JP6342042B1 - LASER MARKING LAMINATE AND PACKAGING MATERIAL - Google Patents
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Landscapes
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- Laser Beam Processing (AREA)
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Abstract
【課題】基材として使用するフィルムが損傷し難く、かつ、美観を損ねずに鮮明で視認性に優れた記録を行い得るレーザーマーキング用積層体を提供する。【解決手段】基材フィルムと、レーザー光が照射されて発色を生じる発色層と、発色層のレーザー光が照射される側の面とは反対面側に設けられ、鱗片状フィラーを含有する反射層とを備えるレーザーマーキング用積層体。鱗片状フィラーは、白雲母、金雲母、フッ素金雲母又は酸化チタン被覆雲母から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましいレーザーマーキング用積層体。前記鱗片状フィラーの平均粒子径が１〜３０μｍであることが好ましいレーザーマーキング用積層体。【選択図】なしThe present invention provides a laminate for laser marking which is capable of performing clear recording with excellent visibility without causing damage to a film used as a base material and without losing aesthetic appearance. A reflective film containing a scale-like filler provided on a base film, a color-developing layer that develops color when irradiated with laser light, and a surface opposite to the surface of the color-developing layer that is irradiated with laser light A laminate for laser marking comprising a layer. It is preferable that the scaly filler contains at least one selected from muscovite, phlogopite, fluorine phlogopite, or titanium oxide-coated mica. A laminate for laser marking, preferably having an average particle diameter of the scale-like filler of 1 to 30 μm. [Selection figure] None
Description
本発明は、レーザーマーキング用積層体、及びそれを備える包装材に関する。 The present invention relates to a laser marking laminate and a packaging material including the same.
食品、飲料品、医薬品、医薬部外品、及び化粧品等を収容する各種包装容器、並びにフィルム及び紙等の各種包装資材等の包装材等には、商品名、ロット番号、製造年月日、賞味期限、使用期限、及び製造元名等の様々な情報を記録することが行われている。そのような記録を行う方法として、近年、対象物にレーザー光を照射することで記録（いわゆるレーザー印字）を行うレーザーマーキング方式が普及している。 Various packaging containers that contain food, beverages, pharmaceuticals, quasi-drugs, cosmetics, etc., as well as packaging materials such as various packaging materials such as film and paper, etc., include the product name, lot number, date of manufacture, Various information such as the expiration date, the expiration date, and the manufacturer name is recorded. As a method for performing such recording, in recent years, a laser marking method for performing recording (so-called laser printing) by irradiating an object with laser light has become widespread.
レーザーマーキング方式は、いわゆる非接触式であることから高精度な記録が可能であること、高速記録が可能であること、及び対象物の様々な表面形状にも記録可能であること等の利点がある。さらに、レーザーマーキング方式は、ホットスタンプ方式やインクジェット方式による記録と比べて、消え難い記録が可能となるという利点もある。 Since the laser marking method is a so-called non-contact type, it has advantages such as high-precision recording, high-speed recording, and recording on various surface shapes of an object. is there. Further, the laser marking method has an advantage that recording that is hard to disappear is possible as compared with recording by a hot stamp method or an ink jet method.
上述の包装材等においては、例えば特許文献１及び２に開示されているように、包装材等を構成する基材フィルムにインキで形成した皮膜（インキ層）を、レーザー光の照射によりその照射部が記録される層（レーザーマーキング層）とすることが多い。 In the above-described packaging material, for example, as disclosed in Patent Documents 1 and 2, a film (ink layer) formed with ink on a base film constituting the packaging material or the like is irradiated by laser light irradiation. In many cases, a layer is recorded as a layer (laser marking layer).
一方、より鮮明なレーザー印字を可能とするために、レーザーマーキング層とともにレーザー光を反射させる層を設けた包装材料が特許文献３及び４で提案されている。特許文献３には、基材フィルムの少なくとも一部に、着色インキ層と、アルミニウムペーストやアルミニウム粉等の金属顔料を用いた銀色インキ層とがこの順に積層されたレーザー印字領域を有する包装材料が開示されている。この包装材料では、基材フィルムを透過して着色インキ層へ達したレーザー光、及び銀色インキ層から反射してきたレーザー光によって、着色インキ層が透明化して任意の模様をレーザー印字できることが特許文献３に記載されている。また、特許文献４には、透明基材フィルムの裏面側にレーザー光の照射によって発色するレーザーマーキングインキ層と、レーザー光を反射する作用を有することで前記インキ層の発色を促すアルミニウムペースト含有インキ層がこの順に設けられた包装材料が開示されている。 On the other hand, Patent Documents 3 and 4 propose packaging materials provided with a layer that reflects laser light together with a laser marking layer in order to enable clearer laser printing. Patent Document 3 discloses a packaging material having a laser printing region in which a colored ink layer and a silver ink layer using a metal pigment such as aluminum paste or aluminum powder are laminated in this order on at least a part of a base film. It is disclosed. In this packaging material, it is possible to laser-print an arbitrary pattern by making the colored ink layer transparent by laser light transmitted through the base film and reaching the colored ink layer, and by laser light reflected from the silver ink layer. 3. Patent Document 4 discloses a laser marking ink layer that develops color by irradiation with laser light on the back side of a transparent base film, and an aluminum paste-containing ink that promotes color development of the ink layer by reflecting the laser beam. A packaging material in which layers are provided in this order is disclosed.
基材フィルムにインキでレーザーマーキング層を形成する場合、包装材等において使用される基材フィルムへのインキの印刷は、グラビア印刷やフレキソ印刷等の印刷手法によって行われることが多い。しかし、それらの印刷手法による一般的な膜厚のインキ層で、高濃度の記録（レーザー印字）を得ることは難しく、レーザーマーキングによる記録部分の濃度を向上させるために、強いレーザー光を照射すると、基材フィルムがレーザー光によってダメージを受けるという懸念がある。 When forming a laser marking layer with ink on a base film, printing of ink on the base film used in packaging materials and the like is often performed by a printing technique such as gravure printing or flexographic printing. However, it is difficult to obtain a high density recording (laser printing) with an ink layer with a general film thickness by these printing methods. To improve the density of the recorded part by laser marking, There is a concern that the base film is damaged by the laser beam.
これに対し、特許文献３及び４には、レーザーマーキング層とともにレーザー光を反射させる層を用いることにより、少ないエネルギーのレーザー光でも鮮明な記録が可能となる旨が記載されており、それによって、上述の懸念は解消されると考えられる。 On the other hand, Patent Documents 3 and 4 describe that by using a layer that reflects laser light together with a laser marking layer, it is possible to record clearly even with a laser beam with low energy, thereby, The above concerns are expected to be resolved.
一方、レーザーマーキング層は、例えば、白色系の色相を有する地（白地）から、レーザー光の照射により黒色系の色相に発色する態様等のように、地色とレーザー光の照射による発色とのコントラストが明瞭であるほど視認性に優れた記録が可能となる。しかし、特許文献３及び４に開示された包装材料のように、透明な基材フィルムに、例えば白地のレーザーマーキング層とアルミニウムペースト含有インキ層とをこの順で積層した場合、レーザーマーキング層はその下のアルミニウムペースト含有インキ層を隠蔽しきれない。そのような包装材料を基材フィルム側から見ると、レーザーマーキング層の地は灰色がかった色相に視認されやすく、美観や記録部分の視認性が低下しやすい。 On the other hand, the laser marking layer, for example, has a background color and color development by laser light irradiation, such as an aspect in which a color having a black hue is developed by laser light irradiation from a ground having a white color hue (white background). The clearer the contrast, the better the recording. However, as in the packaging materials disclosed in Patent Documents 3 and 4, when a white background laser marking layer and an aluminum paste-containing ink layer are laminated in this order on a transparent base film, the laser marking layer The lower aluminum paste-containing ink layer cannot be concealed. When such a packaging material is viewed from the base film side, the ground of the laser marking layer is easily visible in a grayish hue, and the aesthetic appearance and the visibility of the recorded portion are likely to be reduced.
そこで、本発明は、基材として使用するフィルムが損傷し難く、かつ、美観を損ねずにより鮮明で視認性に優れた記録を行うことに寄与し得るレーザーマーキング用積層体を提供しようとするものである。 Therefore, the present invention intends to provide a laminate for laser marking that is difficult to damage a film used as a base material, and that can contribute to performing clear and excellent recording without impairing aesthetics. It is.
本発明者らは、包装材に適用し得る基材フィルムを備えたレーザーマーキング用積層体について、基材フィルムがダメージを受け難い強度のレーザー光にて、美観及び視認性を両立可能な構成を鋭意検討した。その結果、本発明者らは、レーザー光の照射により発色を生じる発色層に鱗片状フィラーを含有する層を設けることで、その層でレーザー光を反射できること、及びそれによって目的とする記録が可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。 The inventors of the present invention have a configuration that can achieve both aesthetics and visibility with a laser beam having a strength that prevents the base film from being damaged, with respect to the laser marking laminate including the base film that can be applied to the packaging material. We studied diligently. As a result, the present inventors can provide a layer containing a scaly filler in the color-developing layer that develops color when irradiated with laser light, so that the layer can reflect the laser light and thereby enable the desired recording As a result, the present invention has been completed.
すなわち、本発明は、基材フィルムと、レーザー光が照射されて発色を生じる発色層と、前記発色層における、前記レーザー光が照射される側の面とは反対面側に設けられた、前記レーザー光を反射する反射層と、を備え、前記反射層は、鱗片状フィラーを含有するレーザーマーキング用積層体を提供する。 That is, the present invention is provided on the opposite side of the base film, a coloring layer that develops color when irradiated with laser light, and a surface of the coloring layer opposite to the surface irradiated with the laser light, A reflective layer that reflects laser light, and the reflective layer provides a laminate for laser marking containing a scaly filler.
本発明によれば、基材フィルムが損傷し難く、かつ、美観を損ねずにより鮮明で視認性に優れた記録を行うことに寄与し得るレーザーマーキング用積層体を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the laminated body for laser markings which can contribute to performing a recording which is hard to damage a base film, and is clear and excellent in visibility without impairing aesthetics can be provided.
以下、本発明の実施の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。 Embodiments of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following embodiments.
＜レーザーマーキング用積層体＞
本発明の一実施形態のレーザーマーキング用積層体（以下、単に「積層体」と記載することがある。）は、レーザーマーキングを施すために用いられるものである。この積層体は、基材フィルムと、レーザー光が照射されて発色を生じる発色層と、発色層における、レーザー光が照射される側の面とは反対面側に設けられた、レーザー光を反射する反射層とを備える。この反射層は鱗片状フィラーを含有する層である。
<Laminated body for laser marking>
The laminate for laser marking according to one embodiment of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “laminate”) is used for applying laser marking. This laminate reflects the laser beam provided on the side of the base film, the color-developing layer that develops color when irradiated with laser light, and the surface of the color-developing layer opposite to the surface irradiated with laser light. And a reflective layer. This reflective layer is a layer containing scaly fillers.
積層体における層構成としては、基材フィルムに対して、発色層及び反射層が設けられており、反射層が、発色層におけるレーザー光が照射される側の面とは反対面側に設けられていれば特に限定されない。積層体における基材フィルム、発色層、及び反射層の位置関係としては、レーザー光が照射される側から順に示すと、例えば、発色層／反射層／基材フィルムの層構成、基材フィルム／発色層／反射層の層構成、及び発色層／基材フィルム／反射層の層構成等を挙げることができる。発色層及び反射層は、基材フィルムの全面にわたって設けられていてもよく、基材フィルムの面におけるレーザーマーキングを施す所望の位置を含む一部分に設けられていてもよい。 As a layer structure in the laminate, a coloring layer and a reflecting layer are provided for the base film, and the reflecting layer is provided on the side opposite to the surface of the coloring layer that is irradiated with laser light. If it is, it will not be specifically limited. As the positional relationship of the base film, the color developing layer, and the reflective layer in the laminate, for example, the layer configuration of the color developing layer / reflective layer / base film, base film / Examples of the color layer / reflective layer structure and color layer / base film / reflective layer structure can be given. The coloring layer and the reflective layer may be provided over the entire surface of the base film, or may be provided in a part including a desired position where laser marking is performed on the surface of the base film.
また、積層体は、基材フィルム、発色層、及び反射層のほかに、それら以外の層（以下、「任意の層」と記載することがある。）を所定の目的で備えていてもよい。任意の層としては、例えば、絵柄層、着色層、保護層、蒸着層、及び接着剤層等を挙げることができ、積層体は１種又は２種以上の任意の層を備えていてもよい。 In addition to the base film, the coloring layer, and the reflective layer, the laminate may be provided with a layer other than those (hereinafter sometimes referred to as “arbitrary layer”) for a predetermined purpose. . Examples of the arbitrary layer include a pattern layer, a colored layer, a protective layer, a vapor deposition layer, and an adhesive layer, and the laminate may include one or more arbitrary layers. .
上記に例示した任意の層を備える積層体における層構成としては、例えば、（ａ）絵柄層／発色層／反射層／基材フィルム、（ｂ）保護層／発色層／反射層／基材フィルム、（ｃ）保護層／絵柄層／発色層／反射層／基材フィルム、（ｄ）基材フィルム／発色層／反射層／保護層、（ｅ）基材フィルム／絵柄層／発色層／反射層、（ｆ）基材フィルム／絵柄層／発色層／反射層／保護層、（ｇ）発色層／基材フィルム／反射層／保護層、及び（ｈ）保護層／発色層／基材フィルム／反射層／保護層、並びにこれらの例示構成における絵柄層に替えて又は絵柄層とともに着色層を用いた層構成、並びに任意の層間に接着剤層を用いた層構成等を挙げることができる。これらの層構成に限定されず、積層体は、それが利用される用途に応じて好適な層構成をとることができる。 Examples of the layer structure in the laminate including the arbitrary layers exemplified above include (a) a pattern layer / coloring layer / reflection layer / base film, and (b) a protective layer / coloring layer / reflection layer / base film. (C) protective layer / pattern layer / coloring layer / reflection layer / base film, (d) base film / coloring layer / reflection layer / protection layer, (e) base film / pattern layer / coloring layer / reflection Layer, (f) base film / picture layer / coloring layer / reflection layer / protective layer, (g) color layer / base film / reflective layer / protective layer, and (h) protective layer / color layer / base film / Reflective layer / protective layer, and a layer configuration using a colored layer instead of or together with the pattern layer in these exemplary configurations, and a layer configuration using an adhesive layer between any layers. Without being limited to these layer configurations, the laminate can have a suitable layer configuration depending on the application for which it is used.
