JP7261176B2 - 固体燃料の製造方法 - Google Patents
固体燃料の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP7261176B2 JP7261176B2 JP2019562496A JP2019562496A JP7261176B2 JP 7261176 B2 JP7261176 B2 JP 7261176B2 JP 2019562496 A JP2019562496 A JP 2019562496A JP 2019562496 A JP2019562496 A JP 2019562496A JP 7261176 B2 JP7261176 B2 JP 7261176B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solid fuel
- eucalyptus
- wood
- ratio
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004449 solid propellant Substances 0.000 title claims description 43
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 25
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 24
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 claims description 22
- 244000166124 Eucalyptus globulus Species 0.000 claims description 22
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims description 16
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 239000008188 pellet Substances 0.000 claims description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 241001442228 Eucalyptus grandis x Eucalyptus urophylla Species 0.000 claims description 5
- 235000004692 Eucalyptus globulus Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000010344 co-firing Methods 0.000 claims description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Substances [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 9
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 9
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 8
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 5
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 241000006114 Eucalyptus nitens Species 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 3
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 3
- 238000000280 densification Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- KCDXJAYRVLXPFO-UHFFFAOYSA-N syringaldehyde Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC(OC)=C1O KCDXJAYRVLXPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- COBXDAOIDYGHGK-UHFFFAOYSA-N syringaldehyde Natural products COC1=CC=C(C=O)C(OC)=C1O COBXDAOIDYGHGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N vanillin Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC=C1O MWOOGOJBHIARFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N vanillin Natural products COC1=CC(O)=CC(C=O)=C1 FGQOOHJZONJGDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012141 vanillin Nutrition 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000218645 Cedrus Species 0.000 description 2
