JP7254374B2 - 免疫調節β-1,6-D-グルカン - Google Patents
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Description
本願は、2014年5月8日に出願された米国仮特許出願第61/990,337号の優先権を主張し、その全体を参照により本明細書中に組み込む。
特に、β-1,6-D-グルカンはβ-1,3-D-グルカンよりもヒト好中球を動員し、活性化することが示されている[Rubin-Bejerano I.ら, Cell Host Microbe. 2(1): 55-67, 2007]。活性化は、主にIgG2アイソタイプの内因性抗β-1,6-グルカン抗体[PCT/US09/42117]、ならびに補体系のC3タンパク質分解断片によってもたらされる[Rubin-Bejerano I.ら, Cell Host Microbe. 2(1): 55-67, 2007]。β-l,6-D-グルカンを含む治療薬をターゲティング部分(例えば、がんを標的にした抗体;例えばPCT/US07/23307を参照のこと)と結合させることができ、同様に、例えばこれらの結合体を様々ながんを治療するための治療薬として使用する方法と結合させることができる。
したがって、特定のサイズのβ-1,6-D-グルカンオリゴサッカリドを含む組成物は、治療薬の調製に有用であり得る。いくつかの実施形態では、オリゴサッカリドは、ターゲティング部分との結合を可能にする方法で修飾されている。そのような化学的に修飾されたβ-1,6-D-グルカンはさらに、内因性抗β-1,6-D-グルカン抗体と結合して、それによって所望の機能を維持することについても分析されている。
本発明の化合物は、上記式Iについて概して記載されるものを含み、本明細書中で記載するクラス、サブクラス、及び種によってさらに説明される。本明細書中の各変数について記載する好ましいサブセットは、構造サブセットのいずれかについても同様に使用できると理解される。本明細書中で使用する場合、別段の指示がない限り、以下の定義が適用される。
スキームI
スキームIII
スキームIV
スキームV
スキームVI
a)還元的アミノ化:
・一保護ビスアミンNHR’”-R”-NHPG(式中、R”はアルキレン、アリーレン、またはヘテロアリーレンであり;PGは窒素保護基であり;R’”はHまたはアルキルである);及び
・NaBH3CN
b)R’”=Hである場合の還元的アミノ化:
・H2CO、(アルキル)CHO、(アリール)CHO、または(ヘテロアリール)CHO;及び
・NaBH3CN
c)脱保護(例えば、酸性条件またはH2/Pd)
C-1ヒドロキシルを含むβ-1,6-D-グルカン出発物質Aを適切に一保護されたビスアルキルと還元的アミノ化の条件下で反応させて、例えば、アミノアルキルを含む化合物を得る(例えば、脂肪族ビスアミンを使用する場合)。スキームIVと一致して、この反応によりβ-1,6-D-グルカンN’を得、これを1つのD-グルコピラノース単位によって還元し、この場合、末端還元D-グルコピラノース単位は1-アミノ-1-デスオキシ-D-グルシトールに変わった。生成物が第2級アミンである場合、中間体は、アルキルまたはアリールアルデヒドとの還元的アルキル化によってさらに変換させてもよく、三置換アミンO’を得る。結果として得られる生成物は、Rが(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-(N-アルキル-N-(保護アミノ-置換アルキル))ヘキシルである組成物(Ia)を有する。続いて保護基を除去して、Rが(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-(N-アルキル-N-(アミノ置換アルキル))ヘキシルである生成物O”を得る。
スキームVII
スキームVIII
スキームIX
スキームX
スキームXII
DCM ジクロロメタン
DMSO ジメチルスルホキシド
DMC 2-クロロ-1,3-ジメチルイミダゾリウムクロリド
TfOH トリフルオロメタンスルホン酸
SEC サイズ排除クロマトグラフィー
TEMPO (2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-イル)オキシル
RT 室温
HPLC 高圧液体クロマトグラフィー
HILIC 疎水性相互作用液体クロマトグラフィー
LCMS 液体クロマトグラフィー質量分析
ELSD エレクトロスプレー検出
IPA イソプロパノール
TMSOTf トリメチルシリルトリフレート
Ac アセチル
Bz ベンゾイル
ThexylDMS ジメチルテキシルシリル
DIPEA ジイソプロピルエチルアミン
TFA トリフルオロ酢酸
MeOH メタノール
EtOH エタノール
BuOH ブタノール
HILIC精製法-オリゴサッカリドを最小量の水またはDMSOのいずれかに溶解させた。サンプルをWaters Xbridge Amide5μmカラム(19×250mm)に導入した。80%アセトニトリルw/0.1%トリエチルアミン:20%水w/0.1%トリエチルアミンから35%アセトニトリルw/0.1%トリエチルアミン:65%水w/0.1%トリエチルアミンの勾配を利用して、精製オリゴサッカリドをカラムから溶出させた。別法として、0.1%水酸化アンモニウムをトリエチルアミンの代わりに利用した。この方法は、1~20のD-グルコース単位を含む個々のβ-1,6-グルカンオリゴマーを単離するのに有用であった。
2b.11mer(n=9)、[O-β-D-グルコピラノシル-1,6-]10-D-グルコース:m/z=1802(M+H+)、1819(M+NH4 +)、1824(M+Na+);
2c.12mer(n=10)、[O-β-D-グルコピラノシル-1,6-]11-D-グルコース:m/z=1964(M+H+)、1981(M+NH4 +)、1986(M+Na+);
2d.13mer(n=11)、[O-β-D-グルコピラノシル-1,6-]12-D-グルコース:m/z=2126(M+H+)、2148(M+Na+);
2e.14mer(n=12)、[O-β-D-グルコピラノシル-1,6-]13-D-グルコース:m/z=2288(M+H+)、2310(M+Na+);
2f.15mer(n=13)、[O-β-D-グルコピラノシル-1,6-]14-D-グルコース:m/z=2450(M+H+)、2472(M+Na+);
2g.16mer(n=14)、[O-β-D-グルコピラノシル-1,6-]15-D-グルコース:m/z=2611(M+H+)、2633(M+Na+);
2h.17mer(n=15)、[O-β-D-グルコピラノシル-1,6-]16-D-グルコース:m/z=2774(M+H+)、2796(M+Na+);
2i.18mer(n=16)、[O-β-D-グルコピラノシル-1,6-]17-D-グルコース:m/z=2936(M+H+)、2958(M+Na+);
2j.19mer(n=17)、[O-β-D-グルコピラノシル-1,6-]18-D-グルコース:m/z=3098(M+H+)、3120(M+Na+);及び
2k.20mer(n=18)、[O-β-D-グルコピラノシル-1,6-]19-D-グルコース:m/z=3260(M+H+)、3282(M+Na+)。
SECによるオリゴサッカリドの分離
微粒子を除去したP2樹脂(Bio-rad)を使用して分離を実施した。カラム1の底部がカラム2の頭頂部に接続されるように直列に連結された2本の1メートルXK50/100カラム(GE Healthcare)上に樹脂を充填した。0.1Mの酢酸を移動相として3.5mL/分の流量で使用して、Agilent 1100HPLCシステムで分離を均一濃度でおこなった。サンプルをカラム1の頭頂部で注入し、溶出された物質は、フラクションコレクタを使用してカラム2の底部で集めた。サンプルサイズは5mLから13mLまで及び、濃度は0.1g/mLから0.2g/mLまで及んだ。フラクションは、4’-ヒドロキシアゾベンゼン-2-カルボン酸(Sigma-Aldrich)をリフレクトロン陽性モードでマトリックスとして使用するMALDI-TOF4800(ABSciex)を使用して分析した。
プスツランのメタノリシス
メチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]5-D-グルコピラノシドの調製
a 式5の化合物
5b.4mer(n=2)、メチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]3-D-グルコピラノシド:m/z=681(M+H+)、698(M+NH4 +)、703(M+Na+);
5c.5mer(n=3)、メチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]4-D-グルコピラノシド:m/z=843(M+H+)、860(M+NH4 +)、865(M+Na+);
5d.7mer(n=5)、メチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]6-D-グルコピラノシド:m/z=1167(M+H+)、1184(M+NH4 +)、1189(M+Na+);
5e.8mer(n=6)、メチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]7-D-グルコピラノシド:m/z=1329(M+H+)、1346(M+NH4 +)、1351(M+Na+);
5f.9mer(n=7)、メチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]8-D-グルコピラノシド:m/z=1491(M+H+)、1508(M+NH4 +)、1513(M+Na+);
5g.10mer(n=8)、メチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]9-D-グルコピラノシド:m/z=1654(M+H+)、1671(M+NH4 +)、1676(M+Na+);
5h.11mer(n=9)、メチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]10-D-グルコピラノシド:m/z=1816(M+H+)、1833(M+NH4 +)、1838(M+Na+);
5i.12mer(n=10)、メチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]11-D-グルコピラノシド:m/z=1978(M+H+)、1995(M+NH4 +)、2000(M+Na+);
5j.13mer(n=11)、メチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]12-D-グルコピラノシド:m/z=2140(M+H+);
5k.14mer(n=12)、メチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]13-D-グルコピラノシド:m/z=2302(M+H+);
5l.15mer(n=13)、メチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]14-D-グルコピラノシド:m/z=2464(M+H+);
5m.16mer(n=14)、メチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]15-D-グルコピラノシド:m/z=2626(M+H+);
5n.17mer(n=15)、メチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]16-D-グルコピラノシド:m/z=2788(M+H+);
5o.18mer(n=16)、メチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]17-D-グルコピラノシド:m/z=2950(M+H+);
5p.19mer(n=17)、メチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]18-D-グルコピラノシド:m/z=3112(M+H+);
及び
5q.20mer(n=18)、メチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]19-D-グルコピラノシド:m/z=3274(M+H+)。
b.式6の化合物
6b.4mer(n=2)、2-クロロエチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]3-D-グルコピラノシド:m/z=729(M+H+)、746(M+NH4 +)、751(M+Na+);
