JP7167143B2 - 高エネルギー光の重合性遮断剤 - Google Patents
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Description
本出願は、その全体が参照により本明細書に援用されている2018年5月15日に出願された米国特許出願第15/979,607号及び2017年6月26日に出願された米国特許仮出願第62/524,760号に対する優先権を主張するものである。
本発明は、高エネルギー光遮断剤に関する。より具体的には、本発明は、高エネルギー光(紫外線を含む)を遮断し、物品に組み込まれたときに視覚的に透明である重合性官能基を有するヒドロキシビフェニルベンゾトリアゾール誘導体に関する。したがって、高エネルギー光遮断剤は、眼科用装置などの生物医学装置を含むポリマー物品に使用され得る。
各発生におけるR1は、独立して、H、ハロ、アミノ、又はヒドロキシルであり、
R2又はR3のうちの少なくとも1つは、式Rg-Lの基であり、式中、Rgが、重合性基であり、Lが、連結基であり、残りのR2及びR3が、独立して、各発生において、Rg-L、H、C1~C6アルキル、C1~C6アルコキシ、又はC3~C7シクロアルキルであり、
アルキル基及びシクロアルキル基は、非置換であっても置換されていてもよい。
各発生におけるR1は、独立して、H、ハロ、アミノ、又はヒドロキシルであり、
R2又はR3のうちの少なくとも1つは、式Rg-Lの基であり、式中、Rgが、重合性基であり、Lが、連結基であり、残りのR2及びR3が、独立して、各発生において、Rg-L、H、C1~C6アルキル、C1~C6アルコキシ、又はC3~C7シクロアルキルであり、アルキル基及びシクロアルキル基は、非置換であっても置換されていてもよい。式Iのヒドロキシビフェニルベンゾトリアゾールは、好ましくは1つ又は2つのRg-L基を含有する。より好ましくは、材料は、1つのRg-L基を含有する。
親水性モノマーの好適なファミリーの例としては、(メタ)アクリレート、スチレン、ビニルエーテル、(メタ)アクリルアミド、N-ビニルラクタム、N-ビニルアミド、N-ビニルイミド、N-ビニル尿素、O-ビニルカルバメート、O-ビニルカーボネート、他の親水性ビニル化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。
本発明での使用に好適なシリコーン含有成分は、1つ又は2つ以上の重合性化合物を含み、各化合物は、独立して、少なくとも1つの重合性基、少なくとも1つのシロキサン基、及び重合性基(複数可)をシロキサン基(複数可)に接続する1つ又は2つ以上の連結基を含む。シリコーン含有成分は、例えば、下記に定義される基などの1~220個のシロキサン反復単位を含有してもよい。シリコーン含有成分はまた、少なくとも1つのフッ素原子も含有し得る。
少なくとも1つのRAは、式Rg-Lの基であり、Rgは、重合性基であり、Lは、連結基であり、残りのRAは、それぞれ独立して、
(a)Rg-L-、
(b)1つ又は2つ以上のヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、カルボニル、アルコキシ、アミド、カルバメート、カーボネート、ハロ、フェニル、ベンジル、又はこれらの組み合わせで任意に置換されたC1~C16アルキル、
(c)1つ又は2つ以上のアルキル、ヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボニル、アルコキシ、アミド、カルバメート、カーボネート、ハロ、フェニル、ベンジル、又はこれらの組み合わせで任意に置換されたC3~C12シクロアルキル、
(d)1つ又は2つ以上のアルキル、ヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、カルボニル、アルコキシ、アミド、カルバメート、カーボネート、ハロ、フェニル、ベンジル、又はこれらの組み合わせで任意に置換されたC6~C14アリール基、
(e)ハロ、
(f)アルコキシ、環状アルコキシ、又はアリールオキシ、
(g)シロキシ、
(h)ポリエチレンオキシアルキル、ポリプロピレンオキシアルキル、又はポリ(エチレンオキシ-コ-プロピレンオキシアルキル)などのアルキレンオキシ-アルキル又はアルコキシ-アルキレンオキシ-アルキル、あるいは
