JP2015195151A - light guide plate - Google Patents

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a light guide plate that uses, as a raw material, polystyrene advantage of dimension stability of moldability because of low water absorption, is used as a surface light source of an edge light type liquid crystal display device, and solves the problem that white turbidity occurs due to sudden change of humidity and temperature.SOLUTION: A light guide plate comprises a styrene resin composition that contains any two or more kinds of 0.1-0.5 pt.mass of polyethylene glycol having an average molecular weight 200-1000, 0.1-0.5 pt.mass of styrene block copolymer rubber, 1.0-5.0 pts.mass of terpene phenol resin having hydroxyl value of 150 or more, based on 100 pts.mass of styrene resin.

Description

本発明は、温度、湿度の急激な変化により発生する微細なクレーズに起因する白濁の発生を抑えたポリスチレン系樹脂組成物からなる導光板に関する。   The present invention relates to a light guide plate made of a polystyrene resin composition that suppresses the occurrence of white turbidity caused by fine crazes generated by rapid changes in temperature and humidity.

液晶表示装置のバックライトには、光源を表示装置の正面に配置する直下型と側面に配置するエッジライト型がある。導光板は、エッジライト型バックライトに用いられ、側面に配置された光源の光を正面に導く役割を果たす。エッジライト型バックライトは、テレビ、パーソナルコンピュータ用モニター(例えば、デスクトップ用、ノートブック用など)、カーナビゲーションシステム用モニター、携帯電話、PDAなどのように、より薄型が求められる用途で使用されることが多く、以前は直下型がほとんどだった大画面サイズ(32インチ以上)テレビでもエッジライト型バックライトが使用される機会が増えており、現在ではバックライトの主流となっている。   There are two types of backlights for liquid crystal display devices: a direct type in which a light source is disposed in front of the display device and an edge light type in which a light source is disposed on a side surface. The light guide plate is used for an edge light type backlight and plays a role of guiding light from a light source disposed on a side surface to the front. Edge-light type backlights are used in applications that require thinner thickness, such as monitors for TVs, personal computers (for example, for desktops and notebooks), monitors for car navigation systems, mobile phones, PDAs, etc. In many cases, the use of edge-lit backlights is increasing in large-screen TVs (32-inch or larger) TVs, which were mostly direct type, and are now the mainstream of backlights.

エッジライト方式では、導光板中の光透過距離が比較的長いため導光板中での光損失が大きく、光損失を防止するには材料に高い光線透過率を有することが求められている。このため、導光板にはメタクリル酸メチルなどのアクリル樹脂が使用される場合が多いが、アクリル樹脂の高吸水性のために、片面から吸水したときの成形品の反り又は全面から吸水したときの寸法変化が発生するという問題があり、この問題は、大画面サイズになるとより顕著になる。
他方、スチレン系樹脂では、低い吸水率(約0.05%)を有するので、成形品の反り又は寸法変化という問題は無い。吸水による寸法の安定性という観点では優れるスチレン系樹脂であるが、急激な環境変化(高温・高湿から室温へ等)に曝されると、白濁が発生することがあるという問題がある。この現象は、スチレン樹脂中に均一に存在していた水分が急激に冷却されることにより樹脂中で相分離し、微細な円盤状のクレーズが発生することが原因であり、スチレン系樹脂の低吸水性に起因する。
In the edge light system, since the light transmission distance in the light guide plate is relatively long, the light loss in the light guide plate is large, and in order to prevent the light loss, the material is required to have a high light transmittance. For this reason, acrylic resin such as methyl methacrylate is often used for the light guide plate, but due to the high water absorption of the acrylic resin, warping of the molded product when water is absorbed from one side or when water is absorbed from the entire surface. There is a problem that a dimensional change occurs, and this problem becomes more noticeable when the screen size is large.
On the other hand, the styrene resin has a low water absorption rate (about 0.05%), so there is no problem of warping or dimensional change of the molded product. Although it is a styrenic resin that is excellent in terms of dimensional stability due to water absorption, there is a problem that white turbidity may occur when exposed to a rapid environmental change (from high temperature / high humidity to room temperature, etc.). This phenomenon is caused by the fact that water that was uniformly present in the styrene resin is rapidly cooled and phase-separated in the resin, resulting in the formation of fine disc-shaped crazes. Due to water absorption.

白濁の発生を防止する手段として、メタクリル酸メチル等を共重合すること(MS樹脂)で、吸水性を付与することが挙げられるが、成形品の反り又は寸法変化は、悪化する。
また、スチレン系樹脂製導光板の急激な環境変化時の白濁を改善する手段として、以下の特許文献1には、親水性添加剤を0.4〜2.0質量%を含有するスチレン系樹脂組成物を用いるという方法が提案されているが、白濁の発生を改善するとともに、スチレン系樹脂が本来持つ特徴である低吸水性が損なわれ、その結果、特に大画面液晶TV向け導光板のように、大きなサイズの成形品での寸法安定性に影大きな影響が考えられる。
As means for preventing the occurrence of white turbidity, it is possible to give water absorption by copolymerizing methyl methacrylate or the like (MS resin), but the warpage or dimensional change of the molded product is worsened.
Moreover, as means for improving the white turbidity of the light guide plate made of styrene resin at the time of a sudden environmental change, the following Patent Document 1 includes a styrene resin containing 0.4 to 2.0% by mass of a hydrophilic additive. Although a method of using a composition has been proposed, the generation of white turbidity is improved, and the low water absorption characteristic of a styrene resin is impaired. As a result, the light guide plate particularly for a large screen liquid crystal TV is used. In addition, there is a significant influence on the dimensional stability of a large-sized molded product.

国際公開第2013/094641号International Publication No. 2013/094641

前記した技術の現状に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、温度、湿度の急激な変化による白濁現象を抑えたスチレン系樹脂組成物からなる導光板を提供することである。   In view of the above-described state of the art, the problem to be solved by the present invention is to provide a light guide plate made of a styrene-based resin composition that suppresses white turbidity due to rapid changes in temperature and humidity.

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討し実験を重ねた結果、スチレン系樹脂に対して、所定量のポリエチレングリコール類、所定量のスチレン系ブロック共重合体ゴム、及び所定量のテルペン樹脂の3種類の内のいずれか2種類以上を添加することで得られるスチレン系樹脂組成物を用いて導光板を製造することにより、前記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至ったものである。   As a result of intensive investigations and repeated experiments to solve the above problems, the present inventors have determined that a predetermined amount of polyethylene glycols, a predetermined amount of styrene block copolymer rubber, and a predetermined amount of styrene resin. It finds that the said subject is solved by manufacturing a light-guide plate using the styrenic resin composition obtained by adding any two or more of three types of terpene resins, and completes this invention. Has been reached.

すなわち、本発明は以下のとおりのものである。
[1]スチレン系樹脂100質量部に対して、平均分子量200〜1000のポリエチレングリコール0.1〜0.5質量部、スチレン系ブロック共重合体ゴム0.1〜0.5質量部、及び水酸基価150以上のテルペンフェノール樹脂1.0〜5.0質量部の3種類の内のいずれか2種類以上を含有することを特徴とするスチレン系樹脂組成物からなる導光板。
That is, the present invention is as follows.
[1] 0.1 to 0.5 parts by mass of polyethylene glycol having an average molecular weight of 200 to 1000, 0.1 to 0.5 parts by mass of styrene block copolymer rubber, and hydroxyl group with respect to 100 parts by mass of styrene resin A light guide plate comprising a styrenic resin composition, containing any two or more of 1.0 to 5.0 parts by mass of a terpene phenol resin having a valence of 150 or more.