本発明の一実施形態の積層体は、レーザー光が照射される発色層を備えるため、積層体にレーザー光が照射されると、そのレーザー光が直接又は基材フィルム等の他の層を透過して発色層に照射され、そのレーザー光の一部は発色層を透過する。発色層は、レーザー光の照射により発色を生じることにより、レーザーマーキングが可能となる。また、積層体には、発色層におけるレーザー光が照射される側の面とは反対面側に、鱗片状フィラーを含有する反射層が設けられているため、積層体にレーザー光が照射されると、発色層を透過したレーザー光の一部も反射層で反射されて発色層に照射される。 Since the laminate of one embodiment of the present invention includes a coloring layer that is irradiated with laser light, when the laminate is irradiated with laser light, the laser light is transmitted directly or through another layer such as a base film. Then, the coloring layer is irradiated and a part of the laser light is transmitted through the coloring layer. The color-developing layer can be laser-marked by producing color by irradiation with laser light. In addition, the laminate is provided with a reflective layer containing a scaly filler on the side opposite to the surface of the color-developing layer that is irradiated with laser light, and therefore the laminate is irradiated with laser light. In addition, a part of the laser light transmitted through the coloring layer is also reflected by the reflecting layer and irradiated on the coloring layer.
このように、この積層体では、発色層に直接又は基材フィルム等の他の層を介して照射されるレーザー光、及び反射層で反射されてから発色層に照射されるレーザー光を、発色層における発色に利用することができる。したがって、レーザー光の出力を上げる手段によらずに、発色層へのレーザー光の照射効率を高めることができ、発色層の発色効率を高めることが可能となる。それ故、レーザー光による基材フィルムへのダメージを抑えつつ、高濃度の記録を行うことができる。しかも、上述の反射層の機能は、鱗片状フィラーによって得られることから、アルミニウムペーストやアルミニウム粉等の金属を含有しない反射層を用いることができるため、美観を損ねずにより鮮明で視認性に優れた記録を行うことに寄与することができる。 As described above, in this laminate, a laser beam irradiated directly or through another layer such as a base film to the color developing layer and a laser beam irradiated to the color developing layer after being reflected by the reflective layer are colored. It can be used for color development in the layer. Therefore, it is possible to increase the irradiation efficiency of the laser beam to the coloring layer without using means for increasing the output of the laser beam, and it is possible to increase the coloring efficiency of the coloring layer. Therefore, high-density recording can be performed while suppressing damage to the base film caused by laser light. In addition, since the function of the reflective layer described above is obtained by a scaly filler, a reflective layer that does not contain a metal such as an aluminum paste or aluminum powder can be used. Can contribute to the recording.
基材フィルムとしては、プラスチックフィルムが好適である。好ましくはレーザーマーキングの際に使用されるレーザー光が透過するプラスチックフィルムを用いることができ、より好ましくは透明プラスチックフィルムを用いることができる。プラスチックフィルムの材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、及びポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル；低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）、及び二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）等のポリオレフィン；セロファン等のセルロース；ポリスチレン（ＰＳ）；エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂；エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂；ポリアミド；ポリカーボネート；ポリイミド；ポリ塩化ビニル等を挙げることができる。基材フィルムには、プラスチックフィルムの１種又は２種以上のラミネートフィルムを用いることもできる。 As the substrate film, a plastic film is suitable. Preferably, a plastic film that transmits laser light used for laser marking can be used, and more preferably a transparent plastic film can be used. Examples of the plastic film material include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), and polyethylene naphthalate (PEN); low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), Polyolefin such as high density polyethylene (HDPE), unstretched polypropylene (CPP), and biaxially stretched polypropylene (OPP); cellulose such as cellophane; polystyrene (PS); ethylene-vinyl acetate copolymer resin; ethylene-vinyl alcohol copolymer Resin; Polyamide; Polycarbonate; Polyimide; Polyvinyl chloride. As the base film, one or more laminated films of plastic films can be used.
レーザーマーキング用積層体の用途に応じて、好適な基材フィルムを適宜選択することができる。基材フィルムには、例えば、ＣＰＰフィルム及びＯＰＰフィルム等のように、延伸及び無延伸のいずれのプラスチックフィルムも用いることができる。また、アルミニウム蒸着層等の金属蒸着層が設けられたプラスチックフィルムや、アルミナ及びシリカ等の透明蒸着層が設けられたプラスチックフィルム等を用いることもできる。さらに、プラスチックフィルムの表面には、コロナ放電処理、プラズマ処理、フレーム処理、溶剤処理、及びコート処理等の各種表面処理、並びに着色インキを用いた印刷等による各種加飾等が施されていてもよい。 A suitable base film can be appropriately selected according to the use of the laminate for laser marking. For the base film, any stretched or unstretched plastic film such as CPP film and OPP film can be used. Further, a plastic film provided with a metal vapor deposition layer such as an aluminum vapor deposition layer, a plastic film provided with a transparent vapor deposition layer such as alumina and silica, or the like can also be used. Furthermore, the surface of the plastic film may be subjected to various surface treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, flame treatment, solvent treatment, and coating treatment, and various decorations by printing using a colored ink. Good.
基材フィルムの厚さは、特に限定されず、積層体が利用される用途に応じた厚さとすることができ、例えば、５〜５００μｍとすることができる。また、例えば、積層体が食品用包装材に利用される場合、基材フィルムの厚さは、５〜３００μｍであることが好ましく、５〜２００μｍであることがより好ましく、１０〜１００μｍであることがさらに好ましい。 The thickness of a base film is not specifically limited, It can be set as the thickness according to the use for which a laminated body is utilized, for example, can be 5-500 micrometers. For example, when a laminated body is utilized for a food packaging material, the thickness of the base film is preferably 5 to 300 μm, more preferably 5 to 200 μm, and 10 to 100 μm. Is more preferable.
レーザー光の照射により発色を生じる発色層には、その発色層において、レーザー光の照射により発色を生じさせるレーザー発色材料を含有させることができる。発色層は、好ましくはレーザー発色材料、バインダー樹脂、及び液状媒体を含有するインキ組成物のような、レーザー発色材料を含有する液状組成物によって容易に形成することができ、その液状組成物の皮膜（乾燥皮膜）とすることができる。 The coloring layer that develops color when irradiated with laser light may contain a laser coloring material that causes coloring when irradiated with laser light. The color-developing layer can be easily formed by a liquid composition containing a laser color-developing material, preferably an ink composition containing a laser color-developing material, a binder resin, and a liquid medium. (Dry film).
レーザー発色材料が、「発色層において、レーザー光の照射により発色を生じさせる」ことには、レーザー光の照射により、レーザー発色材料自体が発色すること、それ自体は発色しないが近傍の樹脂や任意の添加剤を発色させること、及びそれらの両方が含まれる。例えば、発色層にレーザー光が照射されると、発色層におけるレーザー発色材料にレーザー光のエネルギーが吸収され、その熱効果により分子密度が上がり、凝縮されて濃色に変色することや、周囲の樹脂（高分子）が炭化、分解、又は気化して発色することが挙げられる。また、レーザー光の照射によって、レーザー発色材料が化学的に変化して発色すること等が挙げられる。 The laser coloring material is “to cause color development by irradiation of laser light in the coloring layer”. The laser coloring material itself develops color by irradiation of laser light. Color developing additives, and both. For example, when laser light is irradiated to the color forming layer, the laser color energy in the color developing layer is absorbed, and the thermal effect increases the molecular density, causing condensation to change to a dark color, For example, the resin (polymer) may be carbonized, decomposed, or vaporized to develop color. In addition, the laser coloring material may be chemically changed and colored by irradiation with laser light.
発色層に含有させることができるレーザー発色材料としては、有機顔料、無機顔料、染料、及び顔料以外の無機材料等を挙げることができる。これらのレーザー発色材料の１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。積層体の具体的な使用目的及び用途、並びに発色層に対して使用するレーザー種等の使用環境等に応じて、発色層に用いるレーザー発色材料を適宜選択することができる。 Examples of the laser coloring material that can be contained in the coloring layer include organic pigments, inorganic pigments, dyes, and inorganic materials other than pigments. One of these laser coloring materials can be used alone or in combination of two or more. The laser coloring material used for the coloring layer can be appropriately selected according to the specific purpose and application of the laminate and the usage environment such as the laser type used for the coloring layer.
有機顔料としては、例えば、黄色顔料、橙色顔料、紅色顔料、紫色顔料、藍色顔料、及び緑色顔料等を挙げることができる。黄色顔料としては、例えば、ファストイエローＧ；１０Ｇ：ＦＧＬ、ジスアゾイエローＡＡＡ；ＡＡＯＴ；ＡＡＭＸ；Ｈ１０Ｇ；ＨＲ、フラバンスロンイエロー、及びクロモフタルイエローＧＲ等が挙げられる。橙色顔料としては、例えば、ピラゾロンオレンジ、ジアニシジンオレンジ、ベンズイミダゾロンオレンジＨＬ、及びペリノンオレンジ等が挙げられる。紅色顔料としては、例えば、レーキレッド４Ｒ；Ｃ、ナフトールレッドＢＳ；ＦＲＲ；Ｍ、ナフトールカーミンＦＢ、及びブリリアントファストスカーレット等が挙げられる。紫色顔料としては、例えば、メチルバイオレットレーキ、ローダミンＢレーキ、及びジオキサジンバイオレット等が挙げられる。藍色顔料としては、例えば、フタロシアニンブルーＲ；Ｇ、ビクトリアブルーレーキ、及びピーコックブルーレーキ等が挙げられる。緑色顔料としては、例えば、ブリリアントグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、及びフタロシアニングリーン６Ｙ等が挙げられる。 Examples of organic pigments include yellow pigments, orange pigments, red pigments, purple pigments, indigo pigments, and green pigments. Examples of yellow pigments include Fast Yellow G; 10G: FGL, Disazo Yellow AAA; AAOT; AAMX; H10G; HR, Flavanthrone Yellow, and Chromophthal Yellow GR. Examples of the orange pigment include pyrazolone orange, dianisidine orange, benzimidazolone orange HL, and perinone orange. Examples of red pigments include Lake Red 4R; C, naphthol red BS; FRR; M, naphthol carmine FB, and brilliant fast scarlet. Examples of purple pigments include methyl violet lake, rhodamine B lake, and dioxazine violet. Examples of indigo pigments include phthalocyanine blue R; G, Victoria blue lake, and peacock blue lake. Examples of the green pigment include brilliant green lake, malachite green lake, and phthalocyanine green 6Y.
無機顔料としては、酸化チタン、塩基性硫酸鉛、酸化亜鉛、硫化亜鉛、及び酸化アンチモン等の白色顔料を挙げることができる。また、無機顔料としては、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、沈降性炭酸カルシウム、珪藻土、タルク、クレー、塩基性炭酸マグネシウム、及びアルミナホワイト等の体質顔料を挙げることができ、これらの体質顔料を白色顔料として使用することもできる。さらに、無機顔料としては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、及びランプブラック等のカーボンブラック等の黒色顔料を挙げることができる。 Examples of inorganic pigments include white pigments such as titanium oxide, basic lead sulfate, zinc oxide, zinc sulfide, and antimony oxide. Examples of inorganic pigments include extender pigments such as precipitated barium sulfate, barium carbonate, precipitated calcium carbonate, diatomaceous earth, talc, clay, basic magnesium carbonate, and alumina white. It can also be used as a pigment. Further, examples of the inorganic pigment include black pigments such as carbon black such as furnace black, channel black, acetylene black, thermal black, and lamp black.
染料としては、例えば、通常の感熱記録において電子供与体として使われている発色性化合物を使用することができる。そのような染料としては、例えば、フルオラン系、フェノチアジン系、スピロピラン系、トリフェニルメタフタリド系、及びローダミンラクタム系等のロイコ染料を挙げることができる。 As the dye, for example, a chromogenic compound used as an electron donor in normal thermal recording can be used. Examples of such dyes include leuco dyes such as fluorane, phenothiazine, spiropyran, triphenylmethphthalide, and rhodamine lactam.
無機材料としては、金属の単体、金属の塩、金属の水酸化物、及び金属の酸化物等を挙げることができる。金属の単体としては、例えば、鉄、亜鉛、錫、ニッケル、銅、銀、及び金等が挙げられる。金属の塩としては、例えば、炭酸銅、炭酸ニッケル、炭酸マンガン、炭酸コバルト、炭酸ランタン、硝酸マグネシウム、硝酸マンガン、硝酸鉄、硝酸カドミウム、硝酸亜鉛、硝酸コバルト、硝酸鉛、硝酸ニッケル、硝酸銅、硝酸パラジウム、硝酸ランタン、酢酸マグネシウム、酢酸マンガン、酢酸カドミウム、酢酸亜鉛、酢酸コバルト、酢酸鉛、酢酸ニッケル、酢酸銅、酢酸パラジウム、塩化銅、塩化鉄、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化銀、塩化亜鉛、リン酸銅、リン酸鉄、リン酸コバルト、ピロリン酸銅、硫酸銅、硫酸鉄、硫酸コバルト、シュウ酸銅、シュウ酸鉄、シュウ酸コバルト、安息香酸銅、安息香酸鉄、安息香酸コバルト、芳香環を有するホスホン酸銅などが挙げられる。 Examples of the inorganic material include a simple metal, a metal salt, a metal hydroxide, and a metal oxide. Examples of the simple metal include iron, zinc, tin, nickel, copper, silver, and gold. Examples of the metal salt include copper carbonate, nickel carbonate, manganese carbonate, cobalt carbonate, lanthanum carbonate, magnesium nitrate, manganese nitrate, iron nitrate, cadmium nitrate, zinc nitrate, cobalt nitrate, lead nitrate, nickel nitrate, copper nitrate, Palladium nitrate, lanthanum nitrate, magnesium acetate, manganese acetate, cadmium acetate, zinc acetate, cobalt acetate, lead acetate, nickel acetate, copper acetate, palladium acetate, copper chloride, iron chloride, cobalt chloride, nickel chloride, silver chloride, zinc chloride , Copper phosphate, iron phosphate, cobalt phosphate, copper pyrophosphate, copper sulfate, iron sulfate, cobalt sulfate, copper oxalate, iron oxalate, cobalt oxalate, copper benzoate, iron benzoate, cobalt benzoate, Examples thereof include copper phosphonate having an aromatic ring.
