RU2787132C2 - Полимеризуемые поглотители уф-излучения и высокоэнергетического видимого излучения - Google Patents
Полимеризуемые поглотители уф-излучения и высокоэнергетического видимого излучения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2787132C2 RU2787132C2 RU2020138592A RU2020138592A RU2787132C2 RU 2787132 C2 RU2787132 C2 RU 2787132C2 RU 2020138592 A RU2020138592 A RU 2020138592A RU 2020138592 A RU2020138592 A RU 2020138592A RU 2787132 C2 RU2787132 C2 RU 2787132C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- compounds
- formula
- compound
- lens
- meth
- Prior art date
Links
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 title description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 321
- 239000000017 hydrogel Substances 0.000 claims abstract description 52
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 31
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 144
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 77
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 73
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 claims description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ORNQYXCYEVZJFE-UHFFFAOYSA-N C(C(=C)C)(=O)OCCOC1=C(C=2C(CCCC=2C=C1)=O)N Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OCCOC1=C(C=2C(CCCC=2C=C1)=O)N ORNQYXCYEVZJFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- AFNQPILHMKCVII-UHFFFAOYSA-N C(C(=C)C)(=O)OCCOC=1C(=C2C(CCOC2=CC=1)=O)N Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OCCOC=1C(=C2C(CCOC2=CC=1)=O)N AFNQPILHMKCVII-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DDAVIIZKSHQLMF-ZHZULCJRSA-N O\C(=C/C(=O)C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)\C1=CC=C(C=C1)C=C Chemical compound O\C(=C/C(=O)C1=CC2=CC=CC=C2C=C1)\C1=CC=C(C=C1)C=C DDAVIIZKSHQLMF-ZHZULCJRSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 claims description 3
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N Benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XFVKIRQXKMLTJQ-UHFFFAOYSA-N COc1cccc(C(=O)C(C)=C)c1N Chemical compound COc1cccc(C(=O)C(C)=C)c1N XFVKIRQXKMLTJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N Crotonic acid Chemical class C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N Salicylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001788 chalcone derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001851 cinnamic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing Effects 0.000 claims description 2
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BSUNTQCMCCQSQH-UHFFFAOYSA-N triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1.C1=CN=NN=C1 BSUNTQCMCCQSQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 38
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 17
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- -1 NORBLOCTM Chemical class 0.000 description 105
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 75
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N acetic acid ethyl ester Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 74
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 50
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 39
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 35
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 35
- 108060005894 PCM1 Proteins 0.000 description 34
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 description 33
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 31
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N p-acetaminophenol Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 30
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N acrylamide Chemical group NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 27
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 26
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N methylene dichloride Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 25
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 24
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 21
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 20
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 20
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl 2-methylacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 19
- 230000002829 reduced Effects 0.000 description 19
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 18
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 18
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 18
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 17
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 17
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 16
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 16
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 15
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 15
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 15
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 15
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 14
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 14
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N DMA Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000011528 polyamide (building material) Substances 0.000 description 13
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 12
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 12
- 229920002521 Macromolecule Polymers 0.000 description 11
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N n-heptane Chemical class CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 10
- VVWRJUBEIPHGQF-MDZDMXLPSA-N propan-2-yl (NE)-N-propan-2-yloxycarbonyliminocarbamate Chemical compound CC(C)OC(=O)\N=N\C(=O)OC(C)C VVWRJUBEIPHGQF-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 10
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 125000005504 styryl group Chemical group 0.000 description 10
- 238000000411 transmission spectrum Methods 0.000 description 10
- VUNGHBJEVBKTME-UHFFFAOYSA-N [NH-]C=C Chemical class [NH-]C=C VUNGHBJEVBKTME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 9
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 9
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 9
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 9
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 9
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 9
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 9
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 9
- BZKBCQXYZZXSCO-UHFFFAOYSA-N sodium hydride Inorganic materials [H-].[Na+] BZKBCQXYZZXSCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N Dodecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 8
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 8
- 125000000592 heterocycloalkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 description 8
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N n-pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 8
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 125000005401 siloxanyl group Chemical group 0.000 description 8
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 8
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 7
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 2-Butanol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinylpyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 125000005157 alkyl carboxy group Chemical group 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000003211 photoinitiator Substances 0.000 description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 7
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- LVLANIHJQRZTPY-UHFFFAOYSA-N vinyl carbamate Chemical class NC(=O)OC=C LVLANIHJQRZTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 7
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 1-Decanol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QNVRIHYSUZMSGM-LURJTMIESA-N 2-Hexanol Natural products CCCC[C@H](C)O QNVRIHYSUZMSGM-LURJTMIESA-N 0.000 description 6
- JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 2-Pentanol Chemical compound CCCC(C)O JYVLIDXNZAXMDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate dianion Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N N-ethenyl-N-methylacetamide Chemical compound C=CN(C)C(C)=O PNLUGRYDUHRLOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N N-ethenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC=C RQAKESSLMFZVMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N Tert-Amyl alcohol Chemical compound CCC(C)(C)O MSXVEPNJUHWQHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N Triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CXNIUSPIQKWYAI-UHFFFAOYSA-N Xantphos Chemical compound C=12OC3=C(P(C=4C=CC=CC=4)C=4C=CC=CC=4)C=CC=C3C(C)(C)C2=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 CXNIUSPIQKWYAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000712 assembly Effects 0.000 description 6
- BHBPJIPGXGQMTE-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;2-methylprop-2-enoic acid Chemical compound OCCO.CC(=C)C(O)=O.CC(=C)C(O)=O BHBPJIPGXGQMTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000036571 hydration Effects 0.000 description 6
- 238000006703 hydration reaction Methods 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N iso-propanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N n-butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N t-BuOH Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N N-bromosuccinimide Substances BrN1C(=O)CCC1=O PCLIMKBDDGJMGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M NaHCO3 Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M Potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 5
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002417 nutraceutical Substances 0.000 description 5
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- 125000004001 thioalkyl group Chemical group 0.000 description 5
- VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxol-2-one Chemical compound O=C1OC=CO1 VAYTZRYEBVHVLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 4
- DLHQZZUEERVIGQ-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethyl-3-octanol Chemical compound CCC(C)(O)CCCC(C)C DLHQZZUEERVIGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YVAQHFNMILVVNE-UHFFFAOYSA-N 3-(prop-2-enoylamino)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCNC(=O)C=C YVAQHFNMILVVNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XOQMWEWYWXJOAN-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-3-(prop-2-enoylamino)butanoic acid Chemical compound OC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XOQMWEWYWXJOAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K Aluminium chloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N Boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N Caprylic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 210000004087 Cornea Anatomy 0.000 description 4
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N Decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940088644 N,N-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 4
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 229910002808 Si–O–Si Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 4
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 4
- 229940079593 drugs Drugs 0.000 description 4
- FXPHJTKVWZVEGA-UHFFFAOYSA-M ethenyl carbonate Chemical class [O-]C(=O)OC=C FXPHJTKVWZVEGA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 125000005700 haloalkyleneoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 4
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-O propan-1-aminium Chemical compound CCC[NH3+] WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- 229910052904 quartz Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000012536 storage buffer Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000005968 1-Decanol Substances 0.000 description 3
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 1-Hexanol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(prop-2-enoxy)-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TZYRSLHNPKPEFV-UHFFFAOYSA-N 2-Ethyl-1-butanol Chemical compound CCC(CC)CO TZYRSLHNPKPEFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WFRBDWRZVBPBDO-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-pentanol Chemical compound CCCC(C)(C)O WFRBDWRZVBPBDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCOCCOCCOC(=O)C(C)=C LTHJXDSHSVNJKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VCYCUECVHJJFIQ-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(benzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 VCYCUECVHJJFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LEACJMVNYZDSKR-UHFFFAOYSA-N 2-octyldodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCC(CO)CCCCCCCC LEACJMVNYZDSKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FRDAATYAJDYRNW-UHFFFAOYSA-N 3-Methyl-3-pentanol Chemical compound CCC(C)(O)CC FRDAATYAJDYRNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JVVRCYWZTJLJSG-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminophenol Substances CN(C)C1=CC=C(O)C=C1 JVVRCYWZTJLJSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 description 3
- ZWVAXFYZKSOJJN-UHFFFAOYSA-N C(C(=C)C)(=O)OCC(COCCC([SiH2]O[Si](C)(C)C)([SiH2]O[Si](C)(C)C)C)O Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OCC(COCCC([SiH2]O[Si](C)(C)C)([SiH2]O[Si](C)(C)C)C)O ZWVAXFYZKSOJJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L Caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K Iron(III) chloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N P-Toluenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 230000000996 additive Effects 0.000 description 3
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 3
- 230000001588 bifunctional Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical group 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical group 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 210000004027 cells Anatomy 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000027288 circadian rhythm Effects 0.000 description 3
- 230000035591 circadian rhythms Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 150000003950 cyclic amides Chemical group 0.000 description 3
- 238000010511 deprotection reaction Methods 0.000 description 3
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005549 heteroarylene group Chemical group 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N methylphenylketone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N octan-2-ol Chemical compound CCCCCCC(C)O SJWFXCIHNDVPSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 101710026731 pcm2 Proteins 0.000 description 3
- 238000004987 plasma desorption mass spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000001187 sodium carbonate Substances 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002194 synthesizing Effects 0.000 description 3
- 210000001519 tissues Anatomy 0.000 description 3
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VNQXSTWCDUXYEZ-QUBYGPBYSA-N (1S)-(+)-Bornanedione Chemical compound C1C[C@]2(C)C(=O)C(=O)[C@H]1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-QUBYGPBYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LJKRXFYAKVYSDK-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-1,3-dimethylurea Chemical compound CNC(=O)N(C)C=C LJKRXFYAKVYSDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFXKUUDFKHVAGI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-methylidenepyrrolidin-2-one Chemical compound CN1CCC(=C)C1=O AFXKUUDFKHVAGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2,2'-azo-bis-isobutyronitrile Substances N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSZRUEAFVQITHH-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl 2-(trimethylazaniumyl)ethyl phosphate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOP([O-])(=O)OCC[N+](C)(C)C ZSZRUEAFVQITHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxyethanol Chemical compound OCCOC=C VUIWJRYTWUGOOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- RKOOOVKGLHCLTP-UHFFFAOYSA-M 2-methylprop-2-enoate;propane-1,2,3-triol Chemical compound CC(=C)C([O-])=O.OCC(O)CO RKOOOVKGLHCLTP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- MEVLIJVLXBOGSQ-UHFFFAOYSA-N 3-(ethenoxycarbonylamino)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCNC(=O)OC=C MEVLIJVLXBOGSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWTGXHDPIPNNHP-UHFFFAOYSA-N 3-[(4-ethenylphenyl)methyl-dimethylazaniumyl]propane-1-sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)CCC[N+](C)(C)CC1=CC=C(C=C)C=C1 KWTGXHDPIPNNHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OIETYYKGJGVJFT-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethyl-[3-(2-methylprop-2-enoylamino)propyl]azaniumyl]propane-1-sulfonate Chemical compound CC(=C)C(=O)NCCC[N+](C)(C)CCCS([O-])(=O)=O OIETYYKGJGVJFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KVKJQOXYGGPBIW-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethyl-[3-(prop-2-enoylamino)propyl]azaniumyl]propane-1-sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)CCC[N+](C)(C)CCCNC(=O)C=C KVKJQOXYGGPBIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 102100011431 BAGE Human genes 0.000 description 2
- 108060000856 BAGE Proteins 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N Betaine Natural products C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000001124 Body Fluids Anatomy 0.000 description 2
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RKSHIMYPXFHETR-UHFFFAOYSA-O C(COPOCCNCC=C)[NH3+] Chemical compound C(COPOCCNCC=C)[NH3+] RKSHIMYPXFHETR-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 210000000981 Epithelium Anatomy 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Incidol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000004561 Lacrimal Apparatus Anatomy 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N Lauric acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N Methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N N,N'-Methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZYWUVGFIXPNBDL-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylaminoethanol Chemical compound CC(C)N(C(C)C)CCO ZYWUVGFIXPNBDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJDNTSGQAOAXNR-UHFFFAOYSA-N N-ethenyl-2-methylpropanamide Chemical compound CC(C)C(=O)NC=C ZJDNTSGQAOAXNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWAITTXTRUIKOM-UHFFFAOYSA-N N-ethenyl-N,2-dimethylpropanamide Chemical compound CC(C)C(=O)N(C)C=C MWAITTXTRUIKOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GORGQKRVQGXVEB-UHFFFAOYSA-N N-ethenyl-N-ethylacetamide Chemical compound CCN(C=C)C(C)=O GORGQKRVQGXVEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DFMIMUDDPBAKFS-UHFFFAOYSA-N N-ethenyl-N-ethylformamide Chemical compound CCN(C=C)C=O DFMIMUDDPBAKFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSENQNLOVPYEKP-UHFFFAOYSA-N N-ethenyl-N-methylpropanamide Chemical compound CCC(=O)N(C)C=C DSENQNLOVPYEKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N N-ethenylformamide Chemical compound C=CNC=O ZQXSMRAEXCEDJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSRLOJUQOWYAIQ-UHFFFAOYSA-N NC1=C2C(CCOC2=CC=C1OCCO)=O Chemical compound NC1=C2C(CCOC2=CC=C1OCCO)=O OSRLOJUQOWYAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGGQDSSWNBTQTI-UHFFFAOYSA-N NC=1C(=CC=C2CCCC(C=12)=O)OCCO Chemical compound NC=1C(=CC=C2CCCC(C=12)=O)OCCO DGGQDSSWNBTQTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008411 PCM 4 Substances 0.000 description 2
- DFOXKPDFWGNLJU-UHFFFAOYSA-N Pinacolyl alcohol Chemical compound CC(O)C(C)(C)C DFOXKPDFWGNLJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N Potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003082 Povidone K 90 Polymers 0.000 description 2
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N Sodium nitrate Chemical compound [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L Sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- LFOXEOLGJPJZAA-UHFFFAOYSA-N [(2,6-dimethoxybenzoyl)-(2,4,4-trimethylpentyl)phosphoryl]-(2,6-dimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(CC(C)CC(C)(C)C)C(=O)C1=C(OC)C=CC=C1OC LFOXEOLGJPJZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 2
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 2
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- IPQGOTUZADECCY-UHFFFAOYSA-N anthracene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C=C21 IPQGOTUZADECCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N benzohydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 description 2
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 238000007156 chain growth polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- NXQGGXCHGDYOHB-UHFFFAOYSA-L cyclopenta-1,4-dien-1-yl(diphenyl)phosphane;dichloropalladium;iron(2+) Chemical compound [Fe+2].Cl[Pd]Cl.[CH-]1C=CC(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1.[CH-]1C=CC(P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 NXQGGXCHGDYOHB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCENAVMKNRCXMQ-UHFFFAOYSA-L disodium;1-amino-4-[4-(2-bromoprop-2-enoylamino)-2-sulfonatoanilino]-9,10-dioxoanthracene-2-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].C1=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(N)=C(S([O-])(=O)=O)C=C1NC1=CC=C(NC(=O)C(Br)=C)C=C1S([O-])(=O)=O BCENAVMKNRCXMQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 125000002587 enol group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 230000004438 eyesight Effects 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatoms Chemical group 0.000 description 2
- 125000006588 heterocycloalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008079 hexane Substances 0.000 description 2
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic Effects 0.000 description 2
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory Effects 0.000 description 2
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 2
- 230000000873 masking Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000001404 mediated Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000003287 optical Effects 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 2
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(=O)C=C ARJOQCYCJMAIFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-M propane-1-sulfonate Chemical compound CCCS([O-])(=O)=O KCXFHTAICRTXLI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propanol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propene Chemical group CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static Effects 0.000 description 2
- 150000003509 tertiary alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 230000001225 therapeutic Effects 0.000 description 2
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M trimethyl-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl]azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC(=C)C(=O)OCC[N+](C)(C)C RRHXZLALVWBDKH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001429 visible spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- KFRCUGRTYBIAHL-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-3-propoxypropyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOCC(O)COC(=O)C(C)=C KFRCUGRTYBIAHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMMVHMOAIMOMOF-UHFFFAOYSA-N (4-prop-2-enoyloxyphenyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=C(OC(=O)C=C)C=C1 JMMVHMOAIMOMOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N (dimethylsulfonio)acetate Chemical compound C[S+](C)CC([O-])=O PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXNTHKXCYMIJL-UHFFFAOYSA-N 1,1'-bis(diphenylphosphanyl)ferrocene Chemical compound C12C3C4C5[Fe]4322346(C7(C2C6C4C37)P(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)C15P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 HPXNTHKXCYMIJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004955 1,4-cyclohexylene group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- LHGMRIVCXMLBNA-UHFFFAOYSA-N 1-(3-hydroxy-4-nitrophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C(O)=C1 LHGMRIVCXMLBNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DUNYNUFVLYAWTI-UHFFFAOYSA-N 1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]ethanol Chemical compound CC(O)OC(C)(C)C DUNYNUFVLYAWTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HGMWQAGLTXDVEW-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-(2-methylbutyl)aziridin-2-one Chemical compound CCC(C)CC1N(C=C)C1=O HGMWQAGLTXDVEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFUWJIKJUNAHEN-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-ethylpyrrolidin-2-one Chemical compound CCC1CCN(C=C)C1=O JFUWJIKJUNAHEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBEBZMZHYUEOPQ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylpiperidin-2-one Chemical compound CC1CCCN(C=C)C1=O SBEBZMZHYUEOPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKOOECSKKYAKJJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-pentan-2-ylaziridin-2-one Chemical compound CCCC(C)C1N(C=C)C1=O HKOOECSKKYAKJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRJHKHYPIUPQSX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4,5-dimethylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC1CC(=O)N(C=C)C1C CRJHKHYPIUPQSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBKFPCSZNWLZAS-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methylpiperidin-2-one Chemical compound CC1CCN(C=C)C(=O)C1 JBKFPCSZNWLZAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylazepan-2-one Chemical compound C=CN1CCCCCC1=O JWYVGKFDLWWQJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpiperidin-2-one Chemical compound C=CN1CCCCC1=O PBGPBHYPCGDFEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropan-2-ol Chemical compound CCOCC(C)O JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXNYYQBHNJHBNH-UHFFFAOYSA-N 1-ethyl-5-methylidenepyrrolidin-2-one Chemical compound CCN1C(=C)CCC1=O CXNYYQBHNJHBNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZDBHIVVDUTWJC-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-5-methylidenepyrrolidin-2-one Chemical compound CN1C(=C)CCC1=O ZZDBHIVVDUTWJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQCZPFJGIXHZMB-UHFFFAOYSA-N 1-tert-Butoxy-2-propanol Chemical compound CC(O)COC(C)(C)C GQCZPFJGIXHZMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUWPZNOVIHAWHW-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1H-quinolin-4-one Chemical class C1=CC=C2C(=O)CCNC2=C1 BUWPZNOVIHAWHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LESMLVDJJCWZAJ-UHFFFAOYSA-N 2-(diphenylphosphorylmethyl)-1,3,5-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1CP(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 LESMLVDJJCWZAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-Butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical class CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDLXTDLGTWNUFM-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]ethanol Chemical compound CC(C)(C)OCCO BDLXTDLGTWNUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUSSMAWGVJTGOM-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethylamino]-9,10-dioxoanthracen-1-yl]amino]ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(NCCOC(=O)C(C)=C)=CC=C2NCCOC(=O)C(=C)C SUSSMAWGVJTGOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSAYZAUNJMRRIR-UHFFFAOYSA-N 2-acetylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C(=O)C)=CC=C21 XSAYZAUNJMRRIR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- QYWKGACXENPUKU-UHFFFAOYSA-N 2-ethenoxycarbonyloxyethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)OC=C QYWKGACXENPUKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NYEZZYQZRQDLEH-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CCC1=NCCO1 NYEZZYQZRQDLEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJINYUZGQSMNAS-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethyl(3-prop-2-enoyloxypropyl)azaniumyl]propane-1-sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)CCC[N+](C)(C)CCCOC(=O)C=C FJINYUZGQSMNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWBTXZPDTSKZJU-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethyl(trimethylsilyloxy)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C NWBTXZPDTSKZJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAVHQOUUSHBDAA-UHFFFAOYSA-N 3-butyl-1-ethenylaziridin-2-one Chemical compound CCCCC1N(C=C)C1=O GAVHQOUUSHBDAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTJRGPZVSKWRTJ-UHFFFAOYSA-N 3-chloro-1-phenylpropan-1-one Chemical compound ClCCC(=O)C1=CC=CC=C1 KTJRGPZVSKWRTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACOUENYDWAONBH-UHFFFAOYSA-N 3-methylidene-1-propan-2-ylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC(C)N1CCC(=C)C1=O ACOUENYDWAONBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVGZUJYMDCFKIZ-UHFFFAOYSA-N 3-methylidene-1-propylpyrrolidin-2-one Chemical compound CCCN1CCC(=C)C1=O XVGZUJYMDCFKIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C BESKSSIEODQWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MMNKVWGVSHRIJL-UHFFFAOYSA-N 4'-Hydroxy-3'-nitroacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C([N+]([O-])=O)=C1 MMNKVWGVSHRIJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJHPCNCNNSSLPL-UHFFFAOYSA-N 4-(ethoxymethylene)-2-phenyloxazol-5-one Chemical compound O1C(=O)C(=COCC)N=C1C1=CC=CC=C1 SJHPCNCNNSSLPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KLNBFEHQGRIYGL-UHFFFAOYSA-N 4-[[4-ethenoxycarbonyloxybutyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilyl]butyl ethenyl carbonate Chemical compound C=COC(=O)OCCCC[Si](C)(C)O[Si](C)(C)CCCCOC(=O)OC=C KLNBFEHQGRIYGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRUKRHLZDVJJSX-UHFFFAOYSA-N 4-cyanopentanoic acid Chemical compound N#CC(C)CCC(O)=O XRUKRHLZDVJJSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJJYUNTVGZAHHJ-UHFFFAOYSA-N 5-(prop-2-enoylamino)pentanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCNC(=O)C=C KJJYUNTVGZAHHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVUWMCJNMDQXKX-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-3-methylidenepyrrolidin-2-one Chemical compound CCC1CC(=C)C(=O)N1 XVUWMCJNMDQXKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDORPYPVQAFLTR-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-3-methylidenepyrrolidin-2-one Chemical compound CC1CC(=C)C(=O)N1 VDORPYPVQAFLTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YNQNQJPLBDEVRW-UHFFFAOYSA-N 5-methylidene-1-propan-2-ylpyrrolidin-2-one Chemical compound CC(C)N1C(=C)CCC1=O YNQNQJPLBDEVRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRUNPGIXAGEPSW-UHFFFAOYSA-N 5-methylidene-1-propylpyrrolidin-2-one Chemical compound CCCN1C(=C)CCC1=O RRUNPGIXAGEPSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GICPIMWRGWLXCN-UHFFFAOYSA-N 6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2,3-dihydrochromen-4-one Chemical compound O1C(C)(C)C(C)(C)OB1C1=CC=C(OCCC2=O)C2=C1 GICPIMWRGWLXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFLPVOXSUCCZDH-UHFFFAOYSA-N 6-bromo-2,3-dihydrochromen-4-one Chemical compound O1CCC(=O)C2=CC(Br)=CC=C21 PFLPVOXSUCCZDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTKPIKIGEYFNBY-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxy-2,3-dihydrochromen-4-one Chemical compound O1CCC(=O)C2=CC(O)=CC=C21 HTKPIKIGEYFNBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGFSAJZSDNYVCW-UHFFFAOYSA-N 7-hydroxy-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-one Chemical compound C1CCC(=O)C2=CC(O)=CC=C21 LGFSAJZSDNYVCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GABLTKRIYDNDIN-UHFFFAOYSA-N 7-methoxy-3,4-dihydro-2H-naphthalen-1-one Chemical compound C1CCC(=O)C2=CC(OC)=CC=C21 GABLTKRIYDNDIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N Allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000003464 Asthenopia Diseases 0.000 description 1
- OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N Azobisisobutyronitrile Chemical compound N#CC(C)(C)\N=N\C(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N Benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002130 Benzoin Drugs 0.000 description 1
- IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N Bis(pinacolato)diboron Chemical compound O1C(C)(C)C(C)(C)OB1B1OC(C)(C)C(C)(C)O1 IPWKHHSGDUIRAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWUNIDGEMNBBAQ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A ethoxylate diacrylate Chemical compound C=1C=C(OCCOC(=O)C=C)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(OCCOC(=O)C=C)C=C1 XWUNIDGEMNBBAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUWQDFKNXQHARF-UHFFFAOYSA-N BrC=1C(=CC=C2CCCC(C=12)=O)OCCOC(C)(C)C Chemical compound BrC=1C(=CC=C2CCCC(C=12)=O)OCCOC(C)(C)C QUWQDFKNXQHARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N Butadiene-styrene rubber Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IXNDUSYZJBQPJN-UHFFFAOYSA-N C(=O)(C=C)[PH2]=O Chemical class C(=O)(C=C)[PH2]=O IXNDUSYZJBQPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVWOKSULVPKXAV-UHFFFAOYSA-N C(C(=C)C)(=O)OCCOC1=C(C(=C(C=C1OC)C(C)=O)N)OC Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OCCOC1=C(C(=C(C=C1OC)C(C)=O)N)OC YVWOKSULVPKXAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQBIUPPBMCZBRO-UHFFFAOYSA-N C(C(=C)C)(=O)OCCOC=1C(=C2C(CCN(C2=CC=1)C)=O)N Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OCCOC=1C(=C2C(CCN(C2=CC=1)C)=O)N UQBIUPPBMCZBRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFEMZTRBZVMZRD-UHFFFAOYSA-N C(C(=C)C)(=O)OCCOC=1C(=C2C(CCNC2=CC=1)=O)N Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OCCOC=1C(=C2C(CCNC2=CC=1)=O)N RFEMZTRBZVMZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFTLRQSJQVBSPZ-UHFFFAOYSA-N C(C)(=O)OCC(COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O Chemical compound C(C)(=O)OCC(COCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)O OFTLRQSJQVBSPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GXKWESBHOBDVME-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)OCCOC1=C(C=2C(CCCC=2C=C1)=O)NC(C)=O Chemical compound C(C)(C)(C)OCCOC1=C(C=2C(CCCC=2C=C1)=O)NC(C)=O GXKWESBHOBDVME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDWMASAOHPGJRD-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)OCCOC=1C(=C2C(CCOC2=CC=1)=O)[N+](=O)[O-] Chemical compound C(C)(C)(C)OCCOC=1C(=C2C(CCOC2=CC=1)=O)[N+](=O)[O-] HDWMASAOHPGJRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJLYCOZACXQZQO-UHFFFAOYSA-N CC(=C)C(=O)OCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC[SiH2]C(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C VJLYCOZACXQZQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKFFAQAAESUWPT-UHFFFAOYSA-M CC(=CCc1ccc(C=C)cc1)C([O-])=O Chemical compound CC(=CCc1ccc(C=C)cc1)C([O-])=O CKFFAQAAESUWPT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XGCUAFXXEKHIDP-UHFFFAOYSA-L CC(=Cc1ccc(C=C(C)C([O-])=O)cc1)C([O-])=O Chemical compound CC(=Cc1ccc(C=C(C)C([O-])=O)cc1)C([O-])=O XGCUAFXXEKHIDP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GNGOUCHVBVDJLB-UHFFFAOYSA-N CC(C)[N-]C=C Chemical compound CC(C)[N-]C=C GNGOUCHVBVDJLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDBXRQAGVNTIJM-UHFFFAOYSA-M C[Si](O[Si](CCCC=CNC([O-])=O)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)(C)C Chemical compound C[Si](O[Si](CCCC=CNC([O-])=O)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C)(C)C BDBXRQAGVNTIJM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 208000002177 Cataract Diseases 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N Cesium Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000795 Conjunctiva Anatomy 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N Di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005682 EO-PO block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 208000009745 Eye Disease Diseases 0.000 description 1
- 210000000744 Eyelids Anatomy 0.000 description 1
- RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N Glyceric acid Chemical compound OCC(O)C(O)=O RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940116336 Glycol Dimethacrylate Drugs 0.000 description 1
- 241000282412 Homo Species 0.000 description 1
- 210000000987 Immune System Anatomy 0.000 description 1
- 208000002780 Macular Degeneration Diseases 0.000 description 1
- 210000004175 Meibomian Glands Anatomy 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N Methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940063557 Methacrylate Drugs 0.000 description 1
- 102000016943 Muramidase Human genes 0.000 description 1
- 108010014251 Muramidase Proteins 0.000 description 1
- MBHINSULENHCMF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylpropanamide Chemical compound CCC(=O)N(C)C MBHINSULENHCMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylpyridin-2-amine Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=N1 PSHKMPUSSFXUIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NSMPFGWDOGVQDR-UHFFFAOYSA-N N-carboxy-β-alanine Chemical compound OC(=O)CCNC(O)=O NSMPFGWDOGVQDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N N-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXFDVOPZWBDMHL-UHFFFAOYSA-N NC1=C(C=C(C=2C(C3=CC=CC=C3C(C1=2)=O)=O)NC1=CC(=C(C=C1)S(=O)(=O)O)NN1NC(=CC(=N1)OCCOC(C(=C)C)=O)Cl)S(=O)(=O)O Chemical compound NC1=C(C=C(C=2C(C3=CC=CC=C3C(C1=2)=O)=O)NC1=CC(=C(C=C1)S(=O)(=O)O)NN1NC(=CC(=N1)OCCOC(C(=C)C)=O)Cl)S(=O)(=O)O PXFDVOPZWBDMHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKJJGDVPALQXKX-UHFFFAOYSA-N NC1=C(C=CC=2CCCC(C1=2)=O)OCCN(C(C(=C)C)=O)C Chemical compound NC1=C(C=CC=2CCCC(C1=2)=O)OCCN(C(C(=C)C)=O)C JKJJGDVPALQXKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAKMLKAYWABODE-UHFFFAOYSA-N NC1=C(C=CC=2CCCC(C1=2)=O)OCCNC(C(=C)C)=O Chemical compound NC1=C(C=CC=2CCCC(C1=2)=O)OCCNC(C(=C)C)=O OAKMLKAYWABODE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MURXHNMIAKFECG-UHFFFAOYSA-N NC1=C2C(CCN(C2=CC=C1OCCN(C(C(=C)C)=O)C)C)=O Chemical compound NC1=C2C(CCN(C2=CC=C1OCCN(C(C(=C)C)=O)C)C)=O MURXHNMIAKFECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SGVQFMSJFGNPGI-UHFFFAOYSA-N NC1=C2C(CCN(C2=CC=C1OCCNC(C(=C)C)=O)C)=O Chemical compound NC1=C2C(CCN(C2=CC=C1OCCNC(C(=C)C)=O)C)=O SGVQFMSJFGNPGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOANBECZSKWCMK-UHFFFAOYSA-N NC1=C2C(CCNC2=CC=C1OCCN(C(C(=C)C)=O)C)=O Chemical compound NC1=C2C(CCNC2=CC=C1OCCN(C(C(=C)C)=O)C)=O OOANBECZSKWCMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOHSJPMJQWLNGX-UHFFFAOYSA-N NC1=C2C(CCNC2=CC=C1OCCNC(C(=C)C)=O)=O Chemical compound NC1=C2C(CCNC2=CC=C1OCCNC(C(=C)C)=O)=O WOHSJPMJQWLNGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGMWERVPBMJQBO-UHFFFAOYSA-N NC1=C2C(CCNC2=CC=C1OCCO)=O Chemical compound NC1=C2C(CCNC2=CC=C1OCCO)=O VGMWERVPBMJQBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFWKMAGYVSPJGS-UHFFFAOYSA-N NC1=C2C(CCOC2=CC=C1OCCOC(C)(C)C)=O Chemical compound NC1=C2C(CCOC2=CC=C1OCCOC(C)(C)C)=O OFWKMAGYVSPJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000004083 Nasolacrimal Duct Anatomy 0.000 description 1
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 description 1
- TVSFECFNAUHOHV-UHFFFAOYSA-N Oc1ccc2CCCC(=O)c2c1Br Chemical compound Oc1ccc2CCCC(=O)c2c1Br TVSFECFNAUHOHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYJWDQCZVCWITO-UHFFFAOYSA-N Oc1ccc2OCCC(=O)c2c1[N+]([O-])=O Chemical compound Oc1ccc2OCCC(=O)c2c1[N+]([O-])=O XYJWDQCZVCWITO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010052143 Ocular discomfort Diseases 0.000 description 1
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 description 1
- AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N Panavia opaque Chemical compound C1=CC(OCC(O)COC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OCC(O)COC(=O)C(C)=C)C=C1 AMFGWXWBFGVCKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001616 Polymacon Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 Polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000289 Polyquaternium Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L Potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 206010057430 Retinal injury Diseases 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N Simethicone Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008975 Styrax benzoin Species 0.000 description 1
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 1
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 1
- 229920002397 Thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 1
- AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L Tin(II) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Sn+2] AXZWODMDQAVCJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J Tin(IV) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251539 Vertebrata <Metazoa> Species 0.000 description 1
- 229920001567 Vinyl ester Polymers 0.000 description 1
- NBOCBWJUDBATAS-UHFFFAOYSA-N [2-hydroxy-3-[3-[methyl-bis(trimethylsilyloxy)silyl]propoxy]propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)COCCC[Si](C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C NBOCBWJUDBATAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PKDAKIZIHVXQTQ-UHFFFAOYSA-N [2-hydroxy-3-[3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropoxy]propyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)COCCC[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)O[Si](C)(C)C PKDAKIZIHVXQTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLALDIQYFVAZBM-UHFFFAOYSA-N [2-hydroxy-6-[5-hydroxy-6-(2-methylprop-2-enoyloxy)hexoxy]hexyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(O)CCCCOCCCCC(O)COC(=O)C(C)=C NLALDIQYFVAZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002159 abnormal effect Effects 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial Effects 0.000 description 1
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010560 atom transfer radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000227 bioadhesive Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Chemical group 0.000 description 1
- QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N bisphenol A dimethacrylate Chemical compound C1=CC(OC(=O)C(=C)C)=CC=C1C(C)(C)C1=CC=C(OC(=O)C(C)=C)C=C1 QUZSUMLPWDHKCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking Effects 0.000 description 1
- WGXQAZYFZVZEGQ-UHFFFAOYSA-N borax Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Na+].[Na+].O1B(O)O[B-]2(O)OB(O)O[B-]1(O)O2 WGXQAZYFZVZEGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009750 centrifugal casting Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 230000003412 degenerative Effects 0.000 description 1
- 230000004059 degradation Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007435 diagnostic evaluation Methods 0.000 description 1
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N edta Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 210000000750 endocrine system Anatomy 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHBDVHVTNOYHLK-UHFFFAOYSA-N ethenyl 3-tris(trimethylsilyloxy)silylpropylsulfanylformate Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)CCCSC(=O)OC=C BHBDVHVTNOYHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000762 glandular Effects 0.000 description 1
- 230000004313 glare Effects 0.000 description 1
- 229920000578 graft polymer Polymers 0.000 description 1
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- XPXMKIXDFWLRAA-UHFFFAOYSA-N hydrazinide Chemical group [NH-]N XPXMKIXDFWLRAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000030214 innervation Effects 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate;hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GJKFIJKSBFYMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 230000000670 limiting Effects 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010550 living polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004325 lysozyme Substances 0.000 description 1
- 235000010335 lysozyme Nutrition 0.000 description 1
- 229960000274 lysozyme Drugs 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N methane;palladium Chemical compound C.[Pd] UKVIEHSSVKSQBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- NUMHUJZXKZKUBN-UHFFFAOYSA-N methyl 4-ethenylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 NUMHUJZXKZKUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000006011 modification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical group 0.000 description 1
- 239000012053 oil suspension Substances 0.000 description 1
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atoms Chemical group O* 0.000 description 1
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036961 partial Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 230000002165 photosensitisation Effects 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920003050 poly-cycloolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000001184 potassium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004323 potassium nitrate Substances 0.000 description 1
- 235000010333 potassium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged Effects 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003333 secondary alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000010344 sodium nitrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004317 sodium nitrate Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 235000011150 stannous chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940117986 sulfobetaine Drugs 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atoms Chemical group 0.000 description 1
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tBuOOH Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- KOJQAZWERNDDOF-UHFFFAOYSA-N trimethyl-[2-phenylethenyl-bis(trimethylsilyloxy)silyl]oxysilane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](O[Si](C)(C)C)(O[Si](C)(C)C)C=CC1=CC=CC=C1 KOJQAZWERNDDOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 230000029663 wound healing Effects 0.000 description 1
- MNFORVFSTILPAW-UHFFFAOYSA-N Β-Lactam Chemical compound O=C1CCN1 MNFORVFSTILPAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003953 γ-lactams Chemical class 0.000 description 1
- 150000003954 δ-lactams Chemical class 0.000 description 1
- 150000003955 ε-lactams Chemical class 0.000 description 1
Images
Abstract
Изобретение относится к соединениям формулы I, которые поглощают различные длины волн УФ-излучения и/или высокоэнергетического видимого излучения, остаются визуально прозрачными при встраивании в продукт и могут найти применение в полимерных изделиях, включая биомедицинские устройства, такие как линзы. В формуле I R1, R2 и R3 независимо представляют собой H или -Y-Pg; X представляет собой CR4R5 или O; R4, R5, R6, R7, R8 и R9 независимо представляют собой H; Y представляет собой C1-C8алкиленокси и Pg представляет собой (мет)акрилат, где по меньшей мере один из R1, R2 и R3 представляет собой -Y-Pg. Изобретение относится также к линзе, содержащей указанные соединения, способу ее получения и силикон-гидрогелевой контактной линзе. 4 н. и 12 з.п. ф-лы, 4 ил., 5 табл., 6 пр.
Description
Смежные заявки
Настоящая заявка испрашивает приоритет по предварительной заявке на патент США № 16/548204, поданной 22 августа 2019 г., и предварительной заявке на патент США № 62/736496, поданной 26 сентября 2018 г., которые в полном объеме включены в данный документ посредством ссылки.
Область применения изобретения
Настоящее изобретение относится к поглотителям УФ-излучения и высокоэнергетического видимого излучения. Более конкретно, изобретение относится к соединениям с функциональными возможностями полимеризации, которые поглощают различные длины волн УФ-излучения и/или высокоэнергетического видимого излучения и при этом остаются визуально прозрачными при встраивании в изделие. Таким образом, эти соединения можно использовать в полимерных изделиях, включая биомедицинские устройства, такие как офтальмологические устройства.
Предпосылки создания изобретения
Известно, что солнечное высокоэнергетическое излучение, такое как УФ-излучение и высокоэнергетическое видимое излучение, вызывает повреждение клеток. В то время как большая часть излучения с длиной волны менее 280 нм поглощается атмосферой Земли, фотоны, имеющие длину волны в диапазоне от 280 до 400 нм, приводят к ряду заболеваний глаз, включая дегенеративные изменения роговицы, возрастные катаракты и дегенерацию желтого пятна (См. Statement on Ocular Ultraviolet Radiation Hazards in Sunlight (Заявление о риске повреждения глаз вследствие солнечного ультрафиолетового излучения), Американская оптометрическая ассоциация, 10 ноября 1993 г.). Человеческая роговая оболочка поглощает некоторое количество излучения на длинах волн вплоть до 320 нм (30% пропускание) (Doutch, J.J., Quantock, A.J., Joyce, N.C., Meek, K.M, Biophys. J., 2012, 102, 1258-1264), но неэффективна в отношении защиты задней части глаза от излучения в диапазоне длин волн от 320 до 400 нм.
Стандарты в части контактных линз определяют верхний предел диапазона длины волны УФ-излучения, составляющий 380 нм. В соответствии с современными критериями поглощения УФ-излучения класса I, определенными Американской оптометрической ассоциацией, контактная линза должна поглощать > 99% излучения в диапазоне от 280 до 315 нм (УФ-B) и > 90% излучения в диапазоне от 316 до 380 нм (УФ-A). Хотя эти критерии эффективно решают проблему поглощения высокоэнергетического УФ-излучения, мало внимания уделяется более низкоэнергетическому УФ-излучению (> 380<400 нм), связанному с повреждением сетчатки (Ham, W.T, Mueller, H. A., Sliney, D. H. Nature 1976; 260 (5547): 153-5) или высокоэнергетическое видимое излучение.
Высокоэнергетическое видимое излучение также может вызывать зрительный дискомфорт или нарушение циркадного ритма. Например, известно, что экраны компьютеров и электронных устройств, плоскоэкранные телевизоры, энергосберегающие лампы и светодиодные лампы генерируют высокоэнергетическое видимое излучение. Длительное воздействие таких источников излучения может вызвать перенапряжение зрения. Предполагается, что устройства, испускающие высокоэнергетическое видимое излучение в ночное время вызывают нарушение природного циркадного ритма, что приводит, например, к неправильному сну.
Поглощение высокоэнергетического излучения до того, как оно достигнет глаза, остается актуальной целью в офтальмологии. Однако также важно, в какой степени поглощается определенный диапазон длин волн. Например, в диапазонах излучения УФ-A и УФ-B может быть желательным поглощение как можно большего количества излучения. С другой стороны, поскольку высокоэнергетическое видимое излучение образует часть видимого спектра, полное поглощение такого излучения может отрицательно влиять на зрение. Следовательно, в случае высокоэнергетического видимого излучения более желательным может быть частичное поглощение.
Существует потребность в материалах, которые обеспечивают целенаправленное поглощение нежелательных длин волн высокоэнергетического излучения и которые пригодны для производства функциональных продуктов. Соединения, которые поглощают или ослабляют высокоэнергетическое видимое излучение при использовании в офтальмологических устройствах, могут помочь защитить роговицу, а также клетки внутренних структур глаза от деградации, перенапряжения и/или нарушения циркадного ритма.
Изложение сущности изобретения
Изобретение относится к поглощающим высокоэнергетическое излучение соединениям, которые поглощают УФ-излучение и/или высокоэнергетическое видимое излучение (HEV), обеспечивая при этом значительное пропускание (например, более 80% пропускания) на длине волн, превышающих приблизительно 450 нм. Следовательно, эти соединения являются эффективными для обеспечения целевого поглощения высокоэнергетического излучения, такого как УФ-излучение (УФ-A и УФ-B), низкоэнергетическое УФ-излучение (от 385 нм до 400 нм) или HEV-излучение (например, от 400 до 450 нм).
Эти соединения также способны к полимеризации и в общем случае совместимы с другими сырьевыми материалами, а также с условиями полимеризации и обработки, которые используются для создания офтальмологических устройств, таких как мягкие контактные линзы. Таким образом, соединения могут быть с легкостью ковалентно включены в готовый продукт без необходимости внесения значительных изменений в существующие производственные процессы и оборудование.
Соответственно, в одном аспекте изобретения предложено соединение формулы I:
где R1, R2 и R3 независимо представляют собой H, C1-C6 алкил, C5-C8 циклоалкил, C1-C6 алкокси, арил, арилокси, галоген или -Y-Pg; X представляет собой CR4R5, O, S или NR4; R4, R5, R6, R7, R8 и R9 независимо представляют собой H, C1-C6 алкил, C5-C8 циклоалкил или -Y-Pg; Y представляет собой связующую группу; а Pg представляет собой полимеризуемую группу, где по меньшей мере один из R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 и R9 представляет собой -Y-Pg.
В другом аспекте в изобретении предложено офтальмологическое устройство, которое представляет собой продукт свободнорадикальной реакции реакционной смеси, содержащий: один или более мономеров, подходящих для изготовления офтальмологического устройства; и полимеризуемое поглощающее высокоэнергетическое излучение соединение, содержащее соединение формулы I, как описано в настоящем документе.
В дополнительном аспекте в настоящем изобретении предложен способ получения офтальмологического устройства. Способ включает: (а) предоставление реакционной смеси, содержащей соединение формулы I, как описано в настоящем документе, один или более формирующих изделие мономеров и инициатор радикальной полимеризации; и (б) полимеризацию реакционной смеси с образованием офтальмологического устройства.
Краткое описание графических материалов
На Фиг. 1 показаны УФ-ВИД спектры пропускания 0,2 мМ растворов иллюстративных соединений (F) и (M) в метаноле.
На Фиг. 2 показаны УФ-ВИД спектры пропускания силикон-гидрогелевых контактных линз 4A-4E.
На Фиг. 3 показаны УФ-ВИД спектры пропускания силикон-гидрогелевых контактных линз 4A и 5A-C.
На Фиг. 4 показаны УФ-ВИД спектры пропускания традиционных гидрогелевых линз 6A-6E.
Подробное описание изобретения
Следует понимать, что изобретение не ограничивается деталями конструкции или этапов способа, изложенными в последующем описании. Изобретение допускает другие варианты реализации изобретения и может быть осуществлено или осуществляется различными способами, используя изложенное в данном документе.
Как отмечалось выше, в одном аспекте в изобретении предложены соединения, поглощающие УФ-/HEV-излучение. Соединения содержат полимеризуемые функциональные группы. Обнаружено, что офтальмологические устройства, которые поглощают значительные количества УФ-излучения, а также некоторые количества HEV-излучения, могут быть легко изготовлены, как описано в настоящем документе.
Дополнительно, некоторые известные поглощающие УФ-излучение соединения бензотриазола, такие как NORBLOC™, демонстрируют окно в диапазоне около 250-280 нм, в котором блокирование УФ-излучения снижено. Преимуществом является то, что соединения по изобретению устраняют или существенно сужают это окно.
Таким образом, соединения по настоящему изобретению могут успешно поглощать УФ-излучение (диапазона УФ-A, УФ-B) и/или HEV-излучение при пропускании в видимой области спектра. Эти соединения способны к полимеризации. Следовательно, эти соединения подходят для включения в различные продукты, включая биомедицинские устройства и офтальмологические устройства.
В том, что касается терминов, используемых в настоящем описании, предоставлены следующие определения.
Если не указано иное, все технические и научные термины, используемые в настоящем документе, имеют общепринятое значение, понятное любому специалисту в области, к которой относится изобретение. Определения для полимеров согласуются с описанными в справочнике Compendium of Polymer Terminology and Nomenclature, IUPAC Recommendations 2008 под редакцией: Richard G. Jones, Jaroslav Kahovec, Robert Stepto, Edward S. Wilks, Michael Hess, Tatsuki Kitayama и W. Val Metanomski. Все публикации, заявки на патенты, патенты и другие ссылки, упоминаемые в настоящем документе, включены в него путем ссылки.
Используемый в настоящем документе термин «(мет)» обозначает возможное наличие необязательного метильного заместителя. Таким образом, термин «(мет)акрилаты» обозначает как метакрилаты, так и акрилаты.
Следует учитывать, что везде, где даны химические структуры, варианты, представленные как заместители в структуре, могут сочетаться в любой комбинации. Таким образом, если структура содержит заместители R* и R**, каждый из которых имеет три списка потенциальных групп, возможны 9 комбинаций. То же самое относится и к комбинации свойств.
При использовании нижнего индекса, такого как «n» в стандартной формуле [***]n, для указания количества повторяющихся звеньев в химической формуле полимера, такую формулу следует понимать как представляющую среднечисловую молекулярную массу макромолекулы.
Используемый в настоящем документе термин «субъект» подразумевает людей и позвоночных животных.
«Биомедицинское устройство» подразумевает любое изделие, выполненное с возможностью использования при нахождении или в тканях или биологических жидкостях млекопитающих, или на них, и предпочтительно в тканях или биологических жидкостях человека или на них. Примеры подобных устройств включают, помимо прочего, раневые повязки, биоклеи, тканевые наполнители, системы доставки лекарственных средств, покрытия, противоспаечные барьеры, катетеры, имплантаты, стенты и офтальмологические устройства, такие как интраокулярные линзы и контактные линзы. Биомедицинские устройства могут представлять собой офтальмологические устройства, конкретно контактные линзы, более конкретно контактные линзы, изготовленные из силиконовых гидрогелей или традиционных гидрогелей.
«Поверхность глаза» включает поверхностный и железистый эпителий роговицы, конъюнктивы, слезных желез, добавочных слезных желез, носослезного канала и мейбомиевых желез, и их апикальные и базальные матрицы, точки и смежные или связанные структуры, в том числе веки, связанные как функциональная система непрерывностью эпителия, иннервацией и эндокринной и иммунной системами.
Термин «офтальмологическое устройство» относится к любому устройству, которое размещается в глазу или на нем, или на любой части глаза, включая поверхность глаза. Подобные устройства могут обеспечивать оптическую коррекцию, косметическое улучшение, улучшение зрения, терапевтический эффект (например, в качестве повязки) или доставку активных компонентов, таких как фармацевтические и нутрицевтические компоненты, или любую комбинацию вышеупомянутого. Примеры офтальмологических устройств включают в себя, без ограничений, линзы и оптические и глазные вставки, включая, без ограничений, обтураторы слезных точек и т. п. Термин «линзы» включает мягкие контактные линзы, жесткие контактные линзы, гибридные контактные линзы, интраокулярные линзы и маскирующие линзы. Офтальмологическое устройство может содержать контактную линзу.
Термин «контактная линза» означает офтальмологическое устройство, которое может быть размещено на роговице глаза пациента. Контактная линза может обеспечивать корректирующий, косметический или терапевтический эффект, включая заживление ран, доставку лекарственных средств или нутрицевтиков, диагностическую оценку или контроль, поглощение ультрафиолетового света, сокращение влияния видимого или слепящего света или любую их комбинацию. Контактная линза может быть изготовлена из любого подходящего материала, известного в данной области техники, и может представлять собой мягкую линзу, жесткую линзу или гибридную линзу, содержащую по меньшей мере две отдельные части с разными физическими, механическими или оптическими свойствами, такими как модуль упругости, содержание воды, светопроницаемость или их комбинации.
Биомедицинские устройства, офтальмологические устройства и линзы по настоящему изобретению могут быть выполнены из силиконовых гидрогелей или традиционных гидрогелей. Силиконовые гидрогели обычно содержат по меньшей мере один гидрофильный мономер и по меньшей мере один силиконсодержащий компонент, которые ковалентно связаны друг с другом в полимеризованном устройстве.
Термин «целевая макромолекула» представляет собой макромолекулу, синтезированную из реакционной мономерной смеси, содержащей мономеры, макромеры, форполимеры, сшивающие агенты, инициаторы, добавки, разбавители и т. п.
