JP7256151B2 - 二次電池の良否判定方法、二次電池の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、二次電池の良否判定方法、二次電池の製造方法に係り、詳しくは、製造情報に基づいてより正確に二次電池の良否を判断する二次電池の良否判定方法、二次電池の製造方法に関する。

一般に、車両用等のリチウムイオン二次電池等の二次電池は、大電流電での充放電が繰り返され、苛酷な条件において使用されるため、例えば、微小短絡による自己放電が大きいと、十分な性能を発揮できない。そのため、そのような二次電池は、その製造時に発見し、出荷を止めることが望ましい。

そこで、特許文献１に開示された２次電池の良否判定方法は、良否を判定するために以下のような工程を備える。まず２次電池を充電する充電工程と、充電後の２次電池の開路電圧を測定する放置前電圧測定工程と、充電された２次電池を、所定条件で放置する放置工程を備える。次に、放置後の２次電池の開路電圧を測定する放置後電圧測定工程と、放置前電圧測定工程で測定された電圧から放置後電圧測定工程において測定された電圧までの電圧降下量を測定する。そして電圧降下量が予め決めた値より大きい場合に不良品であると判定し、それ以外である場合に良品であると判定する判定工程とを含むものである。

このような良否判定方法によれば、十分な性能を発揮できない二次電池は、その製造時に発見し、出荷を止めることができる。

特開２０１０－１５３２７５号公報

しかしながら、特許文献１に記載された発明では、良否を有意に判定するためには、放置工程において数日以上の放置が必要であったため、二次電池の生産効率が低くなってしまうという問題があった。

本発明は、上記問題点を解決するため、比較的短い時間で二次電池の良否を判定することができる二次電池の良否判定方法、二次電池の製造方法を提供することにある。

前記課題を解決するため、本発明の二次電池の良否判定方法では、二次電池の副反応電流値に影響を与える二次電池の製造工程における複数の製造条件について、それぞれの製造条件と、該製造条件が副反応電流値に与える相関関係を予め測定して補正情報として記録する補正情報取得のステップと、二次電池の製造工程において、前記製造条件を製造情報として取得する製造情報取得のステップと、製造された前記二次電池を充電して、基準となる該充電による満充電時の基準電圧を測定する基準電圧測定のステップと、予め決められた保存温度と保存時間の条件でエージングするエージングのステップと、前記エージングのステップ後の二次電池の測定電圧を取得するとともに、前記測定電圧との電圧差である実測下降電圧を算出する実測下降電圧算出のステップと、前記基準電圧から前記製造情報取得のステップで取得した製造情報に基づいて前記補正情報を参照し、前記エージングのステップ後の予測下降電圧を算出する予測下降電圧算出のステップと、前記実測下降電圧と予測下降電圧の差が判定閾値以下である場合に製造された二次電池を良品と判定する良否判定のステップとを備えたことを特徴とする。

上記発明では、前記予測下降電圧算出のステップにおいて、リチウムイオン二次電池を特定の条件で保存する保存のステップと、前記保存したリチウムイオン二次電池の保存前後の電池満容量の容量低下量を測定する容量低下量測定のステップと、前記保存したリチウムイオン二次電池の保存前後の自己放電容量を測定する自己放電容量測定のステップと、前記容量低下量及び自己放電容量とから、前記保存時の特定条件における正極及び負極の副反応電流値を求めるステップとを含む自己放電特性取得のステップを備えてもよい。

また、この発明では、前記予測下降電圧算出のステップにおいて、前記自己放電特性取得のステップにおいて取得した正極及び負極の副反応電流値に基づいて、前記エージングのステップにおける保存温度と保存時間を参照して、積算された正極及び負極の副反応電流値を補正するステップと、前記製造情報取得のステップで取得した製造情報に基づいて前記補正情報を参照して、積算された正極及び負極の副反応電流値を補正するステップと、補正された積算された正極及び負極の副反応電流値に基づいて、正極・負極の容量－開放電位の関係において、正極及び負極の容量ずれ量を参照して正極及び負極の開放電位を求めるステップと、求めた正極及び負極の開放電位から、予測下降電圧を算出してもよい。

前記製造条件は、活物質、水分量、温度のいずれかの条件を含むことも好ましい。
また、前記基準電圧測定のステップにおける充電は、前記二次電池の組立工程が完了後に行われる初充電であることが望ましい。

前記二次電池が、リチウムイオン二次電池において好適に実施できる。
上記のいずれかに記載の二次電池の良否判定方法を含む二次電池の製造方法として実施できる。

本発明の二次電池の良否判定方法、二次電池の製造方法によれば、比較的短い時間で二次電池の良否を判定することができる。

リチウムイオン二次電池の構造の一例を示す模式図。 本実施形態のリチウムイオン二次電池の製造方法の手順を示すフローチャート。 副反応電流値の予測のフローチャート。 リチウムイオン二次電池の自己放電特性取得のため装置の構成を示すブロック図。 自己放電特性取得の手順を示すフローチャート。 活物質の比表面積に関する製造情報の補正マップの一例。 活物質の質量に関する製造情報の補正マップの一例。 水分に関する製造情報の補正マップの一例。 温度に関する製造情報の補正マップの一例。 予測下降電圧ΔＶ_ＥＳＴの推定方法の正極・負極の容量－ＯＣＰ特性を示すグラフ。

図１～１０を参照して、本発明の二次電池の良否判定方法、二次電池の製造方法を、リチウムイオン二次電池の製造方法の一実施形態を例に説明する。
＜実施形態の概略＞
本実施形態の良否判定方法を備えたリチウムイオン二次電池１の製造方法は、二次電池の製造において、電極の構成や、乾燥状態、温度条件など二次電池の副反応電流に影響を及ぼす製造条件ＰＣを製造情報ＰＩとして収集し記憶しておく。この製造情報ＰＩは、製造後に追跡して検索が可能な情報としてトレーサビリティ情報（traceability information）と呼ばれることがある。一方、予め実験により製造条件ＰＣと副反応電流との相関関係が関係づけられた補正マップＭＰ（図６～９参照）を備える。組立工程の完了したリチウムイオン二次電池の活性化工程における初充電において基準電圧Ｖ_０が測定され、その後の一定の保存温度Ｔ・保存時間ＡＴの条件でエージング工程後に、実測下降電圧ΔＶ_ＲＥＬが実測される。一方、測定された基準電圧Ｖ_０を基準として、製造情報ＰＩに基づいて補正マップＭＰを参照して、同じ温度Ｔ・時間ＡＴの条件でエージング工程をしたならば、どれだけ電圧の降下があるかを正確に予測して予測下降電圧ΔＶ_ＥＳＴを算出する。そして、良否判定のステップにおいて実測下降電圧ΔＶ_ＲＥＬと予測下降電圧ΔＶ_ＥＳＴの差が判定閾値ΔＶ_ＴＨＲ以下であると判断された場合には、製造された二次電池を良品と判定し、その差が判定閾値ΔＶ_ＴＨＲを超える場合には、不良品として判断する。このように、正確な予測下降電圧ΔＶ_ＥＳＴを求めて、実際に測定した実測下降電圧ΔＶ_ＲＥＬと比較することで、リチウムイオン二次電池の製造工程で従来より行われる初充電の工程とエージング工程において、リチウムイオン二次電池１の良否を判定することができる。このため、別途数日間にわたるような長時間かかる良否判定をする必要もなく、リチウムイオン二次電池の製造工程を簡略化することができる。

