ発色層11と、当該レーザ発色層11の一方の表面に重ねて形成された第1のポリオレフィン系樹脂層12と、上記レーザ発色層11の他方の表面に重ねて形成された第2のポリオレフィン系樹脂層13とを備えている。図2に示したレーザ印字用フィルム10のように、本発明のレーザ印字用フィルムは、単層のものに限られず、多層(複数層)のものとすることもできる。 FIG. 2 shows a schematic cross-sectional view of another embodiment of the film for laser printing of the present invention. In FIG. 2, the laser printing film 10 is a multi-layer film, and in the example shown in FIG. A polyolefin resin layer 12 and a second polyolefin resin layer 13 formed on the other surface of the laser coloring layer 11 . Like the laser-printing film 10 shown in FIG. 2, the laser-printing film of the present invention is not limited to a single-layer film, but may be a multi-layer (multi-layer) film.

レーザ印字用フィルム10のレーザ発色層11は、ポリオレフィン系樹脂及びレーザ発色剤を含んでいる。レーザ発色層11のポリオレフィン系樹脂は、図1に示したレーザ印字用フィルム1と同様に例えばポリエチレンであり、包装材料のシーラントとして用いられる樹脂である。したがって、レーザ発色層11がポリオレフィン系樹脂を含んでいることにより、第1のポリオレフィン系樹脂層12と密着し、かつ、第2のポリオレフィン系樹脂層13と密着し、全体として三層構造のレーザ印字用フィルム10とすることができる。製造方法にもよるが、レーザ印字用フィルム10は、例えば共押出により、図1に示したレーザ印字用フィルム1と同様に厚さを薄くすることができる。 The laser coloring layer 11 of the laser printing film 10 contains a polyolefin resin and a laser coloring agent. The polyolefin resin of the laser coloring layer 11 is, for example, polyethylene, like the laser printing film 1 shown in FIG. 1, and is a resin used as a sealant for packaging materials. Therefore, since the laser coloring layer 11 contains the polyolefin resin, it adheres closely to the first polyolefin resin layer 12 and to the second polyolefin resin layer 13, and the three-layer structure as a whole has a laser structure. A printing film 10 can be used. Although it depends on the manufacturing method, the thickness of the laser-printable film 10 can be reduced by co-extrusion, for example, in the same manner as the laser-printable film 1 shown in FIG.

なお、多層構造のレーザ印字用フィルムは、図2に示した三層構造のものに限られず、第1のポリオレフィン系樹脂層12及び第2のポリオレフィン系樹脂層13のいずれかと、レーザ発色層11とを有する二層構造のものでもよいし、レーザ発色層11を含む四層以上の構造のものとすることもできる。 The multi-layer laser printing film is not limited to the three-layer structure shown in FIG. , or a structure having four or more layers including the laser coloring layer 11 .

また、レーザ印字用フィルム10のレーザ発色層11中にレーザ発色剤を含んでいる。多層構造のレーザ印字用フィルム10のレーザ発色層11中にレーザ発色剤を含むことにより、例えばレーザ発色層11が最表層となったとしても包装材料として取り扱いの過程や輸送の過程で擦過しても、印字が消滅や脱離する等の問題が生じない。そして、第1のポリオレフィン系樹脂層12や第2のポリオレフィン系樹脂層13やレーザ発色層11のポリオレフィン系樹脂は、レーザ光を透過させることができる。したがって、レーザ印字用フィルム10中で第1のポリオレフィン系樹脂層12と第2のポリオレフィン系樹脂層13との間に位置するレーザ発色層11にレーザ発色剤を含んでいても当該レーザ発色剤により発色させることができる。 In addition, the laser coloring layer 11 of the film for laser printing 10 contains a laser coloring agent. By including a laser coloring agent in the laser coloring layer 11 of the multi-layered laser printing film 10, for example, even if the laser coloring layer 11 is the outermost layer, it may be rubbed during the process of handling or transportation as a packaging material. Also, problems such as disappearance or detachment of printed characters do not occur. The polyolefin resin of the first polyolefin resin layer 12, the second polyolefin resin layer 13, and the laser coloring layer 11 can transmit laser light. Therefore, even if the laser coloring layer 11 located between the first polyolefin resin layer 12 and the second polyolefin resin layer 13 in the laser printing film 10 contains a laser coloring agent, the laser coloring agent can be colored.

レーザ発色層11のレーザ発色剤の発色機構にもよるが、第1のポリオレフィン系樹脂層12や第2のポリオレフィン系樹脂層13にはレーザ発色剤を含まないで、レーザ発色層11にレーザ発色剤を含む態様が好ましい。この態様により、各層にレーザ発色剤を含む場合に比べて、発色性がよく、特に、後述する好適なレーザ発色剤の場合には、鮮明に印字することができる。 Although it depends on the coloring mechanism of the laser coloring agent in the laser coloring layer 11, the laser coloring layer 11 does not contain the laser coloring agent in the first polyolefin resin layer 12 or the second polyolefin resin layer 13. An embodiment containing an agent is preferred. According to this aspect, compared with the case where each layer contains a laser coloring agent, the coloring property is good, and in particular, in the case of the suitable laser coloring agent described later, clear printing can be achieved.