Термин «полимеризуемое соединение» означает соединение, содержащее одну или более полимеризуемых групп. Термин охватывает, например, мономеры, макромеры, олигомеры, форполимеры, сшивающие агенты и т. п.
«Полимеризируемые группы» представляют собой группы, которые могут подвергаться полимеризации с ростом цепи, такой как свободнорадикальная и/или катионная полимеризация, например группа с двойной углеродной связью, которая может полимеризоваться при воздействии условий инициации радикальной полимеризации. Не имеющие ограничительного характера примеры способных к свободнорадикальной полимеризации групп включают (мет)акрилаты, стиролы, виниловые эфиры, (мет)акриламиды, N-виниллактамы, N-виниламиды, O-винилкарбаматы, O-винилкарбонаты и другие винильные группы. Свободнорадикальные полимеризуемые группы предпочтительно содержат (мет)акрилат, (мет)акриламид, N-виниллактам, N-виниламид, стирильные функциональные группы или смеси любых из вышеперечисленного. Свободнорадикальные полимеризуемые группы более предпочтительно содержат (мет)акрилаты, (мет)акриламиды и их смеси. Полимеризуемая группа может быть замещенной или незамещенной. Например, атом азота в (мет)акриламиде может быть связан с водородом, или водород может быть замещен алкилом или циклоалкилом (которые сами могут быть дополнительно замещены).
Может быть использован любой тип свободнорадикальной полимеризации, включая, без ограничений, массу, раствор, суспензию и эмульсию, а также любые способы контролируемой радикальной полимеризации, такие как полимеризация, инициированная стабильным свободным радикалом, нитроксид-опосредованная живая полимеризация, радикальная полимеризация с переносом атома, полимеризация путем обратимого присоединения и фрагментирования, опосредованная теллурорганическим соединением живая радикальная полимеризация и т.п.
«Мономер» представляет собой монофункциональную молекулу, которая может подвергаться полимеризации с ростом цепи и, в частности, свободнорадикальной полимеризации, создавая таким образом повторяющееся звено в химической структуре целевой макромолекулы. Некоторые мономеры имеют бифункциональные примеси, которые могут играть роль сшивающих агентов. «Гидрофильный мономер» также представляет собой мономер, который дает прозрачный однофазный раствор при смешивании с деионизированной водой при 25°C в концентрации 5 мас.% «Гидрофильный компонент» представляет собой мономер, макромер, форполимер, инициатор, сшивающий агент, добавку или полимер, который дает прозрачный однофазный раствор при смешивании с деионизированной водой при 25°C в концентрации 5 мас.% «Гидрофобный компонент» представляет собой мономер, макромер, форполимер, инициатор, сшивающий агент, добавку или полимер, который является незначительно растворимым или нерастворимым в деионизированной воде при 25°C.
«Макромолекула» представляет собой органическое соединение, имеющее среднечисленную молекулярную массу более 1500, и может быть реакционноспособной или нереакционноспособной.
«Макромономер» или «макромер» представляет собой макромолекулу, которая имеет одну группу, которая может подвергаться полимеризации с ростом цепи и, в частности, свободнорадикальной полимеризации, создавая тем самым повторяющееся звено в химической структуре целевой макромолекулы. Как правило, химическая структура макромера отличается от химической структуры целевой макромолекулы, то есть повторяющееся звено боковой группы макромера отличается от повторяющегося звена целевой макромолекулы или ее главной цепи. Разница между мономером и макромером заключается лишь в химической структуре, молекулярной массе и распределении молекулярных масс боковой группы. В результате этого и в контексте настоящего документа, в патентной литературе мономеры иногда определяют как полимеризуемые соединения, имеющие относительно низкую молекулярную массу приблизительно 1500 дальтон или менее, что заведомо включает некоторые макромеры. В частности, к мономерам и макромерам могут относиться полидиметилсилоксан с концевыми моно-н-бутилом и монометакрилоксипропилом (молекулярная масса=500-1500 г/моль) (mPDMS) и полидиметилсилоксан с концевыми моно-(2-гидрокси-3-метакрилоксипропил)-пропилэфирной группой и моно-н-бутилом (молекулярная масса=500-1500 г/моль) (OH-mPDMS). Кроме того, в патентной литературе макромеры иногда определяют как имеющие одну или более полимеризуемых групп, по существу, расширяя общее определение макромера для включения форполимеров. В результате этого и при использовании в настоящем документе двухфункциональные и многофункциональные макромеры, форполимеры и сшиватели могут использоваться взаимозаменяемо.
«Силиконсодержащий компонент» представляет собой мономер, макромер, форполимер, сшивающий агент, инициатор, добавку или полимер в реакционноспособной композиции с по меньшей мере одной кремний-кислородной связью, обычно в форме силоксигрупп, силоксановых групп, карбосилоксановых групп и их смесей.
Примеры силиконсодержащих компонентов, которые применяют в настоящем изобретении, можно найти в патентах США № 3,808,178, 4,120,570, 4,136,250, 4,153,641, 4,740,533, 5,034,461, 5,070,215, 5,244,981, 5,314,960, 5,331,067, 5,371,147, 5,760,100, 5,849,811, 5,962,548, 5,965,631, 5,998,498, 6,367,929, 6,822,016, 6,943,203, 6,951,894, 7,052,131, 7,247,692, 7,396,890, 7,461,937, 7,468,398, 7,538,146, 7,553,880, 7,572,841, 7,666,921, 7,691,916, 7,786,185, 7,825,170, 7,915,323, 7,994,356, 8,022,158, 8,163,206, 8,273,802, 8,399,538, 8,415,404, 8,420,711, 8,450,387, 8,487,058, 8,568,626, 8,937,110, 8,937,111, 8,940,812, 8,980,972, 9,056,878, 9,125,808, 9,140,825, 9,156,934, 9,170,349, 9,217,813, 9,244,196, 9,244,197, 9,260,544, 9,297,928, 9,297,929 и европейском патенте №080539. Содержание всех указанных патентов полностью включены в настоящий документ путем отсылки.
«Полимер» представляет собой целевую макромолекулу, состоящую из повторяющихся звеньев мономеров, используемых во время полимеризации.
«Гомополимер» представляет собой полимер, полученный из одного мономера; «сополимер» представляет собой полимер, полученный из двух или более мономеров; «терполимер» представляет собой полимер, полученный из трех мономеров. «Блок-сополимер» состоит из различных по своему составу блоков или сегментов. Диблок-сополимеры имеют два блока. Триблок-сополимеры имеют три блока. «Гребенчатые сополимеры» или «привитые сополимеры» состоят из по меньшей мере одного макромера.
«Повторяющееся звено» представляет собой наименьшую группу атомов в полимере, которая соответствует полимеризации конкретного мономера или макромера.
«Инициатор» представляет собой молекулу, которая может разлагаться на радикалы, которые могут последовательно вступать в реакцию с мономером с инициированием реакции свободнорадикальной полимеризации. Термический инициатор разлагается с определенной скоростью в зависимости от температуры; типовые примеры представляют собой азосоединения, такие как 1,1’-азобисизобутиронитрил и 4,4’-аобис (4-циановалериановая кислота), пероксиды, такие как бензоилпероксид, трет-бутилпероксид, трет-бутилгидропероксид, трет-бутилпероксибензоат, дикумилпероксид и лауроилпероксид, пероксикислоты, такие как перуксусная кислота, и персульфат калия, а также разнообразные окислительно-восстановительные системы. Фотоинициатор разлагается в результате фотохимического процесса; типичные примеры представляют собой производные бензила, бензоина, ацетофенона, бензофенона, камфорхинона и их смеси, а также разнообразные моноацил- и бисацилфосфиноксиды и их комбинации.
«Сшивающий агент» представляет собой двухфункциональный или многофункциональный мономер или макромер, который может участвовать в свободнорадикальной полимеризации в двух или более местах в молекуле, таким образом создавая точки ветвления и образуя полимерную сетку. Распространенные примеры включают в себя этиленгликольдиметакрилат, тетраэтиленгликольдиметакрилат, триметилольпропантриметакрилат, метиленбисакриламид, триаллилцианурат и т.п.
«Форполимер» представляет собой продукт реакции мономеров, который содержит оставшиеся полимеризуемые группы, способные подвергаться дальнейшей реакции с образованием полимера.
«Полимерная сетка» представляет собой поперечносшитую макромолекулу, которая может набухать, но не может растворяться в растворителях. «Гидрогели» представляют собой полимерные сетки, которые набухают в воде или водных растворах, обычно поглощая по меньшей мере 10 мас.% воды. «Силиконовые гидрогели» представляют собой гидрогели, которые получены из по меньшей мере одного силиконсодержащего компонента с по меньшей мере одним гидрофильным компонентом. Гидрофильные компоненты могут также включать в себя нереакционноспособные полимеры.
«Традиционные гидрогели» относятся к полимерным сеткам, полученным из мономеров без каких-либо силоксильных, силоксановых или карбосилоксановых групп. Традиционные гидрогели получают из реакционных смесей, содержащих гидрофильные мономеры. Примеры включают 2-гидроксиэтилметакрилат (HEMA), N-винилпирролидон (NVP), N, N-диметилакриламид (DMA) или винилацетат. В патентах США №№4,436,887, 4,495,313, 4,889,664, 5,006,622, 5,039,459, 5,236,969, 5,270,418, 5,298,533, 5,824,719, 6,420,453, 6,423,761, 6,767,979, 7,934,830, 8,138,290 и 8,389,597 описано получение традиционных гидрогелей. Коммерчески доступные традиционные гидрогели включают в себя, без ограничений, этафилкон, генфилкон, гилафилкон, ленефилкон, несофилкон, омафилкон, полимакон и вифилкон, включая все их варианты.
Термин «силиконовые гидрогели» относится к полимерным сеткам, изготовленным из по меньшей мере одного гидрофильного компонента и по меньшей мере одного силиконсодержащего компонента. Примеры коммерчески доступных силиконовых гидрогелей включают аквафилкон, асмофилкон, балафилкон, комфилкон, делефилкон, энфилкон, фанфилкон, формофилкон, галифилкон, лотрафилкон, нарафилкон, риофилкон, самфилкон, сенофилкон, сомофилкон, и стенфилкон, включая все их варианты, а также силиконовые гидрогели, изготовленные в соответствии с патентами США №№4,659,782, 4,659,783, 5,244,981, 5,314,960, 5,331,067, 5,371,147, 5,998,498, 6,087,415, 5,760,100, 5,776,999, 5,789,461, 5,849,811, 5,965,631, 6,367,929, 6,822,016, 6,867,245, 6,943,203, 7,247,692, 7,249,848, 7,553,880, 7,666,921, 7,786,185, 7,956,131, 8,022,158, 8,273,802, 8,399,538, 8,470,906, 8,450,387, 8,487,058, 8,507,577, 8,637,621, 8,703,891, 8,937,110, 8,937,111, 8,940,812, 9,056,878, 9,057,821, 9,125,808, 9,140,825, 9156,934, 9,170,349, 9,244,196, 9,244,197, 9,260,544, 9,297,928, 9,297,929, а также WO 03/22321, WO 2008/061992 и US 2010/0048847. Содержание всех указанных патентов полностью включены в настоящий документ путем отсылки.
«Взаимопроникающая полимерная сетка» содержит две или более полимерных сеток, которые по меньшей мере частично переплетены на молекулярном уровне, но не связаны друг с другом ковалентно и при этом не могут быть разделены без разрыва химических связей. «Полувзаимопроникающая полимерная сетка» содержит одну или более сеток и один или более полимеров, характеризующихся некоторым смешиванием на молекулярном уровне между по меньшей мере одной сеткой и по меньшей мере одним полимером. Смесь различных полимеров представляет собой «полимерную смесь». Полувзаимопроникающая сетка технически представляет собой полимерную смесь, но в некоторых случаях полимеры так сильно переплетены, что их невозможно удалить с легкостью.
Термины «реакционная смесь» и «реакционная мономерная смесь» относятся к смеси компонентов (как реакционноспособных, так и нереакционноспособных), которые смешивают вместе, и которые при воздействии условий полимеризации образуют традиционные или силиконовые гидрогели по настоящему изобретению, а также изготовленные из них биомедицинские устройства, офтальмологические устройства и контактные линзы. Реакционная мономерная смесь может содержать реакционноспособные компоненты, такие как мономеры, макромеры, преполимеры, сшивающие агенты, и инициаторы, присадки, такие как смачивающие агенты, разделительные агенты, полимеры, красители, светопоглощающие соединения, такие как УФ-поглотители, пигменты, красители и фотохромные соединения, любые из которых могут быть реакционноспособными или нереакционноспособными, но при этом способными к удержанию в получаемом биомедицинском устройстве, а также фармацевтические и нутрицевтические соединения, и любые разбавители. Следует понимать, что на основании типа изготавливаемого биомедицинского устройства и его планируемого назначения может быть использован широкий диапазон добавок. Концентрации компонентов реакционной смеси выражены в массовых долях всех компонентов реакционной смеси, за исключением разбавителя. При использовании разбавителей их концентрации выражены в массовых долях от общего количества всех компонентов в реакционной смеси и разбавителе.
«Реакционноспособные компоненты» представляют собой компоненты в реактивной смеси, которые становятся частью химической структуры полимерной сетки получаемого гидрогеля за счет ковалентного связывания, образования водородной связи, электростатических взаимодействий, образования взаимопроникающих полимерных сеток или любых других средств.
Термин «силикон-гидрогелевая контактная линза» относится к гидрогелевой контактной линзе, изготовленной из по меньшей мере одного силиконсодержащего соединения. Контактные линзы из силиконового гидрогеля по существу имеют повышенную кислородную проницаемость по сравнению с обычными гидрогелями. Для передачи кислорода к глазу контактные линзы из силиконового гидрогеля применяют как свою водную, так и полимерную составляющие.
Термин «многофункциональный» относится к компоненту, имеющему две или более полимеризуемые группы. Термин «монофункциональный» относится к компоненту, имеющему одну полимеризуемую группу.
Термины «галоген» или «гало-» обозначают фтор, хлор, бром и иод.
«Алкил» относится к необязательно замещенной алкильной группе с линейной или разветвленной цепью, содержащей указанное число атомов углерода. Если число не указано, то алкил (необязательно включающий любые заместители в алкиле) может содержать от 1 до 16 атомов углерода. Алкильная группа предпочтительно содержит от 1 до 10 атомов углерода, в другом варианте от 1 до 8 атомов углерода, в другом варианте от 1 до 6 атомов углерода или в другом варианте от 1 до 4 атомов углерода. Примеры алкила включают в себя метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изо-, втор-и трет-бутил, пентил, гексил, гептил, 3-этилбутил и т.п. Примеры заместителей в алкильной группе включают 1, 2 или 3 группы, независимо выбранные из гидрокси, амино, амидо, окса, карбокси, алкилкарбокси, карбонила, алкокси, тиоалкила, карбамата, карбоната, галогена, фенила, бензила и их комбинаций. «Алкилен» означает двухвалентную алкильную группу, такую как -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH2- и -CH2CH2CH2CH2-.
Термин «галогеналкил» относится к алкильной группе, как определено выше, которая замещена одним или более атомами галогена, причем каждый галоген независимо представляет собой F, Cl, Br или I. Предпочтительный галоген представляет собой F. Предпочтительные галогеналкильные группы содержат 1-6 атомов углерода, более предпочтительно, 1-4 атомов углерода и еще более предпочтительно 1-2 атомов углерода. Термин «галогеналкил» включает в себя пергалогеналкильные группы, такие как -CF3- или -CF2CF3-. Термин «галогеналкилен» означает двухвалентную галогеналкильную группу, такую как -CH2CF2-.
«Циклоалкил» относится к необязательно замещенному циклическому углеводороду, содержащему указанное число атомов углерода в кольце. Если число не указано, то циклоалкил может содержать от 3 до 12 атомов углерода в кольце. Предпочтительными являются C3-C8 циклоалкильные группы, C3-C8 циклоалкил, более предпочтительно C4-C8 циклоалкил и еще более предпочтительно C5-C6 циклоалкил. Примеры циклоалкильных групп включают в себя циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил и циклооктил. Примеры заместителей в циклоалкильной группе включают 1, 2 или 3 группы, независимо выбранные из алкила, гидрокси, амино, амидо, окса, карбонила, алкокси, тиоалкила, амидо, карбамата, карбоната, галогена, фенила, бензила и их комбинаций. Термин «циклоалкилен» означает двухвалентную циклоалкильную группу, такую как 1,2-циклогексилен, 1,3-циклогексилен или 1,4-циклогексилен.
Термин «гетероциклоалкил» относится к циклоалкильному кольцу или кольцевой системе, как определено выше, в которой по меньшей мере один углерод в кольце замещен гетероатомом, выбранным из азота, кислорода и серы. Гетероциклоалкильное кольцо необязательно слито или иным образом соединено с другими гетероциклоалкильными кольцами, и/или неароматическими углеводородными кольцами, и/или фенильными кольцами. Предпочтительные гетероциклоалкильные группы имеют от 5 до 7 членов. Более предпочтительные гетероциклоалкильные группы имеют от 5 до 6 членов. Термин «гетероциклоалкилен» означает двухвалентную гетероциклоалкильную группу.
«Арил» относится к необязательно замещенной ароматической углеводородной кольцевой системе, содержащей по меньшей мере одно ароматическое кольцо. Арильная группа содержит указанное число атомов углерода в кольце. Если число не указано, арил может содержать от 6 до 14 атомов углерода в кольце. Ароматическое кольцо необязательно может быть слито или иным образом присоединено к другим ароматическим углеводородным кольцам или неароматическим углеводородным кольцам. Примеры арильных групп включают в себя фенил, нафтил и бифенил. Предпочтительные примеры арильных групп включают в себя фенил. Примеры заместителей в арильной группе включают 1, 2 или 3 группы, независимо выбранные из алкила, гидрокси, амино, амидо, окса, карбокси, алкилкарбокси, карбонила, алкокси, тиоалкила, карбамата, карбоната, галогена, фенила, бензила и их комбинаций. Термин «арилен» означает двухвалентную арильную группу, например 1,2-фенилен, 1,3-фенилен или 1,4-фенилен.
Термин «гетероарил» относится к арильному кольцу или кольцевой системе, как определено выше, в которой по меньшей мере один атом углерода в кольце замещен гетероатомом, выбранным из азота, кислорода и серы. Гетероарильное кольцо может быть слито или иным образом присоединено к одному или более гетероарильным кольцам, ароматическим или неароматическим углеводородным кольцам или гетероциклоалкильным кольцам. Примеры гетероарильных групп включают в себя пиридил, фурил и тиенил. Термин «гетероарилен» означает двухвалентную гетероарильную группу.
Термин «алкокси» означает алкильную группу, присоединенную к исходному фрагменту молекулы через кислородный мостик. Примеры алкоксигрупп включают в себя, например, метокси, этокси, пропокси и изопропокси. «Тиоалкил» означает алкильную группу, присоединенную к родительской молекуле через серосодержащий мостик. Примеры тиоалкильных групп включают, например, метилтио, этилтио, н-пропилтио и изопропилтио. Термин «арилокси» означает арильную группу, присоединенную к исходному фрагменту молекулы через кислородный мостик. Примеры включают в себя фенокси. Термин «циклическая алкоксигруппа» означает циклоалкильную группу, присоединенную к исходному фрагменту через кислородный мостик.
Термин «алкиламин» относится к алкильной группе, присоединенной к исходному фрагменту молекулы через мостик -NH. Термин «алкиленамин» означает двухвалентную алкиламиновую группу, такую как -CH2CH2NH-.
Термин «силоксанил» относится к структуре, имеющей по меньшей одну связь Si-O-Si. Таким образом, например, силоксанильная группа означает группу, имеющую по меньшей мере одну группу Si-O-Si (т.е. силоксановую группу), а силоксанильное соединение означает соединение, имеющее по меньшей мере одну группу Si-O-Si. Термин «силоксанил» охватывает мономерные (например, Si-O-Si), а также олигомерные/полимерные структуры (например, -[Si-O]n-, где n составляет 2 или более). Каждый атом кремния в силоксанильной группе замещен независимо выбранными группами RA (где RA определен, как указано в (b)-(i) формулы A) для заполнения валентности.
Термин «силил» относится к структуре формулы R3Si-, а «силокси» относится к структуре формулы R3Si-O-, где каждый R в силиле или силокси независимо выбран из триметилсилокси, C1-C8 алкила (предпочтительно, C1-C3 алкила, более предпочтительно, алкила или метила) и C3-C8 циклоалкила.
Термин «алкиленокси» относится к группам общей формулы -(алкилен-O)p- или -(O-алкилен)p-, причем алкилен определен, как указано выше, и p составляет от 1 до 200, или от 1 до 100, или от 1 до 50, или от 1 до 25, или от 1 до 20, или от 1 до 10, причем каждый алкилен независимо необязательно замещен одной или более группами, независимо выбранными из гидроксила, галогена (например, фтора), амино, амидо, простого эфира, карбонила, карбоксила и их комбинаций. Если p больше 1, то все алкилены могут быть одинаковыми или разными, а алкиленокси может иметь блочную или случайную конфигурацию. Если алкиленокси образует концевую группу в молекуле, конец алкиленокси может, например, представлять собой гидрокси или алкокси (например, HO-[CH2CH2O]p- или CH3O-[CH2CH2O]p-). Примеры алкиленокси включают в себя полиэтилениокси, полипропиленокси, полибутиленокси и поли(этиленокси-со-пропиленокси).
Термин «оксаалкилен» относится к алкиленовой группе, как определено выше, в которой одна или более несмежных групп CH2 замещены атомом кислорода, например -CH2CH2OCH(CH3)CH2-. Термин «тиаалкилен» относится к алкиленовой группе, как определено выше, в которой одна или более несмежных групп CH2 замещены атомом серы, например -CH2CH2SCH(CH3)CH2-.
Термин «связующая группа» относится к функциональной группе, которая связывает полимеризуемую группу с исходной молекулой. Связующая группа может представлять собой любой фрагмент, совместимый с соединением, частью которого он является, и который не оказывает нежелательного влияния на полимеризацию соединения, является стабильным в условиях полимеризации, а также в условиях обработки и хранения конечного продукта. Например, связующая группа может представлять собой связь или может представлять собой одно или более из алкилена, галогеналкилена, амида, амина, алкиленамина, карбамата, сложного эфира (-CO2-), арилена, гетероарилена, циклоалкилена, гетероциклоалкилена, алкиленокси, оксаалкилена, тиаалкилена, галогеналкиленокси (алкиленокси, замещенная одной или более галогеновых групп, например -OCF2-, -OCF2CF2-, -OCF2CH2-), силоксанила, алкиленсилоксанила или их комбинаций. Связующая группа может необязательно быть замещена 1 или более группами. Приемлемые заместители могут включать в себя группы, независимо выбранные из алкила, галогена (например, фтора), гидроксила, HO-алкиленокси, MeO-алкиленокси, силоксанила, силокси, силокси-алкиленокси-, силокси-алкилен-алкиленокси- (в которой может присутствовать более одной алкиленоксигруппы, и в которой каждый метилен в алкилене или алкиленокси независимо необязательно замещен гидроксилом), простого эфира, амина, карбонила, карбамата и их комбинаций. Связующая группа также может быть замещена дополнительной полимеризуемой группой, такой как (мет)акрилат (в дополнение к полимеризуемой группе, с которой связана связующая группа).
Предпочтительные связующие группы включают в себя C1-C8 алкилен (предпочтительно, C2-C6 алкилен) и C1-C8 оксаалкилен (предпочтительно, C2-C6 оксаалкилен), каждый из которых необязательно замещен 1 или 2 группами, независимо выбранными из гидроксила и силокси. Предпочтительные связующие группы также включают в себя карбоксилат, амид, C1-C8 алкилен-карбоксилат-C1-C8 алкилен или C1-C8 алкилен-амид-C1-C8 алкилен.
Если связующая группа состоит из комбинаций функциональных групп, описанных выше (например, алкилена и циклоалкилена), то эти функциональные группы могут присутствовать в любом порядке. Например, если в формуле E ниже L указан как -алкилен-циклоалкилен-, то Rg-L может представлять собой либо Rg-алкилен-циклоалкилен-, либо Rg-циклоалкилен-алкилен-. Несмотря на это, порядок перечисления представляет собой предпочтительный порядок, в котором фрагменты находятся в соединении, начиная с концевой полимеризуемой группы (например, Rg или Pg), к которой присоединена связующая группа. Например, если в формуле E L и L2 оба указаны как алкилен-циклоалкилен, то Rg-L предпочтительно представляет собой Rg-алкилен-циклоалкилен-, а -L2-Rg предпочтительно представляет собой -циклоалкилен-алкилен-Rg.
Термины «поглотитель высокоэнергетического излучения», «поглотитель УФ-/ HEV- излучения» или «поглощающее высокоэнергетическое излучение соединение» относятся к химическим материалам, поглощающим излучение с различными длинами волн в ультрафиолетовой области, высокоэнергетической синей области видимого спектра или и в той, и другой. Способность материала к поглощению света определенных длин волн может быть определена путем измерения его спектра пропускания в УФ-/видимой областях. Соединения, которые не показывают поглощения на определенной длине волны, будут показывать по существу 100% пропускания на этой длине волны. И наоборот, соединения, которые полностью поглощают излучение на определенной длине волны, будут показывать, по существу, 0% пропускания на этой длине волны. Если количество пропускания материала указано в процентах для конкретного диапазона длин волн, следует понимать, что материал демонстрирует процент пропускания на всех длинах волн в пределах этого диапазона.