6c.5mer(n=3)、2-クロロエチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]4-D-グルコピラノシド:m/z=891(M+H+)、908(M+NH4 +)、913(M+Na+);
6d.6mer(n=4)、2-クロロエチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]5-D-グルコピラノシド:m/z=1053(M+H+)、1070(M+NH4 +)、1075(M+Na+);
6e.7mer(n=5)、2-クロロエチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]6-D-グルコピラノシド:m/z=1215(M+H+)、1232(M+NH4 +)、1237(M+Na+);
6f.8mer(n=6)、2-クロロエチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]7-D-グルコピラノシド:m/z=1377(M+H+)、1394(M+NH4 +)、1399(M+Na+);及び
6g.9mer(n=7)、2-クロロエチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]8-D-グルコピラノシド:m/z=1539(M+H+)、1556(M+NH4 +)、1561(M+Na+)。
メチルO-β-D-グルコピランウロシル-1,6-[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]4-D-グルコピラノシドの調製
8b.5mer(n=3)、メチルO-β-D-グルコピランウロシル-1,6-[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]3-D-グルコピラノシドm/z=857(M+H+);
8c.7mer(n=5)、メチルO-β-D-グルコピランウロシル-1,6-[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]5-D-グルコピラノシド;m/z=1181(M+H+);
8d.8mer(n=6)、メチルO-β-D-グルコピランウロシル-1,6-[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]6-D-グルコピラノシド:m/z=1343(M+H+);及び
8e.9mer(n=7)、メチルO-β-D-グルコピランウロシル-1,6-[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]7-D-グルコピラノシド:m/z=1505(M+H+)。
メチルO-β-D-グルコヘキソジアルド-1,5-ピラノシル-1,6-[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]4-D-グルコピラノシドの調製
エチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]5-1-チオ-D-グルコピラノシド
a.式11の化合物:
11b.4mer(n=2)、エチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]3-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=711(M+H+);
11c.5mer(n=3)、エチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]4-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=873(M+H+);
11d.7mer(n=5)、エチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]6-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=1197(M+H+);
11e.8mer(n=6)、エチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]7-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=1359(M+H+);
11f.9mer(n=7)、エチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]8-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=1521(M+H+);
11g.10mer(n=8)、エチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]9-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=1683(M+H+);
11h.11mer(n=9)、エチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]10-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=1845(M+H+);
11i.12mer(n=10)、エチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]11-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=2007(M+H+);
11j.13mer(n=11)、エチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]12-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=2169(M+H+);
11k.14mer(n=12)、エチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]13-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=2331(M+H+);
11l.15mer(n=13)、エチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]14-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=2493(M+H+);
11m.16mer(n=14)、エチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]15-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=2655(M+H+);
11n.17mer(n=15)、エチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]16-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=2817(M+H+);
11o.18mer(n=16)、エチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]17-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=2979(M+H+);
11p.19mer(n=17)、エチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]18-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=3141(M+H+);及び
11q.20mer(n=18)、エチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]19-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=3303(M+H+)。
b.式12の化合物:
12b.4mer(n=2)、フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]3-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=759(M+H+);
12c.5mer(n=3)、フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]4-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=921(M+H+);
12d.6mer(n=4)、フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]5-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=1083(M+H+);
12e.7mer(n=5)、フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]6-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=1245(M+H+);
12f.8mer(n=6)、フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]7-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=1407(M+H+);
12g.9mer(n=7)、フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]8-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=1569(M+H+);
12h.10mer(n=8)、フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]9-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=1731(M+H+);
12i.11mer(n=9)、フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]10-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=1893(M+H+);
12j.12mer(n=10)、フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]11-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=2055(M+H+);
12k.13mer(n=11)、フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]12-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=2217(M+H+);
12l.14mer(n=12)、フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]13-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=2379(M+H+);
12m.15mer(n=13)、フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]14-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=2541(M+H+);
12n.16mer(n=14)、フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]15-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=2703(M+H+);
