JP7229226B2 - Optical styrene resin composition and optical parts - Google Patents

Optical styrene resin composition and optical parts Download PDF

Info

Publication number
JP7229226B2
JP7229226B2 JP2020504939A JP2020504939A JP7229226B2 JP 7229226 B2 JP7229226 B2 JP 7229226B2 JP 2020504939 A JP2020504939 A JP 2020504939A JP 2020504939 A JP2020504939 A JP 2020504939A JP 7229226 B2 JP7229226 B2 JP 7229226B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
solvent
disperse
resin composition
styrene
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2020504939A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPWO2019172015A1 (en
Inventor
誠 佐藤
雅史 塚田
悠平 宮島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toyo Styrene Co Ltd
Original Assignee
Toyo Styrene Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Styrene Co Ltd filed Critical Toyo Styrene Co Ltd
Publication of JPWO2019172015A1 publication Critical patent/JPWO2019172015A1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7229226B2 publication Critical patent/JP7229226B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07Aldehydes; Ketones
    • C08K5/08Quinones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04Homopolymers or copolymers of styrene
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、光学用スチレン系樹脂組成物及び光学部品に関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to an optical styrene resin composition and an optical component.

スチレン系樹脂は、透明性、剛性、低吸水性、寸法安定性などの特性に優れ、成形加工性に優れることから、射出成形、押出成形、ブロー成形などの各種成形方法により、電気製品や各種工業材料、食品包装容器、雑貨等として広く用いられている。また、透明性を生かした用途として、導光板等の光学部材にも用いられている。 Styrene-based resins have excellent properties such as transparency, rigidity, low water absorption, and dimensional stability, and are excellent in moldability. It is widely used as industrial materials, food packaging containers, miscellaneous goods, and the like. In addition, it is also used in optical members such as light guide plates as applications that take advantage of its transparency.

液晶ディスプレイのバックライトには光源を表示装置の正面に配置する直下型バックライトと側面に配置するエッジライト型バックライトがある。導光板はエッジライト型バックライトに組み込まれ、側面からの光を液晶パネルに導く役割を果たし、テレビ、デスクトップ型パーソナルコンピューターのモニター、ノート型パーソナルコンピューター、携帯電話機、カーナビゲーションなど幅広い用途で使用される。そのような導光板に用いられるスチレン系樹脂組成物として、長期間の使用においても透過率の変化が小さいスチレン系樹脂組成物が特許文献1に記載されている。 Backlights for liquid crystal displays include a direct type backlight in which the light source is arranged in front of the display device and an edge light type backlight in which the light source is arranged on the side. Light guide plates are incorporated into edge-light backlights and play the role of guiding light from the sides to liquid crystal panels. be. As a styrenic resin composition used for such a light guide plate, Patent Document 1 describes a styrenic resin composition that exhibits a small change in transmittance even after long-term use.

国際公開第2013/094642号WO2013/094642

しかしながら、上記文献記載の従来技術では、長期間の使用における透過率の変化を抑制できる一方で、均一面発光性及び長期的な均一面発光性が十分でないという問題があった。 However, in the prior art described in the above document, while it is possible to suppress changes in transmittance during long-term use, there is a problem that the uniform surface luminescence and long-term uniform surface luminescence are not sufficient.

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、初期の均一面発光性に優れ、且つ長期的な均一面発光性に優れるスチレン系樹脂組成物及び光学部品を提供するという課題を達成することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a styrenic resin composition and an optical component which are excellent in initial uniform surface luminescence and long-term uniform surface luminescence. With the goal.

本発明によれば、(a)スチレン系樹脂と、(b)リン系酸化防止剤及び/又はフェノール系酸化防止剤と、(c)アントラキノン系化合物を含み、スチレン系樹脂組成物100質量%中の前記(b)の含有量は0.02~1質量%であり、樹脂成分全質量に対する前記(c)の含有量は0.1~90ppbであることを特徴とする光学用スチレン系樹脂組成物が提供される。 According to the present invention, (a) a styrene resin, (b) a phosphorus antioxidant and/or a phenolic antioxidant, and (c) an anthraquinone compound, in 100% by mass of the styrene resin composition The content of (b) is 0.02 to 1% by mass, and the content of (c) with respect to the total mass of the resin component is 0.1 to 90 ppb. goods are provided.

本発明者らは、上記課題を達成するため、鋭意研究を進めたところ、特定量のリン系酸化防止剤及び/又はフェノール系酸化防止剤と、アントラキノン系化合物を併用することで、前記目的が達成されることを見出し、本発明の完成に至った。 In order to achieve the above object, the present inventors have made intensive studies, and found that the above object can be achieved by using a specific amount of a phosphorus antioxidant and / or a phenol antioxidant in combination with an anthraquinone compound. We have found that it can be achieved, and have completed the present invention.

以下、本発明の種々の実施形態を例示する。以下に示す種々の実施形態は互いに組み合わせ可能である。
好ましくは、光路長115mmでの波長380nm~780nmの平均透過率が80%以上である(但し前記平均透過率は、シリンダー温度230℃、金型温度50℃にて射出成形を行って得た127×127×3mm厚みの板状成形品から115×85×3mm厚みの試験片を切り出しの端面をバフ研磨によって研磨し作成した端面に鏡面を有する試験片を用いて測定するものとする)。
好ましくは、波長480nmの透過率(t480)と波長580nmの透過率(t580)の比率が、以下の関係である。
0.96<t580/t480<1.04
好ましくは、(a)スチレン系樹脂と、(b)リン系酸化防止剤及び/又はフェノール系酸化防止剤と、(c)アントラキノン系化合物を含み、スチレン系樹脂組成物100質量%中の前記(b)の含有量は0.02~1質量%であり、光路長115mmでの波長380nm~780nmの平均透過率が80%以上であり(但し前記平均透過率は、シリンダー温度230℃、金型温度50℃にて射出成形を行って得た127×127×3mm厚みの板状成形品から115×85×3mm厚みの試験片を切り出しの端面をバフ研磨によって研磨し作成した端面に鏡面を有する試験片を用いて測定するものとする)、波長480nmの透過率(t480)と波長580nmの透過率(t580)の比率が、以下の関係である。
0.96<t580/t480<1.04
好ましくは、上記光学用スチレン系樹脂組成物からなる光学部品。
Various embodiments of the present invention are illustrated below. Various embodiments shown below can be combined with each other.
Preferably, the average transmittance at a wavelength of 380 nm to 780 nm at an optical path length of 115 mm is 80% or more (however, the average transmittance is 127 obtained by injection molding at a cylinder temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 50 ° C. A test piece with a thickness of 115 × 85 × 3 mm is cut from a plate-shaped product with a thickness of × 127 × 3 mm, and the end face is polished by buffing to prepare a test piece having a mirror surface on the end face.
Preferably, the ratio of the transmittance (t480) at a wavelength of 480 nm to the transmittance (t580) at a wavelength of 580 nm has the following relationship.
0.96<t580/t480<1.04
Preferably, (a) a styrene resin, (b) a phosphorus antioxidant and/or a phenolic antioxidant, and (c) an anthraquinone compound, and the above ( The content of b) is 0.02 to 1% by mass, and the average transmittance at a wavelength of 380 nm to 780 nm at an optical path length of 115 mm is 80% or more (however, the average transmittance is at a cylinder temperature of 230 ° C., a mold A test piece with a thickness of 115×85×3 mm was cut out from a plate-shaped molding with a thickness of 127×127×3 mm obtained by injection molding at a temperature of 50° C. The end surface was polished by buffing and had a mirror surface. The ratio of the transmittance (t480) at a wavelength of 480 nm to the transmittance (t580) at a wavelength of 580 nm has the following relationship.
0.96<t580/t480<1.04
Preferably, an optical component made of the optical styrene resin composition.