＜リチウムイオン二次電池１＞
図１は、本実施形態のリチウムイオン二次電池１の構造の一例を示す模式図である。リチウムイオン二次電池１は、図示しない電解質とともに、その正極３、負極４、及びセパレータ５が電池ケース１２の内部に封入されたセルを構成要素とする。そして、このようなセル電池を複数スタックして電池パックとし、電気自動車やハイブリッド自動車の車載電源として用いる。

以下、このようなリチウムイオン二次電池１の構成を説明する。正極３及び負極４はそれぞれシート状に形成され、セパレータ５を挟み込む状態で積層される。この積層体を巻回することにより、その径方向において、正負の電極がセパレータ５により絶縁された状態で交互に並ぶ電極体１１が形成される。電極体１１は、その巻回された正極３、負極４、及びセパレータ５を径方向外側から押圧することで、扁平した外形を有するものとなっている。そして、リチウムイオン二次電池１は、このような電極体１１を、電解質となる非水電解液や非水電解質ポリマー等とともに、そのセル電池の外殻を構成する電池ケース１２内に収容する。

正極３及び負極４は、それぞれ、例えば、シート状の外形を有した正極集電体１３及び負極集電体１４に対し、活物質を含んだペーストが塗工されて整形、乾燥されることで形成される。具体的には、正極集電体１３には、例えば、アルミニウム箔が用いられ、正極活物質には、リチウム遷移金属酸化物が用いられる。また、負極集電体１４には、例えば、銅箔が用いられ、負極活物質には、グラファイトなどの炭素系材料が用いられる。十分に乾燥されたのちに非水電解液が充填され密封された電池ケース１２には、その外部に突出する正極端子１５及び負極端子１６が設けられている。そして、リチウムイオン二次電池１は、これらの正極端子１５及び負極端子１６に対して、それぞれ、その対応する正極集電体１３及び負極集電体１４が電気的に接続される構成となっている。

＜微小短絡による自己放電＞
リチウムイオン二次電池は、リチウム金属の析出、微細な金属異物の混入などが理由となって、正極と負極が通電する微小短絡を生じることがある。微小短絡を生じると自己放電が大きくなる。そのため、リチウムイオン二次電池１を製造したのちには、このような自己放電が生じていないかの検査が必要となる。

＜リチウムイオン二次電池の容量ずれ＞
リチウムイオン二次電池１は、副反応電流により電解質が分解され不働態ＳＥＩ被膜が形成され、正負極での不働態ＳＥＩ被膜の形成量の差による容量ずれが生じることがある。ＳＥＩ被膜の厚さは、基本的に、ある任意の期間における副反応電流値[Ａ]×期間である積算値［Ａｈ］により推定される。

＜活物質の比表面積＞
副反応電流の大きさは、充放電の電流の大きさ以外でも種々の要素により変化する。例えば活物質の比表面積［ｃｍ^２／ｇ］が大きければ、同じ活物質の質量でも反応する面積が大きくなり、それに応じて副反応電流［Ａ］も大きくなる。そこで、この比表面積は、例えばＢＥＴ法（Brunauer-Emmett-Teller法）により測定される。そして、この活物質の比表面積［ｃｍ^２／ｇ］が製造情報ＰＩ_ＢＥＴとして記録される。

＜活物質の質量＞
また、電極に塗布されたペーストの量を示す目付［ｇ／ｃｍ^２］が大きければ、それだけ活物質の質量も多いため副反応電流［Ａ］が大きくなる。この目付［ｇ／ｃｍ^２］も製造条件として記録される。

同様に、電極面積[ｃｍ^２]、つまり電極における合材層の面積が大きくなれば、それだけ活物質の量も多いため副反応電流［Ａ］が大きくなる。この電極面積[ｃｍ^２]も製造条件として記録される。

そして、目付［ｇ／ｃｍ^２］×電極面積［ｃｍ^２］×ペースト中の活物質の割合の大きさが、電極における活物質の質量[ｇ]の合計に関する製造情報ＰＩ_ＡＣＴとして記録される。

＜残存水分＞
また、非水電解質はリチウムイオン二次電池１には不可欠なものであり、水分が完全に除去されることが望ましい。残存水分が存在すると、正負極上で水が反応し、被膜が形成され、副反応電流値が大きくなる。そのため、電池要素が製造される源泉工程（Ｓ２）における正負極の製造においては、集電体に活物質を含むペーストを塗工し、熱風乾燥や、乾燥炉においての加熱乾燥や、その後真空乾燥などを経て、水分が除去されるが、このときの電極体内に残存した水分量が製造条件として記録される。

また、組立工程（Ｓ３）では、セパレータとともに巻回された電極体を電池ケース１２に収容した後、乾燥工程（Ｓ４）が行われる。この乾燥工程（Ｓ４）での、水分の除去状態は、その後のリチウムイオン二次電池１の副反応電流の大きさに影響する、そこで、この乾燥工程の加熱温度、時間などの乾燥条件が、製造条件として記録される。

また、作業環境としての露点温度が記録される。ここで「露点」とは、一般に露点温度をいい、気体を冷却していくとき結露、すなわち凝結が起こる温度をいう。自然乾燥の場合は、露点が乾燥度を左右するので、製造条件として記録される。また、空圧機器のエアドライヤを用いる場合は、その性能を表す指標としても用いられるデータをいう。エアドライヤでは定格露点温度の低いものの方が、より乾燥した空気を作れるため、これを乾燥の条件として、製造条件として記録される。真空乾燥炉においての加熱乾燥の場合は、乾燥炉の温度や真空度が製造条件として記録される。

本実施形態では、このような電極体内水分量、乾燥条件、露点などの製造条件を統合して、水分量に関する製造情報ＰＩ_ＡＱＡとして記録される。
＜温度＞
リチウムイオン二次電池１の製造工程については、工程環境温度[°Ｃ]の影響を受ける。組立工程完了直後の活性化工程におけるエージング工程の初充電の開始時点では、正負極におけるＳＥＩ被膜が形成されていない状態である。リチウムイオン二次電池１の初充電にて正負極にＳＥＩ被膜が形成されるが、その後においては、温度が上昇するとアレニウスの法則から主反応電流とともに副反応電流も大きくなりＳＥＩ被膜の被膜形成が進行し、その結果副反応電流値[Ａ]が早く低下する。このような工程環境温度[°Ｃ]や、エージング時の温度[°Ｃ]は、製造条件として記録され、温度に関する製造情報ＰＩ_ＴＥＰとして記録される。

＜その他の製造情報＞
なお、本実施形態では、製造情報として上記の３つの要素を例示したが、もちろんこれらに限定されない。すなわち、副反応電流値の予測に寄与する数値化が可能なものは、いかなる要素であっても、製造条件や製造情報として捉えることができる。

