JP7217394B1 - 弾性繊維用処理剤及びその利用 - Google Patents
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Abstract
Description
例えば、特許文献1には、シリコーンレジン(MQレジン)を含有する弾性繊維用処理剤が記載され、特許文献2には、カルボキシアミド変性シリコーンを含有し、高級脂肪酸マグネシウム塩の凝集や沈降を抑えた弾性繊維用処理剤が記載されている。特許文献3には、平均粒子径0.01~5μmにあり、且つ針状である高級脂肪酸の金属塩を含有した弾性繊維用処理剤が記載されている。
基本的に上記捲糸体の内層部における繊維の膠着防止性と、外層部における巻き崩れ防止性は、一方を重視すると他方が悪化するというトレードオフの関係にあり、従来技術においては両者のバランスを取りつつ適用するというのが実情であり、両者を満足する弾性繊維用処理剤が切望されていた。
すなわち、本発明の弾性繊維用処理剤は、ベース成分(A)と、樹脂成分(B)とを含み、樹脂成分(B)が、不飽和ポリエステル樹脂(B1)及び下記条件1を満たす樹脂(B2)から選ばれる少なくとも1種である。
条件1:25℃、角周波数1rad/sにおけるせん断貯蔵弾性率G’が1×103Pa~1×1011Paであり、かつ損失正接tanδが1×10-5~1×100である
前記条件1を満たす樹脂(B2)が、ポリイソブチレン(b2-1)、石油樹脂(b2-2)、オレフィン系エラストマー(b2-3)、スチレン系エラストマー(b2-4)、アクリル樹脂(b2-5)及びシリコーンレジン(b2-6)から選ばれる少なくとも1種であると好ましい。
前記不飽和ポリエステル樹脂(B1)の重量平均分子量が、1,500~30,000であると好ましい。
前記不飽和ポリエステル樹脂(B1)を大気中、25℃、336時間処理した硬化物が前記条件1を満たすと好ましい。
前記不飽和ポリエステル樹脂(B1)がアルキド樹脂であると好ましい。
処理剤に占める前記樹脂成分(B)の重量割合が0.001~20重量%であると好ましい。
条件1:25℃、角周波数1rad/sにおけるせん断貯蔵弾性率G’が1×103Pa~1×1011Paであり、かつ損失正接tanδが1×10-5~1×100である
以下に詳細に説明する。
前記ベース成分(A)は、鉱物油(A1)、ポリαオレフィン(A2)、シリコーン油(A3)及びエステル油(A4)より選ばれる少なくとも1種であると好ましい。該ベース成分(A)は、上記弾性繊維用処理剤に必須な成分であり、繊維/金属間の摩擦を低減する剤である。
また、処理剤が後述する条件1を満たす樹脂(B2)を含む場合、シリコーン油(A3)の重量割合は、ベース成分(A)と条件1を満たす樹脂(B2)との相溶性が優れる点で0~90重量%が好ましい。該重量割合の下限は、より好ましくは15重量%、さらに好ましくは20重量%である。一方、該重量割合の上限は、より好ましくは、90重量%、さらに好ましくは85重量%である。
芳香族アルコールとしては、フェノール、ベンジルアルコール等が挙げられる。
脂環式アルコールとしては、シクロオクタノール、シクロドデカノール、シクロヘキサノール、シクロヘプタノール、シクロペンタノール、メントール等が挙げられる。
樹脂成分(B)は不飽和ポリエステル樹脂(B1)及び下記条件1を満たす樹脂(B2)から選ばれる少なくとも1種である。
条件1:25℃、角周波数1rad/sにおけるせん断貯蔵弾性率G’が1×103Pa~1×1011Paであり、かつ損失正接tanδが1×10-5~1×100である。
樹脂成分(B)が捲糸体の内層部における膠着防止と捲崩れ抑制の機能を同時に発揮するには、樹脂成分が弾性繊維上で前記条件1を満たす必要があると考えている。
つまり、不飽和ポリエステル(B1)を含む処理剤を弾性繊維に付与させた後、弾性繊維上の不飽和ポリエステル(B1)が経時的に硬化することにより条件1を満たすことで該機能を発揮してもよく、条件1を満たす樹脂(B2)を含む処理剤を弾性繊維に付与することで該機能を発揮させてもよい。
前記条件1における損失正接tanδの上限は、本願効果を奏する点でより好ましくは8×10-1、さらに好ましくは3×10-1、特に好ましくは9×10-2である。一方、該損失正接tanδの下限は、より好ましくは1×10-4、さらに好ましくは3×10-4、特に好ましくは5×10-4である。なお、せん断貯蔵弾性率G’及び損失正接tanδは本発明の実施例に記載の方法によるものである。
(不飽和ポリエステル樹脂(B1))