本発明の耐熱スチレン系樹脂組成物は、初期の均一面発光性に優れ、且つ長期的な均一面発光性に優れるスチレン系樹脂組成物及び光学部品が得られる。 The heat-resistant styrenic resin composition of the present invention provides a styrenic resin composition and an optical component that are excellent in initial uniform surface luminescence and long-term uniform surface luminescence.

以下、本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.

<<スチレン系樹脂>>
本発明のスチレン系樹脂は、スチレン系単量体を重合して得ることができる。スチレン系単量体とは、芳香族ビニル系モノマーである、スチレン、α-メチルスチレン、o-メチルスチレン、p-メチルスチレン、m-メチルスチレン、エチルスチレン、p-t-ブチルスチレン等の単独又は2種以上の混合物であり、好ましくはスチレンである。また、本発明の特徴を損ねない範囲でスチレン系単量体と共重合可能な単量体と共重合してもよく、例えば、アクリル酸やメタクリル酸等の(メタ)アクリル酸類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニルモノマーや無水マレイン酸、フマル酸等のα,β-エチレン不飽和カルボン酸類、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のイミド系モノマー類が挙げられる。なお、これらの中でもスチレン系単量体のみからなる重合体が好ましく、特にスチレンホモポリマーが好ましい。
スチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂と、各種添加剤とで構成されていることが好ましく、スチレン系樹脂組成物100質量%中のスチレン系樹脂の割合は、例えば90~99.96質量%であり、95~99.96質量%が好ましい。スチレン系樹脂の割合は、具体的には例えば、90、91、92、93、94、95、96、97、98、99、99.96質量%であり、ここで例示した数値の何れか2つの間の範囲内であってもよい。
<<Styrene resin>>
The styrenic resin of the present invention can be obtained by polymerizing styrenic monomers. Styrenic monomers are aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, p-methylstyrene, m-methylstyrene, ethylstyrene and pt-butylstyrene. or a mixture of two or more, preferably styrene. In addition, it may be copolymerized with a monomer that can be copolymerized with a styrene-based monomer as long as the characteristics of the present invention are not impaired. Examples include vinyl cyanide monomers such as lonitrile, α,β-ethylenically unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride and fumaric acid, and imide monomers such as phenylmaleimide and cyclohexylmaleimide. Among these, polymers composed only of styrene-based monomers are preferred, and styrene homopolymers are particularly preferred.
The styrene resin composition is preferably composed of a styrene resin and various additives, and the proportion of the styrene resin in 100% by mass of the styrene resin composition is, for example, 90 to 99.96% by mass. and preferably 95 to 99.96% by mass. Specifically, the ratio of the styrene resin is, for example, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 99.96% by mass. It may be within a range between two.

スチレン系樹脂が、スチレン系単量体と(メタ)アクリル酸とを共重合して得られるスチレン-(メタ)アクリル酸共重合樹脂である場合、スチレン系樹脂のスチレン系単量体単位の含有量が80.0~99.9質量%、(メタ)アクリル酸単位の含有量が0.1~20.0質量%であることが好ましい。ただし、スチレン系単量体単位と(メタ)アクリル酸単位の含有量の合計を100質量%とする。(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸、メタクリル酸等であり、メタクリル酸が好ましい。 When the styrene-based resin is a styrene-(meth)acrylic acid copolymer resin obtained by copolymerizing a styrene-based monomer and (meth)acrylic acid, the content of styrene-based monomer units in the styrene-based resin It is preferable that the amount is 80.0 to 99.9% by mass and the content of (meth)acrylic acid units is 0.1 to 20.0% by mass. However, the total content of styrene-based monomer units and (meth)acrylic acid units is 100% by mass. (Meth)acrylic acid includes acrylic acid, methacrylic acid, etc., and methacrylic acid is preferred.

スチレン系樹脂中の(メタ)アクリル酸単位含有量の測定は室温で実施する。スチレン系樹脂0.5gを秤量し、トルエン/エタノール=8/2(体積比)の混合溶液に溶解後、水酸化カリウム0.1mol/Lエタノール溶液にて中和滴定を行い、終点を検出し、水酸化カリウムエタノール溶液の使用量より、(メタ)アクリル酸単位の質量基準の含有量を算出する。なお、電位差自動滴定装置を使用することができ、京都電子工業株式会社製AT-510により測定を行うことができる。スチレン系樹脂中の(メタ)アクリル酸単位の含有量は、スチレン系樹脂の重合時における原料のスチレン系単量体と(メタ)アクリル酸単量体との組成比によって調整することができるが、相溶する範囲において(メタ)アクリル酸単位を含有するスチレン系樹脂と(メタ)アクリル酸単位を含有しないスチレン系樹脂とをブレンドして調整することもできる。 The measurement of the (meth)acrylic acid unit content in the styrenic resin is carried out at room temperature. 0.5 g of styrene resin was weighed and dissolved in a mixed solution of toluene/ethanol = 8/2 (volume ratio), followed by neutralization titration with a 0.1 mol/L ethanol solution of potassium hydroxide to detect the end point. , the content of (meth)acrylic acid units based on mass is calculated from the amount of potassium hydroxide ethanol solution used. In addition, an automatic potentiometric titrator can be used, and the measurement can be performed with AT-510 manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd. The content of (meth)acrylic acid units in the styrene-based resin can be adjusted by adjusting the composition ratio of the styrene-based monomer and the (meth)acrylic acid monomer as raw materials during the polymerization of the styrene-based resin. Alternatively, a styrenic resin containing (meth)acrylic acid units and a styrenic resin not containing (meth)acrylic acid units can be blended to adjust the composition.

スチレン系樹脂の重合方法としては、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等公知のスチレン重合方法が挙げられる。品質面や生産性の面では、塊状重合法、溶液重合法が好ましく、連続重合であることが好ましい。溶媒として例えばベンゼン、トルエン、エチルベンゼン及びキシレン等のアルキルベンゼン類やアセトンやメチルエチルケトン等のケトン類、ヘキサンやシクロヘキサン等の脂肪族炭化水素等が使用できる。 Polymerization methods for styrene resins include known styrene polymerization methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. In terms of quality and productivity, bulk polymerization and solution polymerization are preferred, and continuous polymerization is preferred. Examples of solvents that can be used include alkylbenzenes such as benzene, toluene, ethylbenzene and xylene, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, and aliphatic hydrocarbons such as hexane and cyclohexane.

