JP7183502B2 - 酸化亜鉛鉱の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明の適用対象である酸化亜鉛鉱の製造プロセスは、鉄鋼業における高炉や電気炉等の製鋼炉から発生した鉄鋼ダスト等の粗酸化亜鉛原料から、亜鉛を回収し、不純物を分離除去して、酸化亜鉛鉱を製造するプロセスである。酸化亜鉛鉱は、ISP(Imperial Smelting Process)法や電解法等による亜鉛製錬所における、亜鉛地金の原料として用いられ、最終的に亜鉛地金として販売される。
還元焙焼工程S10は、鉄鋼ダスト等、カドミウムを含有する粗酸化亜鉛原料を還元焙焼して粗酸化亜鉛ダストを得る工程である。鉄鋼ダスト等の粗酸化亜鉛原料から粗酸化亜鉛ダストを回収する還元焙焼工程を行う具体的な方法としては、還元焙焼ロータリーキルン(RRK)等の還元焙焼装置による還元焙焼法を採用するのが一般的である。以下、還元焙焼工程に投入する原料鉱として、鉄鋼ダストを用いる場合について説明する。
湿式処理工程S20は、粗酸化亜鉛ダストを、湿式処理装置により、洗浄液でレパルプ洗浄することにより、粗酸化亜鉛ダストに含有される水溶性不純物であるカドミウム、塩素、フッ素を洗浄液側に分配させて、沈降分離(図1に示す「第1の沈降分離」)することで、粗酸化亜鉛ケーキスラリーを得る工程である。尚、広義の「湿式工程」には、下記の脱水工程S30も含まれるが、本発明においては、各工程における作用効果の説明の便宜上、これらを別途の工程として説明しているものである。この湿式処理工程S20において排出される、カドミウム、塩素、フッ素を含有する洗浄後液は、後述の排水処理工程S50に流送される。
CdO+H2SO4→CdSO4+H2O
ZnCl2→Zn2++2Cl-
ZnF2→Zn2++2F-
CdO+H2O→Cd(OH)2
PbCl2+Na2CO3→PbCO3+2NaCl
PbFCl+Na2CO3→PbCO3+NaF+NaCl
脱水工程S30は、湿式処理工程S20において分離回収された粗酸化亜鉛ケーキスラリーを、更に、脱水装置による固液分離処理(図1に示す「第1の固液分離」)により、粗酸化亜鉛ケーキと、脱水ろ液と、に分離する工程である。尚、本明細書においては、脱水工程S30において、粗酸化亜鉛ケーキスラリーから分離される脱水ろ液を、後述の排水澱物処理工程S60において排出される脱水ろ液(第2の脱水ろ液)と、区別して、特に「第1の脱水ろ液」と称するものとする。
乾燥加熱工程S40は、脱水工程S30で得られた粗酸化亜鉛ケーキを、乾燥加熱ロータリーキルン(DRK)等の乾燥加熱装置に装入して焼成する工程である。この焼成により、粗酸化亜鉛ケーキを、塩素及びフッ素含有率が更に低減された酸化亜鉛鉱とすることができる。上記焼成時の加熱温度については、DRKより排出されるときの酸化亜鉛焼鉱の温度が1100℃以上1150℃以下となるように維持管理することが好ましい。
排水処理工程S50は、湿式処理工程S20から排出されたカドミウム等の水溶性不純物を含有する洗浄後液を、撹拌機付きの反応槽等の排水処理装置を用いて、少なくとも、pH10以上12以下の条件で行う中和処理を含む排水処理を行い、当該排水処理後の洗浄後液を、更に、沈降分離(図1に示す「第2の沈降分離」)により、排水澱物スラリーと、排水処理後液と、に分離する工程である。
Cd2++Zn→Cd+Zn2+
排水澱物処理工程S60は、排水処理工程S50において得た排水澱物スラリーを、沈降分離及び固液分離を行う各排水澱物処理装置により、更に排水澱物と脱水ろ液とに分離する処理を行う工程である。尚、本明細書においては、この排水澱物処理工程S60において、排水澱物スラリーから分離される脱水ろ液を、脱水工程S30において排出される上述の脱水ろ液(第1の脱水ろ液)と、区別して、特に「第2の脱水ろ液」と称するものとする。
排ガス処理工程S70は、乾燥加熱工程S40においてDRKから排出された排ガスの固気分離処理を行う工程である。
S20 湿式処理工程
S30 脱水工程
S40 乾燥加熱工程
S50 排水処理工程
S60 排水澱物処理工程
S70 排ガス処理工程
L1、L2 搬送路
Claims (3)
- 酸化亜鉛鉱の製造方法であって、
還元焙焼工程と、
湿式処理工程と、
脱水工程と、
乾燥加熱工程と、
排水処理工程と、
排水澱物処理工程と、を含んでなり、
前記還元焙焼工程においては、カドミウムを含有する粗酸化亜鉛原料を還元焙焼して粗酸化亜鉛ダストを得て、
前記湿式処理工程においては、前記還元焙焼工程で得た粗酸化亜鉛ダストを、洗浄液でレパルプ洗浄して、該粗酸化亜鉛ダストに含有されているカドミウムを洗浄液側に分配することにより粗酸化亜鉛ケーキスラリーを得て、カドミウムを含有する洗浄後液を排出し、
前記脱水工程においては、前記湿式処理工程で得た前記粗酸化亜鉛ケーキスラリーを、粗酸化亜鉛ケーキと、第1の脱水ろ液と、に分離し、
前記乾燥加熱工程においては、前記脱水工程で得た前記粗酸化亜鉛ケーキを乾燥加熱して、酸化亜鉛鉱と、排ガスと、に分離し、
前記排水処理工程においては、前記湿式処理工程から排出された前記洗浄後液を、pH10以上12以下の条件で行う中和処理を含む排水処理に処し、該排水処理後の前記洗浄後液を、排水澱物スラリーと、排水処理後液と、に分離し、
前記排水澱物処理工程においては、前記排水澱物スラリーを、更に排水澱物と、第2の脱水ろ液と、に分離し、
前記脱水工程から排出される前記第1の脱水ろ液は、前記湿式処理工程に繰返し、
前記排水処理工程から排出される前記排水澱物スラリーは、前記湿式処理工程には繰返さずに、前記排水澱物処理工程において処理し、
前記排水澱物処理工程から排出される前記排水澱物は、前記乾燥加熱工程に繰返し、
前記排水澱物処理工程から排出される前記第2の脱水ろ液は、該排水澱物処理工程に繰返すことによって、
前記湿式処理工程において行うレパルプ洗浄時に、前記洗浄液のpHを7以下に維持する、
酸化亜鉛鉱の製造方法。 - 前記排水処理工程において行う前記排水処理が、
前記洗浄後液に金属亜鉛粉末を添加することで、セメンテーション反応により該洗浄後液中のカドミウム及び鉛を除去し、セメンテーション残渣とセメンテーション後液を得る、セメンテーション段階と、
前記セメンテーション後液に中和剤を添加して、pHを10以上12以下に調整することにより中和澱物を生成せしめ、中和後スラリーを得る中和段階と、
前記中和後スラリーに硫化剤を添加して、酸化還元電位を-200mV以上0mV以下(Ag/AgCl電極基準)に調整することにより、金属硫化物を生成し、前記排水処理後のスラリーとして前記中和澱物と該金属硫化物とを含むスラリーを得る硫化段階と、により構成されている請求項1に記載の酸化亜鉛鉱の製造方法。 - 前記粗酸化亜鉛原料が亜鉛含有鉄鋼ダストである、請求項1又は2に記載の酸化亜鉛鉱の製造方法。
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