12o.17mer(n=15)、フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]16-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=2865(M+H+);
12p.18mer(n=16)、フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]17-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=3027(M+H+);
12q.19mer(n=17)、フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]18-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=3189(M+H+);
及び
12r.20mer(n=18)、フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]19-1-チオ-D-グルコピラノシド:m/z=3351(M+H+)。
[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-(N-メチル-N-(2-アジドエチル)アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]4-β-D-グルコピラノシド
a.式14の化合物
14b.6mer(n=5)、[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-(N-メチル-N-(2-アジドエチル))アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]5-β-D-グルコピラノシド:m/z=1237(M+H+)、1254(M+NH4 +)、1259(M+Na+);
14c.7mer(n=6)、[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-(N-メチル-N-(2-アジドエチル))アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]6-β-D-グルコピラノシド:m/z=1400(M+H+)、1417(M+NH4 +)、1422(M+Na+)
14d.8mer(n=7)、[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-(N-メチル-N-(2-アジドエチル))アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]7-β-D-グルコピラノシド:m/z=1562(M+H+)、1579(M+NH4 +)、1584(M+Na+);及び
14e.9mer(n=8)、[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-(N-メチル-N-(2-アジドエチル))アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]8-β-D-グルコピラノシド:m/z=1724(M+H+)、1741(M+NH4 +)、1746(M+Na+)。
b.式15の化合物
15b.4mer(n=3)、-N-[6-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)]4オキシ-(2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル)-4-N-(メチル)アミノ)メチル安息香酸:m/z=978(M+H+);
15c.5mer(n=4)、4-N-[6-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)]5オキシ-(2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル)-4-N-(メチル)アミノ)メチル安息香酸:m/z=1140(M+H+);
15d.6mer(n=5)、4-N-[6-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)]6オキシ-(2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル)-4-N-(メチル)アミノ)メチル安息香酸:m/z=1302(M+H+);
15e.7mer(n=6)、4-N-[6-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)]7オキシ-(2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル)-4-N-(メチル)アミノ)メチル安息香酸:m/z=1464(M+H+);
及び
15f.8mer(n=7)、4-N-[6-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)]8オキシ-(2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル)-4-N-(メチル)アミノ)メチル安息香酸:m/z=1626(M+H+)。
c.式16の化合物
16b.4mer(n=3)、[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-(N-メチル-N-(5-tert-ブチルペンチルカルバモイル))アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]3-β-D-グルコピラノシド:m/z=867(M+H+);
16c.5mer(n=4)、[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-(N-メチル-N-(5-tert-ブチルペンチルカルバモイル))アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]4-β-D-グルコピラノシド:m/z=1029(M+H+);
16d.6mer(n=5)、[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-(N-メチル-N-(5-tert-ブチルペンチルカルバモイル))アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]5-β-D-グルコピラノシド:m/z=1191(M+H+);及び
16e.7mer(n=6)、[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-(N-メチル-N-(5-tert-ブチルペンチルカルバモイル))アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]6-β-D-グルコピラノシド:m/z=1353(M+H+)。
[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-(N-メチル-N-(2-カルボキシメチル)アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]4-β-D-グルコピラノシド
a.式18の化合物
18b.6mer(n=5)、[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-(N-メチル-N-(2-カルボキシメチル)アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]5-β-D-グルコピラノシド:m/z=1226(M+H+)、1243(M+NH4 +)、1248(M+Na+);
18c.7mer(n=6)、[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-(N-メチル-N-(2-カルボキシメチル)アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]6-β-D-グルコピラノシド:m/z=1388(M+H+)、1405(M+NH4 +)、1410(M+Na+);
18d.8mer(n=7)、[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-(N-メチル-N-(2-カルボキシメチル)アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]7-β-D-グルコピラノシド:m/z=1551(M+H+)、1568(M+NH4 +)、1573(M+Na+);及び
18e.9mer(n=8)、[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-(N-メチル-N-(2-カルボキシメチル)アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]8-β-D-グルコピラノシド:m/z=1713(M+H+)、1730(M+NH4 +)、1735(M+Na+)。
b.式19の化合物
-テトラヒドロキシヘキシル]ピペリジン-4-カルボン酸:m/z=780(M+H+);
19b.4mer(n=3)、N-[6-[(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))3-β-D-グルコピラノシル](2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル]ピペリジン-4-カルボン酸:m/z=942(M+H+);
19c.5mer(n=4)、N-[6-[(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))4-β-D-グルコピラノシル](2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル]ピペリジン-4-カルボン酸:m/z=1104(M+H+);
19d.6mer(n=5)、N-[6-[(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))5-β-D-グルコピラノシル](2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル]ピペリジン-4-カルボン酸:m/z=1266(M+H+);
19e.7mer(n=6)、N-[6-[(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))6-β-D-グルコピラノシル](2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル]ピペリジン-4-カルボン酸:m/z=1428(M+H+);及び
19f.8mer(n=7)、N-[6-[(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))7-β-D-グルコピラノシル](2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル]ピペリジン-4-カルボン酸:m/z=1590(M+H+)。
c.式20の化合物
20b.4mer(n=3)、N-[6-[(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))3-β-D-グルコピラノシル](2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル]-4-ピペリジル酢酸:m/z=956(M+H+);
20c.5mer(n=4)、N-[6-[(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))4-β-D-グルコピラノシル](2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル]-4-ピペリジル酢酸:m/z=1118(M+H+);
20d.6mer(n=5)、N-[6-[(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))5-β-D-グルコピラノシル](2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル]-4-ピペリジル酢酸:m/z=1280(M+H+);