[2]前記スチレン系樹脂中に、リン系酸化防止剤0.02〜0.2質量部、及びフェノール系酸化防止剤0.02〜0.2質量部をさらに含有する、前記[1]に記載の導光板。   [2] In the above [1], the styrene resin further contains 0.02 to 0.2 parts by mass of a phosphorus antioxidant and 0.02 to 0.2 parts by mass of a phenolic antioxidant. The light guide plate described.

本発明に係るスチレン系樹脂組成物からなる導光板は、吸水性が低いことにより、成形品の反り又は寸法変化を抑制することと、温度、湿度の急激な変化による白濁現象を抑制することを両立することができる。   The light guide plate made of the styrene-based resin composition according to the present invention has low water absorption, thereby suppressing warpage or dimensional change of the molded product and suppressing white turbidity due to rapid changes in temperature and humidity. It can be compatible.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。
<スチレン系樹脂組成物>
前記したように、本発明の実施形態に係るスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂100質量部に対して、平均分子量200〜1000のポリエチレングリコール0.1〜0.5質量部、スチレン系ブロック共重合体ゴム0.1〜0.5質量部、及び水酸基価150以上のテルペンフェノール樹脂1.0〜5.0質量部の3種類の内のいずれか2種類以上を含有することを特徴とし、所望により各種の添加剤を、特定割合で含むものである。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.
<Styrenic resin composition>
As described above, the styrene resin composition according to the embodiment of the present invention has an average molecular weight of 200 to 1000 polyethylene glycol of 0.1 to 0.5 parts by mass and a styrene block with respect to 100 parts by mass of the styrene resin. It is characterized by containing any two or more of three types of copolymer rubber 0.1 to 0.5 parts by mass and 1.0 to 5.0 parts by mass of a terpene phenol resin having a hydroxyl value of 150 or more. If necessary, various additives are included in a specific ratio.

<スチレン系樹脂>
スチレン系樹脂は、スチレン系単量体を主成分として(具体的には50質量%超で)含む樹脂である。スチレン系樹脂を形成するために使用されるスチレン系単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、エチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン等が挙げられる。これらの中でもスチレンが好ましい。また、スチレン系樹脂としては、スチレンと共重合可能なコモノマーを、使用してもよい。スチレンと共重合可能なコモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル等の(メタ)アクリル酸エステル類;α−メチルスチレン、o−,m−,p−メチルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン等のスチレン以外の芳香族ビニル単量体類;(メタ)アクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和脂肪酸類;無水マレイン酸、無水イタコン酸等の不飽和ジ脂肪酸無水物類;N−フェニルマレイミド等の不飽和ジ脂肪酸イミド類等が挙げられる。これらの単量体は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
<Styrene resin>
The styrene resin is a resin containing a styrene monomer as a main component (specifically, more than 50% by mass). Examples of the styrene monomer used to form the styrene resin include styrene, α-methyl styrene, paramethyl styrene, ethyl styrene, propyl styrene, butyl styrene, chlorostyrene, bromostyrene, and the like. . Of these, styrene is preferred. Further, as the styrene resin, a comonomer copolymerizable with styrene may be used. Examples of comonomer copolymerizable with styrene include (meth) acrylic acid esters such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, and butyl (meth) acrylate; α-methylstyrene, o-, aromatic vinyl monomers other than styrene such as m-, p-methylstyrene, bromostyrene, dibromostyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene; unsaturated fatty acids such as (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid; And unsaturated difatty acid anhydrides such as maleic anhydride and itaconic anhydride; unsaturated difatty acid imides such as N-phenylmaleimide and the like. These monomers can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

本発明の実施形態に係るスチレン系樹脂は、スチレン系単量体を含む単量体成分を熱重合するか、あるいは単数又は複数の有機過酸化物を重合開始剤として使用して重合することにより得ることができる。有機過酸化物の具体例としては、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン等のパーオキシケタール類;ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン等のジアルキルパーオキサイド類;ベンゾイルパーオキサイド、m−トルオイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類;ジミリスチルパーオキシジカーボネート等のパーオキシエステル類;シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類;p−メンタハイドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類;2,2−ビス(4,4−ジターシャリーブチルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジターシャリーアミルパーオキシシクロヘキシル)プロパン、2,2−ビス(4,4−ジターシャリーブチルパーオキシシクロヘキシル)ブタン、2,2−ビス(4,4−ジクミルパーオキシシクロヘキシル)プロパン等の多官能過酸化物類等を挙げることができる。   The styrenic resin according to the embodiment of the present invention is obtained by thermally polymerizing a monomer component containing a styrenic monomer or by polymerizing by using one or more organic peroxides as a polymerization initiator. Can be obtained. Specific examples of the organic peroxide include peroxyketals such as 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane; di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di ( dialkyl peroxides such as tert-butylperoxy) hexane; diacyl peroxides such as benzoyl peroxide and m-toluoyl peroxide; peroxyesters such as dimyristylperoxydicarbonate; ketones such as cyclohexanone peroxide Peroxides; hydroperoxides such as p-mentahydroperoxide; 2,2-bis (4,4-ditertiarybutylperoxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4,4-ditertiary amylper) Oxycyclohexyl) propane, 2,2-bis (4 4 ditertiary butyl peroxy cyclohexyl) butane, 2,2-bis (4,4-dicumyl oxycyclohexyl) can be exemplified polyfunctional peroxides such as propane.

これらの有機過酸化物は、スチレン系単量体を含む単量体成分の重合のいずれかの工程において重合系(重合原料溶液又は重合途中の溶液)に添加される。これらの有機過酸化物は、重合原料溶液に加えられても、重合途中の溶液に必要に応じて複数回に分割して添加されてもよい。有機過酸化物の添加量は、重合原料溶液100質量部に対して、好ましくは0.0005質量部〜0.2質量部であり、より好ましくは0.01質量部〜0.1質量部、さらに好ましくは0.03質量部〜0.08質量部である。有機過酸化物の添加量が0.0005質量部以上であると、重合開始剤添加の所望の効果を得ることができるので好ましく、他方、0.2質量部以下であると、重合時に反応熱が余り発生しなくなり、重合の制御が容易となるため好ましい。
本発明の態様においては、スチレン系単量体の貯蔵時に、4−t−ブチルカテコールを重合禁止剤として用いることが好ましい。
These organic peroxides are added to the polymerization system (polymerization raw material solution or solution during polymerization) in any step of the polymerization of the monomer component containing the styrene monomer. These organic peroxides may be added to the polymerization raw material solution or may be added to the solution in the middle of polymerization divided into a plurality of times as necessary. The addition amount of the organic peroxide is preferably 0.0005 parts by mass to 0.2 parts by mass, more preferably 0.01 parts by mass to 0.1 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the polymerization raw material solution. More preferably, it is 0.03 mass part-0.08 mass part. If the amount of the organic peroxide added is 0.0005 parts by mass or more, the desired effect of addition of the polymerization initiator can be obtained. On the other hand, if it is 0.2 parts by mass or less, the reaction heat during polymerization Is preferable because it is less likely to occur and the control of polymerization becomes easy.
In the embodiment of the present invention, 4-t-butylcatechol is preferably used as a polymerization inhibitor during storage of the styrene monomer.