Если не указано иное, соотношения, проценты, доли и т. п. даны по массе.
Если не указано иное, числовые диапазоны, например в «от 2 до 10», включают числа, определяющие диапазон (например, 2 и 10).
Как указано выше, в одном аспекте в данном изобретении предложены поглощающие УФ-/HEV-излучение соединения формулы I:
где R1, R2 и R3 независимо представляют собой H, C1-C6 алкил, C5-C8 циклоалкил, C1-C6 алкокси, арил, арилокси, галоген или -Y-Pg;
X представляет собой CR4R5, O, S или NR4;
R4, R5, R6, R7, R8 и R9 независимо представляют собой H, C1-C6 алкил, C5-C8 циклоалкил или -Y-Pg;
Y представляет собой связующую группу; и
Pg представляет собой полимеризуемую группу,
где по меньшей мере один из R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 и R9 представляет собой -Y-Pg.
Формула I-1. Соединения формулы I могут включать соединения формулы I-1, которые являются соединениями формулы I, при этом соединение содержит одну или две независимые группы -Y-Pg. Предпочтительно соединение содержит одну группу Y-Pg.
I-2. Предпочтительные соединения формул I и I-1 включают соединения формулы I-1, которые представляют собой соединения формулы I или I-1, где R1 представляет собой -Y-Pg.
I-3. Предпочтительные соединения формул I, I-1 и I-2 включают соединения формулы I-3, которые представляют собой соединения формулы I, I-1 или I-2, где R2 и R3 независимо представляют собой H или C1-C6 алкил. Предпочтительно каждый из R2 и R3 представляет собой H.
I-4. Предпочтительные соединения формул I, I-1, I-2 и I-3 включают соединения формулы I-4, которые представляют собой соединения формулы I, I-1, I-2 или I-3, где R4, R5, R6, R7, R8 и R9 независимо представляют собой H или C1-C6 алкил. Предпочтительно каждый из R4, R5, R6, R7, R8 и R9 представляет собой H.
I-5. Предпочтительные соединения формул I, I-1, I-2, I-3 и I-4 включают соединения формулы I-5, которые представляют собой соединения формулы I, I-1, I-2, I-3 или I-4, где X представляет собой CH2, O, NH или NCH3. Предпочтительные соединения включают соединения, в которых X представляет собой CH2. Предпочтительные соединения также включают соединения, в которых X представляет собой O.
I-6. Предпочтительные соединения формул I, I-1, I-2, I-3, I-4 и I-5 включают соединения формулы I-6, которые представляют собой соединения формулы I, I-1, I-2, I-3, I-4 или I-5, где Pg (полимеризуемая группа) представляет собой стирил, винилкарбонат, простой виниловый эфир, винилкарбамат, N-виниллактам, N-виниламид, (мет)акрилат или (мет)акриламид. Предпочтительно Pg представляет собой (мет)акрилат или (мет)акриламид. Более предпочтительно Pg представляет собой метакрилат.
I-7. Предпочтительные соединения формул I, I-1, I-2, I-3, I-4, I-5 и I-6 включают соединения формулы I-7, которые представляют собой соединения формулы I, I-1, I-2, I-3, I-4, I-5 или I-6, где Y (связующая группа) представляет собой алкилен, циклоалкилен, гетероциклоалкилен, арилен (например, фенилен), гетероарилен, оксаалкилен, тиалкилен, алкиленамид, алкилен-амид-алкилен, алкилен-амин-алкилен или комбинации любых вышеуказанных групп. предпочтительные связующие группы включают C1-C8 алкилен (например, этилен или пропилен), C1-C8 оксаалкилен, C1-C8 тиалкилен, C1-C8 алкиленамин, C1-C8 алкилен-амид-C1-C8 алкилен и C1-C8 алкилен-амин-C1-C8 алкилен. Особенно предпочтительными являются C1-C8 оксаалкилен (например, -CH2CH2-O-), C1-C8 тиалкилен (например, -CH2CH2-S-) и C1-C8 алкиленамин (например, -CH2CH2-N(H)- или -CH2CH2-N(CH3)-).
Конкретные примеры соединений формулы I включают, помимо прочего, соединения, приведенные в таблице 1.
Таблица 1
2-((1-амино-8-оксо-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ил)окси)этилметакрилат (соединение F) |
N-(2-((1-амино-8-оксо-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ил)окси)этил)метакриламид |
N-(2-((1-амино-8-оксо-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ил)окси)этил)-N-метилметакриламид |
2-((5-амино-4-оксо-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)окси)этилметакрилат |
N-(2-((5-амино-4-оксо-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)окси)этил)метакриламид |
N-(2-((5-амино-4-оксо-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)окси)этил)-N-метилметакриламид |
2-((5-амино-1-метил-4-оксо-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)окси)этилметакрилат |
N-(2-((5-амино-1-метил-4-оксо-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)окси)этил)метакриламид |
N-(2-((5-амино-1-метил-4-оксо-1,2,3,4-тетрагидрохинолин-6-ил)окси)этил)-N-метилметакриламид |
2-((5-амино-4-оксохроман-6-ил)окси)этилметакрилат (соединение M) |
N-(2-((5-амино-4-оксохроман-6-ил)окси)этил)метакриламид |
N-(2-((5-амино-4-оксохроман-6-ил)окси)этил)-N-метилметакриламид |
Соединения формулы I можно применять в комбинации с другими поглощающими соединениями для обеспечения желательных характеристик поглощения. Например, предпочтительные композиции могут содержать соединение формулы I и второе соединение, которое представляет собой соединение, поглощающее УФ-излучение. Соединения, поглощающие УФ-излучение, известны в данной области и относятся к нескольким классам, которые включают, но не ограничиваются этим, бензофеноны, бензотриазолы, триазины, замещенные акрилонитрилы, производные салициклической кислоты, производные бензойной кислоты, производные коричной кислоты, производные халькона, производные дипнона, производные кротоновой кислоты или любые их смеси. Предпочтительным классом соединений, поглощающих УФ-излучение, являются бензотриазолы, такие как Norbloc (2-(2'-гидрокси-5-метакрилилоксиэтилфенил)-2H-бензотриазол).
Особенно предпочтительная композиция содержит 2-(4-ацетил-3-амино-2,6-диметоксифенокси)этилметакрилат и 2-(2´-гидрокси-5-метакрилилоксиэтилфенил)-2H-бензотриазол.
Соединения формулы I можно получать в соответствии с нижеприведенной реакционной схемой 1 и прилагающимся к ней описанием, а также соответствующими описанными в литературе процедурами, которые может использовать специалист в данной области техники. Примеры реагентов и процедур для этих реакций представлены в демонстрационных примерах.
Схема 1
Как показано на схеме 1, коммерчески доступный 7-замещенный 3,4-дигидронафталин-1(2H)-он, 6-замещенный хроман-4-он, 6-замещенный 2,3-дигидрохинолин-4(1H)-он, 1-алкил-6-замещенный 2,3-дигидрохинолин-4(1H)-он или аналогичное соединение, где X обычно представляет собой CH2, O, S, NH или NR, заместитель X’ обычно представляет собой Cl, Br или OCH3, а R представляет собой протон или метильную группу, преобразуют с помощью ряда реакций, включая этапы защиты и снятия защиты, в соответствующее производное амино-2-гидроксиэтокси, такое как 8-амино-7-(2-гидроксиэтокси)-3,4-дигидронафталин-1(2H)-он, 5-амино-6-(2-гидроксиэтокси)хроман-4-он, 5-амино-6-(2-гидроксиэтокси)-2,3-дигидрохинолин-4(1H)-он или 5-амино-6-(2-гидроксиэтокси)-1-алкил-2,3-дигидрохинолин-4(1H)-он, которое после этого ацетилируют (мет)акриловым ангидридом с образованием (мет)акрилатов формулы I. Отличный ряд реакций, включая этапы защиты и снятия защиты, можно использовать для синтеза соответствующих амино-2-аминоэтокси-производных, которые при ацетилировании (мет)акриловым ангидридом могут образовывать (мет)акриламиды формулы I. Как понятно специалистам в данной области техники, вышеуказанные этапы при необходимости можно легко модифицировать для получения необходимых соединений. Соединения формулы I также можно получать другими способами, отличными от показанных на схеме 1.
Поглощающие высокоэнергетическое излучение соединения формулы I можно включать в реакционные смеси для образования различных продуктов, включая биомедицинские устройства и офтальмологические устройства. Как правило, поглощающие высокоэнергетическое излучение соединения могут присутствовать в любом количестве вплоть до предела их растворимости. Например, соединения могут присутствовать в количестве в диапазоне от приблизительно 0,1% до приблизительно 10% по массе, или от приблизительно 0,5 до приблизительно 5% по массе, или от приблизительно 0,75% до приблизительно 4% по массе. Верхний предел, как правило, определяется растворимостью соединения с другими сомономерами и/или разбавителями в реакционной мономерной смеси.
Предпочтительно, чтобы в состав офтальмологических устройств были включены поглощающие высокоэнергетическое излучение соединения по настоящему изобретению. Может быть изготовлено множество офтальмологических устройств, включая жесткие контактные линзы, мягкие контактные линзы, роговичные накладки, роговичные имплантаты, интраокулярные линзы или маскирующие линзы. Офтальмологическое устройство предпочтительно представляет собой мягкую контактную линзу, которая может быть изготовлена из традиционных или силикон-гидрогелевых составов.
Офтальмологические устройства по данному изобретению содержат продукт реакции свободных радикалов реакционной смеси, содержащей одно или более соединений формулы I, один или более мономеров, подходящих для изготовления необходимого офтальмологического устройства (также называемых в данном документе формирующими устройство мономерами или образующими гидрогель мономерами), и необязательные компоненты. Таким образом, реакционная смесь может, например, содержать, помимо соединений формулы I, один или более из: гидрофильных компонентов, гидрофобных компонентов, силиконсодержащих компонентов, смачивающих агентов, таких как полиамиды, сшивающих агентов и дополнительных компонентов, таких как разбавители и инициаторы.
Гидрофильные компоненты
Примеры подходящих семейств гидрофильных мономеров включают (мет)акрилаты, стиролы, виниловые эфиры, (мет)акриламиды, N-виниллактамы, N-виниламиды, N-винилимиды, N-винилмочевины, O-винилкарбаматы, O-винилкарбонаты, другие гидрофильные винильные соединения и их смеси.
Неограничивающие примеры гидрофильных (мет)акрилатных и (мет)акриламидных мономеров включают: акриламид, N-изопропилакриламид, N, N-диметиламинопропил(мет)акриламид, N, N-диметилакриламид (DMA), 2-гидроксиэтилметакрилат (HEMA), 2-гидроксипропил(мет)акрилат, 3-гидроксипропил(мет)акрилат, 2,3-дигидроксипропил(мет)акрилат, 2-гидроксибутил(мет)акрилат, 3-гидроксибутил(мет)акрилат, 4-гидроксибутил(мет)акрилат, N-(2-гидроксиэтил)(мет)акриламид, N, N-бис(2-гидроксиэтил)(мет)акриламид, N-(2-гидроксипропил)(мет)акриламид, N, N-бис(2-гидроксипропил)(мет)акриламид, N-(3-гидроксипропил)(мет)акриламид, N-(2-гидроксибутил) (мет)акриламид, N-(3-гидроксибутил)(мет)акриламид, N-(4-гидроксибутил)(мет)акриламид, 2-аминоэтил(мет)акрилат, 3-аминопропил(мет)акрилат, 2-аминопропил(мет)акрилат, N-2-аминоэтил(мет)акриламиды, N-3-аминопропил(мет)акриламид, N-2-аминопропил(мет)акриламид, N, N-бис-2-аминоэтил(мет)акриламиды, N, N-бис-3-аминопропил(мет)акриламид, N, N-бис-2-аминопропил(мет)акриламид, глицеринметакрилат, полиэтиленгликольмонометакрилат, (мет)акриловую кислоту, винилацетат, акрилонитрил и их смеси.
Гидрофильные мономеры также могут быть ионными, включая анионные, катионные, цвиттерионы, бетаины и их смеси. Неограничивающие примеры таких заряженных мономеров включают (мет)акриловую кислоту, N-[(этенилокси)карбонил]-β-аланин (VINAL), 3-акриламидопропановую кислоту (ACA1), 5-акриламидопентановую кислоту (ACA2), 3-акриламидо-3-метилбутановую кислоту (AMBA), 2- (метакрилоилокси)этилтриметиламмонийхлорид (Q-соль или METAC), 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту (AMPS), 1-пропанаминий, N-(2-карбоксиэтил)-N, N-диметил-3-[(1-оксо-2-пропен-1-ил) амино]-, внутреннюю соль (СBT), 1-пропанаминий, N, N-диметил-N-[3-[(1-оксо-2-пропен-1-ил)амино]пропил]-3-сульфо-, внутреннюю соль (SBT), 3,5-диокса-8-аза-4-фосфаундек-10-ен-1-аминий, 4-гидрокси-N, N,N-триметил-9-оксо-, внутреннюю соль, 4-оксид (9CI) (PBT), 2-метакрилоилоксиэтилфосфорилхолин, 3-(диметил(4-винилбензил)аммонио)пропан-1-сульфонат (DMVBAPS), 3-((3-акриламидопропил)диметиламмонио)пропан-1-сульфонат (AMPDAPS), 3-((3-метакриламидопропил)диметиламмонио)пропан-1-сульфонат (MAPDAPS), 3-((3-(акрилоилокси)пропил)диметиламмонио)пропан-1-сульфонат (APDAPS) и метакрилоилокси)пропил)диметиламмонио)пропан-1-сульфонат (MAPDAPS).
Не имеющие ограничительного характера примеры гидрофильных N-виниллактамовых и N-виниламидных мономеров включают в себя: N-винилпирролидон (NVP), N-винил-2-пиперидон, N-винил-2-капролактам, N-винил-3-метил-2-капролактам, N-винил-3-метил-2-пиперидон, N-винил-4-метил-2-пиперидон, N-винил-4-метил-2-капролактам, N-винил-3-этил-2-пирролидон, N-винил-4,5-диметил-2-пирролидон, N-винилацетамид (NVA), N-винил-N-метилацетамид (VMA), N-винил-N-этилацетамид, N-винил-N-этилформамид, N-винилформамид, N-винил-N-метилпропионамид, N-винил-N-метил-2-метилпропионамид, N-винил-2-метилпропионамид, N-винил-N, N’-диметилмочевина, 1-метил-3-метилен-2-пирролидон, 1-метил-5-метилен-2-пирролидон, 5-метил-3-метилен-2-пирролидон; 1-этил-5-метилен-2-пирролидон, N-метил-3-метилен-2-пирролидон, 5-этил-3-метилен-2-пирролидон, 1-N-пропил-3-метилен-2-пирролидон, 1-N-пропил-5-метилен-2-пирролидон, 1-изопропил-3-метилен-2-пирролидон, 1-изопропил-5-метилен-2-пирролидон, N-винил-N-этилацетамид, N-винил-N-этилформамид, N-винилформамид, N-винилизопропиламид, N-винилкапролактам, N-винилимидазол и их смеси.
Не имеющие ограничительного характера примеры гидрофильных мономеров O-винилкарбаматов и O-винилкарбонатов включают N-2-гидроксиэтилвинилкарбамат и N-виниловый эфир N-карбокси-β-аланина. Дополнительные примеры гидрофильных винилкарбонатных или винилкарбаматных мономеров описаны в патенте США № 5,070,215. Гидрофильные оксазолоновые мономеры описаны в патенте США № 4,910,277.
Другие гидрофильные винильные соединения включают в себя этиленгликольвиниловый эфир (EGVE), ди(этиленгликоль)виниловый эфир (DEGVE), аллиловый спирт, 2-этилоксазолин.
Гидрофильные мономеры также могут представлять собой макромеры или форполимеры поли(этиленгликоля) с линейной или разветвленной цепью, поли(пропиленгликоля) или статистически случайных или блок-сополимеров этиленоксида и пропиленоксида, имеющих полимеризуемые фрагменты, такие как (мет)акрилаты, стиролы, виниловые эфиры, (мет)акриламиды, N-виниламиды и т. п. Макромеры этих простых полиэфиров имеют одну полимеризуемую группу; форполимеры могут иметь две или более полимеризуемых групп.
Предпочтительные гидрофильные мономеры по настоящему изобретению представляют собой DMA, NVP, HEMA, VMA, NVA и их смеси. Предпочтительные гидрофильные мономеры включают смеси DMA и HEMA. Специалистам в данной области будут очевидны другие приемлемые гидрофильные мономеры.
В целом в отношении количества присутствующего в реакционной смеси гидрофильного мономера нет никаких особых ограничений. Количество гидрофильного мономера может быть выбрано на основании необходимых характеристик получаемого гидрогеля, включая содержание воды, прозрачность, смачиваемость, поглощение белков и т. п. Смачиваемость может быть измерена с помощью угла смачивания. Желаемые углы смачивания составляют менее чем около 100°, менее чем около 80° и менее чем около 60°. Гидрофильный мономер может присутствовать в количестве в диапазоне, например, от приблизительно 0,1 до приблизительно 100 мас.%, в другом варианте в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 80 мас.%, в другом варианте в диапазоне от приблизительно 5 до приблизительно 65 мас.%, в другом варианте в диапазоне от приблизительно 40 до приблизительно 60 мас.% или в другом варианте в диапазоне от приблизительно 55 до приблизительно 60 мас.% от общей массы реакционноспособных компонентов в реакционной мономерной смеси.
Силиконсодержащие компоненты
Силиконсодержащие компоненты, подходящие для применения в изобретении, содержат одно или более полимеризуемых соединений, причем каждое соединение независимо содержит по меньшей мере одну полимеризуемую группу, по меньшей мере одну силоксановую группу и одну или более связующих групп, соединяющих полимеризуемую(-ые) группу(-ы) с силоксановой(-ыми) группой(-ами). Силиконсодержащие компоненты могут, например, содержать от 1 до 220 силоксановых повторяющихся звеньев, таких как описанные ниже группы. Силиконсодержащий компонент может также содержать по меньшей мере один атом фтора.
Силиконсодержащий компонент может содержать: одну или более полимеризуемых групп, как определено выше; одно или более необязательно повторяющихся силоксановых звеньев; и одну или более связующих групп, соединяющих полимеризуемые группы с силоксановыми звеньями. Силиконсодержащий компонент может содержать: одну или более полимеризуемых групп, которые независимо представляют собой (мет)акрилат, стирил, простой виниловый эфир, (мет)акриламид, N-виниллактам, N-виниламид, O-винилкарбамат, O-винилкарбонат, винильную группу или смеси вышеперечисленного; одно или более необязательно повторяющихся силоксановых звеньев; и одну или более связующих групп, соединяющих полимеризуемые группы с силоксановыми звеньями.
Силиконсодержащий компонент может содержать: одну или более полимеризуемых групп, которые независимо представляют собой (мет)акрилат, (мет)акриламид, N-виниллактам, N-виниламид, стирил или смеси вышеперечисленного; одно или более необязательно повторяющихся силоксановых звеньев; и одну или более связующих групп, соединяющих полимеризуемые группы с силоксановыми звеньями.
Силиконсодержащий компонент может содержать: одну или более полимеризуемых групп, которые независимо представляют собой (мет)акрилат, (мет)акриламид или смеси вышеперечисленного; одно или более необязательно повторяющихся силоксановых звеньев; и одну или более связующих групп, соединяющих полимеризуемые группы с силоксановыми звеньями.
Формула A. Силиконсодержащий компонент может содержать одну или более полимеризуемых групп формулы A:
при этом:
по меньшей мере один RA представляет собой группу формулы Rg-L-, где Rg представляет собой полимеризуемую группу и L представляет собой связующую группу, и каждый из оставшихся RA независимо представляет собой:
(a) Rg-L-,
(b) C1-C16 алкил, необязательно замещенный одним или более из гидрокси, амино, амидо, окса, карбокси, алкилкарбокси, карбонила, алкокси, амидо, карбамата, карбоната, галогена, фенила, бензила или их комбинаций,
(c) C3-C12 циклоалкил, необязательно замещенный одним или более из алкила, гидрокси, амино, амидо, окса, карбонила, алкокси, амидо, карбамата, карбоната, галогена, фенила, бензила или их комбинаций,
(d) C6-C14 арил, необязательно замещенный одним или более из алкила, гидрокси, амино, амидо, окса, карбокси, алкилкарбокси, карбонила, алкокси, амидо, карбамата, карбоната, галогена, фенила, бензила или их комбинаций,
(e) галоген,
(f) алкокси, циклический алкокси или арилокси,
(g) силокси,
(h) алкиленоксиалкил или алкоксиалкиленоксиалкил, такой как полиэтиленоксиалкил, полипропиленоксиалкил или поли(этиленокси-сопропиленоксиалкил), или
(i) одновалентную силоксановую цепь, содержащую от 1 до 100 силоксановых повторяющихся звеньев, необязательно замещенных алкилом, алкокси, гидрокси, амино, окса, карбокси, алкилкарбокси, алкокси, амидо, карбаматом, галогеном или их комбинациями; и
n составляет от 0 до 500, или от 0 до 200, или от 0 до 100, или от 0 до 20, причем предполагается, что, если n отлично от 0, то по n представляет собой распределение, имеющее моду, равную заявленному значению. Если n равно 2 или более, SiO-звенья могут содержать одинаковые или разные заместители RA, и если присутствуют различные заместители RA, то группы n могут иметь случайную или блочную конфигурацию.
В формуле A каждый из трех RA может содержать полимеризуемую группу, альтернативно, каждый из двух RA может содержать полимеризуемую группу, или альтернативно, один RA может содержать полимеризуемую группу.
Формула B. Силиконсодержащий компонент формулы A может представлять собой монофункциональное полимеризуемое соединение формулы B:
при этом:
Rg представляет собой полимеризуемую группу;
L представляет собой связующую группу;
каждый из j1 и j2 независимо представляет собой целое число от 0 до 220 при условии, что сумма j1 и j2 составляет от 1 до 220;
RA1, RA2, RA3, RA4, RA5 и RA7 в каждом случае независимо представляют собой C1-C6 алкил, C3-C12 циклоалкил, C1-C6алкокси, C4-C12 циклический алкокси, алкоксиалкиленоксиалкил, арил (например, фенил), арилалкил (например, бензил), галогеналкил (например, частично или полностью фторированный алкил), силокси, фтор или их комбинации, причем каждый алкил в вышеуказанных группах необязательно замещен одним или более гидрокси, амино, амидо, окса, карбокси, алкилкарбокси, карбонилами, алкокси, карбаматами, карбонатами, галогенами, фенилами или бензилами, каждый циклоалкил необязательно замещен одним или более алкилами, гидрокси, амино, амидо, окса, карбонилами, алкокси, карбаматами, карбонатами, галогенами, фенилами или бензилами, и каждый арил необязательно замещен одним или более алкилами, гидрокси, амино, амидо, окса, карбокси, алкилкарбокси, карбонилами, алкокси, карбаматами, карбонатами, галогенами, фенилами или бензилами; и
RA6 представляет собой силокси, C1-C8 алкил (например, C1-C4 алкил или бутил, или метил) или арил (например, фенил), причем алкил и арил могут быть необязательно замещены одним или более атомами фтора.
Формула B-1. Соединения формулы B могут включать в себя соединения формулы B-1, которые представляют собой соединения формулы B, где j1 равен нулю, а j2 составляет от 1 до 220, или j2 составляет от 1 до 100, или j2 составляет от 1 до 50, или j2 составляет от 1 до 20, или j2 составляет от 1 до 5, или j2 составляет 1.
B-2. Соединения формулы B могут включать в себя соединения формулы B-2, которые представляют собой соединения формулы B, где j1 и j2 независимо составляют от 4 до 100, или от 4 до 20, или от 4 до 10, или от 24 до 100, или от 10 до 100.
B-3. Соединения формул B, B-1 и B-2 могут включать в себя соединения формулы B-3, представляющие собой соединения формулы B, B-1 или B-2, где RA1, RA2, RA3 и RA4 независимо в каждом случае представляют собой C1-C6 алкил или силоксигруппу. Предпочтительный алкил представляет собой C1-C3 алкил или более предпочтительно метил. Предпочтительная силоксигруппа представляет собой триметилсилоксигруппу.
B-4. Соединения формул B, B-1, B-2 и B-3 могут включать в себя соединения формулы B-4, представляющие собой соединения формулы B, B-1, B-2 или B-3, где RA5 и RA7 независимо представляют собой алкоксиалкиленоксиалкил, предпочтительно независимо представляют собой закрытый метоксигруппой полиэтиленоксиалкил формулы CH3O-[CH2CH2O]p-CH2CH2CH2, где p представляет собой целое число от 1 до 50.
B-5. Соединения формул B, B-1, B-2 и B-3 могут включать в себя соединения формулы B-5, представляющие собой соединения формулы B, B-1, B-2 или B-3, где RA5 и RA7 независимо представляют собой силоксигруппу, например триметилсилоксигруппу.
B-6. Соединения формул B, B-1, B-2 и B-3 могут включать в себя соединения формулы B-6, представляющие собой соединения формулы B, B-1, B-2 или B-3, где RA5 и RA7 независимо представляют собой C1-C6 алкил, альтернативно C1-C4 алкил или альтернативно бутил или метил.