不飽和ポリエステル樹脂(B1)は酸成分(b1-1)とアルコール成分(b1-2)とを含む成分の縮合物であり、酸成分(b1-1)は不飽和多価カルボン酸及びその無水物から選ばれる少なくとも1種を含み、前記アルコール成分(b1-2)は多価アルコールを含むと好ましい。該縮合反応は、エステル化反応であると好ましい。
酸成分(b1-1)は、本願効果を奏する点で不飽和多価カルボン酸及びその無水物から選ばれる少なくとも1種を含むと好ましく、イソフタル酸及びテレフタル酸から選ばれる少なくとも1種を含むとより好ましい。酸成分(b1-1)は、1種単独で、あるいは2種以上を混合して使用することができる。
不飽和ポリエステル樹脂(B1)は本願効果を奏する点で、アルキド樹脂を含むと好ましい。
不飽和ポリエステル樹脂(B1)がアルキド樹脂を含む場合、アルキド樹脂の油長は55%以上が好ましく、55~85%がより好ましく、70~85%がさらに好ましい。油長がこの範囲から外れる場合、ベース成分との溶解性または分散性が悪くなり製品の安定性が著しく損なわれる場合がある。なお、アルキド樹脂の油長は、本発明の実施例に記載の方法によるものである。
不飽和ポリエステル樹脂(B1)の具体例としては例えばDIC株式会社製のアルキディア(登録商標)の品番EL-8001、EL-8011、KE-183、荒川化学工業株式会社製のアラキード(登録商標)の品番251、6300、昭和ワニス株式会社製のショウキッドの品番LLD-100、AR-108-100、AR-112-100、AR-301-100、AR-311-100、東新油脂株式会社製の品番HL-17、HL-20、HL-25、LA-022、TOKYD-TY-MZ、TOKYD-57、TOKYD-68、TOKYD-72、EXM-716等を挙げることができる。
条件1を満たす樹脂(B2)は前記条件1を満たすものであり、前記不飽和ポリエステル樹脂(B1)以外の樹脂であれば特に限定はないが、本願効果を奏する点で、ポリイソブチレン(b2-1)、石油樹脂(b2-2)、オレフィン系エラストマー(b2-3)、スチレン系エラストマー(b2-4)、アクリル樹脂(b2-5)及びシリコーンレジン(b2-6)から選ばれる少なくとも1種であると好ましい。
ポリイソブチレン(b2-1)としては、イソブテンの重合物であり、前記条件1を満たすものであれば特に限定はないが、粘度平均分子量が30,000~3,000,000であると本願効果を奏する点で好ましく、40,000~2,500,000であるとより好ましく、50,000~2,000,000であると更に好ましい。
ポリイソブチレン(b2-1)が前記条件1を満たすためには、粘度平均分子量が20,000~3,500,000であると好ましい。
ポリイソブチレン(b2-1)の具体例としては、ENEOS社製のテトラックス(登録商標)の品番3T、4T、5T、6T、4H、5H、ENEOS社製のハイモール5.5H、ハイモール6H、BASF社製のOPPANOL(登録商標)の品番B10SFN、B11SFN、B12SFN、B13SFN、B14SFN、B15SFN、B10N、B12N、B15N、N50SF、N50、N80、N100、N150等が挙げられる。
石油樹脂(b2-2)としては、不飽和石油留分を重合したものであり前記条件1を満たすものであれは特に限定はないが、芳香族オレフィンをモノマーに含むC9系石油樹脂、脂肪族ジオレフィンをモノマーに含むC5系石油樹脂、およびこれらが混在したC5/C9系石油樹脂等が挙げられる。
石油樹脂(b2-2)が前記条件1を満たすためには、重量平均分子量が2,000~4,000であると好ましい。
オレフィン系エラストマー(b2-3)としては、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-プロピレン-ジエン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリブテン、及び塩素化ポリエチレン等が挙げられる。
ポリエチレン、ポリプロピレン、およびプロピレンと炭素数4以上、例えば炭素数4以上8以下のα-オレフィンとの共重合体等から選択される1または複数のポリオレフィン樹脂をハードセグメントとし、α-オレフィン系ゴムまたはその他のゴムをソフトセグメントとする熱可塑性エラストマーが挙げられる。α-オレフィン系ゴムは、例えば、エチレンと炭素数が3~20のα-オレフィンとの共重合体であってよい。α-オレフィンとしては、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3,3-ジメチル-1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、および1-オクタデセンなどが挙げられる。より具体的には、α-オレフィン系ゴムは、例えば、エチレン-プロピレンゴム、エチレン-ブテンゴム、およびエチレンプロピレン-ジエンゴム等のエチレンプロピレン系ゴムであってよい。他にソフトセグメントとなるゴムとしては、例えば、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ブチルゴム、プロピレン-ブタジエンゴム、アクリロニトリル-ブタジエンゴム、およびアクリロニトリル-イソプレンゴム等のジエン系ゴム等が挙げられる。