(i)アルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、アミノ、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、アルコキシ、アミド、カルバメート、ハロ又はこれらの組み合わせで任意に置換された1~100個のシロキサン反復単位を含む一価シロキサン鎖であり、
nは、0~500、又は0~200、又は0~100、又は0~20であり、nが0以外であるとき、nが表示値と同等のモードを有する分布であることが理解される。nが2以上であるとき、SiO単位は、同じ又は異なるRA置換基を担持してもよく、異なるRA置換基が存在する場合、n基は、ランダム又はブロック構成であってもよい。
Rgは、重合性基であり、
Lは、連結基であり、
j1及びj2は、それぞれ独立して、0~220の整数であり、但し、j1及びj2の合計は1~220であり、
RA1、RA2、RA3、RA4、RA5、及びRA7は独立して、各発生において、C1~C6アルキル、C3~C12シクロアルキル、C1~C6アルコキシ、C4~C12環状アルコキシ、アルコキシ-アルキレンオキシ-アルキル、アリール(例えば、フェニル)、アリール-アルキル(例えば、ベンジル)、ハロアルキル(例えば、部分若しくは完全にフッ素化されたアルキル)、シロキシ、フルオロ、又はこれらの組み合わせであり、前述の基の各アルキル基は、1つ又は2つ以上のヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、カルボニル、アルコキシ、カルバメート、カーボネート、ハロ、フェニル、又はベンジルで任意に置換されており、各シクロアルキルは、1つ又は2つ以上のアルキル、ヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボニル、アルコキシ、カルバメート、カーボネート、ハロ、フェニル、又はベンジルで任意に置換されており、各アリールは、1つ又は2つ以上のアルキル、ヒドロキシ、アミノ、アミド、オキサ、カルボキシ、アルキルカルボキシ、カルボニル、アルコキシ、カルバメート、カーボネート、ハロ、フェニル、又はベンジルで任意に置換されており、
RA6は、シロキシ、C1~C8アルキル(例えば、C1~C4アルキル、若しくはブチル、若しくはメチル)、又はアリール(例えば、フェニル)であり、アルキル及びアリールは、1つ又は2つ以上のフッ素原子で任意に置換されていてもよい。
RA8は、水素又はメチルであり、
Zは、O、S、又はN(RA9)であり、
L、j1、j2、RA1、RA2、RA3、RA4、RA5、RA6、RA7、及びRA9は、式B又はその様々な下位式(例えば、B-1、B-2など)で定義されるとおりである。
RA8は、水素又はメチルであり、
Z1は、O又はN(RA9)であり、
L1は、1~8個の炭素原子を含有するアルキレン、又は3~10個の炭素原子を含有するオキサアルキレンであり、L1は、ヒドロキシルで任意に置換されており、
j2、RA3、RA4、RA5、RA6、RA7、及びRA9は、式B又はその様々な下位式(例えば、B-1、B-2など)で定義されるとおりである。
Rg、L、j1、j2、RA1、RA2、RA3、RA4、RA5、及びRA7は、式B又はその様々な下位式(例えば、B-1、B-2など)について上記で定義されるとおりであり、
L2は、連結基であり、
Rg1は、重合性基である。
反応性モノマー混合物は、少なくとも1つのポリアミドを含んでもよい。本明細書で使用するとき、「ポリアミド」という用語は、アミド基を含有する反復単位を含むポリマー及びコポリマーを指す。ポリアミドは、環状アミド基、非環状アミド基、及びこれらの組み合わせを含み得、当業者に既知の任意のポリアミドであってもよい。非環状ポリアミドは、ペンダント非環状アミド基を含み、ヒドロキシル基との会合が可能である。環状ポリアミドは、環状アミド基を含み、ヒドロキシル基との会合が可能である。