＜補正情報＞
上述した通り、製造条件が異なると、副反応電流値の大きさも製造条件に依存して変化する。副反応電流の大きさは、その後のリチウムイオン二次電池１の劣化に影響を与える。そのため、初充電直後の基準電圧Ｖ_０から一定の条件のエージング工程を経たのちの実測下降電圧ΔＶ_ＲＥＬを予測するには、このような製造条件が副反応電流値[Ａ]の大きさにどのような影響を与えるかを知る必要がある。

そこで、予め、製造情報と副反応電流値の相関関係のマップを作製する。このマップを「補正マップＭＰ」として、エージング工程中のリチウムイオン二次電池１の副反応電流値[Ａ]の大きさを予測し、これに基づいてエージング工程完了後の副反応電流値[Ａ]の積算値[Ａｈ]を算出する。そして、この副反応電流値[Ａ]の積算値[Ａｈ]に基づいて、エージング工程完了後の予測下降電圧ΔＶ_ＥＳＴを算出する。

＜活物質の比表面積に関する補正＞
図６は、活物質の比表面積に関する製造情報の補正マップＭＰ_ＢＥＴの一例を示す。比表面積［ｃｍ^２／ｇ］の大きさが製造情報ＰＩ_ＢＥＴとして記録されている。ここで得た活物質の比表面積[ｃｍ^２／ｇ］と、このリチウムイオン二次電池１の設計値である活物質の比表面積[ｃｍ^２／ｇ]が基準値としてプロットされ、さらに比表面積[ｃｍ^２／ｇ]が増減したときの副反応電流値[Ａ]との関係を実験によりプロットして補正マップを作成した。なお、例えば、比表面積に誤差が少ないような場合では、これを固定値として扱ってもよい。

したがって、そのリチウムイオン二次電池１の製造時の活物質の比表面積[ｃｍ^２／ｇ]の製造情報ＰＩ_ＢＥＴにより、どの程度副反応電流値[Ａ]が増減するかの係数を決定することができる。すなわち、設計上の副反応電流値[Ａ]を、この係数をかけることで、補正した副反応電流値を予測することができる。例えば、活物質の比表面積に関する製造情報ＰＩ_ＢＥＴにおける副反応電流値がＡ_１[Ａ]のときは、基準値の副反応電流値Ａ_０[Ａ]で除して、Ａ_１／Ａ_０により、補正係数を求める。そして、基準となる副反応電流値にこの補正係数を乗じて予測値を導き出す。

＜活物質の質量に関する補正＞
図７は、活物質の質量に関する製造情報の補正マップＭＰ_ＡＣＴの一例を示す。質量［ｇ］の大きさが製造情報ＰＩ_ＡＣＴとして記録されている。ここで得た活物質の質量[ｇ］と、このリチウムイオン二次電池１の設計値である活物質の質量[ｇ]が基準値としてプロットされ、さらに質量[ｇ]が増減したときの副反応電流値[Ａ]との関係を実験によりプロットして補正マップを作成した。なお、本実施形態では、質量［ｇ］は、目付［ｇ／ｃｍ^２］×電極面積［ｃｍ^２］×ペースト中の活物質の割合で算出されるが、この３つのうちのいずれかに誤差が少ないような場合では、これを固定値として扱ってもよい。

したがって、そのリチウムイオン二次電池１の製造時の活物質の質量[ｇ]の製造情報ＰＩ_ＡＣＴにより、どの程度副反応電流値[Ａ]が増減するかの係数を決定することができる。すなわち、設計上の副反応電流値[Ａ]を、この係数をかけることで、補正した副反応電流値を予測することができる。例えば、活物質の質量に関する製造情報ＰＩ_ＡＣＴにおける副反応電流値がＡ_１[Ａ]のときは、基準値の副反応電流値Ａ_０[Ａ]で除して、Ａ_１／Ａ_０により、補正係数を求める。そして、基準となる副反応電流値にこの補正係数を乗じて予測値を導き出す。

＜水分量に関する補正＞
図８は、水分量に関する製造情報の補正マップの一例を示す。リチウムイオン二次電池１の製造工程では、電極体内水分量、乾燥条件、露点などの製造条件が記憶され、これらが統合されて残存する水分量に関する製造情報ＰＩ_ＡＱＡとして記録される。ここで得た水分量と、このリチウムイオン二次電池１の設計値である水分量と、これが増減したときの副反応電流値[Ａ]との関係を実験によりプロットして補正マップを作成した。

したがって、そのリチウムイオン二次電池１の製造時の水分量［ｇ］の製造情報により、どの程度副反応電流値[Ａ]が増減するかの補正係数を決定することができる。すなわち、設計上の副反応電流値[Ａ]を、この補正係数をかけることで、補正した副反応電流値を予測することができる。本実施形態では、活物質に関する補正係数と水分量に関する補正係数を乗じることで、活物質と水分量の双方を織り込んだ副反応電流値の予測値を算出することができる。

＜温度に関する補正＞
図９は、温度に関する製造情報ＰＩ_ＴＥＰの補正マップの一例を示す。リチウムイオン二次電池１の製造工程については、工程環境温度[°Ｃ]の影響を受ける。特に活性化工程におけるエージング工程の初充電の開始時点では、正負極におけるＳＥＩ被膜が形成されていない状態である。正負極におけるＳＥＩ被膜の形成後においては、温度が上昇するとアレニウスの法則からＳＥＩ被膜の被膜形成が早く進行し、その結果副反応電流値[Ａ]が早く低下する。このような工程環境温度[°Ｃ]や、エージング時の温度[°Ｃ]は、製造条件として記録され、温度に関する製造情報ＰＩ_ＴＥＰとして記録される。例えばここで得たエージング時の温度[°Ｃ]と、このリチウムイオン二次電池１の設計値でエージング時の温度[°Ｃ]と、これが増減したときの副反応電流値[Ａ]との関係を実験によりプロットして補正マップを作成した。

したがって、そのリチウムイオン二次電池１の製造時のエージング時の温度[°Ｃ]の製造情報により、どの程度副反応電流値[Ａ]が増減するかの補正係数を決定することができる。すなわち、設計上の副反応電流値[Ａ]を、この補正係数をかけることで、補正した副反応電流値を予測することができる。この補正係数も活物質に関する補正係数や水分量に関する補正係数と同様に、乗じることで副反応電流値の予測に重畳的に反映させることができる。

（実施形態の作用）
＜リチウムイオン二次電池１の製造方法＞
ここで、本実施形態のリチウムイオン二次電池１の製造方法について説明する。図２はリチウムイオン二次電池１の製造方法の手順を示すフローチャートである。

＜材料の納入（Ｓ１）＞
リチウムイオン二次電池１の製造に当たり、必要な材料を納入する（Ｓ１）。電極体１１を構成する正極３、負極４、セパレータ５、および電解液の材料は、従来公知の各種材料を用いることができる。これらの材料の一例として、正極３の活物質には、コバルト酸リチウムまたはマンガン酸リチウムが用いられる。正極集電体１３にはアルミニウム箔が用いられる。負極４の活物質にはカーボン（グラファイト）が用いられる。負極集電体１４には銅箔が用いられる。その他、電極の合材を形成するペーストの導電材やバインダなどの原料も納入される。セパレータ５にはポリオレフィンのシートが用いられる。電解液は、有機溶媒と、リチウムイオンと、添加剤とを含む。また、電池の金属製のケース１２も納入される。その他、端子なども納入される。