スチレン系樹脂の重合時に、必要に応じて重合開始剤、連鎖移動剤を使用することができる。重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤が好ましく、公知慣用の例えば、1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、2,2-ジ(t-ブチルパーオキシ)ブタン、2,2-ジ(4,4-ジ-t-ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、1,1-ジ(t-アミルパーオキシ)シクロヘキサン等のパーオキシケタール類、クメンハイドロパーオキサイド、t-ブチルハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、t-ブチルパーオキシアセテート、t-アミルパーオキシイソノナノエート等のアルキルパーオキサイド類、t-ブチルクミルパーオキサイド、ジ-t-ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ-t-ヘキシルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド類、t-ブチルパーオキシアセテート、t-ブチルパーオキシベンゾエート、t-ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート等のパーオキシエステル類、t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ポリエーテルテトラキス(t-ブチルパーオキシカーボネート)等のパーオキシカーボネート類、N,N'-アゾビス(シクロヘキサン-1-カルボニトリル)、N,N'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、N,N'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、N,N'-アゾビス[2-(ヒドロキシメチル)プロピオニトリル]等が挙げられ、これらの1種あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。連鎖移動剤としては、脂肪族メルカプタン、芳香族メルカプタン、ペンタフェニルエタン、α-メチルスチレンダイマー及びテルピノーレン等が挙げられる。 A polymerization initiator and a chain transfer agent may be used, if necessary, during the polymerization of the styrenic resin. As the polymerization initiator, radical polymerization initiators are preferred, and known and commonly used ones include, for example, 1,1-di(t-butylperoxy)cyclohexane, 2,2-di(t-butylperoxy)butane, 2,2- Peroxyketals such as di(4,4-di-t-butylperoxycyclohexyl)propane, 1,1-di(t-amylperoxy)cyclohexane, cumene hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide and the like Hydroperoxides, t-butyl peroxyacetate, alkyl peroxides such as t-amyl peroxy isononanoate, t-butyl cumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t - dialkyl peroxides such as hexyl peroxide, peroxyesters such as t-butyl peroxyacetate, t-butyl peroxybenzoate, t-butyl peroxyisopropyl monocarbonate, t-butyl peroxyisopropyl carbonate, polyethers peroxycarbonates such as tetrakis(t-butylperoxycarbonate), N,N'-azobis(cyclohexane-1-carbonitrile), N,N'-azobis(2-methylbutyronitrile), N,N' -azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), N,N'-azobis[2-(hydroxymethyl)propionitrile] and the like, and these can be used alone or in combination of two or more. . Chain transfer agents include aliphatic mercaptans, aromatic mercaptans, pentaphenylethane, α-methylstyrene dimer and terpinolene.

連続重合の場合、まず重合工程にて公知の完全混合槽型攪拌槽や塔型反応器等を用い、目標の分子量、分子量分布、反応転化率となるよう、重合温度調整等により重合反応が制御される。重合工程を出た重合体を含む重合溶液は、脱揮工程に移送され、未反応の単量体及び重合溶媒が除去される。脱揮工程は加熱器付きの真空脱揮槽やベント付き脱揮押出機などで構成される。脱揮工程を出た溶融状態の重合体は造粒工程へ移送される。造粒工程では、多孔ダイよりストランド状に溶融樹脂を押出し、コールドカット方式や空中ホットカット方式、水中ホットカット方式にてペレット形状に加工される。 In the case of continuous polymerization, the polymerization reaction is controlled by adjusting the polymerization temperature, etc., so as to achieve the target molecular weight, molecular weight distribution, and reaction conversion rate using a well-known complete mixing tank type stirring tank, tower type reactor, etc. in the polymerization process. be done. The polymerization solution containing the polymer exiting the polymerization step is transferred to the devolatilization step to remove unreacted monomers and polymerization solvent. The devolatilization process consists of a vacuum devolatilization tank with a heater and a devolatilization extruder with a vent. The molten polymer that has exited the devolatilization step is transferred to the granulation step. In the granulation step, the molten resin is extruded in strands from a multi-hole die and processed into pellets by a cold cut method, an air hot cut method, or an underwater hot cut method.

<<リン系酸化防止剤/フェノール系酸化防止剤>>
本発明のスチレン系樹脂組成物は、リン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤の少なくとも一方を必須成分として含有する。好ましくは、リン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤の両方を含有する。
<< Phosphorus-based antioxidant / Phenol-based antioxidant >>
The styrenic resin composition of the present invention contains at least one of a phosphorus antioxidant and a phenolic antioxidant as an essential component. Preferably, it contains both a phosphorus antioxidant and a phenolic antioxidant.

リン系酸化防止剤は、スチレン系樹脂組成物100質量%中0.02~1質量%含有することが好ましく、0.02~0.50質量%含有することがより好ましく、0.02~0.30質量%含有することがさらに好ましい。また、フェノール系酸化防止剤は、スチレン系樹脂組成物100質量%中0.02~1質量%含有することが好ましく、0.02~0.50質量%含有することがより好ましく、0.02~0.30質量%含有することがさらに好ましい。リン系又はフェノール系酸化防止剤を上記含有量で添加した場合、長期的な均一面発光性に優れるからである。スチレン系樹脂組成物100質量%中のリン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤の含有量は、それぞれ、具体的には例えば、0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.08であり、0.09、0.10、0.15、0.20、0.25、0.30、0.35、0.40、0.45、0.50、0.55、0.60、0.65、0.70、0.75、0.80、0.85、0.90、0.95、1質量%であり、ここで例示した数値の何れか2つの間の範囲内であってもよい。 The phosphorus antioxidant preferably contains 0.02 to 1% by mass in 100% by mass of the styrene resin composition, more preferably 0.02 to 0.50% by mass, and 0.02 to 0 It is more preferable to contain 0.30% by mass. Further, the phenolic antioxidant preferably contains 0.02 to 1% by mass in 100% by mass of the styrene resin composition, more preferably 0.02 to 0.50% by mass, and 0.02 It is more preferable to contain up to 0.30% by mass. This is because when the phosphorus-based or phenol-based antioxidant is added in the above content, the long-term uniform surface luminescence is excellent. The content of the phosphorus antioxidant and the phenolic antioxidant in 100% by mass of the styrene resin composition is specifically, for example, 0.02, 0.03, 0.04, 0.05, 0.06, 0.07, 0.08, 0.09, 0.10, 0.15, 0.20, 0.25, 0.30, 0.35, 0.40, 0.45 0.50, 0.55, 0.60, 0.65, 0.70, 0.75, 0.80, 0.85, 0.90, 0.95, 1% by mass and exemplified here It may be in a range between any two of the numbers.

リン系酸化防止剤とは、三価のリン化合物である亜リン酸エステル類である。リン系酸化防止剤は、例えば、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)フォスファイト、2,2'-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチル-1-フェニルオキシ)(2-エチルヘキシルオキシ)ホスホラス、ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、4,4'-ビフェニレンジホスフィン酸テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)、3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ〔5.5〕ウンデカン、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,4-ジ-t-ブチルフェニルフォスファイト)、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス-[2-メチル-4,6-ビス-(1,1-ジメチルエチル)フェニル]エチルフォスファイト、9,10-ジヒドロ-9-オキサ-10-ホスファフェナントレン-10-オキサイド、テトラキス(2,4-ジ-tert-ブチル-5-メチルフェニル)-4,4'-ビフェニレンジホスホナイト等が挙げられる。リン系酸化防止剤としては、耐加水分解性に優れたものが好ましく、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)フォスファイト、2,2'-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチル-1-フェニルオキシ)(2-エチルヘキシルオキシ)ホスホラス、ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ〔5.5〕ウンデカンであることが好ましい。特に好ましくは、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)フォスファイトである。リン系酸化防止剤は、単独でもよいが二種以上を併用してもよい。 Phosphorus-based antioxidants are phosphites, which are trivalent phosphorus compounds. Phosphorus antioxidants, for example, tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butyl-1-phenyloxy) (2- ethylhexyloxy)phosphorus, bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphosphite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)4,4'-biphenylenediphosphinic acid, 3,9-bis(2 ,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane, cyclic neopentanetetraylbis(2,4-di -t-butylphenyl phosphite), distearyl pentaerythritol diphosphite, bis(nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis-[2-methyl-4,6-bis-(1,1-dimethylethyl)phenyl ] ethyl phosphite, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, tetrakis(2,4-di-tert-butyl-5-methylphenyl)-4,4′-biphenylenedi phosphonite and the like. As the phosphorus antioxidant, those having excellent hydrolysis resistance are preferable, and tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite, 2,2'-methylenebis(4,6-di-tert- Butyl-1-phenyloxy)(2-ethylhexyloxy) phosphorous, bis(2,4-dicumylphenyl)pentaerythritol diphosphite, 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methyl phenoxy)-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane. Particularly preferred is tris(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite. Phosphorus-based antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