一般に、架橋モノマー、多官能性マクロマー、及びプレポリマーとも称される1つ又は2つ以上の架橋剤を反応混合物に添加することが望ましい。架橋剤は、二官能性架橋剤、三官能性架橋剤、四官能性架橋剤、及びこれらの混合物から選択されてもよく、これにはシリコーン含有架橋剤及び非シリコーン含有架橋剤が含まれる。非シリコーン含有架橋剤としては、エチレングリコールジメタクリレート(EGDMA)、テトラエチレングリコールジメタクリレート(TEGDMA)、トリメチロールプロパントリメタクリレート(TMPTMA)、トリアリルシアヌレート(TAC)、グリセロールトリメタクリレート、メタクリルオキシエチルビニルカーボネート(HEMAVc)、アリルメタクリレート、メチレンビスアクリルアミド(MBA)、及びポリエチレングリコールジメタクリレートが挙げられ、ポリエチレングリコールは、最大約5000ダルトンの分子量を有する。架橋剤は、通常の量、例えば、反応性製剤100グラム当たり約0.000415~約0.0156モルで反応性混合物中に用いられる。代替的に、親水性モノマー及び/又はシリコーン含有成分が分子設計により、又は不純物のために多官能性である場合、反応性混合物への架橋剤の添加は、任意選択的である。架橋剤として作用することができ、存在する場合に反応性混合物への追加の架橋剤の添加を必要としない親水性モノマー及びマクロマーの例としては、(メタ)アクリレート及び(メタ)アクリルアミドでエンドキャップされたポリエーテルが挙げられる。他の架橋剤は当業者に既知となり、本発明のシリコーンヒドロゲルを作製するために使用され得る。
反応性モノマー混合物は、希釈剤、反応開始剤、UV吸収剤、可視光吸収剤、フォトクロミック化合物、医薬品、栄養補助剤、抗菌物質、着色剤、顔料、共重合性染料、非重合性染料、離型剤、及びこれらの組み合わせなどであるが、これらに限定されない、追加の成分を含有し得る。
反応性混合物は、振とう又は撹拌などの当該技術分野で既知の方法のいずれかによって形成され、既知の方法によるポリマー物品又は装置の形成に使用され得る。反応性成分は、反応性混合物を形成するために、希釈剤と共に又は無しに一緒に混合される。
ヘイズ:30%以下、又は10%以下
Kruss DCA(°):100°以下、又は50°以下
引張弾性率(psi):120以下、又は80~120
Dk(バレル)少なくとも80、又は少なくとも100、又は少なくとも150、又は少なくとも200
破断伸び:少なくとも100
イオン性シリコンヒドロゲルに関しては、(前述したものに加えて)以下の性質もまた好ましい場合がある:
リゾチーム取り込み(μg/レンズ)少なくとも100、又は少なくとも150、又は少なくとも500、又は少なくとも700
ポリクォータニウム1(PQ1)取り込み(%):15以下、又は10以下、又は5以下
溶液中の有機化合物の紫外線可視スペクトルを、Perkin Elmer Lambda 45又はAgilent Cary 6000i UV/VISスキャン分光計で測定した。使用前に、器具を少なくとも30分間熱平衡化した。Perkin Elmer機器では、スキャン範囲は200~800nmであり、走査速度は、毎分960nmであり、スリット幅は4nmであり、モードは透過又は吸光度に設定し、ベースライン補正を選択した。Cary機器では、走査範囲は200~800nmであり、走査速度は600nm/分であり、スリット幅は2nmであり、モードは透過又は吸光度であり、ベースライン補正を選択した。自動ゼロ関数を使用してサンプルを分析する前に、ベースライン補正を行った。
BC:バックカーブプラスチック成形型
FC:フロントカーブプラスチック成形型
Da:ダルトン又はg/モル
kDa:キロダルトン、又は1,000ダルトンに等しい原子質量単位
DMA:N,N-ジメチルアクリルアミド(Jarchem)
HEMA:2-ヒドロキシエチルメタクリレート(Bimax)
PVP:ポリ(N-ビニルピロリドン)(ISP Ashland)
TEGDMA:テトラエチレングリコールジメタクリレート(Esstech)
Irgacure 184:1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニルケトン
Irgacure 819:ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルホスフィンオキシド(BASF又はCiba Specialty Chemicals)
Irgacure 1870:ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル)-2,4,4-トリメチルペンチルホスフィンオキシドと1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとのブレンド(BASF又はCiba Specialty Chemicals)
mPDMS:モノ-n-ブチル末端モノメタクリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン(Mn=800~1000ダルトン)(Gelest)