この材料の納入に当たっては原料の特性が検査される。例えば、負極４の活物質であるカーボン（グラファイト）の物性が検査される。例えばＢＥＴ法（Brunauer-Emmett-Teller法）により比表面積が測定される。また、正極３の活物質についても、同様にＢＥＴ法により比表面積が測定される。これらの活物質の比表面積［ｃｍ^２／ｇ］が製造情報ＰＩ_ＢＥＴとして記録される。

＜源泉工程（Ｓ２）＞
源泉工程は、リチウムイオン二次電池の要素である正極３、負極４を製造する工程である。

例えば、正極３では、まず正極活物質に導電材やバインダなどが添加され、混錬されてペースト状にされる。次に正極集電体１３となるアルミニウム箔のシートに、所定の範囲にペーストが塗工される。ペーストは、ドクターブレードなどで均一の厚さとされ、設計上の目付［ｇ／ｃｍ^２］に塗工される。そして、乾燥され、プレスにより均一の厚みとされたのちに、所定の寸法にカットされる。この場合、ペーストを塗工する範囲や、目付にムラが生じ、その塗工面積や合材層の厚みに設計値に対してばらつきができる場合がある。そこで、正極３の製造に当たっては、この目付［ｇ／ｃｍ^２］と電極面積[ｃｍ^２]が測定され、製造条件として記憶される。

これらは、目付［ｇ／ｃｍ^２］×電極面積［ｃｍ^２］×ペースト中の活物質の割合の大きさを掛け合わせることで、正極３における活物質の質量[ｇ]の合計に関する製造情報ＰＩ_ＡＣＴとして記録される。

源泉工程での正極３、負極４の製造においては、正極集電体１３、負極集電体１４に活物質を含むペーストを塗工し、熱風乾燥により加熱乾燥を行ったうえで、さらに真空乾燥などを経て、水分が除去されるが、それでも電極体内に水分が残存する。そしてこの残存した水分量［ｇ］が製造情報ＰＩ_ＡＱＡとして記録される。

また本実施形態では行っていないが、セパレータ５の厚さ[ｍｍ]や、電解液の濃度や抵抗などを製造情報ＰＩとして計測してもよい。
＜組立工程（Ｓ３）＞
組立工程（Ｓ３）は、源泉工程（Ｓ２）で製造されたリチウムイオン二次電池１の電池要素をセル電池として組み立てる工程である。

ケース１２に、シート状の正極３、負極４、セパレータ５を積層し巻回して電極体１１を成形する。成形した電極体１１は整形されてケース１２に挿入される。正極３の正極集電体１３がケース外部の正極端子１５と電気的に接続される。同様に、負極４の負極集電体１４がケース１２外部の負極端子１６と電気的に接続される。

＜乾燥工程（Ｓ４）＞
組立工程（Ｓ３）で電極体１１の収容が完了したリチウムイオン二次電池１は、電解液を充填する前に、ケース１２内に残存した水分を排除する乾燥工程（Ｓ４）が行われる。基本的には露点管理がなされたドライルームで、定格露点温度の低いエアドライヤで、乾燥した空気を循環させる。この乾燥の条件として、使用したエアドライヤの定格露点温度や、乾燥時間などが製造情報ＰＩ_ＡＱＡとして記録される。

＜電解液充填（Ｓ５）＞
乾燥工程（Ｓ４）を経て、乾燥した電池の内部に電解液が充填される（Ｓ５）。
＜封止（Ｓ６）＞
乾燥工程（Ｓ４）が終了し、電解液が充填された（Ｓ５）電池ケース１２に蓋をして、溶接される。

以上で、リチウムイオン二次電池１の物理的な組み立ては完了する。
＜初充電（Ｓ７）＞
ここからは、リチウムイオン二次電池１のコンディショニングと呼ばれる手順で、その主な目的は、負極４の表面にＳＥＩ被膜を形成することで、電解液の分解を抑制することにある。したがって、リチウムイオン二次電池１の組み立て後は、必ず初充電（Ｓ７）による活性化工程が行われる。

＜基準電圧Ｖ_０測定（Ｓ８）＞
初充電（Ｓ７）により電池セルのＳＯＣ（State Of Charge）が１００％となるまで満充電され、その時のセル電圧を基準電圧Ｖ_０として測定する。この基準電圧Ｖ_０は、初充電であるので、電池にほとんど劣化がない状態でのセル電圧ということになる。

＜エージング工程（Ｓ９）＞
初充電（Ｓ７）で満充電されたリチウムイオン二次電池１は、一定時間、例えば１日、一定の温度、例えば７０°Ｃの状態で保存されるエージング工程（Ｓ９）が行われる。この間に、ＳＥＩ被膜が形成される。つまり、リチウムイオン二次電池１としては、副反応電流が生じ、僅かであっても劣化が進行することとなる。

＜冷却（Ｓ１０）＞
エージング工程（Ｓ９）が終了したら、必要以上に電池を高温状態に晒さないように、冷却されて常温に戻される。

＜測定電圧Ｖ_１ＲＥＬ測定（Ｓ１１）＞
冷却されたリチウムイオン二次電池１は、セル電圧である測定電圧Ｖ_１ＲＥＬが実測される（Ｓ１１）。この測定電圧Ｖ_１ＲＥＬは、エージング工程（Ｓ９）により、自己放電などの理由から、基準電圧Ｖ_０より低くなっている。この電圧低下は、基本的に副反応電流が生じると、その電流値に応じて電力を消費するため生じる。

このため、例えば、検査されたリチウムイオン二次電池１の活物質の比表面積が大きければ、その分副反応電流は増大し、電圧の低下は大きくなる。
なお、例えば電池内に微小な金属などが混入すると、セパレータ５を貫通して、正極３と負極４とが短絡を生じる場合がある。短絡の程度が大きいと、このエージング工程の間に大きな自己放電を生じて、電圧が急激に低下する場合がある。このように電圧が急激に低下したような場合は、本発明には直接関係がないのでフローチャートには記載されていない手順であるが、明らかに不良品として排除される。また、エージング後にインピーダンスが測定され、インピーダンスの極めて高いようなセル電池も不良品として排除される。

＜実測下降電圧ΔＶ_ＲＥＬ算出（Ｓ１２）＞
基準電圧Ｖ_０測定（Ｓ８）の手順で測定した、初充電時の基準電圧Ｖ_０から、測定電圧Ｖ_１ＲＥＬ測定（Ｓ１１）の手順で測定した測定電圧Ｖ_１ＲＥＬを減算して実測下降電圧ΔＶ_ＲＥＬの算出を行う。

＜製造情報取得（Ｓ１５）＞
エージング工程（Ｓ９）が終了すると、電圧の実測値の測定（Ｓ１１）と並行して、予想電圧Ｖ_１ＥＳＴの予測が行われる（Ｓ１７）。この電圧Ｖ_１ＥＳＴの予測（Ｓ１７）に先立って、予測の基礎となるデータとして製造情報ＰＩが取得される（Ｓ１５）。製造情報ＰＩは、本実施形態では、活物質、残存水分、温度に関する情報が記憶されている。

