JP7248202B1 - 二酸化炭素吸収モジュール、二酸化炭素吸収塔、二酸化炭素吸収装置及び二酸化炭素吸収方法 - Google Patents
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Abstract
Description
特許文献1には、水と二酸化炭素とを含む気体中から二酸化炭素を吸収する二酸化炭素吸収材が記載されている。特許文献1には、水分及び二酸化炭素を含む気体と、二酸化炭素吸収材とを密閉容器内に配置することで、二酸化炭素吸収材によって二酸化炭素を吸収させることが記載されている。しかしながら、特許文献1に記載された技術を用いると、水分の不足等に起因して二酸化炭素の吸収を十分に図り難い。
本開示の一態様に係る二酸化炭素吸収モジュールは、二酸化炭素の吸収効率に優れる。
最初に本開示の実施態様を列記して説明する。
以下、適宜図面を参照しつつ、本開示の実施の形態を詳説する。
図1及び図2の二酸化炭素吸収モジュール101は、二酸化炭素吸収材10と、二酸化炭素吸収材10を覆う溶液20と、溶液20に二酸化炭素を供給する供給部30とを備える。図1及び図2に示すように、当該二酸化炭素吸収モジュール101は、二酸化炭素吸収装置1に配置されている。
当該二酸化炭素吸収モジュール101は、二酸化炭素が溶解した溶液20で二酸化炭素吸収材10を覆うことで、溶液20中に生成された炭酸イオンを二酸化炭素吸収材10によって吸収する。当該二酸化炭素吸収モジュール101は、複数の二酸化炭素吸収材10を備える。また、当該二酸化炭素吸収モジュール101は、二酸化炭素の溶液20への溶解を促進する溶解促進機構40と、複数の二酸化炭素吸収材10を溶液20中で分散させる分散機構50と、溶液20に塩基性物質を供給する溶液調整機構60と、二酸化炭素吸収材10の活性の低下を表示する表示機構90と、二酸化炭素吸収材10が配置される多孔質の支持体71aとを備える。
二酸化炭素吸収材10は、粒子状であり、より詳しくは粉末状である。二酸化炭素吸収材10としては、溶液20に覆われた状態で二酸化炭素(より詳しくは炭酸イオン)との化学反応性を喪失しないものが用いられる。二酸化炭素吸収材10としては、例えば層状複水酸化物(LDH:Layered Double Hydroxite)、塩基性金属酸化物及び塩基性金属水酸化物が挙げられる。二酸化炭素吸収材10は、層状複水酸化物、塩基性金属酸化物又は塩基性金属水酸化物であることで、溶液20中の炭酸イオンをより容易に吸収することができる。当該二酸化炭素吸収モジュール101は、二酸化炭素吸収材10として、層状複水酸化物、塩基性金属酸化物及び塩基性金属水酸化物の1種のみを有していてもよく、2種以上を有していてもよい。
上記層状複水酸化物は、炭酸イオンを吸収した後に比較的低温で加熱することによって二酸化炭素を放出する。このため、上記層状複水酸化物によると、二酸化炭素吸収材10の再利用効率を向上できる。
[M11-x 2+M2x 3+(OH)2]x+[Ax/n n-・yH2O]x- ・・・(1)
上記式(1)において、M1は2価の金属であり、M2は3価の金属であり、An-はn価の陰イオンであり、xは0.2以上0.33以下の数であり、nは1以上の整数である。上記M1としては、Mg、Mn、Ni、Zn等が挙げられる。上記M2としては、Al、Cr、Fe、Co等が挙げられる。上記An-としては、OH-、Cl-、NO3 -、CO3 2-、SO4 2-、[Fe(CN)6]3-等が挙げられる。上記層状複水酸化物は、溶液20中で基本層[M11-x 2+M2x 3+(OH)2]x+の間にAn-及び水を取り込むことができる。上記層状複水酸化物としては、M1がMgであり、かつM2がAlであるMg-Al系、M1がMgであり、かつM2がFeであるMg-Fe系、M1及びM2がともにFeであるFe-Fe系、又はM1がZnであり、かつM2がAlであるZn-Al系であってもよい。上記層状複水酸化物をMg-Al系、Mg-Fe系、Fe-Fe系又はZn-Al系とすることによって、An-として炭酸イオン(CO3 2-)を容易に取り込むことができる。