また、レーザ発色層11はポレオレフィン系樹脂を含むことから、必要に応じてシーラントとして用いることができる。また、レーザ印字用フィルム10が、レーザ発色層11とは別に、第1のポリオレフィン系樹脂層12や第2のポリオレフィン系樹脂層13を備えることにより、レーザ印字用フィルム10を包装材料として用いる場合の、複数枚を重ねてヒートシールするときのシール性を向上させることができる。 Further, since the laser coloring layer 11 contains a polyolefin resin, it can be used as a sealant if necessary. In addition, when the laser-printing film 10 is used as a packaging material by providing the first polyolefin-based resin layer 12 and the second polyolefin-based resin layer 13 in addition to the laser-coloring layer 11, In addition, it is possible to improve the sealing performance when a plurality of sheets are stacked and heat-sealed.

以上のことから、レーザ印字用フィルム10は包装材料として用いたときの厚さを薄くすることができ、製造コストを抑制することができる。 As described above, the thickness of the laser-printing film 10 can be reduced when used as a packaging material, and the manufacturing cost can be suppressed.

以下、レーザ印字用フィルム1及びレーザ印字用フィルム10の各層について具体的に説明する。 Hereinafter, each layer of the film for laser printing 1 and the film for laser printing 10 will be specifically described.

[レーザ印字用フィルム1及びレーザ発色層11]
レーザ印字用フィルム1及びレーザ発色層11は、レーザを受けて発色する層であり、ポリオレフィン系樹脂及びレーザ発色剤を含む。
[Laser printing film 1 and laser coloring layer 11]
The laser printing film 1 and the laser coloring layer 11 are layers that develop colors upon receiving a laser, and contain a polyolefin resin and a laser coloring agent.

ポリオレフィン系樹脂は、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレン、プロックポリプロピレンから選択される1種又は2種以上とすることができる。これらの樹脂は、いずれもシール性を有しているので、レーザ印字用フィルム1のように単層であっても包装用材料としてヒートシールすることができる。これらの樹脂のうち、低温シール性を付与する場合は、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましく、耐熱性が必要な用途ではランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、高密度ポリエチレンであることが好ましい。 The polyolefin resin can be one or more selected from low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, random polypropylene, homopolypropylene and block polypropylene. Since all of these resins have sealability, even a single layer such as the laser-printing film 1 can be heat-sealed as a packaging material. Among these resins, low-density polyethylene and linear low-density polyethylene are preferable when providing low-temperature sealability, and random polypropylene, homopolypropylene, block polypropylene, and high-density polyethylene are preferable for applications requiring heat resistance. is preferred.

上記レーザ発色剤が高分子物質、雲母又は雲母状物質、金属硫化物及び1種類以上の有機非黒色顔料を含むものとすることが好ましい。このような成分を含むレーザ発色剤は、例えば特許第4695085号明細書に記載されている。高分子物質、雲母又は雲母状物質、金属硫化物及び1種類以上の有機非黒色顔料を含むレーザ発色剤は、レーザを受けると層中で凝集して暗色を示し、これにより発色する。上記の成分を含むレーザ発色剤は、マスターバッチとして上述したポリオレフィン系樹脂と混錬させて製膜することにより、レーザ印字用フィルム1又はレーザ発色層11のフィルムを製造とすることができる。 It is preferred that the laser color former comprises polymeric substances, mica or mica-like substances, metal sulfides and one or more organic non-black pigments. Laser color formers containing such components are described, for example, in Japanese Patent No. 4,695,085. A laser color former comprising polymeric substances, mica or mica-like substances, metal sulfides, and one or more organic non-black pigments agglomerates in a layer to exhibit a dark color when exposed to a laser, thereby producing color. A laser printing film 1 or a film of the laser coloring layer 11 can be manufactured by kneading the laser coloring agent containing the above components with the polyolefin resin described above as a masterbatch to form a film.

上記の成分を含むレーザ発色剤は、印刷によりレーザ印字用フィルム1又はレーザ発色層11とするものではないので、印刷に用いられるインキに含まれる有機溶媒を含まない。したがって、レーザ印字用フィルム1又はレーザ印字用フィルム10は、残留溶媒を含まない。したがって、有機溶剤が残留することを望まれないような用途、例えば飲料、食品、酒類、工業薬品等に用いられるBIB(Bag in Box)の包装用材料に適しているという効果がある。 The laser coloring agent containing the above components does not contain the organic solvent contained in the ink used for printing, since it is not used to form the laser printing film 1 or the laser coloring layer 11 by printing. Therefore, the laser printable film 1 or the laser printable film 10 does not contain residual solvent. Therefore, there is an effect that it is suitable for use as a BIB (bag in box) packaging material for applications where organic solvents are not desired, such as beverages, foods, alcoholic beverages, industrial chemicals, and the like.

また、従来の印刷により形成されるレーザ発色層には、レーザ発色剤として酸化チタンを含むインキを印刷して形成させたものがあり、レーザが層内の酸化チタンを発熱させ、当該酸化チタンの周囲の構成物質を炭化させること変色させてマーキングしていた。このような従来の酸化チタンを含むインキを印刷したレーザ発色層は、当該層中に含有される酸化チタンの色によりレーザ発色層が全体的に白色を示し、したがって、レーザ印字用フィルムとしても全体的に白色を示していた。これに対して、上述した高分子物質、雲母又は雲母状物質、金属硫化物及び1種類以上の有機非黒色顔料を含むレーザ発色剤は、酸化チタンを含まないので、レーザ印字前は光透過性が高い、透明に近いフィルムにすることができるという効果がある。 In addition, some laser coloring layers formed by conventional printing are formed by printing ink containing titanium oxide as a laser coloring agent. Marking was done by carbonizing or discoloring the surrounding constituent substances. The laser coloring layer printed with such a conventional ink containing titanium oxide exhibits an overall white color due to the color of the titanium oxide contained in the layer. was predominantly white. On the other hand, the above-described laser color former containing the polymer substance, mica or mica-like substance, metal sulfide, and one or more organic non-black pigments does not contain titanium oxide, so it is light transmissive before laser printing. There is an effect that it is possible to make a film having a high and almost transparent property.