20e.7mer(n=6)、N-[6-[(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))6-β-D-グルコピラノシル](2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル]-4-ピペリジル酢酸:m/z=1442(M+H+);及び
20f.8mer(n=7)、N-[6-[(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))7-β-D-グルコピラノシル](2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル]-4-ピペリジル酢酸:m/z=1604(M+H+)。
d.式21の化合物
21b.4mer(n=3)、N-[6-[(O-β-D-グルコピラノシル-1,6)3-β-D-グルコピラノシル](2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル]ピロリジン-3-カルボン酸:m/z=928(M+H+);
21c.5mer(n=4)、N-[6-[(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))4-β-D-グルコピラノシル](2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル]ピロリジン-3-カルボン酸:m/z=1090(M+H+);
21d.6mer(n=5)、N-[6-[(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))5-β-D-グルコピラノシル](2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル]ピロリジン-3-カルボン酸:m/z=1252(M+H+);
21e.7mer(n=6)、N-[6-[(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))6-β-D-グルコピラノシル](2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル]ピロリジン-3-カルボン酸:m/z=1414(M+H+);及び
21f.8mer(n=7)、N-[6-[(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))7-β-D-グルコピラノシル](2RS,3R,4R,5R)-2,3,4,5-テトラヒドロキシヘキシル]ピロリジン-3-カルボン酸:m/z=1576(M+H+)。
β-1,6-D-グルカンオリゴサッカリドの混合物のパーアセチル化
22b.5mer(n=3):O-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-D-グルコピラノーステトラアセテート、m/z=1560(M+NH4 +);
22c.6mer(n=4):O-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-D-グルコピラノーステトラアセテート、m/z=1848(M+NH4 +);
22d.7mer(n=5):O-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-D-グルコピラノーステトラアセテート、m/z=2136(M+NH4 +);
22e.8mer(n=6):O-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-D-グルコピラノーステトラアセテート、m/z=2424(M+NH4 +);
22f.9mer(n=7):O-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-D-グルコピラノーステトラアセテート、m/z=2712(M+NH4 +);
22g.10mer(n=8):O-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-D-グルコピラノーステトラアセテート、m/z=3001(M+NH4 +);
22h.11mer(n=9):O-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-D-グルコピラノーステトラアセテート、m/z=3288(M+NH4 +);
22i.12mer(n=10):O-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-1,6-D-グルコピラノーステトラアセテート、m/z=3577(M+NH4 +)。
2-クロロエチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート
23a.4mer:2-クロロエチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;m/z=1293(M+NH4 +);
23b.5mer:2-クロロエチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;m/z=1581(M+NH4 +);及び
23c.7mer:2-クロロエチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;m/z=2157(M+NH4 +)。
23d.8mer:2-クロロエチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;理論的m/z=2445;
23e.9mer:2-クロロエチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;理論的m/z=2733;
23f.10mer:2-クロロエチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;理論的m/z=3022;
23g.11mer:2-クロロエチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;理論的m/z=3310;及び
23h.12mer:2-クロロエチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;理論的m/z=3598。
式24の化合物も調製できる。
24b.5mer(n=3):メチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;理論的m/z=1515(M+H+);
24c.6mer(n=4):メチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;理論的m/z=1803(M+H+);
24d.7mer(n=5):メチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;理論的m/z=2091(M+H+);
24e.8mer(n=6):メチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;理論的m/z=2379(M+H+);
24f.9mer(n=7):メチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;理論的m/z=2667(M+H+);
24g.10mer(n=8):メチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;理論的m/z=2955(M+H+);
24h.11mer(n=9):メチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;理論的m/z=3243(M+H+);及び
24i.12mer(n=10):メチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;理論的m/z=3531(M+H+)。
2-アジドオエチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノーステトラアセテート
25a.4mer:2-アジドエチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;m/z=1315(M+NH4 +);
25b.5mer:2-アジドエチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;m/z=1603(M+NH4 +);及び
25c.7mer:2-アジドエチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;m/z=2179(M+NH4 +)。
25d.8mer:2-アジドエチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;理論的m/z=2467(M+NH4 +);
25e.9mer:2-アジドエチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;理論的m/z=2755(M+NH4 +);
25f.10mer:2-アジドエチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;理論的m/z=3044(M+NH4 +);
25g.11mer:2-アジドエチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;理論的m/z=3332(M+NH4 +);及び
25h.12mer:2-アジドエチルO-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリアセテート;理論的m/z=3620(M+NH4 +)。
2-アジドエチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]5-β-D-グルコピラノシド
26a.4mer:2-アジドエチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]3-β-D-グルコピラノシド、m/z=753(M+NH4 +);
26b.5mer:2-アジドエチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]4-β-D-グルコピラノシド、m/z=915(M+NH4 +);及び
26c.7mer:2-アジドエチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]6-β-D-グルコピラノシド、m/z=1239(M+NH4 +)。
26d.8mer:2-アジドエチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]7-β-D-グルコピラノシド、理論的m/z=1401(M+NH4 +);
26e.9mer:2-アジドエチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]8-β-D-グルコピラノシド、理論的m/z=1563(M+NH4 +);
26f.10mer:2-アジドエチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]9-β-D-グルコピラノシド、理論的m/z=1726(M+NH4 +);
26g.11mer:2-アジドエチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]10-β-D-グルコピラノシド、理論的m/z=1888(M+NH4 +);及び
26h.12mer:2-アジドエチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]11-β-D-グルコピラノシド、理論的m/z=2050(M+NH4 +)。
[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-(N-メチル-N-(2-カルボキシメチルオキシ)アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]5-β-D-グルコピラノシド
6-O-[2,3,4-トリ-O-ベンゾイル-6-O-[tert-ブチルジフェニルシリル]-D-グルコピラノシル-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリベンゾエート1-(2,2,2-トリクロロエタンイミデート)