＜副反応電流値を予測（Ｓ１６）＞
製造情報取得（Ｓ１５）の手順に続いて、副反応電流値の予測（Ｓ１６）が行われる。図３は、副反応電流値の予測（Ｓ１６）の手順を示すフローチャートである。このフローチャートに従って副反応電流値の予測（Ｓ１６）の手順を説明する。

＜自己放電特性取得（Ｓ１６１）＞
まず、最初に自己放電特性が取得される（Ｓ１６１）。「自己放電特性」とは、良否判定の対象となるリチウムイオン二次電池１の基本的な特性である。言い換えると、所定の保存条件において、正極と負極のそれぞれに生じる副反応電流値[Ａ]、すなわちそのリチウムイオン二次電池１固有の劣化の速度を導き出すためのものである。固有といっても、同じ生産ロットなどでは、共通して利用できるデータである。ここで得られた自己放電特性を製造情報ＰＩを参照して補正をすることで、対象となるリチウムイオン二次電池１の副反応電流値を予測するものである。

＜リチウムイオン二次電池の自己放電特性取得の装置２００の構成＞
図４は、リチウムイオン二次電池１の自己放電特性取得のため装置２００の構成を示すブロック図である。本実施形態のリチウムイオン二次電池１の自己放電特性取得の装置２００の構成は、周知の充放電装置２０３、セル電圧測定器２０４、セル電流測定器２０５、温度計２０６、保温装置２０７を備える。また、これらを制御するインタフェースを備えた周知のコンピュータからなる制御装置２０８を備える。制御装置２０８は、ＣＰＵ２８１とメモリ２８２を備える。メモリ２８２は、ＲＡＭ、ＲＯＭを備える。

これらは、リチウムイオン二次電池１の自己放電特性取得の装置の構成として、リチウムイオン二次電池１を特定の条件で保存する保存手段として機能する。また保存したリチウムイオン二次電池1の保存前後の電池満容量の容量低下量Ｑ_ｌｏｓｓを測定する電池容量低下量測定手段として機能する。また、保存したリチウムイオン二次電池１の保存前後の自己放電容量Ｑ_ＳＤを測定する自己放電量測定手段として機能する。また、測定した容量低下量Ｑ_ｌｏｓｓ及び自己放電容量Ｑ_ＳＤと、予め取得した副反応速度と使用環境の関係を用いて、正極の自己放電容量と、負極の自己放電容量とをそれぞれ算出する自己放電量算出手段として機能する。

＜自己放電特性取得のフローチャート＞
図５は、自己放電特性取得の手順を示すフローチャートである。このフローチャートに沿って自己放電特性の取得の手順について説明する。

ここでまず、このフローチャートの説明に先立って、説明で用いる用語について予め説明する。
「Ｔ１［°Ｃ］」は、任意の保存温度（例えば５０°Ｃ）である。

「ｔ１［ｈ］」は、任意の保存期間（例えば２４時間）である。
「Ｖ_ｄａｔ１［Ｖ］」は、セル電圧ＶＢが完全放電の電圧３．０［Ｖ］（この実施形態では、セルＳＯＣ０％の完全放電状態のセル電圧ＶＢを「下限電圧」という。）から、満充電の４．１［Ｖ］（セルＳＯＣ０～１００％、本実施形態では、「上限電圧」という。）の間で任意に設定した電圧（例えば３．８［Ｖ］）で、本実施形態では、「基準電圧」という。本実施形態では、自己放電容量の測定の基準電圧に用いられるとともに、保存の任意の初期セル電圧ＶＢでもある。

「Ｑ１［Ａｈ］」は、セル電圧ＶＢを下限電圧３．０［Ｖ］から上限電圧（満充電のセル電圧ＶＢ＝４．１［Ｖ］（ここでは、セルＳＯＣ１００％の電圧））の電池容量を測定した保存前電池満容量である。

「Ｑ２［Ａｈ］」下限電圧３．０［Ｖ］から基準電圧Ｖ_ｄａｔ＝３．８［Ｖ］で測定した保存前の区間容量である。
「Ｑ３［Ａｈ］」は、基準電圧Ｖ_ｄａｔ＝３．８［Ｖ］から保存を経て下限電圧３．０［Ｖ］まで放電した保存後の残存容量である。

「Ｑ４［Ａｈ］」は、下限電圧３．０［Ｖ］から、上限電圧４．１［Ｖ］で測定した保存後電池満容量である。
「Ｑ_ＳＤ［Ａｈ］」は、保存前の区間容量Ｑ２と保存後の残存容量Ｑ３の差から求めた保存期間中の自己放電容量である。

「Ｑ_ｌｏｓｓ［Ａｈ］」は、保存前電池満容量Ｑ１から保存後電池満容量の差から求めた容量低下量である。
「ｉ_ＮＥ０［Ａ］」は、自己放電容量Ｑ_ＳＤ［Ａｈ］÷保存時間ｔ１［ｈ］で求めた負極の副反応電流（速度）である。

「ｉ_ＰＥ０［Ａ］」は、負極の副反応電流（速度）ｉ_ＮＥ０から、容量低下量Ｑ_ｌｏｓｓ［Ａｈ］÷保存時間ｔ１［ｈ］の商との差から求めた正極の副反応電流（速度）である。

本実施形態では以上のように規定する。
＜自己放電特性取得のフローチャートの手順＞
次に、これらの定義を用いて、リチウムイオン二次電池１の自己放電特性取得の手順を図５のフローチャートに沿って説明する。

まず、自己放電特性取得の処理を開始すると（ＳＴＡＲＴ）、完全放電時のセルＳＯＣ０％の下限電圧３．０［Ｖ］からセルＳＯＣ１００％の上限電圧４．１［Ｖ］の満充電まで充電して保存前の電池満容量Ｑ１［Ａｈ］を測定する（Ｓ１０１）。

次に、下限電圧３．０［Ｖ］から基準電圧Ｖ_ｄａｔ＝３．８［Ｖ］までの電圧区間において充電することで保存前の区間容量Ｑ２［Ａｈ］を測定する（Ｓ１０２）。
続いて、基準電圧Ｖ_ｄａｔ＝３．８［Ｖ］に電圧を調整した後、任意の温度Ｔ１（例えば５０°Ｃ）で任意の時間ｔ１（例えば２４時間）保存する（Ｓ１０４）。この手順が「保存のステップ」に相当する。

保存前に基準電圧Ｖ_ｄａｔ＝３．８［Ｖ］に電圧を調整した後、保存を経て、下限電圧３．０［Ｖ］まで放電し、保存後の残存容量Ｑ３［Ａｈ］を測定する（Ｓ１０５）。続いて、下限電圧３．０［Ｖ］から、上限電圧４．１［Ｖ］までの満充電を行い、保存後の電池満容量Ｑ４［Ａｈ］を測定する（Ｓ１０６）。この場合は、電圧で規定する。保存後は、活物質・電解質の劣化、被膜の形成などの理由から保存前より満充電容量が低下するからである。

そして、保存前の区間容量Ｑ２［Ａｈ］と、保存後の残存容量Ｑ３［Ａｈ］との差を求める。保存前の区間容量Ｑ２に対し、保存後の残存容量Ｑ３は、自己放電による容量の低下がある。下限電圧３．０［Ｖ］から基準電圧Ｖ_ｄａｔ＝３．８［Ｖ］まで充電した容量を、保存を経て、下限電圧３．０［Ｖ］まで放電したときの残存容量を求める。このことで保存時間ｔ１の自己放電量を求めることができる。この手順により、保存時間ｔ１に減少した電気容量から自己放電容量Ｑ_ＳＤを算出する（Ｓ１０７）。この手順が、「自己放電量測定のステップ」に相当する。