上記の成分を含むレーザ発色剤は、マスターバッチとして単層(レーザ印字用フィルム1又はレーザ発色層11)中に3~99質量%含むことが好ましい。3質量%に満たないと発色性が十分でなく、99質量%を超えるとシール性が低下するおそれがある。 The laser coloring agent containing the above components is preferably contained in a single layer (laser printing film 1 or laser coloring layer 11) in an amount of 3 to 99% by mass as a masterbatch. If the amount is less than 3% by mass, the color developability is not sufficient, and if the amount exceeds 99% by mass, the sealability may be deteriorated.

上述したレーザ発色剤における高分子物質は特に限定はされず、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエステル、ゴム改質モノビニリデン、芳香族樹脂、ポリエーテルイミド、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステルカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドイミド、ポリエステルアミド、ポリエーテルエステル、ポリエーテルイミドエステル、ポリアリレート、ポリメチルペンテン、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリスチレン、ゴム改質耐衝撃性ポリスチレン、ポリオキシメチレン、スチレン無水マレイン酸共重合体、アクリロニトリルスチレンアクリレート共重合体、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体(ABS)、ポリフェニレンエーテル、ポリエーテルケトン、塩素化ポリマー、フッ素化ポリマー及び液晶ポリマーなどを包含する広い範囲の樹脂から選択することができる。さらに好ましい態様では、該高分子物質は、ポリウレタン、ポリアミド、ABS、ポリカーボネート及びゴム改質モノビニリデン芳香族樹脂並びにそれらのブレンドからなる群から選択される。最も好ましい高分子物質は、熱可塑性ポリウレタン樹脂である。高分子物質の量は、レーザ発色剤における雲母又は雲母状物質、金属硫化物及び1種類以上の有機非黒色顔料及びその他の成分の残余の量とすることができる。 The polymer substance in the above laser color former is not particularly limited, and polyolefin, polyurethane, polycarbonate, polyester, rubber-modified monovinylidene, aromatic resin, polyetherimide, polyamide, polyimide, polyester carbonate, polyphenylene sulfide, polyamideimide. , polyesteramide, polyetherester, polyetherimideester, polyarylate, polymethylpentene, polysulfone, polyethersulfone, polystyrene, rubber-modified impact-resistant polystyrene, polyoxymethylene, styrene maleic anhydride copolymer, acrylonitrile styrene A wide range of resins can be selected including acrylate copolymers, acrylonitrile butadiene styrene copolymers (ABS), polyphenylene ethers, polyetherketones, chlorinated polymers, fluorinated polymers and liquid crystal polymers. In a more preferred embodiment, the polymeric material is selected from the group consisting of polyurethanes, polyamides, ABS, polycarbonates and rubber-modified monovinylidene aromatic resins and blends thereof. A most preferred polymeric material is a thermoplastic polyurethane resin. The amount of polymeric material can be mica or mica-like material, metal sulfides and the balance of one or more organic non-black pigments and other ingredients in the laser color former.

上述したレーザ発色剤における雲母又は雲母状物質は、高分子樹脂と組み合わせてレーザ光を照射したときに暗色のマーキングを生じさせることになる任意の物質であり得る。天然雲母又は合成雲母を用いることができる。好ましくは、該雲母又は雲母状物質は、1種類以上の金属化合物で処理するか又は1種類以上の金属化合物をドープする。そのような金属化合物は、該雲母又は雲母状物質の表面上の有色又は無色の1以上の薄い層として存在しても又は不連続領域中に存在してもよい。各層又は不連続領域における各アレイは、光干渉性であっても、又は、光非干渉性であってもよい。好ましくは、該金属化合物は、1種類以上の金属酸化物(例えば、アンチモン及び/若しくはチタン及び/若しくはスズの酸化物、又は、鉄及び/若しくはアルミニウム及び/若しくはケイ素の酸化物)を含んでおり、好ましくは、そのような1種類以上の金属酸化物からなる。代わりに、オキシ塩化ビスマスでコーティングされているか又はオキシ塩化ビスマスで処理された雲母又は雲母状物質を使用し得る。該雲母又は雲母状物質は、好ましくは、2.8~4.0g/cmの密度を有する。好ましくは、それのモース硬度は、2.5~4であり、吸油価(oil absorption value)は、粉末100g当たり35~70.0グラムである。好ましくは、雲母又は雲母状物質の量は、レーザ発色剤の添加量として、0.05~1.9質量%の範囲である。さらに好ましくは、約0.1~約0.5質量%である。 The mica or mica-like material in the laser color former described above can be any material that will produce a dark marking when combined with a polymeric resin and irradiated with laser light. Natural mica or synthetic mica can be used. Preferably, the mica or mica-like material is treated or doped with one or more metal compounds. Such metal compounds may be present as one or more thin colored or colorless layers or in discrete regions on the surface of the mica or mica-like material. Each array in each layer or discrete region may be optically coherent or optically incoherent. Preferably, the metal compound comprises one or more metal oxides, such as antimony and/or titanium and/or tin oxides, or iron and/or aluminum and/or silicon oxides. , preferably consists of one or more such metal oxides. Alternatively, mica or mica-like materials coated with bismuth oxychloride or treated with bismuth oxychloride may be used. The mica or mica-like material preferably has a density of 2.8-4.0 g/cm 3 . Preferably, it has a Mohs hardness of 2.5 to 4 and an oil absorption value of 35 to 70.0 grams per 100 grams of powder. Preferably, the amount of mica or mica-like substance is in the range of 0.05 to 1.9% by mass as the added amount of the laser coloring agent. More preferably, it is about 0.1 to about 0.5% by mass.