B-7. Соединения формул B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5 и B-6 могут включать в себя соединения формулы B-7, представляющие собой соединения формулы B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5 или B-6, где RA6 представляет собой C1-C8 алкил, предпочтительно C1-C6 алкил, более предпочтительно C1-C4 алкил (например, метил, этил, н-пропил или н-бутил). Более предпочтительно RA6 представляет собой н-бутил.
B-8. Соединения формул B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6 и B-7, могут включать в себя соединения формулы B-8, представляющие собой соединения формулы B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6 или B-7, где Rg содержит стирил, винилкарбонат, простой виниловый эфир, винилкарбамат, N-виниллактам, N-виниламид, (мет)акрилат или (мет)акриламид. Rg предпочтительно содержит (мет)акрилат, (мет)акриламид или стирил. Более предпочтительно, Rg содержит (мет)акрилат или (мет)акриламид. Если Rg представляет собой (мет)акриламид, азотная группа может быть замещена RA9, причем RA9 представляет собой H, C1-C8 алкил (предпочтительно C1-C4 алкил, такой как н-бутил, н-пропил, метил или этил) или C3-C8 циклоалкил (предпочтительно C5-C6 циклоалкил), причем алкил и циклоалкил необязательно замещены одной или более группами, независимо выбранными из гидроксила, амида, простого эфира, силила (например, триметилсилила), силокси (например, триметилсилокси), алкилсилоксанила (причем сам алкил необязательно замещен фтором), арилсилоксанила (причем сам арил необязательно замещен фтором) и силилоксаалкиленом (причем сам оксаалкилен необязательно замещен гидроксилом).
B-9. Соединения формул B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7 и B-8 могут включать в себя соединения формулы B-9, представляющие собой соединения формулы B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7 или B-8, где связующая группа содержит алкилен (предпочтительно C1-C4 алкилен), циклоалкилен (предпочтительно C5-C6 циклоалкилен), алкиленокси (предпочтительно этиленокси), галогеналкиленокси (предпочтительно галогенэтиленокси), амид, оксаалкилен (предпочтительно содержащий от 3 до 6 атомов углерода), силоксанил, алкиленсилоксанил, карбамат, алкиленамин (предпочтительно C1-C6 алкиленамин) или комбинации двух или более из них, причем связующая группа необязательно замещена одним или более заместителями, независимо выбранными из алкила, гидроксила, простого эфира, амина, карбонила, силокси и карбамата.
B-10. Соединения формул B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 и B-9 могут включать в себя соединения формулы B-10, представляющие собой соединения формулы B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 или B-9, где связующая группа представляет собой алкилен-силоксанил-алкилен-алкиленокси- или алкилен-силоксанил-алкилен-[алкиленокси-алкилен-силоксанил]q-алкиленокси-, где q составляет от 1 до 50.
B-11. Соединения формул B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 и B-9 могут включать в себя соединения формулы B-11, представляющие собой соединения формулы B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 или B-9, где связующая группа представляет собой C1-C6 алкилен, предпочтительно C1-C3 алкилен, более предпочтительно н-пропилен.
B-12. Соединения формул B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 и B-9 могут включать в себя соединения формулы B-12, представляющие собой соединения формулы B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 или B-9, где связующая группа представляет собой алкиленкарбаматоксаалкилен. Связующая группа предпочтительно представляет собой CH2CH2N(H)-C(=O)-O-CH2CH2-O-CH2CH2CH2.
B-13. Соединения формул B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 и B-9 могут включать в себя соединения формулы B-13, представляющие собой соединения формулы B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 или B-9, где связующая группа представляет собой оксаалкилен. Связующая группа предпочтительно представляет собой CH2CH2-O-CH2CH2CH2.
B-14. Соединения формул B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 и B-9 могут включать в себя соединения формулы B-14, представляющие собой соединения формулы B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 или B-9, где связующая группа представляет собой алкилен-[силоксанил-алкилен]q-, где q составляет от 1 до 50. Пример такой связующей группы: -(CH2)3-[Si(CH3)2-O-Si(CH3)2-(CH2)2]q-.
B-15. Соединения формул B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 и B-9 могут включать в себя соединения формулы B-15, представляющие собой соединения формулы B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 или B-9, где связующая группа представляет собой алкиленоксикарбаматалкиленциклоалкиленкарбаматоксаалкилен, причем циклоалкилен необязательно замещен 1, 2 или 3 заместителями, независимо выбранными из алкильных групп (предпочтительно C1-C3 алкил, более предпочтительно, метил). Примером такой связующей группы является -[OCH2CH2]q-OC(=O)-NH-CH2-[1,3-циклогексилен]-NHC(=O)O-CH2CH2-O-CH2CH2-, причем циклогексилен замещен в положениях 1 и 5 тремя метильными группами.
B-16. Соединения формул B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 и B-9 могут включать в себя соединения формулы B-16, представляющие собой соединения формулы B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 или B-9, где Rg содержит стирил, а связующая группа представляет собой алкиленокси, причем каждый алкилен в алкиленокси независимо необязательно замещен гидроксилом. Примером такой связующей группы является -O-(CH2)3-. Другим примером такой связующей группы является -O-CH2CH(OH)CH2-O-(CH2)3-.
B-17. Соединения формул B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 и B-9 могут включать в себя соединения формулы B-17, представляющие собой соединения формулы B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 или B-9, где Rg содержит стирил, а связующая группа представляет собой алкиленамин. Примером такой связующей группы является -NH-(CH2)3-.
B-18. Соединения формул B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 и B-9 могут включать в себя соединения формулы B-18, представляющие собой соединения формулы B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 или B-9, где связующая группа представляет собой оксаалкилен, необязательно замещенный гидроксилом, силокси или силилалкиленокси (причем группа алкиленокси сама необязательно замещена гидроксилом). Примером такой связующей группы является -CH2CH(G)CH2-O-(CH2)3-, где G представляет собой гидроксил. В другом примере G представляет собой R3SiO-, где две группы R представляют собой триметилсилокси, а третья представляет собой C1-C8 алкил (предпочтительно C1-C3 алкил, более предпочтительно метил) или третья представляет собой C3-C8 циклоалкил. В еще одном примере G представляет собой R3Si-(CH2)3-O-CH2CH(OH)CH2-O-, где две группы R представляют собой триметилсилокси, а третья представляет собой C1-C8 алкил (предпочтительно C1-C3 алкил, более предпочтительно метил) или C3-C8 циклоалкил. В еще одном примере G представляет собой полимеризуемую группу, такую как (мет)акрилат. Такие соединения могут выступать в качестве сшивающих агентов.
B-19. Соединения формул B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 и B-9 могут включать в себя соединения формулы B-19, представляющие собой соединения формулы B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 или B-9, где Rg содержит стирил, а связующая группа представляет собой аминоксаалкилен, необязательно замещенный гидроксилом. Примером такой связующей группы является -NH-CH2CH(OH)CH2-O-(CH2)3-.
B-20. Соединения формул B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 и B-9 могут включать в себя соединения формулы B-20, представляющие собой соединения формулы B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 или B-9, где Rg содержит стирил, а связующая группа представляет собой алкиленоксикарбаматоксаалкилен. Примером такой связующей группы является -O-(CH2)2-N(H)C(=O)O-(CH2)2-O-(CH2)3-.
B-21. Соединения формул B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 и B-9 могут включать соединения формулы B-21, представляющие собой соединения формулы B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8 или B-9, где связующая группа представляет собой алкиленкарбаматоксаалкилен. Примером такой связующей группы является -(CH2)2-N(H)C(=O)O-(CH2)2-O-(CH2)3-.
Формула C. Силиконсодержащие компоненты формул A, B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8, B-9, B-10, B-11, B-12, B-13, B-14, B-15, B-18 и B-21 могут включать в себя соединения формулы C, представляющие собой соединения формулы A, B, B-1, B-2, B-3, B-4, B-5, B-6, B-7, B-8, B-9, B-10, B-11, B-12, B-13, B-14, B-15, B-18 или B-21, имеющие структуру:
где
RA8 представляет собой водород или метил;
Z представляет собой O, S или N(RA9); и
L, j1, j2, RA1, RA2, RA3, RA4, RA5, RA6, RA7 и RA9 определены, как указано в формуле B или ее различных подформулах (например, B-1, B-2, и т.п.).
C-1. Соединения формулы C могут включать в себя (мет)акрилаты формулы C-1, представляющие собой соединения формулы C, где Z представляет собой O.
C-2. Соединения формулы C могут включать в себя (мет)акриламиды формулы C-2, представляющие собой соединения формулы C, где Z представляет собой N(RA9) и RA9 представляет собой H.
C-3. Соединения формул C могут включать в себя (мет)акриламиды формулы C-3, представляющие собой соединения формулы C, где Z представляет собой N(RA9) и RA9 представляет собой C1-C8 алкил, незамещенный или необязательно замещенный, как указано выше. Примеры RA9 включают в себя CH3, -CH2CH(OH)CH2(OH), -(CH2)3-силоксанил, -(CH2)3-SiR3 и -CH2CH(OH)CH2-O-(CH2)3-SiR3, где каждый R в вышеуказанных группах независимо выбран из триметилсилокси, C1-C8 алкила (предпочтительно C1-C3 алкила, более предпочтительно метила) и C3-C8 циклоалкила. Дополнительные примеры RA9 включают в себя: -(CH2)3-Si(Me)(SiMe3)2 и -(CH2)3-Si(Me2)-[O-SiMe2]1-10-CH3.
Формула D. Соединения формулы C могут включать в себя соединения формулы D:
где
RA8 представляет собой водород или метил;
Z1 представляет собой O и N(RA9);
L1 представляет собой алкилен, содержащий от 1 до 8 атомов углерода, или оксаалкилен, содержащий от 3 до 10 атомов углерода, где L1 необязательно замещен гидроксилом; и
j2, RA3, RA4, RA5, RA6, RA7 и RA9 определены, как указано выше в формуле B или ее различных подформулах (например, B-1, B-2, и т.п.).
D-1. Соединения формулы D могут включать в себя соединения формулы D-1, представляющие собой соединения формулы D, где L1 представляет собой C2-C5 алкилен, необязательно замещенный гидроксилом. Предпочтительно L1 представляет собой н-пропилен, необязательно замещенный гидроксилом.
D-2. Соединения формулы D могут включать в себя соединения формулы D-2, представляющие собой соединения формулы D, где L1 представляет собой оксаалкилен, содержащий 4-8 атомов углерода, необязательно замещенных гидроксилом. L1 предпочтительно представляет собой оксаалкилен, содержащий пять или шесть атомов углерода, необязательно замещенных гидроксилом. Примеры включают -(CH2)2-O-(CH2)3- и -CH2CH(OH)CH2-O-(CH2)3-.
D-3. Соединения формул D, D-1 и D-2 могут включать в себя соединения формулы D-3, представляющие собой соединения формулы D, D-1 или D-2, где Z1 представляет собой O.
D-4. Соединения формул D, D-1 и D-2 могут включать в себя соединения формулы D-4, представляющие собой соединения формулы D, D-1 или D-2, где Z1 представляет собой N(RA9) и RA9 представляет собой H.
D-5. Соединения формул D, D-1 и D-2 могут включать в себя соединения формулы D-5, представляющие собой соединения формулы D, D-1 или D-2, где Z1 представляет собой N(RA9) и RA9 представляет собой C1-C4 алкил, необязательно замещенный 1 или 2 заместителями, выбранными из гидроксила, силокси и C1-C6 алкилсилоксанила.
D-6. Соединения формул D, D-1, D-2, D-3, D-4 и D-5 могут включать в себя соединения формулы D-6, представляющие собой соединения формулы D, D-1, D-2, D-3, D-4 или D-5, где j2 представляет собой 1.
D-7. Соединения формул D, D-1, D-2, D-3, D-4 и D-5 могут включать в себя соединения формулы D-7, представляющие собой соединения формулы D, D-1, D-2, D-3, D-4 или D-5, где j2 составляет от 2 до 220 или от 2 до 100, или от 10 до 100, или от 24 до 100, или от 4 до 20, или от 4 до 10.
D-8. Соединения формул D, D-1, D-2, D-3, D-4, D-5, D-6 и D-7 могут включать в себя соединения формулы D-8, представляющие собой соединения формулы D, D-1, D-2, D-3, D-4, D-5, D-6 или D-7, где RA3, RA4, RA5, RA6 и RA7 независимо представляют собой C1-C6 алкил или силокси. Предпочтительно RA3, RA4, RA5, RA6 и RA7 независимо выбраны из метила, этила, н-пропила, н-бутила и триметилсилокси. Более предпочтительно RA3, RA4, RA5, RA6 и RA7 независимо выбраны из метила, н-бутила и триметилсилокси.
D-9. Соединения формул D, D-1, D-2, D-3, D-4, D-5, D-6 и D-7 могут включать в себя соединения формулы D-9, которые представляют собой соединения формулы D, D-1, D-2, D-3, D-4, D-5, D-6, или D-7, где RA3 и RA4 независимо представляют собой C1-C6 алкил (например, метил или этил) или силокси (например, триметилсилокси) и RA5, RA6 и RA7 независимо представляют собой C1-C6 алкил (например, метил, этил, н-пропил или н-бутил).
Формула E. Силиконсодержащий компонент для применения в изобретении может содержать мультифункциональный силиконсодержащий компонент. Таким образом, например, силиконсодержащий компонент формулы A может содержать бифункциональный материал формулы E:
где
Rg, L, j1, j2, RA1, RA2, RA3, RA4, RA5 и RA7 определены, как указано выше в формуле B или ее различных подформулах (например, B-1, B-2, и т.п.);
L2 представляет собой связующую группу; и
Rg1 представляет собой полимеризуемую группу.
E-1. Соединения формулы E могут включать в себя соединения формулы E-1, представляющие собой соединения формулы E, где каждый из Rg и Rg1 представляет собой винилкарбонат структуры CH2=CH-O-C(=O)-O- или структуры CH2=C(CH3)-O-C(=O)-O-.
E-2. Соединения формулы E могут включать в себя соединения формулы E-2, представляющие собой соединения формулы E, где каждый из Rg и Rg1 представляет собой (мет)акрилат.
E-3. Соединения формулы E могут включать в себя соединения формулы E-3, представляющие собой соединения формулы E, где каждый из Rg и Rg1 представляет собой (мет)акриламид, причем азотная группа может быть замещена RA9 (причем RA9 определен, как указано выше).
E-4. Приемлемые соединения формул E, E-1, E-2 и E-3 включают в себя соединения формулы E-4, представляющие собой соединения формулы E, E-1, E-2 или E-3, где j1 равен нулю, а j2 составляет от 1 до 220, или j2 составляет от 1 до 100, или j2 составляет от 1 до 50, или j2 составляет от 1 до 20.
E-5. Подходящие соединения формул E, E-1, E-2 и E-3 включают в себя соединения формулы E-5, представляющие собой соединения формулы E, E-1, E-2 или E-3, где j1 и j2 независимо составляют от 4 до 100.
E-6. Приемлемые соединения формул E, E-1, E-2, E-3, E-4 и E-5 включают в себя соединения формулы E-6, представляющие собой соединения формулы E, E-1, E-2, E-3, E-4 или E-5, где RA1, RA2, RA3, RA4 и RA5 независимо представляют собой в каждом случае C1-C6 алкил, предпочтительно независимо представляют собой C1-C3 алкил или каждый предпочтительно представляет собой метил.
E-7. Приемлемые соединения формул E, E-1, E-2, E-3, E-4, E-5 и E-6 включают в себя соединения формулы E-7, представляющие собой соединения формулы E, E-1, E-2, E-3, E-4, E-5 или E-6, где RA7 представляет собой алкоксиалкиленоксиалкил, предпочтительно представляющий собой закрытый метоксигруппой полиэтиленоксиалкил формулы CH3O-[CH2CH2O]p-CH2CH2CH2, где p представляет собой целое число от 1 до 50, или от 1 до 30, или от 1 до 10, или от 6 до 10.
E-8. Приемлемые соединения формул E, E-1, E-2, E-3, E-4, E-5, E-6 и E-7 включают в себя соединения формулы E-8, представляющие собой соединения формулы E, E-1, E-2, E-3, E-4, E-5, E-6 или E-7, где L содержит алкилен, карбамат, силоксанил, циклоалкилен, амид, галогеналкиленокси, оксаалкилен или комбинации двух или более из них, причем связующая группа необязательно замещена одним или более заместителями, независимо выбранными из алкила, гидроксила, простого эфира, амина, карбонила и карбамата.
E-9. Приемлемые соединения формул E, E-1, E-2, E-3, E-4, E-5, E-6, E-7 и E-8 включают в себя соединения формулы E-9, представляющие собой соединения формулы E, E-1, E-2, E-3, E-4, E-5, E-6, E-7 или E-8, где L2 содержит алкилен, карбамат, силоксанил, циклоалкилен, амид, галогеналкиленокси, оксаалкилен или комбинации двух или более из них, причем связующая группа необязательно замещена одним или более заместителями, независимо выбранными из алкила, гидроксила, простого эфира, амина, карбонила и карбамата.
Примеры силиконсодержащих компонентов, приемлемых для применения в изобретении, включают, помимо прочего, соединения, перечисленные в таблице 2. Если соединения в таблице 2 содержат полисилоксановые группы, то количество повторяющихся звеньев SiO в таких соединениях, если не указано иное, предпочтительно составляет от 3 до 100, более предпочтительно от 3 до 40 или еще более предпочтительно от 3 до 20.
Таблица 2
1 | полидиметилсилоксаны с монометакрилоксипропильными и моно-н-бутильными концевыми группами (mPDMS) (предпочтительно содержащие от 3 до 15 повторяющихся звеньев SiO) |
2 | полидиметилсилоксан с моноакрилоксипропильными и моно-н-бутильными концевыми группами |
3 | полидиметилсилоксан с моно(мет)акрилоксипропильными и моно-н-метильными концевыми группами |
4 | полидиэтилсилоксан с моно(мет)акрилоксипропильными и моно-н-бутильными концевыми группами |
5 | полидиэтилсилоксан с моно(мет)акрилоксипропильными и моно-н-метильными концевыми группами |
6 | моно(мет)акриламидоалкилполидиалкилсилоксаны |
7 | моноалкилполидиарилсилоксаны с моно(мет)акрилоксиалкильными концевыми группами |
8 | 3-метакрилоксипропилтрис(триметилсилокси)силан (TRIS) |
9 | 3-метакрилоксипропилбис(триметилсилокси)метилсилан |
10 | 3-метакрилоксипропилпентаметилдисилоксан |
11 | моно(мет)акриламидоалкилполидиалкилсилоксаны |
12 | моно(мет)акриламидоалкилполидиметилсилоксаны |
13 | N-(2,3-дигидроксипропан)-N’-(пропилтетра(диметилсилокси)диметилбутилсилан)акриламид |
14 | N-[3-трис(триметилсилокси)силил]пропилакриламид (TRIS-Am) |
15 | 2-гидрокси-3-[3-метил-3,3-ди(триметилсилокси) силилпропокси]пропилметакрилат (SiMAA) |
16 | 2-гидрокси-3-метакрилоксипропилоксипропилтрис(триметилсилокси)силан |
17 | полидиметилсилоксаны с моно(2-гидрокси-3-метакрилоксипропил)-пропилэфирными и моно-н-бутильными концевыми группами (OH-mPDMS) (содержащие от 4 до 30, или от 4 до 20, или от 4 до 15 повторяющихся звеньев SiO) |
18 | |
19 | |
20 | |
21 | |
22 | |
23 | |
24 |
Дополнительные неограничивающие примеры подходящих силиконсодержащих компонентов перечислены в таблице 3. Если не указано иное, где применимо, j2 предпочтительно составляет от 1 до 100, более предпочтительно от 3 до 40 или еще более предпочтительно от 3 до 15. В соединениях, содержащих j1 и j2, сумма j1 и j2 предпочтительно составляет от 2 до 100, более предпочтительно от 3 до 40 или еще более предпочтительно от 3 до 15.
Таблица 3
25 | |
26 | p составляет от 1 до 10 |
27 | p составляет от 5 до 10 |
28 | |
29 | |
30 | 1,3-бис[4-(винилоксикарбонилокси)бут-1-ил]тетраметилдисилоксан |
31 | 3-(винилоксикарбонилтио)пропил[трис(триметилсилокси)силан] |
32 | 3-[трис(триметилсилокси)силил]пропилаллилкарбамат |
33 | 3-[трис(триметилсилокси)силил]пропилвинилкарбамат |
34 | трис(триметилсилокси)силилстирол (Styryl-TRIS) |
35 | |
36 | |
37 | |
38 | |
39 | |
40 | |
41 |
Возможно использование смесей силиконсодержащих компонентов. В качестве примера подходящие смеси могут включать, помимо прочего: смесь полидиметилсилоксана с концевыми моно-(2-гидрокси-3-метакрилоксипропилокси)-пропильной и моно-н-бутильной группами (OH mPDMS) с различными молекулярными массами, такими как смесь OH mPDMS, содержащая 4 и 15 повторяющихся звеньев SiO; смесь OH mPDMS с различными молекулярными массами (например, содержащая 4 и 15 повторяющихся звеньев SiO) вместе с силиконовым сшивающим агентом, таким как бис-3-акрилокси-2-гидроксипропилоксипропил полидиметилсилоксан (ac-PDMS); смесь 2-гидрокси-3-[3-метил-3,3-ди(триметилсилокси)силилпропокси]-пропилметакрилат (SiMAA) и полидиметилсилоксана (mPDMS) с концевыми монометакрилоксипропильной и моно-н-бутильной группами, такого как mPDMS 1000.
Силиконсодержащие компоненты для применения в настоящем изобретении могут иметь среднюю молекулярную массу от приблизительно 400 до приблизительно 4000 дальтон.
Силиконсодержащий(-ие) компонент(-ы) могут входить в состав в количестве, составляющем до приблизительно 95% масс., от приблизительно 10 до приблизительно 80% масс., от приблизительно 20 до приблизительно 70% масс. от общего содержания реакционноспособных компонентов в реакционной смеси (за исключением разбавителей).
Полиамиды
Реакционная смесь может включать по меньшей мере один полиамид. Используемый в настоящем документе термин «полиамид» относится к полимерам и сополимерам, содержащим повторяющиеся звенья, в состав которых входят амидные группы. Полиамид может содержать циклические амидные группы, ациклические амидные группы и их комбинации и может представлять собой любой полиамид, известный специалистам в данной области техники. Ациклические полиамиды содержат боковые амидные группы и способны вступать в ассоциацию с гидроксильными группами. Циклические полиамиды содержат циклические амидные группы и способны вступать в ассоциацию с гидроксильными группами.
Примеры подходящих ациклических полиамидов включают полимеры и сополимеры, содержащие повторяющиеся звенья формул G1 и G2:
Формула G1
Формула G2
где X представляет собой непосредственную связь, -(CO)- или -(CONHR44)-, причем R44 представляет собой C1-C3 алкильную группу; R40 выбирают из H, замещенных или незамещенных C1-C4 алкильных групп с линейной или разветвленной цепью; R41 выбирают из H, замещенных или незамещенных C1-C4 алкильных групп с линейной или разветвленной цепью, аминогрупп, содержащих не более двух атомов углерода, амидных групп, содержащих не более четырех атомов углерода, и алкоксильных групп, содержащих не более двух атомов углерода; R42 выбирают из H, замещенных или незамещенных C1-C4 алкильных групп с линейной или разветвленной цепью; или метила, этокси, гидроксиэтила и гидроксиметила; R43 выбирают из H, замещенных или незамещенных C1-C4 алкильных групп с линейной или разветвленной цепью; или метила, этокси, гидроксиэтила и гидроксиметила; где количество атомов углерода в R40 и R41, взятых вместе, равно 8 или менее, включая 7, 6, 5, 4, 3 или менее; и где количество атомов углерода в R42 и R43 взятых вместе, равно 8 или менее, включая 7, 6, 5, 4, 3 или менее. Количество атомов углерода в R40 и R41, взятых вместе, может составлять 6 или менее, или 4 или менее. Количество атомов углерода в R42 и R43, взятых вместе, может составлять 6 или менее. В контексте настоящего документа замещенные алкильные группы включают алкильные группы, замещенные амино, амидными, эфирными, гидроксильными, карбонильными, карбоксильными группами или их комбинациями.
R40 и R41 могут быть независимо выбраны из H, замещенных или незамещенных C1-C2 алкильных групп. X может представлять собой прямую связь, а R40 и R41 могут быть независимо выбраны из H, замещенных или незамещенных C1-C2 алкильных групп. R42 и R43 могут быть независимо выбраны из H, замещенных или незамещенных C1-C2 алкильных групп, метила, этокси, гидроксиэтила и гидроксиметила.