上記塩基性金属酸化物は、上記層状複水酸化物と比較して、金属のモル基準の含有量あたりに吸収する炭酸イオンの比率が大きい。このため、上記塩基性金属酸化物を用いることによって、二酸化炭素の吸収効率を向上できる。
二酸化炭素吸収材10としては、当初より塩基性金属水酸化物の状態で準備されたものを用いてもよい。二酸化炭素吸収材10として、上記塩基性金属水酸化物を用いることで、溶液20を塩基性に保ちやすい。その結果、溶液20中の炭酸イオンの比率が大きい状態を維持しやすい。
支持体71aには、複数の二酸化炭素吸収材10が配置される。当該二酸化炭素吸収モジュール101は、支持体71aを備えることで、二酸化炭素吸収材10を安定的に保持することができる。また、この構成によると、二酸化炭素を吸収した後の二酸化炭素吸収材10を回収しやすい。そのため、当該二酸化炭素吸収モジュール101で吸収した二酸化炭素を他の用途等に利用しやすい。
供給部30は、二酸化炭素を含む気体を溶液20に供給する。より詳しくは、供給部30は、溶液20が貯留された後述の貯留槽102に二酸化炭素を含む気体を供給することで、溶液20に二酸化炭素を供給する。供給部30は、例えば貯留槽102の下部から貯留槽102内に二酸化炭素を供給可能な供給管を含む。
溶液20は、複数の二酸化炭素吸収材10を常時覆っている。当該二酸化炭素吸収モジュール101では、複数の二酸化炭素吸収材10が溶液20中に浸漬しており、より詳しくは二酸化炭素吸収部70が溶液20中に浸漬している。
CO2(aq)=H+(aq)+HCO3 -(aq) ・・・(2)
HCO3 -(aq)=H+(aq)+CO3 2-(aq) ・・・(3)
上記溶解促進剤としては、例えば炭酸脱水酵素が挙げられる。炭酸脱水酵素は上記式(2)において炭酸水素イオン(HCO3 -)の生成を促進する。このように溶液20が上記溶解促進剤を含むことによって、溶液20中における炭酸イオンの量を増大しやすい。このため、二酸化炭素の吸収効率をより向上できる。
上記pH緩衝剤(バッファー)は、溶液20のpHが小さくなることを抑制する。上記pH緩衝材としては、塩化アンモニウム、リン酸ナトリウム等が挙げられる。このように溶液20がpH緩衝剤を含むことによって、溶液20中の炭酸イオンの比率が増大した状態を維持しやすい。このため、二酸化炭素の吸収効率を容易に維持することができる。
溶液20中で塩基性を示す塩、すなわち溶液20に溶解して塩基性を示す塩としては、塩化水酸化カルシウム、塩化水酸化マグネシウム、ポリ塩化第二鉄等が挙げられる。なお、上述した塩基性金属水酸化物(M(OH)2)を上記塩として用いてもよい。このように溶液20が上記塩を含むことによって、溶液20のpHを容易に大きくすることができる。これにより、溶液20中の化学平衡が炭酸イオンの比率を増大させるように移行しやすい。また、二酸化炭素吸収材10が上述の塩基性金属酸化物の場合、二酸化炭素吸収材10が炭酸イオンを吸収する活性を維持しやすい。
溶解促進機構40は、上述のように二酸化炭素の溶液20への溶解を促進する。当該二酸化炭素吸収モジュール101は、溶解促進機構40を備えることで、溶液20中の二酸化炭素量を増大しやすい。このため、二酸化炭素の吸収効率をより向上できる。