- 244000165963 Eucalyptus camaldulensis Species 0.000 description 2
- 241001233195 Eucalyptus grandis Species 0.000 description 2
- 241001074671 Eucalyptus marginata Species 0.000 description 2
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N ethyl vanillin Chemical compound CCOC1=CC(C=O)=CC=C1O CBOQJANXLMLOSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- -1 sorbitan ester Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrachloro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004484 Briquette Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 241001016572 Corymbia nesophila Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 240000000991 Eucalyptus amygdalina Species 0.000 description 1
- 244000165852 Eucalyptus citriodora Species 0.000 description 1
- 241000006109 Eucalyptus delegatensis Species 0.000 description 1
- 241000396461 Eucalyptus diversicolor Species 0.000 description 1
- 244000005004 Eucalyptus globulus subsp globulus Species 0.000 description 1
- 244000187658 Eucalyptus gummifera Species 0.000 description 1
- 241001480094 Eucalyptus muelleriana Species 0.000 description 1
- 241001506770 Eucalyptus obliqua Species 0.000 description 1
- 241001074706 Eucalyptus pellita Species 0.000 description 1
- 241000006121 Eucalyptus regnans Species 0.000 description 1
- 241000006124 Eucalyptus sieberi Species 0.000 description 1
- 240000001414 Eucalyptus viminalis Species 0.000 description 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerol Natural products OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- FVFJGQJXAWCHIE-UHFFFAOYSA-N [4-(bromomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CBr)C=C1 FVFJGQJXAWCHIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N beta-monoglyceryl stearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 229920000592 inorganic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHSJASSJVNBPOX-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O FHSJASSJVNBPOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 1
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 230000003763 resistance to breakage Effects 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000006227 trimethylsilylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 235000015099 wheat brans Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L5/00—Solid fuels
- C10L5/40—Solid fuels essentially based on materials of non-mineral origin
- C10L5/44—Solid fuels essentially based on materials of non-mineral origin on vegetable substances
