JP7221477B6 - 耐水素誘起割れ性に優れた鋼材及びその製造方法 - Google Patents
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Description
本発明の課題は上述した内容に限定されない。通常の技術者であれば、本明細書の全体的な内容から、本発明の追加的な課題を理解するのに何の困難もない。
上記鋼材は、重量%で、Ti:0.001~0.03%、Cr:0.01~0.20%、及びCa:0.0005~0.004%のうち1種又は2種以上をさらに含むことができる。
上記鋼材は、500MPa以上の引張強度を有し、-46℃におけるシャルピー衝撃吸収エネルギーが250J以上、水素誘起割れの長さ比が5%以下であることがよい。
上記1次加熱温度は1150~1250℃であることが好ましい。
1100~1200℃の温度範囲において10~20%の圧下量で上記スラブを長さ方向圧下することがよい。
上記長さ方向及び幅方向圧下されたスラブの温度が950℃以下である場合、上記スラブを1000~1140℃の温度範囲で2次加熱することがよい。
30%以上の圧下量で上記スラブを厚さ方向圧下することができる。
1000~1140℃の温度範囲で上記スラブを3次加熱して1000~1140℃の温度範囲において30~75%の圧下量で熱間圧延することが好ましい。
上記熱間圧延された鋼材中心部のオーステナイト組織は、平均70μm以下の結晶粒サイズを有し、上記4次加熱されて熱処理された鋼材中心部のオーステナイト組織は、平均30μm以下の結晶粒サイズを有することがよい。
上記スラブは、重量%で、Ti:0.001~0.03%、Cr:0.01~0.20%、及びCa:0.0005~0.004%のうち1種又は2種以上をさらに含むことが好ましい。
以下、本発明の鋼組成についてより詳細に説明する。以下、特に異ならせて示さない限り、各元素の含有量を示す%は重量基準である。
Cは、基本的な強度を確保するために最も重要な元素であるため、適切な範囲内で鋼中に含有される必要がある。したがって、本発明は、かかる添加効果を得るために、Cの含有量の下限を0.10%に制限することがよい。但し、Cが過多に添加される場合には、中心部偏析度が高くなり、空冷過程においてフェライト、ベイナイトの混合組織及びMA組織などが形成されて、強度や硬度が過度に高くなる虞がある。そのため、本発明は、Cの含有量の上限を0.25%に制限することが好ましい。したがって、本発明のCの含有量は0.10~0.25%であることがよい。好ましいCの含有量は0.10~0.20%であり、より好ましいCの含有量は0.10~0.15%である。
Siは、置換型元素として固溶強化を介して鋼材の強度を向上させ、且つ強力な脱酸効果を有するため、清浄鋼の製造に欠かせない元素である。したがって、本発明は、かかる効果を得るために、Siの含有量の下限を0.05%に制限することがよい。但し、Siの添加量が過多な場合には、MA組織を生成させ、フェライトの基地強度を過度に増大させるため、耐水素誘起割れ性及び衝撃靭性などの劣化をもたらす虞があることから、本発明は、Siの含有量の上限を0.50%に制限する。したがって、本発明のSiの含有量は0.05~0.50%であることがよい。好ましいSiの含有量は0.05~0.40%であり、より好ましいSiの含有量は0.20~0.35%である。
Mnは、固溶強化を介して強度を向上させ、低温変態相が生成されるように硬化能を向上させる有用な元素である。また、Mnは、硬化能の向上により、遅い冷却速度でも低温変態相を生成させることができるため、最終熱処理後の空冷時にベイナイトの低温相を確保するための重要な元素である。したがって、本発明は、かかる効果を得るために、Mnの含有量の下限を1.0%に制限することがよい。但し、Mnの含有量が過多に添加される場合には、中心偏析が増大され、Sと結合して形成されたMnS介在物の分率が増大されて、耐水素誘起割れ性が低下する虞があることから、本発明は、Mnの含有量の上限を2.0%に制限する。したがって、本発明のMnの含有量は1.0~2.0%であることがよい。好ましいMnの含有量は1.0~1.7%であり、より好ましいMnの含有量は1.0~1.5%である。
