JP7193437B2 - ジオポリマー組成物 - Google Patents
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Description
ジオポリマー組成物は、フライアッシュ、高炉スラグ等の粉体原料と骨材、及びアルカリ等を水と混錬して得られる。ジオポリマー組成物は、ジオポリマー組成物に含まれるアルミニウム等の陽イオンがアルカリと反応してケイ酸錯体(SiO4)を架橋し、重合することで硬化され、ジオポリマー硬化体が得られる。
従来のジオポリマー組成物は、加熱養生により硬化されるが、本実施形態に係るジオポリマー組成物は、常温養生により硬化できる。また、コテ塗り、吹付等の左官工事における作業性に優れる。
粉体原料は、アルカリに対して活性を有するアルミノシリケート(xM2O・yAl2O3・zSiO2・nH2O、M:アルカリ金属)を成分として含む非晶質無機組成物の粉体である。アルミノシリケートは、アルカリと接触することで、Alイオン、Siイオン等の陽イオンを溶出する。
本実施形態において、粉体原料としては、フライアッシュと、高炉スラグと、が含まれる。なお、粉体原料として、赤泥、長石類、雲母類、沸石類、パーライト、粘土鉱物、カオリン、メタカオリン、下水道汚泥等が含まれていてもよい。
粉体原料としてのフライアッシュ(以下、「FA」と記載する場合がある)は、石炭火力発電所等で石炭燃焼の際に発生する石炭灰のうち、集塵機により排ガス中から回収される微細な灰である。
FAの主成分は、二酸化ケイ素(SiO2)、アルミナ(Al2O3)等である。FAは、JIS A 6201で、粒度やフロー値に基づきI~IV種に規格されている。中でも、粒度が細かく反応性に富むI種やII種に分類されるFAがジオポリマーの原料として適する。
粉体原料としての高炉スラグ(以下、「BFS」と記載する場合がある)は、高炉で鉄を精製する際に得られる副産物である。BFSの主成分は、酸化カルシウム(CaO)、二酸化ケイ素(SiO2)、アルミナ(Al2O3)等である。BFSは、JIS A 6206に規格されている。
BFSは、非晶質物質であり、BFSに含有されるカルシウム分は、ジオポリマー組成物中で反応し、C-S-H(カルシウムシリケート水和物)が生成されて硬化する。これらの理由から、ジオポリマー組成物に含まれるBFSは反応性に優れる。
上記の観点から、BFS/Pは、40~60%であることが好ましい。
細骨材としては、特に制限されず、コンクリートに用いられる公知の細骨材が用いられる。細骨材は、密度によって軽量骨材、普通骨材、重量骨材等に分類され、ジオポリマー硬化体の用途に応じて適宜選択できる。細骨材としては、例えば珪砂が用いられる。珪砂は、二酸化ケイ素(SiO2)を主成分とする砂状物質である。珪砂としては、JIS規格品や、JIS規格に応じて粒度が調整された混合珪砂等が用いられる。
シリカフューム(以下、「SF」と記載する場合がある)は、フェロシリコンや金属シリコン、電解ジルコニア等を製造する際に発生する排ガス中のダストを集塵して得られる副産物である。SFは、二酸化ケイ素(SiO2)を主成分として含有する非晶質球状微粒子であり、含有成分等についてJIS A 6207に規格されている。
SFは、ケイ酸モノマーの供給源として用いられる。SFに含有されるSiO2がアルカリに徐々に溶解されることで、ジオポリマー組成物の硬化に寄与するケイ酸モノマー(Si(OH)4)が徐々に生成する。これにより、ケイ素源としてアルカリケイ酸塩を用いる場合と比較し、ジオポリマー組成物の凝結時間を延伸できる。
アルカリ源は、水に溶解して強アルカリ性を示す物質である。本実施形態において、アルカリ源としては、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムが用いられる。ジオポリマー組成物に含有されるアルカリ源は、粉体原料に含まれるアルミノシリケートと接触して活性化させ、Alイオン、Siイオン等の陽イオンを溶出させる。
従来、ジオポリマー組成物に用いられるアルカリ源としては、ケイ酸ナトリウム(水ガラス)、ケイ酸カリウム等のアルカリケイ酸塩が用いられてきた。アルカリケイ酸塩は、ジオポリマー組成物の硬化に寄与するケイ酸モノマー(Si(OH)4)の供給源となるためである。しかし、アルカリケイ酸塩を、BFS置換容量比が大きいジオポリマー組成物に用いた場合、ジオポリマー組成物の凝結時間が短く、可使時間が確保できない。また、形成されるジオポリマー硬化体に収縮によるひび割れが発生する問題がある。更に、ジオポリマー組成物が高粘度となるため、現場施工における作業性が悪化する。このため、本実施形態では、アルカリ源としてアルカリケイ酸塩は用いられず、水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムが用いられる。