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/10—Biofuels, e.g. bio-diesel
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E50/00—Technologies for the production of fuel of non-fossil origin
- Y02E50/30—Fuel from waste, e.g. synthetic alcohol or diesel
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
- Coke Industry (AREA)
Description
本発明は、ユーカリ属を含む木質系バイオマスを原料として焙焼（torrefaction）することによって得られる固体燃料の製造方法に関する。
近年、化石燃料の枯渇化及びＣＯ2排出による地球温暖化への対策として、バイオマスを原料とする燃料の利用が検討されている。一般にバイオマスとは、エネルギー源又は工業原料として利用することのできる生物体で、代表的なものは木材、建築廃材、農産廃棄物等である。従来より、バイオマスを有効利用する方法が各種提案されている。その中でも、バイオマスを低コストで以って高付加価値物に転換できる有用な方法として、バイオマスを炭化して固体燃料を製造する方法がある。これは、バイオマスを炭化炉に投入して酸素欠乏雰囲気下で所定時間加熱して炭化処理し、固体燃料を製造するものである。
このようにして製造された固体燃料は、発電設備や焼却設備等の燃焼設備の燃料に用いられるが、この場合、燃焼効率を向上させるために固体燃料を細かく粉砕して微粉燃料として用いることがある。固体燃料は単独であるいは石炭と混合して粉砕されるが、バイオマスのうち木質系バイオマスは大部分が繊維質であるため、粉砕性が悪く、燃焼効率の低下、粉砕機の運転性低下等の問題があった。
特許文献１には、材廃材、間伐材、庭木、建築廃材等の木質系バイオマスを240℃以上300℃以下の温度で、15分以上90分以下の時間で熱分解した後に粉砕する方法が開示されている。加熱温度が240℃より低い温度であると破砕性、粉砕性が向上せず、300℃よりも高い温度であると破砕、粉砕時にサブミクロンオーダーの微粉量が増大して粉体トラブルを生じ易くなるため好ましくないとしている。
また、特許文献２には穀類、実、種子を含むバイオマスを酸素濃度1～5％、処理温度350～400℃で30～90分加熱して炭化処理することで、石炭と同等の粉砕性を有する固体燃料を製造する方法が開示されている。
しかしながら、上記方法で製造された炭化物は、物質収率及び熱量収率が低く、石炭に比較すると粉砕性が不十分であり、石炭と混合して粉砕処理して微粉炭ボイラーの燃料として使用することが困難である。また、炭化物は嵩密度が低いので、取扱いや輸送コストの低減のために、ペレット状に成型する等の高密度化処理を行うが、成型性が不十分で、機械的耐久性が不十分であった。
本発明者等は、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ユーカリ属を原料として、焙焼処理を行い、得られた焙焼物を成型物とすることにより、成型性、機械的耐久性にも優れた固体燃料が製造できること見出した。
本発明は、以下の態様を包含する。
（１） ユーカリ属木材を含有するサイズが５０ｍｍ以下の木質系バイオマスの粉砕物を、酸素濃度１０％以下で、かつ物質温度２４０～３５０℃の条件下で焙焼し、得られた焙焼物を嵩密度（ＪＩＳ Ｋ ２１５１の６に従って測定）が６００ｋｇ／ｍ3以上の成型物とすることを含む、固体燃料の製造方法。
（２） 固体燃料の成型物の機械的耐久性（木質ペレット品質規格に従って測定）が９５％以上である（１）記載の方法。
（３） ユーカリ属木材の容積重が４５０ｋｇ／ｍ3以上である、（１）または（２）記載の方法。
（４） 前記固体燃料が、石炭と混焼するためのものである、（１）～（３）のいずれかに記載の方法。
（５） 成形物がブリケットまたはペレットの形態である、（１）～（４）のいずれかに記載の方法。
（１） ユーカリ属木材を含有するサイズが５０ｍｍ以下の木質系バイオマスの粉砕物を、酸素濃度１０％以下で、かつ物質温度２４０～３５０℃の条件下で焙焼し、得られた焙焼物を嵩密度（ＪＩＳ Ｋ ２１５１の６に従って測定）が６００ｋｇ／ｍ3以上の成型物とすることを含む、固体燃料の製造方法。
（２） 固体燃料の成型物の機械的耐久性（木質ペレット品質規格に従って測定）が９５％以上である（１）記載の方法。
（３） ユーカリ属木材の容積重が４５０ｋｇ／ｍ3以上である、（１）または（２）記載の方法。
（４） 前記固体燃料が、石炭と混焼するためのものである、（１）～（３）のいずれかに記載の方法。
（５） 成形物がブリケットまたはペレットの形態である、（１）～（４）のいずれかに記載の方法。
本発明の製造方法にて得られる固体燃料は、物質収率、熱量収率が高く、さらに石炭と同等の粉砕性を有し、高密度であるため、石炭と混合して粉砕処理して微粉炭ボイラーの燃料として高い比率で混炭して使用することできる。また、成型性、機械的耐久性にも優れる。