フェノール系酸化防止剤とは、基本骨格にフェノール性水酸基を持つ酸化防止剤である。フェノール系酸化防止剤は、例えば、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3,9-ビス[2-〔3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、エチレンビス(オキシエチレン)ビス〔3-(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-m-トリル)プロピオネート〕、4,6-ビス(オクチルチオメチル)-o-クレゾール、4,6-ビス〔(ドデシルチオ)メチル〕-o-クレゾール、2,4-ジメチル-6-(1-メチルペンタデシル)フェノール、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、DL-α-トコフェロール、2-t-ブチル-6-(3-t-ブチル-2-ヒドロキシ-5-メチルベンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、2-〔1-(2-ヒドロキシ-3,5-ジ-t-ペンチルフェニル)エチル〕-4,6-ジ-t-ペンチルフェニルアクリレート、4,4'-チオビス(6-t-ブチル-3-メチルフェノール)、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル)ブタン、4,4'-ブチリデンビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、ビス-[3,3-ビス-(4'-ヒドロキシ-3'-tert―ブチルフェニル)-ブタン酸]-グリコールエステル等が挙げられる。好ましくは、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3,9-ビス[2-〔3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、エチレンビス(オキシエチレン)ビス〔3-(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-m-トリル)プロピオネート〕、ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]である。フェノール系酸化防止剤は、単独でもよいが二種以上を併用してもよい。 A phenolic antioxidant is an antioxidant having a phenolic hydroxyl group in its basic skeleton. Phenolic antioxidants include, for example, octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 3,9-bis[2-[3-(3-tert-butyl-4 -hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane, ethylenebis(oxyethylene)bis[3-(5 -tert-butyl-4-hydroxy-m-tolyl)propionate], 4,6-bis(octylthiomethyl)-o-cresol, 4,6-bis[(dodecylthio)methyl]-o-cresol, 2,4 -dimethyl-6-(1-methylpentadecyl)phenol, pentaerythritol tetrakis[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], DL-α-tocopherol, 2-t-butyl -6-(3-t-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4-methylphenyl acrylate, 2-[1-(2-hydroxy-3,5-di-t-pentylphenyl)ethyl]- 4,6-di-t-pentylphenyl acrylate, 4,4′-thiobis(6-t-butyl-3-methylphenol), 1,1,3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-t -butylphenyl)butane, 4,4'-butylidenebis(3-methyl-6-t-butylphenol), bis-[3,3-bis-(4'-hydroxy-3'-tert-butylphenyl)-butanoic acid ]-glycol ester and the like. Octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 3,9-bis[2-[3-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl Phenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane, ethylenebis(oxyethylene)bis[3-(5-tert-butyl-4 -hydroxy-m-tolyl)propionate], and pentaerythritol tetrakis [3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]. Phenolic antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

上記のようにリン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤には非常に多様なものがその中でも、リン系酸化防止剤が、以下に示す(B1-1)~(B1-4)の中から選ばれる少なくとも1種であり、フェノール系酸化防止剤が、以下に示す(B2-1)~(B2-4)の中から選ばれる少なくとも1種であることが特に好ましい。 As described above, there are a wide variety of phosphorus antioxidants and phenolic antioxidants. Among them, phosphorus antioxidants are selected from (B1-1) to (B1-4) shown below It is at least one selected, and it is particularly preferable that the phenolic antioxidant is at least one selected from (B2-1) to (B2-4) shown below.

(B1-1)トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)フォスファイト
(B1-2)2,2'-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチル-1-フェニルオキシ)(2-エチルヘキシルオキシ)ホスホラス
(B1-3)ビス(2,4-ジクミルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト
(B1-4)3,9-ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェノキシ)-2,4,8,10-テトラオキサ-3,9-ジホスファスピロ〔5.5〕ウンデカン
(B1-1) tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite (B1-2) 2,2'-methylenebis (4,6-di-tert-butyl-1-phenyloxy) (2- Ethylhexyloxy) phosphorous (B1-3) bis(2,4-dicumylphenyl) pentaerythritol diphosphite (B1-4) 3,9-bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy) -2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5.5]undecane

(B2-1)オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート
(B2-2)3,9-ビス[2-〔3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ〕-1,1-ジメチルエチル]-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン
(B2-3)エチレンビス(オキシエチレン)ビス〔3-(5-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-m-トリル)プロピオネート〕
(B2-4)ペンタエリスリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]
(B2-1) Octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate (B2-2) 3,9-bis[2-[3-(3-tert-butyl-4 -hydroxy-5-methylphenyl)propionyloxy]-1,1-dimethylethyl]-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecane (B2-3)ethylenebis(oxyethylene)bis[ 3-(5-tert-butyl-4-hydroxy-m-tolyl)propionate]
(B2-4) pentaerythritol tetrakis [3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate]

リン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤の添加方法としては、スチレン系樹脂の重合工程、脱揮工程、造粒工程で添加混合する方法や成形加工時の押出機や射出成形機などで添加混合する方法、親水性添加剤を高濃度に調整した樹脂組成物を無添加のスチレン系樹脂によって目的の含有量に希釈混合する方法などが挙げられ、特に限定されることではない。 Phosphorus-based antioxidants and phenol-based antioxidants can be added by adding and mixing them during the polymerization, devolatilization, or granulation processes of styrene-based resins, or by extruders or injection molding machines during molding. A method of mixing, and a method of diluting and mixing a resin composition in which a hydrophilic additive is adjusted to a high concentration with an additive-free styrene resin to a target content, etc., are not particularly limited.

<<アントラキノン系化合物>>
本発明のスチレン系樹脂組成物は、アントラキノン系化合物を必須成分として含有する。スチレン系樹脂組成物中における樹脂成分全質量に対するアントラキノン系化合物の含有量は、0.1~90ppbが好ましく、1~70ppbがより好ましく、5~50ppbがさらに好ましく、15~45ppbが特に好ましい。アントラキノン系化合物を上記含有量で添加した場合、初期及び長期的な均一面発光性が優れるからである。上記アントラキノン系化合物の含有量は、具体的には例えば、0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6,0.7,0.8,0.9,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,15,20,25,30,35,40,45,50,55,60,65,70,75,80,85,90ppbであり、ここで例示した数値の何れか2つの間の範囲内であってもよい。
<<Anthraquinone compound>>
The styrenic resin composition of the present invention contains an anthraquinone compound as an essential component. The content of the anthraquinone compound relative to the total mass of the resin components in the styrene resin composition is preferably 0.1 to 90 ppb, more preferably 1 to 70 ppb, even more preferably 5 to 50 ppb, and particularly preferably 15 to 45 ppb. This is because when the anthraquinone-based compound is added in the above content, initial and long-term uniform surface luminescence is excellent. Specifically, the content of the anthraquinone compound is, for example, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9 , 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60, 65, 70, 75, 80, 85 , 90 ppb, and may be in the range between any two of the values exemplified herein.

