JP7276777B2 - 育苗鉢体及びその分解促進方法 - Google Patents
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Description
特許文献3及び特許文献4においては、熱可塑性生分解性樹脂層を育苗ポットに適用することにより、育苗ポットが圃場に植付け後に分解する性質が開示されているが、育苗時
と植付け後とで任意に分解を制御する技術がまだ確立されていない。
さらに、特許文献5及び特許文献6に微生物由来の酵素を直接投与することによって任意のタイミングで農業用マルチフィルムを生分解の進行を制御する技術が開示されているが、そもそも農業用マルチフィルムと育苗用鉢体とは、資材の使用目的、適用場面・条件、並びに、それに伴って要求される物理的強度・化学的性質等を含めた物品の特性が異なるため、単純には転用できない。
すなわち本発明は、以下の一群の発明に関する。
1.生分解性樹脂組成物を紙基材上に積層してなる育苗鉢体用原紙であって、
該樹脂組成物は、樹脂(A)としてポリ乳酸系樹脂、樹脂(B)としてポリ乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂および樹脂(C)として芳香族ポリエステル系樹脂を含み、
樹脂(A)と樹脂(B)の質量比が5:95~13:87である、育苗鉢体用原紙。
2.樹脂(C)の含有量が、生分解性樹脂組成物成分の合計質量に対して0.1~30質量%の範囲であることを特徴とする上記1項に記載の育苗鉢体用原紙。
3.樹脂(C)の含有量が、生分解性樹脂組成物成分の合計質量に対して12~30質量%の範囲であることを特徴とする上記1項に記載の育苗鉢体用原紙。
4.樹脂(C)の含有量が、生分解性樹脂組成物成分の合計質量に対して16~25質量%の範囲であることを特徴とする上記1項に記載の育苗鉢体用原紙。
5.樹脂(C)の含有量が、生分解性樹脂組成物成分の合計質量に対して20~25質量%の範囲であることを特徴とする上記1項に記載の育苗鉢体用原紙。
6.生分解性樹脂組成物は、当該生分解性樹脂組成物100質量%当り、アンチブロッキング剤をさらに0.01~5質量%含有することを特徴とする上記1項乃至上記5項のいずれか1項に記載の育苗鉢体用原紙。
7.樹脂(A)が、ポリ乳酸であることを特徴とする上記1項乃至上記6項のいずれか1項に記載の育苗鉢体用原紙。
8.樹脂(B)が、脂肪族ジカルボン酸からなるジカルボン酸成分と脂肪族ジオールからなるジオール成分を重縮合してなる脂肪族ポリエステル系樹脂であることを特徴とする上記1項乃至上記7項のいずれか1項に記載の育苗鉢体用原紙。
9.樹脂(B)が、ポリブチレンサクシネート(PBS)、ポリブチレンサクシネートアジペート(PBSA)及びポリヒドロキシ酪酸から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする上記1項乃至上記8項のいずれか1項に記載の育苗鉢体用原紙。
10.樹脂(C)が、脂肪族ジカルボン酸および芳香族ジカルボン酸からなるジカルボン酸成分と脂肪族ジオールからなるジオール成分を重縮合してなる芳香族ポリエステル系樹脂であることを特徴とする上記1項乃至上記9項のいずれか1項に記載の育苗鉢体用原紙。
11.樹脂(C)が、ポリブチレンアジペートテレフタレート(PBAT)であることを特徴とする上記1項乃至上記10項のいずれか1項に記載の育苗鉢体用原紙。
12.上記1項乃至上記11項のいずれか1項に記載の育苗鉢体用原紙からなることを特徴とする育苗鉢体。
13.生分解性樹脂分解酵素を上記12項の育苗鉢体に接触させ、上記12項に記載の育苗鉢体を生分解する工程を有することを特徴とする、育苗鉢体を分解する方法。
14.前記生分解性樹脂分解酵素が、Pseudozyma属酵母、Cryptococ