本発明において、原料の木質系バイオマスとしてユーカリ属の木材を使用する。ユーカリ属としては、Eucalyptus（以下、Ｅ．と略す） calophylla、E. citriodora、E. diversicolor、E. globulus、E. grandis、E. urograndis、E. gummifera、E. marginata、E. nesophila、E. nitens、E. amygdalina、E. camaldulensis、E. delegatensis、E. gigantea、E. muelleriana、E. obliqua、E. regnans、E. sieberiana、E. viminalis、E. marginata、E. pellita等が挙げられ、E. globulus、E. grandis、E. urograndis、E. camaldulensisが好ましい。なお、形態としては、木材チップ、樹皮（バーク）、おが屑、鋸屑のいずれもが利用できる。
ユーカリ属の木材の容積重は４５０ｋｇ／ｍ3以上が好ましく、５００ｋｇ／ｍ3以上がさらに好ましい。なお、容積重はＪＩＳ Ｐ ８１１４：１９９４に従って測定されたものである。容積重が４５０ｋｇ／ｍ3以上であれば、焙焼によって得られる固体燃料の成型物の後述する機械的耐久性が優れたものとなる。
ユーカリ属の木材を原料とすると優れた固体燃料が得られる理由としては、他の広葉樹と比較してユーカリ属は、容積重が高いこと、リグニン中にシリンギル核（Ｓ核）が多く存在することにより、焙焼によって高密度化された固体燃料となるためと考えられる。木材リグニンにおけるシリンギル核とグアイヤシル核（Ｇ核）の比（Ｓ／Ｇ比）は、リグニンの酸化分解反応であるアルカリ・ニトロベンゼン酸化を利用して評価することができる。すなわち、リグニンの酸化分解反応であるアルカリ・ニトロベンゼン酸化によって、リグニンのシリンギル核からシリンガアルデヒド（Ｓ）、リグニンのグアイヤシル核からバニリン（Ｖ）が生じることから、酸化反応後のシリンガアルデヒドおよびバニリンを定量することによってリグニン中のシリンギル核とグアイヤシル核の存在比を推定できる。本発明においては、ユーカリ属木材のＳ／Ｖ比が２．５以上であると特に機械的耐久性に優れたものになり好ましい。
本発明において、木質系バイオマスは５０ｍｍ以下のサイズに粉砕された粉砕物を使用することが必要であり、０．１～５０ｍｍのサイズのものを使用することがさらに好ましい。なお、本発明において、木質系バイオマス粉砕物のサイズとは、篩い分け器の円形の穴の大きさによって篩い分けされたものである。木質系バイオマスを粉砕するための装置としては、ナイフ切削型バイオマス燃料用チッパーで粉砕処理することが好ましい。
本発明において、ユーカリ属以外の木材、椰子殻等を原料として混合して使用することも可能である。ユーカリ属の木材の含有率が５０％以上であることが望ましい。
本発明における焙焼（torrefaction）とは、低酸素雰囲気下で、所謂炭化処理よりも低い温度で加熱する処理のことである。通常の木材の炭化処理の温度は４００～７００℃であるが、焙焼はより低い温度で行われる。焙焼することによって、その出発原料よりも高いエネルギー密度を有する固体燃料が得られる。
本発明における焙焼の処理条件は、酸素濃度１０％以下で、物質温度２４０～３５０℃である。ここで、物質温度とは焙焼処理中の木質系バイオマスの温度である。酸素濃度が１０％を超えると物質収率、熱量収率が低下する。また、物質温度が２４０℃未満では後述する粉砕性が不十分であり、３５０℃を超えると物質収率、熱量収率が低下する。物質温度は２４０～３３０℃が好ましく、さらに２５０～３２０℃がさらに好ましい。ヘミセルロースは２７０℃付近で熱分解が顕著になるのに対して、セルロースは３５５℃付近、リグニンは３６５℃付近で熱分解が顕著になるので、焙焼の処理温度を１７０～３５０℃とすることで、ヘミセルロースを優先的に熱分解して、物質収率と粉砕性を両立できる固体燃料を製造することが可能になると推察される。
本発明において、焙焼処理を行うための装置は特に限定されないが、ロータリーキルン、竪型炉が好ましい。なお、酸素濃度を１０％以下に調整するため装置内を窒素等の不活性ガスで置換することが好ましい。処理時間は１５～１８０分が好ましい。
本発明で得られる固体燃料は原料に対して物質収率で６０～９０％、熱量収率で７０～９５％であることが好ましい。また、粉砕性の指標であるＪＩＳ Ｍ ８８０１：２００４に規定のハードグローブ粉砕性指数（ＨＧＩ）は３０以上が好ましく、４０以上がさらに好ましい。ＨＧＩが高くなるほど、粉砕され易いことを示している。ＨＧＩが３０～７０の範囲であれば、石炭と混合して粉砕処理することが可能となる。石炭のＨＧＩは通常４０～７０であるので、本発明で得られた固体燃料は石炭と同等の粉砕性を有している。
本発明において、成型物とする際に焙焼物１００質量部に対して滑剤を０．５～１０質量部を添加してもよい。この範囲で滑剤を添加することにより、後述する成型物とする際の消費電力使用量を低減できる。滑剤としては、流動パラフィン、パラフィンワックス等の炭化水素系滑剤、ステアリン酸、オレイン酸アンモニウム等の脂肪酸系滑剤、ステアリルアルコール、多価アルコール等の高級アルコール系滑剤、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸アマイド系滑剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸系滑剤、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ブチル、ソルビタンエステル、グリセリンエステル等のエステル系滑剤、カルボキシメチルセルロース及びその誘導体、等を挙げる事ができる。これらの中では、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛等のステアリン酸塩が好ましく、ステアリン酸カルシウムが特に好ましい。