2-アジドエチル6-O-[2,3,4-トリ-O-ベンゾイル]-D-グルコピラノシル-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリベンゾエート
2-アジドエチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]3-D-グルコピラノシド 2,2’,2”,2”’,3,3’,3”,3”’,4,4’,4”,4”’-デュオデカ-O-ベンゾエート
2-アジドエチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]3-β-D-グルコピラノシド
6-O-[2,3,4-トリ-O-ベンゾイル-6-O-[トリエチルシリル]-D-グルコピラノシル-β-D-グルコピラノース2,3,4-トリベンゾエート1-(2,2,2-トリクロロエタンイミデート)
2-アジドエチル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]5-β-D-グルコピラノシド
フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]5-1-チオ-D-グルコピラノシド
34a.4mer:フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]3-1-チオ-D-グルコピラノシド、m/z=761[M+Na+];
34b.5mer:フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]4-1-チオ-D-グルコピラノシド、m/z=943[M+Na+];
34c.7mer:フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]6-1-チオ-D-グルコピラノシド、m/z=1267[M+Na+];
34d.8mer:フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]7-1-チオ-D-グルコピラノシド、m/z=1429[M+Na+];
34e.9mer:フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]8-1-チオ-D-グルコピラノシド、m/z=1591[M+Na+];及び
34f.10mer:フェニル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]9-1-チオ-D-グルコピラノシド、m/z=1753[M+Na+]。
エチルチオ-O-2,3,4,6-テトラ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-O-2,3,4-トリ-O-アセチル-D-グルコピラノシル-β-1,6-β-D-グルコピラノーステトラアセテート
[(2R,3R,4S,5R,6R)-4,5-ジベンゾイルオキシ-6-ヒドロキシ-2-[[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-トリベンゾイルオキシ-6-(ベンゾイルオキシメチル)テトラヒドロピラン-2-イル]オキシメチル]テトラヒドロピラン-3-イル]メチルベンゾエートの合成
[(2R,3R,4S,5R,6R)-4,5-ジベンゾイルオキシ-6-ヒドロキシ-2-[[(2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-トリベンゾイルオキシ-6-[[ジメチル(1,1,2-トリメチルプロピル)シリル]オキシメチル]テトラヒドロピラン-2-イル]オキシメチル]テトラヒドロピラン-3-イル]ベンゾエートの合成
[(2R,3R,4S,5R)-6-アリルオキシ-4,5-ジベンゾイルオキシ-2-(ヒドロキシメチル)テトラヒドロピラン-3-イル]ベンゾエートの合成
トリクロロイミデートの形成のための一般的手順
一般的グルコシル化条件
a.式54の化合物
54b.5mer(n=3):1-O-(2-プロペン-1-イル)-6-O-[1-O-β-[O-β-(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル-(1,6)]3-(2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]-D-グルコピラノース2,3,4-トリ-O-ベンゾエート:m/z=1268((M+2H+)/2);1276((M+NH4+H+)/2);1279((M+Na++H+)/2);及び
54c.6mer(n=4):1-O-(2-プロペン-1-イル)-6-O-[1-O-β-[O-β-(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル-(1,6)]4-(2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]-D-グルコピラノース2,3,4-トリ-O-ベンゾエート:m/z=1505((M+2H+)/2);1513((M+NH4+H+)/2);1516((M+Na++H+)/2)。
b.式55の化合物
c.式56の化合物
d.式57の化合物
e.式58の化合物
58a.4mer(n=2):1-O-β-(2-アジドエチル)-6-O-[1-[O-β(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]2-O-β-(2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]-D-グルコピラノース2,3,4-トリ-O-ベンゾエート:m/z=1046((M+2H+)/2);1054((M+NH4+H+)/2);1057((M+Na++H+)/2);
58b.5mer(n=3):1-O-β-(2-アジドエチル)-6-O-[1-[O-β(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]3-O-β-(2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル-(1,6)]-D-グルコピラノース-2,3,4-トリ-O-ベンゾエート:m/z=1283((M+2H+)/2);1291((M+NH4+H+)/2);1294((M+Na++H+)/2);及び
58c.6mer(n=4):1-O-β-(2-アジドエチル)-6-O-[1-[O-β(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]4-O-β-(2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]-D-グルコピラノース-2,3,4-トリ-O-ベンゾエート:m/z=1520((M+2H+)/2);1528((M+NH4+H+)/2);1531((M+Na++H+)/2)。
f.式59の化合物
g.式60の化合物
a.式61の化合物
b.式62の化合物
62b.8mer(n=6):1-O-β-(2-アジドエチル)-6-O-[1-[O-β(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]6-O-β-(2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]-D-グルコピラノース-2,3,4-トリ-O-ベンゾエート理論的m/z=3995(M+H+);
62c.9mer(n=7):1-O-β-(2-アジドエチル)-6-O-[1-[O-β(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]7-O-β-(2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]-D-グルコピラノース-2,3,4-トリ-O-ベンゾエート:理論的m/z=4479(M+H+);
c.式63の化合物
d.式64の化合物
64b.6mer(n=4):1-O-β-(5-ベンジルオキシペントキシ)-6-O-[1-[O-β(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル-(1,6)]4-O-β-(2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]-D-グルコピラノース-2,3,4-トリ-O-ベンゾエート:理論的m/z=3144(M+H+);
64c.7mer(n=5):1-O-β-(5-ベンジルオキシペントキシ)-6-O-[1-[O-β(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル-(1,6)]5-O-β-(2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]-D-グルコピラノース-2,3,4-トリ-O-ベンゾエート:理論的m/z=3628(M+H+);
64d.8mer(n=6):1-O-β-(5-ベンジルオキシペントキシ)-6-O-[1-[O-β(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル-(1,6)]6-O-β-(2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]-D-グルコピラノース-2,3,4-トリ-O-ベンゾエート::理論的m/z=4112(M+H+);及び
64e.9mer(n=7):1-O-β-(5-ベンジルオキシペントキシ)-6-O-[1-[O-β(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル-(1,6)]7-O-β-(2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]-D-グルコピラノース-2,3,4-トリ-O-ベンゾエート:理論的m/z=4596(M+H+)。
e.式65の化合物
及び
f.式66の化合物
66b.6mer(n=4):1-O-β-[2-(2-ベンジルオキシエトキシ)エトキシ]-6-O-[1-[O-β(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル-(1,6)]4-O-β-(2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]-D-グルコピラノース-2,3,4-トリ-O-ベンゾエート:理論的m/z=3146(M+H+);
66c.7mer(n=5):1-O-β-[2-(2-ベンジルオキシエトキシ)エトキシ]-6-O-[1-[O-β(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル-(1,6)]5-O-β-(2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]-D-グルコピラノース-2,3,4-トリ-O-ベンゾエート:理論的m/z=3630(M+H+);
66d.8mer(n=6):1-O-β-[2-(2-ベンジルオキシエトキシ)エトキシ]-6-O-[1-[O-β(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル-(1,6)]6-O-β-(2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]-D-グルコピラノース-2,3,4-トリ-O-ベンゾエート:理論的m/z=4114(M+H+);及び
66e.9mer(n=7):1-O-β-[2-(2-ベンジルオキシエトキシ)エトキシ]-6-O-[1-[O-β(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル-(1,6)]7-O-β-(2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]-D-グルコピラノース-2,3,4-トリ-O-ベンゾエート:理論的m/z=4598(M+H+)。
a.式68の化合物
b.式69の化合物
c.式70の化合物
d.式7aの化合物
a.式72の化合物
b.式73の化合物
73b.5mer(n=3):1-O-β-(5-ベンジルオキシペントキシ)-6-O-[(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-1-[O-β-(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル-(1,6)]3-6-O-[ジメチル(1,1,2-トリメチルプロピル)シリル]-D-グルコピラノシル]-D-グルコピラノース2,3,4-トリ-O-ベンゾエート:理論的m/z=2738(M+H+)。