アントラキノン系化合物としては、例えば以下の物が挙げられる。なお、以下に挙げる名称はCOLOR INDEX GENERIC NAMEである。Disperse Blue14、Disperse Blue60、Disperse Blue197、Disperse Blue198、Disperse Blue334、Disperse Blue72、Solvent Blue11、Solvent Blue35、Solvent Blue36、Solvent Blue45、Solvent Blue59、Solvent Blue63、Solvent Blue67、Solvent Blue78、Solvent Blue83、Solvent Blue87、Solvent Blue94、Solvent Blue95、Solvent Blue97、Solvent Blue104、Solvent Blue105、Solvent Blue122、Solvent Violet13、Solvent Violet33、Solvent Violet34、Solvent Violet14、Solvent Violet31、Solvent Violet36、Solvent Violet37、Disperse Violet26、Disperse Violet28、Disperse Violet31、Disperse Violet57、Solvent Green3、Solvent Green20、Solvent Green28。 Examples of anthraquinone compounds include the following. The names listed below are COLOR INDEX GENERIC NAMEs. Disperse Blue14、Disperse Blue60、Disperse Blue197、Disperse Blue198、Disperse Blue334、Disperse Blue72、Solvent Blue11、Solvent Blue35、Solvent Blue36、Solvent Blue45、Solvent Blue59、Solvent Blue63、Solvent Blue67、Solvent Blue78、Solvent Blue83、Solvent Blue87、Solvent Blue94 、Solvent Blue95、Solvent Blue97、Solvent Blue104、Solvent Blue105、Solvent Blue122、Solvent Violet13、Solvent Violet33、Solvent Violet34、Solvent Violet14、Solvent Violet31、Solvent Violet36、Solvent Violet37、Disperse Violet26、Disperse Violet28、Disperse Violet31、Disperse Violet57、Solvent Green3, Solvent Green20, Solvent Green28.

<<その他の添加剤>>
スチレン系樹脂組成物には、本発明の無色透明性を損なわない範囲でミネラルオイルを含有しても良い。また、ステアリン酸、エチレンビスステアリルアミド等の内部潤滑剤や、イオウ系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系安定剤、帯電防止剤、外部潤滑剤等の添加剤が含まれていても良い。また、外部潤滑剤としては、エチレンビスステアリルアミドが好適であり、含有量としては樹脂組成物中に30~200ppmであることが好ましい。
<<Other Additives>>
Mineral oil may be contained in the styrene-based resin composition as long as it does not impair the colorless transparency of the present invention. It also contains internal lubricants such as stearic acid and ethylenebisstearylamide, and additives such as sulfur-based antioxidants, lactone-based antioxidants, UV absorbers, hindered amine-based stabilizers, antistatic agents, and external lubricants. It's okay if it is. Ethylenebisstearylamide is suitable as the external lubricant, and the content thereof is preferably 30 to 200 ppm in the resin composition.

紫外線吸収剤は、紫外線による劣化や着色を抑制する機能を有するものであって、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾエート系、サリシレート系、シアノアクリレート系、蓚酸アニリド系、マロン酸エステル系、ホルムアミジン系などの紫外線吸収剤が挙げられる。これらは、単独又は2種以上組み合わせて用いることができ、ヒンダートアミン等の光安定剤を併用してもよい。 Ultraviolet absorbers have the function of suppressing deterioration and coloration due to ultraviolet rays, and include, for example, benzophenone-based, benzotriazole-based, triazine-based, benzoate-based, salicylate-based, cyanoacrylate-based, oxalic acid anilide-based, and malonic acid esters. and formamidine-based UV absorbers. These may be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with a light stabilizer such as a hindered amine.

本発明のスチレン系樹脂組成物は、射出成形、押出成形、圧縮成形、ブロー成形等、目的に応じた成形方法で成形することができ、その形状は制限されるものではない。例えば板状成形品であれば、導光板等に加工することができる。得られた成形品は、導光板等の成形品内部に光を透過させることによって機能する光学用部材として用いられる。導光板等の光学部材では、光の透過する距離(光路長)が長いため、均一面発光性に優れることが好ましい。ここで、均一面発光性に優れるとは、透過性が優れ、光の吸収率の波長依存性が小さい材料であることを意味する。 The styrenic resin composition of the present invention can be molded by injection molding, extrusion molding, compression molding, blow molding, and other molding methods according to the purpose, and the shape is not limited. For example, if it is a plate-shaped molded article, it can be processed into a light guide plate or the like. The obtained molded product is used as an optical member that functions by allowing light to pass through the inside of the molded product such as a light guide plate. An optical member such as a light guide plate preferably has excellent uniform surface luminescence because the distance (optical path length) through which light passes is long. Here, "excellent in uniform surface luminescence" means that the material has excellent transmittance and small wavelength dependence of light absorption.

透過率については、光路長115mmでの波長380nm~780nmの平均透過率が80%以上であることが好ましく、82.5%以上であることがより好ましく、84%以上であることがさらに好ましい。但し、上記平均透過率は、シリンダー温度230℃、金型温度50℃にて射出成形を行って得た127×127×3mm厚みの板状成形品から115×85×3mm厚みの試験片を切り出しの端面をバフ研磨によって研磨し作成した端面に鏡面を有する試験片を用いて測定するものとする。また、80℃で1000時間保管後と初期の平均透過率の差の絶対値は2.0%以下であることが好ましく、1.5%以下であることがより好ましく、1.2%以下であることがさらに好ましい。 Regarding the transmittance, the average transmittance at a wavelength of 380 nm to 780 nm at an optical path length of 115 mm is preferably 80% or more, more preferably 82.5% or more, and even more preferably 84% or more. However, the above average transmittance is obtained by cutting a 115 × 85 × 3 mm thick test piece from a 127 × 127 × 3 mm thick plate-shaped molded product obtained by injection molding at a cylinder temperature of 230 ° C and a mold temperature of 50 ° C. shall be measured using a test piece having a mirror surface on the end face prepared by polishing the end face by buffing. In addition, the absolute value of the difference between the average transmittance after storage at 80° C. for 1000 hours and the initial average transmittance is preferably 2.0% or less, more preferably 1.5% or less, and 1.2% or less. It is even more preferable to have