グルコン酸ナトリウムは、凝結遅延剤として用いられる。ジオポリマー組成物にグルコン酸ナトリウムが含まれることで、ジオポリマー組成物の凝結が遅延され、可使時間を延伸できるため、好ましい作業性が得られる。グルコン酸ナトリウムは、粉体原料に対して重量比で1.0%未満含まれることが好ましい。
本実施形態に係るジオポリマー組成物には、上記以外の成分が含まれていてもよい。上記以外の成分としては、特に制限されないが、例えば、流動化剤、収縮低減材、防錆剤、防水材、消泡剤、粉塵低減剤、顔料等、コンクリートに用いられる従来公知の成分が挙げられる。
上記の観点から、Si/Aは、0.075~0.325とすることが好ましく、0.075~0.275とすることがより好ましい。
上記の観点から、A/Wは、0.1~0.275とすることが好ましく、0.125~0.225とすることがより好ましい。
ジオポリマー組成物の製造方法は、BFS置換容量比が35~80%である、粉体原料としてのBFS及びFAと、細骨材と、シリカフュームとを粉体混合する粉体混合工程と、粉体混合工程の後にアルカリ水溶液を混合して混錬する第1混錬工程と、を含む。なお、第1混錬工程の後に、グルコン酸ナトリウム等の遅延剤や流動化剤等を混合して混錬する、第2混錬工程を設けてもよい。混合及び混錬方法としては特に制限されず、ミキサー等を用いた公知の方法が用いられる。
プレミックスジオポリマー組成物は、上記ジオポリマー組成物の製造に用いられる。プレミックスジオポリマー組成物は、BFS置換容量比が35~80%である、粉体原料としての高炉スラグ微粉末及びフライアッシュと、細骨材と、シリカフュームと、を粉体混合して得られる。即ち、プレミックスジオポリマー組成物は、上記ジオポリマー組成物の製造方法の粉体混合工程までが予め行われたものに相当する。このようなプレミックスジオポリマー組成物と、アルカリ水溶液とを混錬することで、上記ジオポリマー組成物を製造できる。これにより、任意の量のジオポリマー組成物を、施工現場で容易に製造できるため、ジオポリマー組成物の可使時間を確保できる。
上記ジオポリマー組成物の施工方法は、ジオポリマー組成物を対象物に被覆する被覆工程と、ジオポリマー組成物を5~35℃の常温で養生する養生工程と、を含む。
吹付に用いられるジオポリマー組成物は、15打フロー値が180mm以上であることが好ましい。15打フロー値が180mm未満である場合、ジオポリマー組成物をポンプでノズルまで圧送することが困難となる。
なお、例えばJIS R 5201に準拠した圧縮強度が材齢3日で25MPa以上、材齢28日で45MPaであることが好ましい。上記により、東京都下水道局が規定する、断面修復材の規定を満たすことができる。
同様に、上記ジオポリマー組成物をアスファルトの表面や目地に施工し、防草効果を付与することができる。又は、上記ジオポリマー組成物をアスファルトに複合して複合材として使用することもできる。
表1、表2に示した配合量で粉体原料、珪砂及びシリカフュームを粉体混合し、アルカリ源と水により得られるアルカリ水溶液を混合して混錬し、更にグルコン酸ナトリウムを混合して混錬して実施例1~29、比較例1~3のジオポリマー組成物を得た。実施例1~9、12~25、比較例1~3に関してはホバートミキサーで混錬し、実施例10、11、26~29に関してはハンドミキサーで混練してジオポリマー組成物を得た。なお、表1、表2中の数字で特に単位の記載が無い数字は、重量(g)を示す。
・FA:JIS I種(JIS A 6201) 密度2.40g/cm3
・BFS:比表面積4000cm2/g、密度2.91g/cm3(JIS A 6206)
・珪砂(JIS):強度試験用標準砂(JIS R 5201)
・珪砂(混合珪砂):3号35%、4号30%、6号35%
・シリカフューム:JIS A 6207相当
実施例1~29及び比較例1~3のジオポリマー組成物を用い、以下の評価を行った。測定条件は以下の通りである。