オレフィン系エラストマー(b2-3)が前記条件1を満たすためには、重量平均分子量が50,000~1、000,000であると好ましい。
オレフィン系エラストマーの具体例としてはEXXON MOBILE社製のVISTAMAXX(登録商標)の品番3000、3020FL、39080FL、6102、6102FL、6202、6202FL等が挙げられる。
スチレン系エラストマー(b2-4)としてはSBS(スチレン-ブタジエン-スチレン)、SIS(スチレン-イソプレン-スチレン)、SEBS(スチレン-エチレン-ブタジエン-スチレン)、SEPS(スチレン-エチレン-プロピレン-スチレン)等が挙げられる。
スチレン系エラストマー(b2-4)が前記条件1を満たすためには、スチレン系エラストマーの構成成分に占めるスチレン比率が10重量%~50重量%であると好ましい。
スチレン系エラストマーの具体例としては、旭化成社製のタフテック(登録商標)の品番H1221、H1062、H1052、H1053、H1041、H1051、H1517、P1083、P1500、P5051、P2000、クラレ社製のセプトン(登録商標)の品番1020、2002、2004F、2005、2006、2063、4033、4044、4055、4077、4099、8004、8006、8007Lが挙げられる。
アクリル樹脂(b2-5)は、前記条件1を満たすものであれば特に限定はないが、(メタ)アクリル酸エステル系単量体を含む重合性成分の(共)重合体であることが好ましい。本願において、(メタ)アクリルとは、アクリル及び/又はメタクリルを意味するものとする。したがって、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及び/又はメタクリル酸を意味し、(メタ)アクリル酸エステル系単量体とは、アクリル酸エステル系単量体及び/又はメタクリル酸エステル系単量体を意味する。
アクリル樹脂(b2-5)が前記条件1を満たすためには、ガラス転移温度が50℃~150℃であると好ましい。
その他の単量体としては、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル系単量体;(メタ)アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、ビニルピロリドン;(メタ)アクリルアミド、ジアセトン(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-t-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-オクチル(メタ)アクリルアミド、N-t-オクチル(メタ)アクリルアミド等の(メタ)アクリルアミド系単量体;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸グリシジル等の(メタ)アクリル酸のエステル類;(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル;ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリアルキレングリコールと(メタ)アクリル酸とのモノエステル類;(メタ)アクリル酸グリセリル;カルボキシル基含有不飽和単量体、スルホン酸基含有単量体、リン酸基含有不飽和単量体等のアニオン性不飽和単量体;1~3級アミノ基含有不飽和単量等のカチオン性不飽和単量体;両性不飽和単量体;エチレン性不飽和二重結合を2個以上有する多官能エチレン性不飽和単量体等が挙げられる。
重量平均分子量が5,000未満であると、期待する膠着防止性が不十分となる場合がある。重量平均分子量が50,0000より大きいと、ベース成分との溶解性が極端に低下する場合がある。
シリコーンレジン(b2-6)は、オルガノポリシロキサン樹脂のことで、3次元架橋構造を有するシリコーンを意味し、前記条件1を満たすものであれば特に限定はない。シリコーンレジン(b2-6)は1官能性構成単位(M)、2官能性構成単位(D)、3官能性構成単位(T)および4官能性構成単位(Q)から選ばれた少なくとも1種の構成単位からなっていると好ましい。