スチレン系単量体を含む単量体成分の重合方法としては、例えば、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等が挙げられる。これらの中でも、塊状重合又は溶液重合が好ましく、さらには、連続塊状重合又は連続溶液重合が、生産性と経済性の両面で特に好ましい。すなわち、スチレン系単量体を含む単量体成分、又は必要に応じてエチルベンゼン、トルエン、キシレン等の重合溶媒、ラジカル開始剤として有機過酸化物、連鎖移動剤、安定剤、流動パラフィン(ミネラルオイル)等の添加剤を混合、溶解した原料溶液を攪拌機付き反応機に供給し、スチレン系単量体を含む単量体成分の重合を行うことができる。重合温度は、ラジカル開始剤として有機過酸化物を用いた場合は、有機過酸化物の分解温度、生産性、反応機の除熱能力、目的としているスチレン系重合体の流動性等を考慮して、既知の技術を用いて設定することができる。重合反応機を出た重合溶液は、脱気工程として、回収装置に導かれ、加熱・減圧脱揮で溶媒と未反応単量体を除去する。回収装置は、スチレン系樹脂の製造で常用される装置、例えば、フラッシュタンクシステム、多段ベント付き押出機等を用いることができる。
スチレン系単量体を含む重合原料のための重合装置としては、完全混合型、プラグフロー型、循環装置を備えたプラグフロー型等の装置のいずれも好適に用いることができる。これらの中でも、組成分布の均一性から完全混合型重合装置が好ましい。
Examples of the polymerization method of the monomer component containing the styrene monomer include bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and emulsion polymerization. Among these, bulk polymerization or solution polymerization is preferable, and continuous bulk polymerization or continuous solution polymerization is particularly preferable in terms of both productivity and economy. That is, a monomer component containing a styrene-based monomer, or a polymerization solvent such as ethylbenzene, toluene, xylene as necessary, an organic peroxide as a radical initiator, a chain transfer agent, a stabilizer, liquid paraffin (mineral oil) The raw material solution in which additives such as) are mixed and dissolved is supplied to a reactor equipped with a stirrer, and a monomer component containing a styrene monomer can be polymerized. When organic peroxide is used as the radical initiator, the polymerization temperature takes into account the decomposition temperature of organic peroxide, productivity, heat removal capability of the reactor, fluidity of the target styrene polymer, etc. And can be set using a known technique. The polymerization solution exiting the polymerization reactor is guided to a recovery device as a degassing step, and the solvent and unreacted monomers are removed by heating and vacuum devolatilization. As the recovery device, a device commonly used in the production of a styrene resin, for example, a flash tank system, a multistage vented extruder, or the like can be used.
As the polymerization apparatus for the polymerization raw material containing the styrene monomer, any of a complete mixing type, a plug flow type, a plug flow type equipped with a circulation device, and the like can be suitably used. Among these, a complete mixing type polymerization apparatus is preferable from the uniformity of composition distribution.

<ポリエチレングリコール>
本発明に係る導光板を構成するスチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂100質量部に対して、平均分子量200〜1000のポリエチレングリコールを0.1〜0.5質量部、前記3種類の内のいずれか2種類以上の成分として、含有することができる。
本発明の実施形態で用いるポリエチレングリコールの平均分子量は、200〜1000、好ましくは200〜500、より好ましくは300〜400である。平均分子量が200未満では、成形時など加熱するとガスを発生し、ロールや金型などを汚染するという問題がある。また、平均分子量が1000を超えるとスチレン系樹脂との相溶性の低下のため、光線透過率が低下するという問題がある。
ポリエチレングリコールの含有量としては、スチレン系樹脂100質量部に対して、0.1〜0.5質量部であり、好ましくは0.1〜0.4質量部である。ポリエチレングリコールの含有量が0.1質量部未満であると、温度、湿度の急激な変化による白濁現象が改善しない虞があり、0.5質量部を超えると、ポリスチレングリコールの吸水性により成型品の寸法安定性が損なわれる虞れがある。
<Polyethylene glycol>
In the styrene resin composition constituting the light guide plate according to the present invention, 0.1 to 0.5 parts by mass of polyethylene glycol having an average molecular weight of 200 to 1000 with respect to 100 parts by mass of the styrene resin, It can contain as any 2 or more types of components.
The average molecular weight of the polyethylene glycol used in the embodiment of the present invention is 200 to 1000, preferably 200 to 500, more preferably 300 to 400. When the average molecular weight is less than 200, there is a problem that gas is generated when heated such as during molding to contaminate a roll or a mold. Further, when the average molecular weight exceeds 1000, there is a problem in that the light transmittance is lowered due to a decrease in compatibility with the styrene resin.
As content of polyethyleneglycol, it is 0.1-0.5 mass part with respect to 100 mass parts of styrene resin, Preferably it is 0.1-0.4 mass part. If the content of polyethylene glycol is less than 0.1 parts by mass, the clouding phenomenon due to a rapid change in temperature and humidity may not be improved. If the content exceeds 0.5 parts by mass, the molded product is formed by water absorption of polystyrene glycol. There is a possibility that the dimensional stability of the glass is impaired.

<スチレン系ブロック共重合体ゴム>
スチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂100質量部に対して、スチレン系ブロック共重合体ゴムを0.1〜0.5質量部、前記3種類の内のいずれか2種類以上の成分として、含有することができる。
本発明で使用するスチレン系ブロック共重合体ゴムは、スチレン系単量体から構成される重合体ブロック1個以上と、共役ジエン系単量体から構成される重合体ブロック1個以上からなるブロック共重合体であり、一般的なものとして、SBSと言われるスチレンと1,3−ブタジエンからなるブロック共重合体、旭化成ケミカル株式会社製タフプレンなどが挙げられる。スチレン系ブロック共重合体ゴムの含有量は、スチレン系樹脂100質量部に対して、0.1〜0.5質量部、好ましくは0.1〜0.4質量部である。スチレン系ブロック共重合体ゴムの含有量が0.1質量部未満であると、温度、湿度の急激な変化による白濁現象が改善しない虞があり、0.5質量部を超えると、成型品の全光線透過率が損なわれる虞れがある。
<Styrenic block copolymer rubber>
Styrenic resin composition is 0.1 to 0.5 parts by mass of styrene block copolymer rubber with respect to 100 parts by mass of styrene resin, as any two or more of the above three types, Can be contained.
The styrene block copolymer rubber used in the present invention is a block comprising one or more polymer blocks composed of styrene monomers and one or more polymer blocks composed of conjugated diene monomers. As a general copolymer, a block copolymer composed of styrene and 1,3-butadiene, which is called SBS, and tufprene manufactured by Asahi Kasei Chemical Corporation are listed. The content of the styrene block copolymer rubber is 0.1 to 0.5 parts by mass, preferably 0.1 to 0.4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene resin. If the content of the styrene block copolymer rubber is less than 0.1 parts by mass, the cloudiness phenomenon due to a rapid change in temperature and humidity may not be improved. If the content exceeds 0.5 parts by mass, The total light transmittance may be impaired.