cus属酵母、Acremonium属糸状菌、Alternaria属糸状菌、Arthrinium属糸状菌、Aureobasidium属糸状菌、Cladosporium属糸状菌、Epicoccum属糸状菌、Fusarium属糸状菌、Paraphoma属糸状菌及びPeniciccium属糸状菌からなる群から選ばれる少なくとも1種の微生物により産生される生分解性樹脂分解酵素であることを特徴とする、上記13項に記載の育苗鉢体を分解する方法。
即ち、本発明の育苗鉢体用原紙からなる育苗鉢体は、育苗中の分解が抑制されることで、育苗期間及び植付け時に十分な強度を備えることができる。これにより、圃場への植付け作業を滞りなく進めることが可能となる。そして、育苗鉢体が育苗中に鉢体の形を維持できるため、植付け時に苗を傷めないので植付けの活着率が高い。さらに、本発明の育苗鉢体用原紙からなる育苗鉢体は圃場に植付けする直前及び/又は直後に酵素処理により、土の中で鉢体の生分解の進行が制御され、鉢体を徐々に崩壊させることができる。これで、苗の根が自由に伸張でき、苗の成長に妨げとならない。そして、分解が不十分のため残る育苗鉢体残渣の発生を低減することができ、次作にも影響しない。
育苗鉢体は、生分解性樹脂組成物を紙基材の少なくとも一方の面にラミネートしたラミネート紙を、例えば四角あるいは六角柱状に成型することによりなる。さらに当該個別の鉢体を連結片にて連結することにより連続鉢体を成型することができる。
本発明に使用される紙基材は、セルロース繊維を主成分として含有するものであれば、その原料パルプの種類やセルロース繊維の含有量は特に限定されない。例えば、通常の製紙材料として使用するパルプを含有する紙が挙げられる。より具体的には、未晒、半晒または晒のクラフトパルプ、サルファイトパルプ、セミケミカルパルプ、ソーダパルプ、針葉樹および広葉樹からの機械パルプ、および古紙などが挙げられ、これらを単独であるいは2種以上を混合して用いることができる。特に、漂白していない未晒のパルプからなるものを好適に用いることができる。
本発明で使用する紙には、必要に応じて、バインダー、填料、紙力増強剤、サイズ剤、歩留まり向上剤、防腐剤等の通常抄紙に用いられる各種助剤や、ポリエチレンやポリエステル等の合成繊維を含有することができる。また、澱粉、ポリビニルアルコール等によりサイズ処理されていてもよく、無機顔料を主成分とするコート層やレジンコート層を有していてもよい。
「生分解性樹脂」
生分解性樹脂とは、使用時は従来の石油由来のプラスチックと同様の機能を有し、使用後は自然界の土壌中や水中の微生物により一定の時間で生分解され、最終的に水と二酸化炭素に加水分解される樹脂を指す。
本発明で使用する生分解性樹脂としては、脂肪族ポリエステル系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂を挙げることができる。
なお、本発明の脂肪族ポリエステルは、芳香環を含まない脂肪族ポリエステルを指し、脂肪族ポリエステル系樹脂は、芳香環を含まない脂肪族ポリエステル系樹脂を指す。さらに、本発明の芳香族ポリエステルは、芳香環を含むポリエステルを指し、芳香族ポリエステル系樹脂は、芳香環を含むポリエステル系樹脂を指す。
上記生分解性樹脂は、混合樹脂として、フィルム成形性、物性を考慮する場合、融点が50~180℃であり、かつ重量平均分子量が50000以上である脂肪族ポリエステル
または芳香族ポリエステルが良好な成形品を得るうえで好ましい。当該混合樹脂を育苗鉢体に用いることにより、育苗中は分解せずに植付け時に一定の強度を維持し、植付け直前及び/又は直後に酵素処理することで圃場への植付け後の分解の進行を速めることを可能とする。
ポリ乳酸系樹脂は、ネイチャーワークス社製の「Ingeo(登録商標)4032D」を挙げることができる。