JIS R 5201「セメントの物理試験方法」によるモルタルのフロー試験に準拠して、実施例1~29及び比較例1~3のジオポリマー組成物を作成直後に15回の落下運動を与えた後のフロー値を測定した。結果を表3、表4に示す。
練上がり直後の実施例1~29及び比較例1~3のジオポリマー組成物について、左官工事におけるコテ塗りと吹付の作業性を、以下の基準によりそれぞれ評価した。結果を表3、表4に示す。
(コテ塗り)
3:伸びが良好で、コテへの付着が少なく、コテ塗りに適している。
2:コテ塗りが可能である。
1:粘性や硬さが不適であり、コテ塗りが不可。
(吹付)
3:ダレやリバウンドがほとんど発生せず、吹付に適している。
2:多少ダレやリバウンドが発生するが、吹付が可能である。
1:硬さが不適であり、吹付が不可。
(仕上り)
3:良好
2:可
1:不可(粗い)
実施例1~29及び比較例1~3のジオポリマー組成物を、所定の寸法で施工し、常温下でそれぞれ所定の養生条件で1日、3日、4日、7日、28日間、養生した後、圧縮強度を測定した。測定はJIS A 1108に準拠して行った。測定可能な強度を有しないものは、測定不可とした。結果を表3、表4に示す。表3、表4に示した記号と施工寸法及び養生条件との関係は以下の通りである。
(施工寸法)
S:角柱供試体 縦40mm×横40mm×高さ160mm
記載なし:円柱供試体 直径50mm×高さ100mm
(養生条件)
W:水中養生
記載なし:気中養生
実施例1~4、6、12、15、16のジオポリマー組成物について、40×40×160mmの寸法で施工し、脱型後すぐに20℃、相対湿度60%の環境下に静置して、所定の日数経過毎に収縮ひずみ及び質量変化率を測定した。測定はJIS A 1129-3に準拠して行った。結果を図1及び図2のグラフに示す。図1のグラフの縦軸は、収縮ひずみ(μm)を示し、図2のグラフの縦軸は、質量変化率(%)を示す。図1及び図2のグラフの横軸は、気中養生した日数を示す。
実施例1~6のジオポリマー組成物を28日間、気中養生して硬化させて得られたジオポリマー硬化体を、濃度5%の硫酸に28日間浸漬し、硫酸浸漬前後のジオポリマー硬化体の質量変化率を測定した。また、硫酸浸漬前後のジオポリマー硬化体の圧縮強度をそれぞれ測定し、圧縮強度変化率を測定した。結果を表6に示す。
Claims (7)
- 粉体原料としての高炉スラグ微粉末及びフライアッシュと、
細骨材と、
シリカフュームと、
アルカリ源としての水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムと、
水と、を含み、
前記高炉スラグ微粉末の前記粉体原料に対する容量比:BFS/Pが35~80%であり、
前記シリカフュームに含まれるケイ素の前記アルカリ源に対するモル比:Si/Aが0.05~0.35であり、
前記アルカリ源の前記水に対するモル比:A/Wが0.1~0.3である、常温養生用のジオポリマー組成物。 - 前記水の前記粉体原料に対する体積比:W/Pが0.6~1.0であり、
JIS R 5201「セメントの物理試験方法」によるモルタルのフロー試験に準拠して行う、15回の落下運動を与えた後のフロー値が120mm以上である、請求項1に記載のジオポリマー組成物。 - 前記水の前記粉体原料に対する体積比:W/Pが1.0~1.8であり、
JIS R 5201「セメントの物理試験方法」によるモルタルのフロー試験に準拠して行う、15回の落下運動を与えた後のフロー値が180mm以上である、請求項1に記載のジオポリマー組成物。 - 前記アルカリ源として水酸化カリウムを用いる、請求項1~3いずれかに記載のジオポリマー組成物。
- グルコン酸ナトリウムを含み、前記グルコン酸ナトリウムの前記粉体原料に対する重量比が1.0重量%以下である、請求項1~4いずれかに記載のジオポリマー組成物。
- 粉体原料としての高炉スラグ微粉末及びフライアッシュと、
細骨材と、
シリカフュームと、を含み、
前記高炉スラグ微粉末の前記粉体原料に対する容量比:BFS/Pが35~80%であり、
前記粉体原料と、前記細骨材と、前記シリカフュームとを粉体混合してなる、請求項1~5いずれかに記載のジオポリマー組成物の製造に用いる、プレミックスジオポリマー組成物。 - 請求項1~5いずれかに記載のジオポリマー組成物を対象物に被覆する被覆工程と、5~35℃の温度下で養生する養生工程と、を含む、ジオポリマー組成物の施工方法。
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