金属の水酸化物としては、例えば、水酸化銅、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化アンチモン、水酸化コバルト、水酸化ニッケル、水酸化鉄、及び水酸化ランタン等が挙げられる。金属の酸化物としては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化コバルト、酸化鉛、酸化スズ、酸化インジウム、酸化マンガン、酸化モリブデン、酸化ニッケル、酸化銅、酸化パラジウム、酸化ランタン、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）、インジウムドープ酸化スズ（ＩＴＯ）、合成ゼオライト、天然ゼオライト、銅−モリブデン複合酸化物等が挙げられる。金属の酸化物としては、層状構造を有する、マイカ、モンモリロナイト、及びスメクタイト等を用いることもできる。 Examples of the metal hydroxide include copper hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, antimony hydroxide, cobalt hydroxide, nickel hydroxide, iron hydroxide, and lanthanum hydroxide. . Metal oxides include silicon oxide, aluminum oxide, iron oxide, calcium oxide, magnesium oxide, cobalt oxide, lead oxide, tin oxide, indium oxide, manganese oxide, molybdenum oxide, nickel oxide, copper oxide, palladium oxide, oxidation Examples include lanthanum, antimony-doped tin oxide (ATO), indium-doped tin oxide (ITO), synthetic zeolite, natural zeolite, and copper-molybdenum composite oxide. As the metal oxide, mica, montmorillonite, smectite, and the like having a layered structure can also be used.
発色層は、レーザーマーキングに使用されるレーザー光の一部が反射層に達するように、そのレーザー光が透過する性質を有する。レーザー光が発色層を透過しやすいように、発色層は、白色系の色相を有する白地に形成されていることが好ましい。なおかつ、発色層は、その白地において、レーザー光の照射により黒色系の色相の発色を生じることが好ましい。この発色層を反射層とともに積層体に用いることにより、コントラストがより明瞭となり、視認性にさらに優れた記録を行うことが可能となる。 The coloring layer has a property of transmitting the laser light so that a part of the laser light used for laser marking reaches the reflection layer. The color developing layer is preferably formed on a white background having a white hue so that the laser light can easily pass through the color developing layer. In addition, it is preferable that the color developing layer develops a black hue on the white background by laser light irradiation. By using this color forming layer together with the reflective layer in the laminate, the contrast becomes clearer and recording with better visibility can be performed.
上述のような白地に黒色系の発色を生じる発色層には、発色層を白色系の色相を有する白地に形成可能であるとともにその白地においてレーザー光の照射により黒色系の色相の発色を生じさせるレーザー発色材料を用いることができる。このようなレーザー発色材料として、例えば、前述の白色顔料及び体質顔料、並びに白色系の無機材料（例えば、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、塩化銀、モリブデン化合物等）を好適に用いることができる。それらのなかでも、酸化チタン及びモリブデン化合物の少なくとも一方を用いることがより好ましい。 For the color-developing layer that produces a black color on a white background as described above, the color-developing layer can be formed on a white background having a white hue, and a black hue is developed on the white background by laser irradiation. Laser coloring materials can be used. As such a laser coloring material, for example, the above-mentioned white pigment and extender pigment, and white inorganic materials (for example, aluminum oxide, calcium oxide, silver chloride, molybdenum compound, etc.) can be suitably used. Among these, it is more preferable to use at least one of titanium oxide and a molybdenum compound.
酸化チタンは、ＹＶＯ4レーザー、ＹＡＧレーザー、又はファイバーレーザーを使用するレーザーマーキングの場合におけるレーザー発色材料として用いることがさらに好ましい。酸化チタンとしては、アナターゼ型及びルチル型のいずれも用いることができ、ルチル型を用いることがより好ましい。 Titanium oxide is more preferably used as a laser coloring material in the case of laser marking using a YVO 4 laser, a YAG laser, or a fiber laser. As the titanium oxide, both anatase type and rutile type can be used, and it is more preferable to use the rutile type.
モリブデン化合物は、ＣＯ2レーザーを使用するレーザーマーキングの場合におけるレーザー発色材料として用いることがさらに好ましい。モリブデン化合物の好適な具体例としては、前述した酸化モリブデン（三酸化モリブデン）及び銅−モリブデン複合酸化物のほか、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸ナトリウム、ヘプタモリブデン酸アンモニウム、及びオクタモリブデン酸アンモニウム等を挙げることができる。これらのなかでも、モリブデン酸ナトリウム、オクタモリブデン酸アンモニウム、及び銅−モリブデン複合酸化物がより好ましい。 More preferably, the molybdenum compound is used as a laser coloring material in the case of laser marking using a CO 2 laser. Specific examples of the molybdenum compound include the above-described molybdenum oxide (molybdenum trioxide) and copper-molybdenum composite oxide, as well as calcium molybdate, sodium molybdate, ammonium heptamolybdate, and ammonium octamolybdate. be able to. Among these, sodium molybdate, ammonium octamolybdate, and copper-molybdenum composite oxide are more preferable.
発色層中のレーザー発色材料の含有量は、発色層の強度及び凝集力、並びにレーザー光の照射による発色性の観点から、発色層の全質量を基準として、０．１〜８０質量％であることが好ましい。適度な強度及び凝集力で折り曲げに対する良好な耐性を有する発色層を得る観点から、レーザー発色材料の上記含有量は、８０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましい。一方、レーザー光の照射により良好な発色性を示す観点から、レーザー発色材料の上記含有量は、０．１質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましい。 The content of the laser coloring material in the coloring layer is 0.1 to 80% by mass based on the total mass of the coloring layer from the viewpoint of the strength and cohesive strength of the coloring layer and the coloring property by laser light irradiation. It is preferable. From the viewpoint of obtaining a color developing layer having an appropriate strength and cohesive force and having good resistance to bending, the content of the laser coloring material is preferably 80% by mass or less, and more preferably 70% by mass or less. . On the other hand, the content of the laser coloring material is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, from the viewpoint of showing good color developability by laser light irradiation. % Or more is more preferable.
発色層の厚さは、特に限定されず、積層体が利用される用途に応じた厚さとすることができ、例えば、０．１〜１００μｍとすることができる。また、例えば、積層体が食品用包装材に利用される場合、発色層の厚さは、０．１〜１００μｍであることが好ましく、１〜５０μｍであることがより好ましく、５〜３０μｍであることがさらに好ましい。 The thickness of the color developing layer is not particularly limited, and can be set to a thickness according to the use for which the laminate is used, for example, 0.1 to 100 μm. For example, when a laminated body is utilized for a food packaging material, the thickness of the color developing layer is preferably 0.1 to 100 μm, more preferably 1 to 50 μm, and 5 to 30 μm. More preferably.
積層体における反射層は、鱗片状フィラーを含有する。その鱗片状フィラーにより、反射層はレーザー光を反射する機能を有する。反射層は、好ましくは鱗片状フィラー、バインダー樹脂、及び液状媒体を含有するインキ組成物のような、鱗片状フィラーを含有する液状組成物によって容易に形成することができ、その液状組成物の皮膜（乾燥皮膜）とすることができる。 The reflective layer in the laminate contains a scaly filler. Due to the scaly filler, the reflective layer has a function of reflecting the laser light. The reflective layer can be easily formed by a liquid composition containing scale-like filler, such as an ink composition containing preferably a scale-like filler, a binder resin, and a liquid medium, and the coating of the liquid composition (Dry film).
反射層は、発色層におけるレーザー光が照射される側の面とは反対面側に設けられている。そのため、反射層は、積層体にレーザー光が照射された際に、発色層を透過して反射層に達した一部のレーザー光を発色層に反射させることができる。よって、発色層へのレーザー光の照射効率、ひいては発色層の発色効率が高まり、高濃度の記録を行うことが可能となる。それにより、基材フィルムが損傷し難いレベルのレーザー光にて、美観を損ねずにより鮮明で視認性に優れた記録を行うことに寄与することができる。 The reflective layer is provided on the side opposite to the surface of the color forming layer on which the laser light is irradiated. Therefore, the reflective layer can reflect a part of the laser light that has passed through the color forming layer and reached the reflective layer to the color developing layer when the laminate is irradiated with laser light. Therefore, the irradiation efficiency of the laser beam to the coloring layer, and consequently the coloring efficiency of the coloring layer is increased, and high-density recording can be performed. Thereby, it is possible to contribute to performing clearer and more excellent recording with a laser beam at a level at which the base film is less likely to be damaged without impairing the beauty.
反射層は、その機能により、レーザー光を発色層に反射させることができれば、発色層におけるレーザー光が照射される側の面とは反対面に直接設けられていなくてもよい。例えば、反射層は、発色層におけるレーザー光が照射される側の面とは反対面側に、基材フィルム、接着剤層、及びアンカーコート層等の他の層を介して設けられていてもよい。反射層は、レーザー光を発色層に反射させる観点から、発色層におけるレーザー光が照射される側の面とは反対面に直接設けられていることが好ましい。 The reflective layer may not be provided directly on the surface opposite to the surface of the color forming layer on which the laser light is irradiated, as long as the function enables the laser light to be reflected by the color developing layer. For example, the reflective layer may be provided on the surface opposite to the surface on which the laser beam is irradiated in the coloring layer via another layer such as a base film, an adhesive layer, and an anchor coat layer. Good. From the viewpoint of reflecting the laser light to the color developing layer, the reflective layer is preferably provided directly on the surface of the color developing layer opposite to the surface irradiated with the laser light.
鱗片状フィラーは、反射層に含有されることで、反射層に対して、レーザー光を反射する機能を付与し得る。この機能を反射層に付与しやすい観点から、鱗片状フィラーは、それ自体では、レーザーマーキングに使用されるレーザー光の照射により、鱗片状フィラーを含有する層において発色を生じさせる機能をほとんど有しない（非発色付与性を示す）ことが好ましい。 The scale-like filler can impart a function of reflecting laser light to the reflective layer by being contained in the reflective layer. From the viewpoint of easily imparting this function to the reflective layer, the scaly filler itself has little function of causing color development in the layer containing the scaly filler by irradiation with laser light used for laser marking. It is preferable (shows non-coloring imparting property).
鱗片状フィラーが、「レーザー光の照射により、鱗片状フィラーを含有する層において非発色付与性を示す」とは、レーザー光の照射により、鱗片状フィラーを含有する層において発色を生じさせる機能をほとんど有しないことを意味する。具体的には、固形分がバインダー樹脂及び鱗片状フィラーからなる皮膜にレーザー光を照射した場合に、その皮膜におけるレーザー光を照射した部分の反射濃度（ＤＢ）が０．５未満であることをいう。さらに具体的には、以下に示す液状組成物を厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムに塗布して厚さ約１．５μｍの皮膜を形成し、その皮膜に対して、ＰＥＴフィルム側から以下に示す条件のレーザー光を照射した場合に、皮膜におけるレーザー光を照射した部分の反射濃度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｅｙｅ」、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）で測定される反射濃度（ＤＢ）が０．５未満であることをいう。この場合の反射濃度（ＤＢ）は０．２未満であることがより好ましく、０．１未満であることがさらに好ましい。
〔液状組成物〕
後記実施例で使用した固形分が３０質量％であるポリウレタン樹脂溶液５１質量％、鱗片状フィラー１７質量％、酢酸エチル９質量％、及び酢酸エチル／酢酸プロピル／イソプロピルアルコールの質量比が６／２／２の混合溶剤２３質量％からなる液状組成物。
〔レーザー光（１）〕
レーザー種：ファイバーレーザー
装置：商品名「Ｖｉｄｅｏｊｅｔ７５１０」（Ｖｉｄｅｏｊｅｔ Ｔｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）
スキャンスピード：１０００ｍｍ／秒
平均出力：８．５Ｗ
パルス周波数：２０ｋＨｚ
レーザー光の照射パターン：直径５ｍｍの円形状の塗りつぶし画像。
〔レーザー光（２）〕
レーザー種：ＣＯ2レーザー
装置：商品名「ＭＬ−Ｚ９５２０」（キーエンス社製）
スキャンスピード：１０００ｍｍ／秒
平均出力：７．５Ｗ
レーザー光の照射パターン：８ｍｍ角の正方形状の塗りつぶし画像。
The scale-like filler “has a non-coloring imparting property in the layer containing the scale-like filler when irradiated with laser light” means that the layer containing the scale-like filler produces color when irradiated with laser light. It means having little. Specifically, when laser light is applied to a film made of a binder resin and a flaky filler with a solid content, the reflection density (DB) of the part irradiated with the laser light in the film is less than 0.5. Say. More specifically, the following liquid composition is applied to a PET film having a thickness of 12 μm to form a film having a thickness of about 1.5 μm, and the film is subjected to the following conditions from the PET film side. When the laser beam is irradiated, the reflection density (DB) measured by the reflection densitometer (trade name “Spectro Eye”, manufactured by Gretag Macbeth) of the portion irradiated with the laser beam in the film is less than 0.5. Say. In this case, the reflection density (DB) is more preferably less than 0.2, and further preferably less than 0.1.
[Liquid composition]
The mass ratio of polyurethane resin solution having a solid content of 30% by mass, 17% by mass of flaky filler, 9% by mass of ethyl acetate, and ethyl acetate / propyl acetate / isopropyl alcohol is 6/2. A liquid composition comprising 23% by mass of a mixed solvent of 1/2.
[Laser beam (1)]
Laser type: Fiber laser Device: Product name “Videojet 7510” (manufactured by Videojet Technologies)
Scanning speed: 1000mm / sec Average output: 8.5W
Pulse frequency: 20 kHz
Laser light irradiation pattern: a circular filled image having a diameter of 5 mm.
[Laser beam (2)]
Laser type: CO 2 laser Device: Trade name “ML-Z9520” (manufactured by Keyence Corporation)
Scanning speed: 1000mm / sec Average output: 7.5W
Laser light irradiation pattern: 8 mm square filled image.
鱗片状フィラーとしては、例えば、天然雲母（天然マイカ）、合成雲母（合成マイカ）、鱗片状シリカ（ＳｉＯ2薄片）、鱗片状アルミナ（Ａｌ2Ｏ3薄片）、鱗片状酸化チタン（ＴｉＯ2薄片）、ガラス薄片、及びオキシ塩化ビスマス（ＢｉＯＣｌ）等、並びにそれらが金属酸化物層で被覆されたパール顔料等を挙げることができる。パール顔料における被覆層を構成する金属酸化物としては、例えば、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4、Ｃｒ2Ｏ3、ＺｎＯ、及びＳｎＯ2等を挙げることができる。これらのうちの１種又は２種以上の混合物を金属酸化物層に用いることができる。また、金属酸化物層は１層でもよく、２層以上であってもよい。上述のような鱗片状フィラーの１種又は２種以上を反射層に含有させることができる。 Examples of the flaky filler include natural mica (natural mica), synthetic mica (synthetic mica), flaky silica (SiO 2 flakes), flaky alumina (Al 2 O 3 flakes), and flaky titanium oxide (TiO 2 flakes). ), Glass flakes, bismuth oxychloride (BiOCl) and the like, and pearl pigments coated with a metal oxide layer. The metal oxide constituting the coating layer in the pearl pigments, for example, a TiO 2, ZrO 2, Fe 2 O 3, Fe 3 O 4, Cr 2 O 3, ZnO, and SnO 2 and the like. One or a mixture of two or more of these can be used for the metal oxide layer. Further, the metal oxide layer may be one layer or two or more layers. One type or two or more types of scale-like fillers as described above can be contained in the reflective layer.