<テルペン系樹脂>
スチレン系樹脂組成物は、スチレン系樹脂100質量部に対して、水酸基価150以上のテルペンフェノール樹脂を1.0〜5.0質量部、前記3種類の内のいずれか2種類以上の成分として含有することができる。
本発明で使用するテルペンフェノール樹脂は、(A)テルペン類モノマーと(B)フェノール系モノマーから成るモノマーを共重合して得られる樹脂である。
(A)テルペン類モノマーとしては、(Cの分子式で表される化合物で、好ましいテルペン類モノマーとしてはα−ピネン、β−ピネン、ジペンテン等が挙げられる。
(B)フェノール系モノマーとしては、好ましくはフェノール、クレゾール等が挙げられる。
本発明に係るテルペンフェノール樹脂は、JIS K0070‐1992に記載される方法で測定される水酸基価が、150(KOHmg/g)以上であり、200(KOHmg/g)が好ましく、例えば、下記構造式(I):

Figure 2015195151
で表されるヤスハラケミカル株式会社製YS ポリスターシリーズ(N125、K125、K140)等が挙げられる。テルペンフェノール樹脂の含有量は、スチレン系樹脂100質量部に対して、1.0〜5.0質量部、好ましくは1.0〜4.0質量部である。テルペンフェノール樹脂の含有量が1.0質量部未満であると、温度、湿度の急激な変化による白濁現象が改善しない虞があり、5.0質量部を超えると、ビカット軟化温度など耐熱性が低下する虞がある。 <Terpene resin>
Styrenic resin composition is 1.0-5.0 parts by mass of terpene phenol resin having a hydroxyl value of 150 or more with respect to 100 parts by mass of styrene resin, as any two or more of the above three types. Can be contained.
The terpene phenol resin used in the present invention is a resin obtained by copolymerizing a monomer comprising (A) a terpene monomer and (B) a phenolic monomer.
(A) The terpene monomer is a compound represented by the molecular formula (C 5 H 8 ) n , and preferred terpene monomers include α-pinene, β-pinene, dipentene and the like.
(B) Preferable examples of the phenolic monomer include phenol and cresol.
The terpene phenol resin according to the present invention has a hydroxyl value measured by the method described in JIS K0070-1992 of 150 (KOHmg / g) or more, preferably 200 (KOHmg / g). (I):
Figure 2015195151
YS polystar series (N125, K125, K140) manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd. The content of the terpene phenol resin is 1.0 to 5.0 parts by mass, preferably 1.0 to 4.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene resin. If the content of the terpene phenol resin is less than 1.0 part by mass, the cloudiness phenomenon due to a rapid change in temperature and humidity may not be improved. If the content exceeds 5.0 parts by mass, heat resistance such as Vicat softening temperature is obtained. May decrease.

<添加剤>
本発明の実施形態では、スチレン系樹脂の製造時の、スチレン系樹脂の回収工程の前後の任意の段階、又は、スチレン系樹脂組成物を用いた押出加工、成形加工等を行う段階において、必要に応じて、ポリエチレングリコール、スチレン系ブロック共重合体ゴム、テルペンフェノール樹脂に加え、各種の添加剤を、系中に添加してもよい。好ましい態様において、スチレン系樹脂組成物は、リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、高級脂肪酸、高級脂肪族アルコール、紫外線吸収剤、光安定剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、染料又は顔料、蛍光増白剤、並びに選択波長吸収剤から成る群から選択される少なくとも1つの添加剤を含むことができる。より好ましい態様において、スチレン系樹脂組成物は、ポリエチレングリコール、スチレン系ブロック共重合体ゴム、テルペンフェノール樹脂に加え、リン系酸化防止剤、及びフェノール系酸化防止剤から成る群から選択される少なくとも1つの添加剤を含むことができる。
<Additives>
In the embodiment of the present invention, it is necessary at an arbitrary stage before and after the styrene resin recovery process at the time of production of the styrene resin, or at a stage of performing extrusion processing, molding processing, etc. using the styrene resin composition. Depending on the situation, various additives may be added to the system in addition to polyethylene glycol, styrene block copolymer rubber, and terpene phenol resin. In a preferred embodiment, the styrenic resin composition comprises a phosphorus antioxidant, a phenolic antioxidant, a higher fatty acid, a higher aliphatic alcohol, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a lubricant, an antistatic agent, a flame retardant, a dye or At least one additive selected from the group consisting of pigments, optical brighteners, and selective wavelength absorbers may be included. In a more preferred embodiment, the styrenic resin composition is at least one selected from the group consisting of polyethylene glycol, styrenic block copolymer rubber, terpene phenol resin, phosphorus antioxidant, and phenolic antioxidant. One additive can be included.

好適な添加剤の具体的な例を以下に説明する。
<リン系酸化防止剤>
リン系酸化防止剤は、分子中にリン原子を有する化合物を含む酸化防止剤である。リン系酸化防止剤は、高温下で劣化の原因となるヒドロペルオキシドを還元することで安定化するため、比較的短い波長(例えば、波長420〜500nm)の光の透過率の向上に寄与し、特に薄黄色着色の低減に寄与する。リン系酸化防止剤としては、例えば、アルキルホスファイト類、アルキルアリールホスファイト類、アリールホスファイト類が挙げられ、工業的には、(株)ADEKA製の、アデカスタブPEP−8、アデカスタブPEP−36、アデカスタブHP−10、アデカスタブ2112等が入手可能である。これらの中でも、下記構造式(II):

Figure 2015195151
で表される亜リン酸トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル)であるアデカスタブ2112が薄黄色着色の低減という観点から好ましい。 Specific examples of suitable additives are described below.
<Phosphorus antioxidant>
The phosphorus antioxidant is an antioxidant containing a compound having a phosphorus atom in the molecule. The phosphorus-based antioxidant is stabilized by reducing the hydroperoxide that causes deterioration at a high temperature, thereby contributing to an improvement in the transmittance of light having a relatively short wavelength (for example, a wavelength of 420 to 500 nm), In particular, it contributes to the reduction of light yellow coloring. Examples of phosphorus antioxidants include alkyl phosphites, alkylaryl phosphites, and aryl phosphites. Industrially, Adeka Stab PEP-8 and Adeka Stab PEP-36 manufactured by ADEKA Corporation are available. , ADK STAB HP-10, ADK STAB 2112 and the like are available. Among these, the following structural formula (II):
Figure 2015195151
From the viewpoint of reducing pale yellow coloring, Adekastab 2112 which is tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite represented by

スチレン系樹脂組成物中のリン系酸化防止剤の含有量は、スチレン系樹脂100質量部当たり、0.02質量部〜0.2質量部である。この含有量が0.02質量部以上であると、成形時等樹脂が溶融するような高温での劣化による光線透過率の低下を抑えることができ、また、0.2質量部以下であると、モールドデポジットが発生しなくなる点又はコストの点で有利である。この含有量としては、0.03質量部〜0.15質量部が好ましく、0.04質量部〜0.12質量部がより好ましい。   Content of the phosphorus antioxidant in a styrene resin composition is 0.02 mass part-0.2 mass part per 100 mass parts of styrene resin. When this content is 0.02 parts by mass or more, a decrease in light transmittance due to deterioration at a high temperature such that the resin melts during molding can be suppressed, and it is 0.2 parts by mass or less. This is advantageous in that mold deposits do not occur or in terms of cost. As this content, 0.03 mass part-0.15 mass part are preferable, and 0.04 mass part-0.12 mass part are more preferable.