上述したレーザ発色剤における金属硫化物は、既知化学量論のいずれかを有する任意の金属の硫化物であることができ、例えば、MeS、MeS、Me又はMe3S(ここで、Meは、周期系の1族~14族の金属、特に、周期系の9族~12族の遷移金属である)、例えば、硫化カドミウム(II)、硫化コバルト(II)、硫化コバルト(II,III)(リンネ鉱(linnet))、硫化コバルト(III)、硫化コバルト(IV)(カチエル鉱)、硫化銅(I)(輝銅鉱(chalkosite))、硫化銅(II)(銅藍)、硫化鉄(II)、硫化鉄(III)、硫化鉄(IV)(黄鉄鉱,白鉄鉱(markasite))、硫化ニッケル(II)(針ニッケル鉱)又は硫化亜鉛(II)などであることができる。2種類以上の金属の混合硫化物も適している。該金属硫化物は、不純物や結晶水などの他の成分を含有していてもよい。 The metal sulfide in the laser color coupler described above can be any metal sulfide having any of the known stoichiometries, such as MeS, MeS2 , Me2S3 or Me3S4 (where Me is a metal of groups 1 to 14 of the periodic system, especially a transition metal of groups 9 to 12 of the periodic system), such as cadmium sulfide (II), cobalt sulfide (II), cobalt sulfide (II, III) (linnet), cobalt (III) sulfide, cobalt (IV) sulfide (catcherite), copper (I) sulfide (chalkosite), copper (II) sulfide (copper indigo), sulfide It can be iron(II), iron(III) sulfide, iron(IV) sulfide (pyrite, markasite), nickel(II) sulfide (needle nickelite) or zinc(II) sulfide. Mixed sulfides of two or more metals are also suitable. The metal sulfide may contain other components such as impurities and water of crystallization.

上記金属硫化物は、好ましくは、硫化カドミウム、硫化鉄、硫化亜鉛、及び、金属の1種としてカドミウム、鉄又は亜鉛を含んでいる混合硫化物からなる群から選択する。硫化鉄のなかでは、黄色みを帯びた外観を有するか又は金色の外観を有する種類のものが特に適している。最も好ましくは、該金属硫化物は、アルバリス(albalith)、純閃亜鉛鉱、マルトライト(maltraite)、サクトリス、閃亜鉛鉱又は繊維亜鉛鉱などの硫化亜鉛である。レーザ発色剤が明るい色で着色されている場合、好ましくは、白色の金属硫化物(例えば、硫化亜鉛)を用いるか、又は、該レーザ発色剤の色に類似した色の金属硫化物(例えば、該レーザ発色剤が黄赤色の場合は、硫化カドミウム)を用いて、金属硫化物を添加しても該レーザ発色剤が有意に変色することのないようにする。 Said metal sulfides are preferably selected from the group consisting of cadmium sulfide, iron sulfide, zinc sulfide and mixed sulfides containing cadmium, iron or zinc as one of the metals. Among the iron sulfides, those with a yellowish appearance or those with a golden appearance are particularly suitable. Most preferably, the metal sulfide is a zinc sulfide such as albalith, sphalerite, maltraite, suctris, sphalerite or fibrous zincite. If the laser coupler is brightly colored, preferably a white metal sulfide (e.g. zinc sulfide) is used or a metal sulfide with a color similar to that of the laser coupler (e.g. zinc sulfide) is preferably used. If the laser color former is yellow-red, cadmium sulfide is used so that the addition of metal sulfides does not significantly discolor the laser color former.

上記金属硫化物は、好ましくは、小さな粒径(例えば、約50μm未満、特に、約20μm未満)を有するものであり、最も好ましくは、顔料グレード(例えば、約5μm未満)のもの、例えば、C.I.ピグメントイエロー35、C.I.ピグメントイエロー37、又は、特に、C.I.ピグメントホワイト7などである。 The metal sulfides are preferably of small particle size (e.g. less than about 50 μm, especially less than about 20 μm) and most preferably of pigment grade (e.g. less than about 5 μm) such as C . I. Pigment Yellow 35, C.I. I. Pigment Yellow 37 or, in particular, C.I. I. Pigment White 7 and the like.