本発明において、得られた焙焼物を嵩密度（ＪＩＳ Ｋ ２１５１の６「かさ密度試験方法」に従って測定）が６００ｋｇ／ｍ3以上の成型物とする。すなわち、木質系バイオマスの粉砕物状の出発原料（焙焼物）をブリケットやペレット状に成型処理する。成型物とする前の焙焼物の嵩密度は１０ｋｇ／ｍ3～３０ｋｇ／ｍ3程度であり、成型物とした固体燃料の嵩密度は６００ｋｇ／ｍ3以上である。成型物とすることにより、固体燃料として微粉炭ボイラーで燃焼させる際、石炭との混合比率を上昇させることができ、また、燃料の輸送コストを削減することができる。
本発明において、焙焼物を成型物とするための成型装置は特に限定されていないが、ブリケッター（北川鉄工所製）、リングダイ式ペレタイザー（ＣＰＭ製）、フラットダイ式ペレタイザー（ダルトン製）等が望ましい。
高密度化処理後の固体燃料の嵩密度（ＪＩＳ Ｋ ２１５１の６「かさ密度試験方法」に従って測定）は、６００ｋｇ／ｍ3以上とすることが必要で、好ましくは６５０ｋｇ／ｍ3以上にすることが好ましい。嵩密度が６００ｋｇ／ｍ3未満であると固体燃料を燃料として微粉炭ボイラーで燃焼させる際、石炭との混合比率をあまり大きくすることが不可能なため、本発明の効果を最大限に得ることができない。
本発明において、固体燃料を成型物とする際には、焙焼物の水分率を８～５０％とすることが好ましく、さらに１０～３０％とすることが好ましい。水分が８％より少ないとブリケッターやペレタイザーの内部で閉塞が発生し、安定した成型物の製造ができない。水分率が５０％を超えると成型することが困難で、粉体状またはペースト状で排出される。
本発明の固体燃料の成型物は、機械的耐久性（木質ペレット品質規格 ６．５機械的耐久性の試験方法に準拠）が９５％以上であることが好ましく、この範囲の機械的耐久性であれば、輸送時に粉砕されて粉化しない十分な硬さを有している。機械的耐久性とはペレットの壊れにくさを示すもので、一定量の機械的衝撃を与えた際に壊れずに粉化しなかった質量割合である。より好ましい態様において本発明の固体燃料の成型物の機械的耐久性は９７％以上である。
本発明において、焙焼物１００質量部に対してバインダーを０～５０質量部添加してもよい。バインダーは特に限定されていないが、有機高分子（リグニン、澱粉など）、無機高分子（アクリル酸アミドなど）、農業残渣（ふすま（小麦粉製造時に発生する残渣）など）等が望ましい。木質系バイオマスを効率よく有効利用することを目的としている観点から、バインダー添加部数は少ない方が望ましく、０～５０質量部、より好ましくは０～２０質量部が望ましい。ただし、５０質量部以上添加しても高密度化が不可能であるというわけではない。
本発明で得られる固体燃料は、ボイラー用燃料として用いられる。特に石炭と混合して粉砕処理を行って石炭と混焼することが可能であるので、石炭ボイラー用燃料として好適である。
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の％は特に断らない限り質量％を示す。
なお、原料の容積重、Ｓ／Ｖ比は以下のように測定した。
＜容積重＞
ＪＩＳ Ｐ ８１１４：１９９４に従って測定した。
＜Ｓ／Ｖ比＞
アルカリ・ニトロベンゼン酸化を利用して、シリンガアルデヒドとバニリンの比（Ｓ／Ｖ比）を測定した。アセトン－水混合溶媒（１０：１、ｖ：ｖ）で前抽出した試料４００ｍｇを２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液６ｍＬおよびニトロベンゼン０．５ｍＬと共に２０ｍＬ容ステンレスオートクレーブに封入し、１７０℃、２時間、振とうしながら処理した。処理後、内容物をガラスフィルターでろ別し、ろ液をジクロロメタンで抽出し、過剰のニトロベンゼンを除去した。水層を１Ｎ塩酸でｐＨ２とした後、内部標準として３－エトキシ－４－ハイドロキシベンズアルデヒドを含むジクロロメタン１ｍＬを加え、ジクロロメタンでニトロベンゼン酸化分解物を抽出した。減圧乾燥した後、トリメチルシリル化してガスクロマトグラフィーでバニリンとシリンガアルデヒドを定量し、Ｓ／Ｖ比を算出した。
＜容積重＞
ＪＩＳ Ｐ ８１１４：１９９４に従って測定した。
＜Ｓ／Ｖ比＞
アルカリ・ニトロベンゼン酸化を利用して、シリンガアルデヒドとバニリンの比（Ｓ／Ｖ比）を測定した。アセトン－水混合溶媒（１０：１、ｖ：ｖ）で前抽出した試料４００ｍｇを２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液６ｍＬおよびニトロベンゼン０．５ｍＬと共に２０ｍＬ容ステンレスオートクレーブに封入し、１７０℃、２時間、振とうしながら処理した。処理後、内容物をガラスフィルターでろ別し、ろ液をジクロロメタンで抽出し、過剰のニトロベンゼンを除去した。水層を１Ｎ塩酸でｐＨ２とした後、内部標準として３－エトキシ－４－ハイドロキシベンズアルデヒドを含むジクロロメタン１ｍＬを加え、ジクロロメタンでニトロベンゼン酸化分解物を抽出した。減圧乾燥した後、トリメチルシリル化してガスクロマトグラフィーでバニリンとシリンガアルデヒドを定量し、Ｓ／Ｖ比を算出した。
［実施例１］
ユーカリ・ユーログランディス（Eucalyptus urograndis、容積重：５０６ｋｇ／ｍ3、Ｓ／Ｖ比：２．７）の皮付きチップをナイフ切削型バイオマス燃料用チッパー（緑産社製、Wood Hacker MEGA360DL）にて粉砕処理した。粉砕後、５０ｍｍのスクリーンを通過したものを原料として、乾燥機で１２０℃、１０分間乾燥処理を行い、水分を１０％に調製した。続いて大型キルン型炭化炉を用い、窒素パージして、炭化炉内のチップ粉砕物の物質温度が２５５℃となるようにして、滞留時間６０分で焙焼を行って生成物を得た。得られた生成物の水分を２０％に調整し、フラットダイ式ペレタイザー（ダルトン社製、ディスクペレッターＦ－５／１１－１７５型）にてダイ穴直径５ｍｍ、ダイ厚さ２０ｍｍのフラットダイを用いて高密度化処理を行い、固体燃料の成型物を得た。