鱗片状フィラーとしては、反射層におけるレーザー光を反射する機能が高まる観点から、天然雲母、合成雲母、及びパール顔料からなる群から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。天然雲母のなかでも、白雲母、及び金雲母がより好ましく、合成雲母のなかでも、フッ素金雲母、カリウム四ケイ素雲母、及びナトリウム四ケイ素雲母がより好ましい。また、パール顔料のなかでも、酸化チタン被覆雲母がより好ましい。これらのなかでも、鱗片状フィラーは、白雲母、金雲母、フッ素金雲母、及び酸化チタン被覆雲母からなる群から選ばれる少なくとも１種を含むことがさらに好ましく、フッ素金雲母及び酸化チタン被覆雲母の少なくともいずれかを含むことが特に好ましい。 As the scale-like filler, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of natural mica, synthetic mica, and pearl pigment from the viewpoint of enhancing the function of reflecting the laser beam in the reflective layer. Among the natural mica, muscovite and phlogopite are more preferable, and among the synthetic mica, fluorine phlogopite, potassium tetrasilicon mica, and sodium tetrasilicon mica are more preferable. Of the pearl pigments, titanium oxide-coated mica is more preferable. Among these, the scaly filler preferably further contains at least one selected from the group consisting of muscovite, phlogopite, fluorine phlogopite, and titanium oxide-coated mica. It is particularly preferable that at least one of them is included.
鱗片状フィラーの平均粒子径は、１〜３０μｍであることが好ましい。反射層におけるレーザー光を反射する機能が高まる観点から、鱗片状フィラーの平均粒子径は、１μｍ以上であることが好ましく、３μｍ以上であることがより好ましい。フッ素金雲母の場合、その平均粒子径は５μｍ以上であることがより好ましく、８μｍ以上であることがさらに好ましい。一方、反射層の形成に用い得るインキとして好適なグラビア印刷用インキやフレキソ印刷用インキとして調製しやすい観点から、鱗片状フィラーの平均粒子径は、３０μｍ以下であることが好ましく、２０μｍ以下であることがより好ましい。本明細書において、平均粒子径は、レーザー回折・散乱法による粒度分布測定機によって求められる粒度分布における体積基準の積算値５０％での粒子径である。 The average particle size of the scaly filler is preferably 1 to 30 μm. From the viewpoint of enhancing the function of reflecting the laser beam in the reflective layer, the average particle diameter of the scaly filler is preferably 1 μm or more, and more preferably 3 μm or more. In the case of fluorine phlogopite, the average particle diameter is more preferably 5 μm or more, and further preferably 8 μm or more. On the other hand, the average particle diameter of the scaly filler is preferably 30 μm or less, and preferably 20 μm or less from the viewpoint of easy preparation as a gravure printing ink or a flexographic printing ink suitable as an ink that can be used for forming the reflective layer. It is more preferable. In the present specification, the average particle diameter is a particle diameter at a volume-based integrated value of 50% in a particle size distribution determined by a particle size distribution measuring device by a laser diffraction / scattering method.
反射層中の鱗片状フィラーの含有量は、反射層の強度及び発色性の観点から、反射層の全質量を基準として、１〜８０質量％であることが好ましい。適度な強度及び凝集力で折り曲げに対する良好な耐性を有する反射層を得る観点から、鱗片状フィラーの上記含有量は、８０質量％以下であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましく、６０質量％以下であることがさらに好ましい。一方、反射層の機能によって発色層における発色の濃度を高める観点から、鱗片状フィラーの上記含有量は、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましい。 The content of the flaky filler in the reflective layer is preferably 1 to 80% by mass based on the total mass of the reflective layer from the viewpoint of the strength and color developability of the reflective layer. From the viewpoint of obtaining a reflective layer having an appropriate strength and cohesive force and good resistance to bending, the content of the scaly filler is preferably 80% by mass or less, and more preferably 70% by mass or less. More preferably, it is 60% by mass or less. On the other hand, from the viewpoint of increasing the color density in the color developing layer by the function of the reflective layer, the content of the scale-like filler is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and 10% by mass. % Or more is more preferable.
前述の通り、反射層は、鱗片状フィラー及びバインダー樹脂を含有するインキ組成物の皮膜であることが好ましく、そのインキ組成物によって、反射層を、透明な層、半透明の層、又は白色系の色相を有する層に容易に形成することができる。そのような透明に近い反射層や白色系の反射層は、発色層が好ましい白地の層であっても、その発色層の美観（外観）を損ねないため、好ましい。 As described above, the reflective layer is preferably a film of an ink composition containing a scale-like filler and a binder resin. Depending on the ink composition, the reflective layer can be a transparent layer, a translucent layer, or a white system. It can be easily formed in a layer having a hue of. Such a reflective layer that is nearly transparent or a white reflective layer is preferable because even if the color forming layer is a white background layer, the appearance (appearance) of the color developing layer is not impaired.
発色層の美観を損ねない反射層とする観点から、反射層は、金属を含有しないことが好ましい。ここで、反射層が「金属を含有しない」とは、反射層が、金属単体（純金属）及び合金を含有しないことを意味し、例えば鱗片状フィラーに含まれている元素等のような金属元素を含有しないことまでを意味する文言ではない。金属を含有しない反射層を用いた積層体は、金属を含まない包装材、例えばアルミニウム箔等の金属箔やアルミニウム蒸着層等の金属蒸着層等を備えない包装材（より好ましくは食品用包装材）に好適である。このような包装材に、金属を含有しない反射層を備えた積層体を適用することで、包装材に内容物を入れた後の商品形態において、金属検知器による異物検査を有効に実行でき、また、食品用包装材の場合にその商品を電子レンジ加熱に対応させることができる。 From the viewpoint of providing a reflective layer that does not impair the appearance of the color developing layer, the reflective layer preferably contains no metal. Here, the reflection layer does not contain a metal means that the reflection layer does not contain a simple metal (pure metal) or an alloy, for example, a metal such as an element contained in a scaly filler. It is not a word meaning that it does not contain elements. A laminate using a reflective layer that does not contain a metal is a packaging material that does not include a metal, such as a packaging material that does not include a metal foil such as an aluminum foil or a metal deposition layer such as an aluminum deposition layer (more preferably a packaging material for foods). ). By applying a laminate with a reflective layer that does not contain metal to such a packaging material, in the product form after the contents are put into the packaging material, it is possible to effectively execute a foreign substance inspection by a metal detector, Further, in the case of a food packaging material, the product can be adapted to microwave heating.
白色系の色相を有する反射層は、その上の発色層の隠蔽性が低い場合にはその隠蔽性を補うことができ、また、白地の発色層とともに隠蔽性を高めることができ、それによって、発色層の美観を損ねずに視認性がさらに良好な記録を得られることから好ましい。発色層の隠蔽性が低い場合、視認性がさらに良好な記録を得るために、反射層における、発色層が設けられている側の面とは反対面側に、さらに白インキ層等を設ける手段をとることもできる。しかし、白色系の色相を有する反射層を用いれば、その反射層は上記白インキ層の役割を兼務できるため、上記白インキ層を別途設ける必要がなくなることから製造コストを抑えることができ、実用的であるという利点もある。反射層に鱗片状フィラーとともに、例えば、レーザー発色材料の説明で挙げた白色顔料を含有させることにより、白色系の色相を有する反射層を得ることができる。 The reflective layer having a white hue can compensate for the concealing property when the color developing layer on the reflective layer is low, and can improve the concealing property together with the white color developing layer, This is preferable because a record with better visibility can be obtained without impairing the appearance of the color developing layer. Means for further providing a white ink layer or the like on the surface of the reflective layer opposite to the surface on which the color forming layer is provided in order to obtain a recording with even better visibility when the color developing layer has low concealability You can also take However, if a reflective layer having a white hue is used, the reflective layer can also serve as the white ink layer, so that it is not necessary to provide the white ink layer separately, so that the manufacturing cost can be reduced, and the practical use is possible. There is also an advantage that it is. A reflective layer having a white hue can be obtained by including, for example, the white pigment mentioned in the description of the laser coloring material together with the scaly filler in the reflective layer.
反射層が白色顔料を含有する場合、反射層中の白色顔料の含有量は、０．１〜８０質量％であることが好ましく、１〜７０質量％であることがより好ましく、５〜６０質量％であることがさらに好ましい。 When the reflective layer contains a white pigment, the content of the white pigment in the reflective layer is preferably 0.1 to 80% by mass, more preferably 1 to 70% by mass, and 5 to 60% by mass. % Is more preferable.
反射層の厚さは、特に限定されず、積層体が利用される用途に応じた厚さとすることができ、例えば、０．１〜１００μｍとすることができる。また、例えば、積層体が食品用包装材に利用される場合、反射層の厚さは、０．１〜１００μｍであることが好ましく、１〜５０μｍであることがより好ましく、５〜３０μｍであることがさらに好ましい。 The thickness of the reflective layer is not particularly limited, and can be set to a thickness according to the application for which the laminate is used, for example, 0.1 to 100 μm. For example, when a laminated body is utilized for a food packaging material, the thickness of the reflective layer is preferably 0.1 to 100 μm, more preferably 1 to 50 μm, and 5 to 30 μm. More preferably.
発色層及び反射層は、さらにバインダー樹脂を含有することができる。バインダー樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル樹脂、ウレタン変性（メタ）アクリル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル共重合樹脂、エチレン−（メタ）アクリル共重合樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、及びポリアミド樹脂、並びにヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、及びニトロセルロース等のセルロース系樹脂等を挙げることができる。これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、本明細書において、「（メタ）アクリル」の文言には、「アクリル」及び「メタクリル」の両方の文言が含まれる。 The color developing layer and the reflective layer can further contain a binder resin. Examples of the binder resin include (meth) acrylic resin, urethane-modified (meth) acrylic resin, styrene- (meth) acrylic copolymer resin, ethylene- (meth) acrylic copolymer resin, urethane resin, polyester resin, polystyrene resin, Examples include rosin-modified maleic acid resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, ethylene-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl acetal resin, and polyamide resin, and cellulose resins such as hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, and nitrocellulose. be able to. These 1 type can be used individually or in combination of 2 or more types. In this specification, the term “(meth) acryl” includes the terms “acryl” and “methacryl”.
バインダー樹脂として光硬化性樹脂（例えば紫外線硬化性樹脂）等の硬化性樹脂を用いることもできる。光硬化性樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ウレタン変性（メタ）アクリル系樹脂、エポキシ変性（メタ）アクリル系樹脂、及びエポキシ系樹脂等を挙げることができる。これらと、必要に応じて光硬化性モノマー及びオリゴマー、並びに光重合開始剤等を使用することができる。 A curable resin such as a photocurable resin (for example, an ultraviolet curable resin) can also be used as the binder resin. Examples of the photocurable resin include unsaturated polyester resins, (meth) acrylic resins, urethane-modified (meth) acrylic resins, epoxy-modified (meth) acrylic resins, and epoxy resins. . These, photocurable monomers and oligomers, photopolymerization initiators, and the like can be used as necessary.
基材フィルムの材質、発色層及び反射層の形成方法、並びにレーザーマーキング用積層体の具体的な使用目的及び用途等に応じて、バインダー樹脂を適宜選択することができる。バインダー樹脂としては、（メタ）アクリル樹脂、及びウレタン樹脂がより好ましく、ウレタン樹脂がさらに好ましい。ウレタン樹脂はプラスチックフィルムに良好に密着しやすく、フィルムに追従する弾性に富み、また、熱的緩和性にも優れる。 The binder resin can be appropriately selected according to the material of the base film, the forming method of the color-developing layer and the reflective layer, and the specific purpose and application of the laminate for laser marking. As the binder resin, a (meth) acrylic resin and a urethane resin are more preferable, and a urethane resin is more preferable. Urethane resin easily adheres well to a plastic film, is rich in elasticity following the film, and has excellent thermal relaxation properties.
発色層中又は反射層中のバインダー樹脂の含有量は、発色層又は反射層の凝集力及び基材フィルムへの密着性、並びに視認性に優れた記録を得る観点から、発色層又は反射層の全質量を基準として、１０〜９０質量％であることが好ましい。適度な凝集力及び密着性を有する層を得る観点から、バインダー樹脂の上記含有量は、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることがさらに好ましい。一方、視認性に優れた記録を得る観点から、バインダー樹脂の上記含有量は、９０質量％以下であることが好ましく、８０質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以下であることがさらに好ましい。 The content of the binder resin in the color forming layer or the reflective layer is such that the cohesive strength of the color developing layer or the reflective layer, the adhesion to the base film, and the recording with excellent visibility are obtained. It is preferable that it is 10-90 mass% on the basis of the total mass. From the viewpoint of obtaining a layer having appropriate cohesive strength and adhesion, the content of the binder resin is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and more preferably 20% by mass or more. More preferably. On the other hand, from the viewpoint of obtaining a record having excellent visibility, the content of the binder resin is preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, and 70% by mass or less. Further preferred.
発色層及び反射層は、さらに種々の添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、分散剤、消泡剤、レベリング剤、ワックス、カップリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定性、界面活性剤、防腐剤、防錆剤、可塑剤、難燃剤、及び顕色剤等を挙げることができる。 The coloring layer and the reflective layer may further contain various additives. Examples of additives include dispersants, antifoaming agents, leveling agents, waxes, coupling agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stability, surfactants, preservatives, rust preventives, plasticizers, difficulty A flame retardant, a color developer, etc. can be mentioned.
積層体は、前述の通り、絵柄層、着色層、保護層、蒸着層、接着剤層、及びアンカーコート層等の任意の層をさらに備えることができる。任意の層もインキを用いた印刷にて形成することが好ましい。例えば、基材フィルムに対して、反射層及び発色層をこの順で設ける場合、発色層にさらに絵柄層、着色層、及び保護層等の任意の層を設けることができ、これらの任意の層と発色層との間に接着剤層を設けることもできる。また、例えば、基材フィルムに対して、発色層及び反射層をこの順で設ける場合、基材フィルムと発色層との間に絵柄層や着色層を設けることができ、反射層にさらに保護層を設けることもできる。さらに、反射層に保護層を設ける際には、反射層と保護層との間にアンカーコート層や接着剤層等を設けることができる。 As described above, the laminate may further include an arbitrary layer such as a picture layer, a colored layer, a protective layer, a vapor deposition layer, an adhesive layer, and an anchor coat layer. Arbitrary layers are also preferably formed by printing using ink. For example, when a reflective layer and a coloring layer are provided in this order with respect to the base film, an arbitrary layer such as a pattern layer, a colored layer, and a protective layer can be further provided on the coloring layer. An adhesive layer may be provided between the color developing layer and the color developing layer. In addition, for example, when the color developing layer and the reflective layer are provided in this order with respect to the base film, a pattern layer or a colored layer can be provided between the base film and the color developing layer, and a protective layer is further provided on the reflective layer. Can also be provided. Furthermore, when a protective layer is provided on the reflective layer, an anchor coat layer, an adhesive layer, or the like can be provided between the reflective layer and the protective layer.