分散機構50は、複数の二酸化炭素吸収材10を溶液20中で分散させる。分散機構50は、複数の二酸化炭素吸収材10の平均粒子径を維持する。分散機構50によって維持される複数の二酸化炭素吸収材10の平均粒子径の下限としては、5nmであってもよく、10nmであってもよく、15nmであってもよい。一方、分散機構50によって維持される複数の二酸化炭素吸収材10の平均粒子径の上限としては、500nmであってもよく、200nmであってもよく、100nmであってもよく、50nmであってもよく、30nmであってもよい。また、上記平均粒子径としては、5nm以上500nm以下であってもよく、10nm以上200nm以下であってもよく、10nm以上100nm以下であってもよく、10nm以上50nm以下であってもよく、10nm以上30nm以下であってもよく、15nm以上30nm以下であってもよい。当該二酸化炭素吸収モジュール101は、分散機構50を備えることで、二酸化炭素吸収材10が凝集することを抑制しつつ、二酸化炭素吸収材10の適切な粒子径を容易に維持することができる。
溶液調整機構60は、溶液20のpHが低下した際に、溶液20に塩基性物質を供給する。上記塩基性物質としては、上述した塩及びこの塩が溶解した溶液が挙げられる。溶液調整機構60が上記塩基性物質の供給を開始する溶液20のpHの下限としては、5であってもよく、6であってもよく、7であってもよい。溶液調整機構60によって、溶液20中の炭酸イオンの比率が増大した状態をさらに維持しやすい。このため、二酸化炭素の吸収効率をより容易に維持することができる。溶液調整機構60は、後述する表示機構90による表示に基づいて上記塩基性物質の供給の開始及び終了を制御してもよい。
表示機構90は、二酸化炭素吸収材10の活性が低下した際に、この活性の低下を表示する。当該二酸化炭素吸収モジュール101は、このような表示機構90を備えることで、二酸化炭素の吸収効率を維持するように溶液20の環境を制御しやすい。
pH指示薬としては、二酸化炭素吸収材10の活性の低下を表示できるものを使用でき、例えばpH6近傍の変化を表示できるものとして、ブロモクレゾールパープル、ブロモチモールブルー(BTB)、フェノールレッド、ニュートラルレッドが挙げられる。
当該二酸化炭素吸収装置1は、当該二酸化炭素吸収モジュール101と、溶液20が貯留される貯留槽102とを備える。また、当該二酸化炭素吸収装置1は、溶液20から放出された気体を排出する排気機構103を備える。当該二酸化炭素吸収装置1において、二酸化炭素吸収材10は、溶液20中に浸漬している。
貯留槽102の形状は、二酸化炭素吸収モジュール101の形状に応じて適宜設定される。貯留槽102は、溶液20が貯留された状態で、溶液20中に上述の二酸化炭素吸収部70全体を浸漬できるように設けられている。
排気機構103は、貯留槽102の上部に配置される。排気機構103は、溶液20中を上昇して溶液20の液面から放出された気体を当該二酸化炭素吸収装置1の外に排出する。
図5の二酸化炭素吸収モジュール201は、二酸化炭素吸収材と、上記二酸化炭素吸収材を覆う溶液20と、溶液20に二酸化炭素を供給する供給部230とを備える。図5において、二酸化炭素吸収モジュール201は、二酸化炭素吸収塔2に配置されている。
当該二酸化炭素吸収モジュール201は、二酸化炭素が溶解した溶液20で上記二酸化炭素吸収材を覆うことで、溶液20中に生成された炭酸イオンを上記二酸化炭素吸収材によって吸収する。当該二酸化炭素吸収モジュール201は複数の上記二酸化炭素吸収材を備える。また、当該二酸化炭素吸収モジュール201は、上記複数の二酸化炭素吸収材を格納する格納部240と、上記複数の二酸化炭素吸収材に溶液20を散布する散布機構250とを備える。