ユーカリ・ユーログランディス（Eucalyptus urograndis、容積重：５０６ｋｇ／ｍ3、Ｓ／Ｖ比：２．７）の皮付きチップをナイフ切削型バイオマス燃料用チッパー（緑産社製、Wood Hacker MEGA360DL）にて粉砕処理した。粉砕後、５０ｍｍのスクリーンを通過したものを原料として、乾燥機で１２０℃、１０分間乾燥処理を行い、水分を１０％に調製した。続いて大型キルン型炭化炉を用い、窒素パージして、炭化炉内のチップ粉砕物の物質温度が２５５℃となるようにして、滞留時間６０分で焙焼を行って生成物を得た。得られた生成物の水分を２０％に調整し、フラットダイ式ペレタイザー（ダルトン社製、ディスクペレッターＦ－５／１１－１７５型）にてダイ穴直径５ｍｍ、ダイ厚さ２０ｍｍのフラットダイを用いて高密度化処理を行い、固体燃料の成型物を得た。
［実施例２］
物質温度を２８０℃とした以外は、実施例１と同様にして固体燃料の成型物を製造した。
物質温度を２８０℃とした以外は、実施例１と同様にして固体燃料の成型物を製造した。
［実施例３］
ユーカリ・グロビュラス（Eucalyptus globulus、容積重：５７０ｋｇ／ｍ3、Ｓ／Ｖ比：４．８）の皮付きチップを使用した以外は、実施例１と同様にして固体燃料の成型物を製造した。
ユーカリ・グロビュラス（Eucalyptus globulus、容積重：５７０ｋｇ／ｍ3、Ｓ／Ｖ比：４．８）の皮付きチップを使用した以外は、実施例１と同様にして固体燃料の成型物を製造した。
［実施例４］
ユーカリ・グロビュラス（Eucalyptus globulus、容積重：５７０ｋｇ／ｍ3、Ｓ／Ｖ比：４．８）の皮付きチップを使用した以外は、実施例２と同様にして固体燃料の成型物を製造した。
ユーカリ・グロビュラス（Eucalyptus globulus、容積重：５７０ｋｇ／ｍ3、Ｓ／Ｖ比：４．８）の皮付きチップを使用した以外は、実施例２と同様にして固体燃料の成型物を製造した。
［実施例５］
ユーカリ・ナイテンス（Eucalyptus nitens、容積重：４３０ｋｇ／ｍ3、Ｓ／Ｖ比：２．９）の皮付きチップを使用した以外は、実施例１と同様にして固体燃料の成型物を製造した。
ユーカリ・ナイテンス（Eucalyptus nitens、容積重：４３０ｋｇ／ｍ3、Ｓ／Ｖ比：２．９）の皮付きチップを使用した以外は、実施例１と同様にして固体燃料の成型物を製造した。
［実施例６］
ユーカリ・ナイテンス（Eucalyptus nitens、容積重：４３０ｋｇ／ｍ3、Ｓ／Ｖ比：２．９）の皮付きチップを使用した以外は、実施例２と同様にして固体燃料の成型物を製造した。
ユーカリ・ナイテンス（Eucalyptus nitens、容積重：４３０ｋｇ／ｍ3、Ｓ／Ｖ比：２．９）の皮付きチップを使用した以外は、実施例２と同様にして固体燃料の成型物を製造した。
［比較例１］
杉の皮付きチップ（容積重：３３５ｋｇ／ｍ3、Ｓ／Ｖ比：０）を使用した以外は、実施例１と同様にして固体燃料の成型物を製造した。
杉の皮付きチップ（容積重：３３５ｋｇ／ｍ3、Ｓ／Ｖ比：０）を使用した以外は、実施例１と同様にして固体燃料の成型物を製造した。
［比較例２］
杉の皮付きチップ（容積重：３３５ｋｇ／ｍ3、Ｓ／Ｖ比：０）を使用した以外は、実施例２と同様にして固体燃料の成型物を製造した。
杉の皮付きチップ（容積重：３３５ｋｇ／ｍ3、Ｓ／Ｖ比：０）を使用した以外は、実施例２と同様にして固体燃料の成型物を製造した。
［比較例３］
スプルースのチップ（樹皮なし、容積重：３５２ｋｇ／ｍ3、Ｓ／Ｖ比：０）を使用した以外は、実施例１と同様にして固体燃料の成型物を製造した。
スプルースのチップ（樹皮なし、容積重：３５２ｋｇ／ｍ3、Ｓ／Ｖ比：０）を使用した以外は、実施例１と同様にして固体燃料の成型物を製造した。
［比較例４］
スプルースのチップ（樹皮なし、容積重：３５２ｋｇ／ｍ3、Ｓ／Ｖ比：０）を使用した以外は、実施例２と同様にして固体燃料の成型物を製造した。
スプルースのチップ（樹皮なし、容積重：３５２ｋｇ／ｍ3、Ｓ／Ｖ比：０）を使用した以外は、実施例２と同様にして固体燃料の成型物を製造した。
得られた固体燃料の成型物について下記の項目について評価し、結果を表１に示した。
＜物質収支＞
物質収率は焙焼処理前後の試料の重量から計算した。
＜物質収支＞
物質収率は焙焼処理前後の試料の重量から計算した。
＜嵩密度＞
ＪＩＳ Ｋ ２１５１の６「かさ密度試験方法」に従った。
ＪＩＳ Ｋ ２１５１の６「かさ密度試験方法」に従った。
＜機械的耐久性＞
固体燃料の成型物について、木質ペレット品質規格（日本木質ペレット協会、２０１１年３月３１日制定）の「機械的耐久性の試験方法」に基づいて木質ペレットの機械的耐久性を評価した。木質ペレット品質規格の機械的耐久性は、欧州の規格であるＥＮ１５２１０－１に準拠して規格化されたものであり、機械的衝撃力に対する木質ペレットの耐粉化性能に関する。具体的には、ＤＴ―Ｔ型ペレット耐久試験機（三洋貿易社製）を用いて、下式により固体燃料の成型物の機械的耐久性を算出した。
・機械的耐久性（％）＝ｍ１／ｍ０×１００
ｍ１：回転処理前のサンプル質量（ｇ）
ｍ０：回転処理後のサンプル質量（ｇ）
固体燃料の成型物について、木質ペレット品質規格（日本木質ペレット協会、２０１１年３月３１日制定）の「機械的耐久性の試験方法」に基づいて木質ペレットの機械的耐久性を評価した。木質ペレット品質規格の機械的耐久性は、欧州の規格であるＥＮ１５２１０－１に準拠して規格化されたものであり、機械的衝撃力に対する木質ペレットの耐粉化性能に関する。具体的には、ＤＴ―Ｔ型ペレット耐久試験機（三洋貿易社製）を用いて、下式により固体燃料の成型物の機械的耐久性を算出した。
・機械的耐久性（％）＝ｍ１／ｍ０×１００
ｍ１：回転処理前のサンプル質量（ｇ）