積層体の好ましい層構成の一例として、基材フィルムの一方の面側に、反射層、発色層、及び必要に応じて任意の層を設けた場合にそれらの層を設けた側を表側（レーザー光が照射される側）とした、いわゆる表刷り構成の積層体が挙げられる。 As an example of a preferable layer structure of the laminate, when a reflective layer, a color developing layer, and an optional layer are provided on one side of the base film, the side on which those layers are provided is the front side (laser A laminate having a so-called surface printing structure, which is the side irradiated with light), can be mentioned.
従来の包装材における表刷りの構成では、例えば、表側から絵柄層／着色層（白色インキ層）／基材フィルムのような層構成が一般的であり、これにレーザーマーキングを施す場合、通常、着色層をレーザーマーキング層とする。このような従来の表刷りの構成をもつ包装材では、基材フィルムとして、ＯＰＰ及びＬＬＤＰＥ等のヒートシール可能なプラスチックフィルムが用いられることが多い。これらのフィルムは耐熱性が高くないため、強力なレーザー光によってフィルムに穴が開いたり、熱収縮したりすることがある。このような包装材について、表側から絵柄層／発色層／反射層／基材フィルム（好ましくはＯＰＰ又はＬＬＤＰＥ）の層構成や、絵柄層上にさらに保護層が設けられた層構成を備えた積層体を適用することが好ましい。これにより、基材フィルムに穴が開いたり、熱収縮したりするといったダメージを受け難いような、より低出力のレーザー光で高濃度の記録が可能となる。 In the structure of surface printing in conventional packaging materials, for example, a layer structure such as a pattern layer / colored layer (white ink layer) / base film is common from the front side, and when laser marking is applied to this, usually, The colored layer is a laser marking layer. In a packaging material having such a conventional surface printing configuration, a heat-sealable plastic film such as OPP and LLDPE is often used as a base film. Since these films are not high in heat resistance, the film may be perforated or thermally contracted by a powerful laser beam. For such a packaging material, a laminate having a layer structure of a pattern layer / coloring layer / reflection layer / base film (preferably OPP or LLDPE) from the front side and a layer structure in which a protective layer is further provided on the pattern layer It is preferable to apply the body. As a result, high-density recording can be performed with a lower-power laser beam that is less susceptible to damage such as holes in the base film or heat shrinkage.
また、積層体の好ましい層構成の別の一例として、基材フィルム（プラスチックフィルム）の一方の面側に、発色層、反射層、及び必要に応じて任意の層を設け、それらの層を基材フィルムと挟む保護層（樹脂層）を設けた、ラミネート樹脂構成が挙げられる。 As another example of a preferable layer structure of the laminate, a color developing layer, a reflective layer, and an optional layer are provided on one surface side of a base film (plastic film), and these layers are used as a basis. A laminate resin configuration in which a protective layer (resin layer) sandwiched between the material films is provided.
従来の包装材におけるラミネート樹脂構成では、例えば、表側からＰＥＴ（又はＯＰＰ）／絵柄層／白色インキ層／ＬＬＤＰＥ（又はＣＰＰ）の層構成や、白色インキ層の次にさらに二軸延伸ナイロン（ＯＮｙ）／Ａｌ蒸着層を設ける層構成が一般的である。これにレーザーマーキングを施す場合、通常、白色インキ層をレーザーマーキング層とする。この場合、最表面のＰＥＴフィルム等の基材フィルムには、厚さが１２μｍ程度の薄いものが使用されることが多く、強力なレーザー光によってフィルムに穴が開きやすい。このような包装材について、表側から基材フィルム（好ましくはＰＥＴ又はＯＰＰ）／絵柄層／発色層／反射層／保護層（好ましくはＬＬＤＰＥ又はＣＰＰ）の層構成や、反射層の次にさらにＯＮｙ／Ａｌ蒸着層が設けられた層構成を備えた積層体を適用することが好ましい。これにより、基材フィルムに穴が開く等のダメージを受け難いような、より低出力のレーザー光で高濃度の記録が可能となる。 In the laminated resin composition in the conventional packaging material, for example, the layer structure of PET (or OPP) / pattern layer / white ink layer / LLDPE (or CPP) from the front side, or biaxially stretched nylon (ONy) next to the white ink layer ) / A layer structure in which an Al vapor deposition layer is provided is common. When laser marking is applied to this, the white ink layer is usually a laser marking layer. In this case, a thin film having a thickness of about 12 μm is often used as the base film such as the outermost PET film, and a hole is easily opened in the film by a powerful laser beam. For such a packaging material, the layer structure of the base film (preferably PET or OPP) / pattern layer / coloring layer / reflective layer / protective layer (preferably LLDPE or CPP) from the front side, or ONy after the reflective layer It is preferable to apply a laminated body having a layer structure in which an / Al vapor deposition layer is provided. This makes it possible to perform high-density recording with a lower-power laser beam that is less susceptible to damage such as holes in the base film.
さらに積層体の好ましい層構成のまた別の一例として、基材フィルムとしてシュリンクフィルムを用い、その一方の面側に、発色層、反射層、及び必要に応じて任意の層を設けた、いわゆるシュリンクラベル構成が挙げられる。 Furthermore, as another example of a preferable layer structure of the laminate, a shrink film is used as a base film, and a color developing layer, a reflective layer, and an optional layer as necessary are provided on one surface side of the so-called shrink. A label configuration may be mentioned.
本発明の一実施形態の積層体では、上記の好ましい層構成にて例示したように、基材フィルムの一方の面側に発色層及び反射層が設けられ、かつ、発色層及び反射層のうちの基材フィルム側とは反対側に保護層が設けられていることが好ましい。保護層により、レーザーマーキングを行う際や、積層体の製造時、及び使用時等において、発色層や反射層等の剥離及び摩耗等を防止することが可能となる。 In the laminate of one embodiment of the present invention, as exemplified in the preferred layer configuration described above, a color-forming layer and a reflective layer are provided on one surface side of the base film, and among the color-forming layer and the reflective layer, It is preferable that a protective layer is provided on the side opposite to the base film side. The protective layer can prevent peeling and abrasion of the coloring layer and the reflective layer when performing laser marking, manufacturing the laminate, and using the protective layer.
保護層には、例えば、前述のバインダー樹脂の説明で挙げたものと同様の樹脂材料や、前述のプラスチックフィルムの説明で挙げたものと同様の樹脂材料を用いることができ、また、前述の基材フィルム自体を用いることもできる。保護層は、発色層又は反射層に直接設けられていてもよいし、例えば絵柄層、アンカーコート層、及び接着剤層等の任意の層を介して設けられていてもよい。保護層の厚さは、１〜３００μｍであることが好ましく、５〜２００μｍであることがより好ましく、１０〜１００μｍであることがさらに好ましい。 For the protective layer, for example, the same resin material as that described in the description of the binder resin or the same resin material as that described in the description of the plastic film can be used. The material film itself can also be used. The protective layer may be provided directly on the coloring layer or the reflective layer, or may be provided via any layer such as a picture layer, an anchor coat layer, and an adhesive layer. The thickness of the protective layer is preferably 1 to 300 μm, more preferably 5 to 200 μm, and still more preferably 10 to 100 μm.
本発明の一実施形態のレーザーマーキング用積層体の製造方法は、基材フィルムに対して、発色層を設ける工程と、反射層を設ける工程とを含む。これらの工程において、発色層及び反射層の作製には、前述の通り、インキ組成物を用いることが好ましい。発色層の作製には、前述のレーザー発色材料及びバインダー樹脂、並びに液状媒体を含有するインキ組成物を用いることが好ましい。反射層の作製には、前述の鱗片状フィラー及びバインダー樹脂、並びに液状媒体を含有するインキ組成物を用いることが好ましい。これらのインキ組成物を用いて、インキ組成物中の液状媒体が乾燥することにより、発色層及び反射層を形成することができる。 The manufacturing method of the laminated body for laser marking of one Embodiment of this invention includes the process of providing a coloring layer with respect to a base film, and the process of providing a reflective layer. In these steps, it is preferable to use an ink composition as described above for the production of the coloring layer and the reflective layer. For the production of the coloring layer, it is preferable to use the above-described laser coloring material, binder resin, and ink composition containing a liquid medium. For the production of the reflective layer, it is preferable to use the above-described scaly filler, binder resin, and ink composition containing a liquid medium. By using these ink compositions, the liquid medium in the ink composition is dried to form the color forming layer and the reflective layer.
インキ組成物に含有させることができる液状媒体としては、水、及び有機溶剤等を用いることができる。有機溶剤としては、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、酢酸プロピル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、１−メトキシ−２−プロパノール、トルエン、及びキシレン等を挙げることができる。これらの１種を単独で又は２種以上の混合溶剤をインキ組成物に含有させることができる。 As a liquid medium that can be contained in the ink composition, water, an organic solvent, or the like can be used. Examples of the organic solvent include ethanol, isopropyl alcohol, ethyl acetate, propyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, 1-methoxy-2-propanol, toluene, and xylene. These inks can be used alone or two or more mixed solvents can be contained in the ink composition.
発色層及び反射層の作製に使用するインキ組成物には、さらに前述の種々の添加剤を含有させてもよく、また、反射層の作製に使用するインキ組成物には、白色系の色相を有する反射層とするための白色顔料等を含有させてもよい。 The ink composition used for the production of the color forming layer and the reflective layer may further contain the above-mentioned various additives, and the ink composition used for the production of the reflective layer has a white hue. You may contain the white pigment etc. for setting it as the reflection layer which has.
積層体の製造方法は、基材フィルムに対して発色層及び反射層を設ける各工程の前に、それらの形成に用いるインキ組成物を調製する工程を含むことが好ましい。インキ組成物は、印刷用インキとして調製されることが好ましく、そのなかでも、品質及び生産性の高さから、グラビア印刷用インキ、オフセット印刷用インキ、フレキソ印刷用インキ、又はスクリーン印刷用インキとして調製されることがより好ましい。包装材に好適な積層体を得る観点から、積層体における発色層及び反射層の作製に使用するインキ組成物は、グラビア印刷用インキ、又はフレキソ印刷用インキとして調製されることがさらに好ましい。 It is preferable that the manufacturing method of a laminated body includes the process of preparing the ink composition used for those formation before each process which provides a coloring layer and a reflection layer with respect to a base film. The ink composition is preferably prepared as a printing ink, and among them, as a gravure printing ink, an offset printing ink, a flexographic printing ink, or a screen printing ink because of its high quality and productivity. More preferably it is prepared. From the viewpoint of obtaining a laminate suitable for a packaging material, it is more preferable that the ink composition used for producing the color-forming layer and the reflective layer in the laminate is prepared as a gravure ink or a flexographic ink.
インキ組成物を調製する工程では、前述したインキ組成物に含有させ得る各種材料を練り合わせる工程（練肉工程）と、練肉されたインキ組成物を液状媒体で希釈し、希釈インキを得る工程とを含むことがより好ましい。インキ組成物を調製する工程では、例えば、ペイントシェーカー、ロールミル（３本ロール）、ボールミル、サンドミル、及びアトライター、並びにその他の撹拌装置及び分散装置等を用いることができる。 In the step of preparing the ink composition, a step of kneading various materials that can be contained in the ink composition described above (kneading step), and a step of diluting the kneaded ink composition with a liquid medium to obtain diluted ink And more preferably. In the step of preparing the ink composition, for example, a paint shaker, a roll mill (three rolls), a ball mill, a sand mill, an attritor, and other stirring devices and dispersing devices can be used.
基材フィルムに対して発色層及び反射層を設ける各工程において、発色層及び反射層をインキ組成物で作製する方法としては、例えば、印刷、浸漬、スピンコーティング等の方法を挙げることができ、印刷の方法が好ましい。そのなかでも、上述した印刷方法がより好ましく、グラビア印刷、フレキソ印刷がさらに好ましい。発色層及び反射層は、基材フィルムにおける全面に設けてもよく、レーザーマーキングを施す所望の位置を含む一部分に設けてもよい。基材フィルムに対して、発色層及び反射層を設ける工程では、インキ組成物を印刷した後、乾燥させる工程や、インキ層中のバインダー樹脂を硬化させる工程等を含むことができる。 In each step of providing the color-forming layer and the reflective layer on the base film, examples of the method for producing the color-forming layer and the reflective layer with the ink composition include methods such as printing, dipping, and spin coating. A printing method is preferred. Among these, the printing method described above is more preferable, and gravure printing and flexographic printing are more preferable. The coloring layer and the reflective layer may be provided on the entire surface of the base film, or may be provided on a part including a desired position where laser marking is performed. The step of providing the coloring layer and the reflective layer on the base film may include a step of drying the ink composition after printing, a step of curing the binder resin in the ink layer, and the like.
積層体の製造方法では、さらに、前述の保護層を設ける工程を含むことが好ましい。保護層を設ける方法としては、例えば、保護層を形成する樹脂材料を含有する液状組成物を塗布し、硬化させて保護層を形成する方法を挙げることができる。液状組成物の硬化形態としては、例えば、乾燥、熱等による硬化、及び紫外線等の活性エネルギー線照射による硬化等を挙げることができる。また、保護層を設ける層（例えば反射層等）に、まずアンカーコート剤を塗布し、乾燥させた後、上述した樹脂材料（例えばＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、及びＰＰ等）を溶融押し出しラミネーションにより設けて、保護層を形成することもできる。さらに、保護層を設ける層（例えば反射層等）に、接着剤を塗布し、乾燥させた後に、前述したプラスチックフィルム等を貼り合わせるドライラミネーションによって、保護層を設けることもできる。 In the manufacturing method of a laminated body, it is preferable to further include the process of providing the above-mentioned protective layer. Examples of the method for providing the protective layer include a method in which a liquid composition containing a resin material for forming the protective layer is applied and cured to form the protective layer. Examples of the cured form of the liquid composition include drying, curing by heat, etc., curing by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays, and the like. In addition, an anchor coating agent is first applied to a layer on which a protective layer is provided (for example, a reflective layer) and dried, and then the above-described resin materials (for example, LDPE, HDPE, PP, and the like) are provided by melt extrusion lamination, A protective layer can also be formed. Further, the protective layer can be provided by dry lamination in which the above-described plastic film or the like is bonded after an adhesive is applied to a layer on which the protective layer is provided (for example, a reflective layer) and dried.