Alは、上記Siとともに製鋼工程において強力な脱酸剤として作用する元素である。本発明は、かかる効果を得るために、Alの含有量の下限を0.005%に制限することがよい。但し、Alの含有量が過多に添加される場合には、脱酸の結果物として生成される粗大な酸化性介在物(Al2O3)が多量に形成される。かかる酸化性介在物は、精錬工程によっても完全に除去されず、最終製品に残存して耐水素誘起割れ性を低下させる虞がある。そのため、本発明は、Alの含有量の上限を0.1%に制限することが好ましい。したがって、本発明のAlの含有量は0.005~0.1%であることがよい。好ましいAlの含有量は0.005~0.05%であり、より好ましいAlの含有量は0.035~0.05%である。
Pは、製鋼工程において不可避に含有される元素であって、結晶粒界に脆性を誘発する元素である。したがって、本発明は、脆性亀裂伝播抵抗性を向上させるために、Pの含有量を0.010%以下に制限することが好ましい。
Sも、製鋼工程において不可避に含有される元素であって、粗大な介在物を形成させて脆性を誘発する元素である。したがって、本発明は、脆性亀裂伝播抵抗性を向上させるために、Sの含有量を0.0015%以下に制限することが好ましい。
Nbは、NbC又はNbCNの形で析出し、母材の強度を向上させる元素である。また、高温で再加熱時に固溶されたNbは、圧延時にNbCの形で非常に微細に析出し、微細に析出したNbCはオーステナイトの再結晶を抑制して組織を微細化させることができる。したがって、本発明は、かかる効果を達成するために、Nbの含有量の下限を0.001%に制限することがよい。但し、Nbの含有量が過多に添加される場合には、溶解されなかったNbがTiNb(C、N)の形で生成され、衝撃靭性及び耐水素誘起割れ性が低下する虞があることから、本発明は、Nbの含有量の上限を0.03%に制限することがよい。したがって、本発明のNbの含有量は0.001~0.03%であることがよい。好ましいNbの含有量は0.005~0.02%であり、より好ましいNbの含有量は0.007~0.015%である。
Vは、再加熱時に大部分が再固溶される元素であり、後続する圧延工程などにおいて析出や固溶による強度強化の効果は不十分である元素であるが、後続する熱処理過程において非常に微細な炭窒化物として析出して強度を向上させることができる元素である。また、Vは、最終熱処理後のオーステナイトの焼入性を増大させ、空冷ベイナイトの分率を増大させることができる。したがって、本発明は、かかる効果を得るために、Vの含有量の下限を0.001%に制限することが好ましい。但し、Vの含有量が過多に添加される場合には、経済的に好ましくないだけでなく、溶接部の強度及び硬度を過度に増大させることで、表面クラックなどの要因として作用する虞があることから、本発明のVの含有量の上限は0.03%に制限することがよい。したがって、本発明のVの含有量は0.001~0.03%であることがよい。好ましいVの含有量は0.005~0.02%であり、より好ましいVの含有量は0.007~0.015%である。
Moは、焼戻し又は溶接後熱処理間の強度低下を防止する有効な元素であり、Pなどの不純物が粒界に偏析して誘発される靭性の低下を効果的に防止する元素である。また、Moは、フェライト内の固溶強化元素であって、基地相の強度を増大させる元素でもある。したがって、本発明は、かかる効果を得るために、Moの含有量の下限を0.01%に制限することが好ましい。但し、Moは、高価な元素であり、過多に添加される場合には経済性の面から好ましくないことから、本発明は、Moの含有量の上限を0.15%に制限することがよい。したがって、本発明のMoの含有量は0.01~0.15%であることが好ましい。