c.式74の化合物
74b.5mer(n=3):1-O-β-[2-(2-ベンジルオキシエトキシ)エトキシ]-6-O-[(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-1-[O-β-(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル-(1,6)]3-6-O-[ジメチル(1,1,2-トリメチルプロピル)シリル]-D-グルコピラノシル]-D-グルコピラノース2,3,4-トリ-O-ベンゾエート:理論的m/z=2730(M+H+)。
80b.5mer(n=3):6-O-[1-[O-β(2,3,4-トリ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]5(O-β-(2,3,4,6-テトラ-O-ベンゾイル)-D-グルコピラノシル]-D-グルコピラノース-2,3,4-トリ-O-ベンゾエート:m/z=1722((M+2H+)/2);1730((M+NH4+H+)/2);1733((M+Na++H+)/2)。
a.式88の化合物
88b.5mer(n=3):1-O-(2-アジドエチル)-6-O-[O-β-D-グルコピラノシル-(1,6)]4-β-D-グルコピラノシド:m/z=898(M+H+);915(M+NH4 +);920(M+Na+);及び
88c.6mer(n=4):1-O-(2-アジドエチル)-6-O-[O-β-D-グルコピラノシル-(1,6)]5-β-D-グルコピラノシド:m/z=1060(M+H+);1077(M+NH4 +);1082(M+Na+)。
b.式89の化合物
及び
c.式90の化合物
a.式9aの化合物
91b.8mer(n=6):1-O-(2-アジドエチル)-6-O-[O-β-D-グルコピラノシル-(1,6)]7-β-D-グルコピラノシド理論的m/z=1384(M+H+);及び
91c.9mer(n=7):1-O-(2-アジドエチル)-6-O-[O-β-D-グルコピラノシル-(1,6)]8-β-D-グルコピラノシド:理論的m/z=1546(M+H+)、
94b.5mer(n=3):1-O-[4-オキシペントキシ]-6-O-[O-β-D-グルコピラノシル-(1,6)]4-β-D-グルコピラノシド:理論的m/z=913(M+H+);
94c.6mer(n=4):1-O-[4-オキシペントキシ]-6-O-[O-β-D-グルコピラノシル-(1,6)]5-β-D-グルコピラノシド:理論的m/z=1075(M+H+);
94d.7mer(n=5):1-O-[4-オキシペントキシ]-6-O-[O-β-D-グルコピラノシル-(1,6)]6-β-D-グルコピラノシド:理論的m/z=1237(M+H+);
94e.8mer(n=5):1-O-[4-オキシペントキシ]-6-O-[O-β-D-グルコピラノシル-(1,6)]7-β-D-グルコピラノシド:理論的m/z=1399(M+H+);及び
94f.9mer(n=7):1-O-[4-オキシペントキシ]-6-O-[O-β-D-グルコピラノシル-(1,6)]8-β-D-グルコピラノシド:理論的m/z=1561(M+H+)。
b.式95の化合物
95b.5mer(n=3):1-O-[2-(2-オキシメトキシ)エトキシ]-6-O-[O-β-D-グルコピラノシル-(1,6)]4-β-D-グルコピラノシド:理論的m/z=1108(M+H+);
95c.6mer(n=4):1-O-[2-(2-オキシメトキシ)エトキシ]-6-O-[O-β-D-グルコピラノシル-(1,6)]5-β-D-グルコピラノシド:理論的m/z=1270(M+H+);
95d.7mer(n=5):1-O-[2-(2-オキシメトキシ)エトキシ]-6-O-[O-β-D-グルコピラノシル-(1,6)]6-β-D-グルコピラノシド:理論的m/z=1432(M+H+);
95e.8mer(n=6):1-O-[2-(2-オキシメトキシ)エトキシ]-6-O-[O-β-D-グルコピラノシル-(1,6)]7-β-D-グルコピラノシド:理論的m/z=1594(M+H+);及び
95f.9mer(n=7):1-O-[2-(2-オキシメトキシ)エトキシ]-6-O-[O-β-D-グルコピラノシル-(1,6)]8-β-D-グルコピラノシド:理論的m/z=1756(M+H+)。
3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-α-D-グルコピラノシル]オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシ安息香酸
a.式97の化合物
b.式98の化合物
98b.5mer(n=3):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)]5オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシ安息香酸:m/z=1013((M+2H+)/2);1021((M+NH4+H+)/2);1024((M+Na++H+)/2);
98c.6mer(n=4):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)]6オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシ安息香酸:m/z=1175((M+2H+)/2);1183((M+NH4+H+)/2);1186((M+Na++H+)/2);
a.式99の化合物
99a.5mer(n=3):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-α-D-グルコピラノシル]オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシ安息香酸:理論的m/z=2025(M+H+);
99b.6mer(n=4):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-α-D-グルコピラノシル]オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシ安息香酸:理論的m/z=2349(M+H+);
99c.7mer(n=5):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-α-D-グルコピラノシル]オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシ安息香酸:理論的m/z=2673(M+H+);
99d.8mer(n=6):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-α-D-グルコピラノシル]オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシ安息香酸:理論的m/z=2997(M+H+);及び
99e.9mer(n=7):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-α-D-グルコピラノシル]オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシ安息香酸:理論的m/z=3321(M+H+)。
b.式100の化合物
100b.7mer(n=5):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)]7オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシ安息香酸:理論的m/z=2673(M+H+);
100c.8mer(n=6):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)]8オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシ安息香酸:理論的m/z=2997(M+H+);及び
100d.9mer(n=7):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)]9オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシ安息香酸:理論的m/z=3321(M+H+)。
3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)]4オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシベンズアルデヒド
101c.6mer(n=4):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)]6オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシベンズアルデヒド:m/z=1167((M+2H+)/2);1175((M+NH4+H+)/2);1178((M+Na++H+)/2)。
a.式102の化合物
102b.7mer(n=5):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)]7オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシベンズアルデヒド:理論的m/z=2657(M+H+);
102c.8mer(n=6):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)]8オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシベンズアルデヒド:理論的m/z=2981(M+H+);及び
102d.9mer(n=7):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)]9オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシベンズアルデヒド:理論的m/z=3305(M+H+)。
b.式103の化合物
103b.4mer(n=2):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-α-D-グルコピラノシル]オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシベンズアルデヒド:理論的m/z=1685(M+H+);
103c.5mer(n=3):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-α-D-グルコピラノシル]オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシベンズアルデヒド:理論的m/z=2009(M+H+);
103d.6mer(n=4):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-α-D-グルコピラノシル]オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシベンズアルデヒド:理論的m/z=2333(M+H+);
103e.7mer(n=5):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-α-D-グルコピラノシル]オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシベンズアルデヒド:理論的m/z=2657(M+H+);
103f.8mer(n=6):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)- O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-α-D-グルコピラノシル]オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシベンズアルデヒド:理論的m/z=2981(M+H+);及び
103g.9mer(n=7):3,5-ビス(1-[2-[O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-O-β-D-グルコピラノシル-(1→6)-α-D-グルコピラノシル]オキシ]エチル-1H-1,2,3-トリアゾール-4-イル)メトキシベンズアルデヒド:理論的m/z=3305(M+H+)。