レーザーマーキング用積層体が利用される好適な用途としては、包装材、電子部品、電気部品、電気製品、自動車部品、各種のシート及びカード、並びに各種製品に設けられるラベル及びタグ等を挙げることができる。これらのなかでも、レーザーマーキング用積層体は包装材用であることがより好ましく、レーザーマーキング用積層体を備える包装材がより好適である。さらに好適な包装材としては、例えば、食品用、飲料品用、医薬品用、医薬部外品用、及び化粧品用等の包装材を挙げることができる。それらの包装材の形態としては、例えば、ケース型、ボトル型、及びチューブ型等の容器、フィルム、シート、並びにラベル等を挙げることができる。 Suitable uses for the laser marking laminate include packaging materials, electronic parts, electrical parts, electrical products, automotive parts, various sheets and cards, and labels and tags provided on various products. it can. Among these, it is more preferable that the laminate for laser marking is for a packaging material, and a packaging material provided with the laminate for laser marking is more preferable. Further suitable packaging materials include, for example, packaging materials for foods, beverages, pharmaceuticals, quasi drugs, and cosmetics. Examples of such packaging materials include containers such as case types, bottle types, and tube types, films, sheets, labels, and the like.
レーザーマーキング用積層体やそれを備える包装材にレーザー光を照射することにより、発色層において発色が生じ、レーザーマーキングを行うことが可能である。積層体や包装材にレーザーマーキングを施す際に使用するレーザー光としては、いわゆるレーザー印字に使用可能なものを用いることができる。好適なレーザー光としては、ＣＯ2レーザー（波長：１０６００ｎｍ）、ＹＡＧレーザー（波長：１０６４ｎｍ）、ＹＶＯ4レーザー（波長：１０６４ｎｍ）、及びファイバーレーザー（波長：１０５０〜１０９０ｎｍ）等を挙げることができる。積層体や包装材は、これらのうちのいずれかのレーザー光を用いたレーザーマーキング用であることが好ましく、ファイバーレーザー、又はＣＯ2レーザーを用いたレーザーマーキング用であることがより好ましい。 By irradiating a laser marking laminate or a packaging material including the same with a laser beam, color development occurs in the color development layer, and laser marking can be performed. As a laser beam used when laser marking is performed on the laminate or the packaging material, a laser beam that can be used for so-called laser printing can be used. Suitable laser light includes CO 2 laser (wavelength: 10600 nm), YAG laser (wavelength: 1064 nm), YVO 4 laser (wavelength: 1064 nm), fiber laser (wavelength: 1050 to 1090 nm), and the like. The laminate and the packaging material are preferably for laser marking using any one of these laser beams, and more preferably for laser marking using a fiber laser or a CO 2 laser.
発色層及び反射層が有する各機能を有効に発揮するために、積層体や包装材は、次のような条件のファイバーレーザー、又はＣＯ2レーザーを使用するレーザーマーキング用であることがさらに好ましい。
〔ファイバーレーザー〕
スキャンスピード：５００〜４０００ｍｍ／秒、より好ましくは８００〜３０００ｍｍ／秒；
平均出力：２〜３０Ｗ、より好ましくは５〜１５Ｗ；
パルス周波数：５〜１５０ｋＨｚ、より好ましくは１０〜５０ｋＨｚ。
〔ＣＯ2レーザー〕
スキャンスピード：５００〜４０００ｍｍ／秒、より好ましくは８００〜３０００ｍｍ／秒；
平均出力：３〜２５Ｗ、より好ましくは５〜１５Ｗ。
In order to effectively exhibit the functions of the color forming layer and the reflective layer, the laminate and the packaging material are more preferably for laser marking using a fiber laser or a CO 2 laser under the following conditions.
[Fiber laser]
Scan speed: 500 to 4000 mm / sec, more preferably 800 to 3000 mm / sec;
Average power: 2-30W, more preferably 5-15W;
Pulse frequency: 5 to 150 kHz, more preferably 10 to 50 kHz.
[CO 2 laser]
Scan speed: 500 to 4000 mm / sec, more preferably 800 to 3000 mm / sec;
Average output: 3 to 25 W, more preferably 5 to 15 W.
レーザーマーキングにより施す記号種としては、例えば、文字、図形、絵柄、バーコード、及び二次元コード等を挙げることができる。また、これらの記号が表わす情報としては、例えば、商品名、製造元名、製造年月日、賞味期限、消費期限、使用期限、品質保証期限、ロット番号、シリアル番号、原材料、成分、商標、及び模様等を挙げることができる。 Examples of symbol types to be applied by laser marking include characters, figures, pictures, bar codes, and two-dimensional codes. The information represented by these symbols includes, for example, product name, manufacturer name, date of manufacture, expiry date, expiry date, expiration date, quality assurance date, lot number, serial number, raw material, component, trademark, and A pattern etc. can be mentioned.
以上詳述した通り、本発明の一実施形態のレーザーマーキング用積層体は、次の構成をとることが可能である。
［１］基材フィルムと、レーザー光が照射されて発色を生じる発色層と、前記発色層における、前記レーザー光が照射される側の面とは反対面側に設けられた、前記レーザー光を反射する反射層と、を備え、前記反射層は、鱗片状フィラーを含有するレーザーマーキング用積層体。
［２］前記反射層中の前記鱗片状フィラーの含有量が１〜８０質量％である前記［１］に記載の積層体。
［３］前記鱗片状フィラーの平均粒子径が１〜３０μｍである前記［１］又は［２］に記載の積層体。
［４］前記鱗片状フィラーは、白雲母、金雲母、フッ素金雲母、及び酸化チタン被覆雲母からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む前記［１］〜［３］のいずれかに記載の積層体。
［５］前記反射層は、さらに白色顔料を含有する前記［１］〜［４］のいずれか１項に記載の積層体。
［６］前記反射層は、金属を含有しない前記［１］〜［５］のいずれかに記載の積層体。
［７］前記発色層は、前記発色層を白色系の色相を有する白地に形成可能であるとともに前記白地において前記レーザー光の照射により黒色系の色相の発色を生じさせるレーザー発色材料を含有する前記［１］〜［６］のいずれかに記載の積層体。
［８］包装材用である前記［１］〜［７］のいずれかに記載の積層体。
［９］前記［１］〜［８］のいずれかに記載の積層体を備える包装材。
As described in detail above, the laser marking laminate of one embodiment of the present invention can have the following configuration.
[1] A base film, a color developing layer that develops color when irradiated with laser light, and the laser light provided on the surface of the color developing layer opposite to the surface irradiated with the laser light. And a reflective layer for reflecting, wherein the reflective layer is a laminate for laser marking containing a scaly filler.
[2] The laminate according to [1], wherein the content of the scaly filler in the reflective layer is 1 to 80% by mass.
[3] The laminate according to [1] or [2], wherein the scale-like filler has an average particle diameter of 1 to 30 μm.
[4] The laminate according to any one of [1] to [3], wherein the scaly filler includes at least one selected from the group consisting of muscovite, phlogopite, fluorine phlogopite, and titanium oxide-coated mica. body.
[5] The laminated body according to any one of [1] to [4], wherein the reflective layer further contains a white pigment.
[6] The laminated body according to any one of [1] to [5], wherein the reflective layer does not contain a metal.
[7] The color-developing layer contains the laser color-developing material capable of forming the color-developing layer on a white background having a white hue and generating a black hue on the white background by irradiation with the laser light. The laminate according to any one of [1] to [6].
[8] The laminate according to any one of [1] to [7], which is for a packaging material.
[9] A packaging material including the laminate according to any one of [1] to [8].
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明の一実施形態のレーザーマーキング用積層体をさらに具体的に説明するが、そのレーザーマーキング用積層体は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の文中において、「部」及び「％」との記載は、特に断らない限り、質量基準（それぞれ「質量部」及び「質量％」）である。 Hereinafter, the laminate for laser marking according to one embodiment of the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples. However, the laminate for laser marking is not limited to the following examples. . In addition, in the following sentence, the description of “part” and “%” is based on mass (“part by mass” and “mass%”, respectively) unless otherwise specified.
［バインダー樹脂の準備］
バインダー樹脂として、固形分（蒸発残分）が３０％であるポリウレタン樹脂溶液（商品名「サンプレンＩＢ−９７１」、三洋化成工業社製、粘度：１，０００ｍＰａ・Ｓ、含有溶剤：酢酸エチル及びイソプロピルアルコール）を用いた。
[Preparation of binder resin]
As a binder resin, a polyurethane resin solution having a solid content (evaporation residue) of 30% (trade name “Samprene IB-971”, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., viscosity: 1,000 mPa · S, solvent: ethyl acetate and isopropyl Alcohol) was used.
［インキの調製］
（インキ１）
レーザー発色材料として白色顔料（ルチル型酸化チタン、平均粒子径０．２９μｍ、商品名「チタニックス ＪＲ−８０５」、テイカ社製）３０部、上記ポリウレタン樹脂溶液６０部、及び酢酸エチル１０部を混合し、その混合物をペイントシェーカーで練肉してインキ１を得た。
[Preparation of ink]
(Ink 1)
As a laser coloring material, 30 parts of white pigment (rutile titanium oxide, average particle size 0.29 μm, trade name “Titanics JR-805”, manufactured by Teica), 60 parts of the above polyurethane resin solution, and 10 parts of ethyl acetate are mixed. The mixture was kneaded with a paint shaker to obtain ink 1.
（インキ２）
インキ２として、上記ポリウレタン樹脂溶液を用いた。
(Ink 2)
As the ink 2, the above polyurethane resin solution was used.
（インキ３）
鱗片状フィラーであるパール顔料（酸化チタン被覆雲母（雲母６１．０〜６７．１％、酸化チタン３３．０〜３９．０％）、平均粒子径９μｍ、商品名「マグナパール２０００」、ＢＡＳＦ製）２０部、上記ポリウレタン樹脂溶液６０部、及び酢酸エチル１０部を混合し、その混合物をディゾルバーで撹拌してインキ３を得た。
(Ink 3)
Pearl pigment which is a scaly filler (titanium oxide-coated mica (mica 61.0-67.1%, titanium oxide 33.0-39.0%), average particle size 9 μm, trade name “Magna Pearl 2000”, manufactured by BASF 20 parts, 60 parts of the polyurethane resin solution and 10 parts of ethyl acetate were mixed, and the mixture was stirred with a dissolver to obtain ink 3.
（インキ４）
鱗片状フィラーであるフッ素金雲母（平均粒子径６μｍ、商品名「ＰＤＭ−５Ｂ」、トピー工業社製；以下、「フッ素金雲母１」と記載する。）２０部、上記ポリウレタン樹脂溶液６０部、及び酢酸エチル１０部を混合し、その混合物をディゾルバーで撹拌してインキ４を得た。
(Ink 4)
Fluorophlogopite which is a scaly filler (average particle size 6 μm, trade name “PDM-5B”, manufactured by Topy Industries Co., Ltd .; hereinafter referred to as “fluorine phlogopite 1”), 60 parts, polyurethane resin solution 60 parts, And 10 parts of ethyl acetate were mixed, and the mixture was stirred with a dissolver to obtain ink 4.
（インキ５）
鱗片状フィラーであるフッ素金雲母（平均粒子径１０μｍ、商品名「ＰＤＭ−８００」、トピー工業社製；以下、「フッ素金雲母２」と記載する。）２０部、上記ポリウレタン樹脂溶液６０部、及び酢酸エチル１０部を混合し、その混合物をディゾルバーで撹拌してインキ５を得た。
(Ink 5)
Fluorophlogopite which is a scaly filler (average particle size 10 μm, trade name “PDM-800”, manufactured by Topy Industries Co., Ltd .; hereinafter, referred to as “fluorine phlogopite 2”), 60 parts of the polyurethane resin solution, And 10 parts of ethyl acetate were mixed, and the mixture was stirred with a dissolver to obtain ink 5.
（インキ６）
鱗片状フィラーである白雲母（平均粒子径４μｍ、商品名「Ｍ−ＸＦ」、レプコ社製）２０部、上記ポリウレタン樹脂溶液６０部、及び酢酸エチル１０部を混合し、その混合物をディゾルバーで撹拌してインキ６を得た。
(Ink 6)
20 parts of muscovite (average particle size 4 μm, trade name “M-XF”, manufactured by Repco), which is a scale-like filler, 60 parts of the polyurethane resin solution and 10 parts of ethyl acetate are mixed, and the mixture is stirred with a dissolver. Thus, ink 6 was obtained.
（インキ７）
鱗片状フィラーである金雲母（平均粒子径３μｍ、商品名「Ｓ−ＸＦ」、レプコ社製）２０部、上記ポリウレタン樹脂溶液６０部、及び酢酸エチル１０部を混合し、その混合物をディゾルバーで撹拌してインキ７を得た。
(Ink 7)
20 parts of phlogopite (average particle size 3 μm, trade name “S-XF”, manufactured by Repco), which is a scale-like filler, 60 parts of the polyurethane resin solution and 10 parts of ethyl acetate are mixed, and the mixture is stirred with a dissolver. Ink 7 was obtained.
（インキ８）
アルミニウムペースト（商品名「ハイプリント３０Ｔ」、東洋アルミニウム社製；以下、「Ａｌペースト」と記載する。）を固形分で２０部、上記ポリウレタン樹脂６０部、及び酢酸エチル１０部を混合し、その混合物をディゾルバーで撹拌してインキ８を得た。
(Ink 8)
20 parts of an aluminum paste (trade name “Hiprint 30T”, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd .; hereinafter referred to as “Al paste”) is mixed in solid content, 60 parts of the polyurethane resin, and 10 parts of ethyl acetate. The mixture was stirred with a dissolver to obtain ink 8.
（インキ９）
ＣＯ2レーザー発色顔料であるモリブデン化合物（オクタモリブデン酸アンモニウム、商品名「ＰＲＩＭＥ１００」、データレース社製）３０部、上記ポリウレタン樹脂溶液６０部、及び酢酸エチル１０部を混合し、その混合物をペイントシェーカーで練肉してインキ９を得た。
(Ink 9)
30 parts of a molybdenum compound (ammonium octamolybdate, trade name “PRIME100”, manufactured by Data Race), which is a CO 2 laser coloring pigment, 60 parts of the polyurethane resin solution and 10 parts of ethyl acetate are mixed, and the mixture is then used as a paint shaker. And ink 9 was obtained.
（インキ１０）
１００部のインキ１に対して、インキ３で使用したものと同じパール顔料２０部を添加し、ディゾルバーで撹拌してインキ１０を得た。
(Ink 10)
To 100 parts of ink 1, 20 parts of the same pearl pigment as used in ink 3 was added and stirred with a dissolver to obtain ink 10.