Cuは、フェライト内における固溶強化により基地相の強度を大幅に向上させることができる元素であり、湿潤硫化水素雰囲気において母材の腐食を効果的に抑制する元素である。したがって、本発明は、かかる効果を達成するために、Cuの含有量の下限を0.01%に制限することがよい。但し、Cuの含有量が過多に添加される場合には、経済的に好ましくないだけでなく、鋼板の表面にスタークラックを誘発する虞が高くなるため、本発明は、Cuの含有量の上限を0.50%に制限することがよい。したがって、本発明のCuの含有量は0.01~0.50%であることが好ましい。
Niは、低温で積層欠陥を増大させて転位の交差スリップ(Cross slip)が容易に発生するようにし、それに応じて、衝撃靭性及び硬化能を向上させて強度を向上させる重要な元素である。したがって、本発明は、かかる効果を得るために、Niの含有量の下限を0.05%に制限する。但し、Niの含有量が過多に添加される場合には、経済的な面から好ましくないだけでなく、硬化能が過度に上昇する虞があることから、本発明は、Niの含有量の上限を0.50%に制限することが好ましい。したがって、本発明のNiの含有量は0.05~0.50%であることがよい。好ましいNiの含有量は0.10~0.40%であり、より好ましいNiの含有量は0.10~0.30%である。
Tiは、再加熱時にTiNとして析出して母材及び溶接熱影響部の結晶粒成長を抑制し、それに応じて、低温靭性を大幅に向上させる元素である。したがって、本発明は、かかる効果を得るために、Tiの含有量の下限を0.001%に制限する。但し、Tiの含有量が過多に添加される場合には、連続鋳造ノズルの詰まりや中心部晶出によって低温靭性が低下する虞があり、Nと結合して中心部に粗大なTiN析出物を形成して、水素誘起割れの開始点として作用する虞があることから、本発明は、Tiの含有量の上限を0.03%に制限する。したがって、本発明のTiの含有量は0.001~0.03%であることがよい。好ましいTiの含有量は0.011~0.025%であり、より好ましいTiの含有量は0.013~0.018%である。
Crは、固溶によって降伏強度及び引張強度を増大させる効果は不十分であるが、後続する焼戻しや溶接後熱処理間にセメンタイトの分解速度を遅らせることで、強度の低下を効果的に防止する元素である。したがって、本発明は、かかる効果を達成するために、Crの含有量の下限を0.01%に制限することがよい。但し、Crの含有量が過多に添加される場合には、経済性の面から好ましくないだけでなく、M23C6などのようなCr-Rich炭化物の大きさ及び分率が増大して衝撃靭性を大きく低下させる可能性があることから、本発明は、Crの含有量の上限を0.20%に制限することがよい。したがって、本発明のCrの含有量は0.01~0.20%であることが好ましい。
Alによる脱酸後にCaを添加すると、MnS介在物を形成するSと結合してMnSの生成を抑制するとともに、球状のCaSを形成して水素誘起割れによるクラックの発生を抑制することができる。したがって、本発明は、十分なCaSを形成するために、Caの含有量の下限を0.0005%に制限することが好ましい。但し、Caの含有量が過多に添加される場合には、CaSを形成して残存するCaがOと結合して粗大な酸化介在物を形成し、かかる粗大な 酸化介在物は、圧延時に延伸及び破壊されて水素誘起割れを助長することから、本発明は、Caの含有量の上限を0.004%に制限する。したがって、本発明のCaの含有量は0.0005~0.004%であることが好ましい。
本発明の一実施例による耐水素誘起割れ性に優れた鋼材内部に形成された空隙の最大サイズは1μm以下である。
さらに、本発明の一実施例による耐水素誘起割れ性に優れた鋼材は、100~300mmレベルの厚さを有する極厚物熱延鋼板であることから、熱間圧延が最終鋼材内部に形成された空隙のサイズに与える影響はわずかなレベルである。すなわち、最終鋼材内部に形成された空隙のサイズは、熱間圧延に提供されるスラブに形成された空隙のサイズに従属する要素であるため、本発明は、鍛造加工によってスラブに形成された空隙を最小限に抑え、それによって、最終鋼材内部の空隙のサイズを最小限に抑えるものである。
本発明の一実施例による耐水素誘起割れ性に優れた鋼材は、70面積%以上のフェライト組織及び残部パーライト組織を含むことができる。
これにより、本発明の一実施例による耐水素誘起割れ性に優れた鋼材は、100~300mmの厚さを有する厚物材であって、引張強度500MPa以上、-46℃におけるシャルピー衝撃吸収エネルギー250J以上、水素誘起割れの長さ比5%以下を満たすことができる。したがって、本発明の実施例による 耐水素誘起割れ性に優れた鋼材は、圧力容器用に適した厚さ及び物性を確保することができる。
本発明の一実施例による耐水素誘起割れ性に優れた鋼材の製造方法は、上述した組成で備えられるスラブを1次加熱し、上記1次加熱されたスラブを長さ方向及び幅方向圧下し、上記長さ方向及び幅方向圧下されたスラブを選択的に2次加熱して厚さ方向圧下し、上記厚さ方向圧下されたスラブを3次加熱して熱間圧延し、常温まで空冷して鋼材を提供し、上記鋼材を4次加熱して熱処理し、常温まで空冷する。
本発明のスラブの組成及びその含有量は、上述した鋼材の組成及びその含有量に対応することから、本発明のスラブの組成及びその含有量についての説明は、上述した鋼材の組成及びその含有量についての説明で代替する。
上述した組成で備えられるスラブを1150~1250℃の温度範囲で1次加熱することができる。スラブの幅方向圧下時にスラブ内部の空隙を効果的に圧着するために、本発明の1次加熱温度は1150℃以上であることが好ましい。但し、1次加熱温度が過度に高い場合には、スラブの表面に過度な酸化スケールが発生し、炉の運営におけるコスト競争力が低下するため、本発明のスラブ1次加熱温度は1250℃に制限することがよい。
スラブの1次加熱後に、スラブの長さ方向、幅方向及び厚さ方向に対してそれぞれ圧下する鍛造工程が行われる。以下、それぞれの長さ方向圧下、幅方向圧下、及び厚さ方向圧下についてより詳細に説明する。
1次加熱されたスラブに対して長さ方向圧下(up-setting)及び幅方向圧下(cogging)を順に行うことができる。長さ方向圧下及び幅方向圧下の実施順序は、特に限定されるものではないが、長さ方向圧下を行ってから幅方向圧下を行うことがスラブの空隙率減少の面からより好ましい。
長さ方向圧下は1100~1200℃の温度範囲において10~20%の圧下量で行われることがよい。幅方向圧下による空隙率の減少効果を確保するための長さ方向圧下量は10%以上であることが好ましい。但し、幅方向圧下量が過多な場合、スラブの座屈(buckling)を誘発する虞があることから、本発明の長さ方向圧下量は20%以下であることが好ましい。長さ方向圧下温度は、幅方向圧下温度を考慮した温度範囲であり、幅方向圧下時に十分な圧下量を確保するための長さ方向圧下温度は1100℃以上であることがよい。本発明では、長さ方向圧下温度の上限は、特に限定しないが、1次加熱温度を考慮した長さ方向圧下温度の上限は1200℃である。
長さ方向圧下及び幅方向圧下が完了したスラブは厚さ方向に圧下される。このとき、厚さ方向圧下に提供されるスラブの温度が一定レベル以下の場合に限って、スラブの2次加熱が行われることがよい。すなわち、2次加熱は、選択的に行われることができ、2次加熱を行うか否かの基準となるスラブの温度は950℃である。これは、厚さ方向圧下に提供されるスラブの温度が950℃以下の場合には、スラブの変形抵抗の増大が原因となって適切な圧下量を確保することができず、鍛造クラックが発生する虞が高いためである。したがって、厚さ方向圧下に提供されるスラブの温度が950℃以下の場合には、スラブを1000~1140℃の温度範囲で2次加熱することがよく、厚さ方向圧下に提供されるスラブの温度が950℃を超えると、2次加熱を省略し、厚さ方向圧下を行うことができる。
軸方向、幅方向及び厚さ方向に圧下が完了したスラブを1000~1140℃の温度範囲で3次加熱した後、1000~1140℃の温度範囲で熱間圧延を行うことで熱延鋼板を提供することができる。NbCによる析出強化及びNbの固溶強化による結晶粒微細化効果のために、熱間圧延は1000℃以上で行うことがよい。これは、熱間圧延温度が1000℃未満の場合には、Nbの固溶量が70%以下のレベルに低下し、NbCによる析出強化及びNbの固溶強化効果を十分に発揮することができないためである。但し、熱間圧延温度が過度に高い場合には、過度な酸化スケールが形成され、高温脆性欠陥が発生する虞が高くなることから、本発明は、熱間圧延温度の上限を1140℃に制限することがよい。熱延鋼板の仕上げ圧延終了温度はAr3+20℃以上であることがよく、熱間圧延終了後の熱延鋼板は空冷によって常温まで冷却されることが好ましい。
また、本発明の鋼材は、厚さ100~300mmの厚物材であるため、熱間圧延によっても、空隙のサイズは大きな影響を受けない。したがって、熱間圧延終了後の鋼材内部の空隙の最大サイズも1μm以下であることができる。
常温まで冷却された熱延鋼板を再び850~950℃の温度範囲で4次加熱し、15~50分間維持することにより、焼きならし(normalizing)熱処理することができる。組織の十分なオーステナイト組織の均質化のために、4次加熱温度の下限を850℃に制限することが好ましい。また、NbC及びVC析出物の粗大化を防止するために、4次加熱温度の上限を950℃に制限することがよい。オーステナイト組織の均質化のために、4次加熱の維持時間を15分以上に制限することがよく、析出物粗大化及び結晶粒粗大化を防止するために、4次加熱の維持時間の上限を50分に制限することが好ましい。
4次加熱による熱処理終了直後の熱延鋼板中心部のオーステナイト組織の平均結晶粒サイズは30μmレベルに微細化されるため、最終鋼材の強度及び低温靭性を効果的に確保することができる。但し、特に4次加熱による熱処理直後の結晶粒サイズが30μmを超えると、最終製品に要求されるDBTTの増大によって-46℃におけるシャルピー衝撃エネルギー250Jを満たすことができないため、4次加熱による熱処理直後のオーステナイト組織の平均結晶粒サイズを30μm以下のレベルに確保する必要がある。
(実施例)
下記表1の組成で備えられるスラブに対して、下記表2の条件で熱延鋼板を製造した。1200℃でスラブを加熱し、長さ方向圧下の圧下量は15%と同一とした。また、条件J及びMは、スラブの温度が厚さ方向圧下温度に達しておらず、2次加熱を行わずに厚さ方向圧下を行った。
これに対し、比較例1は、Cの含有量の範囲が本発明の範囲を超えることから、パーライト分率が過多となり、焼きならし後の引張強度が642MPaと非常に高いレベルであり、より高い炭素含有量により中心偏析度が増大して、結果的に、水素誘起割れ性及び低温衝撃靭性値がやや劣化したことが確認できる。
比較例4は、Nb及びVの含有量範囲が本発明の範囲に達しないことから、鍛造加工後の空隙率が低いレベルであるにもかかわらず、4次熱処理過程においてNbCやVCのような超微細析出物が生成されないため、引張強度が431MPaレベルと非常に劣化したことが確認できる。
比較例6は、鍛造加工時における幅方向圧下量が本発明の範囲に達しないことから、厚さ方向圧下のためのスラブの幅が確保されず、スラブ内の粗大空隙が圧着されないことが確認できる。比較例6も、水素誘起割れの長さ比(CLR)が44%のレベルと水素誘起割れ性が非常に劣化したことが確認できる。
比較例8は、厚さ方向圧下量及び厚さ方向圧下温度が本発明の範囲に達しないことから、スラブ内の粗大空隙が圧着されないことが確認できる。したがって、比較例8も、水素誘起割れの長さ比(CLR)が34%のレベルと水素誘起割れ性が非常に劣化したことが確認できる。
比較例10は、4次加熱による熱処理温度が本発明の範囲に達しないことから、衝撃靭性が劣化したことが確認できる。
したがって、本発明の一実施例による耐水素誘起割れ性に優れた鋼材及びその製造方法は、圧力容器用に適した厚さを有しながらも、耐水素誘起割れ性を効果的に確保した鋼材及びその製造方法を提供することができる。
Claims (10)
- 重量%で、C:0.10~0.25%、Si:0.05~0.50%、Mn:1.0~2.0%、Al:0.005~0.1%、P:0.010%以下、S:0.0015%以下、Nb:0.001~0.03%、V:0.001~0.03%、Mo:0.01~0.15%、Cu:0.01~0.50%、Ni:0.05~0.50%、Ti:0.001~0.03%、Cr:0.01~0.20%、及びCa:0.0005~0.004%、残部はFe及び不可避不純物からなり、
100~300mmの厚さを有し、内部に形成された空隙の最大サイズは1μm以下であり、
70面積%以上のフェライト組織及び残部パーライト組織を微細組織として含み、
500MPa以上の引張強度を有し、-46℃におけるシャルピー衝撃吸収エネルギーが250J以上、水素誘起割れの長さ比が5%以下であることを特徴とする耐水素誘起割れ性に優れた鋼材。 - 請求項1に記載の鋼材を製造するための製造方法であって、
重量%で、C:0.10~0.25%、Si:0.05~0.50%、Mn:1.0~2.0%、Al:0.005~0.1%、P:0.010%以下、S:0.0015%以下、Nb:0.001~0.03%、V:0.001~0.03%、Mo:0.01~0.15%、Cu:0.01~0.50%、Ni:0.05~0.50%、Ti:0.001~0.03%、Cr:0.01~0.20%、及びCa:0.0005~0.004%、残部はFe及び不可避不純物からなるスラブを1次加熱し、
前記1次加熱されたスラブを長さ方向及び幅方向圧下し、
前記長さ方向及び幅方向圧下されたスラブを選択的に2次加熱して厚さ方向圧下し、
前記厚さ方向圧下されたスラブを3次加熱して熱間圧延し、常温まで空冷して鋼材を提供し、
前記鋼材を4次加熱して熱処理し、常温まで空冷し、且つ
前記厚さ方向圧下された前記スラブの内部空隙の最大サイズは1μm以下であることを特徴とする耐水素誘起割れ性に優れた鋼材の製造方法。 - 前記1次加熱温度は1150~1250℃であることを特徴とする請求項2に記載の耐水素誘起割れ性に優れた鋼材の製造方法。
- 1100~1200℃の温度範囲において10~20%の圧下量で前記スラブを長さ方向圧下することを特徴とする請求項2に記載の耐水素誘起割れ性に優れた鋼材の製造方法。
- 1050~1150℃の温度範囲において10~30%の圧下量で前記スラブを幅方向圧下することを特徴とする請求項2に記載の耐水素誘起割れ性に優れた鋼材の製造方法。
- 前記長さ方向及び幅方向圧下されたスラブの温度が950℃以下である場合、前記スラブを1000~1140℃の温度範囲で2次加熱することを特徴とする請求項2に記載の耐水素誘起割れ性に優れた鋼材の製造方法。
- 30%以上の圧下量で前記スラブを厚さ方向圧下することを特徴とする請求項2に記載の耐水素誘起割れ性に優れた鋼材の製造方法。
- 1000~1140℃の温度範囲で前記スラブを3次加熱して1000~1140℃の温度範囲において30~75%の圧下量で熱間圧延することを特徴とする請求項2に記載の耐水素誘起割れ性に優れた鋼材の製造方法。
- 850~950℃の温度範囲で前記鋼材を4次加熱し、15~50分間維持して熱処理することを特徴とする請求項2に記載の耐水素誘起割れ性に優れた鋼材の製造方法。
- 前記熱間圧延された鋼材中心部のオーステナイト組織は、平均70μm以下の結晶粒サイズを有し、
前記4次加熱されて熱処理された鋼材中心部のオーステナイト組織は、平均30μm以下の結晶粒サイズを有することを特徴とする請求項2に記載の耐水素誘起割れ性に優れた鋼材の製造方法。
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