<フェノール系酸化防止剤>
フェノール系酸化防止剤は、分子中にヒンダードフェノール構造を含む酸化防止剤である。フェノール系酸化防止剤は、自動酸化において発生するペルオキシラジカルを捕捉し、準安定なヒドロペルオキシドとすることで、連鎖的な劣化の進行を抑制する。さらにヒドロペルオキシドは、リン系酸化防止剤により還元されて安定化される。このことに起因して、高温曝露時の光線透過率の保持率の向上に寄与し、特に高温環境での使用時の薄黄色着色の低減に寄与する。フェノール系酸化防止剤として、工業的には、BASFジャパン(株)製の、イルガノックス1010、イルガノックス1076等が入手可能である。ここれらの中でも、下記構造式(III):

Figure 2015195151
で表される3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリルであるイルガノックス1076が高温環境での使用時の薄黄色着色の低減という観点から好ましい。
また、同一分子内にフォスファイト構造も併せ持つフェノール系酸化防止剤として、住友化学(株)製スミライザーGP(6-[3-(3-t-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロポキシ]-2,4,8,10-テトラ-t-ブチルベンズ[d,f][1,3,2]ジオキサフォスフェピン)も好適に用いることができる。 <Phenolic antioxidant>
A phenolic antioxidant is an antioxidant containing a hindered phenol structure in the molecule. The phenol-based antioxidant captures peroxy radicals generated in auto-oxidation to form a metastable hydroperoxide, thereby suppressing the progression of chain degradation. Furthermore, the hydroperoxide is reduced and stabilized by a phosphorus antioxidant. This contributes to an improvement in light transmittance retention when exposed to high temperatures, and in particular to a reduction in light yellow coloration when used in high temperature environments. Industrially available as a phenolic antioxidant, Irganox 1010, Irganox 1076, etc., manufactured by BASF Japan Ltd. are available. Among these, the following structural formula (III):
Figure 2015195151
Irganox 1076, which is stearyl 3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate represented by the formula, is preferred from the viewpoint of reducing pale yellow coloring when used in a high temperature environment.
Moreover, as a phenolic antioxidant having a phosphite structure in the same molecule, Sumitizer GP (6- [3- (3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propoxy] manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. -2,4,8,10-tetra-t-butylbenz [d, f] [1,3,2] dioxaphosphine) can also be suitably used.

スチレン系樹脂組成物中のフェノール系酸化防止剤の含有量は、スチレン系樹脂100質量部当たり、0.02質量部〜0.2質量部である。この含有量が0.02質量部以上であると、導光板として使用される環境温度(室温〜約70℃)での劣化による光線透過率の低下を抑えることができ、また、0.2質量部以下であると、フェノール系酸化防止剤自身が原因となる光線透過率の低下を防ぐことができる点、又はコストの点で有利である。この含有量としては、0.03質量部〜0.15質量部が好ましく、0.04質量部〜0.12質量部がより好ましい。   Content of the phenolic antioxidant in a styrene resin composition is 0.02 mass part-0.2 mass part per 100 mass parts of styrene resin. When the content is 0.02 parts by mass or more, a decrease in light transmittance due to deterioration at an ambient temperature (room temperature to about 70 ° C.) used as a light guide plate can be suppressed, and 0.2 mass. When the amount is less than or equal to parts, it is advantageous in terms of cost reduction in light transmittance caused by the phenolic antioxidant itself or in terms of cost. As this content, 0.03 mass part-0.15 mass part are preferable, and 0.04 mass part-0.12 mass part are more preferable.

リン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤の両者として作用する化合物(例えば、分子内にフォスファイト構造及びヒンダードフェノール構造の両者を含む化合物、より具体的には、例えば、前述の住友化学(株)製スミライザーGP等)(以下、リン系−フェノール系−酸化防止剤ともいう)を用いる場合には、リン系−フェノール系−酸化防止剤の含有量にて、リン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤のそれぞれが含まれているものと考える。例えば、スチレン系樹脂100質量部に対してリン系−フェノール系−酸化防止剤が0.1質量部含まれている場合には、スチレン系樹脂100質量部に対して、リン系酸化防止剤0.1質量部及びフェノール系酸化防止剤0.1質量部が含まれていると考える。
尚、スチレン系樹脂組成物中のリン系酸化防止剤及びフェノール系酸化防止剤の含有量は、ガスクロマトグラフィーを用いて測定する。
A compound that acts as both a phosphorus-based antioxidant and a phenol-based antioxidant (for example, a compound containing both a phosphite structure and a hindered phenol structure in its molecule, more specifically, for example, the aforementioned Sumitomo Chemical ( In the case of using Sumilyzer GP, etc. (hereinafter also referred to as phosphorus-phenol-antioxidant), the phosphorus-based antioxidant and phenol are used in the content of phosphorus-phenol-antioxidant. It is considered that each of the antioxidants is contained. For example, when 0.1 part by mass of a phosphorus-phenol-antioxidant is included with respect to 100 parts by mass of the styrene-based resin, the phosphorus-based antioxidant 0 with respect to 100 parts by mass of the styrene-based resin. .1 part by mass and 0.1 part by mass of phenolic antioxidant are considered to be contained.
In addition, content of the phosphorus antioxidant and phenolic antioxidant in a styrene resin composition is measured using a gas chromatography.

<高級脂肪酸>
高級脂肪酸としては炭素数が12〜20の脂肪酸が挙げられ、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等である。
<Higher fatty acid>
Examples of higher fatty acids include fatty acids having 12 to 20 carbon atoms, and specific examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid.

<高級脂肪族アルコール>
高級脂肪族アルコールとしては、炭素数が6〜20の一価のアルコールが挙げられ、具体的にはオクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール等である。
<Higher aliphatic alcohol>
Examples of the higher aliphatic alcohol include monohydric alcohols having 6 to 20 carbon atoms, and specific examples include octyl alcohol, decyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol and the like.

<紫外線吸収剤及び/又は光安定剤>
導光板に適したスチレン系樹脂組成物は、光源から発生する紫外線による着色を防止する目的で、紫外線吸収剤及び/又は光安定剤を含むことができる。紫外線吸収剤としては、例えば、2−(5−メチル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール、2−[2−ヒドロキシ−3,5ビス(α,α’−ジメチルベンジル)フェニル]ベンゾトリアゾール、2−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロキシフェニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、フェニルサリシレート、4−t−ブチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤、2−(1−アリールアルキデン)マロン酸エステル系紫外線吸収剤、オキサルアニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。また、光安定剤としては、例えば、ヒンダートアミン系光安定剤等が挙げられる。ヒンダートアミン系光安定剤としては、例えば、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セパケート、N,N’−ビス(3−アミノプロピル)エチレンジアミン・2,4−ビス[N−ブチル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)アミノ]−6−クロロ−1,3,5−トリアジン縮合物等が挙げられる。紫外線吸収剤及び光安定剤は、それぞれ単独又は複数での使用が可能であり、その添加量は、紫外線吸収剤と光安定剤の総和として、スチレン系樹脂100質量部に対して、0.02質量部〜2.0質量部であることが好ましく、0.1質量部〜1.5質量部であることがより好ましい。
<Ultraviolet absorber and / or light stabilizer>
The styrenic resin composition suitable for the light guide plate may contain an ultraviolet absorber and / or a light stabilizer for the purpose of preventing coloring due to ultraviolet rays generated from the light source. Examples of the ultraviolet absorber include 2- (5-methyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- [2-hydroxy-3,5bis (α, α′-dimethylbenzyl) phenyl] benzotriazole, 2- Benzotriazole ultraviolet absorbers such as (3,5-di-t-amyl-2-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2- Benzophenone ultraviolet absorbers such as hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, salicylic acid ultraviolet absorbers such as phenyl salicylate and 4-t-butylphenyl salicylate, 2- (1-arylalkidene) malonic ester ultraviolet absorbers Agents, oxalanilide ultraviolet absorbers and the like. Examples of the light stabilizer include hindered amine light stabilizers. Examples of hindered amine light stabilizers include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) separate, N, N′-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine, 2,4-bis. And [N-butyl-N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) amino] -6-chloro-1,3,5-triazine condensate. The ultraviolet absorber and the light stabilizer can be used alone or in combination, and the amount added is 0.02 with respect to 100 parts by mass of the styrene resin as the total of the ultraviolet absorber and the light stabilizer. It is preferable that it is mass part-2.0 mass parts, and it is more preferable that it is 0.1 mass part-1.5 mass parts.