HO-mPDMS:モノ-n-ブチル末端モノ-(2-ヒドロキシ-3-メタクリルオキシプロピル)-プロピルエーテル末端ポリジメチルシロキサン(Mn=400~1500ダルトン)(Ortec又はDSM-Polymer Technology Group)
SiMAA:2-プロペン酸、2-メチル-2-ヒドロキシ-3-[3-[1,3,3,3-テトラメチル-1-[(トリメチルシリル)オキシ]ジシロキサニル]プロポキシ]プロピルエステル(Toray)、又は3-(3-(1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキサン-3-イル)プロポキシ)-2-ヒドロキシプロピルメタクリレート
D3O:3,7-ジメチル-3-オクタノール(Vigon)
DI水:脱イオン水
MeOH:メタノール
IPA:イソプロピルアルコール
TFA:トリフルオロ酢酸
EDC:エチルジメチルアミノプロピルカルボジイミド塩酸塩
DIPCDI:ジイソプロピルカルボジイミド
DMAP:N,N-ジメチルアミノピリジン
B2(pin)2:[1,1’-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)
Norbloc:2-(2’-ヒドロキシ-5-メタクリリルオキシエチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール(Janssen)
PP:プロピレンのホモポリマーであるポリプロピレン
TT:水添スチレンブタジエンブロックコポリマーであるTuftec(Asahi Kasei Chemicals)
Z:ポリシクロオレフィン熱可塑性ポリマーであるZeonor(Nippon Zeon Co Ltd)
TL03光:Phillips TLK 40W/03電球
ホウ酸塩緩衝包装溶液:18.52グラム(300mmol)のホウ酸、3.7グラム(9.7mmol)のホウ酸ナトリウム十水和物、及び28グラム(197mmol)の硫酸ナトリウムを、十分な脱イオン水に溶解させて、2リットルのメスフラスコを満たした。
臭素(4.18mL、81mmol、1.1当量)を、トリフルオロ酢酸(750mL)中の化合物(A)(25g、74mmol、1当量)の溶液に滴下添加した。反応物を65℃で3時間加熱した。追加の臭素(1.9mL、37.0mmol、0.5当量)を添加し、反応物を75℃に2.5時間加熱した。成分の混合物からなる混合物を室温まで冷却し、1.5Lの水に注いだ。得られた固体を濾過し、真空下、40℃で一晩乾燥させた。粗生成物を2つの部分に分割し、そのうちの1つをシリカゲル(200g)上でのクロマトグラフィーにより濃縮し、他方をAnaLogixカラム(220g)を使用して濃縮した。合わせた画分(15.1g、45mmol、1当量)をトリフルオロ酢酸(450mL)に溶解し、65℃で4時間、臭素(2.52mL、49mmol、1.1当量)で処理した。この反応物を室温まで冷まし、水(6L)に注いだ。固形物を濾過し、アセトニトリル(550mL)で粉砕した。濾過した固体を、40℃の対流式オーブン中で一晩乾燥させて、化合物(B)(13.6g、84%)を黄橙色の固体として得て、これを後で使用した。
ジオキサン(200mL)及び水(70mL)中の化合物(B)(13.6g、37.6mmol、1当量)、フェニルボロン酸(9.16g、75.1mmol、2当量)、[1,1’-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)(1.7g、2.3mmol、0.06当量)及び炭酸カリウム(25.9g、188mmol、5当量)の溶液を、90℃で7時間加熱した。反応物を酢酸エチル(500mL)で希釈し、セライト(25g)を通して濾過した。濾液を、酢酸エチル(500mL)及び水(1L)で希釈した。有機層を分離し、飽和ブライン(500mL)で洗浄し、減圧下で濃縮した。残渣を、ヘプタン中0~75%テトラヒドロフランの勾配で溶出するシリカゲル(400g)上で精製した。材料を、メチルtert-ブチルエーテル(150mL)で粉砕した。0~100%の水中9:1のメタノール:テトラヒドロフランの勾配で溶出する、AnaLogix逆相カラム(300g)上での最終精製。固体をジエチルエーテル(20mL)で粉砕して、化合物(C)(4.9g、36%)を白色の固体として得た。1H NMR(300MHz,DMSO-d6)δ 8.09(dd,2H),8.04(d,1H),7.61(m,4H),7.48(m,2H),7.39(m,2H),2.94(t,2H),2.64(t,2H)