（インキ１１）
１００部のインキ１に対して、インキ４で使用したものと同じ「フッ素金雲母１」２０部を添加し、ディゾルバーで撹拌してインキ１１を得た。
(Ink 11)
To 100 parts of ink 1, 20 parts of the same “fluorine phlogopite 1” used in ink 4 was added and stirred with a dissolver to obtain ink 11.
（インキ１２）
１００部のインキ１に対して、インキ５で使用したものと同じ「フッ素金雲母２」２０部を添加し、ディゾルバーで撹拌してインキ１２を得た。
(Ink 12)
20 parts of the same “fluorine phlogopite 2” used in ink 5 was added to 100 parts of ink 1, and stirred with a dissolver to obtain ink 12.
（インキ１３）
１００部のインキ１に対して、インキ６で使用したものと同じ白雲母２０部を添加し、ディゾルバーで撹拌してインキ１３を得た。
(Ink 13)
To 100 parts of ink 1, 20 parts of the same muscovite used in ink 6 was added and stirred with a dissolver to obtain ink 13.
（インキ１４）
１００部のインキ１に対して、インキ７で使用したものと同じ金雲母２０部を添加し、ディゾルバーで撹拌してインキ１４を得た。
(Ink 14)
To 100 parts of ink 1, 20 parts of the same phlogopite as used in ink 7 was added and stirred with a dissolver to obtain ink 14.
（インキ１５）
１００部のインキ１に対して、インキ８で使用したものと同じＡｌペーストを固形分で２０部添加し、ディゾルバーで撹拌してインキ１５を得た。
(Ink 15)
20 parts of the same Al paste as used in ink 8 was added to 100 parts of ink 1 and stirred with a dissolver to obtain ink 15.
［希釈インキの調製］
（希釈インキ１〜１５）
得られたインキ１〜１５のそれぞれについて、さらに、酢酸エチル（６０％）／酢酸プロピル（２０％）／イソプロピルアルコール（２０％）の混合溶剤で希釈して、ザーンカップＮｏ．３（離合社製）で１７秒（２５℃）となる粘度に調整し、希釈インキ１〜１５を得た。
[Preparation of diluted ink]
(Dilution ink 1-15)
Each of the obtained inks 1 to 15 was further diluted with a mixed solvent of ethyl acetate (60%) / propyl acetate (20%) / isopropyl alcohol (20%). The viscosity was adjusted to 17 seconds (25 ° C.) by 3 (manufactured by Kosei Co., Ltd.) to obtain diluted inks 1 to 15.
［印刷物１〜２４の作製］
基材フィルムとしてコロナ放電処理ＰＥＴフィルム（商品名「エステルＥ５１０２」、東洋紡社製、厚さ１２μｍ）を用い、以下に述べるようにして印刷物１〜２４（表１及び表２参照）を作製した。
[Preparation of printed materials 1 to 24]
Using a corona discharge-treated PET film (trade name “Ester E5102”, manufactured by Toyobo Co., Ltd., thickness 12 μm) as a base film, printed materials 1 to 24 (see Tables 1 and 2) were prepared as described below.
（印刷物１〜１２）
表１に示す通り、印刷物１〜８の作製では希釈インキ１を、印刷物９〜１２の作製ではそれぞれ希釈インキ３、４、６、及び７を用いて、基材フィルムの処理面側に、版深３５μｍのグラビア版を使用してグラビア印刷した。このようにして、まず、基材フィルム上に希釈インキ１、３、４、６、又は７によるインキ層（第１インキ層；厚さ３μｍ）を形成した。印刷物１及び９〜１２の作製では、基材フィルム上に、それぞれ希釈インキ１、３、４、６、及び７による第１インキ層が形成された印刷物１及び９〜１２を得た。また、印刷物２〜８の作製では、乾燥後の第１インキ層上に、それぞれ希釈インキ２〜８を第１インキ層の形成と同様の方法でグラビア印刷した。このようにして、基材フィルム上に設けられた第１インキ層上に、さらに希釈インキ２〜８による第２インキ層（厚さ１．５μｍ）が形成された印刷物２〜８を得た。
(Printed matter 1-12)
As shown in Table 1, on the treated surface side of the substrate film, diluted ink 1 was used for the production of printed materials 1 to 8 and diluted inks 3, 4, 6 and 7 were used for the production of printed materials 9 to 12, respectively. Gravure printing was performed using a gravure plate having a depth of 35 μm. In this way, first, an ink layer (first ink layer; thickness: 3 μm) was formed on the base film with the diluted ink 1, 3, 4, 6, or 7. In the production of the printed matter 1 and 9 to 12, the printed matter 1 and 9 to 12 in which the first ink layer with the diluted inks 1, 3, 4, 6, and 7 was formed on the base film were obtained. Moreover, in preparation of the printed matter 2-8, the dilute ink 2-8 was each gravure-printed by the method similar to formation of a 1st ink layer on the 1st ink layer after drying. Thus, the printed matter 2-8 by which the 2nd ink layer (thickness 1.5 micrometers) by dilution ink 2-8 was further formed on the 1st ink layer provided on the base film was obtained.
（印刷物１３〜２４）
表２に示す通り、印刷物１３〜２０の作製では希釈インキ９を、印刷物２１〜２４の作製ではそれぞれ希釈インキ１０、１１、１３、及び１４を用いて、基材フィルムの処理面側に、版深３５μｍのグラビア版を使用してグラビア印刷した。このようにして、まず、基材フィルム上に希釈インキ９、１０、１１、１３、又は１４によるインキ層（第１インキ層；厚さ３μｍ）を形成した。印刷物１３及び２１〜２４の作製では、基材フィルム上に、それぞれ希釈インキ９、１０、１１、１３、及び１４による第１インキ層が形成された印刷物１３及び２１〜２４を得た。また、印刷物１４〜２０の作製では、乾燥後の第１インキ層上に、それぞれ希釈インキ１及び１０〜１５を第１インキ層の形成と同様の方法でグラビア印刷した。このようにして、基材フィルム上に設けられた第１インキ層上に、さらに希釈インキ１及び１０〜１５による第２インキ層（厚さ１．５μｍ）が形成された印刷物１４〜２０を得た。
(Printed matter 13-24)
As shown in Table 2, on the treated surface side of the substrate film, the diluted ink 9 was used for the production of the printed materials 13 to 20 and the diluted inks 10, 11, 13, and 14 were used for the production of the printed materials 21 to 24, respectively. Gravure printing was performed using a gravure plate having a depth of 35 μm. In this way, first, an ink layer (first ink layer; thickness 3 μm) was formed on the base film with the diluted ink 9, 10, 11, 13, or 14. In the production of the printed materials 13 and 21 to 24, printed materials 13 and 21 to 24 in which the first ink layers were formed on the base film by the diluted inks 9, 10, 11, 13, and 14, respectively, were obtained. Moreover, in preparation of printed matter 14-20, it diluted with the diluted inks 1 and 10-15 on the 1st ink layer after drying by the method similar to formation of a 1st ink layer, respectively. In this way, the printed materials 14 to 20 in which the second ink layer (thickness 1.5 μm) by the diluted inks 1 and 10 to 15 were further formed on the first ink layer provided on the base film were obtained. It was.
［ラミネート印刷物１〜２４の作製］
上記印刷物１〜２４の印刷面側（インキ層側）に、ポリエチレンイミン系アンカーコート剤（「セイカダイン４１００」、大日精化工業社製）を塗布し、乾燥させ、アンカーコート層（厚さ約０．０３μｍ）を形成した。そして、そのアンカーコート層に、中間層としてＬＤＰＥ（商品名「ノバテックＬＣ６００Ａ」、日本ポリエチレン社製）を溶融押し出ししてＬＬＤＰＥフィルム（商品名「Ｔ．Ｕ．Ｘ ＦＣ−Ｄ」、三井化学東セロ社製）をラミネートした。このようにして、印刷物１〜２４における基材フィルムに設けられたインキ層側に、ＬＤＰＥ層（厚さ約３０μｍ）及びＬＬＤＰＥ層（厚さ３０μｍ）の保護層（厚さ計約６０μｍ）が積層されたラミネート印刷物１〜２４を得た。
[Production of Laminated Prints 1 to 24]
A polyethyleneimine-based anchor coating agent (“Seikadyne 4100”, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) is applied to the printed surface side (ink layer side) of the printed materials 1 to 24, dried, and an anchor coat layer (thickness of about 0). 0.03 μm). Then, LDPE (trade name “NOVATEC LC600A”, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.) is melt-extruded to the anchor coat layer as an intermediate layer, and LLDPE film (trade name “TUX FC-D”, Mitsui Chemicals, Inc.) Made). Thus, the protective layer (thickness meter about 60 μm) of the LDPE layer (thickness 30 μm) and the LLDPE layer (thickness 30 μm) is laminated on the ink layer side provided on the base film in the printed matter 1-24. Laminated prints 1 to 24 were obtained.
＜試験例１〜１２＞
得られたラミネート印刷物１〜１２のそれぞれについて、ファイバーレーザーを用いたレーザーマーキングを行い、記録物を得た。具体的には、ラミネート印刷物における第１インキ層が設けられた領域に対して、ラミネート印刷物におけるＰＥＴフィルム側から、ファイバーレーザーマーカー（商品名「Ｖｉｄｅｏｊｅｔ７５１０」、Ｖｉｄｅｏｊｅｔ Ｔｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）でファイバーレーザー（波長：１０６０〜１０７０ｎｍ）を照射し、記録物を得た。ファイバーレーザーの照射パターンは、「２０１７．０６．０１」の文字、及び直径５ｍｍの円形状塗りつぶし画像とし、それらの文字及び画像を記録した。ファイバーレーザーの照射条件は、文字及び画像の両照射パターンともに、スキャンスピードを１０００ｍｍ／秒、及びパルス周波数を２０ｋＨｚに設定し、また、文字の照射パターンの平均出力を１０Ｗ、画像の照射パターンの平均出力を８．５Ｗに設定した。
<Test Examples 1-12>
About each of obtained laminate printed matter 1-12, the laser marking which used the fiber laser was performed, and the recorded matter was obtained. Specifically, a fiber laser (wavelength: Wavelength: from the PET film side of the laminate printed product) with a fiber laser marker (trade name “Videojet 7510”, manufactured by Videojet Technologies) is applied to the region where the first ink layer is provided in the laminate printed product. (1060-1070 nm) was irradiated to obtain a recorded matter. The irradiation pattern of the fiber laser was a character “2017.06.01” and a circular solid image with a diameter of 5 mm, and these characters and images were recorded. The fiber laser irradiation conditions were set such that the scanning speed was set to 1000 mm / second and the pulse frequency was set to 20 kHz for both the character and image irradiation patterns, the average output of the character irradiation patterns was 10 W, and the average of the image irradiation patterns was The output was set to 8.5W.
＜試験例１３〜２４＞
得られたラミネート印刷物１３〜２４のそれぞれについて、ＣＯ2レーザーを用いたレーザーマーキングを行い、記録物を得た。具体的には、ラミネート印刷物における第１インキ層が設けられた領域に対して、ラミネート印刷物におけるＰＥＴフィルム側から、ＣＯ2レーザーマーカー（商品名「ＭＬ−Ｚ９５２０」、キーエンス社製）でＣＯ2レーザー（波長：１０６００ｎｍ）を照射し、記録物を得た。ＣＯ2レーザーの照射パターンは、「賞味期限 ２０１７．０６．０１」の文字、及び８ｍｍ角の正方形状の塗りつぶし画像とし、それらの文字及び画像を記録した。ＣＯ2レーザーの照射条件は、文字の照射パターンでは、以下に示す２通りの照射条件１及び２に設定し、画像の照射パターンでは、以下に示す照射条件３に設定した。
（文字の照射条件１）
スキャンスピード：３０００ｍｍ／秒、平均出力：１０Ｗ
（文字の照射条件２）
スキャンスピード：２０００ｍｍ／秒、平均出力：１０Ｗ
（画像の照射条件３）
スキャンスピード：１０００ｍｍ／秒、平均出力：７．５Ｗ
<Test Examples 13 to 24>
Each of the obtained laminate printed products 13 to 24 was subjected to laser marking using a CO 2 laser to obtain a recorded product. Specifically, the region where the first ink layer provided in the laminate printed material from the PET film side of the laminate printed matter, CO 2 laser marker (trade name "ML-Z9520" manufactured by Keyence Corporation) CO 2 laser with (Wavelength: 10600 nm) was irradiated to obtain a recorded matter. The irradiation pattern of the CO 2 laser was characters of “best before date 2017.06.01” and a solid image of 8 mm square, and these characters and images were recorded. The irradiation conditions of the CO 2 laser were set to the following two irradiation conditions 1 and 2 for the character irradiation pattern, and set to the irradiation condition 3 shown below for the image irradiation pattern.
(Character irradiation condition 1)
Scanning speed: 3000mm / sec, average output: 10W
(Character irradiation condition 2)
Scan speed: 2000mm / sec, average output: 10W
(Image irradiation condition 3)
Scanning speed: 1000mm / sec, average output: 7.5W
＜評価＞
試験例１〜２４で得られたラミネート印刷物の記録物について、以下に述べる方法により、記録濃度、美観、及び文字の鮮明さを評価した。
<Evaluation>
About the recorded matter of the laminate printed matter obtained in Test Examples 1 to 24, the recording density, the aesthetic appearance, and the clearness of the characters were evaluated by the methods described below.
（記録濃度）
反射濃度計（商品名「Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｅｙｅ」、Ｇｒｅｔａｇ Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用いて、試験例１〜２４で得られた記録物における塗りつぶし画像（円形状又は正方形状）の反射濃度（ＤＢ）を測定し、以下に示す評価基準にしたがって記録濃度を評価した。以下に示す評価基準において、「Ａ」及び「Ｂ」を実使用可能なレベルとし、「Ｃ」及び「Ｄ」を実使用不可能なレベルとした。評価結果を表１及び表２に示す。なお、試験例９〜１２及び２１〜２４ではいずれもＤＢが０．１未満であった。
Ａ：ＤＢが１．０以上であった。
Ｂ：ＤＢが０．５以上１．０未満であった。
Ｃ：ＤＢが０．２以上０．５未満であった。
Ｄ：ＤＢが０．２未満であった。
(Recording density)
Using a reflection densitometer (trade name “Spectro Eye”, manufactured by Gretag Macbeth), the reflection density (DB) of the filled image (circular or square) in the recorded matter obtained in Test Examples 1 to 24 was measured. The recording density was evaluated according to the following evaluation criteria. In the evaluation criteria shown below, “A” and “B” are levels that are actually usable, and “C” and “D” are levels that are not actually usable. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2. In all of Test Examples 9 to 12 and 21 to 24, DB was less than 0.1.