<滑剤>
滑剤の例としては、流動パラフィン等の脂肪族炭化水素系滑剤等が挙げられる。滑剤の含有量は、スチレン系樹脂100質量部に対して、好ましくは0.05〜5質量部である。
<Lubricant>
Examples of the lubricant include aliphatic hydrocarbon lubricants such as liquid paraffin. The content of the lubricant is preferably 0.05 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene resin.

<帯電防止剤>
帯電防止剤の例としては、グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤や芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物等の高分子界面活性剤等が挙げられる。帯電防止剤の含有量は、スチレン系樹脂100質量部に対して、好ましくは0.5〜25質量部である。
<Antistatic agent>
Examples of the antistatic agent include nonionic surfactants such as glycerin fatty acid esters and polymer surfactants such as aromatic sulfonic acid formalin condensates. The content of the antistatic agent is preferably 0.5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the styrene resin.

<マスキング剤>
更に、導光板に適したスチレン系樹脂組成物には、必要に応じて、蛍光増白剤、ブルーイング剤等のマスキング剤を任意に使用することが可能である。
<Masking agent>
Furthermore, a masking agent such as a fluorescent brightening agent and a bluing agent can be optionally used in the styrene resin composition suitable for the light guide plate, if necessary.

(導光板)
本発明の実施形態では、導光板は、上述のスチレン系樹脂組成物を成形して得られるものである。成形の方法としては既知の方法を用いることができ、シート成形押出機で成形することによりシート状成形体を得る方法、又は圧縮成形、射出成形等により、所望の形状の成形体を得る方法等が挙げられる。
(Light guide plate)
In the embodiment of the present invention, the light guide plate is obtained by molding the above-mentioned styrenic resin composition. As a molding method, a known method can be used, a method of obtaining a sheet-like molded body by molding with a sheet molding extruder, a method of obtaining a molded body of a desired shape by compression molding, injection molding, etc. Is mentioned.

以下、本発明を具体的に説明する。但し、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。尚、各実施例、比較例で用いた評価、及び試験方法は次の通りである。
(1)ポリエチレングリコール、リン系酸化防止剤、及びフェノール系酸化防止剤の濃度の測定方法:
組成物(ペレット、成型品など)1gをメチルエチルケトン20mlに十分溶解した後、メタノールを5ml滴下し、約20分間攪拌した。遠心分離によって分離した上澄み液をガスクロマトグラフィー(GC)にて測定した。濃度の決定には、ステアリン酸、ステアリルアルコール、それぞれの酸化防止剤について、予め作成した検量線を用いた。
<GC測定条件>:
GC装置 :島津製作所 GC−2010
カラム :DB−1(0.25mmi.d.×30m) 液相厚0.10mm
カラム温度:240℃(1min保持)→(10℃/min昇温)→320℃(5min保持) 合計14min
注入口温度:320℃
注入法 :スプリット法(スプリット比1:5)
試料量 :1μL
Hereinafter, the present invention will be specifically described. However, the present invention is not limited to these examples. The evaluations and test methods used in each example and comparative example are as follows.
(1) Measuring method of concentration of polyethylene glycol, phosphorus antioxidant and phenolic antioxidant:
After 1 g of a composition (pellet, molded product, etc.) was sufficiently dissolved in 20 ml of methyl ethyl ketone, 5 ml of methanol was added dropwise and stirred for about 20 minutes. The supernatant liquid separated by centrifugation was measured by gas chromatography (GC). For determination of the concentration, a calibration curve prepared in advance for stearic acid, stearyl alcohol, and each antioxidant was used.
<GC measurement conditions>:
GC device: Shimadzu Corporation GC-2010
Column: DB-1 (0.25 mm id × 30 m) Liquid phase thickness 0.10 mm
Column temperature: 240 ° C. (1 min hold) → (10 ° C./min temperature rise) → 320 ° C. (5 min hold) Total 14 min
Inlet temperature: 320 ° C
Injection method: Split method (split ratio 1: 5)
Sample volume: 1 μL

(2)全光線透過率、ヘイズ、白濁発生状況の評価:
得られたペレットを用いて、シリンダー設定温度220℃、金型温度45℃にて、射出成型を行い、縦120mm、横50mm、厚さ2mmの成形片を得た。この成形片を用いて、温度、湿度の急激な変化による白濁の発生状況を評価した。
試験片を温度60℃、湿度95%RHに設定した恒温恒湿槽中で、100時間曝露した後、温度23℃、湿度50%RHの環境に取り出し、取り出した直後、1時間後、24時間後の全光線透過率(JIS K7361−1に準拠)、ヘイズ(JIS K7136に準拠)と白濁の発生状況を目視にて観察した。白濁の発生状況は、以下の3段階の評価基準で判断した。
○:白濁していない
△:やや白濁している
×:白濁している
(2) Evaluation of total light transmittance, haze, and cloudiness occurrence:
Using the obtained pellets, injection molding was performed at a cylinder set temperature of 220 ° C. and a mold temperature of 45 ° C. to obtain a molded piece having a length of 120 mm, a width of 50 mm, and a thickness of 2 mm. Using this molded piece, the occurrence of white turbidity due to rapid changes in temperature and humidity was evaluated.
The test piece was exposed for 100 hours in a constant temperature and humidity chamber set to a temperature of 60 ° C. and a humidity of 95% RH, then taken out to an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH, immediately after removal, 1 hour, and 24 hours. The subsequent total light transmittance (conforming to JIS K7361-1), haze (conforming to JIS K7136) and the occurrence of white turbidity were visually observed. The occurrence of white turbidity was judged by the following three evaluation criteria.
○: Not cloudy △: Slightly cloudy ×: Cloudy

(3)吸水率の評価
上記試験片の成型直後に秤量し、W1とした。さらに、23℃の蒸留水中に100時間浸漬した後、蒸留水中から取り出し、表面の水滴を除いた後に秤量し、W2とした。
次式を用いて、吸水率を算出した。
吸水率=(W2−W1)/W1×100 (%)
(3) Evaluation of water absorption rate Immediately after molding of the above test piece, it was weighed and designated as W1. Furthermore, after being immersed in distilled water at 23 ° C. for 100 hours, it was taken out from the distilled water, and after removing water droplets on the surface, it was weighed to obtain W2.
The water absorption was calculated using the following formula.
Water absorption rate = (W2-W1) / W1 × 100 (%)

(4)ビカット軟化温度
JIS K7206に準拠し、測定した。
(4) Vicat softening temperature Measured according to JIS K7206.

