JP7271009B2 - 1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩の合成方法 - Google Patents
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Description
前記合成方法は、
空気雰囲気中で、0.5ミリモルのジアリールセミカルバジドを10モル%の触媒の酢酸パラジウムと混合し、1.0ミリモルの炭酸カリウムを塩基として加え、上記の混合物を溶媒に入れ、反応温度を70~100℃に制御し、2~4時間磁気的に攪拌する、工程aと、
TLCを使用して、反応が完了するまで反応プロセスを監視し、反応後、室温まで冷却し、反応後、適量の水を加えて反応を停止し、適量のジクロロメタンを加えて抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下でスピン乾燥した後、カラムクロマトグラフィーによる分離をした後、純粋な1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩を得る、工程bとを含む。
2)本発明は、ジアリールセミカルバジドを使用し、原料が簡単で入手しやすく、大量のテトラゾロン内塩誘導体に適している。
3)本発明の方法は、高い反応効率、簡単な操作、低コスト、少ない副生成物、および高い生成物純度を有する。
4)本発明の方法により得られた生成物分子はテトラゾロンを含み、テトラゾロンは様々な薬物分子に広く存在するため、得られた生成物はかなりの応用の見通しがある。
前記合成方法は、
空気雰囲気中で、0.5ミリモルのジアリールセミカルバジドを10モル%の触媒酢酸パラジウムと混合し、1.0ミリモルの炭酸カリウムを塩基として加え、上記の混合物を溶媒に入れ、反応温度を70~100℃に制御し、2~4時間磁気的に攪拌する、工程aと、
TLCを使用して、反応が完了するまで反応プロセスを監視し、反応後、室温まで冷却し、反応後、適量の水を加えて反応を停止し、適量のジクロロメタンを加えて抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下でスピン乾燥した後、カラムクロマトグラフィーによる分離をした後、純粋な1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩を得る、工程bとを含む。
空気雰囲気中で、0.5ミリモルのジアリールセミカルバジド、10モル%の酢酸パラジウム、および1.0ミリモルの炭酸カリウムをテトラヒドロフラン中、80℃で3時間磁気的に撹拌し、反応が完了するまでTLCによって反応プロセスを監視した。処理後、適量の水を加えて反応を停止し、適量のジクロロメタンを加えて抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下でスピン乾燥した後、カラムクロマトグラフィーによる分離をした後、純粋な1,3-ジフェニルテトラゾロン内塩2aを得た。分離収率は、58%であった。
空気雰囲気中で、0.5ミリモルのジアリールセミカルバジド、10モル%の酢酸パラジウム、および1.0ミリモルの炭酸カリウムを、ジオキサン中、100℃で磁気的に3時間撹拌し、反応が完了するまでTLCによって反応プロセスを監視した。処理後、適量の水を加えて反応を停止し、適量のジクロロメタンを加えて抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下でスピン乾燥した後、カラムクロマトグラフィーによる分離をした後、純粋な1,3-ジフェニルテトラゾロン内塩2aを得た。分離収率は、59%であった。
(付記1)
1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩の合成方法であって、
ジアリールセミカルバジド試薬を反応原料とし、触媒と塩基の作用下で、反応溶媒中での反応により、1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩を得、前記反応のプロセスは以下の通りであり、
前記合成方法は、
空気雰囲気中で、0.5ミリモルのジアリールセミカルバジドを10モル%の触媒酢酸パラジウムと混合し、1.0ミリモルの炭酸カリウムを塩基として加え、上記の混合物を溶媒に入れ、反応温度を70~100℃に制御し、2~4時間磁気的に攪拌する、工程aと、
TLCを使用して、反応が完了するまで反応プロセスを監視し、反応後、室温まで冷却し、反応後、適量の水を加えて反応を停止し、適量のジクロロメタンを加えて抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下でスピン乾燥した後、カラムクロマトグラフィーによる分離をした後、純粋な1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩を得る、工程bと
を含むことを特徴とする、1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩の合成方法。
前記溶媒は、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサンのいずれかであることを特徴とする、付記1に記載の1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩の合成方法。
前記ジアリールセミカルバジド試薬は、ジフェニルセミカルバジド、ビス-p-メチルフェニルセミカルバジド、ビス-m-メチルフェニルセミカルバジド、ビス-p-メトキシフェニルセミカルバジド、ビス-p-ジクロロフェニルセミカルバジド、およびビス-p-フルオロフェニルセミカルバジドのいずれかであることを特徴とする、付記1に記載の1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩の合成方法。
前記ジアリールセミカルバジドを触媒の酢酸パラジウムと混合して触媒し、空気中の酸素で酸化してアゾ中間体を生成することを特徴とする、付記1に記載の1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩の合成方法。
前記アゾ中間体は、パラジウム触媒作用および塩基としての炭酸カリウムの下で環化転位反応を起こすことを特徴とする、付記4に記載の1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩の合成方法。
前記工程中の反応温度は70~100℃に制御されていることを特徴とする、付記1に記載の1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩の合成方法。
前記反応温度は90℃であることを特徴とする、付記6に記載の1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩の合成方法。
Claims (7)
- 式2で表される1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩の合成方法であって、
式1で表されるジアリールセミカルバジド試薬を反応原料とし、触媒と塩基の作用下で、反応溶媒中での反応により、式2で表される1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩を得、前記反応のプロセスは以下の通りであり、
前記合成方法は、
空気雰囲気中で、0.5ミリモルの式1で表されるジアリールセミカルバジドを10モル%の触媒酢酸パラジウムと混合し、1.0ミリモルの炭酸カリウムを塩基として加え、上記の混合物を溶媒に入れ、反応温度を80~100℃に制御し、2~4時間磁気的に攪拌する、工程aと、
TLCを使用して、反応が完了するまで反応プロセスを監視し、反応後、室温まで冷却し、反応後、水を加えて反応を停止し、ジクロロメタンを加えて抽出し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を減圧下でスピン乾燥した後、カラムクロマトグラフィーによる分離をした後、純粋な式2で表される1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩を得る、工程bと
を含むことを特徴とする、1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩の合成方法。 - 前記溶媒は、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジオキサンのいずれかであることを特徴とする、請求項1に記載の1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩の合成方法。
- 前記ジアリールセミカルバジド試薬は、ジフェニルセミカルバジド、ビス-p-メチルフェニルセミカルバジド、ビス-m-メチルフェニルセミカルバジド、ビス-p-メトキシフェニルセミカルバジド、ビス-p-ジクロロフェニルセミカルバジド、およびビス-p-フルオロフェニルセミカルバジドのいずれかであることを特徴とする、請求項1に記載の1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩の合成方法。
- 前記ジアリールセミカルバジドを触媒の酢酸パラジウムと混合して触媒作用を及ぼして空気中の酸素で酸化してArN=NCON=NAr(ここでArは、4-メチルフェニル、3-メチルフェニル、4-メトキシフェニル、4-クロロフェニルフェニル、4-フルオロフェニルおよびフェニルのいずれかである)で表されるアゾ中間体を生成することを特徴とする、請求項1に記載の1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩の合成方法。
- 前記アゾ中間体は、パラジウム触媒作用および塩基としての炭酸カリウムの下で環化転位反応を起こすことを特徴とする、請求項4に記載の1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩の合成方法。
- 前記工程中の反応温度は80℃、90℃または100℃に制御されていることを特徴とする、請求項1に記載の1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩の合成方法。
- 前記反応温度は90℃であることを特徴とする、請求項6に記載の1,3-ジアリール置換テトラゾロン内塩の合成方法。
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