レーザ発色剤中の上記金属硫化物の存在量は、好ましくは、500~2100nmの範囲内で、周波数1~100kHz、放射線レベル5~50Aのレーザ光を成形物品に照射したときにその成形物品上に暗色のマーキングを生成させるのに充分な量である。さらに好ましくは、レーザ発色剤中の金属硫化物の存在量は、レーザ発色剤の添加量として、0.05~2.9質量%の範囲である。さらに好ましくは、1.0~2.5質量%である。 The amount of the metal sulfide present in the laser color former is preferably within the range of 500 to 2100 nm, the frequency is 1 to 100 kHz, the radiation level is 5 to 50 A, and the molded article is irradiated with the laser beam. is sufficient to cause a dark marking to be produced. More preferably, the amount of metal sulfide present in the laser color former is in the range of 0.05 to 2.9 mass % as the amount of the laser color former added. More preferably, it is 1.0 to 2.5% by mass.

所望される色に応じて、追加の顔料、染料及び/又は不活性増量剤を上述したレーザ発色剤に添加することができる。これらの添加剤の種類及び量は、最終用途に従って、適切に決定する。特に好ましい組成物では、顔料を使用することにより、該組成物を用いて成形した製品の色が、桃色、赤色、黄色、橙色、黄緑色、ライラック色、ミッドブルーからライトブルー又は碧青色であるようにする。そのような顔料は、好ましくは、有機又は無機の非黒色顔料である。該顔料は、該レーザ発色剤の添加量として、0.01~9.9質量%で存在させるのが最良である。 Additional pigments, dyes and/or inert extenders can be added to the laser color formers described above, depending on the color desired. The types and amounts of these additives are appropriately determined according to the end use. In a particularly preferred composition, the color of products molded with the composition is pink, red, yellow, orange, yellow-green, lilac, mid-blue to light blue or turquoise, due to the use of pigments. make it Such pigments are preferably organic or inorganic non-black pigments. The pigment is best present in an amount of 0.01 to 9.9% by mass as the amount added to the laser coloring agent.

樹脂の成形特性又は得られた成形物品の環境適応性を改善するために、該レーザ発色剤にさらなる添加剤を組み入れることができる。有用な添加剤としては、酸化防止剤、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、錆止め剤、滑沢剤、難燃剤、造核剤、分散剤、加工安定剤及び流動性向上剤などがある。これら添加剤の種類及び量は、当業者にはよく知られており、最終用途に従って適切に決定される。 Further additives can be incorporated into the laser color coupler to improve the molding properties of the resin or the environmental compatibility of the resulting molded article. Useful additives include antioxidants, antistatic agents, light stabilizers, UV absorbers, neutralizers, rust inhibitors, lubricants, flame retardants, nucleating agents, dispersants, processing stabilizers and fluidity. improvers, etc. The types and amounts of these additives are well known to those skilled in the art and are appropriately determined according to the end use.

上述したレーザ発色剤は、上記高分子物質、金属硫化物及び雲母又は雲母状物質を混合し、必要に応じて、さらなる添加剤を混合することにより、調製することができる。配合方法に制限はなく、任意の既知技術を採用することができる。好ましくは、該配合方法は、強剪断Zブレード混合により実施するか、又は、押出し(単軸スクリュー押出、又は、二軸逆回転スクリュー押出若しくは二軸共回転スクリュー押出)により実施する。しかしながら、特にその後の加工段階において充分に均質化されることが保証されている場合は、単に成分を混合又はブレンドすることも可能である。調製後のレーザ発色剤をマスターバッチとしてポリオレフィン系樹脂と混錬してレーザ印字用フィルム1又はレーザ発色層11の原料とし、この原料を製膜や押出成形によりフィルムとする。 The laser color former described above can be prepared by mixing the above polymer substance, metal sulfide and mica or mica-like substance and, if necessary, further additives. There are no restrictions on the method of compounding, and any known technique can be employed. Preferably, the compounding process is carried out by high shear Z-blade mixing or by extrusion (single screw extrusion or twin counter-rotating or twin co-rotating screw extrusion). However, it is also possible to simply mix or blend the components, especially if sufficient homogenization is ensured in the subsequent processing steps. The prepared laser coloring agent is used as a masterbatch and kneaded with a polyolefin resin to obtain a raw material for the laser printing film 1 or the laser coloring layer 11, and this raw material is formed into a film by film forming or extrusion molding.

[ポリオレフィン系樹脂層12、13]
レーザ印字用フィルム10の第1のポリオレフィン系樹脂層12及び第2のポリオレフィン系樹脂層13は、ポリオレフィン系樹脂からなる。ポリオレフィン系樹脂は、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレン、プロックポリプロピレンから選択される1種又は2種以上とすることができる。これらの樹脂のうち、低温シール性を付与する場合は、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンが好ましく、耐熱性が必要な用途ではランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、高密度ポリエチレンであることが好ましい。
[Polyolefin resin layers 12 and 13]
The first polyolefin resin layer 12 and the second polyolefin resin layer 13 of the film for laser printing 10 are made of polyolefin resin. The polyolefin resin can be one or more selected from low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, random polypropylene, homopolypropylene and block polypropylene. Among these resins, low-density polyethylene and linear low-density polyethylene are preferable when providing low-temperature sealability, and random polypropylene, homopolypropylene, block polypropylene, and high-density polyethylene are preferable for applications requiring heat resistance. is preferred.

第1のポリオレフィン系樹脂層12と第2のポリオレフィン系樹脂層13とは、同じ材料であってもよく、異なる材料であってもよい。例えば第1のポリオレフィン系樹脂層12は、外層として耐熱性の観点からレーザ発色層11中のポリオレフィン系樹脂よりも耐熱性が高い材料とし、第2のポリオレフィン系樹脂層13は、内層としてシール性の観点からシール性に優れる材料とすることができる。 The first polyolefin resin layer 12 and the second polyolefin resin layer 13 may be made of the same material or different materials. For example, the first polyolefin-based resin layer 12 is made of a material having higher heat resistance than the polyolefin-based resin in the laser coloring layer 11 from the viewpoint of heat resistance as an outer layer, and the second polyolefin-based resin layer 13 is used as an inner layer with sealing properties. From the viewpoint of, it can be a material excellent in sealing performance.