次に、自己放電容量Ｑ_ＳＤ［Ａｈ］を保存時間ｔ１［ｈ］で除して、被膜の成長速度、つまり劣化速度に相当する負極の副反応電流値（被膜形成電流）ｉ_ＮＥ０［Ａ］を算出する（Ｓ１０８）。

また、容量低下量Ｑ_ｌｏｓｓ［Ａｈ］を、保存前の電池満容量Ｑ１［Ａｈ］と保存後の電池満容量Ｑ４［Ａｈ］との差から算出する（Ｓ１０９）。
最後に、負極の副反応電流値ｉ_ＮＥ０［Ａ］と、容量低下量Ｑ_ｌｏｓｓを保存時間ｔ１［ｈ］で除した商［Ａ］との差から、正極の副反応電流値ｉ_ＰＥ０［Ａ］を算出する（Ｓ１１０）。

以上で、本実施形態の所定の保存区間におけるリチウムイオン二次電池の負極の副反応電流値ｉ_ＮＥ０［Ａ］と正極の副反応電流値ｉ_ＰＥ０［Ａ］を測定する自己放電特性取得の手順が終了する（ＥＮＤ）。

このような手順により、保存を開始する基準電圧Ｖ_ｄａｔ［Ｖ］、保存温度Ｔ１［°Ｃ］、保存時間ｔ１［ｈ］の条件での正極の副反応電流値ｉ_ＰＥ０［Ａ］と、負極の副反応電流値ｉ_ＮＥ０［Ａ］とが測定できる。すなわち、このリチウムイオン二次電池１の自己放電特性が判明する。すなわち、「自己放電特性」とは、セル電圧ＶＢとセル温度ＴＢとから劣化を判定する基準となるデータである。この手順は、セル毎に行ってもよいが、同じ構成のリチウムイオン二次電池１であれば、全数検査せず抜き取り検査でも十分である。

以上が、リチウムイオン二次電池１の自己放電特性取得の手順である。
このように取得した自己放電特性は、判定対象となるリチウムイオン二次電池１の設計上の活物質の比表面積[ｃｍ^２／ｇ]や、活物質質量［ｇ］、残存水分[ｇ]や、温度[°Ｃ]の補正情報により補正される元データとなるものである。

＜エージング条件取得（Ｓ１６２）＞
エージング工程の保存時間[ｈ]、保存温度[°Ｃ]などが読み込まれ、自己放電特性における保存時間[ｈ]や保存温度[°Ｃ]との関係から、自己放電特性の副反応電流値[Ａ]を補正する。

＜製造情報読込（Ｓ１６３）＞
続いて、製造情報取得（Ｓ１５）の手順で取得した製造情報を読み込む（Ｓ１６２）。本実施形態では、製造情報ＰＩは、活物質の比表面積に関する製造情報ＰＩ_ＢＥＴ、活物質の質量に関する製造情報ＰＩ_ＡＣＴ、残存水分に関する製造情報ＰＩ_ＡＱＡ、温度に関する製造情報ＰＩ_ＴＥＰが記憶されている。

＜補正情報読込（Ｓ１６４）＞
続いて、補正情報ＣＩが読み込まれる（Ｓ１６３）。ここで図６は、活物質の比表面積に関する補正マップＭＰ_ＢＥＴを概念的に示す図である。図７は、活物質の質量に関する補正マップＭＰ_ＡＣＴを概念的に示す図である。図８は、水分量に関する補正マップＭＰ_ＡＱＡを概念的に示す図である。図９は、温度に関する補正マップＭＰ_ＴＥＰを概念的に示す図である。

本実施形態では、製造情報ＰＩは、活物質の比表面積に関する製造情報ＰＩ_ＢＥＴ、活物質の質量に関する製造情報ＰＩ_ＡＣＴ、水分量に関する製造情報ＰＩ_ＡＱＡ、温度に関する製造情報ＰＩ_ＴＥＰを取得している。そしてこれらに対応した、活物質の比表面積に関する補正マップＭＰ_ＢＥＴ、活物質の質量に関する補正マップＭＰ_ＡＣＴ、水分量に関する補正マップＭＰ_ＡＱＡ、温度に関する補正マップＭＰ_ＴＥＰが読み込まれる。

＜副反応電流値予測（Ｓ１６５）＞
エージング条件取得（Ｓ１６２）で取得したエージング工程での保存時間ＡＴ[ｈ]と保存温度Ｔ[°Ｃ]で補正した副反応電流値を、製造情報ＰＩに基づいて補正する。

ここで、製造情報ＰＩに基づいて、副反応電流値を補正する。ここでは、活物質の比表面積に関する製造情報ＰＩ_ＢＥＴ、図６に示す活物質の比表面積に関する補正マップＭＰ_ＢＥＴを代表例として説明する。

比表面積［ｃｍ^２／ｇ］の大きさが、製造情報ＰＩ_ＢＥＴとして記録されている。ここで得た活物質の比表面積[ｃｍ^２／ｇ]と、このリチウムイオン二次電池１の設計値である活物質の比表面積[ｃｍ^２／ｇ]と、これが増減したときの副反応電流値[Ａ]との関係を実験によりプロットして補正マップを作成した。ここでは、比表面積[ｃｍ^２／ｇ]に応じて、副反応電流値[Ａ]が大きくなる相関関係がある。そして、判定対象のリチウムイオン二次電池１の設計上の比表面積の基準値[ｃｍ^２／ｇ]における副反応電流値[Ａ]は、Ａ０となっている。一方、製造情報読込（Ｓ１６３）の手順で読み込んだ活物質に関する製造情報ＰＩ_ＢＥＴによると、この補正マップＭＰ_ＢＥＴから、副反応電流がＡ１であることがわかる。

そこでＡ０／Ａ１＝１．５であるとすると、副反応電流値は、補正係数１．５を掛けた値になる。なお、ここでは、わかりやすい例として差を極端に大きくしたが、補正係数を求めることで正確に補正ができる。

＜正極と負極について＞
なお、上記説明において、正極と負極について、区別しないで説明したが、自己放電特性取得（Ｓ１６１）の手順においては、正極の副反応電流値ｉ_ＰＥ０［Ａ］と、負極の副反応電流値ｉ_ＮＥ０［Ａ］とが、それぞれ個別に算出できる。また、活物質に関する補正マップＭＰ_ＡＣＴ、水分量に関する補正マップＭＰ_ＡＱＡ、温度に関する補正マップＭＰ_ＴＥＰも、それぞれ正極及び負極を区別して作成する。したがって、これらのデータに基づけば、副反応電流値予測（Ｓ１６５）の手順では、正極及び負極のそれぞれについて、エージング条件及び製造情報ＰＩに基づいて補正された副反応電流値が正確に算出できる。