芳香族ポリエステル系樹脂は、BASF社製の「エコフレックス」(1,4-ブタンジオールとアジピン酸およびテレフタル酸からなる芳香族ポリエステルを重縮合してなる芳香族ポリエステル系樹脂、融点:約110℃)を挙げることができる。
本発明の生分解性の育苗鉢体は、以上のような生分解性樹脂を紙の少なくとも一方の面に積層することによって作製した積層シートよりなる。積層シートは、基材となる紙の表面をコロナ放電処理、フレーム処理、アンカーコート処理等を行って、その処理面に生分解性樹脂を押出してラミネートする。この際、押出しラミネートの加工安定性を増すために、生分解性樹脂と一緒にポリエチレン等の汎用プラスチックを共押出しし、その後汎用プラスチックフィルムを剥離して紙と生分解性樹脂の積層シートを得る方法もある。
紙基材に積層する生分解樹脂層の厚みは、特に限定されないが、5~80μmであることが好ましく、15~50μmがより好ましく、20~35μmが特に好ましい。尚、樹脂層の厚みによって育苗鉢体の物理的強度及び酵素処理による分解の進行を任意に調整す
ることができる。
「生分解性樹脂分解酵素」
生分解性樹脂分解酵素としては、従来公知の酵素を使用することができ、例えば、リパーゼ、クチナーゼ、エステラーゼ、プロテアーゼ、リゾホスホリパーゼ、アミラーゼ、グルコアミラーゼ、ペプチターゼ、セリンハイドロラーゼ、セルラーゼ、キチナーゼ、キシラナーゼ、ペクチナーゼ等の加水分解酵素及びペルオキシターゼ、モノオキシゲナーゼ、ジオキシゲナーゼ、ラッカーゼ等の酸化還元酵素を挙げることができ、リパーゼ、クチナーゼ、エステラーゼ、プロテアーゼ及びアミラーゼが好ましい。具体的には、酵母Pseudozyma antarcticaの産生するクチナーゼ様酵素PaE、Cryptococcus magnus類縁株BPD1Aの産生するCmCut1、Cryptococcus flavus GB-1株の産生するCfCLE GB-1及びCryptococcus flavus Sb19-1株の産生するCfCLE Sb19-1、Cryptococcus sp. S-2株の産生するCLE、Paraphoma属糸状菌B47-9株の産生するPCLEを使用することができる。
生分解性樹脂分解酵素を産生する微生物としては、特に限定されるものではないが、自然界から単離された株等、任意の株を使用する。具体的には、シュードモナス(Pseudomonas)属、シュードザイマ(Pseudozyma)属、クリプトコッカス(Cryptococcus)属、バクテロイデス(Bacteroides)属、ムコール(Mucor)属、フミコラ(Humicola)属、テルモミセス(Thermomyces)属、タラロミセス(Talaromyces)属、ケトミウム(Chaetomium)属、トルラ(Torula)属、スポロトリクム(Sporotrichum)属、マルブランケア(Malbranchea)属、アシドボラックス(Acidovorax)属等の微生物を挙げることができる。具体的には、葉面酵母であるPseudozyma antarctica、Cryptococcus magnus類縁株BPD1A、Cryptococcus flavus GB-1株、Cryptococcus flavus Sb19-1株、茨城県において採取された稲籾から単離された受託番号FERM P-22155のPseudozyma antarctica、独立行政法人製品評価技術基盤機構特許生物寄託センターに寄託された受託番号NITE P-573である糸状菌や、独立行政法人理化学研究所バイオリソースセンターにおいて提供されているPseudozyma antarctica JCM10317株、独立行政法人製品評価技術基盤機構特許生物寄託センターに寄託された受託番号FERM P-15155であるCryptococcus属酵母を使用することができる。