[レーザ印字用フィルムの製造方法]
次に、本発明のレーザ印字用フィルムの製造方法について説明する。先に述べた本発明の一実施形態のレーザ印字用フィルム1は、マスターバッチとしてレーザ発色剤とポリオレフィン系樹脂と混錬した後、公知の製膜方法、例えばインフレーション製膜法やキャスト製膜法で製膜することで製造することができる。
上記方法で製造されたレーザ印字用フィルム1の厚さは、特に限定されず、20~200μm程度の厚さとすることができる。より好ましくは30~150μmと、従来の基材層とレーザ発色層とシーラント層とを備えるレーザ印字用フィルムよりも薄くすることができる。
[Method for producing a film for laser printing]
Next, a method for producing the film for laser printing of the present invention will be described. The above-described laser printing film 1 of one embodiment of the present invention is kneaded with a laser coloring agent and a polyolefin resin as a masterbatch, and then subjected to a known film forming method such as an inflation film forming method or a cast film forming method. It can be manufactured by forming a film with.
The thickness of the film for laser printing 1 produced by the above method is not particularly limited, and can be about 20 to 200 μm. More preferably, the thickness is 30 to 150 μm, which is thinner than a conventional film for laser printing comprising a substrate layer, a laser coloring layer and a sealant layer.

また、本発明の別の実施形態のレーザ印字用フィルム10は、第1のポリオレフィン系樹脂層12の材料と、レーザ発色層11の材料と、第2のポリオレフィン系樹脂13の材料とを共押出することにより製造することができる。
上記方法で製造されたレーザ印字用フィルム10の厚さは、特に限定されず、20~200μm程度の厚さとすることができる。より好ましくは30~150μmと、従来の基材層とレーザ発色層とシーラント層とを備えるレーザ印字用フィルムよりも薄くすることができる。
Further, the laser printing film 10 of another embodiment of the present invention is obtained by co-extrusion of the material of the first polyolefin resin layer 12, the material of the laser coloring layer 11, and the material of the second polyolefin resin 13. It can be manufactured by
The thickness of the film for laser printing 10 produced by the above method is not particularly limited, and can be about 20 to 200 μm. More preferably, the thickness is 30 to 150 μm, which is thinner than a conventional film for laser printing comprising a substrate layer, a laser coloring layer and a sealant layer.

[レーザ印字用フィルムの用途]
本発明のレーザ印字用フィルムは、そのフィルムの態様で、各種包装材料、ラベル類、カード類等に適用することができる。また、本発明のレーザ印字用フィルムに、別の機能性フィルムを積層させた積層体の態様で各種包装材料、ラベル類、カード類等に適用することができる。
[Applications of the film for laser marking]
The film for laser printing of the present invention can be applied to various packaging materials, labels, cards, etc. in the form of the film. In addition, the film for laser printing of the present invention can be applied to various packaging materials, labels, cards, etc. in the form of a laminate in which another functional film is laminated.

[レーザ印字方法]
レーザ印字用フィルム1やレーザ印字用フィルム10に、レーザプリンタからパルスレーザ光を照射して印字を行う。印字は、YAG(イットリウム(Y)・アルミニウム(A)・ガーネット(G))レーザ光(波長=1.064μm)、YVO(イットリウム・バナデート)レーザ光(波長=1.064μm)を用いて行うことが好ましい。これらのレーザは、透明体を透過する性質を有し、その性質を利用し、さらに、印字時の煙等の発生が抑えられ、また、発色濃度やフィルムに与える影響等を調整することができる。その結果、レーザ印字画像を形成しても穴あき等がない極めて鮮明なレーザ印字画像を形成することができる。
[Laser marking method]
The laser printing film 1 and the laser printing film 10 are printed by irradiating a pulsed laser beam from a laser printer. Printing is performed using YAG (yttrium (Y), aluminum (A), garnet (G)) laser light (wavelength = 1.064 µm) and YVO 4 (yttrium vanadate) laser light (wavelength = 1.064 µm). is preferred. These lasers have the property of being able to pass through transparent materials, and by using this property, the generation of smoke, etc. during printing can be suppressed, and the color density and the effect on the film can be adjusted. . As a result, even if a laser printed image is formed, it is possible to form an extremely clear laser printed image without holes or the like.

レーザプリンタのパルス条件としては、例えば、YVOレーザ機(キーエンス MD-V9600)にて平均出力0.8~5W、より好ましくは1.2~2W、Qスイッチ周波数10~30KHz、スキャンスピード300~4000mm/s、より好ましくは1500~4000mm/sのパルス条件が使用される。この条件下で印字を行うことにより、レーザ印字用フィルムに穴をあけることなく、高速印字が可能であり、且つ、明瞭な印字画像が得られる。 The pulse conditions for the laser printer are, for example, a YVO 4 laser machine (Keyence MD-V9600) with an average output of 0.8 to 5 W, more preferably 1.2 to 2 W, a Q switch frequency of 10 to 30 kHz, and a scan speed of 300 to 300. Pulse conditions of 4000 mm/s, more preferably 1500-4000 mm/s are used. By printing under these conditions, high-speed printing is possible without forming holes in the laser-printing film, and a clear printed image can be obtained.