Ациклические полиамиды по настоящему изобретению могут содержать большинство повторяющихся звеньев формулы LV или формулы LVI, или ациклические полиамиды могут содержать по меньшей мере 50 мольных процентов повторяющихся звеньев формулы G или формулы G1, включая по меньшей мере приблизительно 70 мольных процентов и по меньшей мере приблизительно 80 мольных процентов. Конкретные примеры повторяющихся звеньев формулы G и формулы G1 включают повторяющиеся звенья, являющиеся производными N-винил-N-метилацетамида, N-винилацетамида, N-винил-N-метилпропионамида, N-винил-N-метил-2-метилпропионамида, N-винил-2-метилпропионамида, N-винил-N, N’-диметилмочевины, N, N-диметилакриламида, метакриламида и ациклических амидов формул G2 и G3:
Формула G2
Формула G3
Примеры приемлемых циклических амидов, которые могут быть использованы для получения циклических полиамидов настоящего изобретения, включают α-лактам, β-лактам, γ-лактам, δ-лактам и ε-лактам. Примеры приемлемых циклических полиамидов включают полимеры и сополимеры, содержащие повторяющиеся звенья формулы G4:
Формула G4
где R45 представляет собой атом водорода или метильную группу; где f равно целому числу от 1 до 10; где X представляет собой непосредственную связь, -(CO)- или -(CONHR46)-, где R46 представляет собой C1-C3 алкильную группу. В формуле LIX f может быть равно 8 или менее, включая 7, 6, 5, 4, 3, 2 или 1. В формуле G4 f может быть равно 6 или менее, включая 5, 4, 3, 2 или 1. В формуле G4 f может быть равно от 2 до 8, включая 2, 3, 4, 5, 6, 7 или 8. В Формуле LIX f может быть равно 2 или 3. Если X представляет собой прямую связь, f может составлять 2. В таких случаях циклический полиамид может представлять собой поливинилпирролидон (PVP).
Циклические полиамиды по настоящему изобретению могут содержать 50 мольных процентов или более повторяющегося звена формулы G4, или циклические полиамиды могут включать по меньшей мере 50 мольных процентов повторяющегося звена формулы G4, включая по меньшей мере 70 мольных процентов, и по меньшей мере 80 мольных процентов.
Полиамиды также могут представлять собой сополимеры, содержащие повторяющиеся звенья циклических и ациклических амидов. Дополнительные повторяющиеся звенья могут быть образованы из мономеров, выбранных из гидроксиалкил(мет)акрилатов, алкил(мет)акрилатов или других гидрофильных мономеров, и силоксанов, замещенных (мет)акрилатами. Любой из мономеров, указанных выше в качестве подходящих гидрофильных мономеров, может быть использован в качестве сомономера для образования дополнительных повторяющихся звеньев. Конкретные примеры дополнительных мономеров, которые могут использоваться для образования полиамидов, включают 2-гидроксиэтил(мет)акрилат, винилацетат, акрилонитрил, гидроксипропил(мет)акрилат, метил(мет)акрилат и гидроксибутил(мет)акрилат, дигидроксипропил(мет)акрилат, полиэтиленгликольмоно(мет)акрилат и т. п., и их смеси. Также могут быть введены ионные мономеры. Примеры ионных мономеров включают (мет)акриловую кислоту, N-[(этенилокси)карбонил]-β-аланин (VINAL, CAS #148969-96-4), 3-акриламидопропионовую кислоту (ACA1), 5-акриламидопропионовую кислоту (ACA2), 3-акриламидо-3-метилмасляную кислоту (AMBA), 2-(метакрилоилокси)этилтриметиламмония хлорид (Q соль или METAC), 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту (AMPS), 1-пропанаминий, N-(2-карбоксиэтил)-N, N-диметил-3-[(1-оксо-2-пропен-1-ил)амино]-, внутреннюю соль (CBT, карбоксибетаин; CAS 79704-35-1), 1-пропанаминий, N, N-диметил-N-[3-[(1-оксо-2-пропен-1-ил)амино]пропил]-3-сульфо-, внутреннюю соль (SBT, сульфобетаин, CAS 80293-60-3), 3,5-диокса-8-аза-4-фосфаундек-10-ен-1-аминий, 4-гидрокси-N, N,N-триметил-9-оксо-, внутреннюю соль, 4-оксид (9CI) (PBT, фосфобетаин, CAS 163674-35-9), 2-метакрилоилоксиэтилфосфорилхолин, 3-(диметил(4-винилбензил)аммонио)пропан-1-сульфонат (DMVBAPS), 3-((3-акриламидопропил)диметиламмонио)пропан-1-сульфонат (AMPDAPS), 3-((3-метакриламидопропил)диметиламмонио)пропан-1-сульфонат (MAMPDAPS), 3-((3-(акрилоилокси)пропил)диметиламмонио)пропан-1-сульфонат (APDAPS), метакрилоилокси)пропил)диметиламмонио)пропан-1-сульфонат (MAPDAPS).
Реакционная смесь мономера может содержать как ациклический полиамид, так и циклический полиамид или их сополимеры. Ациклический полиамид может быть любым из описанных в настоящем документе ациклических полиамидов или их сополимеров, а циклический полиамид может быть любым из описанных в настоящем документе циклических полиамидов или их сополимеров. Полиамид может быть выбран из группы, состоящей из поливинилпирролидона (PVP), поливинилметацетамида (PVMA), полидиметилакриламида (PDMA), поливинилацетамида (PNVA), поли(гидроксиэтил(мет)акриламида), полиакриламида и их сополимеров и смесей. Полиамид может представлять собой смесь PVP (например, PVP K90) и PVMA (например, имеющий молекулярную массу около 570 кДа).
Общее количество полиамидов в реакционной смеси может быть в диапазоне от 1 мас.% до приблизительно 35 мас.%, включая в диапазоне от приблизительно 1 мас.% до приблизительно 15 мас.%, и в диапазоне от приблизительно 5 мас.% до приблизительно 15 мас.% во всех случаях от общей массы реакционноспособных компонентов в реакционной мономерной смеси.
Безотносительно к какой-либо теории при использовании с силиконовым гидрогелем полиамид выступает в качестве как внутреннего смачиваемого агента. Полиамиды по настоящему изобретению могут быть неполимеризуемыми, и в этом случае их вводят в силиконовые гидрогели в качестве полувзаимопроникающих полимерных сеток. Полиамиды захватываются или физически удерживаются внутри силиконовых гидрогелей. Альтернативно полиамиды по настоящему изобретению могут быть полимеризуемыми, например, представлять собой полиамидные макромеры или форполимеры, и в данном случае, являются ковалентно встроенными в силиконовые гидрогели. Также могут быть использованы смеси полимеризуемых и неполимеризуемых полиамидов.
Когда полиамиды вводят в состав реакционной мономерной смеси, они могут иметь среднечисленную молекулярную массу по меньшей мере 100 000 дальтон; более приблизительно 150 000; между от приблизительно 150 000 дальтон до приблизительно 2 000 000 дальтон; между от приблизительно 300 000 дальтон до приблизительно 1 800 000 дальтон; Могут быть использованы более высокомолекулярные полиамиды, если они совместимы с реакционной мономерной смесью.
Сшивающие агенты
По существу, в реакционную смесь желательно добавить один или более сшивающих агентов, также называемых сшивающими мономерами, многофункциональными макромерами и форполимерами. Сшивающие агенты могут быть выбраны из бифункциональных сшивающих агентов, трифункциональных сшивающих агентов, тетрафункциональных сшивающих агентов и их смесей, включая кремнийорганические и не являющиеся кремнийорганическими сшивающие агенты. Несиликонсодержащие сшивающие агенты включают этиленгликольдиметакрилат (EGDMA), тетраэтиленгликольдиметакрилат (TEGDMA), триметилолпропанатриметакрилат (TMPTMA), триаллилцианурат (TAC), глицеринметакрилат, метакрилоксиэтилвинилкарбонат (HEMAVc), аллилметакрилат, метиленбисакриламид (MBA) и полиэтиленгликольдиметакрилат, причем полиэтиленгликоль имеет молекулярную массу до приблизительно 5000 дальтон. Сшивающие агенты применяются в обычных количествах, например, от приблизительно 0,000415 до приблизительно 0,0156 моль на 100 грамм реакционноспособных формул в реакционной смеси. В другом варианте, если гидрофильные мономеры и/или силиконсодержащие компоненты являются многофункциональными благодаря структуре молекулы или из-за наличия примесей, то дополнительное введение в реакционную смесь сшивающего агента является необязательным. Примеры гидрофильных мономеров и макромеров, которые могут выступать в роли сшивающих агентов и при их наличии которых не требуется введение в реакционную смесь дополнительных сшивающих агентов, включают полиэфиры с (мет)акрилатными и (мет)акриламидными концевыми группами. Специалистам в данной области известны и другие сшивающие агенты, которые могут быть использованы для получения силиконовых гидрогелей настоящего изобретения.
Может быть желательным выбирать сшивающие агенты с той же реакционной способностью, что у одного или более других реакционноспособных компонентах в составе. В некоторых случаях может быть желательным выбирать смесь сшивающих агентов с различной реакционной способностью для контроля некоторого физического, механического или биологического свойства полученного силиконового гидрогеля. На структуру и морфологию силиконового гидрогеля может также оказывать влияние разбавитель(-и) и используемые условия полимеризации.
Многофункциональные силиконсодержащие компоненты, включая макромеры, сшивающие агенты, форполимеры, также могут быть использованы для дополнительного повышения модуля упругости при сохранении прочности на разрыв. Силиконсодержащие сшивающие агенты могут быть использованы самостоятельно или в комбинации с другими сшивающими агентами. Примером силиконсодержащего компонента, который действует в качестве сшивающего агента, и при наличии которого не требуется добавления дополнительных сшивающих агентов в реакционную смесь, является α,ω-бисметакрилоксипропил полидиметилсилоксан. Другой пример представляет собой бис-3-акрилокси-2-гидроксипропилоксипропил полидиметилсилоксан (ac PDMS).
Также могут быть использованы сшивающие агенты, которые имеют жесткие химические структуры и полимеризуемые группы, участвующие в свободнорадикальной полимеризации. Не имеющие ограничительного характера примеры подходящих жестких структур включают сшивающие агенты, содержащие фенильное и бензильное кольцо, такие как 1,4-фенилендиакрилат, 1,4-фенилендиметакрилат, 2,2-бис(4-метакрилоксифенил)-пропан, 2,2-бис[4-(2-акрилоксиэтокси)фенил]пропан, 2,2-бис[4-(2-гидрокси-3-метакрилоксипропокси)фенил]пропан и 4-винилбензилметакрилат и их комбинации. Жесткие сшивающие агенты могут быть введены в количествах между приблизительно 0,5 и приблизительно 15, или 2-10, 3-7 в расчете на суммарную массу всех реакционных компонентов. Физические и механические свойства силиконовых гидрогелей настоящего изобретения могут быть оптимизированы для конкретного применения путем корректирования компонентов реакционной смеси.
Не имеющие ограничительного характера примеры силиконовых сшивающих агентов также включают описанные выше многофункциональные силиконсодержащие компоненты, такие как соединения формулы E (и ее подформул) и многофункциональные соединения, представленные в таблице 3.
Дополнительные составляющие
Реакционная смесь может содержать дополнительные компоненты, такие как, помимо прочего, разбавители, инициаторы, УФ-поглотители, поглотители видимого света, фотохромные соединения, лекарственные препараты, нутрицевтики, противомикробные вещества, красители, пигменты, сополимеризуемые красители и неполимеризуемые красители, разделительные агенты и их комбинации.
Классы подходящих разбавителей для реакционных смесей силиконовых гидрогелей включают спирты, имеющие от 2 до 20 атомов углерода, амиды, имеющие от 10 до 20 атомов углерода, полученные из первичных аминов, и карбоновые кислоты, имеющие от 8 до 20 атомов углерода. Разбавители могут представлять собой первичные, вторичные и третичные спирты.
По существу, реакционноспособные компоненты смешивают с разбавителем для образования реакционной смеси. Приемлемые разбавители известны специалистам в данной области. Приемлемые разбавители для силиконовых гидрогелей описаны в WO 03/022321 и US 6020445, описание которых включено в настоящий документ путем ссылки.
Классы приемлемых разбавителей для реакционных смесей силиконовых гидрогелей включают спирты, имеющие от 2 до 20 атомов углерода, амиды, имеющие от 10 до 20 атомов углерода, полученные из первичных аминов, и карбоновые кислоты, имеющие от 8 до 20 атомов углерода. Могут быть использованы первичные и третичные спирты. Предпочтительные классы включают в себя спирты, имеющие от 5 до 20 атомов углерода, и карбоновые кислоты, имеющие от 10 до 20 атомов углерода.
Конкретные разбавители, которые могут быть использованы, включают в себя 1-этокси-2-пропанол, диизопропиламиноэтанол, изопропанол, 3,7-диметил-3-октанол, 1-деканол, 1-додеканол, 1-октанол, 1-пентанол, 2-пентанол, 1-гексанол, 2-гексанол, 2-октанол, 3-метил-3-пентанол, трет-амиловый спирт, трет-бутанол, 2-бутанол, 1-бутанол, 2-метил-2-пентанол, 2-пропанол, 1-пропанол, этанол, 2-этил-1-бутанол, (3-ацетокси-2-гидроксипропилокси)пропилбис(триметилсилокси)метилсилан, 1-трет-бутокси-2-пропанол, 3,3-диметил-2-бутанол, трет-бутоксиэтанол, 2-октил-1-додеканол, декановую кислоту, октановую кислоту, додекановую кислоту, 2-(диизопропиламино)этанол, их смеси и т. п. Примеры амидных разбавителей включают N, N диметил пропионамид и диметилацетамид.
Предпочтительные разбавители включают в себя 3,7-диметил-3-октанол, 1-додеканол, 1-деканол, 1-октанол, 1-пентанол, 1-гексанол, 2-гексанол, 2-октанол, 3-метил-3-пентанол, 2-пентанол, трет-амиловый спирт, трет-бутанол, 2-бутанол, 1-бутанол, 2-метил-2-пентанол, 2-этил-1-бутанол, этанол, 3,3-диметил-2-бутанол, 2-октил-1-додеканол, декановую кислоту, октановую кислоту, додекановую кислоту, их смеси и т. п.
Более предпочтительные разбавители включают в себя 3,7-диметил-3-октанол, 1-додеканол, 1-деканол, 1-октанол, 1-пентанол, 1-гексанол, 2-гексанол, 2-октанол, 1-додеканол, 3-метил-3-пентанол, 1-пентанол, 2-пентанол, трет-амиловый спирт, трет-бутанол, 2-бутанол, 1-бутанол, 2-метил-2-пентанол, 2-этил-1-бутанол, 3,3-диметил-2-бутанол, 2-октил-1-додеканол, их смеси и т.п.
По существу, нет никаких специальных ограничений на количество присутствующего разбавителя, если разбавитель наличествует. Если использован разбавитель, он может присутствовать в количестве в диапазоне от приблизительно 2 до приблизительно 70 мас.%, включая в диапазоне от приблизительно 5 до приблизительно 50 мас.%, и в диапазоне от приблизительно 15 до приблизительно 40 мас.% от общей массы реакционных смесей (включая реакционноспособные и нереакционноспособные формулы). Могут быть использованы смеси разбавителей.
В реакционной смеси может быть использован инициатор полимеризации. Инициаторы полимеризации могут включать по меньшей мере один из лауроилпероксида, бензоилпероксида, изопропилперкарбоната, азобисизобутиронитрила и т.п., которые генерируют свободные радикалы при умеренно повышенных температурах, и фотосенсибилизирующие системы, такие как ароматические альфа-гидроксикетоны, алкоксиоксибензоины, ацетофеноны, акрилфосфиноксиды, бисацилфосфиноксиды и третичный амин плюс дикетон, их смеси и т.п. Иллюстративными примерами фотоинициаторов являются 1-гидроксициклогексилфенилкетон, 2-гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-он, бис(2,6-диметоксибензоил)-2,4-4-триметилпентилфосфиноксид (DMBAPO), бис(2,4,6-триметилбензоил)-фенилфосфиноксид (Irgacure 819), 2,4,6-триметилбензилдифенилфосфиноксид и 2,4,6-триметилбензоилдифенилфосфиноксид, сложный бензоинметиловый эфир и комбинация камфорхинона и этил-4-(N, N-диметиламино)бензоата.
Реализуемые на рынке (компанией IGM Resins B.V., Нидерланды) чувствительные к воздействию видимого света системы инициаторов включают Irgacure® 819, Irgacure® 1700, Irgacure® 1800, Irgacure® 819, Irgacure® 1850 и инициатор Lucrin® TPO. Реализуемые на рынке (компанией IGM Resins B.V.) чувствительные к УФ-излучению фотоинициаторы включают Darocur® 1173 и Darocur® 2959. Эти и другие фотоинициаторы, которые могут применяться, описаны в томе III Photoinitiators for Free Radical Cationic & Anionic Photopolymerization, том III, 2-е издание J. V. Crivello и K. Dietliker; edited by G. Bradley; John Wiley and Sons; New York; 1998. Инициатор используют в реакционной смеси в эффективных количествах для инициирования фотополимеризации реакционной смеси, например, от приблизительно 0,1 до приблизительно 2 частей по массе на 100 частей реакционной мономерной смеси. Полимеризация реакционной смеси может быть инициирована с помощью грамотно подобранного нагрева, или воздействия видимого или ультрафиолетового света, или других способов в зависимости от используемого инициатора полимеризации. В другом варианте инициирование может быть проведено с помощью электронного луча без фотоинициатора. Однако если используют фотоинициатор, то предпочтительными инициаторами являются бисацилфосфиноксиды, такие как бис(2,4,6-триметилбензоил)-фенилфосфиноксид (Irgacure® 819) или комбинация 1-гидроксициклогексилфенилкетона и бис(2,6-диметоксибензоил)-2,4-4-триметилфенилфосфиноксида (DMBAPO).
Хотя соединения формулы I являются предпочтительными соединениями, поглощающими высокоэнергетическое излучение, для применения в данном изобретении, в примерах описаны другие соединения, поглощающие высокоэнергетическое излучение, которые можно использовать отдельно или в комбинации с соединениями формулы I. Они включают, например, соединения формулы II, II-1, соединение III или их комбинации:
где Y представляет собой связующую группу, а Pg представляет собой полимеризуемую группу. Предпочтительно Y представляет собой связь. Предпочтительно Pg представляет собой винил. Предпочтительные соединения формулы II включают соединения формулы II-1:
Соединение III: 1-(2-амино-3-метоксифенил)-2-метилпроп-2-ен-1-он.
Реакционная смесь для изготовления офтальмологических устройств по данному изобретению, помимо одного или более поглощающих высокоэнергетическое излучение соединений, может содержать любые другие полимеризуемые соединения и необязательные компоненты, описанные выше.
Предпочтительные реакционные смеси могут содержать: поглощающее высокоэнергетическое излучение соединение формулы I и гидрофильный компонент.
Предпочтительные реакционные смеси могут содержать: поглощающее высокоэнергетическое излучение соединение формулы I и гидрофильный компонент, выбранный из DMA, NVP, HEMA, VMA, NVA, метакриловой кислоты и их смесей. Предпочтительными являются смеси HEMA и метакриловой кислоты.
Предпочтительные реакционные смеси могут содержать: поглощающее высокоэнергетическое излучение соединение формулы I, гидрофильный компонент и силиконсодержащий компонент.
Предпочтительные реакционные смеси могут содержать: поглощающее высокоэнергетическое излучение соединение формулы I, гидрофильный компонент и силиконсодержащий компонент, содержащий соединение формулы D (или ее подформул, таких как D-1, D-2 и т. д.).
Предпочтительные реакционные смеси могут содержать: поглощающее высокоэнергетическое излучение соединение формулы I, гидрофильный компонент, выбранный из DMA, NVP, HEMA, VMA, NVA, метакриловой кислоты и их смесей; силиконсодержащий компонент, содержащий соединение формулы D (или его подформул, таких как D-1, D-2 и т. п.); и внутренний смачивающий агент.
Предпочтительные реакционные смеси могут содержать: поглощающее высокоэнергетическое излучение соединение формулы I, гидрофильный компонент, выбранный из DMA, HEMA и их смесей; силиконсодержащий компонент, выбранный из 2-гидрокси-3-[3-метил-3,3-ди(триметилсилокси)силилпропокси]пропилметакрилата (SiMAA), полидиметилсилоксана с концевыми монометакрилоксипропильной и моно-н-бутильной группами (mPDMS), полидиметилсилоксана с концевыми моно-(2-гидрокси-3-метакрилоксипропилокси)-пропильной и моно-н-бутильной группами (OH-mPDMS) и их смесей; и смачивающий агент (предпочтительно PVP или PVMA). Для гидрофильного компонента предпочтительными являются смеси DMA и HEMA. Для силиконсодержащего компонента предпочтительными являются смеси SiMAA и mPDMS.
Предпочтительные реакционные смеси могут содержать: поглощающее высокоэнергетическое излучение соединение формулы I, гидрофильный компонент, содержащий смесь DMA и HEMA; силиконсодержащий компонент, содержащий смесь OH-mPDMS, имеющую от 2 до 20 повторяющихся единиц (предпочтительно смесь, имеющую от 4 до 15 повторяющихся единиц). Реакционная смесь предпочтительно дополнительно содержит силиконсодержащий сшивающий агент, такой как ac-PDMS. Также предпочтительно, чтобы реакционная смесь содержала смачивающий агент (предпочтительно DMA, PVP, PVMA или их смеси).
Вышеупомянутые реакционные смеси могут содержать необязательные ингредиенты, такие как, помимо прочего, один или более инициаторов, внутренние смачивающие агенты, сшивающие агенты, другие поглотители УФ-/HEV- излучения и разбавители.
Отверждение гидрогелей и изготовление линзы
Реакционные смеси могут быть образованы любым способом, известным в данной области техники, таким как взбалтывание или перемешивание, и применяться для образования полимерных изделий или устройств известными способами. Реакционноспособные компоненты смешивают вместе с разбавителем или без него с образованием реакционной смеси.
Например, офтальмологические устройства могут быть получены путем смешивания реакционноспособных компонентов и в некоторых случаях необязательно разбавителя(-ей) с инициатором полимеризации и отверждением в надлежащих условиях с образованием продукта, которому впоследствии можно придать соответствующую форму путем токарной обработки, фрезеровки и т.п. В другом варианте реакционная смесь может быть помещена в пресс-форму и впоследствии полимеризована в соответствующее изделие.
Способ изготовления отформованного офтальмологического устройства, такого как силикон-гидрогелевая контактная линза, может содержать: подготовку реакционной мономерной смеси; перемещение реакционной мономерной смеси в первую пресс-форму; помещение второй пресс-формы наверх первой пресс-формы, заполненной реакционной мономерной смесью; и отверждение реакционной мономерной смеси путем свободнорадикальной сополимеризации с образованием силиконового гидрогеля в форме контактной линзы.
Реакционная смесь может быть отверждена посредством любого известного способа формования реакционной смеси при изготовлении контактных линз, включая центробежное литье и статическое литье. Способы центробежного литья описаны в патентах США № 3408429 и 3660545, а способы статического литья описаны в патентах США № 4113224 и 4197266. Контактные линзы настоящего изобретения могут быть образованы путем прямого формования силиконовых гидрогелей, что является экономичным и позволяет точно контролировать окончательную форму гидратированной линзы. При использовании данного способа реакционную смесь помещают в пресс-форму, имеющую форму готового силиконового гидрогеля, и реакционную смесь подвергают воздействию условий, в которых полимеризуют мономеры, получая таким образом полимер, форма которого приблизительно соответствует желаемой форме готового продукта.
После полимеризации линзу могут подвергать экстрагированию для удаления непрореагировавших компонентов, после чего линзу извлекают из пресс-формы. Экстрагирование может быть проведено с использованием обычных экстрагентов, таких как органические растворители, например спирты, или может быть проведено с использованием водных растворов.
Водные растворы представляют собой растворы, содержащие воду. Водные растворы по настоящему изобретению могут содержать по меньшей мере приблизительно 20 мас.% воды или по меньшей мере приблизительно 50 мас.% воды, или по меньшей мере приблизительно 70 мас.% воды, или по меньшей мере около 95 мас.% воды. Водные растворы могут также включать дополнительные водорастворимые формулы, такие как неорганические соли или разделительные агенты, смачивающие агенты, антифрикционные добавки, лекарственные и нутрицевтические формулы, их комбинации и т.п. Разделительные агенты представляют собой соединения или смеси соединений, которые в сочетании с водой сокращают время, необходимое для извлечения контактной линзы из пресс-формы, по сравнению со временем, необходимым для извлечения такой линзы с использованием водного раствора, не содержащего разделительный агент. Водные растворы могут не требовать специального обращения, например очистки, переработки или специальных процедур утилизации.
Экстрагирование может выполняться, например, путем погружения линзы в водный раствор или путем воздействия на линзу потока водного раствора. Экстракция может также включать в себя, например, одно или более из: нагревания водного раствора; перемешивания водного раствора; повышения уровня вспомогательного разделительного агента в водном растворе до уровня, достаточного для извлечения линзы; механического или ультразвукового перемешивания линзы; и введения в водный раствор по меньшей мере одного выщелачивающего или экстракционного вспомогательного средства до уровня, достаточного для облегчения адекватного удаления непрореагировавших компонентов из линзы. Вышеупомянутые процессы можно проводить последовательно или непрерывно с дополнительным воздействием или без дополнительного воздействия нагреванием, перемешиванием или и тем и другим.
Для облегчения выщелачивания и извлечения может потребоваться физическое перемешивание. Например, та часть пресс-формы, к которой прикреплена готовая линза, может быть подвергнута вибрации или движению вперед-назад внутри водного раствора. Другие способы могут включать в себя пропускание ультразвуковых волн через водный раствор.
Линзы могут быть стерилизованы известными способами, такими как, помимо прочего, автоклавирование.