化合物(C)(100mg、0.278mmol)、150mgの2-ヒドロキシエチルメタクリレート(1.15mmol)及び10mgのN,N-ジメチルアミノピリジン(触媒)を、窒素雰囲気下、室温で10mLのジクロロメタン中で撹拌した。ジイソプロピルカルボジイミド(100mg、0.79mmol)を、室温でシステムを絶えず撹拌しながら混合物に添加した。カルボン酸の消費を、薄層クロマトグラフィーによって監視した。反応が完了したら、揮発物を減圧下で蒸発させ、化合物(D)を、酢酸エチル及びヘキサンを溶媒として使用し、フラッシュクロマトグラフィーにより精製した。1H NMR(500MHz,CDCl3)δ11.7(s,1H),8.25(m,1H),7.9(m,2H),7.65(d,2H),7.45(m,4H),7.35(m,1H),7.25(d,1H),6.05(t,1H),5.5(t,1H),4.3(m,4H),3.05(t,2H),2.7(t,2H),1.8(s,3H)
臭素(14.4mL、280mmol、2当量)を、1.5Lのトリフルオロ酢酸中の化合物(E)(50.0g、140mmol)の溶液に滴下添加し、混合物を65℃に2時間加熱した。混合物を室温まで冷まし、2Lの水に注いだ。得られた固体を濾過し、更なる1Lの水で洗浄し、真空下、40℃で一晩乾燥させて、化合物(F)(52.6グラム、99%)をオフホワイトの固体として得た。
290mLのジオキサン中の化合物(F)(14.5g、38.1mmol)、4,4,4’,4’,5,5,5’,5’-オクタメチル-2,2’-ビ(1,3,2-ジオキサボロラン)(14.5g、57.1mmol、1.5当量)及び酢酸カリウム(11.2g、114mmol、3当量)の溶液に、窒素を10分間スパージした。[1,1’-ビス(ジフェニルホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)(2.5g、3.4mmol、9モル%)を添加し、混合物を80℃で4時間加熱した。この時点で、反応は液体クロマトグラフィーにより完了したようであった。次いで、混合物をビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム(II)クロリド(1.2g、1.7mmol、5モル%)、炭酸カリウム(14.4g、104mmol、2.7当量)、メチル3-(4-ヨードフェニル)プロピオネート(10.0g、34.6mmol、0.9当量)及び水(78mL)で処理し、室温で一晩撹拌する前に80℃に4時間加熱した。
35mLのトルエン中の化合物(H)(2.1g、4.5mmol)、無水塩化アルミニウム(1.3g、10mmol、2.2.当量)及びニトロメタン(1.2g、20mmol、4.4当量)の溶液を加熱し、55℃で一晩撹拌した。追加の塩化アルミニウム(0.3g、2.3mmol、0.5当量)を添加し、18時間以上にわたって加熱を継続し、その後、反応物を冷却し、他の3つの以前に実施した実験からの粗生成物混合物と合わせた。合わせた混合物を、200mLの酢酸エチルで希釈した。有機物を水(200mL)で洗浄し、その後、水性部分を酢酸エチルとテトラヒドロフラン(120mL)との1:1混合物で抽出し、合わせた有機物を減圧下で濃縮した。
化合物(I)(500mg、1.23mmol)、50mgの無水炭酸ナトリウム(触媒)、及び500mgの2-アミノエタノール(過剰)を、10mLの無水メタノール中で窒素雰囲気下、60℃で24時間撹拌した。混合物を室温に冷却し、50mLの脱イオン水に注いだ。形成された沈殿物をフリットガラス漏斗で濾過し、50mLの脱イオン水で2回洗浄した後、回転蒸発装置で乾燥させ、続いて50℃の真空オーブン内で乾燥させ、化合物(J)を得た。
2-(3-(5’-(tert-ブチル)-3’-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-2’-ヒドロキシ-[1,1’-ビフェニル]-4-イル)プロパンアミド)エチルメタクリレート(M)