シリコーンレジン(b2-6)が前記条件1を満たすためには、シラノール基残量が0.01mol%~25mol%であると好ましい。該シラノール基残量の上限は、より好ましくは20mol%、さらに好ましくは15mol%、特に好ましくは10mol%である。一方、該シラノール基残量の下限は、より好ましくは0.1mol%、さらに好ましくは0.3mol%、特に好ましくは0.5mol%である。
シリコーンレジン中のシラノール基残量を定量する方法としては例えば固体2 9Si NMR法が挙げられる。
本発明の弾性繊維用処理剤は、平滑性や解舒性の性能向上という観点から、上記で説明した各成分以外に、変性シリコーン、シリコーンレジン(b2-6)以外のシリコーンレジン、高級アルコール、多価アルコール、有機リン酸エステル、有機アミン、金属石鹸、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも一種のその他成分をさらに含有してもよい。その他成分は、1種または2種以上を使用してもよい。
本発明の弾性繊維用処理剤の30℃における動粘度は、好ましくは5~50mm2/s、より好ましくは5~40mm2/s、さらに好ましくは6~20mm2/sである。動粘度が低すぎると、紡糸及び後加工工程で弾性繊維を走行させる際に処理剤が霧状に飛散し、周辺を汚したり作業者が吸入したりする場合がある。また、動粘度が高すぎると、紡糸および後加工工程で弾性繊維を走行させる際、粘着性によって走行ローラーに糸が巻き付き、糸切れを生じる場合がある。
本発明の弾性繊維は、弾性繊維本体に、本発明の弾性繊維用処理剤が付与されたものである。弾性繊維全体に占める弾性繊維用処理剤の付着割合は特に限定は無いが、0.1~15重量%が好ましく、0.5~10重量%がさらに好ましい。弾性繊維本体に本発明の弾性繊維用処理剤を付与する方法としては、特に限定はなく、公知の方法を採用できる。
図1において、解舒速度比測定機の解舒側に処理剤を付与した繊維のチーズ(1)をセットし、巻き取り側紙管(2)をセットする。巻取速度を一定速度にセットした後、ローラー(3)および(4)を同時に起動させる。この状態では糸(5)に張力はほとんどかからないため、糸はチーズ上で膠着して離れず、解舒点(6)は図1に示す状態にある。解舒速度を変えることによって、チーズからの糸(5)の解舒点(6)が変わるので、この点がチーズとローラーとの接点(7)と一致するように解舒速度を設定する。解舒速度比は下記式(1)によって求める。この値が小さいほど、解舒性が良いことを示す。
解舒速度比(%)=((巻取速度-解舒速度)/解舒速度)×100(1)
図2において、処理剤が付与されたポリウレタン弾性繊維のモノフィラメントを50~60cm程取り、一方の端に荷重T1(10)を吊り、ローラー(9)を介して、Uゲージ(8)にもう一方の端を掛けて定速(例えば、3cm/分)で引っ張り、そのときの2次張力T2をUゲージ(8)で測定し、下式(2)により、繊維間摩擦係数を求める。
摩擦係数(F/FμS)=1/θ・ln(T2/T1)式(2)
(式(2)において、θ=2π、ln=自然対数、T1は22dtex当り1g)
(膠着防止性)
○:内層部の解舒速度比が100未満である場合。
×:内層部の解舒速度比が100以上である場合。
(巻き崩れ防止性)
○:外層部の解舒速度比が20以上かつ、繊維間摩擦係数が0.22以上。
×:外層部の解舒速度比が20未満または繊維間摩擦係数が0.22未満。
(紡糸原液の調整)
数平均分子量2000のポリテトラメチレンエーテルグリコールと4,4’―ジフェニルメタンジイソシアネートをモル比率1:2で反応させ、次いで1,2-ジアミノプロパンのジメチルホルムアミド溶液を用いて鎖延長し、ポリマー濃度27%のジメチルホルムアミド溶液を得た。30℃での濃度は1500mPaSであった。
流動パラフィン60秒:コスモホワイトP60(コスモ石油ルブリカンツ株式会社製)
ポリαオレフィン:PAO401(新日鉄住金株式会社製)
ジメチルシリコーン10mm2/s:DOW CORNING TORAY SH200 FLUID 10 CS(東レダウコーニング製)
トリメリット酸トリイソデシル
アルキド樹脂A:TOKYD-TY-MZ(重量平均分子量7,000、油長80%)(東新油脂株式会社製)
アルキド樹脂B:TOKYD-68(重量平均分子量11,000、油長69%)(東新油脂株式会社製)
アルキド樹脂C:HL-17(重量平均分子量6,000、油長82%)(東新油脂株式会社製)
(条件1を満たす樹脂(B2))
シリコーンレジンA(MQレジン、700mm2/s(25℃)、シラノール基残量0.03mol%)
シリコーンレジンB(MQTレジン、200mm2/s(25℃)、シラノール基残量23.0mol%)