ｍ０：回転処理後のサンプル質量（ｇ）
表１に示されるように、ユーカリを原料とする本発明の固体燃料は機械的耐久性に優れ、嵩密度も高いものであった。
Claims (5)
- 石炭と混焼するための固体燃料を製造する方法であって、
サイズが５０ｍｍ以下の木質系バイオマスの粉砕物を、酸素濃度１０％以下で、かつ物質温度２４０～３５０℃の条件下で焙焼し、得られた焙焼物を嵩密度（ＪＩＳ Ｋ ２１５１の６に従って測定）が６００ｋｇ／ｍ３以上の成型物とすることを含み、木質系バイオマスが、容積重が４５０ｋｇ／ｍ ３ 以上であるユーカリ属木材を含む、上記方法。 - 固体燃料の成型物の機械的耐久性（木質ペレット品質規格に従って測定）が９７％以上である、請求項１記載の方法。
- ユーカリ属木材の容積重が５００ｋｇ／ｍ３以上である、請求項１または２記載の方法。
- ユーカリ属木材が、ユーカリ・ユーログランディスおよび／またはユーカリ・グロビュラスを含む、請求項１～３のいずれかに記載の方法。
- 成形物がブリケットまたはペレットの形態である、請求項１～４のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2017253243 | 2017-12-28 | ||
| JP2017253243 | 2017-12-28 | ||
| PCT/JP2018/048397 WO2019131983A1 (ja) | 2017-12-28 | 2018-12-28 | 固体燃料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2019131983A1 JPWO2019131983A1 (ja) | 2020-12-24 |
| JP7261176B2 true JP7261176B2 (ja) | 2023-04-19 |
Family
ID=67067556
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2019562496A Active JP7261176B2 (ja) | 2017-12-28 | 2018-12-28 | 固体燃料の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7261176B2 (ja) |
| WO (1) | WO2019131983A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114901757A (zh) * | 2019-12-10 | 2022-08-12 | 日本制纸株式会社 | 成型用树脂材料及其制造方法 |
| CN113088362B (zh) * | 2021-04-01 | 2022-12-02 | 廊坊宏悦化工有限责任公司 | 一种环保节能锅炉除焦清渣剂 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011052796A1 (ja) | 2009-10-29 | 2011-05-05 | Ｊｆｅスチール株式会社 | バイオマスの高炉利用方法 |
| US20140202072A1 (en) | 2011-05-18 | 2014-07-24 | Bioendev Ab | Method for monitoring and control of torrefaction temperature |
| CN103396858B (zh) | 2013-08-21 | 2015-01-21 | 广西南宁市益荣新能源科技有限公司 | 一种生物质新型燃料的生产工艺 |
| JP2015067789A (ja) | 2013-09-30 | 2015-04-13 | 日本製紙株式会社 | 固体燃料の製造方法及び固体燃料 |
| JP2016193958A (ja) | 2015-03-31 | 2016-11-17 | 日本製紙株式会社 | 固体燃料の製造方法及び固体燃料 |
| WO2017086727A1 (ko) | 2015-11-20 | 2017-05-26 | 충남대학교 산학협력단 | 유독가스저감형 친환경 착화탄 및 그 제조방법 |
| WO2017175733A1 (ja) | 2016-04-06 | 2017-10-12 | 宇部興産株式会社 | バイオマス固体燃料 |
-
2018
- 2018-12-28 JP JP2019562496A patent/JP7261176B2/ja active Active
- 2018-12-28 WO PCT/JP2018/048397 patent/WO2019131983A1/ja active Application Filing
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011052796A1 (ja) | 2009-10-29 | 2011-05-05 | Ｊｆｅスチール株式会社 | バイオマスの高炉利用方法 |
| US20140202072A1 (en) | 2011-05-18 | 2014-07-24 | Bioendev Ab | Method for monitoring and control of torrefaction temperature |
| CN103396858B (zh) | 2013-08-21 | 2015-01-21 | 广西南宁市益荣新能源科技有限公司 | 一种生物质新型燃料的生产工艺 |
| JP2015067789A (ja) | 2013-09-30 | 2015-04-13 | 日本製紙株式会社 | 固体燃料の製造方法及び固体燃料 |