[実施例1]
スチレン85質量%とエチルベンゼン15質量%の混合液100質量部に対し、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン0.05質量部を添加した重合液を5.4リットルの完全混合型反応器に0.70リットル/Hrで連続的に仕込み、温度を101℃に調整した。得られた溶液を引き続き、攪拌器を備え3ゾーンで温度コントロール可能な3.0リットルの層流型反応器に連続的に仕込んだ。層流型反応器の温度を113℃/121℃/128℃に調整した。以上により重合体溶液を得た。
得られた重合体溶液を2段ベント付き脱揮押出機に連続的に供給し、押出機温度225℃、1段ベント及び2段ベントの真空度15torrで、未反応単量体及び溶媒を回収した後、添加剤フィード口からリン系酸化防止剤(亜リン酸トリス(2,4-ジ-t-ブチルフェニル、商品名:アデカスタブ2112)、フェノール系酸化防止剤(3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリル、商品名:イルガノックス1076)、ポリエチレングリコール300(商品名、平均分子量300、和光純薬工業(株)製)を重合体100質量部に対して、それぞれ0.05、0.05、0.15質量部の濃度になるように添加して、スチレン系樹脂組成物を得た。
単量体の重合率は、質量収量から68%と算出された。
得られたスチレン系樹脂組成物中の重合体100質量部に対して、スチレン系ブロック共重合体ゴム(旭化成ケミカルズ株式会社製、商品名:タフプレン125)を0.30質量部の濃度になるように添加し、スクリュー径20mmの二軸押出機を用いて、シリンダー温度230℃で溶融混練し、スチレン系樹脂組成物を得た。
[Example 1]
5.4 liters of a completely mixed type polymer solution in which 0.05 parts by mass of 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane is added to 100 parts by mass of a mixture of 85% by mass of styrene and 15% by mass of ethylbenzene. The reactor was continuously charged at 0.70 liter / hr, and the temperature was adjusted to 101 ° C. The resulting solution was continuously charged into a 3.0 liter laminar flow reactor equipped with a stirrer and temperature controlled in 3 zones. The temperature of the laminar flow reactor was adjusted to 113 ° C / 121 ° C / 128 ° C. Thus, a polymer solution was obtained.
The obtained polymer solution is continuously supplied to a devolatilizing extruder with a two-stage vent, and unreacted monomers and solvents are recovered at an extruder temperature of 225 ° C., a one-stage vent and a two-stage vent with a degree of vacuum of 15 torr. After that, phosphorus antioxidant (Tris phosphite (2,4-di-t-butylphenyl, trade name: ADK STAB 2112)), phenol antioxidant (3- (3,5- Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) stearyl propionate, trade name: Irganox 1076), polyethylene glycol 300 (trade name, average molecular weight 300, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in 100 parts by weight of polymer On the other hand, it added so that it might become a density | concentration of 0.05, 0.05, and 0.15 mass part, respectively, and the styrene-type resin composition was obtained.
The polymerization rate of the monomer was calculated as 68% from the mass yield.
The styrene block copolymer rubber (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, trade name: Toughprene 125) is 0.30 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polymer in the obtained styrene resin composition. And melt kneading at a cylinder temperature of 230 ° C. using a twin screw extruder having a screw diameter of 20 mm to obtain a styrene resin composition.

[実施例2]
スチレン系ブロック共重合体ゴムを0.50質量部の濃度になるように添加した以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Example 2]
A styrene resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the styrene block copolymer rubber was added to a concentration of 0.50 parts by mass.

[実施例3]
スチレン系ブロック共重合体ゴムの代わりに、テルペンフェノール樹脂(ヤスハラケミカル株式会社製、商品名:YSポリマーK125、水酸基価200)を2.00質量部の濃度になるように添加した以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Example 3]
Example except that terpene phenol resin (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., trade name: YS polymer K125, hydroxyl value 200) was added to a concentration of 2.00 parts by mass instead of styrene block copolymer rubber. A styrenic resin composition was obtained in the same manner as in 1.

[実施例4]
スチレン系ブロック共重合体ゴムの代わりに、テルペンフェノール樹脂(ヤスハラケミカル株式会社製、商品名:YSポリマーK125、水酸基価200)を3.00質量部の濃度になるように添加した以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Example 4]
Example except that terpene phenol resin (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., trade name: YS polymer K125, hydroxyl value 200) was added to a concentration of 3.00 parts by mass instead of styrene block copolymer rubber. A styrenic resin composition was obtained in the same manner as in 1.

[実施例5]
ポリエチレングリコール300を0.30質量部、スチレン系ブロック共重合体ゴムを0.15質量部用いた以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Example 5]
A styrene resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.30 part by mass of polyethylene glycol 300 and 0.15 part by mass of styrene block copolymer rubber were used.

[実施例6]
ポリエチレングリコール300を0.30質量部用いた以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Example 6]
A styrene resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.30 parts by mass of polyethylene glycol 300 was used.

[実施例7]
ポリエチレングリコール300を0.3質量部、スチレン系ブロック共重合体ゴムの代わりに、テルペンフェノール樹脂を1.00質量部の濃度になるように添加した以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Example 7]
Styrene resin as in Example 1 except that polyethylene glycol 300 was added in an amount of 0.3 parts by mass, and terpene phenol resin was added to a concentration of 1.00 parts by mass instead of styrene block copolymer rubber. A composition was obtained.

[実施例8]
ポリエチレングリコール300を0.30質量部、スチレン系ブロック共重合体ゴムの代わりに、テルペンフェノール樹脂を2.00質量部の濃度になるように添加した以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Example 8]
Styrene resin as in Example 1 except that polyethylene glycol 300 was added in an amount of 0.30 parts by mass, and terpene phenol resin was added to a concentration of 2.00 parts by mass instead of styrene block copolymer rubber. A composition was obtained.

[実施例9]
ポリエチレングリコール300を0.40質量部、スチレン系ブロック共重合体ゴムを0.15質量部用いた以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Example 9]
A styrene resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.40 part by mass of polyethylene glycol 300 and 0.15 part by mass of styrene block copolymer rubber were used.

[実施例10]
ポリエチレングリコール300を0.40質量部、スチレン系ブロック共重合体ゴムの代わりに、テルペンフェノール樹脂を1.00質量部の濃度になるように添加した以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Example 10]
Styrene resin as in Example 1 except that polyethylene glycol 300 was added in an amount of 0.40 parts by mass, and terpene phenol resin was added to a concentration of 1.00 parts by mass instead of styrene block copolymer rubber. A composition was obtained.

[実施例11]
ポリエチレングリコール300を用いず、スチレン系ブロック共重合体ゴムを0.15質量部、テルペンフェノール樹脂を1.00質量部の濃度になるように添加した以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Example 11]
Styrenic resin as in Example 1 except that polyethylene glycol 300 was not used and styrene block copolymer rubber was added to a concentration of 0.15 parts by mass and terpene phenol resin to a concentration of 1.00 parts by mass. A composition was obtained.

[実施例12]
ポリエチレングリコール300を用いず、スチレン系ブロック共重合体ゴムを0.15質量部、テルペンフェノール樹脂を2.00質量部の濃度になるように添加した以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Example 12]
Styrenic resin as in Example 1 except that polyethylene glycol 300 was not used and styrene block copolymer rubber was added to a concentration of 0.15 parts by mass and terpene phenol resin to a concentration of 2.00 parts by mass. A composition was obtained.