Как указано выше, предпочтительные офтальмологические устройства представляют собой контактные линзы, более предпочтительно мягкие гидрогелевые контактные линзы. Длины волн и процентные значения пропускания, описанные в настоящем документе, могут быть измерены на различной толщине линз с использованием, например, методик, описанных в примерах. В качестве примера предпочтительная толщина центральной части для измерения спектров пропускания в мягкой контактной линзе может составлять от 80 до 100 микрон, или от 90 до 100 микрон, или от 90 до 95 микрон. Как правило, измерение может быть выполнено в центре линзы при помощи, например, прибора с прорезью шириной 4 нм. Для получения описанных выше характеристик можно использовать различные концентрации одного или более полимеризуемых поглощающих высокоэнергетическое излучение соединений. Например, концентрация может находиться в диапазоне, составляющем по меньшей мере 1 процент или по меньшей мере 2 процента; и до 10 процентов или до 5 процентов от массовой доли всех компонентов в реакционной смеси, за исключением разбавителя. Типичная концентрация может находиться в диапазоне от 3 до 5 процентов.
Силикон-гидрогелевые офтальмологические устройства (например, контактные линзы) в соответствии с изобретением предпочтительно обладают следующими свойствами. Все приведенные значения предваряются модификатором «приблизительно», и устройства могут иметь любую комбинацию из перечисленных свойств. Свойства могут быть определены способами, известными специалистам в данной области, например, как описано в патентной заявке США US20180037690, содержание которой включено в настоящий документ путем ссылки.
[H2O] %: по меньшей мере 20% или по меньшей мере 25%, или до 80% или до 70%
Мутность: 30% или менее или 10% или менее
Kruss DCA (°): 100° или менее или 50° или менее
Модуль упругости при растяжении (фунтов на кв. дюйм): 120 или менее, или от 80 до 120
Dk (барреры): по меньшей мере 80 или по меньшей мере 100, или по меньшей мере 150, или по меньшей мере 200
Удлинение при растяжении на разрыв: по меньшей мере 100
Для ионных силиконовых гидрогелей также могут быть предпочтительными следующие свойства (в дополнение к перечисленным выше):
Поглощение лизоцима (мкг/линза): по меньшей мере 100 или по меньшей мере 150, или по меньшей мере 500, или по меньшей мере 700.
Поглощение поликватерния 1 (PQ1) (%): 15 или менее, или 10 или менее, или 5 или менее.
Некоторые варианты осуществления изобретения будут подробно описаны в представленных ниже примерах.
ПРИМЕРЫ
Способы тестирования
Спектры органических соединений в растворе в УФ- и видимой области измеряли с помощью сканирующего спектрометра Perkin Elmer Lambda 45 или Agilent Cary 6000i UV/VIS. Перед использованием прибор термически уравновешивали в течение по меньшей мере тридцати минут. Для прибора Perkin Elmer диапазон сканирования составлял 200-800 нм; скорость сканирования составляла 960 нм в минуту; ширина прорези составляла 4 нм; режим был установлен на пропускание или поглощение; и выбрана коррекция базовой линии. Для прибора Cary диапазон сканирования составлял 200-800 нм; скорость сканирования составляла 600 нм/мин; ширина щели составляла 2 нм; режим был на пропускание или поглощение; и выбрана коррекция базовой линии. Перед анализом образцов с использованием функции автоматической установки на нуль проводили коррекцию базовой линии.
Спектры контактных линз, сформированных частично из заявленных композиций, в УФ- и видимой области измеряли с помощью сканирующего спектрометра Perkin Elmer Lambda 45 UV/ VIS или Agilent Cary 6000i UV/VIS. Перед использованием прибор термически уравновешивали в течение по меньшей мере тридцати минут. Для прибора Perkin Elmer диапазон сканирования составлял 200-800 нм; скорость сканирования составляла 960 нм в минуту; ширина прорези составляла 4 нм; режим был установлен на пропускание; и выбрана коррекция базовой линии. Коррекцию базовой линии проводили с помощью кювет, содержащих двухгнездные пластмассовые держатели для линз и одинаковые растворители. Эти два двухгнездных держателя для контактных линз были выполнены с возможностью удержания образца в кварцевой кювете в месте, через которое проходит падающий свет. Контрольная кювета также содержала двухгнездный держатель. Для обеспечения постоянной толщины образцов все линзы были изготовлены с использованием идентичных пресс-форм. Толщину центра контактной линзы измеряли с помощью электронного толщиномера. Приведенные значения толщины центральной части и спектры пропускания получены путем усреднения данных по трем отдельным линзам.
Важно обеспечить полную чистоту и сухость наружных поверхностей кюветы и отсутствие пузырьков воздуха в ней. Воспроизводимость результатов измерения улучшается, когда контрольную кювету и ее держатель для линзы не заменяют на другие, и когда во всех образцах используют одну и ту же анализируемую кювету и ее держатель для линзы, убеждаясь при этом, что обе кюветы надлежащим образом вставлены в прибор.
Примеры
В примерах и фигурах будут применяться следующие сокращения, значения которых приведены ниже:
AlCl3: хлорид алюминия
NBS: N-бромсукцинимид
FeCl3: хлорид железа (III)
DIAD: диизопропилазодикарбоксилат
PPh3: трифенилфосфин
Cs2CO3: карбонат цезия
XantPhos: 4,5-бис(дифенилфосфино)-9,9-диметилксантен
Pd2(dba)3:
HCl: соляная кислота
DMAP: диметиламинопиридин
Pd(dppf)2Cl2:
KOAc: ацетат калия
AcOH: уксусная кислота
H2O2: перекись водорода
KNO3: нитрат калия
ТГФ: тетрагидрофуран
Pd/C: палладий на угле
H2: газообразный водород
л: литр(ы)
мл: миллилитр(ы)
Эквив. или экв.: эквивалент(ы)
ЖХМС: Жидкостная хроматография с масс-спектроскопией
кг: килограмм(ы)
г: грамм(ы)
моль: моль(и)
ммоль: миллимоль(и)
ТСХ: тонкослойная хроматография
1N ЯМР: спектроскопия методом протонного ядерного магнитного резонанса
УФ-ВИД: спектроскопия в видимой и ультрафиолетовой областях спектра
psi: фунты на квадратный дюйм
HNO3: азотная кислота
TsOH: п-толуолсульфоновая кислота
HCl: соляная кислота
Et3N: триэтиламин
CH2Cl2 или ДХМ: дихлорметан
SnCl2: хлорид олова (II) или хлорид олова
EtOH: этанол
Na2CO3: карбонат натрия
EtOAc: этилацетат
BHT: 2,6-бис(1,1-диметилэтил)-4-метилфенол
CDCl3: дейтрохлороформ
Cs2CO3: цезий или карбонат цезия
NaHCO3: бикарбонат натрия
Na2SO4: сульфат натрия
K2CO3: карбонат калия
ДМСО: диметилсульфоксид
3-хлорпропиофенон (Sigma-Aldrich)
1-(3-гидрокси-4-нитрофенил)-этан-1-он (Combi-Blocks)
1-(4-гидрокси-3-нитрофенил)-этан-1-он (Combi-Blocks)
Да: дальтон или г/моль
кДа: килодальтон или атомная единица массы, равная 1000 дальтон
DMA: N, N-диметилакриламид (Jarchem)
HEMA: 2-гидроксиэтилметакрилат (Bimax)
PVP: поли (N-винилпирролидон) (ISP Ashland)
PDMA: полидиметилакриламид
PVMA: поливинилметилацетамид
EGDMA: этиленгликольдиметакрилат (Esstech)
TEGDMA: тетраэтиленгликольдиметакрилат (Esstech)
TMPTMA: триметилольпропантриметакрилат (Esstech)
Tegomer V-Si 2250: диакрилоксиполидиметилсилоксан (Evonik)
Irgacure 1700: смесь 25% бис(2,6-диметоксибензоил)-2,4,4-триметилпентилфосфиноксида и 75% 2-гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-она (BASF)
Irgacure 819: бис(2,4,6-триметилбензоил)-фенилфосфиноксид (BASF или Ciba Specialty Chemicals)
Irgacure 1870: смесь бис(2,6-диметоксибензоил)-2,4,4-триметилпентилфосфиноксида и 1-гидроксициклогексилфенилкетона (BASF или Ciba Specialty Chemicals)
mPDMS: полидиметилсилоксан с моно-н-бутильными и монометакрилоксипропильными концевыми группами (Mn=800-1000 дальтон) (Gelest)
HO-mPDMS: полидиметилсилоксан с моно-н-бутильными и моно-(2-гидрокси-3-метакрилоксипропил)пропилэфирными концевыми группами (Mn=400-1500 дальтон) (Ortec или DSM-Polymer Technology Group)
SiMAA: 2-пропеновая кислота, 2-метил-2-гидрокси-3-[3-[1,3,3,3-тетраметил-1-[(триметилсилил)окси]дисилоксанил]пропокси]пропиловый эфир (Toray) или 3-(3-(1,1,1,3,5,5,5-гептаметилтрисилоксан-3-ил)пропокси)-2-гидроксипропилметакрилат
Norbloc®: 2-(2’-гидрокси-5-метакрилоксиэтилфенил)-2H-бензотриазол (Janssen)
Голубой HEMA: 1-амино-4-[3-(4-(2-метакрилоилоксиэтокси)-6-хлортриазин-2-иламино)-4-сульфофениламино]антрахинон-2-сульфоновая кислота, как описано в патенте США № 5,944,853
RB247: 1,4-Бис[2-метакрилоксиэтиламино]-9,10-антрахинон
Bisomer IMT Blue или C.I. Reactive Blue 69: 2-антраценсульфоновой кислоты, 1-амино-4-[[4-[(2-бром-1-оксо-2-пропен-1-ил)амино]-2-сульфофенил]амино]-9,10-дигидро-9,10-диоксо-, натриевая соль (1:2) или 2-антраценсульфоновой кислоты, 1-амино-4-[[4-[(2-бром-1-оксо-2-пропенил)амино]-2-сульфофенил]амино]-9,10-дигидро-9,10-диоксо-, динатриевая соль (9CI) (Geo Specialty Chemicals) или динатрия N-[4-[(4-амино-9,10-диоксо-3-сульфоантрацен-1-ил)амино]-3-сульфонатофенил]-2-бромпроп-2-енимидат (CAS № 70209-99-3)
D3O: 3,7-диметил-3-октанол (Vigon)
DIW: деионизированная вода
MeOH: метанол
IPA: изопропиловый спирт
BC: пресс-форма для пластика для базовой или задней кривизны, изготовленная из PP, TT, Z или их смесей
FC: пресс-форма для пластика для передней кривизны из PP, TT, Z или их смесей
PP: полипропилен, который представляет собой гомополимер пропилена
TT: Tuftec, который представляет собой гидрированный стирол-бутадиеновый блок-сополимер (Asahi Kasei Chemicals)
Z: Zeonor, который представляет собой полициклоолефиновый термопластичный полимер (Nippon Zeon Co Ltd)
TL03 источники света: Лампы Phillips TLK 40W/03
СИД: светодиод
РСМ: реакционная(ые) смесь(и) мономеров
NaH: гидрид натрия
BAGE: Эфир глицерина и борной кислоты (молярное отношение борной кислоты к глицерину составляло 1:2) 299,3 г (моль) глицерина и 99,8 г (моль) борной кислоты растворяли в 1247,4 г 5% (масс./масс.) водного раствора ЭДТА в подходящем реакторе, и после этого нагревали при перемешивании до 90-94°С в условиях умеренного вакуума (2-6 торр) в течение 4-5 часов и давали остыть до комнатной температуры.
Забуференный боратом раствор для хранения: 18,52 граммов (300 ммоль) борной кислоты, 3,7 граммов (9,7 ммоль) декагидрата бората натрия и 28 граммов (197 ммоль) сульфата натрия растворили в количестве деионизированной воды достаточном для заполнения 2 литровой мерного сосуда.
Пример 1 - Синтез соединения (F), показанный на схеме 2
Схема 2
7-гидрокси-3,4-дигидронафталин-1(2
H
)-он (A)
Суспензию 7-метокси-3,4-дигидронафталин-1(2H)-она (334,0 г, 1,90 моль, 1,0 экв.) и безводного хлорида алюминия (782 г, 5,86 моль, 3,1 экв.) в безводном толуоле (8 л) нагревали при 85°C в течение 30 минут, после чего ЖХМС показала завершение реакции. Черную реакционную смесь охлаждали до 0°C, вливали в смесь лед/вода (8,7 л) и перемешивали 5 минут. Продукт экстрагировали этилацетатом (3×7 л). Объединенные органические слои промывали водой (2×1,7 л) и насыщенным солевым раствором (1,7 л). Органический слой концентрировали при пониженном давлении. Остаток растирали с толуолом (2,5 л) в течение ночи. Твердые вещества фильтровали, промывали толуолом (0,9 л) и гептанами (0,9 л) с получением соединения (A) (301 г, выход 97%, чистота > 95%) в виде бежевого твердого вещества. Перед превращением в соединение (B) соединение (A) очищали следующим образом: соединение (A) (195,4 г) очищали на силикагеле (200 г) с элюированием этилацетатом (16 л). Твердое вещество сушили под вакуумом при 40°C в течение ночи с получением соединения (A) (192 г, выход 94%, чистота > 95%).
8-бром-7-гидрокси-3,4-дигидронафталин-1(2
H
)-он (B)
Хлорид железа (1,9 г, 11,8 ммоль, 0,01 экв.) добавляли к перемешиваемой суспензии соединения (A) (191 г, 1,18 моль, 1,0 экв.) и N-бромсукцинимида (209,5 г, 1,18 моль, 1,0 экв.) в безводном ацетонитриле (1,9 л), что приводило к умеренному экзотермическому эффекту (повышение температуры на 10°C). После перемешивания в течение 16 часов добавляли воду (7 л) и перемешивали реакционную смесь в течение одного часа. Полученное в результате твердое вещество фильтровали и промывали водой (2 × 2,3 л). Твердое вещество разводили этилацетатом (3,4 л) и промывали водой (1 л). Органический растворитель концентрировали при пониженном давлении, а остаток очищали на силикагеле (3 кг) с элюированием градиентом от 0 до 10% этилацетата в дихлорметане. Твердое вещество сушили под вакуумом при 40°C в течение ночи с получением соединения (B) (147 г, выход 52%, чистота > 97%) в виде светло-желтого твердого вещества.
8-бром-7-(2-(трет-бутокси)этокси)-3,4-дигидронафталин-1(2
H
)-он (C)
Раствор диизопропилазодикарбоксилата (697 г, 3,45 моль, 3,5 экв., DIAD) в безводном ТГФ (3,4 л) добавляли в течение 30 минут к раствору трифенилфосфина (900 г, 3,44 моль, 3,5 экв.) в ТГФ (6,6 л) при 0°C. После перемешивания в течение 45 минут наблюдали белый осадок. В течение 30 минут добавляли раствор соединения (В) (238 г, 0,98 моль, 1,00 экв.), моно-трет-бутилового эфира этиленгликоля (147 г, 1,24 моль, 1,25 экв.) в ТГФ (1,7 л). Убирали охлаждающую баню и перемешивали реакционную смесь при комнатной температуре в течение ночи, после чего ЖХМС показала, что оставалось 30% соединения (B). Тетрагидрофуран удаляли при пониженном давлении. Остаток растворяли в толуоле (18 л) и последовательно промывали 2 Н раствором гидроксида натрия (2×9 л) и насыщенным солевым раствором (2×4,4 л). Объединенные водные слои экстрагировали этилацетатом (9 л). Объединенные органические слои концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали пятью прогонами через картридж Biotage 150 с элюированием градиентом от 0 до 20% этилацетата в гептанах с получением соединения (C) (421 г, выход 55%, чистота 44% по данным 1H-ЯМР). Примечание. На данном этапе соединение содержит как восстановленный DIAD, так и DIAD, причем ни один из них не влияет на следующую реакцию, и его легко удаляют с помощью хроматографии на следующем этапе.
N-(2-(2-(
трет
-бутокси)этокси)-8-оксо-5,6,7,8-тетрагидронафталин-1-ил)ацетамид (D)
Суспензию соединения (C) (193 г, 567 ммоль, 1,0 экв.), ацетамида (67 г, 1,13 моль, 2,0 экв.) и карбоната цезия (555 г, 1,7 моль, 3 экв.) в 1,4-диоксане (15 л) барботировали азотом в течение 15 минут. Добавляли XantPhos (16,4 г, 28 ммоль, 0,05 экв.) и Pd2(dba)3 (10,2 г, 11,2 ммоль, 0,02 экв.). Реакционную смесь барботировали азотом еще в течение 5 минут. После нагревания с обратным холодильником в течение 1,5 часа реакционную смесь охлаждали до 30°C и концентрировали при пониженном давлении до объема ~ 1,5 л. Добавляли этилацетат (48 л) и промывали полученную смесь насыщенным солевым раствором (7,4 л). Органический слой сушили над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали на силикагеле (1,5 кг) с элюированием градиентом от 0 до 80% этилацетата в гептанах с получением соединения (D) (75,5 г, выход 42%) в виде бледно-желтого твердого вещества.
8-амино-7-(2-гидроксиэтокси)-3,4-дигидронафталин-1(2
H
)-он (E)
Соединение (D) (25 г, 0,078 моль, 1,0 экв.) в водном растворе HCl (3 M, 750 мл) нагревали до 80°C в течение 3,5 часа, после чего ЖХМС показала полное снятие защитных групп. Реакционную смесь охлаждали до комнатной температуры и порциями добавляли твердый карбонат натрия до получения pH 10. Добавляли дихлорметан (250 мл) и перемешивали смесь в течение ~ 10 мин. Две реакции в одном масштабе объединяли в делительной воронке и добавляли дополнительное количество дихлорметана (250 мл). Слои разделяли и проводили обратную экстракцию водного слоя дихлорметаном (250 мл). Объединенные органические слои концентрировали при пониженном давлении с получением неочищенного соединения (E) (43,8 г, чистота > 85% по данным ЖХМС) в виде коричневого масла, которое использовали впоследствии.
2-((1-амино-8-оксо-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ил)окси)этилметакрилат (F)
Неочищенное соединение (E) (43,8 г, чистота ~ 85%, ~ 0,133 моль, 1,0 экв.) и DMAP (5 г, 0,041 моль, 0,3 экв.) в дихлорметане (800 мл) перемешивали в атмосфере азота в течение 10 минут. В течение 30 минут добавляли раствор метакрилового ангидрида (21,5 г, 0,144 моль, 1,08 экв.) и дихлорметана (125 мл). При добавлении наблюдался экзотермический эффект с температурой ~ 4°C. После перемешивания при комнатной температуре в течение уикенда добавляли насыщенный бикарбонат натрия (400 мл) и разделяли слои. Проводили обратную экстракцию водного слоя дихлорметаном (200 мл). Объединенные органические слои промывали насыщенным солевым раствором (250 мл) и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали на силикагеле (450 г) с элюированием градиентом от 0 до 15% этилацетата в гептанах. Продукт сушили в вакууме при 40°C в течение 24 часов с получением соединения (F) (25,0 г, выход 55% от соединения (D)) в виде желтого твердого вещества (MP=90,7°C). 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 1,96 (3H, с, CH3), 2,02 (2H, м, циклический H), 2,61 (2H, т, J=6,0 Гц, циклический H), 2,83 (2H, т, J=6,0 Гц, циклический H), 4,22 (2H, т, J=5,0 Гц, CH2), 4,53 (2H, т, J=5,0 Гц, CH2), 5,60 (1H, м, виниловый), 6,14 (1H, м, виниловый), 6,37 (1H, д, J=7,5 Гц, Ar-H), 6,79 (1H, д, J=7,5 Гц, Ar-H). УФ-ВИД спектр соединения (F) в 0,2 мМ растворе метанола показан на Фиг. 1.
Пример 2 - Синтез соединения (M), показанный на схеме 3
Схема 3
6-(4,4,5,5-тетраметил-1,3,2-диоксаборолан-2-ил)хроман-4-он (G)
Смесь 6-бром-хроман-4-она (100,85 г, 444,156 ммоль, 1 экв.), ацетата калия (130,77 г, 1332,467 ммоль, 3 экв.) и бис(пинаколато)дибора (135,35 г, 532,985 ммоль, 1,2 экв.) в 1,4-диоксане барботировали азотом в течение 30 минут. Добавляли комплекс [1,1’-бис-(дифенилфосфино)ферроцен]дихлорпалладия (II) (18,14 г, 22,208 ммоль, 0,05 экв.) в дихлорметане и нагревали смесь при 95°C в течение ночи. После охлаждения до комнатной температуры смесь фильтровали через целит, а фильтрационный осадок промывали этилацетатом (2×500 мл). Фильтрат промывали водой (500 мл) и насыщенным солевым раствором (500 мл). Проводили обратную экстракцию объединенных водных слоев этилацетатом (2×300 мл). Объединенные органические слои сушили над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали на колонке Biotage-75 с элюированием градиентом от 0 до 50% этилацетата в гептанах с получением соединения (G) (151,82 г, теоретический выход 121,75 г) в виде светло-коричневого масла, которое содержало некоторое количество бис(пинаколато)дибора. Этот материал использовали при получении соединения (H).
6-гидроксихроман-4-он (H)
Уксусную кислоту (150 мл) при комнатной температуре добавляли к раствору соединения (G) (151,8 г, ~ 444,15 ммоль, 1 экв.) в ТГФ (750 мл) и воде (225 мл). После перемешивания при комнатной температуре в течение 1 часа к смеси порциями добавляли 30% перекись водорода в воде (150 мл), а полученную смесь перемешивали при комнатной температуре в течение ночи. После охлаждения на ледяной бане по каплям добавляли 20% водный сульфит натрия (800 мл) (тест-бумага для пероксида показала отрицательный результат). Смесь экстрагировали этилацетатом (3×800 мл), а объединенные органические слои промывали насыщенным солевым раствором (800 мл), сушили над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Остаток дважды очищали на флэш-колонке Biotage-75, каждый раз с элюированием градиентом от 0 до 50% этилацетата в гептанах, с получением соединения (H) (59,7 г, выход за 2 этапа 82%) в виде светло-желтого твердого вещества.
6-гидрокси-5-нитрохроман-4-он (I)
Раствор соединения (H) (10 г, 60,916 ммоль, 1 экв.) в диэтиловом эфире (1000 мл) порциями добавляли к смеси нитрата натрия (5,177 г, 60,916 ммоль, 1 экв.) и гексагидрата нитрата лантана (III) (2,637 г, 6,092 ммоль, 0,1 экв.) в 6 М HCl (200 мл). Смесь перемешивали при комнатной температуре в течение 41 часа, после чего смесь превратилась в красноватый раствор, а ТСХ показала, что исходный материал был израсходован. Смесь переносили в делительную воронку и разделяли слои. Водный слой экстрагировали этилацетатом (3×200 мл). Объединенные органические слои промывали водой (500 мл), насыщенным солевым раствором (500 мл), сушили над безводным сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали на автоматизированной колоночной системе AnaLogix (220 г силикагелевая колонка) с элюированием градиентом от 0 до 60% этилацетата в гептанах с получением соединения (I) (2,4 г, выход 19%, чистота 85% с 15% побочного продукта бис-нитро) в виде желтого твердого вещества. Реакцию необходимо отслеживать и останавливать, когда ТСХ показывает завершение реакции, и после этого немедленно обрабатывать для выделения необходимого продукта; в противном случае основным продуктом может стать побочный продукт бис-нитро.
6-(2-(
трет
-бутокси)этокси)-5-нитрохроман-4-он (J)
Трифенилфосфин (18,81 г, 71,715 ммоль, 1,5 экв.) и диизопропилазодикарбоксилат (DIAD, 14,12 мл, 71,715 ммоль, 1,5 экв.) при комнатной температуре последовательно добавляли к раствору соединения (I) (10 г, 47,81 ммоль, 1 экв.) и моно-трет-бутилового эфира этиленгликоля (6,28 мл, 47,81 ммоль, 1 экв.) в безводном ТГФ (500 мл). После перемешивания при комнатной температуре в течение ночи смесь концентрировали при пониженном давлении. Остаток дважды очищали на автоматизированной колоночной системе AnaLogix (330 г силикагелевая колонка), каждый раз с элюированием градиентом от 0 до 100% этилацетата в гептанах с получением соединения (J) (16,3 г, теоретический выход 14,79 г) в виде желтого твердого вещества, которое содержало некоторое количество восстановленного DIAD. Этот материал использовали при получении соединения (K).
5-амино-6-(2-(
трет
-бутокси)этокси)хроман-4-он (K)
Смесь соединения (J) (15,5 г), которая содержала некоторое количество восстановленного DIAD, и 10% палладия на угле (1,55 г) в этаноле (1100 мл), гидрогенизировали при 20 фунтах/кв. дюйм при комнатной температуре в течение 6 часов. ЖХМС показала, что образовывалась смесь соединения (K) (80%) и сверхвосстановленного побочного продукта (20%).
Другую партию соединения (J) (4 г) гидрогенизировали при 15 фунтах на кв. дюйм. ЖХМС показала, что образовывалась смесь соединения (K) (95%) и сверхвосстановленного побочного продукта (5%). Для выделения продукта две партии объединяли. Смесь фильтровали через целит, а фильтрационный остаток промывали этанолом (200 мл). Фильтрат концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали на автоматизированной колоночной системе AnaLogix (330 г силикагелевая колонка) с элюированием градиентом от 0 до 40% этилацетата в гептанах с получением соединения (K) (7,8 г, выход за 3 этапа 13%) в виде желтого масла.