25mLの無水メタノール中の化合物(H)(1.0g、2.16mmol)、1.0gの炭酸ナトリウム、及び2.0gのエタノールアミン(32.8ミリモル)の懸濁液を、窒素環境下で磁気撹拌器及び還流凝縮器を備えた丸底フラスコ内で65℃に加熱した。反応の進行を薄層クロマトグラフ(TLC)によって監視し、これは、20時間後に化合物(H)の完全な消費、及び唯一の生成物としてアミドエチルアルコール誘導体(L)の形成を示した。混合物を室温まで冷却し、減圧下でメタノールを蒸発させた。残留物質を希釈水性HClで処理し、最終pHを約6.5に調整し、室温で更に30分間撹拌した。得られた固体をフリットガラス漏斗で濾過し、脱イオン水で洗浄した後に50℃の真空オーブン内で乾燥させた。
マスターバッチ:77重量パーセントの表5に列挙される製剤及び23重量%の希釈剤D3Oで構成される300グラムのマスターバッチの反応性モノマー混合物を調製した。PVPを除く全ての成分を、窒素雰囲気下、29℃で90分間ジャー内で混合した後、PVPを添加し、30℃で更に240分間混合した。その後、ジャーに蓋をし、室温で1050分間ローラー上に置いた。次いで、反応性モノマー混合物を、圧力下でステンレス鋼シリンジを使用して3μmフィルターを通して濾過した。
(1) 式Iの化合物であって、
各発生におけるR1が、独立して、H、ハロ、アミノ、又はヒドロキシルであり、
R2又はR3のうちの少なくとも1つが、式Rg-Lの基であり、式中、Rgが、重合性基であり、Lが、連結基であり、残りのR2及びR3が、独立して、各発生において、Rg-L、H、C1~C6アルキル、C1~C6アルコキシ、又はC3~C7シクロアルキルであり、アルキル及びシクロアルキルがそれぞれ、非置換であっても置換されていてもよい、化合物。
(2) R1が、各発生において、独立してH又はハロである、実施態様1に記載の化合物。
(3) R2及びR3が、各発生において、独立して、H、C1~C6アルキル、又はRg-Lである、実施態様1又は2に記載の化合物。
(4) Rgが、スチリル、ビニルカーボネート、ビニルエーテル、ビニルカルバメート、N-ビニルラクタム、N-ビニルアミド、(メタ)アクリレート、又は(メタ)アクリルアミドを含む、実施態様1~3のいずれかに記載の化合物。
(5) 前記連結基が、C1~C8アルキレン、C1~C8オキサアルキレン、C1~C8チアアルキレン、C1~C8アルキレン-カルボキシレート-C1~C8アルキレン、C1~C8アルキレン-アミド-C1~C8アルキレン、又はC1~C8アルキレン-アミン-C1~C8アルキレンを含む、実施態様1~4のいずれかに記載の化合物。
(7) 眼科用装置であって、実施態様1~6のいずれかに記載の化合物のフリーラジカル反応生成物と、前記眼科用装置を作製するのに好適な1つ又は2つ以上のモノマーと、を含む、眼科用装置。
(8) 前記眼科用装置を作製するのに好適な前記モノマーが、親水性モノマー、シリコーン含有成分、又はこれらの混合物を含む、実施態様7に記載の眼科用装置。
(9) コンタクトレンズ、角膜オンレイ、角膜インレイ、眼内レンズ、又はオーバーレイレンズである、実施態様7又は8に記載の眼科用装置。
(10) ヒドロゲルであって、実施態様1~6のいずれかに記載の化合物と、前記ヒドロゲルを作製するのに好適な1つ又は2つ以上のモノマーと、を含む、反応性混合物から形成されている、ヒドロゲル。
(12) 前記ヒドロゲルを作製するのに好適な前記モノマーが、親水性モノマー及びシリコーン含有成分を含む、実施態様10又は11に記載のヒドロゲル。
(13) 実施態様10~12のいずれかに記載のヒドロゲルを含む、コンタクトレンズ。
(14) 眼科用装置を作製するための方法であって、
(a)実施態様1~6のいずれかに記載の化合物、1つ又は2つ以上のモノマー、及びラジカル開始剤を含有する反応性混合物を提供することと、
(b)前記反応性混合物を重合させて前記眼科用装置を形成することと、を含む、方法。
(15) 3-(5-(2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-6-ヒドロキシ-[1,1’-ビフェニル]-3-イル)プロパン酸、メチル3-(3’-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-2’-ヒドロキシ-[1,1’-ビフェニル]-4-イル)プロパノエート、及びメチル3-(5’-(tert-ブチル)-3’-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-2’-ヒドロキシ-[1,1’-ビフェニル]-4-イル)プロパノエートから選択される、組成物。
Claims (15)
- 式Iの化合物であって、
各発生におけるR1が、独立して、H、ハロ、アミノ、又はヒドロキシルであり、