光の吸収率の波長依存性は、例えば、波長480nmの透過率(t480)と波長580nmの透過率(t580)の比率(t580/t480)により評価することができる。本発明においては、比率(t580/t480)は、0.96<t580/t480<1.04であることが好ましく、0.97<t580/t480<1.03であることがより好ましく、0.98<t580/t480<1.02であることがさらに好ましく。ここで、光の吸収率の波長依存性が小さいとは、上記比率(t580/t480)が原則1に近いことを意味する。上記比率(t580/t480)は、具体的には例えば、0.97、0.98、0.99、1.00、1.01、1.02、1.03であり、ここで例示した数値の何れか2つの間の範囲内であってもよい。 The wavelength dependence of light absorptance can be evaluated, for example, by the ratio (t580/t480) of the transmittance (t480) at a wavelength of 480 nm and the transmittance (t580) at a wavelength of 580 nm. In the present invention, the ratio (t580/t480) is preferably 0.96<t580/t480<1.04, more preferably 0.97<t580/t480<1.03, and 0.96<t580/t480<1.03. More preferably, 98<t580/t480<1.02. Here, that the wavelength dependence of the light absorptance is small means that the ratio (t580/t480) is close to 1 in principle. Specifically, the ratio (t580/t480) is, for example, 0.97, 0.98, 0.99, 1.00, 1.01, 1.02, 1.03. may be in the range between any two of

光路長115mmの透過率は、次の手順にて測定を行った。スチレン系樹脂組成物のペレットを用い、シリンダー温度230℃、金型温度50℃にて射出成形を行い、127×127×3mm厚みの板状成形品を成形した。ここで長期の熱安定性を評価するサンプルは、80℃のオーブン内に1000時間保管した。次に、板状成形品から115×85×3mm厚みの試験片を切り出し、端面をバフ研磨によって研磨し、端面に鏡面を有する板状成形品を作成した。研磨後の板状成形品について、日本分光株式会社製の紫外線可視分光光度計V-670を用いて、大きさ20×1.6mm、広がり角度0°の入射光において、光路長115mmでの波長350nm~800nmの分光透過率を測定した。 The transmittance at an optical path length of 115 mm was measured by the following procedure. Using pellets of the styrene-based resin composition, injection molding was performed at a cylinder temperature of 230°C and a mold temperature of 50°C to form a plate-like molded product of 127 x 127 x 3 mm thickness. The samples evaluated here for long-term thermal stability were stored in an oven at 80° C. for 1000 hours. Next, a test piece having a thickness of 115×85×3 mm was cut out from the plate-shaped molded product, and the end faces were polished by buffing to prepare a plate-shaped molded product having mirror surfaces on the end faces. For the plate-shaped molded article after polishing, using an ultraviolet-visible spectrophotometer V-670 manufactured by JASCO Corporation, the size of 20 × 1.6 mm, the incident light with a spread angle of 0 °, the wavelength at the optical path length of 115 mm Spectral transmittance from 350 nm to 800 nm was measured.

導光板は、板状の成形品の端面(側面)から光を入射し、成形品の後面(非発光面)に形成された反射パターンにより、成形品の前面(発光面)に光を導き、面発光させる機能を持った部材である。反射パターンは、スクリーン印刷法、射出成形法、レーザー法やインクジェット法などの方法によって形成することができる。板状の成形品から導光板に加工する際、光の入射面或いは端面全面を研磨処理して、鏡面とすることが好ましい。また、出射光の均一性を高めるために、板状成形品の前面(発光面)にプリズムパターン等を設けることができる。板状成形品の前面あるいは後面のパターンは、板状成形品の成形時に形成させることができ、例えば射出成形では金型形状、押出成形ではロール転写などによって、パターンを形成させることができる。 A light guide plate receives light from the end face (side surface) of a plate-shaped molded product, and guides the light to the front surface (light-emitting surface) of the molded product by the reflection pattern formed on the rear surface (non-light-emitting surface) of the molded product. It is a member that has the function of emitting surface light. A reflective pattern can be formed by methods such as a screen printing method, an injection molding method, a laser method, and an inkjet method. When processing a plate-like molding into a light guide plate, it is preferable to polish the light incident surface or the entire end surface to make a mirror surface. In addition, a prism pattern or the like can be provided on the front surface (light-emitting surface) of the plate-like molded product in order to improve the uniformity of emitted light. The pattern on the front or rear surface of the plate-shaped molded product can be formed during molding of the plate-shaped molded product.

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.

(スチレン系樹脂の製造)
完全混合型撹拌槽である第1反応器と第2反応器及び静的混合器付プラグフロー型反応器である第3反応器を直列に接続して重合工程を構成し、表1に示す条件によりスチレン系樹脂の製造を実施した。各反応器の容量は、第1反応器を39リットル、第2反応器を39リットル、第3反応器を16リットルとした。表1に記載の原料組成にて、原料溶液を作成し、第1反応器に原料溶液を表1に記載の流量にて連続的に供給した。重合開始剤は、第1反応器の入口で表1に記載の添加濃度(原料スチレン及びメタクリル酸の合計量に対する質量基準の濃度)となるように原料溶液に添加し、均一混合した。表1に記載の重合開始剤は次の通り
重合開始剤:2,2-ジ(4,4-t-ブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン(日油株式会社製パーテトラAを使用した。)
なお、第3反応器では、流れの方向に沿って温度勾配をつけ、中間部分、出口部分で表1の温度となるよう調整した。
続いて、第3反応器より連続的に取り出した重合体を含む溶液を直列に2段より構成される予熱器付き真空脱揮槽に導入し、表1に記載の樹脂温度となるよう予熱器の温度を調整し、表1に記載の圧力に調整することで、未反応スチレン及びエチルベンゼンを分離した後、多孔ダイよりストランド状に押し出しして、コールドカット方式にて、ストランドを冷却及び切断しペレット化した。
(Manufacture of styrene resin)
A polymerization process is configured by connecting in series a first reactor, a second reactor, which is a complete mixing type stirring tank, and a third reactor, which is a plug flow type reactor with a static mixer, and the conditions shown in Table 1 Manufacture of styrenic resin was carried out. The capacity of each reactor was 39 liters for the first reactor, 39 liters for the second reactor, and 16 liters for the third reactor. A raw material solution was prepared with the raw material composition shown in Table 1, and the raw material solution was continuously supplied to the first reactor at the flow rate shown in Table 1. The polymerization initiator was added to the raw material solution at the inlet of the first reactor so as to have the addition concentration shown in Table 1 (concentration on a mass basis with respect to the total amount of the raw material styrene and methacrylic acid) and uniformly mixed. Polymerization initiators listed in Table 1 are as follows: 2,2-di(4,4-t-butylperoxycyclohexyl)propane (Pertetra A manufactured by NOF Corporation was used.)
In addition, in the third reactor, a temperature gradient was provided along the direction of flow, and the temperatures in the intermediate portion and the outlet portion were adjusted as shown in Table 1.
Subsequently, the polymer-containing solution continuously taken out from the third reactor was introduced in series into a vacuum devolatilization tank equipped with a preheater composed of two stages. After separating unreacted styrene and ethylbenzene by adjusting the temperature of and adjusting the pressure to the value shown in Table 1, the product is extruded into a strand from a multi-hole die, and the strand is cooled and cut by a cold cut method. pelleted.