| JP2016193958A (ja) | 2015-03-31 | 2016-11-17 | 日本製紙株式会社 | 固体燃料の製造方法及び固体燃料 |
| WO2017086727A1 (ko) | 2015-11-20 | 2017-05-26 | 충남대학교 산학협력단 | 유독가스저감형 친환경 착화탄 및 그 제조방법 |
| WO2017175733A1 (ja) | 2016-04-06 | 2017-10-12 | 宇部興産株式会社 | バイオマス固体燃料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR112020011798A2 (pt) | 2020-11-17 |
| JPWO2019131983A1 (ja) | 2020-12-24 |
| WO2019131983A1 (ja) | 2019-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6684298B2 (ja) | 固体燃料の製造方法及び固体燃料 | |
| Tu et al. | The pelletization and combustion properties of torrefied Camellia shell via dry and hydrothermal torrefaction: a comparative evaluation | |
| Abedi et al. | Study on the quality of oat hull fuel pellets using bio-additives | |
| JP2018048333A (ja) | リグノセルロース系バイオマスから、燃料ペレットおよびその他の製品を製造する方法 | |
| de Oliveira Maia et al. | Characterization and production of banana crop and rice processing waste briquettes | |
| US20120324785A1 (en) | Pyrolysis of Biomass | |
| JP6606845B2 (ja) | 固体燃料の製造方法及び固体燃料 | |
| JP6185699B2 (ja) | 固体燃料の製造方法及び固体燃料 | |
| JP6328901B2 (ja) | 固体燃料の製造方法及び固体燃料 | |
| JP7261176B2 (ja) | 固体燃料の製造方法 | |
| JP5625320B2 (ja) | 成型炭の製造方法 | |
| Mohd-Faizal et al. | Solid fuel briquette from biomass: Recent trends | |
| JP6639075B2 (ja) | 固体燃料の製造方法及び固体燃料 | |
| JP2015010137A (ja) | 固体燃料の製造方法及び固体燃料 | |
| WO2020184699A1 (ja) | 固体燃料の製造方法 | |
| JP6357836B2 (ja) | 固体燃料の製造方法及び固体燃料 | |
| US20160289583A1 (en) | Pelletized fuel products, methods, and apparatuses | |
| JP7474750B2 (ja) | 固体燃料の製造方法 | |
| JP7473529B2 (ja) | 固体燃料の製造方法 | |
| JP5965693B2 (ja) | 固体燃料の製造方法及び固体燃料 | |
| JP6691508B2 (ja) | 固体燃料の製造方法及び固体燃料 | |
| KR101594838B1 (ko) | Ｅｆｂ 바이오 탄화 펠릿 제조방법 | |
| BR112020011798B1 (pt) | Método para produção de combustível sólido | |
| JP6348250B2 (ja) | 固体燃料の製造方法及び固体燃料 | |
| Venkatachalam et al. | Torrefaction and Pelletization of Lignocellulosic Biomass for Energy Intensified Fuel Substitute |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200918 |
|
| AA64 | Notification of invalidation of claim of internal priority (with term) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A241764 Effective date: 20200918 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20211124 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20221019 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221216 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230320 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230407 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7261176 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |