JP7220827B1 - 液晶ポリエステル、液晶ポリエステルの製造方法、液晶ポリエステル組成物、フィルム、フィルムの製造方法、及び、回路基板 - Google Patents
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Abstract
【課題】耐熱性の高い液晶ポリエステルの提供。【解決手段】一般式（Ａ１）で表される繰返し単位（Ａ１）、及び、一般式（Ａ２）で表される繰返し単位（Ａ２）を有し、繰返し単位（Ａ２）／繰返し単位（Ａ１）が、１．２以上であり、１Ｈ－ＮＭＲにより算出される、フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比［フェノール性水酸基／（フェノール性水酸基＋アシル基）］が、０．３以下である、液晶ポリエステル。式中、Ａｒ１１は、フェニレン基を表す。Ａｒ１２は、ナフチレン基を表す。（Ａ１）－Ｏ－Ａｒ１１－ＣＯ－（Ａ２）－Ｏ－Ａｒ１２－ＣＯ－【選択図】なし
Description
本発明は、液晶ポリエステル、液晶ポリエステルの製造方法、液晶ポリエステル組成物、フィルム、フィルムの製造方法、及び、回路基板に関する。
液晶ポリエステルは、化学的安定性、耐熱性及び寸法精度が高いことが知られており、電気、電子、機械、光学機器、自動車、航空機、及び医療分野等の様々な分野で利用されている。
これらの分野の中でも、特に液晶ポリエステルは、優れた高周波特性を有し、かつ、低吸水性であることから、電子部品用の材料として注目されている。
これらの分野の中でも、特に液晶ポリエステルは、優れた高周波特性を有し、かつ、低吸水性であることから、電子部品用の材料として注目されている。
液晶ポリエステルは、他の熱可塑性樹脂と比較して分子構造が剛直で、双極子性が小さく、電場を加えても運動しにくいことから、高周波での誘電正接が優れている。
また、液晶ポリエステルは、耐熱性が高いことから、比誘電率、及び、誘電正接が熱的にも安定している。また、液晶ポリエステルは、低吸水性であるため、比誘電率、及び、誘電正接の吸水による変化がほぼない。また、液晶ポリエステルは、流動性が高いことから、薄く小型の成形体を作製するのに優れている。
また、液晶ポリエステルは、耐熱性が高いことから、比誘電率、及び、誘電正接が熱的にも安定している。また、液晶ポリエステルは、低吸水性であるため、比誘電率、及び、誘電正接の吸水による変化がほぼない。また、液晶ポリエステルは、流動性が高いことから、薄く小型の成形体を作製するのに優れている。
例えば、特許文献１には、２種以上の芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位を含んでなる液晶性芳香族ポリエステルであって、該ポリエステルが、次の（１）～（３）のいずれかの組成を含んでなることを特徴とする絶縁材料用液晶性芳香族ポリエステルが開示されている。
（１）下記（ａ）および（ｂ）からなり、（ａ）および（ｂ）の合計モル数に対する（ａ）の含有割合が３０～９０モル％の範囲で構成されてなる組成
（２）下記（ａ）および（ｃ）からなり、（ａ）および（ｃ）の合計モル数に対する（ａ）の含有割合が５～６５モル％の範囲で構成されてなる組成
（３）下記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）からなり、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計モル数に対する（ａ）の含有割合が３０～９０モル％の範囲で構成されてなる組成
（ａ）ｐ－ヒドロキシ安息香酸に由来する繰返し単位
（ｂ）ｍ－ヒドロキシ安息香酸に由来する繰返し単位
（ｃ）１種以上のヒドロキシナフトエ酸に由来する繰返し単位
（１）下記（ａ）および（ｂ）からなり、（ａ）および（ｂ）の合計モル数に対する（ａ）の含有割合が３０～９０モル％の範囲で構成されてなる組成
（２）下記（ａ）および（ｃ）からなり、（ａ）および（ｃ）の合計モル数に対する（ａ）の含有割合が５～６５モル％の範囲で構成されてなる組成
（３）下記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）からなり、（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の合計モル数に対する（ａ）の含有割合が３０～９０モル％の範囲で構成されてなる組成
（ａ）ｐ－ヒドロキシ安息香酸に由来する繰返し単位
（ｂ）ｍ－ヒドロキシ安息香酸に由来する繰返し単位
（ｃ）１種以上のヒドロキシナフトエ酸に由来する繰返し単位
特許文献１に記載の絶縁材料用液晶性芳香族ポリエステルは、高周波領域における誘電正接が小さいと開示されている。
特許文献１に記載されたような従来の液晶ポリエステルにおいては、耐熱性について改善の余地がある。
例えば、従来の液晶ポリエステルを用いて、溶融成形を行う場合、耐熱性が十分でなく、該液晶ポリエステルが分解されてしまい、ガスが発生してしまう場合がある。また、従来の液晶ポリエステルを用いて、溶融成形によりフィルムを製造する場合、加熱時に、該液晶ポリエステルが分解して発生するガスが、フィルムの巻取りロールに付着して固化することで、フィルム中の異物となる場合がある。
例えば、従来の液晶ポリエステルを用いて、溶融成形を行う場合、耐熱性が十分でなく、該液晶ポリエステルが分解されてしまい、ガスが発生してしまう場合がある。また、従来の液晶ポリエステルを用いて、溶融成形によりフィルムを製造する場合、加熱時に、該液晶ポリエステルが分解して発生するガスが、フィルムの巻取りロールに付着して固化することで、フィルム中の異物となる場合がある。
本発明は、上記のような問題点を解消するためになされたものであり、耐熱性がより高められた液晶ポリエステルを提供することを目的とする。
また本発明は、前記液晶ポリエステルの製造方法、前記液晶ポリエステルを含有する液晶ポリエステル組成物、前記液晶ポリエステルを含むフィルム、前記フィルムの製造方法、及び、前記フィルムを含む回路基板を提供することを目的とする。
また本発明は、前記液晶ポリエステルの製造方法、前記液晶ポリエステルを含有する液晶ポリエステル組成物、前記液晶ポリエステルを含むフィルム、前記フィルムの製造方法、及び、前記フィルムを含む回路基板を提供することを目的とする。
本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意検討した結果、少なくとも２種の特定の繰返し単位を、特定の割合で有する液晶ポリエステルにおいて、該液晶ポリエステルにおける１Ｈ－ＮＭＲにより算出される、フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比を特定の数値範囲内となるように制御した結果、加熱時のガス発生量が少なく、耐熱性が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の態様を有する。
すなわち、本発明は以下の態様を有する。
［１］芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位を含み、前記芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位は、下記一般式（Ａ１）で表される繰返し単位（Ａ１）、及び、下記一般式（Ａ２）で表される繰返し単位（Ａ２）を含み、前記繰返し単位（Ａ１）の数と前記繰返し単位（Ａ２）の数との比［繰返し単位（Ａ２）／繰返し単位（Ａ１）］が、１．２以上であり、
１Ｈ－ＮＭＲにより算出される、フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比［フェノール性水酸基／（フェノール性水酸基＋アシル基）］が、０．３以下である、液晶ポリエステル。
（Ａ１）－Ｏ－Ａｒ１１－ＣＯ－
（Ａ２）－Ｏ－Ａｒ１２－ＣＯ－
［式中、Ａｒ１１は、フェニレン基を表す。Ａｒ１１におけるフェニレン基が有する水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。Ａｒ１２は、ナフチレン基を表す。Ａｒ１２におけるナフチレン基が有する水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。］
［２］前記芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位を、前記液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数を１００％として、５０％以上含む、［１］に記載の液晶ポリエステル。
［３］前記一般式（Ａ１）中のＡｒ１１は、１，４－フェニレン基であり、前記一般式（Ａ２）中のＡｒ１２は、２，６－ナフチレン基である、［１］又は［２］に記載の液晶ポリエステル。
［４］重量平均分子量が、１０００００～８０００００である、［１］～［３］のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
１Ｈ－ＮＭＲにより算出される、フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比［フェノール性水酸基／（フェノール性水酸基＋アシル基）］が、０．３以下である、液晶ポリエステル。
（Ａ１）－Ｏ－Ａｒ１１－ＣＯ－
（Ａ２）－Ｏ－Ａｒ１２－ＣＯ－
［式中、Ａｒ１１は、フェニレン基を表す。Ａｒ１１におけるフェニレン基が有する水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。Ａｒ１２は、ナフチレン基を表す。Ａｒ１２におけるナフチレン基が有する水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。］
［２］前記芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位を、前記液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数を１００％として、５０％以上含む、［１］に記載の液晶ポリエステル。
［３］前記一般式（Ａ１）中のＡｒ１１は、１，４－フェニレン基であり、前記一般式（Ａ２）中のＡｒ１２は、２，６－ナフチレン基である、［１］又は［２］に記載の液晶ポリエステル。
［４］重量平均分子量が、１０００００～８０００００である、［１］～［３］のいずれか一項に記載の液晶ポリエステル。
［５］［１］～［４］のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルの製造方法であって、芳香族ヒドロキシカルボン酸と、脂肪酸無水物とをアシル化反応させて、アシル化物を得る工程（ｉ）、及び、前記アシル化物と、芳香族ヒドロキシカルボン酸とをエステル交換反応させて、液晶ポリエステルを得る工程（ｉｉ）を含み、前記工程（ｉ）における前記脂肪酸無水物の使用量が、前記芳香族ヒドロキシカルボン酸の有するフェノール性水酸基１当量に対して、前記脂肪酸無水物が１．１０当量超である、液晶ポリエステルの製造方法。
［６］前記工程（ｉ）又は工程（ｉｉ）は、下記式（Ｎ－１）で表される複素環状有機塩基化合物の存在下で反応を行う、［５］に記載の液晶ポリエステルの製造方法。
［６］前記工程（ｉ）又は工程（ｉｉ）は、下記式（Ｎ－１）で表される複素環状有機塩基化合物の存在下で反応を行う、［５］に記載の液晶ポリエステルの製造方法。
［７］［１］～［４］のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルと、溶媒とを含有する、液晶ポリエステル組成物。
［８］［１］～［４］のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルを含む、フィルム。
［９］［１］～［４］のいずれか一項に記載の液晶ポリエステルを溶融成形してフィルムを製造する工程を有する、フィルムの製造方法。
［１０］前記溶融成形してフィルムを製造する工程は、インフレーション法、又はＴダイ法を用いる、［９］に記載のフィルムの製造方法。
［１０］前記溶融成形してフィルムを製造する工程は、インフレーション法、又はＴダイ法を用いる、［９］に記載のフィルムの製造方法。
［１１］［８］に記載のフィルムを含む、回路基板。
本発明によれば、耐熱性がより高められた液晶ポリエステルを提供することができる。
また、本発明によれば、前記液晶ポリエステルの製造方法、前記液晶ポリエステルを含有する液晶ポリエステル組成物、前記液晶ポリエステルを含むフィルム、前記フィルムの製造方法、及び、前記フィルムを含む回路基板を提供することができる。
また、本発明によれば、前記液晶ポリエステルの製造方法、前記液晶ポリエステルを含有する液晶ポリエステル組成物、前記液晶ポリエステルを含むフィルム、前記フィルムの製造方法、及び、前記フィルムを含む回路基板を提供することができる。
（液晶ポリエステル）
本実施形態の液晶ポリエステルは、１Ｈ－ＮＭＲにより算出される、フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比［フェノール性水酸基／（フェノール性水酸基＋アシル基）］が、０．３以下である。
本実施形態の液晶ポリエステルは、１Ｈ－ＮＭＲにより算出される、フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比［フェノール性水酸基／（フェノール性水酸基＋アシル基）］が、０．３以下である。
本実施形態の液晶ポリエステルは、原料モノマーである芳香族化合物に由来する繰返し単位を有する。該芳香族化合物は、芳香環に水酸基（フェノール性水酸基）を有する。
また、本実施形態の液晶ポリエステルは、フェノール性水酸基の水素原子がアシル基に置換された芳香族化合物に由来する繰返し単位を有する。
本実施形態の液晶ポリエステルは、典型的には、主鎖末端にフェノール性水酸基、及び、アシル基を有する。
また、本実施形態の液晶ポリエステルは、フェノール性水酸基の水素原子がアシル基に置換された芳香族化合物に由来する繰返し単位を有する。
本実施形態の液晶ポリエステルは、典型的には、主鎖末端にフェノール性水酸基、及び、アシル基を有する。
本明細書において、「由来」とは、原料モノマーが重合するために化学構造が変化し、その他の構造変化を生じないことを意味する。
フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比［フェノール性水酸基／（フェノール性水酸基＋アシル基）］は、０．３以下であり、０．２８以下が好ましく、０．２６以下がより好ましく、０．２４以下がさらに好ましい。
フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比が、０．３以下であることで、耐熱性が向上する。また、該モル比が、上記の好ましい値以下であることで、耐熱性がより向上する。
フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比の下限値は、特に限定されず、０．０１以上が好ましく、０．０３以上がより好ましく、０．０５以上がさらに好ましい。
例えば、フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比は、０．０１以上０．３以下が好ましく、０．０３以上０．２８以下がより好ましく、０．０５以上０．２６以下がさらに好ましく、０．０５以上０．２４以下が特に好ましい。
また、フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比は、０．０５以上０．１５以下であってもよい。
本実施形態の液晶ポリエステルにおけるフェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比は、１Ｈ－ＮＭＲ測定によって算出される。具体的な算出方法は、以下の通りである。
（ｉ）１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから、液晶ポリエステルのアシル基由来の水素原子に帰属されるピーク面積Ａを求める。なお、「アシル基由来の水素原子」とは、具体的には、「アシル基における、アシル基のカルボニル基の炭素原子に隣接する炭素原子に結合している水素原子」（α水素）を意味する。
（ｉｉ）ピーク面積Ａを、アシル基を有する繰返し単位当たりの水素原子数で割ることにより、アシル基の相対物質量（ＩｎｔＡｃ）を算出することができる。
（ｉｉｉ）（ｉ）と同一の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから、液晶ポリエステルのフェノール性水酸基が結合している炭素原子に隣接する炭素原子が有する水素原子に帰属されるピーク面積Ｂを求める。
（ｉｖ）ピーク面積Ｂを、フェノール性水酸基を有する繰返し単位あたりの水素原子数で割ることにより、フェノール性水酸基の相対物質量（ＩｎｔＯＨ）を算出することができる。
（ｖ）（ｉｉ）で求めた（ＩｎｔＡｃ）と、（ｉｖ）で求めた（ＩｎｔＯＨ）とを用いて、（ＩｎｔＯＨ）／［（ＩｎｔＯＨ）＋（ＩｎｔＡｃ）］により、算出することができる。
（ｉｉ）ピーク面積Ａを、アシル基を有する繰返し単位当たりの水素原子数で割ることにより、アシル基の相対物質量（ＩｎｔＡｃ）を算出することができる。
（ｉｉｉ）（ｉ）と同一の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから、液晶ポリエステルのフェノール性水酸基が結合している炭素原子に隣接する炭素原子が有する水素原子に帰属されるピーク面積Ｂを求める。
（ｉｖ）ピーク面積Ｂを、フェノール性水酸基を有する繰返し単位あたりの水素原子数で割ることにより、フェノール性水酸基の相対物質量（ＩｎｔＯＨ）を算出することができる。
（ｖ）（ｉｉ）で求めた（ＩｎｔＡｃ）と、（ｉｖ）で求めた（ＩｎｔＯＨ）とを用いて、（ＩｎｔＯＨ）／［（ＩｎｔＯＨ）＋（ＩｎｔＡｃ）］により、算出することができる。
１Ｈ－ＮＭＲ測定における測定溶媒としては、１Ｈ－ＮＭＲ測定が可能であり、液晶ポリエステルを溶解し得る溶媒であればよく、重水素化ペンタフルオロフェノール及び重水素化１，１，２，２－テトラクロロエタンが好適である。
測定溶媒として重水素化ペンタフルオロフェノール及び重水素化１，１，２，２－テトラクロロエタンを用いた場合の１Ｈ－ＮＭＲの測定装置及び測定条件としては、以下のものが挙げられる。
測定溶媒として重水素化ペンタフルオロフェノール及び重水素化１，１，２，２－テトラクロロエタンを用いた場合の１Ｈ－ＮＭＲの測定装置及び測定条件としては、以下のものが挙げられる。
ＮＭＲ装置：Ｂｒｕｋｅｒ社製ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ
磁場強度：１４．１Ｔ
プローブ：ＴＣＩクライオプローブ
測定用試料溶液は、試料１０ｍｇに重水素化ペンタフルオロフェノール０．５ｍＬを添加し、１００℃で２時間溶解させ、さらに重水素化１，１，２，２－テトラクロロエタン０．３ｍＬを加えて混合し調製する。ＮＭＲ測定は下記条件で行う。
測定法： １Ｈ―１Ｄ （プレサチュレーション法）
測定温度：３０℃
積算回数：６４回
待ち時間：４秒
磁場強度：１４．１Ｔ
プローブ：ＴＣＩクライオプローブ
測定用試料溶液は、試料１０ｍｇに重水素化ペンタフルオロフェノール０．５ｍＬを添加し、１００℃で２時間溶解させ、さらに重水素化１，１，２，２－テトラクロロエタン０．３ｍＬを加えて混合し調製する。ＮＭＲ測定は下記条件で行う。
測定法： １Ｈ―１Ｄ （プレサチュレーション法）
測定温度：３０℃
積算回数：６４回
待ち時間：４秒
本実施形態の液晶ポリエステルの流動開始温度は、２５０℃以上であることが好ましく、２７０℃以上であることがより好ましく、２８０℃以上であることがさらに好ましい。
また、本実施形態の液晶ポリエステルの流動開始温度は、４００℃以下であることが好ましく、３６０℃以下であることがより好ましく、３２０℃以下であることがさらに好ましい。
また、本実施形態の液晶ポリエステルの流動開始温度は、４００℃以下であることが好ましく、３６０℃以下であることがより好ましく、３２０℃以下であることがさらに好ましい。
例えば、本実施形態の液晶ポリエステルの流動開始温度は、２５０℃以上４００℃以下であることが好ましく、２７０℃以上３６０℃以下であることがより好ましく、２８０℃以上３２０℃以下であることがさらに好ましい。
本明細書において、流動開始温度は、フロー温度または流動温度とも呼ばれ、液晶ポリエステルの分子量の目安となる温度である（小出直之編、「液晶ポリマー－合成・成形・応用－」、株式会社シーエムシー、１９８７年６月５日、ｐ．９５参照）。
流動開始温度の測定方法として、具体的には、毛細管レオメーターを用いて、液晶ポリエステルを９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ２）の荷重下４℃／分の速度で昇温しながら溶融させ、内径１ｍｍおよび長さ１０ｍｍのノズルから押し出すときに、４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポイズ）の粘度を示す温度である。
本実施形態の液晶ポリエステルは、芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位を含む。
本実施形態の液晶ポリエステルにおける芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位の数は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数を１００％として、５０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましく、１００％であってもよい。
本実施形態の液晶ポリエステルにおける芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位の数は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数を１００％として、５０％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましく、１００％であってもよい。
本実施形態の液晶ポリエステルにおける芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位の含有量が、上記の好ましい値以上であれば、本実施形態の液晶ポリエステルの耐熱性がより向上する。
上記「芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位」とは、芳香族ヒドロキシカルボン酸から誘導される繰返し単位のみではなく、芳香族ヒドロキシカルボン酸と、脂肪酸無水物とをアシル化して得られるアシル化物から誘導される繰返し単位も含まれる。
本明細書において、繰返し単位の数は、例えば、特開２０００－１９１６８号公報に記載の分析方法によって求めることができる。
具体的には、液晶ポリエステルを超臨界状態である炭素数１～３の低級アルコールと反応させて、前記液晶ポリエステルをその繰返し単位を誘導するモノマーまで解重合し、解重合生成物として得られる各繰返し単位を誘導するモノマーを液体クロマトグラフィーによって定量することで、各繰返し単位の数を算出することができる。
具体的には、液晶ポリエステルを超臨界状態である炭素数１～３の低級アルコールと反応させて、前記液晶ポリエステルをその繰返し単位を誘導するモノマーまで解重合し、解重合生成物として得られる各繰返し単位を誘導するモノマーを液体クロマトグラフィーによって定量することで、各繰返し単位の数を算出することができる。
芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位は、下記一般式（Ａ１）で表される繰返し単位（Ａ１）（以下、「繰返し単位（Ａ１）」ともいう）、及び、下記一般式（Ａ２）で表される繰返し単位（Ａ２）（以下、「繰返し単位（Ａ２）」ともいう）を含む。
（Ａ１）－Ｏ－Ａｒ１１－ＣＯ－
（Ａ２）－Ｏ－Ａｒ１２－ＣＯ－
［式中、Ａｒ１１は、フェニレン基を表す。Ａｒ１１におけるフェニレン基が有する水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。Ａｒ１２は、ナフチレン基を表す。Ａｒ１２におけるナフチレン基が有する水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。］
（Ａ１）－Ｏ－Ａｒ１１－ＣＯ－
（Ａ２）－Ｏ－Ａｒ１２－ＣＯ－
［式中、Ａｒ１１は、フェニレン基を表す。Ａｒ１１におけるフェニレン基が有する水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。Ａｒ１２は、ナフチレン基を表す。Ａｒ１２におけるナフチレン基が有する水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。］
上記一般式（Ａ１）中、Ａｒ１１は、フェニレン基であり、１，４－フェニレン基であることが好ましい。すなわち、繰返し単位（Ａ１）は、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、及び、ｐ－ヒドロキシ安息香酸のフェノール性水酸基がアシル化された化合物に由来する繰返し単位であることが好ましい。
上記一般式（Ａ１）中、Ａｒ１１におけるフェニレン基が有する水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。
該ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
該アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基等が挙げられ、その炭素数は、１～１０が好ましい。
該アリール基としては、フェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等が挙げられ、その炭素数は、６～２０が好ましい。
Ａｒ１１におけるフェニレン基は、置換されていないことが好ましい。
該アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－オクチル基、ｎ－デシル基等が挙げられ、その炭素数は、１～１０が好ましい。
該アリール基としては、フェニル基、ｏ－トリル基、ｍ－トリル基、ｐ－トリル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基等が挙げられ、その炭素数は、６～２０が好ましい。
Ａｒ１１におけるフェニレン基は、置換されていないことが好ましい。
上記一般式（Ａ２）中、Ａｒ１２は、ナフチレン基であり、電気特性の観点から、２，６－ナフチレン基であることが好ましい。すなわち、繰返し単位（Ａ２）は、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸、及び、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸のフェノール性水酸基がアシル化された化合物に由来する繰返し単位であることが好ましい。
上記一般式（Ａ２）中、Ａｒ１２におけるナフチレン基が有する水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。該ハロゲン原子、アルキル基、及び、アリール基として、具体的には、上述したＡｒ１１の置換基におけるハロゲン原子、アルキル基、及び、アリール基と同様の原子及び置換基が挙げられる。
本実施形態の液晶ポリエステルは、繰返し単位（Ａ１）及び繰返し単位（Ａ２）のみからなることが好ましい。
本実施形態の液晶ポリエステルにおける繰返し単位（Ａ１）の数は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数を１００％として、１０％以上が好ましく、１５％以上がより好ましく、２０％以上がさらに好ましい。
また、繰返し単位（Ａ１）の数は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数を１００％として、４５％以下が好ましく、４２％以下がより好ましく、４２％未満であることがさらに好ましく、４０％以下が特に好ましく、３３％以下が最も好ましい。
また、繰返し単位（Ａ１）の数は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数を１００％として、４５％以下が好ましく、４２％以下がより好ましく、４２％未満であることがさらに好ましく、４０％以下が特に好ましく、３３％以下が最も好ましい。
本実施形態の液晶ポリエステルにおける繰返し単位（Ａ１）の数が、上記の好ましい範囲内であると、本実施形態の液晶ポリエステルの耐熱性がより向上する。
例えば、本実施形態の液晶ポリエステルにおける繰返し単位（Ａ１）の数は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数を１００％として、１０％以上４５％以下が好ましく、１５％以上４２％以下がより好ましく、１５％以上４２％未満がさらに好ましく、２０％以上４０％以下が特に好ましく、２０％以上３３％以下が最も好ましい。
本実施形態の液晶ポリエステルにおける繰返し単位（Ａ２）の数は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数を１００％として、４０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましく、５０％超がさらに好ましく、５２％以上がさらに好ましく、５５％以上がさらに好ましく、５８％以上が特に好ましく、６０％以上が最も好ましい。
また、繰返し単位（Ａ２）の数は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数を１００％として、９０％以下が好ましく、８５％以下がより好ましく、８０％以下がさらに好ましい。
また、繰返し単位（Ａ２）の数は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数を１００％として、９０％以下が好ましく、８５％以下がより好ましく、８０％以下がさらに好ましい。
本実施形態の液晶ポリエステルにおける繰返し単位（Ａ２）の数が、上記の好ましい範囲内であると、本実施形態の液晶ポリエステルの耐熱性がより向上する。
例えば、本実施形態の液晶ポリエステルにおける繰返し単位（Ａ２）の数は、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数を１００％として、４０％以上９０％以下が好ましく、５０％以上８５％以下がより好ましく、５０％超８５％以下がさらに好ましく、５２％以上８５％以下がさらに好ましく、５５％以上８５％以下がさらに好ましく、５８％以上８０％以下が特に好ましく、６０％以上８０％以下が最も好ましい。
本実施形態の液晶ポリエステルにおける繰返し単位（Ａ１）の数と繰返し単位（Ａ２）の数との比［繰返し単位（Ａ２）／繰返し単位（Ａ１）］は、１．２以上であり、１．３以上であることが好ましく、１．４以上であることがより好ましい。
また、繰返し単位（Ａ１）の数と繰返し単位（Ａ２）の数との比［繰返し単位（Ａ２）／繰返し単位（Ａ１）］は、５以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましく、３．５以下であることがさらに好ましい。
また、繰返し単位（Ａ１）の数と繰返し単位（Ａ２）の数との比［繰返し単位（Ａ２）／繰返し単位（Ａ１）］は、５以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましく、３．５以下であることがさらに好ましい。
繰返し単位（Ａ１）の数と繰返し単位（Ａ２）の数との比［繰返し単位（Ａ２）／繰返し単位（Ａ１）］が、上記の好ましい範囲内であると、本実施形態の液晶ポリエステルの耐熱性がより向上する。
例えば、本実施形態の液晶ポリエステルにおける繰返し単位（Ａ１）の数と繰返し単位（Ａ２）の数との比［繰返し単位（Ａ２）／繰返し単位（Ａ１）］は、１．２以上５以下であることが好ましく、１．３以上４以下であることがより好ましく、１．４以上３．５以下であることがさらに好ましい。
本実施形態の液晶ポリエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０００００以上であることが好ましく、１１００００以上であることがより好ましく、６０００００以上であることがさらに好ましい。
一方で、本実施形態の液晶ポリエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）は、８０００００以下であることが好ましく、７５００００以下であることがより好ましく、７０００００以下であることがさらに好ましい。
一方で、本実施形態の液晶ポリエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）は、８０００００以下であることが好ましく、７５００００以下であることがより好ましく、７０００００以下であることがさらに好ましい。
本実施形態の液晶ポリエステルの重量平均分子量が、上記の好ましい範囲内であると、本実施形態の液晶ポリエステルの耐熱性がより向上する。
例えば、本実施形態の液晶ポリエステルの重量平均分子量は、１０００００～８０００００であることが好ましく、１１００００～７５００００であることがより好ましく、６０００００～７０００００であることがさらに好ましい。
本実施形態の液晶ポリエステルの数平均分子量（Ｍｎ）は、１００００以上であることが好ましく、３００００以上であることがより好ましく、１５００００以上であることがさらに好ましい。
一方で、本実施形態の液晶ポリエステルの数平均分子量（Ｍｎ）は、８０００００以下であることが好ましく、７５００００以下であることがより好ましく、７０００００以下であることがさらに好ましい。
一方で、本実施形態の液晶ポリエステルの数平均分子量（Ｍｎ）は、８０００００以下であることが好ましく、７５００００以下であることがより好ましく、７０００００以下であることがさらに好ましい。
本実施形態の液晶ポリエステルの数平均分子量が、上記の好ましい範囲内であると、本実施形態の液晶ポリエステルの耐熱性がより向上する。
例えば、本実施形態の液晶ポリエステルの数平均分子量（Ｍｎ）は、１００００～３０００００であることが好ましく、３００００～２５００００であることがより好ましく、１５００００～２０００００であることがさらに好ましい。
本実施形態の液晶ポリエステルの分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２．０～６．０であることが好ましく、３．０～５．０であることがより好ましく、３．５～４．０であることがさらに好ましい。
本明細書において、重量平均分子量及び数平均分子量は、例えば、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析により求めることができ、標準ポリスチレンの分子量を測定して得られた検量線に基づいて、標準ポリスチレン換算で求められた値を意味する。
本実施形態の液晶ポリエステルは、典型的には、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する繰返し単位と、ｐ－ヒドロキシ安息香酸に由来する繰返し単位とを有し、６－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸に由来する繰返し単位及び／又はｐ－ヒドロキシ安息香酸に由来する繰返し単位の主鎖末端のフェノール性水酸基の一部が、アシル基（好ましくはアセチル基）に置換されているものである。
本実施形態の液晶ポリエステルは、２種以上の液晶ポリエステルが混合された液晶ポリエステル樹脂混合物であってもよく、例えば、流動開始温度が互いに異なる液晶ポリエステル樹脂の混合物であってもよい。
本実施形態の液晶ポリエステルは、１Ｈ－ＮＭＲにより算出される、フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比［フェノール性水酸基／（フェノール性水酸基＋アシル基）］が、０．３以下であり、フェノール性水酸基よりも熱的に安定であろうアシル基が、フェノール性水酸基に対して比較的多い。そのため、例えば、該液晶ポリエステルを加熱した際に、主鎖末端が破壊され、破壊された部分がガスになってしまうという事態が生じにくいと推測される。
したがって、本実施形態の液晶ポリエステルは耐熱性が高められていると推測される。
したがって、本実施形態の液晶ポリエステルは耐熱性が高められていると推測される。
（液晶ポリエステルの製造方法）
本実施形態の液晶ポリエステルの製造方法は、芳香族ヒドロキシカルボン酸と、脂肪酸無水物とをアシル化反応させて、アシル化物を得る工程（ｉ）、及び、前記アシル化物と、芳香族ヒドロキシカルボン酸とをエステル交換反応させて、液晶ポリエステルを得る工程（ｉｉ）を含む。
本実施形態の液晶ポリエステルの製造方法は、芳香族ヒドロキシカルボン酸と、脂肪酸無水物とをアシル化反応させて、アシル化物を得る工程（ｉ）、及び、前記アシル化物と、芳香族ヒドロキシカルボン酸とをエステル交換反応させて、液晶ポリエステルを得る工程（ｉｉ）を含む。
[工程（ｉ）]
工程（ｉ）は、芳香族ヒドロキシカルボン酸と、脂肪酸無水物とをアシル化反応させて、アシル化物を得る工程である。
例えば、芳香族ヒドロキシカルボン酸がｐ－ヒドロキシ安息香酸であり、脂肪酸無水物が無水酢酸である場合、ｐ－ヒドロキシ安息香酸のフェノール性水酸基の水素原子が、無水酢酸のアセチル基に置換され、アシル化物が生じる。
また、ｐ－ヒドロキシ安息香酸のフェノール性水酸基の水素イオン（Ｈ＋）と、無水酢酸のアセチルオキシ基から生じる陰イオン（ＣＨ３ＣＯＯ－）とから、酢酸が副生する。
工程（ｉ）は、芳香族ヒドロキシカルボン酸と、脂肪酸無水物とをアシル化反応させて、アシル化物を得る工程である。
例えば、芳香族ヒドロキシカルボン酸がｐ－ヒドロキシ安息香酸であり、脂肪酸無水物が無水酢酸である場合、ｐ－ヒドロキシ安息香酸のフェノール性水酸基の水素原子が、無水酢酸のアセチル基に置換され、アシル化物が生じる。
また、ｐ－ヒドロキシ安息香酸のフェノール性水酸基の水素イオン（Ｈ＋）と、無水酢酸のアセチルオキシ基から生じる陰イオン（ＣＨ３ＣＯＯ－）とから、酢酸が副生する。
工程（ｉ）における芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、下記式（Ａ０１）で表される芳香族ヒドロキシカルボン酸（以下、「芳香族ヒドロキシカルボン酸（Ａ０１）」ともいう）、及び、下記式（Ａ０２）で表される芳香族ヒドロキシカルボン酸（以下、「芳香族ヒドロキシカルボン酸（Ａ０２）」ともいう）等が挙げられる。
（Ａ０１）ＨＯ－Ａｒ１１－ＣＯＯＨ
（Ａ０２）ＨＯ－Ａｒ１２－ＣＯＯＨ
［式中、Ａｒ１１は、フェニレン基を表す。Ａｒ１１におけるフェニレン基が有する水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。Ａｒ１２は、ナフチレン基を表す。Ａｒ１２におけるナフチレン基が有する水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。］
（Ａ０２）ＨＯ－Ａｒ１２－ＣＯＯＨ
［式中、Ａｒ１１は、フェニレン基を表す。Ａｒ１１におけるフェニレン基が有する水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。Ａｒ１２は、ナフチレン基を表す。Ａｒ１２におけるナフチレン基が有する水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。］
上記式（Ａ０１）中、Ａｒ１１は、上記式（Ａ１）中のＡｒ１１と同一である。
上記式（Ａ０２）中、Ａｒ１２は、上記式（Ａ２）中のＡｒ１２と同一である。
上記式（Ａ０２）中、Ａｒ１２は、上記式（Ａ２）中のＡｒ１２と同一である。
芳香族ヒドロキシカルボン酸（Ａ０１）として、具体的には、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、ｍ－ヒドロキシ安息香酸等が挙げられ、ｐ－ヒドロキシ安息香酸であることが好ましい。
芳香族ヒドロキシカルボン酸（Ａ０２）として、具体的には、２―ヒドロキシ－６－ナフトエ酸、２―ヒドロキシ－３－ナフトエ酸、１―ヒドロキシ－４－ナフトエ酸等が挙げられ、２―ヒドロキシ－６－ナフトエ酸であることが好ましい。
工程（ｉ）における脂肪酸無水物としては、炭素数９以下の脂肪酸無水物が挙げられ、具体的には、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水ブタン酸、無水２－メチルプロピオン酸、無水ペンタン酸、無水２，２－ジメチルプロピオン酸、無水２－エチルヘキサン酸、無水モノクロル酢酸、無水ジクロル酢酸、無水トリクロル酢酸、無水モノブロモ酢酸、無水ジブロモ酢酸、無水トリブロモ酢酸、無水モノフルオロ酢酸、無水ジフルオロ酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水ペンタン－１，５－ジカルボン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水β－ブロモプロピオン酸等が挙げられる。
その中でも、無水酢酸が好ましい。
その中でも、無水酢酸が好ましい。
工程（ｉ）における芳香族ヒドロキシカルボン酸は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
工程（ｉ）における脂肪酸無水物の使用量は、芳香族ヒドロキシカルボン酸の有するフェノール性水酸基１当量に対して、脂肪酸無水物が１当量超であることが好ましく、１．０１当量以上であることがより好ましく、１．０５当量以上であることがさらに好ましく、１．１０当量超であることが特に好ましい。
工程（ｉ）における脂肪酸無水物の使用量は、芳香族ヒドロキシカルボン酸の有するフェノール性水酸基１当量に対して、脂肪酸無水物が１．３５当量以下であることが好ましく、１．３０当量以下であることが好ましく、１．２５当量以下であることがより好ましく、１．２０当量以下であることがさらに好ましい。
工程（ｉ）における脂肪酸無水物の使用量は、芳香族ヒドロキシカルボン酸の有するフェノール性水酸基１当量に対して、脂肪酸無水物が１．３５当量以下であることが好ましく、１．３０当量以下であることが好ましく、１．２５当量以下であることがより好ましく、１．２０当量以下であることがさらに好ましい。
工程（ｉ）における脂肪酸無水物の使用量が、上記の好ましい範囲内であると、液晶ポリエステルにおける１Ｈ－ＮＭＲにより算出される、フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比［フェノール性水酸基／（フェノール性水酸基＋アシル基）］を、０．３以下に容易に制御することができる。
例えば、工程（ｉ）における脂肪酸無水物の使用量は、芳香族ヒドロキシカルボン酸の有するフェノール性水酸基１当量に対して、脂肪酸無水物が１当量超１．３５当量以下であることが好ましく、１．０１当量以上１．３０当量以下であることがより好ましく、１．０５当量以上１．２５当量以下であることがさらに好ましく、１．１０当量超１．２０当量以下であることが特に好ましい。
また、工程（ｉ）における脂肪酸無水物の使用量は、芳香族ヒドロキシカルボン酸の有するフェノール性水酸基１当量に対して、脂肪酸無水物が１．０１当量以上１．２０当量以下であってもよい。
また、工程（ｉ）における脂肪酸無水物の使用量は、芳香族ヒドロキシカルボン酸の有するフェノール性水酸基１当量に対して、脂肪酸無水物が１．０１当量以上１．２０当量以下であってもよい。
従来の液晶ポリエステルの製造法では、脂肪酸無水物１当量に対してフェノール性水酸基が過剰になるよう、脂肪酸無水物を使用するのが通常であったところ、本実施形態では、フェノール性水酸基１当量に対して脂肪酸無水物が１当量超になるよう脂肪酸無水物を過剰に使用する点で、従来法と異なる。
工程（ｉ）は、下記式（Ｎ－１）で表される複素環状有機塩基化合物（以下、「（Ｎ）成分ともいう」）の存在下で行ってもよい。
Ｒ１～Ｒ４における炭素数１～４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。
Ｒ１～Ｒ４におけるシアノアルキル基としては、シアノメチル基、シアノエチル基、シアノプロピル基等が挙げられる。
Ｒ１～Ｒ４におけるシアノアルコキシ基としては、例えば、シアノメトキシ基、シアノエトキシ基、シアノブトキシ基が挙げられる。
Ｒ１～Ｒ４におけるシアノアルキル基としては、シアノメチル基、シアノエチル基、シアノプロピル基等が挙げられる。
Ｒ１～Ｒ４におけるシアノアルコキシ基としては、例えば、シアノメトキシ基、シアノエトキシ基、シアノブトキシ基が挙げられる。
Ｒ１～Ｒ４におけるアミノアルキル基としては、例えば、アミノメチル基、アミノエチル基、アミノプロピル基が挙げられる。
炭素数１～４のアミノアルコキシ基としては、例えば、アミノメトキシ基、アミノエトキシ基、アミノブトキシ基が挙げられる。
炭素数１～４のアミノアルコキシ基としては、例えば、アミノメトキシ基、アミノエトキシ基、アミノブトキシ基が挙げられる。
（Ｎ）成分として、具体的には、イミダゾ－ル、１－メチルイミダゾ－ル、２－メチルイミダゾ－ル、４－メチルイミダゾ－ル、１－エチルイミダゾ－ル、２－エチルイミダゾ－ル、４－エチルイミダゾ－ル、１，２－ジメチルイミダゾ－ル、１，４－ジメチルイミダゾ－ル、２，４－ジメチルイミダゾ－ル、１－メチル－２－エチルイミダゾ－ル、１－メチル－４エチルイミダゾ－ル、１－エチル－２－メチルイミダゾ－ル、１－エチル－２－エチルイミダゾ－ル、１－エチル－２－フェニルイミダゾ－ル、２－エチル－４－メチルイミダゾ－ル、２－フェニルイミダゾ－ル、１－ベンジル－２－メチルイミダゾ－ル、２－フェニル－４－メチルイミダゾ－ル、１－シアノエチル－２－メチルイミダゾ－ル、１－シアノエチル－２－フェニルイミダゾ－ル、４－シアノエチル－２－エチル－４－メチルイミダゾ－ル、１－アミノエチル－２－メチルイミダゾ－ル、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾ－ル、１－アミノエチル－２－メチルイミダゾ－ル、１－アミノエチル－２－エチルイミダゾ－ル、４－ホルミルイミダゾ－ル、２－メチル－４－ホルミルイミダゾ－ル、４－メチル－５－ホルミルイミダゾ－ル、２－エチル－４－メチル－５－ホルミルイミダゾ－ル、２－フェニル－４－メチル－４－ホルミルイミダゾ－ル等が挙げられる。その中でも入手の容易性および取り扱い性の観点から、１－メチルイミダゾ－ル、２－メチルイミダゾ－ルが好ましい。
本実施形態における工程（ｉ）における（Ｎ）成分の使用量は、工程（ｉ）で用いられる芳香族ヒドロキシカルボン酸１００質量部に対して、１５質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、２０質量ｐｐｍ以上であることがより好ましく、２５質量ｐｐｍ以上であることが好ましい。
工程（ｉ）における（Ｎ）成分の使用量は、工程（ｉ）で用いられる芳香族ヒドロキシカルボン酸１００質量部に対して、１５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、１２０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。
工程（ｉ）における（Ｎ）成分の使用量は、工程（ｉ）で用いられる芳香族ヒドロキシカルボン酸１００質量部に対して、１５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、１２０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。
本実施形態における工程（ｉ）における（Ｎ）成分の使用量が、上記の好ましい範囲内であると、液晶ポリエステルにおける１Ｈ－ＮＭＲにより算出される、フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比［フェノール性水酸基／（フェノール性水酸基＋アシル基）］を、０．３以下に容易に制御することができる。
例えば、本実施形態における工程（ｉ）における（Ｎ）成分の使用量は、工程（ｉ）で用いられる芳香族ヒドロキシカルボン酸１００質量部に対して、１５質量ｐｐｍ以上１５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、２０質量ｐｐｍ以上１２０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２５質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。
（Ｎ）成分を工程（ｉ）における反応系へ添加する方法は、特に限定されず、反応、物性に影響を与えない溶剤に混合してから該反応系へ添加してもよい。該溶剤としては、例えば、酢酸が挙げられる。
工程（ｉ）におけるアシル化反応は、１３０℃～１５０℃の温度範囲で３０分～２０時間行うことが好ましく、１３５℃～１４５℃で３０分～３時間行うことがより好ましい。
[工程（ｉｉ）]
工程（ｉｉ）は、上述した工程（ｉ）によって得られるアシル化物と、芳香族ヒドロキシカルボン酸とをエステル交換反応させて、液晶ポリエステルを得る工程である。
該芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、上述した工程（ｉ）における芳香族ヒドロキシカルボン酸と同一のもの、すなわち、未反応の芳香族ヒドロキシカルボン酸が挙げられる。
工程（ｉｉ）は、上述した工程（ｉ）によって得られるアシル化物と、芳香族ヒドロキシカルボン酸とをエステル交換反応させて、液晶ポリエステルを得る工程である。
該芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、上述した工程（ｉ）における芳香族ヒドロキシカルボン酸と同一のもの、すなわち、未反応の芳香族ヒドロキシカルボン酸が挙げられる。
工程（ｉｉ）は、（Ｎ）成分の存在下で反応を行ってもよい。
本実施形態における工程（ｉｉ）における（Ｎ）成分の使用量は、工程（ｉｉ）で用いられる芳香族ヒドロキシカルボン酸１００質量部に対して、１５質量ｐｐｍ以上であることが好ましく、２０質量ｐｐｍ以上であることがより好ましく、２５質量ｐｐｍ以上であることが好ましい。
一方で、工程（ｉｉ）における（Ｎ）成分の使用量は、工程（ｉｉ）で用いられる芳香族ヒドロキシカルボン酸１００質量部に対して、１５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、１２０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。
一方で、工程（ｉｉ）における（Ｎ）成分の使用量は、工程（ｉｉ）で用いられる芳香族ヒドロキシカルボン酸１００質量部に対して、１５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、１２０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。
本実施形態における工程（ｉｉ）における（Ｎ）成分の使用量が、上記の好ましい範囲内であると、液晶ポリエステルにおける１Ｈ－ＮＭＲにより算出される、フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比［フェノール性水酸基／（フェノール性水酸基＋アシル基）］を０．３以下に容易に制御することができる。
例えば、本実施形態における工程（ｉｉ）における（Ｎ）成分の使用量は、工程（ｉｉ）で用いられる芳香族ヒドロキシカルボン酸１００質量部に対して、１５質量ｐｐｍ以上１５０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、２０質量ｐｐｍ以上１２０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましく、２５質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。
（Ｎ）成分を工程（ｉｉ）における反応系へ添加する方法は、特に限定されず、反応、物性に影響を与えない溶剤に混合してから該反応系へ添加してもよい。該溶剤としては、例えば、酢酸が挙げられる。
工程（ｉｉ）におけるエステル交換反応は、１２０～１５０℃から２５０～３５０℃までを、０．１～５℃／分かけて昇温した後に、昇温した温度を保持したまま、２～５時間反応させることが好ましく、１３０～１５０℃から２７０～３３０℃までを、０．１～５℃／分の割合で昇温した後に、昇温した温度を保持したまま、２～５時間反応させることがより好ましい。
エステル交換反応を行う際には、平衡反応であるエステル交換反応について、液晶ポリエステルの生成側に平衡を偏らせるために、副生する脂肪酸（例えば、酢酸）および未反応の脂肪酸無水物（例えば、無水酢酸）を、蒸発させて系外に留去させることが好ましい。このとき、留出する脂肪酸の一部を還流させて反応器に戻すことにより、脂肪酸と同伴して蒸発または昇華する原料モノマー等を凝縮または逆昇華させて反応器に戻すこともできる。
工程（ｉ）及び（ｉｉ）は、反応器として、回分装置を用いてバッチ式で行ってもよいし、連続装置を用いて連続式で行ってもよい。
本実施形態の液晶ポリエステルの製造方法は、上述した工程（ｉ）及び（ｉｉ）の後に、この工程で得られた液晶ポリエステルを高分子量化するための工程を行ってもよい。例えば、工程（ｉｉ）で得られた液晶ポリエステルを冷却した後で粉砕することによって粉体状の液晶ポリエステルを作製し、さらに、この粉体状の液晶ポリエステルを加熱することにより、液晶ポリエステルの高分子量化が可能である。
また、冷却および粉砕で得た粉体状液晶ポリエステルを造粒することによってペレット状の液晶ポリエステルを作製し、その後でこのペレット状の液晶ポリエステルを加熱することにより、液晶ポリエステルの高分子量化を行ってもよい。これらの方法を用いた高分子量化は、当該技術分野では、固相重合と称されている。
固相重合反応は、１５～３０℃から１５０～２５０℃までを、３０分～５時間かけて昇温し、次いで、昇温した温度から２００～３００℃までを、５～１０時間かけて昇温した後に、昇温した温度を保持したまま、５～１５時間反応させることが好ましい。
以上説明した本実施形態の液晶ポリエステルの製造方法によれば、上述した実施形態の液晶ポリエステルを容易に製造することができる。
（液晶ポリエステル組成物）
本実施形態の液晶ポリエステル組成物は、上述した液晶ポリエステルと、溶媒とを含有してもよい。
本実施形態の液晶ポリエステル組成物は、上述した液晶ポリエステルと、溶媒とを含有してもよい。
＜溶媒＞
本実施形態の液晶ポリエステル組成物における溶媒として、具体的には、グリセリン、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の脂肪族多価アルコール；ジクロロメタン、クロロホルム、１，１－ジクロロエタン、１，２－ジクロロエタン、１，１，２，２－テトラクロロエタン、１－クロロブタン、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ｐ－クロロフェノール、ペンタクロロフェノール、ペンタフルオロフェノール等のハロゲン化フェノール；ジエチルエーテル、ジ－（２－クロロエチル）エーテル、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン等のエーテル；アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン；酢酸エチル、乳酸ブチル等のエステル；γ－ブチロラクトン等のラクトンエステル；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート；トリエチルアミン等のアミン；ピリジン等の含窒素複素環芳香族化合物；アセトニトリル、スクシノニトリル等のニトリル；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド、テトラメチル尿素等の尿素化合物；ニトロメタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物；及びヘキサメチルリン酸アミド、トリｎ－ブチルリン酸等のリン化合物が挙げられ、それらの２種以上を用いてもよい。
本実施形態の液晶ポリエステル組成物における溶媒として、具体的には、グリセリン、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の脂肪族多価アルコール；ジクロロメタン、クロロホルム、１，１－ジクロロエタン、１，２－ジクロロエタン、１，１，２，２－テトラクロロエタン、１－クロロブタン、クロロベンゼン、ｏ－ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ｐ－クロロフェノール、ペンタクロロフェノール、ペンタフルオロフェノール等のハロゲン化フェノール；ジエチルエーテル、ジ－（２－クロロエチル）エーテル、テトラヒドロフラン、１，４－ジオキサン等のエーテル；アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン；酢酸エチル、乳酸ブチル等のエステル；γ－ブチロラクトン等のラクトンエステル；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート；トリエチルアミン等のアミン；ピリジン等の含窒素複素環芳香族化合物；アセトニトリル、スクシノニトリル等のニトリル；Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド、テトラメチル尿素等の尿素化合物；ニトロメタン、ニトロベンゼン等のニトロ化合物；ジメチルスルホキシド、スルホラン等の硫黄化合物；及びヘキサメチルリン酸アミド、トリｎ－ブチルリン酸等のリン化合物が挙げられ、それらの２種以上を用いてもよい。
溶媒は、非プロトン性溶媒であってもよい。
非プロトン性溶媒としては、前記ハロゲン化炭化水素、前記エーテル、前記ケトン、前記エステル、前記ラクトンエステル、前記カーボネート、前記アミン、前記含窒素複素環芳香族化合物、前記ニトリル、前記アミド、前記尿素化合物、前記ニトロ化合物、前記硫黄化合物、及び前記リン化合物などが挙げられ、それらの２種以上を用いてもよい。
非プロトン性溶媒としては、前記ハロゲン化炭化水素、前記エーテル、前記ケトン、前記エステル、前記ラクトンエステル、前記カーボネート、前記アミン、前記含窒素複素環芳香族化合物、前記ニトリル、前記アミド、前記尿素化合物、前記ニトロ化合物、前記硫黄化合物、及び前記リン化合物などが挙げられ、それらの２種以上を用いてもよい。
本実施形態の液晶ポリエステル組成物における溶媒としては、液晶ポリエステルフィルムの製膜時に揮発可能な物質であることが好ましい。
本実施形態の液晶ポリエステル組成物は、上述した液晶ポリエステル、及び、溶媒以外に、必要に応じて、充填材や、添加剤、液晶ポリエステル粉末に該当しないその他の樹脂等の他の成分を含んでもよい。
充填材として、具体的には、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム等の無機充填材；及び硬化エポキシ樹脂、架橋ベンゾグアナミン樹脂、架橋アクリル樹脂等の有機充填材が挙げられる。
添加剤として、具体的には、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤及び着色剤等が挙げられる。
液晶ポリエステル以外のその他の樹脂の例としては、ポリプロピレン、ポリアミド、液晶ポリエステル以外のポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンエーテル及びその変性物、ポリエーテルイミド等の液晶ポリエステル以外の熱可塑性樹脂；グリシジルメタクリレートとポリエチレンとの共重合体等のエラストマー；及びフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、シアネート樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。その他の好ましい樹脂として、フッ素樹脂が挙げられる。「フッ素樹脂」とは、分子中にフッ素原子を含む樹脂を意味し、フッ素原子を含む繰返し単位を有するポリマーが挙げられる。
本実施形態の液晶ポリエステル組成物の固形分濃度は、液晶ポリエステル組成物の流動性や該液晶ポリエステル組成物を用いて製造する成形体（具体的には、フィルム等）の厚み等に応じて適宜調整される。
（液晶ポリエステル組成物の製造方法）
本実施形態の液晶ポリエステル組成物は、上述した液晶ポリエステルと、溶媒と、必要に応じて用いられる他の成分とを、一括で又は適当な順序で混合して得ることができる。
本実施形態の液晶ポリエステル組成物は、上述した液晶ポリエステルと、溶媒と、必要に応じて用いられる他の成分とを、一括で又は適当な順序で混合して得ることができる。
（フィルム）
図１に本実施形態のフィルム１０の模式図を示す。
フィルム１０は、上述した液晶ポリエステルを含む。
本実施形態のフィルムは、上述した液晶ポリエステルを含むため、耐熱性が高い。
図１に本実施形態のフィルム１０の模式図を示す。
フィルム１０は、上述した液晶ポリエステルを含む。
本実施形態のフィルムは、上述した液晶ポリエステルを含むため、耐熱性が高い。
（フィルムの製造方法）
本実施形態のフィルムの製造方法は、上述した液晶ポリエステルを溶融成形してフィルムを製造する工程を有する。
具体的には、上述した液晶ポリエステルを加熱して軟化させ、所望の形状に成形することができる。
本実施形態のフィルムの製造方法は、上述した液晶ポリエステルを溶融成形してフィルムを製造する工程を有する。
具体的には、上述した液晶ポリエステルを加熱して軟化させ、所望の形状に成形することができる。
溶融成形法としては、射出成形法、Ｔダイ法やインフレーション法などの押出成形法、圧縮成形法、ブロー成形法、真空成形法およびプレス成形が挙げられる。
溶融成形法としては、上記の中でも、インフレーション法又はＴダイ法が好ましい。
溶融成形法としては、上記の中でも、インフレーション法又はＴダイ法が好ましい。
本実施形態のフィルムの製造方法は、上述した液晶ポリエステルを用いているため、製膜時にガスの発生が抑えられている。したがって、該ガスが、フィルムの巻取りロールに付着して固化して、フィルム中の異物となる等の問題が発生しにくい。
（回路基板）
本実施形態の回路基板は、上述したフィルムを含む。
上述したフィルムは、上述した液晶ポリエステルを含むため、耐熱性が高い。また、液晶ポリエステルは他の熱可塑性樹脂に比べて低比誘電率、及び、低誘電正接である。
特に上述したフィルムが繰返し単位（Ａ１）、及び、繰返し単位（Ａ２）からなる群から選択される１種以上の繰返し単位を有する液晶ポリエステルを含む場合、より耐熱性及び電気特性が高い。
したがって、上述したフィルムは、回路基板の絶縁フィルムとして好適に用いられる。
具体的には、上述したフィルムは、高周波、高速型回路基板用等の絶縁フィルムとして好適に用いられる。
本実施形態の回路基板は、上述したフィルムを含む。
上述したフィルムは、上述した液晶ポリエステルを含むため、耐熱性が高い。また、液晶ポリエステルは他の熱可塑性樹脂に比べて低比誘電率、及び、低誘電正接である。
特に上述したフィルムが繰返し単位（Ａ１）、及び、繰返し単位（Ａ２）からなる群から選択される１種以上の繰返し単位を有する液晶ポリエステルを含む場合、より耐熱性及び電気特性が高い。
したがって、上述したフィルムは、回路基板の絶縁フィルムとして好適に用いられる。
具体的には、上述したフィルムは、高周波、高速型回路基板用等の絶縁フィルムとして好適に用いられる。
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［液晶ポリエステルの流動開始温度］
まず、フローテスター（島津製作所社製、「ＣＦＴ－５００ＥＸ型」）を用いて、液晶ポリエステル約２ｇを、内径１ｍｍ及び長さ１０ｍｍのノズルを有するダイを取り付けたシリンダーに充填した。
次に、９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ２）の荷重下、４℃／ｍｉｎの速度で昇温しながら、液晶ポリエステルを溶融させ、ノズルから押し出し、４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポイズ）の粘度を示す温度を測定し、当該温度を液晶ポリエステルの流動開始温度とした。
まず、フローテスター（島津製作所社製、「ＣＦＴ－５００ＥＸ型」）を用いて、液晶ポリエステル約２ｇを、内径１ｍｍ及び長さ１０ｍｍのノズルを有するダイを取り付けたシリンダーに充填した。
次に、９．８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ２）の荷重下、４℃／ｍｉｎの速度で昇温しながら、液晶ポリエステルを溶融させ、ノズルから押し出し、４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポイズ）の粘度を示す温度を測定し、当該温度を液晶ポリエステルの流動開始温度とした。
［液晶ポリエステルの分子量の測定］
ゲル浸透クロマトグラフ―多角度光散乱光度計（示差屈折率計（島津製作所製：ＲＩＤ－２０Ａ）、多角度光散乱検出器（Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製ＥＯＳ）、カラム（昭和電工製：Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ－Ｇ、Ｋ－８０６Ｍ（２本）、Ｋ－８０２（１本）（φ８．０ｍｍ×３０ｃｍ））、溶媒（ペンタフルオロフェノール／クロロホルム（重量比 ３５／６５）））を用いて、液晶ポリエステルの数平均分子量及び重量平均分子量を測定した。
測定用試料溶液は、試料（各例の液晶ポリエステル）２ｍｇをペンタフルオロフェノール１．４ｇに添加し、８０℃で２時間溶解させ、室温まで冷却後、クロロホルム２．６ｇを添加、さらに溶媒（ペンタフルオロフェノール／クロロホルム（重量比 ３５／６５））で２倍希釈した後、孔径０．４５μｍのフィルターを用いてろ過し、調製した。
ゲル浸透クロマトグラフ―多角度光散乱光度計（示差屈折率計（島津製作所製：ＲＩＤ－２０Ａ）、多角度光散乱検出器（Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ製ＥＯＳ）、カラム（昭和電工製：Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ－Ｇ、Ｋ－８０６Ｍ（２本）、Ｋ－８０２（１本）（φ８．０ｍｍ×３０ｃｍ））、溶媒（ペンタフルオロフェノール／クロロホルム（重量比 ３５／６５）））を用いて、液晶ポリエステルの数平均分子量及び重量平均分子量を測定した。
測定用試料溶液は、試料（各例の液晶ポリエステル）２ｍｇをペンタフルオロフェノール１．４ｇに添加し、８０℃で２時間溶解させ、室温まで冷却後、クロロホルム２．６ｇを添加、さらに溶媒（ペンタフルオロフェノール／クロロホルム（重量比 ３５／６５））で２倍希釈した後、孔径０．４５μｍのフィルターを用いてろ過し、調製した。
［フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比［フェノール性水酸基／（フェノール性水酸基＋アシル基）］の測定］
（ｉ）以下に示す測定条件で得た１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから、液晶ポリエステルのアシル基（具体的には、アセチル基）由来の水素原子に帰属されるピーク面積Ａを求めた。
（ｉｉ）ピーク面積Ａを、アシル基を有する繰返し単位当たりの水素原子数で割ることにより、アシル基の相対物質量（ＩｎｔＡｃ）を算出した。
（ｉｉｉ）（ｉ）と同一の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから、液晶ポリエステルのフェノール性水酸基が結合している炭素原子に隣接する炭素原子が有する水素原子（芳香族水素原子）に帰属されるピーク面積Ｂを求めた。
（ｉｖ）ピーク面積Ｂを、フェノール性水酸基を有する繰返し単位当たりの水素原子数で割ることにより、フェノール性水酸基の相対物質量（ＩｎｔＯＨ）を算出した。
（ｖ）（ｉｉ）で求めた（ＩｎｔＡｃ）と、（ｉｖ）で求めた（ＩｎｔＯＨ）とを用いて、（ＩｎｔＯＨ）／［（ＩｎｔＯＨ）＋（ＩｎｔＡｃ）］により、フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比を算出した。
（ｉ）以下に示す測定条件で得た１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから、液晶ポリエステルのアシル基（具体的には、アセチル基）由来の水素原子に帰属されるピーク面積Ａを求めた。
（ｉｉ）ピーク面積Ａを、アシル基を有する繰返し単位当たりの水素原子数で割ることにより、アシル基の相対物質量（ＩｎｔＡｃ）を算出した。
（ｉｉｉ）（ｉ）と同一の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルから、液晶ポリエステルのフェノール性水酸基が結合している炭素原子に隣接する炭素原子が有する水素原子（芳香族水素原子）に帰属されるピーク面積Ｂを求めた。
（ｉｖ）ピーク面積Ｂを、フェノール性水酸基を有する繰返し単位当たりの水素原子数で割ることにより、フェノール性水酸基の相対物質量（ＩｎｔＯＨ）を算出した。
（ｖ）（ｉｉ）で求めた（ＩｎｔＡｃ）と、（ｉｖ）で求めた（ＩｎｔＯＨ）とを用いて、（ＩｎｔＯＨ）／［（ＩｎｔＯＨ）＋（ＩｎｔＡｃ）］により、フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比を算出した。
＜測定条件＞
ＮＭＲ装置：Ｂｒｕｋｅｒ社製ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ
磁場強度：１４．１Ｔ
プローブ：ＴＣＩクライオプローブ
測定用試料溶液は、試料１０ｍｇに重水素化ペンタフルオロフェノール０．５ｍＬを添加し、１００℃で２時間溶解させ、さらに重水素化１，１，２，２－テトラクロロエタン０．３ｍＬを加えて混合し調製した。ＮＭＲ測定は下記条件で行った。
測定法： １Ｈ―１Ｄ （プレサチュレーション法）
測定温度：３０℃
積算回数：６４回
待ち時間：４秒
ＮＭＲ装置：Ｂｒｕｋｅｒ社製ＡＶＡＮＣＥ ＩＩＩ
磁場強度：１４．１Ｔ
プローブ：ＴＣＩクライオプローブ
測定用試料溶液は、試料１０ｍｇに重水素化ペンタフルオロフェノール０．５ｍＬを添加し、１００℃で２時間溶解させ、さらに重水素化１，１，２，２－テトラクロロエタン０．３ｍＬを加えて混合し調製した。ＮＭＲ測定は下記条件で行った。
測定法： １Ｈ―１Ｄ （プレサチュレーション法）
測定温度：３０℃
積算回数：６４回
待ち時間：４秒
より具体的な測定方法は以下に示す通りである。
得られた１Ｈスペクトルについて、８．８ｐｐｍ付近の２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸由来のシグナルの化学シフトを８．８５ｐｐｍに補正し、ベースライン補正を施したうえで、各領域に検出されるシグナルの積分値（ピーク面積）を各繰返し単位当たりのプロトン数で除して、アセチル基と水酸基とのモル比を得た。
得られた１Ｈスペクトルについて、８．８ｐｐｍ付近の２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸由来のシグナルの化学シフトを８．８５ｐｐｍに補正し、ベースライン補正を施したうえで、各領域に検出されるシグナルの積分値（ピーク面積）を各繰返し単位当たりのプロトン数で除して、アセチル基と水酸基とのモル比を得た。
・アセチル基の相対モル数（ＩｎｔＡｃ）
２．６６～２．４５ｐｐｍの領域には、以下の化学式（Ａ１ａ）及び（Ａ２ａ）に示すように、アセチル基由来の水素原子（ＨＡ）のピークが検出される。この領域に検出されるピークを積分して得た値を足し合わせ、アセチル基の水素原子（ＨＡ）の数である３で除して、アセチル基の相対モル数（ＩｎｔＡｃ）を得た。
２．６６～２．４５ｐｐｍの領域には、以下の化学式（Ａ１ａ）及び（Ａ２ａ）に示すように、アセチル基由来の水素原子（ＨＡ）のピークが検出される。この領域に検出されるピークを積分して得た値を足し合わせ、アセチル基の水素原子（ＨＡ）の数である３で除して、アセチル基の相対モル数（ＩｎｔＡｃ）を得た。
・フェノール性水酸基の相対モル数（ＩｎｔＯＨ－１）
７．１５～６．９５ｐｐｍの領域には、以下の化学式（Ａ１ｂ）に示すように、フェノール性水酸基が結合している炭素原子に隣接する炭素原子が有する水素原子（ＨＢ１）のピークが検出される。この領域に検出されるピークを積分して得た値を足し合わせ、水素原子（ＨＢ１）の数である２で除して、ｐ－ヒドロキシ安息香酸由来の繰返し単位が有するフェノール性水酸基の相対モル数（ＩｎｔＯＨ－１）を得た。
７．１５～６．９５ｐｐｍの領域には、以下の化学式（Ａ１ｂ）に示すように、フェノール性水酸基が結合している炭素原子に隣接する炭素原子が有する水素原子（ＨＢ１）のピークが検出される。この領域に検出されるピークを積分して得た値を足し合わせ、水素原子（ＨＢ１）の数である２で除して、ｐ－ヒドロキシ安息香酸由来の繰返し単位が有するフェノール性水酸基の相対モル数（ＩｎｔＯＨ－１）を得た。
・フェノール性水酸基の相対モル数（ＩｎｔＯＨ－２）
また、７．２５～７．３５ｐｐｍの領域には、以下の化学式（Ａ２ｂ）に示すように、フェノール性水酸基が結合している炭素原子に隣接する炭素原子が有する水素原子（ＨＢ２）及び（ＨＢ３）のピークが検出される。この領域に検出されるピークを積分し、さらに、水素原子（ＨＢ２）及び（ＨＢ３）の合計数である２で除して、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸由来の繰返し単位が有するフェノール性水酸基の相対モル数（ＩｎｔＯＨ－２）を得た。
また、７．２５～７．３５ｐｐｍの領域には、以下の化学式（Ａ２ｂ）に示すように、フェノール性水酸基が結合している炭素原子に隣接する炭素原子が有する水素原子（ＨＢ２）及び（ＨＢ３）のピークが検出される。この領域に検出されるピークを積分し、さらに、水素原子（ＨＢ２）及び（ＨＢ３）の合計数である２で除して、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸由来の繰返し単位が有するフェノール性水酸基の相対モル数（ＩｎｔＯＨ－２）を得た。
各例の液晶ポリエステルのフェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比は、下記式（１）により求めた。
フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比
＝（ＩｎｔＯＨ－１）＋（ＩｎｔＯＨ－２）／｛（ＩｎｔＡｃ）＋（ＩｎｔＯＨ－１）＋（ＩｎｔＯＨ－２）｝・・・（１）
フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比
＝（ＩｎｔＯＨ－１）＋（ＩｎｔＯＨ－２）／｛（ＩｎｔＡｃ）＋（ＩｎｔＯＨ－１）＋（ＩｎｔＯＨ－２）｝・・・（１）
［実施例１の液晶ポリエステルの製造方法］
撹拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸 １５１１．１ｇ（８．０３モル）、ｐ－ヒドロキシ安息香酸 ４１０．２ｇ（２．９７モル）、無水酢酸 １２９１．４ｇ（１２．６５モル）および１－メチルイミダゾール ０．０５８ｇを添加し、室温で５分間撹拌した後、撹拌しながら昇温した。内温が１４０℃となったところで、１４０℃を保持したまま１時間撹拌した。
次に、留出する副生酢酸、未反応の無水酢酸を留去しながら、１４０℃から２７５℃まで３時間かけて昇温した。２７５℃で３時間３０分保温して内容物を取り出した。取り出した内容物を室温に冷却し、粉砕機で粉砕後、２５℃から２００℃まで１時間かけて昇温した後、２００℃から２５０℃まで８時間２０分かけて昇温し、次いで２５０℃で１０時間保温し、固相重合を行った。
得られた固相重合物を室温まで冷却して、粉末状の実施例１の液晶ポリエステルを得た。
実施例１の液晶ポリエステルの流動開始温度は２９９℃であった。
実施例１の液晶ポリエステルを偏光顕微鏡で観察した結果、溶融時に光学異方性を示した。
撹拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸 １５１１．１ｇ（８．０３モル）、ｐ－ヒドロキシ安息香酸 ４１０．２ｇ（２．９７モル）、無水酢酸 １２９１．４ｇ（１２．６５モル）および１－メチルイミダゾール ０．０５８ｇを添加し、室温で５分間撹拌した後、撹拌しながら昇温した。内温が１４０℃となったところで、１４０℃を保持したまま１時間撹拌した。
次に、留出する副生酢酸、未反応の無水酢酸を留去しながら、１４０℃から２７５℃まで３時間かけて昇温した。２７５℃で３時間３０分保温して内容物を取り出した。取り出した内容物を室温に冷却し、粉砕機で粉砕後、２５℃から２００℃まで１時間かけて昇温した後、２００℃から２５０℃まで８時間２０分かけて昇温し、次いで２５０℃で１０時間保温し、固相重合を行った。
得られた固相重合物を室温まで冷却して、粉末状の実施例１の液晶ポリエステルを得た。
実施例１の液晶ポリエステルの流動開始温度は２９９℃であった。
実施例１の液晶ポリエステルを偏光顕微鏡で観察した結果、溶融時に光学異方性を示した。
［実施例２の液晶ポリエステルの製造方法］
撹拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸 １４４９．０ｇ（７．７モル）、ｐ－ヒドロキシ安息香酸 ４５５．８ｇ（３．３モル）、無水酢酸 １２９１．４ｇ（１２．６５モル）および１－メチルイミダゾール ０．１７１ｇを添加し、室温で５分間撹拌した後、撹拌しながら昇温した。内温が１４０℃となったところで、１４０℃を保持したまま１時間撹拌した。
次に、留出する副生酢酸、未反応の無水酢酸を留去しながら、１４０℃から２７５℃まで３時間かけて昇温した。２７５℃で３時間３０分保温して内容物を取り出した。取り出した内容物を室温に冷却し、粉砕機で粉砕後、２５℃から２００℃まで１時間かけて昇温した後、２００℃から２５３℃まで８時間５０分かけて昇温し、次いで２５３℃で１０時間保温し、固相重合を行った。
得られた固相重合物を室温まで冷却して、粉末状の実施例２の液晶ポリエステルを得た。
実施例２の液晶ポリエステルの流動開始温度は３００℃であった。
実施例２の液晶ポリエステルを偏光顕微鏡で観察した結果、溶融時に光学異方性を示した。
撹拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸 １４４９．０ｇ（７．７モル）、ｐ－ヒドロキシ安息香酸 ４５５．８ｇ（３．３モル）、無水酢酸 １２９１．４ｇ（１２．６５モル）および１－メチルイミダゾール ０．１７１ｇを添加し、室温で５分間撹拌した後、撹拌しながら昇温した。内温が１４０℃となったところで、１４０℃を保持したまま１時間撹拌した。
次に、留出する副生酢酸、未反応の無水酢酸を留去しながら、１４０℃から２７５℃まで３時間かけて昇温した。２７５℃で３時間３０分保温して内容物を取り出した。取り出した内容物を室温に冷却し、粉砕機で粉砕後、２５℃から２００℃まで１時間かけて昇温した後、２００℃から２５３℃まで８時間５０分かけて昇温し、次いで２５３℃で１０時間保温し、固相重合を行った。
得られた固相重合物を室温まで冷却して、粉末状の実施例２の液晶ポリエステルを得た。
実施例２の液晶ポリエステルの流動開始温度は３００℃であった。
実施例２の液晶ポリエステルを偏光顕微鏡で観察した結果、溶融時に光学異方性を示した。
［実施例３の液晶ポリエステルの製造方法］
撹拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸 １５５２．５ｇ（８．２５モル）、ｐ－ヒドロキシ安息香酸 ３７９．８ｇ（２．７５モル）、無水酢酸 １２９１．４ｇ（１２．６５モル）および１－メチルイミダゾール ０．０９７ｇを添加し、室温で５分間撹拌した後、撹拌しながら昇温した。内温が１４０℃となったところで、１４０℃を保持したまま１時間撹拌した。
次に、留出する副生酢酸、未反応の無水酢酸を留去しながら、１４０℃から２７５℃まで３時間かけて昇温した。２７５℃で３時間３０分保温して内容物を取り出した。取り出した内容物を室温に冷却し、粉砕機で粉砕後、２５℃から２００℃まで１時間かけて昇温した後、２００℃から２５０℃まで８時間２０分かけて昇温し、次いで２５０℃で１０時間保温し、固相重合を行った。
得られた固相重合物を室温まで冷却して、粉末状の実施例３の液晶ポリエステルを得た。
実施例３の液晶ポリエステルの流動開始温度は３０３℃であった。
実施例３の液晶ポリエステルを偏光顕微鏡で観察した結果、溶融時に光学異方性を示した。
撹拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸 １５５２．５ｇ（８．２５モル）、ｐ－ヒドロキシ安息香酸 ３７９．８ｇ（２．７５モル）、無水酢酸 １２９１．４ｇ（１２．６５モル）および１－メチルイミダゾール ０．０９７ｇを添加し、室温で５分間撹拌した後、撹拌しながら昇温した。内温が１４０℃となったところで、１４０℃を保持したまま１時間撹拌した。
次に、留出する副生酢酸、未反応の無水酢酸を留去しながら、１４０℃から２７５℃まで３時間かけて昇温した。２７５℃で３時間３０分保温して内容物を取り出した。取り出した内容物を室温に冷却し、粉砕機で粉砕後、２５℃から２００℃まで１時間かけて昇温した後、２００℃から２５０℃まで８時間２０分かけて昇温し、次いで２５０℃で１０時間保温し、固相重合を行った。
得られた固相重合物を室温まで冷却して、粉末状の実施例３の液晶ポリエステルを得た。
実施例３の液晶ポリエステルの流動開始温度は３０３℃であった。
実施例３の液晶ポリエステルを偏光顕微鏡で観察した結果、溶融時に光学異方性を示した。
［実施例４の液晶ポリエステルの製造方法］
撹拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸 １２４２．０ｇ（６．６モル）、ｐ－ヒドロキシ安息香酸 ６０７．７ｇ（４．４モル）、無水酢酸 １２９１．４ｇ（１２．６５モル）および１－メチルイミダゾール ０．１２９ｇを添加し、室温で５分間撹拌した後、撹拌しながら昇温した。内温が１４０℃となったところで、１４０℃を保持したまま１時間撹拌した。
次に、留出する副生酢酸、未反応の無水酢酸を留去しながら、１４０℃から３２０℃まで３時間かけて昇温した。所定のトルクとなったところで反応を終了して内容物を取り出した。取り出した内容物を室温に冷却し、粉砕機で粉砕後、２５℃から２００℃まで１時間かけて昇温した後、２００℃から２５０℃まで８時間２０分かけて昇温し、次いで２５０℃で１０時間保温し、固相重合を行った。
得られた固相重合物を室温まで冷却して、粉末状の実施例４の液晶ポリエステルを得た。
実施例４の液晶ポリエステルの流動開始温度は２９１℃であった。
実施例４の液晶ポリエステルを偏光顕微鏡で観察した結果、溶融時に光学異方性を示した。
撹拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸 １２４２．０ｇ（６．６モル）、ｐ－ヒドロキシ安息香酸 ６０７．７ｇ（４．４モル）、無水酢酸 １２９１．４ｇ（１２．６５モル）および１－メチルイミダゾール ０．１２９ｇを添加し、室温で５分間撹拌した後、撹拌しながら昇温した。内温が１４０℃となったところで、１４０℃を保持したまま１時間撹拌した。
次に、留出する副生酢酸、未反応の無水酢酸を留去しながら、１４０℃から３２０℃まで３時間かけて昇温した。所定のトルクとなったところで反応を終了して内容物を取り出した。取り出した内容物を室温に冷却し、粉砕機で粉砕後、２５℃から２００℃まで１時間かけて昇温した後、２００℃から２５０℃まで８時間２０分かけて昇温し、次いで２５０℃で１０時間保温し、固相重合を行った。
得られた固相重合物を室温まで冷却して、粉末状の実施例４の液晶ポリエステルを得た。
実施例４の液晶ポリエステルの流動開始温度は２９１℃であった。
実施例４の液晶ポリエステルを偏光顕微鏡で観察した結果、溶融時に光学異方性を示した。
［比較例１の液晶ポリエステルの製造方法］
撹拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸 １４４９．０ｇ（７．７モル）、ｐ－ヒドロキシ安息香酸 ４５５．８ｇ（３．３モル）、無水酢酸 １２３５．５ｇ（１２．１モル）を添加し、室温で５分間撹拌した後、撹拌しながら昇温した。内温が１４０℃となったところで、１４０℃を保持したまま１時間撹拌した。
次に、留出する副生酢酸、未反応の無水酢酸を留去しながら、１４０℃から３２０℃まで３時間かけて昇温した。所定のトルクとなったところで反応を終了して内容物を取り出した。取り出した内容物を室温に冷却し、粉砕機で粉砕後、２５℃から２００℃まで１時間かけて昇温した後、２００℃から２５０℃まで８時間２０分かけて昇温し、次いで２５０℃で１０時間保温し、固相重合を行った。
得られた固相重合物を室温まで冷却して、粉末状の比較例１の液晶ポリエステルを得た。
比較例１の液晶ポリエステルの流動開始温度は３０２℃であった。
比較例１の液晶ポリエステルを偏光顕微鏡で観察した結果、溶融時に光学異方性を示した。
撹拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸 １４４９．０ｇ（７．７モル）、ｐ－ヒドロキシ安息香酸 ４５５．８ｇ（３．３モル）、無水酢酸 １２３５．５ｇ（１２．１モル）を添加し、室温で５分間撹拌した後、撹拌しながら昇温した。内温が１４０℃となったところで、１４０℃を保持したまま１時間撹拌した。
次に、留出する副生酢酸、未反応の無水酢酸を留去しながら、１４０℃から３２０℃まで３時間かけて昇温した。所定のトルクとなったところで反応を終了して内容物を取り出した。取り出した内容物を室温に冷却し、粉砕機で粉砕後、２５℃から２００℃まで１時間かけて昇温した後、２００℃から２５０℃まで８時間２０分かけて昇温し、次いで２５０℃で１０時間保温し、固相重合を行った。
得られた固相重合物を室温まで冷却して、粉末状の比較例１の液晶ポリエステルを得た。
比較例１の液晶ポリエステルの流動開始温度は３０２℃であった。
比較例１の液晶ポリエステルを偏光顕微鏡で観察した結果、溶融時に光学異方性を示した。
［比較例２の液晶ポリエステルの製造方法］
撹拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸 １４４９．０ｇ（７．７モル）、ｐ－ヒドロキシ安息香酸 ４５５．８ｇ（３．３モル）、無水酢酸 １２３５．５ｇ（１２．１モル）を添加し、室温で５分間撹拌した後、撹拌しながら昇温した。内温が１４０℃となったところで、１４０℃を保持したまま１時間撹拌した。
次に、留出する副生酢酸、未反応の無水酢酸を留去しながら、１４０℃から２７５℃まで３時間かけて昇温した。２７５℃で３時間３０分保温して内容物を取り出した。取り出した内容物を室温に冷却し、粉砕機で粉砕後、２５℃から２００℃まで１時間かけて昇温した後、２００℃から２５５℃まで９時間１０分かけて昇温し、次いで２５５℃で１０時間保温し、固相重合を行った。
得られた固相重合物を室温まで冷却して、粉末状の比較例２の液晶ポリエステルを得た。
比較例２の液晶ポリエステルの流動開始温度は２９２℃であった。
比較例２の液晶ポリエステルを偏光顕微鏡で観察した結果、溶融時に光学異方性を示した。
撹拌装置、トルクメータ、窒素ガス導入管、温度計及び還流冷却器を備えた反応器に、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸 １４４９．０ｇ（７．７モル）、ｐ－ヒドロキシ安息香酸 ４５５．８ｇ（３．３モル）、無水酢酸 １２３５．５ｇ（１２．１モル）を添加し、室温で５分間撹拌した後、撹拌しながら昇温した。内温が１４０℃となったところで、１４０℃を保持したまま１時間撹拌した。
次に、留出する副生酢酸、未反応の無水酢酸を留去しながら、１４０℃から２７５℃まで３時間かけて昇温した。２７５℃で３時間３０分保温して内容物を取り出した。取り出した内容物を室温に冷却し、粉砕機で粉砕後、２５℃から２００℃まで１時間かけて昇温した後、２００℃から２５５℃まで９時間１０分かけて昇温し、次いで２５５℃で１０時間保温し、固相重合を行った。
得られた固相重合物を室温まで冷却して、粉末状の比較例２の液晶ポリエステルを得た。
比較例２の液晶ポリエステルの流動開始温度は２９２℃であった。
比較例２の液晶ポリエステルを偏光顕微鏡で観察した結果、溶融時に光学異方性を示した。
上述した各例の液晶ポリエステルの原料モノマーの使用量（ｍｏｌ％）、無水酢酸比、１－メチルイミダゾールの使用量を表１に示す。
また、上述した方法により測定した各例の液晶ポリエステルのフェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比［フェノール性水酸基／（フェノール性水酸基＋アシル基）］、及び、各例の液晶ポリエステルの分子量も表１に示す。
また、上述した方法により測定した各例の液晶ポリエステルのフェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比［フェノール性水酸基／（フェノール性水酸基＋アシル基）］、及び、各例の液晶ポリエステルの分子量も表１に示す。
原料モノマーの使用量については、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸、及び、ｐ－ヒドロキシ安息香酸の配合割合（ｍｏｌ％）を示す。
無水酢酸比は、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸、及び、ｐ－ヒドロキシ安息香酸のフェノール性水酸基１当量に対する無水酢酸の当量の比である。
１－メチルイミダゾールの使用量については、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸、及び、ｐ－ヒドロキシ安息香酸の合計１００質量部に対する、１－メチルイミダゾールの使用量（質量ｐｐｍ）である。
無水酢酸比は、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸、及び、ｐ－ヒドロキシ安息香酸のフェノール性水酸基１当量に対する無水酢酸の当量の比である。
１－メチルイミダゾールの使用量については、２－ヒドロキシ－６－ナフトエ酸、及び、ｐ－ヒドロキシ安息香酸の合計１００質量部に対する、１－メチルイミダゾールの使用量（質量ｐｐｍ）である。
＜耐熱性の評価＞
［重量減少温度の測定］
熱重量測定装置（株式会社島津製作所製、ＤＴＧ―５０）を用い、空気雰囲気下、開始温度３０℃、終了温度８００℃、昇温速度１０℃／分、という条件下において熱重量分析を実施し、１００℃における各例の液晶ポリエステルの重量％を１００％とし、温度上昇により各例の液晶ポリエステルの重量％が９９．９％に達した時の温度をそれぞれ０．１％重量減少温度、サンプル重量％が９９．０％に達した時の温度をそれぞれ１％重量減少温度とした。
その結果を表２に示す。
［重量減少温度の測定］
熱重量測定装置（株式会社島津製作所製、ＤＴＧ―５０）を用い、空気雰囲気下、開始温度３０℃、終了温度８００℃、昇温速度１０℃／分、という条件下において熱重量分析を実施し、１００℃における各例の液晶ポリエステルの重量％を１００％とし、温度上昇により各例の液晶ポリエステルの重量％が９９．９％に達した時の温度をそれぞれ０．１％重量減少温度、サンプル重量％が９９．０％に達した時の温度をそれぞれ１％重量減少温度とした。
その結果を表２に示す。
表２に示すように、実施例の液晶ポリエステルは、比較例の液晶ポリエステルに比べて、重量減少温度が高いことが確認された。すなわち、実施例の液晶ポリエステルは、比較例の液晶ポリエステルに比べて、昇温におけるガス発生量が少ないことが分かった。
以上より、本実施形態の液晶ポリエステルは、耐熱性が高められていることが確認された。
以上より、本実施形態の液晶ポリエステルは、耐熱性が高められていることが確認された。
Claims (9)
- 芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位を、液晶ポリエステルを構成する全繰返し単位の合計数を１００％として、８０％以上含み、
前記芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰返し単位は、下記一般式（Ａ１）で表される繰返し単位（Ａ１）、及び、下記一般式（Ａ２）で表される繰返し単位（Ａ２）を含み、
前記繰返し単位（Ａ１）の数と前記繰返し単位（Ａ２）の数との比［繰返し単位（Ａ２）／繰返し単位（Ａ１）］が、１．２以上であり、
１Ｈ－ＮＭＲにより算出される、フェノール性水酸基と、アシル基との合計量に対するフェノール性水酸基のモル比［フェノール性水酸基／（フェノール性水酸基＋アシル基）］が、０．３以下である、液晶ポリエステル。
（Ａ１）－Ｏ－Ａｒ１１－ＣＯ－
（Ａ２）－Ｏ－Ａｒ１２－ＣＯ－
［式中、Ａｒ１１は、フェニレン基を表す。Ａｒ１１におけるフェニレン基が有する水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。Ａｒ１２は、ナフチレン基を表す。Ａｒ１２におけるナフチレン基が有する水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基で置換されていてもよい。］ - 前記一般式（Ａ１）中のＡｒ１１は、１，４－フェニレン基であり、前記一般式（Ａ２）中のＡｒ１２は、２，６－ナフチレン基である、請求項１に記載の液晶ポリエステル。
- 重量平均分子量が、１０００００～８０００００である、請求項１に記載の液晶ポリエステル。
- 分散度が、２．０～６．０である、請求項１に記載の液晶ポリエステル。
- 請求項１に記載の液晶ポリエステルと、溶媒とを含有する、液晶ポリエステル組成物。
- 請求項１に記載の液晶ポリエステルを含む、フィルム。
- 請求項１に記載の液晶ポリエステルを溶融成形してフィルムを製造する工程を有する、フィルムの製造方法。
- 前記溶融成形してフィルムを製造する工程は、インフレーション法、又はＴダイ法を用いる、請求項７に記載のフィルムの製造方法。
- 請求項６に記載のフィルムを含む、回路基板。
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|---|---|---|---|---|
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Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006001990A (ja) | 2004-06-16 | 2006-01-05 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 芳香族液晶ポリエステルフィルムおよび積層体 |
| JP2008019428A (ja) | 2006-06-15 | 2008-01-31 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 液晶ポリマー組成物およびその用途 |
| JP2010174207A (ja) | 2009-02-02 | 2010-08-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 液晶ポリエステルの製造方法 |
| JP2012214737A (ja) | 2011-03-29 | 2012-11-08 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 液晶ポリエステルの製造方法 |
| CN104017194A (zh) | 2014-05-13 | 2014-09-03 | 华东理工大学 | 双釜串联工艺规模化制备热致性液晶聚合物的方法 |
| CN112225884A (zh) | 2020-09-08 | 2021-01-15 | 惠生(泰州)新材料科技有限公司 | 一种分子结构可调控的连续化制备液晶聚合物的方法及系统 |
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