R2又はR3のうちの少なくとも1つが、式Rg-Lの基であり、式中、Rgが、スチリル、ビニルカーボネート、ビニルエーテル、ビニルカルバメート、N-ビニルラクタム、N-ビニルアミド、(メタ)アクリレート、及び(メタ)アクリルアミドから選択される重合性基であり、Lが、C 1 ~C 8 アルキレン、C 1 ~C 8 オキサアルキレン、C 1 ~C 8 チアアルキレン、C 1 ~C 8 アルキレン-カルボキシレート-C 1 ~C 8 アルキレン、C 1 ~C 8 アルキレン-アミド-C 1 ~C 8 アルキレン、及びC 1 ~C 8 アルキレン-アミン-C 1 ~C 8 アルキレンから選択される連結基であり、残りのR2及びR3が、独立して、各発生において、Rg-L、H、C1~C6アルキル、C1~C6アルコキシ、又はC3~C7シクロアルキルであり、アルキル及びシクロアルキルがそれぞれ、非置換であっても置換されていてもよい、化合物。 - R1が、各発生において、独立してH又はハロである、請求項1に記載の化合物。
- R2及びR3が、各発生において、独立して、H、C1~C6アルキル、又はR g -Lである、請求項1又は2に記載の化合物。
- R g が、(メタ)アクリレートである、請求項1~3のいずれか一項に記載の化合物。
- 前記連結基が、C 1~C8アルキレン-アミド-C1~C8アルキレンである、請求項1~4のいずれか一項に記載の化合物。
- 2-(3-(5-(2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-6-ヒドロキシ-[1,1’-ビフェニル]-3-イル)プロパンアミド)エチルメタクリレート、2-(3-(3’-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-2’-ヒドロキシ-[1,1’-ビフェニル]-4-イル)プロパンアミド)エチルメタクリレート、及び2-(3-(5’-(tert-ブチル)-3’-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-2’-ヒドロキシ-[1,1’-ビフェニル]-4-イル)プロパンアミド)エチルメタクリレートから選択される、請求項1に記載の化合物。
- 眼科用装置であって、請求項1~6のいずれか一項に記載の化合物と、前記眼科用装置を作製するための1つ又は2つ以上のモノマーとのフリーラジカル反応生成物と、を含む、眼科用装置。
- 前記眼科用装置を作製するための前記モノマーが、親水性モノマー、シリコーン含有成分、又はこれらの混合物を含む、請求項7に記載の眼科用装置。
- コンタクトレンズ、角膜オンレイ、角膜インレイ、眼内レンズ、又はオーバーレイレンズである、請求項7又は8に記載の眼科用装置。
- ヒドロゲルであって、請求項1~6のいずれか一項に記載の化合物と、前記ヒドロゲルを作製するための1つ又は2つ以上のモノマーと、を含む、反応性混合物から形成されている、ヒドロゲル。
- 前記ヒドロゲルを作製するための前記モノマーが、親水性モノマー、シリコーン含有成分、又はこれらの混合物を含む、請求項10に記載のヒドロゲル。
- 前記ヒドロゲルを作製するための前記モノマーが、親水性モノマー及びシリコーン含有成分を含む、請求項10又は11に記載のヒドロゲル。
- 請求項10~12のいずれか一項に記載のヒドロゲルを含む、コンタクトレンズ。
- 眼科用装置を作製するための方法であって、
(a)請求項1~6のいずれか一項に記載の化合物、1つ又は2つ以上のモノマー、及びラジカル開始剤を含有する反応性混合物を提供することと、
(b)前記反応性混合物を重合させて前記眼科用装置を形成することと、を含む、方法。 - 3-(5-(2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-6-ヒドロキシ-[1,1’-ビフェニル]-3-イル)プロパン酸、メチル3-(3’-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-2’-ヒドロキシ-[1,1’-ビフェニル]-4-イル)プロパノエート、及びメチル3-(5’-(tert-ブチル)-3’-(5-クロロ-2H-ベンゾ[d][1,2,3]トリアゾール-2-イル)-2’-ヒドロキシ-[1,1’-ビフェニル]-4-イル)プロパノエートから選択される、化合物。
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