＜予想電圧Ｖ_１ＥＳＴを予測（Ｓ１７）＞
ここで、図２のフローチャートに戻り、説明を続ける。副反応電流値を予測（Ｓ１６）の手順で算出された正極及び負極のそれぞれについて、エージング条件及び製造情報ＰＩに基づいて補正された副反応電流値に基づいて予想電圧Ｖ_１ＥＳＴを予測（Ｓ１７）する。

＜被膜形成後の正極・負極の容量－ＯＣＰの関係＞
図１０は、副反応電流値を予測（Ｓ１６）の手順で算出された副反応電流値に基づいて予想電圧Ｖ_１ＥＳＴを算出するための、エージング工程後の被膜形成後の正極・負極の容量－ＯＣＰ（Open Circuit Potential・開放電位）の関係を示すグラフである。

エージング工程（Ｓ９）によりＳＥＩ被膜が形成されるが、言い換えれば、リチウムイオン二次電池としては、エージング工程（Ｓ９）により被膜形成が進行したといえる。そのＳＥＩ被膜形成の進行具合は、積算された副反応電流値によって表すことができる。

リチウムイオン二次電池１は、充電によりリチウムイオンが正極から負極に移動する。このリチウムイオンの移動により負極の開放電位ＯＣＰ[Ｖ]が低下する。図９に示すグラフでいえば、負極ＯＣＰの曲線Ｕ_ＮＥ上を右に移動する。また放電するとリチウムイオンが負極から正極に移動する。このリチウムイオンの移動により負極の開放電位ＯＣＰ[Ｖ]が上昇する。グラフでいえば、負極ＯＣＰの曲線Ｕ_ＮＥ上を左に移動する。

リチウムイオン二次電池１において正負極容量ずれが生じると、満充電容量［Ａｈ］がＱ_０ＮＥからＱ_１ＮＥに減少する。このときの容量Ｑの減少は、ΔＱ_ＮＥで、副反応電流値［Ａ］×時間［ｈ］で算出できる。

したがって、自己放電特性取得（Ｓ１６１）の手順で取得したリチウムイオン二次電池１の保存を開始する基準電圧Ｖ_ｄａｔ［Ｖ］、保存温度Ｔ１［°Ｃ］、保存時間ｔ１［ｈ］の条件での負極の副反応電流値ｉ_ＮＥ０［Ａ］を利用することができる。そして、副反応電流値予測（Ｓ１６５）の手順で示したように、負極の副反応電流値ｉ_ＮＥ０［Ａ］をエージング工程（Ｓ９）の保存温度Ｔ［°Ｃ］、保存時間ＡＴ［ｈ］で補正する。さらに、製造情報ＰＩにより補正マップＭＰを参照して、ΔＱ_ＮＥを算出することができる。

正極も同様に、リチウムイオン二次電池１は、充電によりリチウムイオンが正極から負極に移動する。このリチウムイオンの移動により正極の開放電位ＯＣＰ[Ｖ]が上昇する。図９に示すグラフでいえば、正極ＯＣＰの曲線Ｕ_ＰＥ上を右に移動する。また放電するとリチウムイオンが正極から負極に移動する。このリチウムイオンの移動により正極の開放電位ＯＣＰ[Ｖ]が下降する。グラフでいえば、正極ＯＣＰの曲線Ｕ_ＰＥ上を左に移動する。

リチウムイオン二次電池１において、正負極上の被膜形成による容量ずれが生じると、満充電容量［Ａｈ］がＱ_０ＰＥからＱ_１ＰＥに減少する。このときの容量Ｑの減少は、ΔＱ_ＰＥで、副反応電流値［Ａ］×時間［ｈ］で算出できる。

したがって、自己放電特性取得（Ｓ１６１）の手順で取得したリチウムイオン二次電池１の保存を開始する基準電圧Ｖ_ｄａｔ［Ｖ］、保存温度Ｔ１［°Ｃ］、保存時間ｔ１［ｈ］の条件での正極の副反応電流値ｉ_ＰＥ０［Ａ］を利用することができる。そして、副反応電流値予測（Ｓ１６５）の手順で示したように、正極の副反応電流値ｉ_ＰＥ０［Ａ］をエージング工程（Ｓ９）の保存温度Ｔ［°Ｃ］、保存時間ＡＴ［ｈ］で補正する。さらに、製造情報ＰＩにより補正マップＭＰを参照して、ΔＱ_ＰＥを算出することができる。

以上のように、エージング工程（Ｓ９）により被膜形成した負極のＯＣＰはＱ_１ＮＥにおける電位Ｖ_１ＮＥであり、正極のＯＣＰはＱ_１ＰＥにおける電位Ｖ_１ＰＥとなる。したがって、エージング工程（Ｓ９）を経たリチウムイオン二次電池１のセル電圧Ｖ_1ＥＳＴ＝Ｖ_１ＰＥ－Ｖ_１ＮＥで求めることができる。

＜予測下降電圧ΔＶ_ＥＳＴ算出（Ｓ１８）＞
以上説明したように、予想電圧Ｖ_１ＥＳＴ予測（Ｓ１７）において、セル電圧Ｖ_１ＥＳＴが算出できたので、予測下降電圧ΔＶ_ＥＳＴ＝基準電圧Ｖ_０－予測電圧Ｖ_１ＥＳＴにより、予測下降電圧ΔＶ_ＥＳＴが算出される。

＜ΔＶ_ＲＥＬ－ΔＶ_ＥＳＴ＜ΔＶ_ＴＨＲの判定（Ｓ１３）＞
以上予測下降電圧ΔＶ_ＥＳＴ算出（Ｓ１８）の手順で求めた予測下降電圧ΔＶ_ＥＳＴを実測下降電圧ΔＶ_ＲＥＬ算出（Ｓ１２）の手順で算出した実測下降電圧ΔＶ_ＲＥＬから減算する。そして、その結果を判定閾値ΔＶ_ＴＨＲと比較する（Ｓ１３）。その結果、（ΔＶ_ＲＥＬ－ΔＶ_ＥＳＴ＜ΔＶ_ＴＨＲ）となった場合は、実際に測定した電圧の低下と、理論的に想定された電圧の低下との差が小さく、そのリチウムイオン二次電池１は良品であるとして判断し、後処理に進む（Ｓ１３：ＹＥＳ）。

一方、（ΔＶ_ＲＥＬ－ΔＶ_ＥＳＴ＜ΔＶ_ＴＨＲ）ではない場合、すなわち（ΔＶ_ＲＥＬ－ΔＶ_ＥＳＴ≧ΔＶ_ＴＨＲ）となった場合は、実際に測定した電圧の低下と、理論的に想定された電圧の低下との差が大きく、不良と判断する。そして、そのリチウムイオン二次電池１は不良品であるとして判定し、出荷できないとして処理を終了する（Ｓ１３：ＮＯ）。

以上で、図２のフローチャートに示した本実施形態のリチウムイオン二次電池１の製造方法を終了する（終了）。
＜実施形態の効果＞
（１）製造情報ＰＩを用いて良否判断をするため、異なった製造条件のリチウムイオン二次電池１においても、正確に良否の判定ができる。

（２）リチウムイオン二次電池１において、必須の工程である活性化の初充電において、リチウムイオン二次電池１の良否を判定することができるため、別途時間が掛かる検査のための保存工程などがなく、リチウムイオン二次電池１の製造効率を高めることができる。