当該二酸化炭素吸収モジュール201における上記二酸化炭素吸収材としては、第一実施形態における二酸化炭素吸収材10と同様のものを使用することができる。当該二酸化炭素吸収モジュール201において、上記二酸化炭素吸収材は、第一実施形態における二酸化炭素吸収材10と同様に、支持体71a、71b、71cに配置されていてもよい。また、当該二酸化炭素吸収モジュール201は、第一実施形態と同様に複数の支持体71a、71b、71cを備えていてもよい。複数の支持体71a、71b、71cは、互いに間隔を空けて配置されていてもよく、この際に第一実施形態と同様に、支持体71a、71b、71c間にスペーサが配置されてもよい。当該二酸化炭素吸収モジュール201において、上記複数の二酸化炭素吸収材、複数の支持体及び上記スペーサは、全体として二酸化炭素吸収部を構成する。
溶液20は、散布機構250によって散布されることで、上記複数の二酸化炭素吸収材を連続的に覆う。当該二酸化炭素吸収モジュール201における溶液20としては、第一実施形態における溶液20と同様のものを使用することができる。つまり、溶液20は、二酸化炭素の溶液20への溶解を促進する溶解促進剤を含んでいてもよく、pH緩衝剤を含んでいてもよく、溶液20中で塩基性を示す塩を含んでいてもよい。
格納部240は、上記複数の二酸化炭素吸収材を格納する容器である。格納部240は、上記二酸化炭素吸収部全体を格納する。格納部240は、溶液20が通過する複数の開口を有する。より詳しくは、格納部240は、散布機構250によって上方から散布された溶液20が上記複数の二酸化炭素吸収材を覆い、さらに上記複数の二酸化炭素吸収材を通過して下方から流出するための流路となる複数の開口を有する。当該二酸化炭素吸収モジュール201は、格納部240を備えることで、所定の位置に格納した上記複数の二酸化炭素吸収材に対して均一に接触するように溶液20を供給しやすい。
散布機構250は、格納部240よりも上方に配置されている。散布機構250は、格納部240に上方から溶液20を散布する。散布機構250は、格納部240に溶液20を均一に散布するように設けられている。当該二酸化炭素吸収モジュール201は、散布機構250によって溶液20を上記複数の二酸化炭素吸収材に均一に接触させることで、二酸化炭素の吸収効率を向上しやすい。さらに、散布機構250によって散布された溶液20は、供給部230から供給されて後述する排気機構204に移動する二酸化炭素と、表面積の大きい液滴の状態で接触する。このため、二酸化炭素の吸収効率をより向上しやすい。加えて、当該二酸化炭素吸収モジュール201によると、散布機構250によって散布された溶液20は、格納部240に滞留しない。そのため、溶液20を適切なpHに制御しやすい。
供給部230は、格納部240に二酸化炭素を含む気体を供給する。図5において、供給部230は、格納部240に下方から二酸化炭素を含む気体を供給するように設けられている。より詳しくは、当該二酸化炭素吸収モジュール201は、散布機構250によって散布された溶液20が格納部240を通過して下方に落下する流路を有している。供給部230は、この流路内に、格納部240の下方から二酸化炭素を含む気体を供給する。供給部230は、上記流路内に供給された二酸化炭素が格納部240内で溶液20に溶解するように設けられている。供給部230は、上記流路内を二酸化炭素で満たすように設けられていてもよい。
当該二酸化炭素吸収塔2は、湿式スクラバーである。当該二酸化炭素吸収塔2は、当該二酸化炭素吸収モジュール201を備える。また、当該二酸化炭素吸収塔2は、当該二酸化炭素吸収モジュール201が配置される筐体203と、筐体203内の気体を排出する排気機構204と、格納部240から流出した溶液20を散布機構250に循環するポンプ205とを備える。