Figure 0007229226000001
Figure 0007229226000001

(実施例1~4、比較例1~3)
表2に示す含有量にて、(a)スチレン系樹脂PS-1と、(b)リン系酸化防止剤/フェノール系酸化防止剤、(c)アントラキノン系化合物をスクリュー径40mmの単軸押出機を用いて、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数100rpmで溶融混錬してペレットを得た。表2で用いた(b)のリン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤はそれぞれ、2,2'-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチル-1-フェニルオキシ)(2-エチルヘキシルオキシ)ホスホラス(株式会社ADEKA製 アデカスタブHP-10)、オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(BASFジャパン株式会社製 Irganox 1076)であり、(c)のアントラキノン系化合物はSolvent Violet33(三菱ケミカル株式会社製 Blue J)である。
(Examples 1-4, Comparative Examples 1-3)
At the contents shown in Table 2, (a) styrene resin PS-1, (b) phosphorus antioxidant/phenolic antioxidant, and (c) anthraquinone compound were mixed in a single screw extruder with a screw diameter of 40 mm. was melted and kneaded at a cylinder temperature of 230° C. and a screw rotation speed of 100 rpm to obtain pellets. The phosphorus antioxidant and phenolic antioxidant (b) used in Table 2 are respectively 2,2′-methylenebis(4,6-di-tert-butyl-1-phenyloxy)(2-ethylhexyloxy ) Phosphorus (adekastab HP-10 manufactured by ADEKA Corporation), octadecyl-3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (Irganox 1076 manufactured by BASF Japan Co., Ltd.), and (c) The anthraquinone compound is Solvent Violet 33 (Blue J manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).

また、得られたペレットを用いて、シリンダー温度230℃、金型温度50℃にて射出成形を行い、127×127×3mm厚みの板状成形品を成形した。長期の熱安定性を評価するため、得られた成形品を80℃のオーブン内で1000時間保管した。保管前の初期の成形品と保管後の成形品について光学特性を評価するため、板状成形品から115×85×3mm厚みの試験片を切り出し、端面をバフ研磨によって研磨し、端面に鏡面を有する板状成形品を作成した。研磨後の板状成形品について、日本分光株式会社製の紫外線可視分光光度計V-670を用いて、大きさ20×1.6mm、広がり角度0°の入射光において、光路長115mmでの波長350nm~800nmの分光透過率を測定した。 Using the obtained pellets, injection molding was performed at a cylinder temperature of 230° C. and a mold temperature of 50° C. to form a plate-like molded product of 127×127×3 mm thickness. In order to evaluate the long-term thermal stability, the resulting molded article was stored in an oven at 80°C for 1000 hours. In order to evaluate the optical properties of the initial molded product before storage and the molded product after storage, a 115 × 85 × 3 mm thick test piece was cut from the plate-shaped molded product, the end face was polished by buffing, and the end face was mirror-finished. A plate-shaped molded article having For the plate-shaped molded article after polishing, using an ultraviolet-visible spectrophotometer V-670 manufactured by JASCO Corporation, the size of 20 × 1.6 mm, the incident light with a spread angle of 0 °, the wavelength at the optical path length of 115 mm Spectral transmittance from 350 nm to 800 nm was measured.

Figure 0007229226000002
Figure 0007229226000002

表2においては、各評価について下記のような基準により示した。なお、×、△、○、◎を設定し、×が最も劣り、◎が最も優れ、×、△、○、◎の順に評価が高くなる。

透過性
◎:透過率が84%以上
○:透過率が82.5%以上、84%未満
△:透過率が80%以上、82.5%未満
×:透過率が80%未満

波長依存性
◎:0.98<t580/t480<1.02
○:0.97<t580/t480≦0.98、又は、1.02≦t580/t480<1.03
△:0.96<t580/t480≦0.97、又は、1.03≦t580/t480<1.04
×:t580/t480≦0.96、又は、t580/t480≧1.04

均一面発光性
透過性及び波長依存性の2つの評価を併せて評価した項目である。
◎:透過性及び波長依存性が共に◎
○:透過性と波長依存性の両方が○以上、且つ、少なくとも一方が○
△:透過性と波長依存性の両方が△以上、且つ、少なくとも一方が△
×:透過性と波長依存性の少なくとも一方が×

長期均一面発光性
初期の均一面発光性、及び長期熱安定性試験後(80℃、1000時間後)の面均一発光性について総合評価した項目である。
◎:初期の均一面発光性が◎且つ長期熱安定性試験後の均一面発光性が○以上
○:初期の均一面発光性が○且つ長期熱安定性試験後の均一面発光性が△以上
△:初期の均一面発光性が△且つ長期熱安定性試験後の均一面発光性が△
×:初期の均一面発光性が×又は長期熱安定性試験後の均一面発光性が×
In Table 2, each evaluation is shown according to the following criteria. X, Δ, ◯, and ⊚ are set, with ⊙ being the worst, ⊙ being the best, and the evaluation being higher in the order of ×, Δ, ◯, and ⊚.

transparency
◎: transmittance of 84% or more ○: transmittance of 82.5% or more and less than 84% △: transmittance of 80% or more and less than 82.5% ×: transmittance of less than 80%

wavelength dependence
◎: 0.98<t580/t480<1.02
○: 0.97 < t580/t480 ≤ 0.98, or 1.02 ≤ t580/t480 < 1.03
△: 0.96 < t580/t480 ≤ 0.97 or 1.03 ≤ t580/t480 < 1.04
×: t580/t480 ≤ 0.96, or t580/t480 ≥ 1.04

uniform surface luminescence
This is an item evaluated by combining two evaluations of transparency and wavelength dependence.
◎: Both transparency and wavelength dependence are ◎
○: Both transparency and wavelength dependence are ○ or more, and at least one is ○
△: Both transparency and wavelength dependence are △ or more, and at least one is △
×: At least one of transparency and wavelength dependence is ×

Long-term uniform surface luminescence
This is an item comprehensively evaluating the initial uniform surface luminescence and the uniform surface luminescence after the long-term thermal stability test (80° C., 1000 hours later).
◎: Initial uniform surface luminescence ◎ and uniform surface luminescence after long-term thermal stability test ○ or more ○: Initial uniform surface luminescence ○ and uniform surface luminescence after long-term thermal stability test △ or more △: Initial uniform surface luminescence △ and uniform surface luminescence after long-term thermal stability test △
×: Initial uniform surface luminescence × or uniform surface luminescence after long-term thermal stability test ×

実施例の成形品は、初期の均一面発光性に優れ、且つ長期的な均一面発光性に優れていた。 The molded articles of Examples were excellent in initial uniform surface luminescence and excellent in long-term uniform surface luminescence.

本発明の光学用スチレン系樹脂組成物及び成形品は、初期の均一面発光性に優れ、且つ長期的な均一面発光性に優れることから、例えば、テレビ、デスクトップ型パーソナルコンピューター、ノート型パーソナルコンピューター、携帯電話機、カーナビゲーションなどの導光板用途で好適に用いることができる。 The optical styrene-based resin composition and molded article of the present invention are excellent in initial uniform surface luminescence and long-term uniform surface luminescence. , mobile phones, car navigation systems, and the like.