酵母Pseudozyma antarcticaの産生するクチナーゼ様酵素PaE、Cryptococcus magnus類縁株BPD1Aの産生するCmCut1、Cryptococcus flavus GB-1株の産生するCfCLE GB-1及びCryptococcus flavus Sb19-1株の産生するCfCLE Sb19-1、Cryptococcus属酵母FERM P-15155の産生するCLE、受託番号NITE P-573であるParaphoma属糸状菌の産生するPCLEからなる群から選択される少なくとも1種又はそれらの培養液の混合物を用いることが好ましい。
本発明の生分解性の育苗鉢体を生分解する方法は、当該鉢体に、上記生分解性樹脂分解酵素のほかに、高分子吸水剤を適用してもよい。高分子吸水剤としては、特に限定されないが、十分な水保持能力を有し、水を保持した状態で生分解性の育苗鉢体表面に付着する性質を有する高吸水性ポリマー、デンプン誘導体、カルボキシアルキルセルロース、ヒド
ロキシアルキルセルロース、多糖誘導体、ポリアミノ酸架橋体及び青果物の廃棄物を原料とする吸水材等を挙げることができる。これらの中でも、カルボキシアルキルセルロースが好ましく、カルボキシメチルセルロースが特に好ましい。これらの高分子吸水剤を生分解性の育苗鉢体に適用することにより、高分子吸水剤が水と生分解性樹脂分解酵素を含有した状態で長時間、生分解性樹脂資材の表面に維持され、生分解性の育苗鉢体の生分解を容易にすることができる。
生分解性樹脂分解酵素にカルシウム成分を混合することで酵素反応を一層促進させることができる(特許文献5)。生分解性樹脂分解酵素等を含む酵素溶液に生分解性樹脂を浸漬して生分解性樹脂を分解した場合、酵素溶液のpHが緩やかに低下する。そこで生分解性樹脂分解酵素の至適pH等も参考に、酵素処理の対象物のpHを中性から微アルカリ性に維持することにより、生分解性樹脂分解酵素による分解を効率的に実施可能となる。土壌や作物への悪影響を及ぼす可能性が低い材料の中では、カルシウム塩やカルシウム含有土壌改良剤が挙げられる。
育苗鉢体底面からの給水、表面への塗布、散布、噴霧灌注も良い。さらに、高分子吸水剤を同時または別々に適用してもよい。
特許文献6に記載の方法で、PaEを含むPseudozyma antarctica培養液を調整し、以下に詳述するような方法で、酵素活性に基づく濃度の測定を行った。
その後、所定の酵素溶液量となるように、20mMのTris-HCl緩衝液(pH8.0)で溶液を調整した。さらに、必要に応じて、炭酸カルシウム(ソフトン)を混合した。
生分解性樹脂分解酵素の活性は、特許文献5中の段落0019において記載される以下の分解酵素の活性測定方式に従って行った。
「まず、内径10mmの試験管に、20mMのTris-HCl緩衝液(pH6.8)1730μLと、基質として、所定量のPBSAエマルジョンEM-301溶液を水に溶解した水溶液30μLと、を添加して混合し、更に必要に応じて100mM 塩化カルシウム溶液40μLを添加する。
次いで、生分解性樹脂分解酵素を産生する微生物の培養液を得て、遠心分離により微生物を除去した後、上清200μLを得て、上記試験管中に添加する。上清を添加した混合液をボルテックスで撹拌し、濁度計を用いて660nmにおける透過率を測定する。その後、30℃において、220rpmで試験管を振とうしながら、混合時及び混合後15分の透過率を求める。濁度計により得られた透過率を以下の式(1)により吸光度に変換し、得られた吸光度から以下の式(2)により酵素活性を求める。
At=-log(X/100) ・・・(1)
C=(A0-A15)×10/15[U/mL/min] ・・・(2)
(上記式(1)中、Atは時間t(min.)における吸光度を示し、Xは透過率を示す。また、上記式(2)中、Cは酵素活性を示し、A0及びA15は、それぞれ混合時及び混合から15分経過した後の吸光度を示す。)」