A: DB was 1.0 or more.
B: DB was 0.5 or more and less than 1.0.
C: DB was 0.2 or more and less than 0.5.
D: DB was less than 0.2.
（美観）
第２インキ層を設けた試験例２〜８及び１４〜２０で得られた記録物について、レーザー光の照射による記録部分の周囲をＰＥＴフィルム側から見た際に、その記録部分の周囲における、第２インキ層の色の影響の受け具合を評価した。具体的には、試験例２〜８で得られた記録物については、その記録部分の周囲と、試験例１で得られた記録物の記録部分の周囲との色差（ΔＥ）を測定した。また、試験例１４〜２０で得られた記録物については、その記録部分の周囲と、試験例１３で得られた記録物の記録部分の周囲との色差（ΔＥ）を測定した。色差（ΔＥ）の測定には、色差計（商品名「分光測色計ＣＭ−２５００Ｃ」、コニカミノルタ社製）を使用し、また、下地には白紙を使用した。ΔＥの値が小さいほど、記録部分の周囲が、第２インキ層の色の影響を受けていないことを表し、美観が損なわれていないと評価することができる。ΔＥの測定値から、以下に示す評価基準にしたがって美観を評価した。以下に示す評価基準において、「Ａ」及び「Ｂ」を実使用可能なレベルとし、「Ｃ」及び「Ｄ」を実使用不可能なレベルとした。評価結果を表１及び表２に示す。
Ａ：ΔＥが１．５未満であった。
Ｂ：ΔＥが１．５以上５．０未満であった。
Ｃ：ΔＥが５．０以上１５．０未満であった。
Ｄ：ΔＥが１５．０以上であった。
(Aesthetic)
For the recorded matter obtained in Test Examples 2 to 8 and 14 to 20 provided with the second ink layer, when the periphery of the recording portion by irradiation with laser light was viewed from the PET film side, in the periphery of the recording portion, The degree of influence of the color of the second ink layer was evaluated. Specifically, for the recorded matter obtained in Test Examples 2 to 8, the color difference (ΔE) between the periphery of the recorded portion and the periphery of the recorded portion of the recorded matter obtained in Test Example 1 was measured. Further, for the recorded matter obtained in Test Examples 14 to 20, the color difference (ΔE) between the periphery of the recorded portion and the periphery of the recorded portion of the recorded matter obtained in Test Example 13 was measured. For the measurement of the color difference (ΔE), a color difference meter (trade name “spectral colorimeter CM-2500C”, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) was used, and blank paper was used as the base. It can be evaluated that the smaller the value of ΔE, the more the periphery of the recording portion is not affected by the color of the second ink layer, and the aesthetic appearance is not impaired. From the measured value of ΔE, aesthetic appearance was evaluated according to the following evaluation criteria. In the evaluation criteria shown below, “A” and “B” are levels that are actually usable, and “C” and “D” are levels that are not actually usable. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
A: ΔE was less than 1.5.
B: ΔE was 1.5 or more and less than 5.0.
C: ΔE was 5.0 or more and less than 15.0.
D: ΔE was 15.0 or more.
（文字の鮮明さ）
試験例１〜１２で得られた記録物における「２０１７．０６．０１」の文字（数字）を目視で確認し、文字のかすれ具合及び濃さを考慮して、以下に示す評価基準（Ａ〜Ｄ）にしたがって文字の鮮明さを評価した。また、試験例１３〜２４で得られた記録物における「賞味期限 ２０１７．０６．０１」の文字（数字及び漢字）についても同様に、以下に示す評価基準（ＡＡ〜Ｄ）にしたがって文字の鮮明さを評価した。以下に示す評価基準において、「ＡＡ」、「Ａ」及び「Ｂ」を実使用可能なレベルとし、「Ｃ」及び「Ｄ」を実使用不可能なレベルとした。評価結果を表１及び表２に示す。
ＡＡ：目立ったかすれはなく、かつ文字が薄すぎず、漢字及び数字を明瞭に認識できた。
Ａ：目立ったかすれはなく、かつ文字が薄すぎず、数字を明瞭に認識できた。
Ｂ：文字がかすれ、かつ薄い部分があったが、文字を認識できた。
Ｃ：大部分の文字がかすれ、かつ非常に薄かったため、文字の認識が困難であった。
Ｄ：文字がほとんど記録されておらず、文字を認識することができなかった。
(Character clarity)
The characters (numerals) “2017.06.01” in the recorded materials obtained in Test Examples 1 to 12 were visually confirmed, and the evaluation criteria (A to The sharpness of the characters was evaluated according to D). Similarly, the characters (numbers and kanji) of “best before date 2017.06.01” in the recorded materials obtained in Test Examples 13 to 24 are clearly defined according to the evaluation criteria (AA to D) shown below. Was evaluated. In the evaluation criteria shown below, “AA”, “A”, and “B” are levels that are actually usable, and “C” and “D” are levels that are not actually usable. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
AA: There was no noticeable blur and the characters were not too thin, and kanji and numbers could be clearly recognized.
A: There was no noticeable blur and the letters were not too thin and the numbers could be clearly recognized.
B: Although the characters were faint and thin, the characters could be recognized.
C: Most characters were faint and very thin, making it difficult to recognize the characters.
D: Characters were hardly recorded and characters could not be recognized.
表１及び表２に示す通り、第１インキ層及び第２インキ層のうちでは、レーザー発色材料を含有する第１インキ層のみを用いた試験例１及び１３では、記録濃度の評価結果がＢでレーザーマーキングを行うことができたが、文字の鮮明さが不充分であった。また、第１インキ層及び第２インキ層のうちでは、鱗片状フィラーを含有する第１インキ層のみを用いた試験例９〜１２及び２１〜２４では、レーザーマーキングを有効に行うことができなかった。これらの結果から、使用した鱗片状フィラー（パール顔料、鱗片状フィラー、白雲母、金雲母）は、使用したレーザー光の照射によってはインキ層において発色を生じさせる機能をほとんど有しないことが確認された。 As shown in Tables 1 and 2, in Test Examples 1 and 13 using only the first ink layer containing the laser coloring material among the first ink layer and the second ink layer, the evaluation result of the recording density was B. The laser marking could be done with, but the letters were not clear enough. Moreover, in the first ink layer and the second ink layer, laser marking cannot be effectively performed in Test Examples 9 to 12 and 21 to 24 using only the first ink layer containing the scaly filler. It was. From these results, it was confirmed that the scale-like fillers used (pearl pigments, scale-like fillers, muscovite, phlogopite) have almost no function of causing color development in the ink layer depending on the irradiation of the laser beam used. It was.
それに対し、基材フィルムに、レーザー発色材料を含有する第１インキ層（発色層）と、鱗片状フィラーを含有する第２インキ層（反射層）とを設けた試験例３〜７及び１５〜１９では、記録濃度及び文字の鮮明さともに良好な結果が得られた。特に、試験例１５、１７〜１９では、「賞味期限」のような複雑な漢字であっても鮮明で視認性に優れた記録を行うことができた。 In contrast, Test Examples 3 to 7 and 15 to 15 in which a base film is provided with a first ink layer containing a laser coloring material (coloring layer) and a second ink layer containing a scaly filler (reflection layer). In 19, the recording density and the clearness of the characters were good. In particular, in Test Examples 15 and 17 to 19, even a complicated Chinese character such as “expiration date” could be recorded clearly and with excellent visibility.
また、第２インキ層にＡｌペーストを用いた試験例８及び２０では、ΔＥの値が大きい結果（試験例８ではΔＥ＝１８、試験例２０ではΔＥ＝２１）となり、レーザー光の照射による記録部分の周囲が、第２インキ層の色の影響を大きく受け、基材フィルム側から見て灰色がかった色相に視認され、美観が損なわれていた。これに対し、試験例３〜７及び１５〜１９では、鱗片状フィラーを含有する第２インキ層（反射層）を設けても、ΔＥの値が小さく、第１インキ層（発色層）の美観を損ねずに白地に黒色系の記録を行うことができ、コントラストが明瞭で視認性に優れた記録を行うことができた。なお、試験例３〜７では、第１インキ層（発色層）が充分な隠蔽性を有する白地の層に形成されていた。一方、試験例１５〜１９では、鱗片状フィラー及び白色顔料（酸化チタン）を含有する第２インキ層（反射層）が白地の層に形成され、第１インキ層（発色層）の隠蔽性を補うことができていた。 In Test Examples 8 and 20 in which the Al paste was used for the second ink layer, a large ΔE value was obtained (ΔE = 18 in Test Example 8, ΔE = 21 in Test Example 20), and recording by laser light irradiation was performed. The periphery of the part was greatly affected by the color of the second ink layer, and was visually recognized as a grayish hue as seen from the base film side, and the aesthetic appearance was impaired. On the other hand, in Test Examples 3 to 7 and 15 to 19, even when the second ink layer (reflection layer) containing scaly filler is provided, the value of ΔE is small, and the first ink layer (coloring layer) is beautiful. The black recording on the white background was possible without impairing the image quality, and the recording with clear contrast and excellent visibility could be performed. In Test Examples 3 to 7, the first ink layer (coloring layer) was formed on a white background layer having a sufficient hiding property. On the other hand, in Test Examples 15 to 19, the second ink layer (reflective layer) containing the scaly filler and the white pigment (titanium oxide) is formed on the white layer, and the first ink layer (coloring layer) is concealed. I was able to compensate.
以上の試験例から、発色層におけるレーザー光が照射される側の面とは反対面側に設けられた、鱗片状フィラーを含有する反射層によって、発色層における発色がもたらす記録部分の濃度及び視認性を向上させることができることが確認された。そのため、基材フィルムに対し、発色層と上記反射層とが設けられた積層体によって、基材フィルムが損傷し難いレベルのレーザー光にて、美観を損ねずにより鮮明で視認性に優れたレーザーマーキングの実現に寄与することができる。 From the above test examples, the density and visual recognition of the recording portion brought about by the color development in the color development layer by the reflective layer containing the scaly filler provided on the side opposite to the surface of the color development layer irradiated with the laser light. It was confirmed that the property can be improved. For this reason, the laminated body in which the coloring layer and the reflective layer are provided on the base film makes it possible to use a laser beam at a level where the base film is not easily damaged, and a laser that is clearer and more visible without impairing the appearance. This can contribute to the realization of marking.
Claims (8)
レーザー光が照射されて発色を生じる発色層と、
前記発色層における、前記レーザー光が照射される側の面とは反対面側に設けられた、前記レーザー光を反射する反射層と、を備え、
前記反射層は、鱗片状フィラー及び白色顔料を含有するレーザーマーキング用積層体。 A base film;
A color-developing layer that develops color when irradiated with laser light;
A reflective layer that reflects the laser light, provided on the surface opposite to the surface on which the laser light is irradiated in the coloring layer;
The reflective layer is a laminate for laser marking containing a scaly filler and a white pigment .
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US12002385B2 (en) | 2018-12-21 | 2024-06-04 | Nippon Carbide Industries Co., Inc. | Laminate and label |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6950020B2 (en) * | 2019-07-01 | 2021-10-13 | Ｄｉｃグラフィックス株式会社 | Liquid printing inks, printed matter, and laminates |
| JP7540165B2 (en) * | 2020-02-20 | 2024-08-27 | Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 | Laser coloring card |
| JP7532953B2 (en) | 2020-06-29 | 2024-08-14 | Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 | Laminated film, packaging body, and method for manufacturing packaging body |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05338071A (en) * | 1992-06-05 | 1993-12-21 | Dainippon Printing Co Ltd | Sheeny decorative sheet |
| JPH09169161A (en) * | 1995-12-20 | 1997-06-30 | Dainippon Printing Co Ltd | Forgery preventive printed matter |
| JP2004058585A (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-26 | Sato Corp | Recording sheet for laser marking, and method for using the same |
| JP2007327059A (en) * | 2006-06-08 | 2007-12-20 | Merck Patent Gmbh | Effect pigment |
| JP2008214634A (en) * | 2007-03-05 | 2008-09-18 | Merck Patent Gmbh | Transition metal-containing effect pigment |
| JP2010152028A (en) * | 2008-12-25 | 2010-07-08 | Dainippon Printing Co Ltd | Wrapping shrink label, container with wrapping shrink label and method of producing them |
| JP2011025931A (en) * | 2009-07-21 | 2011-02-10 | Ajinomoto Co Inc | Printing method and printing apparatus for packaging material |
| JP2012101506A (en) * | 2010-11-12 | 2012-05-31 | Toppan Printing Co Ltd | Card |
| JP2015066721A (en) * | 2013-09-27 | 2015-04-13 | 大日本印刷株式会社 | Packaging laminate retort material and packaging retort body employing the same as well as packaging retort laser printed body |
| JP2016539031A (en) * | 2013-12-19 | 2016-12-15 | アグフア−ゲヴエルト | Laser markable laminates and documents |
-
2017
- 2017-06-16 JP JP2017119130A patent/JP6342042B1/en active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05338071A (en) * | 1992-06-05 | 1993-12-21 | Dainippon Printing Co Ltd | Sheeny decorative sheet |
| JPH09169161A (en) * | 1995-12-20 | 1997-06-30 | Dainippon Printing Co Ltd | Forgery preventive printed matter |
| JP2004058585A (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-26 | Sato Corp | Recording sheet for laser marking, and method for using the same |
| JP2007327059A (en) * | 2006-06-08 | 2007-12-20 | Merck Patent Gmbh | Effect pigment |
| JP2008214634A (en) * | 2007-03-05 | 2008-09-18 | Merck Patent Gmbh | Transition metal-containing effect pigment |
| JP2010152028A (en) * | 2008-12-25 | 2010-07-08 | Dainippon Printing Co Ltd | Wrapping shrink label, container with wrapping shrink label and method of producing them |
| JP2011025931A (en) * | 2009-07-21 | 2011-02-10 | Ajinomoto Co Inc | Printing method and printing apparatus for packaging material |
| JP2012101506A (en) * | 2010-11-12 | 2012-05-31 | Toppan Printing Co Ltd | Card |
| JP2015066721A (en) * | 2013-09-27 | 2015-04-13 | 大日本印刷株式会社 | Packaging laminate retort material and packaging retort body employing the same as well as packaging retort laser printed body |
| JP2016539031A (en) * | 2013-12-19 | 2016-12-15 | アグフア−ゲヴエルト | Laser markable laminates and documents |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US12002385B2 (en) | 2018-12-21 | 2024-06-04 | Nippon Carbide Industries Co., Inc. | Laminate and label |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2019001110A (en) | 2019-01-10 |
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