筐体203は、上下に延びる筒状部と、上記筒状部の下方に配置される貯留部とを有する。上記筒状部は、例えば円筒状である。上記筒状部の上部には、散布機構250が配置されている。また、上記筒状部における散布機構250よりも下側には格納部240が配置されている。格納部240は、上記筒状部の軸方向の一部においてこの筒状部の内部空間を塞ぐように設けられている。上記筒状部における格納部240よりも下方の周壁には、供給部230が接続されている。上記筒状部の内部空間における散布機構250よりも下側の領域は、溶液20の流路を構成している。
排気機構204は、格納部240よりも上方に配置されている。排気機構204は、例えば上記筒状部の頂部に配置されている。
ポンプ205は、上記貯留部に貯留された溶液20を吸い上げ、散布機構250に循環させる。
[二酸化炭素吸収方法]
図6の二酸化炭素吸収方法は、溶液に覆われた二酸化炭素吸収材に炭酸イオンを接触させる工程(以下、「接触工程S2」ともいう)を備える。また、当該二酸化炭素吸収方法は、二酸化炭素を上記溶液に溶解させる工程(以下、「溶解工程S1」ともいう)を備える。
溶解工程S1は、例えば第一実施形態に記載の二酸化炭素吸収モジュール101を用いる場合であれば、供給部30から二酸化炭素を含む気体を溶液20に供給することで行う。また、溶解工程S1は、第二実施形態に記載の二酸化炭素吸収モジュール201を用いる場合であれば、散布機構250によって散布された溶液20に、供給部230から二酸化炭素を含む気体を供給することで行う。
接触工程S2では、上記二酸化炭素吸収材に炭酸イオンを接触させることで、上記二酸化炭素吸収材に炭酸イオンを吸収させる。接触工程S2は、例えば第一実施形態に記載の二酸化炭素吸収モジュール101を用いる場合であれば、溶液20中で生成された炭酸イオンを、溶液20中に浸漬している二酸化炭素吸収材10に接触させる。また、接触工程S2は、第二実施形態に記載の二酸化炭素吸収モジュール201を用いる場合であれば、炭酸イオンを含む溶液20に格納部240を通過させることで、炭酸イオンを複数の二酸化炭素吸収材10に接触させる。
今回開示された実施の形態は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は、上記実施形態の構成に限定されるものではなく、請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味及び範囲内での全ての変更が含まれることが意図される。
立方体形状の反応容器の底部にトレイを配置し、このトレイの上に300gの粉末状の二酸化炭素吸収材を載置した。二酸化炭素吸収材としては、酸化マグネシウム(タテホ化学工業(株)製、製品番号:TATEHOMAG(登録商標)#1100)を用いた。
支持体として8cm四方の布に、50gの粉末状の二酸化炭素吸収材及び水100gを含浸させた。二酸化炭素吸収材としては、酸化マグネシウム(タテホ化学工業(株)製、製品番号:TATEHOMAG(登録商標)#1100)を用いた。その後、この布を立方体形状の反応容器に配置した。
No.1について、170分後に溶液の溶存無機炭素濃度を測定すると、6.63×10-5mol/Lであった。また、No.2について、178分後に溶液の溶存無機炭素濃度を測定すると、6.24×10-5mol/Lであった。このため、二酸化炭素吸収材1kgあたりの溶存無機炭素濃度の変化は、No.1では3.45×10-5mol/L・分であり、No.2では1.88×10-4mol/L・分であった。No.2の炭酸イオンの吸収速度はNo.1の5.45倍と推定された。
2 二酸化炭素吸収塔