(1)湿潤引張強度(基準)、酵素処理引張強度:JIS P8113:1998「紙お
よび及び板紙-引張特性の試験方法-第2部:定速伸張法」に準じた方法により、定速伸張形引張試験機((株)島津製作所製、オートグラフ引張試験機)を使用して測定を実施した。サンプルの大きさを30mm×70mmとし、チャックスパン50mm、引張速度10mm/minで伸長し、破断時の強度を測定した。同測定は8回繰り返し、平均値(及び標準偏差)を算出した。
(2)埋没処理引張強度: JIS P8113:1998「紙および及び板紙-引張特性の試験方法-第2部:定速伸張法」に準じた方法により、定速伸張形引張試験機((株)島津製作所製、オートグラフ引張試験機)を使用して測定を実施した。サンプルの大きさを30mm×70mm、チャックスパン30mm、引張速度100mm/minで伸長し、破断時の強度を測定した。同測定は4回繰り返し、平均値(及び標準偏差)を算出した。
下記表1で示す(E)~(H)の配合割合の樹脂組成物を予備乾燥し、これらを坪量50g/m2の未晒しクラフト紙(紙基材)にラミネート加工することで得た樹脂組成物層(ラミネーション層)の厚さ30μmのラミネート紙を作製した。
サンプルGとHが、アンチブロッキング剤を添加剤として使用する樹脂組成物になる。それに対して、サンプルEとFが、添加剤使用しない樹脂組成物になる。
特許文献6記載の方法で調製したPaE粗酵素液を20mM Tris-HCl(pH
8.0)緩衝液で2.77±0.32U/mLになるように希釈した。
試験片を30mm四方に切り出し、サンプルの重量を測定した。その後、酵素液に浸漬させ24時間人工気象器30℃条件で振とうした。サンプルを取り出し水洗いし、乾燥させて重量を測定した。浸漬前の重量と浸漬後の重量から分解率を算出した。
微生物由来の酵素が、本発明の生分解性樹脂組成物に対して、生分解効果があると考えられる。
上記サンプルE~Hの樹脂組成物で作製したラミネート紙を試験片として、それぞれ30mm×80mmで切り出し、水分率を50%に調整した蔬菜用培土(「スーパー培土」:日本甜菜製糖製、pH6.74、EC1.84dS/m)に埋没させ、温度30℃、湿度90%の人工気象器(日本医科製)に保管した。保管後2、4週間目にサンプルを取り出し、形状を観察し、サンプルはオートグラフ(SHIMADZU製)を用いてチャックスパン30mm、試験速度10mm/minの条件で引張強度を測定した。また、酵素液に常温で3時間浸漬したサンプルを土壌に埋没させ、これを酵素処理サンプルとした。埋没前のサンプルの強度は、サンプルを水に24時間浸し、同様の条件で測定した値を用いた。試験は4反復で実施した。
特許文献6記載の方法で調製したPaE粗酵素液を20mM Tris-HCl (pH 8.0)緩衝液で希釈し、活性2.77±0.32U/mLとした酵素液に、さらに重量比で2%になるように炭酸カルシウム(ソフトン)を混合して用いた。
生分解性樹脂組成物積層ラミネート紙から作製した図3に示す育苗鉢体(底なし)(ポットとも称する)にスーパー培土(日本甜菜製糖製)を充填しコマツナを播種し4週間育苗した。その後、火山灰土壌と道内葱培土(日本甜菜製糖製)を2:1で混合したもの入れたプランターに移植し3週間栽培した。プランターへの移植前に上記酵素液に、30秒浸すもの(以下、酵素浸漬30秒)、1時間浸すもの(以下、酵素浸漬1時間)、上面からじょうろでの散布(以下、酵素上面散布)を設け、移植時と3週間栽培後の育苗鉢体を回収し、分解程度を評価した。分解程度は分解の進んでいないものを引張強度(機器:オートグラフ(SHIMADZU製)、条件:チャックスパン30mm、試験速度10mm/min)で測定した。また分解の進んでいるものは観察にて評価した。