（３）自己放電特性取得の手順（Ｓ１６１）により、良否判定の対象となるリチウムイオン二次電池１の固有の自己放電特性を反映することができ、そのリチウムイオン二次電池１に適応した正確な判定が可能となっている。

（４）副反応電流値を正確に推定することにより予測下降電圧ΔＶ_ＥＳＴを正確に算出することができる。そのため、異なる製造条件であっても、微小短絡によるわずかな自己放電も判別することができ、正確に不良品を判定することができる。

（５）特に、副反応電流値は、正極と負極に分けて算出しているため、より精度の高い良否判定ができる。
（変形例）本発明は、上記各実施形態には限定されず、下記のように実施することもできる。

〇本実施形態では、エージング工程（Ｓ９）の後（冷却工程（Ｓ１０）の前）に、予測電圧Ｖ_１ＥＳＴを予測しているが（Ｓ１７）、冷却工程（Ｓ１０）後に、製造情報を取得し、予測電圧Ｖ_１ＥＳＴの予測（Ｓ１７）、予測下降電圧ΔＶ_ＥＳＴの算出（Ｓ１８）を行ってもよい。これにより、冷却工程（Ｓ１０）の影響を加味して、より正確に、実測下降電圧ΔＶ_ＲＥＬと比較できる。

○本実施形態では、板状に形成された車両用のリチウムイオン二次電池１のセル電池を例に説明したが、円筒状などその形状に限定されない。また、二次電池であれば、リチウムイオン二次電池に限定されるものではない。また、スタックされ車両に搭載されるセル電池に限定されるものではなく、単電池として使用したり、施設に固定される電池などとして使用したりして実施できる。

○製造条件や製造情報は、例示したものに限定されないことは言うまでもない。すなわち、副反応電流値の予測に寄与する数値化が可能なものは、いかなる要素であっても、製造条件や製造情報として捉えることができる。

○実施形態では、例えば温度に関する製造情報を、工程環境温度[°Ｃ]や、エージング時の温度[°Ｃ]を統合して、温度に関する製造情報として記録したが、工程環境温度[°Ｃ]や、エージング時の温度[°Ｃ]をそれぞれ別の製造情報として取り扱ってもよい。

○たとえば、例示した以外にも、電解質の濃度や、注入量、セル電池の抵抗値やインピーダンスなども、製造条件や製造情報として用いることができる。
○補正マップＭＰを例示したが、測定値の帰納的な分析による近似式によるものや、実測値をプロットしたものでもよい。あるいは表形式の参照テーブルなどの形式でもよい。

○説明のために容量－ＯＣＰのグラフを用いたが、発明の実施にはこのような具体的なグラフは必須ではない。
○さらに、機械学習やディープランニングによりマップを生成してもよい。さらに、複数の製造情報から機械学習やディープランニングにより統合した補正マップを生成してもよい。

○図２、図３、図５に示すフローチャートは、一例であり、その順序を変更し、またステップの付加、削除もしくは変更をして実施することができる。
○また、本発明は、特許請求の範囲を逸脱しない限り、当業者により、その構成を付加、削除または変更をし、又はカテゴリーを変えて装置として実施することができることは言うまでもない。

１…二次電池
３…正極
４…負極
５…セパレータ
ＰＣ…製造条件
ＰＩ…製造情報
ＰＩ_ＢＥＴ…活物質の比表面積に関する製造情報
ＰＩ_ＡＣＴ…活物質の量に関する製造情報
ＰＩ_ＡＱＡ…水分量に関する製造情報
ＰＩ_ＴＥＰ…温度に関する製造情報
Ｖ_０…基準電圧
Ｔ…保存温度
ＡＴ…保存時間
Ｖ_１…測定電圧
ΔＶ_ＲＥＬ…実測下降電圧
ΔＶ_ＥＳＴ…予測下降電圧
ΔＶ_ＴＨＲ…判定閾値
ＣＩ…補正情報
ＭＰ…補正マップ
ＭＰ_ＢＥＴ…（活物質の比表面積に関する）補正マップ
ＭＰ_ＡＣＴ…（活物質に関する）補正マップ
ＭＰ_ＡＱＡ…（水分量に関する）補正マップ
ＭＰ_ＴＥＰ…（温度に関する）補正マップ

Claims (7)

1. 二次電池の副反応電流値に影響を与える二次電池の製造工程における複数の製造条件について、それぞれの製造条件と、該製造条件が副反応電流値に与える相関関係を予め測定して補正情報として記録する補正情報取得のステップと、
   二次電池の製造工程において、前記製造条件を製造情報として取得する製造情報取得のステップと、
   製造された前記二次電池を充電して、基準となる該充電による満充電時の基準電圧を測定する基準電圧測定のステップと、
   予め決められた保存温度と保存時間の条件でエージングするエージングのステップと、
   前記エージングのステップ後の二次電池の測定電圧を取得するとともに、前記測定電圧と前記基準電圧との電圧差である実測下降電圧を算出する実測下降電圧算出のステップと、
   前記基準電圧から前記製造情報取得のステップで取得した製造情報に基づいて前記補正情報を参照し、前記エージングのステップ後の予測下降電圧を算出する予測下降電圧算出のステップと、
   前記実測下降電圧と予測下降電圧の差が判定閾値以下である場合に製造された二次電池を良品と判定する良否判定のステップとを備えたことを特徴とする二次電池の良否判定方法。
2. 前記予測下降電圧算出のステップにおいて、
   前記二次電池を特定の条件で保存する保存のステップと、
   前記保存した二次電池の保存前後の電池満容量の容量低下量を測定する容量低下量測定のステップと、
   前記保存した二次電池の保存前後の自己放電容量を測定する自己放電容量測定のステップと、
   前記容量低下量及び自己放電容量とから、前記保存時の特定条件における正極及び負極の副反応電流値を求めるステップとを含む自己放電特性取得のステップを備えたことを特徴とする請求項１に記載の二次電池の良否判定方法。
3. 前記予測下降電圧算出のステップにおいて、
   前記自己放電特性取得のステップにおいて取得した正極及び負極の副反応電流値に基づいて、前記エージングのステップにおける保存温度と保存時間を参照して、積算された正極及び負極の副反応電流値を補正するステップと、
   前記製造情報取得のステップで取得した製造情報に基づいて前記補正情報を参照して、積算された正極及び負極の副反応電流値を補正するステップと、
   補正された積算された正極及び負極の副反応電流値に基づいて、正極・負極の容量－開放電位の関係において、正極及び負極の容量ずれ量を参照して正極及び負極の開放電位を求めるステップと、
   求めた正極及び負極の開放電位から、予測下降電圧を算出することを特徴とする請求項２に記載の二次電池の良否判定方法。
4. 前記製造条件は、活物質、水分量、温度のいずれかの条件を含むことを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の二次電池の良否判定方法。
5. 前記基準電圧測定のステップにおける充電は、前記二次電池の組立工程が完了後に行われる初充電であることを特徴とする請求項１～４のいずれか一項に記載の二次電池の良否判定方法。
6. 前記二次電池が、リチウムイオン二次電池であることを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載の二次電池の良否判定方法。
7. 請求項１～６のいずれか一項に記載の二次電池の良否判定方法を含む二次電池の製造方法。

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