Claims (2)

(a)スチレン系樹脂と、(b)リン系酸化防止剤及び/又はフェノール系酸化防止剤と、(c)Disperse Blue14、Disperse Blue60、Disperse Blue197、Disperse Blue198、Disperse Blue334、Disperse Blue72、Solvent Blue11、Solvent Blue35、Solvent Blue36、Solvent Blue45、Solvent Blue59、Solvent Blue63、Solvent Blue67、Solvent Blue78、Solvent Blue83、Solvent Blue87、Solvent Blue94、Solvent Blue95、Solvent Blue97、Solvent Blue104、Solvent Blue105、Solvent Blue122、Solvent Violet13、Solvent Violet33、Solvent Violet34、Solvent Violet14、Solvent Violet31、Solvent Violet36、Solvent Violet37、Disperse Violet26、Disperse Violet28、Disperse Violet31、Disperse Violet57、Solvent Green3、Solvent Green20、Solvent Green28から選ばれた1種類以上のアントラキノン系化合物を含み、
スチレン系樹脂組成物100質量%中の前記(b)の含有量は0.02~1質量%であり、
樹脂成分全質量に対する前記(c)の含有量は1~70ppbであることを特徴とする光学用スチレン系樹脂組成物。
(a) a styrene resin, (b) a phosphorus antioxidant and/or a phenolic antioxidant, (c) Disperse Blue 14, Disperse Blue 60, Disperse Blue 197, Disperse Blue 198, Disperse Blue 334, Disperse Blue 72, Solvent Blue 11, Solvent Blue35、Solvent Blue36、Solvent Blue45、Solvent Blue59、Solvent Blue63、Solvent Blue67、Solvent Blue78、Solvent Blue83、Solvent Blue87、Solvent Blue94、Solvent Blue95、Solvent Blue97、Solvent Blue104、Solvent Blue105、Solvent Blue122、Solvent Violet13、Solvent Violet33 、Solvent Violet34、Solvent Violet14、Solvent Violet31、Solvent Violet36、Solvent Violet37、Disperse Violet26、Disperse Violet28、Disperse Violet31、Disperse Violet57、Solvent Green3、Solvent Green20、Solvent Green28から選ばれた1種類以上のアントラキノン系化合物を含み、
The content of (b) in 100% by mass of the styrene resin composition is 0.02 to 1% by mass,
A styrenic resin composition for optics, wherein the content of (c) with respect to the total mass of the resin component is 1 to 70 ppb.
請求項1に記載の光学用スチレン系樹脂組成物からなる光学部品。 An optical component comprising the optical styrene resin composition according to claim 1 .
JP2020504939A 2018-03-06 2019-02-26 Optical styrene resin composition and optical parts Active JP7229226B2 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018039940 2018-03-06
JP2018039940 2018-03-06
PCT/JP2019/007240 WO2019172015A1 (en) 2018-03-06 2019-02-26 Styrene-based resin composition for optical applications, and optical component

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2019172015A1 JPWO2019172015A1 (en) 2021-02-18
JP7229226B2 true JP7229226B2 (en) 2023-02-27

Family

ID=67846643

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020504939A Active JP7229226B2 (en) 2018-03-06 2019-02-26 Optical styrene resin composition and optical parts

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP7229226B2 (en)
KR (1) KR20200128551A (en)
CN (1) CN111655784B (en)
TW (1) TWI800610B (en)
WO (1) WO2019172015A1 (en)

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007224221A (en) 2006-02-27 2007-09-06 Denki Kagaku Kogyo Kk Optical molded item
JP2012149157A (en) 2011-01-19 2012-08-09 Toyo Styrene Co Ltd Styrene-based resin composition, plate-like molded article and light guide plate
JP2012149156A (en) 2011-01-19 2012-08-09 Toyo Styrene Co Ltd Styrene-based resin composition, plate-like molded article and light guide plate
JP2013082800A (en) 2011-10-07 2013-05-09 Denki Kagaku Kogyo Kk Styrenic resin composition for light guide, and light guide
WO2013151055A1 (en) 2012-04-02 2013-10-10 Psジャパン株式会社 Polystyrene-based resin composition and light guide plate formed by molding same
JP2014173034A (en) 2013-03-11 2014-09-22 Ps Japan Corp Polystyrene resin composition for light guide plate and light guide plate
JP2015017152A (en) 2013-07-09 2015-01-29 住化ケムテックス株式会社 Resin composition for cutting blue light
JP2015195151A (en) 2014-03-31 2015-11-05 Psジャパン株式会社 light guide plate

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2234337A2 (en) * 1973-06-21 1975-01-17 Bio Degradable Plastics
JP2002012686A (en) * 2000-06-29 2002-01-15 Asahi Kasei Corp Resin sheet or film
JP4073202B2 (en) * 2000-11-13 2008-04-09 オリヱント化学工業株式会社 Colorant for laser light transmitting colored resin composition and related technology
JP6000978B2 (en) 2011-12-20 2016-10-05 東洋スチレン株式会社 Styrenic resin composition for optics, molded product and light guide plate
WO2014010137A1 (en) * 2012-07-13 2014-01-16 東洋スチレン株式会社 Styrene-based resin composition for optical applications, molded product, and light guide plate
WO2017188325A1 (en) * 2016-04-28 2017-11-02 富士フイルム株式会社 Composition, composition housing, and method for manufacturing composition

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007224221A (en) 2006-02-27 2007-09-06 Denki Kagaku Kogyo Kk Optical molded item
JP2012149157A (en) 2011-01-19 2012-08-09 Toyo Styrene Co Ltd Styrene-based resin composition, plate-like molded article and light guide plate
JP2012149156A (en) 2011-01-19 2012-08-09 Toyo Styrene Co Ltd Styrene-based resin composition, plate-like molded article and light guide plate
JP2013082800A (en) 2011-10-07 2013-05-09 Denki Kagaku Kogyo Kk Styrenic resin composition for light guide, and light guide
WO2013151055A1 (en) 2012-04-02 2013-10-10 Psジャパン株式会社 Polystyrene-based resin composition and light guide plate formed by molding same
JP2014173034A (en) 2013-03-11 2014-09-22 Ps Japan Corp Polystyrene resin composition for light guide plate and light guide plate
JP2015017152A (en) 2013-07-09 2015-01-29 住化ケムテックス株式会社 Resin composition for cutting blue light
JP2015195151A (en) 2014-03-31 2015-11-05 Psジャパン株式会社 light guide plate

Also Published As

Publication number Publication date
KR20200128551A (en) 2020-11-13
TW201938673A (en) 2019-10-01
CN111655784A (en) 2020-09-11
TWI800610B (en) 2023-05-01
CN111655784B (en) 2023-04-28
JPWO2019172015A1 (en) 2021-02-18
WO2019172015A1 (en) 2019-09-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101961675B1 (en) Styrene-based optical resin composition, molded product, and light guide plate
JP6496339B2 (en) Styrenic resin composition for optics, molded product and light guide plate
JP7367114B2 (en) Optical styrenic resin compositions, molded products, and light guides
JP5715829B2 (en) Styrenic resin composition for light guide plate and light guide plate
JP5715830B2 (en) Styrenic resin composition for light guide plate and light guide plate
KR102669507B1 (en) Styrene-based resin compositions, molded products, and light guide plates
JP6614767B2 (en) Good hue molded product and method for producing the same
JP7229226B2 (en) Optical styrene resin composition and optical parts
JP7519348B2 (en) Styrenic resin composition, molded article and light guide plate
JP6310219B2 (en) Styrenic resin composition for optics
WO2021199501A1 (en) Optical styrene-based resin composition, light guide plate, and edge-light-type planar light-source unit
JP7344961B2 (en) Edge light type light guide plate and edge light type surface light source unit
JP2014031491A (en) Styrene-based resin composition, planar molded article and light guide plate
JP7004694B2 (en) Good hue molded products and their manufacturing methods
JP6585742B2 (en) Styrenic resin composition for optics
JP2016190425A (en) Optical styrene-based multilayer molded article and light guide plate
KR20230074746A (en) resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20200716

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20211224

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220906

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220927

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20230131

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20230214

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7229226

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150