ルも20N以上であり、育苗前の強度に比べてやや小さかったものの、図5の写真に示すように、4週間育苗しても鉢体の形が維持され、鉢体を作製した分解性樹脂組成物積層ラミネート紙の破れも観察されず、実用的に問題ないと考えられる。
Claims (13)
- 生分解性樹脂組成物を紙基材上に積層してなる育苗鉢体用原紙であり、該原紙からなる育苗鉢体は圃場に植付けする直前に酵素処理されることにより分解される方法に使用される原紙であって、
該樹脂組成物は、樹脂(A)としてポリ乳酸系樹脂、樹脂(B)としてポリ乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂および樹脂(C)として芳香族ポリエステル系樹脂を含み、樹脂(A)と樹脂(B)の質量比が5:95~13:87であり、
さらに当該生分解性樹脂組成物100質量%当り、アンチブロッキング剤を0.01~5質量%含有することを特徴とする育苗鉢体用原紙。 - 樹脂(C)の含有量が、生分解性樹脂組成物成分の合計質量に対して0.1~30質量%の範囲であることを特徴とする請求項1に記載の育苗鉢体用原紙。
- 樹脂(C)の含有量が、生分解性樹脂組成物成分の合計質量に対して12~30質量%の範囲であることを特徴とする請求項1に記載の育苗鉢体用原紙。
- 樹脂(C)の含有量が、生分解性樹脂組成物成分の合計質量に対して16~25質量%の範囲であることを特徴とする請求項1に記載の育苗鉢体用原紙。
- 樹脂(C)の含有量が、生分解性樹脂組成物成分の合計質量に対して20~25質量%
の範囲であることを特徴とする請求項1に記載の育苗鉢体用原紙。 - 樹脂(A)が、ポリ乳酸であることを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載の育苗鉢体用原紙。
- 樹脂(B)が、脂肪族ジカルボン酸からなるジカルボン酸成分と脂肪族ジオールからなるジオール成分を重縮合してなる脂肪族ポリエステル系樹脂であることを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれか1項に記載の育苗鉢体用原紙。
- 樹脂(B)が、ポリブチレンサクシネート(PBS)、ポリブチレンサクシネートアジペート(PBSA)及びポリヒドロキシ酪酸から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1乃至請求項7のいずれか1項に記載の育苗鉢体用原紙。
- 樹脂(C)が、脂肪族ジカルボン酸および芳香族ジカルボン酸からなるジカルボン酸成分と脂肪族ジオールからなるジオール成分を重縮合してなる芳香族ポリエステル系樹脂であることを特徴とする請求項1乃至請求項8のいずれか1項に記載の育苗鉢体用原紙。
- 樹脂(C)が、ポリブチレンアジペートテレフタレート(PBAT)であることを特徴とする請求項1乃至請求項9のいずれか1項に記載の育苗鉢体用原紙。
- 請求項1乃至請求項10のいずれか1項に記載の育苗鉢体用原紙からなることを特徴とする育苗鉢体。
- 生分解性樹脂分解酵素を請求項11に記載の育苗鉢体に接触させ、請求項11に記載の育苗鉢体を生分解する工程を有することを特徴とする、育苗鉢体を分解する方法。
- 前記生分解性樹脂分解酵素が、Pseudozyma属酵母、Cryptococcus属酵母、Acremonium属糸状菌、Alternaria属糸状菌、Arthrinium属糸状菌、Aureobasidium属糸状菌、Cladosporium属糸状菌、Epicoccum属糸状菌、Fusarium属糸状菌、Paraphoma属糸状菌及びPeniciccium属糸状菌からなる群から選ばれる少なくとも1種の微生物により産生される生分解性樹脂分解酵素であることを特徴とする、請求項12に記載の育苗鉢体を分解する方法。
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