7-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))3O-β-D-グルコピラノシル]-2-[3-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))3O-β-D-グルコピラノシル]オキシプロピル]ヘプト-2-エナール及び3-ヒドロキシ-7-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))3O-β-D-グルコピラノシル]-2-[3-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))2O-β-D-グルコピラノシル]オキシプロピル]ヘプタン
a.式104の化合物
104a.3mer:7-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))2O-β-D-グルコピラノシル]-2-[3-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))2O-β-D-グルコピラノシル]オキシプロピル]ヘプト-2-エナール:理論的m/z=1160(M+H+);
104b.5mer:7-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))4O-β-D-グルコピラノシル]-2-[3-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))4O-β-D-グルコピラノシル]オキシプロピル]ヘプト-2-エナール:理論的m/z=1808(M+H+);
104c.6mer:7-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))4O-β-D-グルコピラノシル]-2-[3-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))5O-β-D-グルコピラノシル]オキシプロピル]ヘプト-2-エナール:理論的m/z=2132(M+H+);
104d.7mer:7-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))4O-β-D-グルコピラノシル]-2-[3-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))6O-β-D-グルコピラノシル]オキシプロピル]ヘプト-2-エナール:理論的m/z=2456(M+H+);
104e.8mer:7-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))4O-β-D-グルコピラノシル]-2-[3-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))7O-β-D-グルコピラノシル]オキシプロピル]ヘプト-2-エナール:理論的m/z=2780(M+H+);及び
104f.9mer:7-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))4O-β-D-グルコピラノシル]-2-[3-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))8O-β-D-グルコピラノシル]オキシプロピル]ヘプト-2-エナール:理論的m/z=3104(M+H+)。
b.式105の化合物
105a.3mer:3-ヒドロキシ-7-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))2O-β-D-グルコピラノシル]-2-[3-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))2O-β-D-グルコピラノシル]オキシプロピル]ヘプタン:理論的m/z=1177(M+H+);
105b.5mer:3-ヒドロキシ-7-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))4O-β-D-グルコピラノシル]-2-[3-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))4O-β-D-グルコピラノシル]オキシプロピル]ヘプタン:理論的m/z=1824(M+H+);
105c.6mer:3-ヒドロキシ-7-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))5O-β-D-グルコピラノシル]-2-[3-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))5O-β-D-グルコピラノシル]オキシプロピル]ヘプタン:理論的m/z=2148(M+H+);
105d.7mer:3-ヒドロキシ-7-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))6O-β-D-グルコピラノシル]-2-[3-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))6O-β-D-グルコピラノシル]オキシプロピル]ヘプタン:理論的m/z=2472(M+H+);
105e.8mer:3-ヒドロキシ-7-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))7O-β-D-グルコピラノシル]-2-[3-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))7O-β-D-グルコピラノシル]オキシプロピル]ヘプタン:理論的m/z=2796(M+H+);及び
105f.9mer:3-ヒドロキシ-7-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))8O-β-D-グルコピラノシル]-2-[3-[6-(O-β-D-グルコピラノシル-(1,6))8O-β-D-グルコピラノシル]オキシプロピル]ヘプタン:理論的m/z=3120(M+H+)。
106b.5mer(n=4):[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-[(N-メチル-N-(5-アミノペンチル))アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]4-β-D-グルコピラノシド:m/z=1091(M+H+);1113(M+Na+);
106c.6mer(n=5):[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-[(N-メチル-N-(5-アミノペンチル))アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]5-β-D-グルコピラノシド:m/z=1253(M+H+);1275(M+Na+);及び
106d.7mer(n=6):[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-[(N-メチル-N-(5-アミノペンチル))アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]6-β-D-グルコピラノシド:m/z=1415(M+H+)1437(M+Na+);
106f.9mer(n=8):[(2R,3R,4R,5RS)-2,3,4,5-テトラヒドロキシ-6-[(N-メチル-N-(5-アミノペンチル))アミノ]ヘキシル[O-β-D-グルコピラノシル-1,6]8-β-D-グルコピラノシド:理論的m/z=1677(M+H+)。
実施例42
オリゴサッカリドの抗β-1,6-グルカン抗体に対する結合は、以下のプロトコルで記載するようにして実施する。
I 試薬
1.Nuncの96ウェル平底maxiSorpプレート-0.4mL/ウェル(Thermo Scientific、カタログ番号439454)
2.PBS PH7.2(Gibco、カタログ番号20012-027)
3.マイクロプレート用プレートシーラーVWR接着フィルム(カタログ番号60941-062)
4.PBS中カゼイン(Thermo Scientific、カタログ番号37528)
5.抗β-1,6-グルカンIgG抗体(IVIG(Baxter)から精製した親和性)
6.ヤギ抗ヒトIgG(H&L)-HRP(Kplカタログ番号074-1006)
7.1-ステップ(商標)Ultra TMB-ELISA(Thermo Scientificカタログ番号34028)
8.PBS-Tween緩衝液(PH7.2、0.05%Tween20、Kplカタログ番号51-12-01)
II 方法:ELISAによる抗ベータグルカンIgGの検出
1.プレートをPBS中オリゴサッカリドで一晩4℃にてコーティングする。
2.250uLのPBS-Tweenで3回洗浄する。
3.プレートを空にする。
4.プレートを200uLのカゼインで1時間室温にてブロックする。
5.プレートを空にする。
6.カゼイン中40ug/mLの抗ベータ1,6グルカンIgG(4ug/ウェル)を添加する。
7.45分間室温でインキュベートする。
8.250uLのPBS-Tweenで3回洗浄する。
9.プレートを空にする。
10.カゼイン中検出抗体:抗ヒトIgG-HRPを1:5000-で添加する。
45分間室温にて暗所でインキュベートする。
11.250uLのPBS-Tweenで5回洗浄する。
12.プレートを空にする。
13.100uLのワンステップウルトラTMBを添加する。
14.620nmで吸光度を1分ごとに60分間測定する。
表1~3はあるグルカン化合物に関するELISAアッセイデータを提供する。これらの表中、プラス(+)記号はそのグルカンがアッセイにおいて活性であったことを示し、マイナス(-)記号はそのグルカンが活性でなかったことを示し、「+/-」記号は不確定な結果を示し、空欄はそのグルカンを試験しなかったことを意味する。
以下の一般式(I)
nは1~18の整数であり;
BはCH2OH、CHO、またはCO2Hであり;
Aは、
(a)ORまたはSR(Rは、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルキレニル、アルケニレン、アルキニレン、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロ脂肪族である);
(b)6-O-置換-D-グルコサミン(W)
(c)6-O-置換-C-グリコシド(X)
R2はHであり;そしてR1はアルケニル、アルキニル、もしくはヘテロ脂肪族である;そして
aは、0、1、2、3、4、または5である);
(d)
Rは、H、アルキル、またはアリールであり、そして
アジドアルキルは、アジド部分を含むアルキル基である);
(e)
A’はアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり;A”はカルボキシアルキル、カルボキシアリール、またはカルボキシヘテロアリールであり;カルボキシアルキルは脂肪族アミノ酸から形成される残基を表し;カルボキシアリールは芳香族アミノ酸から形成される残基を表し;そしてカルボキシヘテロアリールはヘテロ芳香族アミノ酸から形成される残基を表す);
(f)
A’はアルキル、アリール、またはヘテロアリールであり;そしてアミノアルキルはアミノ部分を含むアルキル基を表す);
または
(g)
BがCH2OHである、実施態様1に記載の化合物。
BがCHOである、実施態様1に記載の化合物。
BがCO2Hである、実施態様1に記載の化合物。
nが1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、または18である、実施態様1~4のいずれかに記載の化合物。
nが、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、または18である、実施態様1~4のいずれかに記載の化合物。
Aがαである、実施態様1~6のいずれかに記載の化合物。
Aがβである、実施態様1~6のいずれかに記載の化合物。
A基がORまたはSRであり、Rがアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、またはヘテロ脂肪族である、実施態様1~8のいずれかに記載の化合物。