[実施例13]
ポリエチレングリコール300を用いず、スチレン系ブロック共重合体ゴムとあわせて、テルペンフェノール樹脂を1.00質量部の濃度になるように添加した以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Example 13]
A styrene resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that terpene phenol resin was added to a concentration of 1.00 parts by mass in combination with the styrene block copolymer rubber without using polyethylene glycol 300. Obtained.

[実施例14]
ポリエチレングリコール300を用いず、スチレン系ブロック共重合体ゴムとあわせて、テルペンフェノール樹脂を2.00質量部の濃度になるように添加した以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Example 14]
A styrene resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that terpene phenol resin was added to a concentration of 2.00 parts by mass together with styrene block copolymer rubber without using polyethylene glycol 300. Obtained.

[実施例15]
ポリエチレングリコール300を用いず、スチレン系ブロック共重合体ゴムを0.50質量部、テルペンフェノール樹脂を1.00質量部の濃度になるように添加した以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Example 15]
Styrenic resin as in Example 1 except that polyethylene glycol 300 was not used and styrene block copolymer rubber was added to a concentration of 0.50 parts by mass and terpene phenol resin to a concentration of 1.00 parts by mass. A composition was obtained.

[実施例16]
ポリエチレングリコール300を用いず、スチレン系ブロック共重合体ゴムを0.50質量部、テルペンフェノール樹脂を2.00質量部の濃度になるように添加した以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Example 16]
Styrenic resin as in Example 1 except that polyethylene glycol 300 was not used and styrene block copolymer rubber was added to a concentration of 0.50 parts by mass and terpene phenol resin to a concentration of 2.00 parts by mass. A composition was obtained.

[実施例17]
スチレン系ブロック共重合体ゴムを0.10質量部、あわせてテルペンフェノール樹脂を1.00質量部の濃度になるように添加した以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Example 17]
A styrene resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that styrene block copolymer rubber was added to a concentration of 0.10 parts by mass, and terpene phenol resin was added to a concentration of 1.00 parts by mass. .

[実施例18]
リン系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤を添加しなかったこと以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Example 18]
A styrene resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the phosphorus antioxidant and the phenol antioxidant were not added.

[比較例1]
ポリエチレングリコール300を0.30質量部、スチレン系ブロック共重合体ゴムを用いなかった以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Comparative Example 1]
A styrene resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.30 part by mass of polyethylene glycol 300 and no styrene block copolymer rubber were used.

[比較例2]
ポリエチレングリコール300を0.30質量部、スチレン系ブロック共重合体ゴムを1.00質量部用いた以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Comparative Example 2]
A styrene resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.30 part by mass of polyethylene glycol 300 and 1.00 part by mass of styrene block copolymer rubber were used.

[比較例3]
ポリエチレングリコール300を0.30質量部、スチレン系ブロック共重合体ゴムの代わりに、テルペンフェノール樹脂を6.00質量部の濃度になるように添加した以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Comparative Example 3]
Styrene resin as in Example 1 except that polyethylene glycol 300 was added in an amount of 0.30 parts by mass, and terpene phenol resin was added to a concentration of 6.00 parts by mass instead of styrene block copolymer rubber. A composition was obtained.

[比較例4]
ポリエチレングリコール300を用いなかった以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Comparative Example 4]
A styrene resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyethylene glycol 300 was not used.

[比較例5]
ポリエチレングリコール300を1.00質量部用いた以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Comparative Example 5]
A styrene resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.00 part by mass of polyethylene glycol 300 was used.

[比較例6]
ポリエチレングリコール300を用いず、スチレン系ブロック共重合体ゴムとあわせて、テルペンフェノール樹脂を6.00質量部の濃度になるように添加した以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Comparative Example 6]
A styrene resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that terpene phenol resin was added to a concentration of 6.00 parts by mass in combination with the styrene block copolymer rubber without using polyethylene glycol 300. Obtained.

[比較例7]
ポリエチレングリコール300を用いず、スチレン系ブロック共重合体ゴムの代わりに、テルペンフェノール樹脂を3.00質量部の濃度になるように添加した以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Comparative Example 7]
A styrene resin composition was used in the same manner as in Example 1 except that polyethylene glycol 300 was not used and terpene phenol resin was added to a concentration of 3.00 parts by mass instead of styrene block copolymer rubber. Obtained.

[比較例8]
ポリエチレングリコール300を1.00質量部、スチレン系ブロック共重合体ゴムの代わりに、テルペンフェノール樹脂を3.00質量部の濃度になるように添加した以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Comparative Example 8]
Styrene resin as in Example 1 except that polyethylene glycol 300 was added at a concentration of 1.00 parts by mass, and terpene phenol resin was added to a concentration of 3.00 parts by mass instead of styrene block copolymer rubber. A composition was obtained.

[比較例9]
ポリエチレングリコール300を用いず、スチレン系ブロック共重合体ゴムを1.0質量部、テルペンフェノール樹脂を3.00質量部の濃度になるように添加した以外は、実施例1と同様にスチレン系樹脂組成物を得た。
[Comparative Example 9]
Styrenic resin as in Example 1 except that polyethylene glycol 300 was not used and styrene block copolymer rubber was added to a concentration of 1.0 part by mass and terpene phenol resin to a concentration of 3.00 parts by mass. A composition was obtained.

評価結果を以下の表1と2に纏めて示す。   The evaluation results are summarized in Tables 1 and 2 below.

Figure 2015195151
Figure 2015195151

Figure 2015195151
Figure 2015195151

本発明に係る導光板は、低吸水性に因り成形品の反り量が少なく、かつ、温度、湿度の急激な変化での白濁現象が少ないため、テレビ、パーソナルコンピュータ用モニター(例えば、デスクトップ用、ノートブック用)、カーナビゲーションシステム用モニター、携帯電話、室内外空間の照明装置等に使用される表示装置、看板等の幅広い用途において好適に利用可能である。   The light guide plate according to the present invention has a small amount of warpage of the molded product due to low water absorption, and less white turbidity due to a sudden change in temperature and humidity. It can be suitably used in a wide range of applications such as a display device used for a notebook), a car navigation system monitor, a mobile phone, a lighting device for indoor and outdoor spaces, and a signboard.

Claims (2)

スチレン系樹脂100質量部に対して、平均分子量200〜1000のポリエチレングリコール0.1〜0.5質量部、スチレン系ブロック共重合体ゴム0.1〜0.5質量部、及び水酸基価150以上のテルペンフェノール樹脂1.0〜5.0質量部の3種類の内のいずれか2種類以上を含有することを特徴とするスチレン系樹脂組成物からなる導光板。   0.1 to 0.5 parts by mass of polyethylene glycol having an average molecular weight of 200 to 1000, 0.1 to 0.5 parts by mass of styrene block copolymer rubber, and a hydroxyl value of 150 or more with respect to 100 parts by mass of styrene resin A light guide plate comprising a styrene-based resin composition, containing any two or more of 1.0 to 5.0 parts by mass of the terpene phenol resin. 前記スチレン系樹脂中に、リン系酸化防止剤0.02〜0.2質量部、及びフェノール系酸化防止剤0.02〜0.2質量部をさらに含有する、請求項1に記載の導光板。   The light guide plate according to claim 1, further comprising 0.02 to 0.2 parts by mass of a phosphorus-based antioxidant and 0.02 to 0.2 parts by mass of a phenol-based antioxidant in the styrene-based resin. .
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