5-амино-6-(2-гидроксиэтокси)хроман-4-он (L)
Смесь соединения (K) (7,8 г, 27,923 ммоль, 1 экв.) в 6 M HCl (100 мл) перемешивали при комнатной температуре в течение 3 часов, после чего ЖХМС показала завершение реакции. Смесь охлаждали в ледяной бане и порциями аккуратно добавляли твердый карбонат натрия до pH 10. Смесь разводили этилацетатом (400 мл) и водой (200 мл). Слои разделяли и экстрагировали водный слой этилацетатом (2×100 мл). Объединенные органические слои промывали насыщенным солевым раствором (200 мл), сушили над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении с получением соединения (L) (5,77 г, выход 90%) в виде твердого вещества желтого цвета, которое использовали при получении (M).
2-((5-амино-4-оксохроман-6-ил)окси)этилметакрилат (M)
Метакриловый ангидрид (4,15 мл, 27,841 ммоль, 1,1 экв.) добавляли по каплям к раствору соединения (L) (5,65 г, 25,31 ммоль, 1 экв.) и DMAP (0,93 г, 7,593 ммоль, 0,3 экв.) в безводном дихлорметане (300 мл) при комнатной температуре. После перемешивания при комнатной температуре в течение ночи смесь промывали насыщенным раствором бикарбоната натрия (100 мл) и насыщенным солевым раствором (100 мл). Проводили обратную экстракцию объединенных водных слоев дихлорметаном (2×100 мл). Объединенные органические слои сушили над сульфатом натрия, фильтровали и концентрировали при пониженном давлении. Остаток очищали на автоматизированной колоночной системе AnaLogix (120 г силикагелевая колонка) с элюированием градиентом от 0 до 30% этилацетата в гептанах с получением соединения (M) (6,0 г, выход 80%) в виде липкого желтого твердого вещества. 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 1,93 (3H, с, CH3), 2,70 (2H, т, J=5,5 Гц, CH2), 4,22 (2H, т, J=5,5 Гц, CH2), 4,41 (2H, т, J=6,1 Гц, CH2), 4,53 (2H, т, J=6,1 Гц, CH2), 5,60 (1H, м, виниловый), 6,11 (1H, д, J=8,2 Гц, Ar-H), 6,15 (1H, м, виниловый), 6,85 (1H, д, J=8,2 Гц, Ar-H). УФ-ВИД спектр соединения (M) в 0,2 мМ растворе метанола показан на Фиг. 1.
Пример 3
Синтез (Z)-3-гидрокси-1-(нафталин-2-ил)-3-(4-винилфенил)проп-2-ен-1-она (N), показанный на схеме 4
Схема 4
В круглодонную колбу объемом 250 мл, содержащую магнитную мешалку, добавляли метил-4-винилбензоат (2 г, 12,3 ммоль) и NaH (4,9 г, 10 экв. 60% гидрида натрия в масляной суспензии). Присоединяли капельную воронку с выравниванием давления, содержащую 50 мл высушенного ТГФ (молекулярные сита), а реакционную систему продували сухим газообразным азотом в течение 20 минут. После этого медленно добавляли ТГФ при интенсивном перемешивании. 2-ацетонафтон (3,5 г, 12,3 ммоль) и небольшое количество гидрохинона растворяли в 10 мл сухого ТГФ и добавляли по каплям к реакционной смеси. Содержимое реакционного сосуда перемешивали в течение 12 часов. Затем реакционную колбу помещали на ледяную баню и медленно добавляли водный раствор хлористоводородной кислоты для реакции с избытком NaH. Летучие компоненты удаляли посредством ротационного выпаривания, а остаточное количество растворяли/суспендировали в ДХМ. После фильтрации органический слой экстрагировали дихлорметаном в делительной воронке, промывали разведенной хлористоводородной кислотой и солевым раствором, а затем сушили над MgSO4. После фильтрации растворитель удаляли посредством ротационного выпаривания. Остаток растворяли в этилацетате. Непрореагировавший ацетонафтон удаляли осаждением в избытке гексанов. Неочищенный продукт выделяли посредством фильтрации и ротационного выпаривания, а после этого дополнительно очищали на силикагелевой колонке смесью этилацетат/гексан (1:5) в качестве элюента с получением (Z)-3-гидрокси-1-(нафталин-2-ил)-3-(4-винилфенил)проп-2-ен-1-она (N). 1H ЯМР (500 МГц, CDCl3) δ 5,40 (1H, д, J=11,0 Гц, виниловый), 5,91 (1H, д, J=17,5 Гц, виниловый), 6,79 (1H, дд, J=11,0 Гц, J=17,5 Гц, виниловый), 6,99 (1H, с, енол H-C=C-O-), 7,52-8,03 (10H, м, Ar-H), 8,54 (1H, с, Ar-H); примечание: обменоспособный енольный протон не наблюдался.
Пример 4
Получали реакционные смеси мономеров (РСМ 1-4), состоящие из 77 массовых процентов составов, перечисленных в таблице 4, и 23 массовых процентов разбавителя D3O. Все компоненты, за исключением PVP, смешивали в сосуде в атмосфере азота при температуре окружающей среды в течение около 90 минут, после чего добавляли PVP и перемешивали в течение около 240 минут при температуре окружающей среды. После этого сосуд закрывали крышкой и помещали на роллер приблизительно на 1000-6000 минут при комнатной температуре до получения однородного раствора, как правило, приблизительно на 1500-1600 минут. Температура окружающей среды и комнатная температура, как правило, составляют 25-30°C. Реакционные смеси мономеров фильтровали через фильтр с размером пор 3 мкм с помощью шприца из нержавеющей стали под давлением. Все реакционные смеси мономеров дегазировали при температуре окружающей среды путем применения условий вакуума (40 торр) в течение 45 минут перед изготовлением контактных линз.
ТАБЛИЦА 4
Компонент |
РСМ 1
(% масс.) |
РСМ 2
(% масс.) |
РСМ 3
(% масс.) |
РСМ 4
(% масс.) |
РСМ 5
(% масс.) |
РСМ 6
(% масс.) |
РСМ 7
(% масс.) |
РСМ 8
(% масс.) |
mPDMS 1000 | 31,4 | 31,75 | 31,13 | 30,53 | 30,66 | 31,08 | 30,80 | 30,87 |
SiMAA | 28,35 | 28,66 | 28,1 | 27,57 | 27,49 | 28,07 | 27,82 | 27,78 |
DMA | 24,31 | 24,58 | 24,1 | 23,63 | 23,69 | 24,06 | 23,84 | 23,88 |
HEMA | 6,08 | 6,15 | 6 | 5,91 | 6,00 | 5,93 | 5,92 | 5,97 |
TEGDMA | 1,5 | 1,5 | 1,47 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
PVP K90 | 7 | 7 | 6,9 | 7 | 6,8 | 7 | 7,01 | 6,9 |
Irgacure 1870 | 0,34 | 0,34 | 0,3 | 0,34 | 0,34 | 0,34 | 0,34 | 0,34 |
Norbloc® | 1 | 0 | 0 | 1,5 | 1,5 | 0 | 0,75 | 0,75 |
Bisomer IMT Blue | 0 | 0 | 0 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 | 0,02 |
Соединение (F) | 0 | 0 | 2 | 2 | 0 | 0 | 1 | 0 |
Соединение (M) | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 0 | 0 | 1 |
Соединение (N) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 1 | 1 |
Σ компо- нентов | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
В перчаточном боксе с атмосферой газообразного азота и менее чем около 0,2 процента газообразного кислорода по отдельности дозировали около 75-100 мкл РСМ 1 и РСМ 2, используя пипетку Эппендорфа, при комнатной температуре в FC, изготовленной из смеси Z:TT 90:10. После этого BC, изготовленную из смеси Z:TT 90:10 помещали в FC. Пресс-формы выдерживали в перчаточном боксе не менее двенадцати часов перед нанесением. Поддоны, содержащие по восемь сборок пресс-форм каждый, переносили в соседний перчаточный бокс, поддерживаемый при 63°C, и использовали кварцевую пластину для того, чтобы накрыть и закрепить сборки пресс-форм в поддонах. Линзы отверждали сверху и снизу в течение 10 минут, используя светодиодные лампы с излучением на 435 нм, имеющие интенсивность около 2,1 мВт/см2, в месте расположения поддона.
Линзы вручную извлекали из форм, при этом большинство линз прилипало к FC, и их извлекали путем суспендирования линз приблизительно в одном литре 70% IPA в течение приблизительно одного или двух часов с последующей промывкой 70% IPA два раза, а после этого - три раза DI. Каждый этап промывки длился около 30 минут. Линзы уравновешивали в боратном буферном растворе для хранения в течение ночи и после этого хранили в свежем боратном буферном растворе для хранения. Линзы (4A), изготовленные из РСМ 1, имели среднюю толщину в центральной части 87 микрон. Линзы (4B), изготовленные из РСМ 2, имели среднюю толщину в центральной части 87 микрон.
Линзы (4C) были изготовлены из РСМ 3 с применением тех же условий отверждения и этапов гидратации, которые использовали для изготовления предыдущих линз (4A и 4B), за исключением того, что время отверждения составляло 15 минут. Средняя толщина в центральной части этих линз (4C) составляла 86 микрон.
Линзы (4D) были изготовлены на экспериментальной линии с использованием РСМ 4 и условий отверждения и гидратации, сходных с теми, которые использовали для изготовления предыдущих линз (4A и 4B), за исключением того, что концентрация газообразного кислорода составляла менее 3%, а условия облучения составляли 1,5 мВт/см2 в течение около 5 минут, а после этого - 2,5 мВт/см2 в течение около 10 минут. Средняя толщина в центральной части этих линз (4C) составляла 80 микрон.
Линзы (4E) были изготовлены из РСМ 5 с применением тех же условий отверждения и этапов гидратации, которые использовали для изготовления предыдущих линз (4A и 4B), за исключением того, что условия отверждения составляли 1,5 мВт/см2 в течение около 5 минут, а после этого - 2,5 мВт/см2 в течение около 10 минут при 65°CV. Средняя толщина в центральной части этих линз (4E) составляла 85 микрон.
УФ-ВИД спектры пропускания линз (4A), (4B), (4C), (4D) и (4E) приведены на Фиг. 2, демонстрируя, что силикон-гидрогелевые контактные линзы с около 2 массовыми процентами соединения (F) или соединения (M) и около 1,5 массового процента Norbloc® демонстрируют полное поглощение в диапазоне от около 250 нм до около 400 нм с поглощением при этом некоторого количества синего излучения от около 400 нм до около 450 нм. Соединение (M) поглощало в более дальней видимой области, чем соединение (F).
Пример 5
Получали реакционные смеси мономеров (РСМ 6, РСМ 7 и РСМ 8), состоящие из 77 массовых процентов составов, перечисленных в таблице 4, и 23 массовых процентов разбавителя D3O. Все компоненты, за исключением PVP, смешивали в сосуде в атмосфере азота при температуре окружающей среды в течение около 90 минут, после чего добавляли PVP и перемешивали в течение около 240 минут при температуре окружающей среды. После этого сосуд закрывали крышкой и помещали на роллер приблизительно на 1000-6000 минут при комнатной температуре до получения однородного раствора, как правило, приблизительно на 1500-1600 минут. Температура окружающей среды и комнатная температура, как правило, составляют 25-30°C. Реакционные смеси мономеров фильтровали через фильтр с размером пор 3 мкм с помощью шприца из нержавеющей стали под давлением. Все реакционные смеси мономеров дегазировали при температуре окружающей среды путем применения условий вакуума (40 торр) в течение 45 минут перед изготовлением контактных линз.
В перчаточном боксе с атмосферой газообразного азота и менее чем около 0,2 процента газообразного кислорода по отдельности дозировали около 75-100 мкл РСМ 6, РСМ 7 и РСМ 8, используя пипетку Эппендорфа, при комнатной температуре в FC, изготовленной из смеси Z:TT 90:10. После этого BC, изготовленную из смеси Z:TT 90:10 помещали в FC. Пресс-формы выдерживали в перчаточном боксе не менее двенадцати часов перед нанесением. Поддоны, содержащие по восемь сборок пресс-форм каждый, переносили в соседний перчаточный бокс, поддерживаемый при 65°C, и использовали кварцевую пластину для того, чтобы накрыть и закрепить сборки пресс-форм в поддонах. Линзы отверждали сверху и снизу, используя 1,0 мВт/см2 в течение около 5 минут, а после этого - 2,5 мВт/см2 в течение около 10 минут, используя светодиодные лампы с излучением на 435 нм.
Линзы вручную извлекали из форм, при этом большинство линз прилипало к FC, и их извлекали путем суспендирования линз приблизительно в одном литре 70% IPA в течение приблизительно одного или двух часов с последующей промывкой 70% IPA два раза, а после этого - три раза DI. Каждый этап промывки длился около 30 минут. Линзы уравновешивали в боратном буферном растворе для хранения в течение ночи и после этого хранили в свежем боратном буферном растворе для хранения. Линзы (5A) были изготовлены из РСМ 6. Линзы (5B) были изготовлены из РСМ 7. Линзы (5C) были изготовлены из РСМ 8. Средняя толщина в центральной части этих линз (5A-5C) составляла около 85 микрон.
УФ-ВИД спектры пропускания линз (4A), (5A), (5B) и (5C) приведены на Фиг. 3, демонстрируя, что силикон-гидрогелевые контактные линзы с 2 массовыми процентами соединения (N) и отсутствием Norbloc® или с приблизительно 1 массовым процентом соединения (N), приблизительно 1 массовым процентом соединения (F) или соединения (M) и 0,75 массового процента Norbloc® демонстрируют полное поглощение в диапазоне от около 250 нм до около 400 нм с поглощением при этом некоторого количества HEV-излучения от около 400 нм до около 450 нм.
Пример 6
Получали реакционные смеси мономеров (РСМ 9 и РСМ 10), состоящие из 52 массовых процентов составов, перечисленных в таблице 5, и 48 массовых процентов разбавителя BAGE. Компоненты смешивали в сосуде в атмосфере азота при температуре окружающей среды. После этого сосуд закрывали крышкой и помещали на роллер на приблизительно 1400 минут при температуре окружающей среды до получения однородной реакционной смеси мономеров. После этого реакционные смеси мономеров фильтровали через фильтр с размером пор 3 мкм с помощью шприца из нержавеющей стали под давлением.
ТАБЛИЦА 5
Компонент |
РСМ 9
мас.% |
РСМ 10
мас.% |
HEMA | 94,91 | 95,81 |
MAA | 1,94 | 1,95 |
EGDMA | 0,77 | 0,79 |
TMPTMA | 0,09 | 0,09 |
Голубой HEMA | 0,01 | 0,01 |
Irgacure 1700 | 1,33 | 1,34 |
Norbloc® | 0,95 | 0 |
Σ компонентов | 100 | 100 |
Реакционные смеси мономеров РСМ 9 и РСМ 10 дегазировали при температуре окружающей среды путем применения условий вакуума (40 торр) в течение 45 минут. В перчаточном боксе с атмосферой газообразного азота и менее чем около 0,2 процента газообразного кислорода по отдельности дозировали около 75 мкл реакционных смесей РСМ 9 и РСМ 10, используя пипетку Эппендорфа, при комнатной температуре в FC, изготовленной из смеси Z:TT 90:10. После этого BC, изготовленную из смеси Z:TT 90:10 помещали в FC. Пресс-формы выдерживали в перчаточном боксе не менее двенадцати часов перед нанесением. Поддоны, содержащие по восемь сборок пресс-форм каждый, переносили в соседний перчаточный бокс, поддерживаемый при 65°C, и использовали кварцевую пластину для того, чтобы накрыть и закрепить сборки пресс-форм в поддонах. Линзы отверждали сверху и снизу в течение 8 минут, используя светодиодные лампы с излучением на 435 нм, имеющие интенсивность около 2,1 мВт/см2, в месте расположения поддона. Линзы вручную извлекали из форм, при этом большинство линз прилипало к FC, и их извлекали путем суспендирования линз в 30-процентном IPA в течение около 30-60 минут с последующим замачиванием в DIW в течение 30 минут, а после этого - в PS в течение 30 минут. Линзы оставались в некоторой степени липкими, поэтому линзы снова замачивали в DIW и по отдельности помещали во флаконы, содержащие PS. Линзы (6A) были изготовлены из РСМ 9 и имели среднюю толщину в центральной части 86 микрон. Линзы (6B) были изготовлены из РСМ 10 и имели среднюю толщину в центральной части 83 микрон. Специалист обычной квалификации определит, что данный процесс извлечения линзы может быть изменен в зависимости от состава линзы и материалов пресс-формы, с учетом концентрации водных растворов изопропанола, количества промывок каждым растворителем и продолжительности каждого этапа. Целью процесса извлечения линз является извлечение всех линз без нанесения повреждений и переход от пропитанных разбавителем сеток к пропитанным раствором для хранения гидрогелям.
45,9 миллиграмма соединения (F) растворяли в 4,4423 грамма РСМ 9 с получением реакционной смеси мономеров, содержащей около 2 массовых процентов соединения (F). После этого линзы (6C) изготавливали с применением тех же условий отверждения и этапов гидратации, которые использовали для изготовления предыдущих линз (6A и 6B), за исключением того, что время отверждения составляло 15 минут. Средняя толщина в центральной части этих линз (6C) составляла 87 микрон.
45,6 миллиграмма соединения (F) растворяли в 4,4146 грамма РСМ 10 с получением реакционной смеси мономеров, содержащей около 2 массовых процентов соединения (F). После этого линзы (6D) изготавливали с применением тех же условий отверждения и этапов гидратации, которые использовали для изготовления предыдущих линз (6A и 6B), за исключением того, что время отверждения составляло 15 минут. Средняя толщина в центральной части этих линз (6D) составляла 84 микрон.
56,5 миллиграмма соединения (M) растворяли в 5,1395 грамма РСМ 9 с получением реакционной смеси мономеров, содержащей около 2 массовых процентов соединения (M). Присутствовало некоторое количество видимых нерастворенных частиц соединения (M), которые отфильтровывали перед изготовлением линз. В результате концентрация соединения (M) в этом составе может составлять менее 2 мас.%. После этого линзы (6E) изготавливали с применением тех же условий отверждения и этапов гидратации, которые использовали для изготовления предыдущих линз (6A и 6B), за исключением того, что время отверждения составляло 15 минут. Средняя толщина в центральной части этих линз (6C) составляла 91 микрон.
УФ-ВИД спектры пропускания линз (6A), (6B), (6C), (6D) и (6E) приведены на Фиг. 4, демонстрируя, что традиционные гидрогелевые контактные линзы (6C) и (6E) с около 2 массовыми процентами соединения (F) или соединения (M) и приблизительно 1 массовым процентом Norbloc® демонстрируют практически полное поглощение в диапазоне от около 250 нм до около 400 нм с поглощением при этом некоторого количества синего излучения от около 400 нм до около 450 нм. Соединение (M) поглощало в более дальней видимой области, чем соединение (F). Повышение концентрации соединения (F) или соединения (M) в составе может обеспечить полное поглощение в диапазоне от около 250 нм до около 400 нм при поглощении некоторого количества синего излучения от около 400 нм до около 450 нм.
Claims (25)
1. Соединение формулы I
где R1, R2 и R3 независимо представляют собой H или -Y-Pg;
X представляет собой CR4R5 или O;
R4, R5, R6, R7, R8 и R9 независимо представляют собой H;
Y представляет собой C1-C8алкиленокси и
Pg представляет собой (мет)акрилат,
где по меньшей мере один из R1, R2 и R3 представляет собой -Y-Pg.
2. Соединение по п. 1, отличающееся тем, что соединение содержит одну группу -Y-Pg.
3. Соединение по любому из пп. 1, 2, где R1 представляет собой -Y-Pg.
4. Соединение по любому из пп. 1-3, где R2 и R3 каждый представляет собой H.
5. Соединение по любому из пп. 1-4, где X представляет собой CH2 или O.
6. Соединение по п. 1, которое представляет собой 2-((1-амино-8-оксо-5,6,7,8-тетрагидронафталин-2-ил)окси)этилметакрилат или 2-((5-амино-4-оксохроман-6-ил)окси)этилметакрилат.
7. Линза, представляющая собой продукт свободнорадикальной реакции реакционной смеси, содержащей: один или более мономеров, содержащих гидрофильный компонент, силиконсодержащий компонент или их смеси; и полимеризуемое поглощающее высокоэнергетическое излучение соединение, содержащее соединение по любому из пп. 1-6.
8. Линза по п. 7, дополнительно содержащая второе полимеризуемое поглощающее высокоэнергетическое излучение соединение.
9. Линза по п. 8, отличающаяся тем, что второе полимеризуемое поглощающее высокоэнергетическое излучение соединение представляет собой соединение, поглощающее УФ-излучение.
10. Линза по п. 9, отличающаяся тем, что соединение, поглощающее УФ-излучение, содержит соединение формулы I, бензофенон, бензотриазол, триазин, замещенный акрилонитрил, производное салициклической кислоты, производное бензойной кислоты, производное коричной кислоты, производное халкона, производное дипнона, производное кротоновой кислоты или их смеси.
11. Линза по п. 10, отличающаяся тем, что второе полимеризуемое поглощающее высокоэнергетическое излучение соединение представляет собой 2-(2´-гидрокси-5-метакрилилоксиэтилфенил)-2H-бензотриазол, (Z)-3-гидрокси-1-(нафталин-2-ил)-3-(4-винилфенил)проп-2-ен-1-он, 1-(2-амино-3-метоксифенил)-2-метилпроп-2-ен-1-он или их комбинации.
12. Линза по любому из пп. 7-11, которая представляет собой контактную линзу, интраокулярную линзу или поверхностную линзу.
13. Линза по любому из пп. 7-12, которая представляет собой гидрогелевую контактную линзу.
14. Способ получения линзы, включающий стадии, на которых:
(а) предоставляют реакционную смесь, содержащую соединение по любому из пп. 1-6, один или более формирующих изделие мономеров и инициатор радикальной полимеризации; и
(б) полимеризуют реакционную смесь с образованием линзы.
15. Силикон-гидрогелевая контактная линза, которая представляет собой продукт реакции реакционной смеси, содержащей: полимеризуемое поглощающее высокоэнергетическое излучение соединение по любому из пп. 1-6; и один или более мономеров, содержащих гидрофильный компонент, силиконсодержащий компонент или их смеси.
16. Силикон-гидрогелевая контактная линза по п. 15, отличающаяся тем, что контактная линза имеет угол смачивания около 70° или менее, содержание воды по меньшей мере 25% и кислородную проницаемость по меньшей мере 80 баррер.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US62/736,496 | 2018-09-26 | ||
US16/548,204 | 2019-08-22 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2020138592A RU2020138592A (ru) | 2022-10-26 |
RU2787132C2 true RU2787132C2 (ru) | 2022-12-28 |
Family
ID=
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2503667C2 (ru) * | 2008-11-04 | 2014-01-10 | Алькон, Инк. | Поглотители уф/видимого света для материалов офтальмологических линз |
WO2014018208A1 (en) * | 2012-07-23 | 2014-01-30 | Bausch & Lomb Incorporated | Light absorbing compounds for optical polymers |
CN105646249A (zh) * | 2016-03-24 | 2016-06-08 | 中国科学技术大学 | 丙烯酸酯衍生物及其制备方法、不饱和树脂涂料 |
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2503667C2 (ru) * | 2008-11-04 | 2014-01-10 | Алькон, Инк. | Поглотители уф/видимого света для материалов офтальмологических линз |
WO2014018208A1 (en) * | 2012-07-23 | 2014-01-30 | Bausch & Lomb Incorporated | Light absorbing compounds for optical polymers |
CN105646249A (zh) * | 2016-03-24 | 2016-06-08 | 中国科学技术大学 | 丙烯酸酯衍生物及其制备方法、不饱和树脂涂料 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7343514B2 (ja) | Uv及び高エネルギー可視光の重合性吸収剤 | |
JP7110247B2 (ja) | 高エネルギー光の重合性遮断剤としてのヒドロキシフェニルフェナントロリン | |
JP7413281B2 (ja) | Uv及び高エネルギー可視光の重合性吸収剤 | |
CN112334444B (zh) | Uv和高能可见光的可聚合吸收剂 | |
JP7167143B2 (ja) | 高エネルギー光の重合性遮断剤 | |
US10975040B2 (en) | Hydroxyphenyl naphthotriazoles as polymerizable blockers of high energy light | |
RU2787132C2 (ru) | Полимеризуемые поглотители уф-излучения и высокоэнергетического видимого излучения | |
RU2791254C2 (ru) | Полимеризуемые поглотители уф-излучения и высокоэнергетического видимого излучения | |
RU2796920C2 (ru) | Полимеризуемые поглотители уф-излучения и высокоэнергетического излучения синей части видимого спектра | |
RU2795094C2 (ru) | Полимеризуемые конденсированные трициклические соединения в качестве поглотителей уф-излучения и видимого света | |
RU2800871C2 (ru) | Светоустойчивая имитация макулярного пигмента | |
TW202317596A (zh) | 作為可見光吸收劑之過渡金屬錯合物 |