以下、本発明を、実施例を用いてより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be described in more detail below using examples, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
直鎖状低密度ポリエチレン(SP2020、株式会社プライムポリマー)に、レーザ発色剤のマスターバッチ(PE-RM 17K4471N-L、大日精化工業株式会社)を5質量%添加し、150℃で厚さ60μmでインフレーション製膜し、実施例1のレーザ印字用フィルムを得た。
(Example 1)
5% by mass of a laser coloring agent masterbatch (PE-RM 17K4471N-L, Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.) was added to linear low-density polyethylene (SP2020, Prime Polymer Co., Ltd.), and the thickness was 60 μm at 150 ° C. to obtain a film for laser printing of Example 1.

(実施例2)
外層を直鎖状低密度ポリエチレン(SP2020、株式会社プライムポリマー)、中間層をレーザ着色剤のマスターバッチ(PE-RM 17K4471N-L、大日精化工業株式会社)を直鎖上低密度ポリエチレン(SP2020、株式会社プライムポリマー)に5質量%添加し、内層を直鎖状低密度ポリエチレン(SP2020、株式会社プライムポリマー)とし、共押出により各層の厚さの比として1:1:1で、厚さ60μmで製膜し、実施例2のレーザ印字用フィルムを得た。
(Example 2)
Linear low-density polyethylene (SP2020, Prime Polymer Co., Ltd.) for the outer layer, laser colorant masterbatch (PE-RM 17K4471N-L, Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.) for the intermediate layer, linear low-density polyethylene (SP2020) , Prime Polymer Co., Ltd.), the inner layer is a linear low-density polyethylene (SP2020, Prime Polymer Co., Ltd.), and the thickness ratio of each layer is 1: 1: 1 by coextrusion. A film for laser printing of Example 2 was obtained by forming a film with a thickness of 60 μm.

(実施例3)
直鎖状低密度ポリエチレン(SP2540、株式会社プライムポリマー)に、レーザ着色剤のマスターバッチ(PE-RM 17K4471N-L、大日精化工業株式会社)を5質量%添加し、220℃で厚さ60μmでキャスト製膜し、実施例3のレーザ印字用フィルムを得た。
(Example 3)
5% by mass of laser colorant masterbatch (PE-RM 17K4471N-L, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) was added to linear low-density polyethylene (SP2540, Prime Polymer Co., Ltd.), and the thickness was 60 μm at 220 ° C. to obtain a laser-printing film of Example 3.

(実施例4)
ランダムポリプロピレン(F227D、株式会社プライムポリマー)に、ポリプロピレンベースのレーザ着色剤のマスターバッチ(PE-RM 17K4471N-L 大日精化工業株式会社)を5質量%添加し、220℃で厚さ60μmでキャスト製膜し、実施例4のレーザ印字用フィルムを得た。
(Example 4)
Add 5% by mass of polypropylene-based laser colorant masterbatch (PE-RM 17K4471N-L, Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.) to random polypropylene (F227D, Prime Polymer Co., Ltd.) and cast at 220 ° C. to a thickness of 60 μm. A film for laser printing of Example 4 was obtained.

(比較例1)
直鎖状低密度ポリエチレン(SP2020、株式会社プライムポリマー)を、150℃で厚さ60μmでインフレーション製膜し、比較例1のレーザ印字用フィルムを得た。
(Comparative example 1)
Linear low-density polyethylene (SP2020, Prime Polymer Co., Ltd.) was blown into a 60 μm-thick film at 150° C. to obtain a film for laser printing of Comparative Example 1.

(実施例5)
直鎖状低密度ポリエチレン(SP2020、株式会社プライムポリマー)に、レーザ着色剤のマスターバッチ(PE-RM 17K4471N-L、大日精化工業株式会社)を2質量%添加し、150℃で厚さ60μmでインフレーション製膜し、実施例5のレーザ印字用フィルムを得た。
(Example 5)
2% by mass of a laser colorant masterbatch (PE-RM 17K4471N-L, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) was added to linear low-density polyethylene (SP2020, Prime Polymer Co., Ltd.), and the thickness was 60 μm at 150 ° C. to obtain a film for laser printing of Example 5.

(比較例2)
直鎖状低密度ポリエチレン(SP2020、株式会社プライムポリマー)を、150℃で厚さ60μmでインフレーション製膜し、シーラントフィルムを得た。該シーラントフィルム表面に印刷インキタイプのレーザ着色剤)(東洋インキ株式会社 Elbima Z117)を印刷し比較例2の積層体を得た。
(Comparative example 2)
Linear low-density polyethylene (SP2020, Prime Polymer Co., Ltd.) was blown into a 60 μm-thick film at 150° C. to obtain a sealant film. A printing ink type laser colorant (Elbima Z117, Toyo Ink Co., Ltd.) was printed on the surface of the sealant film to obtain a laminate of Comparative Example 2.

[試験方法]
実施例1~5及び比較例1~2のレーザ印字用フィルムについて、下記条件下で、表層側からYVOレーザ照射し、レーザ印字画像を形成して印字体を得た。
[Test method]
The films for laser printing of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 were irradiated with a YVO 4 laser from the surface layer side under the following conditions to form a laser printed image to obtain printed bodies.