シリコーンレジンC(MQTレジン、500mm2/s(25℃)、シラノール基残量10.0mol%)
ポリイソブチレンA(粘度平均分子量60,000)
石油樹脂A(重量平均分子量3,010)
スチレン系エラストマーA(スチレン比率33重量%)
オレフィン系エラストマーA(重量平均分子量236,000)
シリコーンレジンD(MQレジン、500mm2/s(25℃)、シラノール基残量0mol%)
シリコーンレジンE(Tレジン、300mm2/s(25℃)、シラノール基残量30重量mol%)
ポリイソブチレンB(粘度平均分子量900)
石油樹脂B(重量平均分子量400)
スチレン系エラストマーB(スチレン比率6重量%)
オレフィン系エラストマーB(重量平均分子量40,000)
ステアリン酸マグネシウム:平均粒子径0.5μm、針状(1:5)
イソステアリルアルコール:ファインオキソコール(登録商標)180T(日産化学工業製)
ポリオキシエチレン(3)モル付加ドデカノール
イソステアリルリン酸エステル
ポリオキシエチレン(4)モル付加オレイルエーテルリン酸エステル
ポリオキシエチレン(4)モル付加ラウリルエーテルリン酸エステル
不飽和ポリエステル樹脂(B1)、条件1を満たす樹脂(B2)及び条件1を満たさない樹脂(X)に対してレオメーター(HAAKE MARS 40、ThermoFisher SCIENTIFIC社製)を用いて、角周波数1rad/s、せん断ひずみ量0.01の条件で25℃におけるせん断貯蔵弾性率G’及び損失正接tanδを測定した。結果は表1のようになった。不飽和ポリエステル樹脂(B1)に関しては、大気中、25℃、336時間処理した硬化後の動的粘弾性についても測定を行った。
また、条件1のせん断貯蔵弾性率G’及び損失正接tanδそれぞれを満足するかの判定について、条件1の範囲内である場合を〇、条件1の範囲外である場合を×として判定を行った。
カラム ; 東ソー株式会社製 TSKgel4000HXL、TSKgel3000HXLTSKgel2000HXL、TSKgel1000HXL
検出器 ; RI(示差屈折計)
データ処理; 東ソー株式会社製 GPCワークステーションEcoSEC-WS
測定条件 ; カラム温度40℃
溶媒 テトラヒドロフラン
流速 0.35ml/分
標準 ; 単分散ポリスチレン
試料 ; 樹脂固形分換算で0.2質量%のテトラヒドロフラン溶液をマイクロフィルターでろ過したもの(100μl)
一方、比較例1~10の弾性繊維用処理剤は樹脂成分(B)を含まないため、本願の課題である捲糸体の内層部における繊維の膠着防止性、外層部における巻き崩れ防止性のいずれかが解決できていない。
2巻き取り用紙管
3ローラー
4ローラー
5走行糸条
6解舒点
7チーズとローラーの接点
8Uゲージ
9ローラー
10荷重
Claims (8)
- ベース成分(A)及び樹脂成分(B)を含む弾性繊維用処理剤であって、
前記樹脂成分(B)が、不飽和ポリエステル樹脂(B1)及び下記条件1を満たす樹脂(B2)から選ばれる少なくとも1種である、弾性繊維用処理剤。
条件1:25℃、角周波数1rad/sにおけるせん断貯蔵弾性率G’が1×103Pa~1×1011Paであり、かつ損失正接tanδが1×10-5~1×100である - 前記不飽和ポリエステル樹脂(B1)が、酸成分(b1-1)とアルコール成分(b1-2)とを含む成分の縮合物であり、
前記酸成分(b1-1)が不飽和多価カルボン酸及びその無水物から選ばれる少なくとも1種を含み、
前記アルコール成分(b1-2)が多価アルコールを含む、
請求項1に記載の弾性繊維用処理剤。 - 前記条件1を満たす樹脂(B2)が、ポリイソブチレン(b2-1)、石油樹脂(b2-2)、オレフィン系エラストマー(b2-3)、スチレン系エラストマー(b2-4)、アクリル樹脂(b2-5)及びシリコーンレジン(b2-6)から選ばれる少なくとも1種である、請求項1又は2に記載の弾性繊維用処理剤。
- 前記不飽和ポリエステル樹脂(B1)の重量平均分子量が1,500~30,000である、請求項1又は2に記載の弾性繊維用処理剤。
- 前記不飽和ポリエステル樹脂(B1)を大気中、25℃、336時間処理した硬化物が前記条件1を満たす、請求項1又は2に記載の弾性繊維用処理剤。
- 前記不飽和ポリエステル樹脂(B1)がアルキド樹脂である、請求項1又は2に記載の弾性繊維用処理剤。
- 処理剤に占める前記樹脂成分(B)の重量割合が、0.001~20重量%である、請求項1又は2に記載の弾性繊維用処理剤。
- 弾性繊維本体に、請求項1又は2に記載の処理剤が付与されてなる、弾性繊維。
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