A基がSRである、実施態様9に記載の化合物。
A基がORである、実施態様9に記載の化合物。
Rがアルキル、アルケニル、またはアルキニルである、実施態様10または11に記載の化合物。
Rがアリールまたはヘテロアリールである、実施態様10または11に記載の化合物。
Rがヘテロ脂肪族である、実施態様10または11に記載の化合物。
Rがヘテロアルキルである、実施態様14に記載の化合物。
Rがアルキルである、実施態様10または11に記載の化合物。
Rがアリールである、実施態様10または11に記載の化合物。
A基がORであり、Rがアルキルである、実施態様9に記載の化合物。
A基がORであり、Rがアルキル、アリール、またはヘテロ脂肪族である、実施態様9に記載の化合物。
A基がSRであり、Rがアルキルである、実施態様9に記載の化合物。
A基がORであり、Rがアルキル、アリール、またはヘテロ脂肪族である、実施態様9に記載の化合物。
Rが置換されていない、実施態様9に記載の化合物。
Rが置換されている、実施態様9に記載の化合物。
Rが、アジド部分、ハロゲン、またはカルボン酸(CO2H)部分である置換基を含む、実施態様23に記載の化合物。
A基がO(CH2CH2O)aCH2CH2Clであり、aが0、1、2、3、4、または5である、実施態様9に記載の化合物。
A基がO(CH2CH2O)aCH2CH2N3であり、aが0、1、2、3、4、または5である、実施態様9に記載の化合物。
A基がO(CH2CH2O)aCH2CH2CO2Hであり、aが0、1、2、3、4、または5である、実施態様9に記載の化合物。
A基がS(CH2CH2O)aCH2CH2Clであり、aが0、1、2、3、4、または5である、実施態様9に記載の化合物。
A基がS(CH2CH2O)aCH2CH2N3であり、aが、0、1、2、3、4、または5である、実施態様9に記載の化合物。
A基がS(CH2CH2O)aCH2CH2CO2Hであり、aが、0、1、2、3、4、または5である、実施態様9に記載の化合物。
前記Oアルキル部分が非置換アルキル基を含む、実施態様31に記載の化合物。
前記Oアルキル部分が置換アルキル基を含む、実施態様31に記載の化合物。
R’が非置換アルキル、アリール、またはヘテロアリール基を含む、実施態様31に記載の化合物。
R’が置換アルキル、アリール、またはヘテロアリール基を含む、実施態様31に記載の化合物。
R1またはR2が非置換アルケニルまたは非置換アルキニル基である、実施態様36に記載の化合物。
R1またはR2が置換アルケニルまたは置換アルキニル基である、実施態様36に記載の化合物。
R1またはR2がO(CH2CH2O)aCH2CO2Hである、実施態様36に記載の化合物。
aが、0、1、2、3、4、または5である、実施態様36に記載の化合物。
RがHである、実施態様41に記載の化合物。
Rが非置換アルキルまたは置換アルキルである、実施態様41に記載の化合物。
Rが非置換アリールまたは置換アリールである、実施態様41に記載の化合物。
前記アジドアルキルがさらなる置換基を含まない、実施態様41に記載の化合物。
前記アジドアルキルが本明細書中に記載するさらなる置換基を含む、実施態様41に記載の化合物。
A基が非置換または置換アルキル基を含む、実施態様47~49のいずれかに記載の化合物。
A基が非置換または置換アリール基を含む、実施態様47~49のいずれかに記載の化合物。
前記窒素原子に共有結合したアルキルが置換されていない、実施態様52に記載の化合物。
前記窒素原子に共有結合したアルキルが置換されている、実施態様52に記載の化合物。
前記O-アルキル部分が非置換アルキル基を含む、実施態様52に記載の化合物。
前記O-アルキル部分が置換アルキル基を含む、実施態様52に記載の化合物。
前記O-アリール部分が非置換アリール基を含む、実施態様52に記載の化合物。
前記O-アリール部分が置換アリール基を含む、実施態様52に記載の化合物。
nが、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、または17である、実施態様41~58のいずれかに記載の化合物。
前記化合物が式(Ia)
式中、
nは1~18の整数であり、
BはCH2OHであり、
A基はORであり、そしてO-アルキル、-O-アルケニル、O-アルキニル、O-アルキレン、O-アルキニレン、O-アリール、O-ヘテロアリール、6-O-置換-D-グルコサミン(W)、
前記化合物が式(Ib)
nは1~18の整数であり、
BはCH2OHであり、
前記A基はSRであり、S-アルキル、-S-アルケニル、S-アルキニル、S-アルキレン、S-アルキニレン、S-アリール、及びS-ヘテロアリールを含む群から選択される、実施態様1に記載の化合物。
A基中のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキレン、アルキニレン、アリール、またはヘテロアリールが置換されていない、実施態様61または62に記載の化合物。
A基中のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキレン、アルキニレン、アリール、またはヘテロアリールが置換されている、実施態様61または62に記載の化合物。
A基がα型である、実施態様61~64のいずれかに記載の化合物。
A基がβ型である、実施態様61~64のいずれかに記載の化合物。
nが、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、または18である、実施態様61~66のいずれかに記載の化合物。
A基が非置換アルキル基を含む、実施態様68に記載の化合物。
A基が置換アルキル基を含む、実施態様68に記載の化合物。
A基がα型である、実施態様68~70のいずれかに記載の化合物。
A基がβ型である、実施態様68~70のいずれかに記載の化合物。
nが、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、または18である、実施態様68~72のいずれかに記載の化合物。
A基が非置換アルキル基を含む、実施態様74に記載の化合物。
A基が置換アルキル基を含む、実施態様74に記載の化合物。
A基がα型である、実施態様74~76のいずれかに記載の化合物。
A基がβ型である、実施態様74~76のいずれかに記載の化合物。
nが、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、
16、17、または18である、実施態様74~78のいずれかに記載の化合物。
式(Ie)
前記グルカン部分が、グリコシド結合によって置換アルキル、置換アリールまたは置換ヘテロアリール共通コアに結合し;
nが1~18の整数であり;そして
mが2~6の整数である、式(Ie)の化合物。
nが1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、または20である、実施態様80に記載の化合物。
mが2、3、4、5、または6である、実施態様80または81に記載の化合物。
前記グリコシド結合がαである、実施態様80~82のいずれかに記載の化合物。
グリコシド結合がβである、実施態様80~82のいずれかに記載の化合物。
実施態様1~84のいずれかに記載の化合物を含む組成物。
Claims (10)
- 下記の一般式(I)の構造を有する化合物:
nは2~18の整数であり;
BはCH2OH、CHO、またはCO2Hであり;
Aは、
(a)-SR(Rは、場合によって置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、またはヘテロシクリルである);
(b)
(c)
(d)
(e)
であり、
任意のアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、またはヘテロアルキニルの任意の飽和炭素上の各置換基は、独立して、-ハロ、-NO2、-CN、-R+、-C(R+)=C(R+)2、-C≡C-R+、-OR+、-SRo、-S(O)Ro、-SO2Ro、-SO3R+、-SO2N(R+)2、-N(R+)2、-NR+C(O)R+、-NR+C(S)R+、-NR+C(O)N(R+)2、-NR+C(S)N(R+)2、-N(R+)C(=NR+)-N(R+)2、-N(R+)C(=NR+)-Ro、-NR+CO2R+、-NR+SO2Ro、-NR+SO2N(R+)2、-O-C(O)R+、-O-CO2R+、-OC(O)N(R+)2、-C(O)R+、-C(S)Ro、-CO2R+、-C(O)-C(O)R+、-C(O)N(R+)2、-C(S)N(R+)2、-C(O)N(R+)-OR+、-C(O)N(R+)C(=NR+)-N(R+)2、-N(R+)C(=NR+)-N(R+)-C(O)R+、-C(=NR+)-N(R+)2、-C(=NR+)-OR+、-N(R+)-N(R+)2、-C(=NR+)-N(R+)-OR+、-C(Ro)=N-OR+、-P(O)(R+)2、-P(O)(OR+)2、-O-P(O)-OR+、-P(O)(NR+)-N(R+)2、=O、=S、=C(R*)2、=N-N(R*)2、=N-OR*、=N-NHC(O)R*、=N-NHCO2Ro=N-NHSO2Ro、=N-R*、及びアジド部分から選択され、
アリールまたはヘテロアリールの任意の不飽和炭素原子上の各置換基は、独立して、-ハロ、-NO2、-CN、-R+、-C(R+)=C(R+)2、-C≡C-R+、-OR+、-SRo、-S(O)Ro、-SO2Ro、-SO3R+、-SO2N(R+)2、-N(R+)2、-NR+C(O)R+、-NR+C(S)R+、-NR+C(O)N(R+)2、-NR+C(S)N(R+)2、-N(R+)C(=NR+)-N(R+)2、-N(R+)C(=NR+)-Ro、-NR+CO2R+、-NR+SO2Ro、-NR+SO2N(R+)2、-O-C(O)R+、-O-CO2R+、-OC(O)N(R+)2、-C(O)R+、-C(S)Ro、-CO2R+、-C(O)-C(O)R+、-C(O)N(R+)2、-C(S)N(R+)2、-C(O)N(R+)-OR+、-C(O)N(R+)C(=NR+)-N(R+)2、-N(R+)C(=NR+)-N(R+)-C(O)R+、-C(=NR+)-N(R+)2、-C(=NR+)-OR+、-N(R+)-N(R+)2、-C(=NR+)-N(R+)-OR+、-C(Ro)=N-OR+、-P(O)(R+)2、-P(O)(OR+)2、-O-P(O)-OR+、-P(O)(NR+)-N(R+)2、及びアジド部分から選択され、
ヘテロシクリルの窒素上の任意の各置換基は、-R+、-N(R+)2、-C(O)R+、-C(O)OR+、-C(O)C(O)R+、-C(O)CH2C(O)R+、-S(O)2R+、-S(O)2N(R+)2、-C(S)N(R+)2、-C(=NH)-N(R+)2、及び-N(R+)S(O)2R+から選択され、
各R+は、独立して、水素、またはC1~C4脂肪族、アリール、ヘテロアリール、脂環式、もしくはヘテロシクリル基であるか、あるいは
2つの独立したR+は、それらの介在する1つまたは複数の原子と一緒になって、5~7員のアリール、ヘテロアリール、脂環式、またはヘテロシクリル環を形成し、
各R*は、水素またはC1~6脂肪族基から独立して選択され、
各Roは、C1~C4脂肪族、アリール、ヘテロアリール、脂環式、またはヘテロシクリル基である]。 - BがCH2OHである、請求項1に記載の化合物。
- A基が、-S(CH2CH2O)aCH2CH2Cl、-S(CH2CH2O)aCH2CH2N3、-S(CH2CH2O)aCH2CH2CO2H、-SCH2CH3、または-SC6H5であり、ここで、aは各々独立して、0、1、2、3、4、または5である、請求項1または2に記載の化合物。
- AまたはSR基がα型である、請求項1~6のいずれかに記載の化合物。
- AまたはSR基がβ型である、請求項1~6のいずれかに記載の化合物。
- 各置換されたアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロアルキル、ヘテロアルケニル、ヘテロアルキニル、またはヘテロシクリルが、アジド部分、ハロゲン、カルボン酸部分、またはアルデヒド部分から選択される置換基を含む、請求項1~8のいずれか一項に記載の化合物。
- ペプチド、抗体、抗体断片、レセプター、タンパク質A、タンパク質G、タンパク質L、ビオチン、アビジン、ストレプトアビジン、金属イオンキレート、酵素補因子、核酸及びリガンドから選択されるターゲッティング部分と結合させることができる、請求項1~9のいずれか一項に記載の化合物。
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