(レーザ照射条件)
YVOレーザ機((株)キーエンス製 MD-V9600にて平均出力2.4W、Qスイッチ周波数10KHz、スキャンスピード1500mm/s)
得られたレーザ印字画像について、着色線幅を測定した。また、レーザ光の照射後の外観を確認して印字性を評価した。さらにガスクロマトグラフ質量分析計(島津製作所)によりレーザ印字用フィルムの残留溶剤量を測定した。
(Laser irradiation conditions)
YVO 4 laser machine (Keyence MD-V9600 with average output of 2.4 W, Q switch frequency of 10 kHz, scan speed of 1500 mm/s)
The colored line width was measured for the obtained laser printed image. In addition, the printability was evaluated by confirming the appearance after irradiation with laser light. Furthermore, the amount of residual solvent in the film for laser printing was measured with a gas chromatograph mass spectrometer (Shimadzu Corporation).

試験結果を表1に示す。表1中、印字性の評価は、○印が着色線幅0.5mm以上かつ明確に視認できたもの、△印が着色したもの、視認できなかったもの、×印が印字できなかったものである。 Table 1 shows the test results. In Table 1, the evaluation of printability was as follows: ◯ indicates that the colored line width was 0.5 mm or more and was clearly visible; Δ: colored or not visible; and ×: unprintable. be.

Figure 0007283149000001
Figure 0007283149000001

表1から実施例1~5は、フィルムは透明に近い光透過性を有し、印字性が良好であり、線幅が広く明瞭であった。特に実施例1~4が印字性に優れていた。また、残留溶剤がゼロであり、包装材料のなかでも溶剤の残留が極力避けられている飲料用等の用途に適していることが明らかとなった。これに対して、比較例1は、レーザ着色剤を含んでいないため印字できなかった。また、比較例2はレーザ着色剤が酸化チタンを含むためフィルム全体が白色を示し、溶剤が残留していた。 From Table 1, the films of Examples 1 to 5 had almost transparent light transmittance, good printability, and wide and clear line width. In particular, Examples 1 to 4 were excellent in printability. In addition, it was clarified that the residual solvent is zero, and that it is suitable for applications such as beverages in which residual solvent is avoided as much as possible among packaging materials. On the other hand, Comparative Example 1 could not be printed because it did not contain a laser coloring agent. In Comparative Example 2, since the laser coloring agent contained titanium oxide, the entire film was white, and the solvent remained.

以上、実施の形態および実施例を用いて本発明のレーザ印字用フィルムを具体的に説明したが、本発明のレーザ印字用フィルムは、これらの実施形態および実施例の記載に限定されることなく本発明の趣旨を逸脱しない範囲で幾多の変形が可能である。 Although the film for laser printing of the present invention has been specifically described above using the embodiments and examples, the film for laser printing of the present invention is not limited to the description of these embodiments and examples. Numerous modifications are possible without departing from the gist of the present invention.

1、10 レーザ印字用フィルム
11 レーザ発色層
12 第1のポリオレフィン系樹脂層(外層)
13 第2のポリオレフィン系樹脂層(内層)

1, 10 laser printing film 11 laser coloring layer 12 first polyolefin resin layer (outer layer)
13 Second polyolefin resin layer (inner layer)

Claims (5)

ポリオレフィン系樹脂及びレーザ発色剤を含み、
前記レーザ発色剤が高分子物質、雲母又は雲母状物質、金属硫化物及び1種類以上の有機非黒色顔料を含むレーザ印字用フィルム。
Contains polyolefin resin and laser coloring agent,
A film for laser printing, wherein the laser coloring agent comprises a polymeric substance, a mica or mica-like substance, a metal sulfide and one or more organic non-black pigments .
ポリオレフィン系樹脂及びレーザ発色剤を含むレーザ発色層を備え
前記レーザ発色剤が高分子物質、雲母又は雲母状物質、金属硫化物及び1種類以上の有機非黒色顔料を含むレーザ印字用フィルム。
Equipped with a laser coloring layer containing a polyolefin resin and a laser coloring agent ,
A film for laser printing, wherein the laser coloring agent comprises a polymeric substance, a mica or mica-like substance, a metal sulfide and one or more organic non-black pigments .
前記レーザ発色層に重ねて、ポリオレフィン系樹脂からなる層を備える請求項2記載のレーザ印字用フィルム。 3. The film for laser printing according to claim 2, further comprising a layer made of polyolefin resin overlaid on said laser coloring layer. 前記レーザ発色剤を、該発色剤の添加量として前記雲母又は雲母状物質を0.05~1.9質量%、前記金属硫化物を0.05~2.9質量%、前記1種類以上の有機非黒色顔料を0.01~9.9質量%含む請求項1~3のいずれか一項に記載のレーザ印字用フィルム。 0.05 to 1.9% by mass of the mica or mica-like substance, 0.05 to 2.9% by mass of the metal sulfide, and one or more of the above 4. The film for laser printing according to any one of claims 1 to 3, containing 0.01 to 9.9% by mass of the organic non-black pigment. 前記ポリオレフィン系樹脂が、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ランダムポリプロピレン、ホモポリプロピレン、プロックポリプロピレンから選択される1種又は2種以上である請求項1~のいずれか一項に記載のレーザ印字用フィルム。 4. The polyolefin resin is one or more selected from low density polyethylene, linear low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, random polypropylene, homopolypropylene and block polypropylene. The film for laser marking according to any one of .
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