10 二酸化炭素吸収材
20 溶液
30、230 供給部
40 溶解促進機構
50 分散機構(超音波発生装置)
60 溶液調整機構
70 二酸化炭素吸収部
71a、71b、71c 支持体
72 スペーサ
90 表示機構(pH指示薬又はpH計)
101、201 二酸化炭素吸収モジュール
102 貯留槽
103、204 排気機構
203 筐体
205 ポンプ
206 給水機構
207 排水機構
240 格納部
250 散布機構
Claims (15)
- 粒子状の複数の二酸化炭素吸収材と、
上記複数の二酸化炭素吸収材が配置される多孔質の複数の支持体と、
上記複数の二酸化炭素吸収材を覆う溶液と、
上記溶液に二酸化炭素を供給する供給部と、
上記二酸化炭素の上記溶液への溶解を促進する気泡発生装置と
を備え、
上記二酸化炭素吸収材が、層状複水酸化物、塩基性金属酸化物又は塩基性金属水酸化物であり、
上記支持体が繊維シート又は多孔質糸であり、
上記複数の支持体が互いに間隔を空けて配置され、
上記溶液が溶媒としての水を含む二酸化炭素吸収モジュール。 - 上記二酸化炭素の上記溶液への溶解を促進する上記気泡発生装置以外の溶解促進機構を備える請求項1に記載の二酸化炭素吸収モジュール。
- 上記溶液が、上記二酸化炭素の上記溶液への溶解を促進する溶解促進剤を含む請求項1又は請求項2に記載の二酸化炭素吸収モジュール。
- 上記溶液中における上記二酸化炭素の溶解速度が上記複数の二酸化炭素吸収材の炭酸化速度以下である請求項1又は請求項2に記載の二酸化炭素吸収モジュール。
- 上記複数の二酸化炭素吸収材の平均粒子径が5nm以上500nm以下である請求項1又は請求項2に記載の二酸化炭素吸収モジュール。
- 上記複数の二酸化炭素吸収材を上記溶液中で分散させる分散機構を備えており、
上記分散機構が、上記複数の二酸化炭素吸収材の平均粒子径を5nm以上500nm以下に維持する請求項5に記載の二酸化炭素吸収モジュール。 - 上記溶液のpHが6よりも大きい請求項1又は請求項2に記載の二酸化炭素吸収モジュール。
- 上記溶液がpH緩衝剤を含む請求項7に記載の二酸化炭素吸収モジュール。
- 上記溶液に塩基性物質を供給する溶液調整機構を備える請求項7に記載の二酸化炭素吸収モジュール。
- 上記二酸化炭素吸収材の活性が低下した際に、この活性の低下を表示する表示機構を備える請求項1又は請求項2に記載の二酸化炭素吸収モジュール。
- 上記複数の二酸化炭素吸収材に上記溶液を散布する散布機構を備える請求項1又は請求項2に記載の二酸化炭素吸収モジュール。
- 上記複数の二酸化炭素吸収材を格納する格納部を備える請求項11に記載の二酸化炭素吸収モジュール。
- 請求項1又は請求項2に記載の二酸化炭素吸収モジュールを備える二酸化炭素吸収塔。
- 請求項1又は請求項2に記載の二酸化炭素吸収モジュールと、
上記溶液が貯留される貯留槽と
を備えており、
上記複数の二酸化炭素吸収材が上記溶液中に浸漬している二酸化炭素吸収装置。 - 二酸化炭素を溶液に溶解させる工程と、
上記溶液に覆われた粒子状の複数の二酸化炭素吸収材に、上記溶解させる工程において上記二酸化炭素から生成される炭酸イオンを接触させる工程と
を備え、
上記二酸化炭素吸収材が、層状複水酸化物、塩基性金属酸化物又は塩基性金属水酸化物であり、且つ上記複数の二酸化炭素吸収材が多孔質の複数の支持体に配置され、
上記支持体が繊維シート又は多孔質糸であり、
上記複数の支持体が互いに間隔を空けて配置され、
上記溶液が溶媒としての水を含み、
上記溶解させる工程において、気泡化した上記二酸化炭素を上記溶液に供給する二酸化炭素吸収方法。
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