JP7160227B2 - 含フッ素共重合体組成物および架橋ゴム物品 - Google Patents

Description

本発明は、含フッ素共重合体組成物および架橋ゴム物品に関する。

含フッ素共重合体を架橋させた架橋ゴム物品は、耐熱性、耐薬品性、耐油性および耐候性等に優れる点から、シール材（例えば、Ｏリング、パッキン、オイルシール、ガスケット）およびクッション材として、車両、船舶、航空機、一般機械、建築等の分野で広く使用されている。
このような架橋ゴム物品を得るために使用する含フッ素共重合体組成物として、特許文献１には、フッ化ビニリデンおよびこれと共重合可能な少なくとも１種の他のエチレン性不飽和単量体とを共重合して得られるフッ素ゴムと、有機過酸化物と、２価の金属水酸化物および２価の金属酸化物から選ばれる少なくとも１種と、有機リン化合物とを含むフッ素ゴム組成物が開示されている。

特開平０６－３０６２３６号公報

近年、各分野において架橋ゴム物品に対する性能向上が求められており、具体的には高温下での圧縮永久歪が小さい架橋ゴム物品が求められている。このような要求に対して、本発明者らが特許文献１に記載されているような架橋ゴム物品を評価したところ、高温下で圧縮永久歪試験を実施した際の圧縮永久歪率（以下、「高温下での圧縮永久歪」ともいう。）について、改善の余地があることを見出した。
また、架橋ゴム物品に求められる他の性能としては、圧縮後に割れないことが挙げられる。

本発明は、高温下での圧縮永久歪が小さく、かつ、圧縮後に割れない架橋ゴム物品を形成できる含フッ素共重合体組成物、および、架橋ゴム物品の提供を課題とする。

本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、ニトリル基を有する単位と、テトラフルオロエチレンに基づく単位と、を有する含フッ素共重合体（Ａ）と、特定の官能基を有する単位と、テトラフルオロエチレンに基づく単位と、を有する含フッ素共重合体（Ｂ）と、架橋剤と、を含む含フッ素共重合体組成物を用いれば、所望の効果が得られることを見出し、本発明に至った。

すなわち、発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
［１］ ニトリル基を有する単位およびテトラフルオロエチレンに基づく単位を有する含フッ素共重合体（Ａ）と、カルボニル基を有する基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する単位およびテトラフルオロエチレンに基づく単位を有する含フッ素共重合体（Ｂ）と、架橋剤と、を含む、含フッ素共重合体組成物。
［２］ 前記含フッ素共重合体（Ａ）が、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位をさらに有する、［１］の含フッ素共重合体組成物。
［３］ 前記含フッ素共重合体（Ａ）が、パーフルオロポリマーである、［１］または［２］の含フッ素共重合体組成物。
［４］ 前記含フッ素共重合体（Ｂ）が、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位をさらに有する、［１］～［３］のいずれかの含フッ素共重合体組成物。

［５］ 前記含フッ素共重合体（Ｂ）の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、５０質量部以下である、［１］～［４］のいずれかの含フッ素共重合体組成物。
［６］ 前記含フッ素共重合体（Ｂ）の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、３０質量部以下である、［１］～［５］のいずれかの含フッ素共重合体組成物。
［７］ 前記含フッ素共重合体（Ｂ）の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、２質量部以上である、［１］～［６］のいずれかの含フッ素共重合体組成物。
［８］ 前記架橋剤が、２個以上のアミノ基を有する化合物である、［１］～［７］のいずれかの含フッ素共重合体組成物。
［９］ 前記架橋剤の含有量が、含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０．３～１０質量部である、［１］～［８］のいずれかの含フッ素共重合体組成物。

［１０］ さらに、融点が６０℃以下のリン化合物を含む、［１］～［９］のいずれかの含フッ素共重合体組成物。
［１１］ 前記リン化合物の融点が３５℃以下である、［１０］の含フッ素共重合体組成物。
［１２］ 前記リン化合物がトリアルキルホスフィンまたはトリアルキルホスフィンオキシドである、［１０］または［１１］の含フッ素共重合体組成物。
［１３］ 前記リン化合物の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０．２０質量部以上である、［１０］～［１２］のいずれかの含フッ素共重合体組成物。
［１４］ 前記リン化合物の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、５質量部以下である、［１０］～［１３］のいずれかの含フッ素共重合体組成物。
［１５］ 前記［１０］～［１４］のいずれかの含フッ素共重合体組成物中の含フッ素共重合体（Ａ）を架橋してなる、架橋ゴム物品。

本発明によれば、高温下での圧縮永久歪が小さく、かつ、圧縮後に割れない架橋ゴム物品を形成できる含フッ素共重合体組成物、および、架橋ゴム物品を提供できる。

本発明における用語の意味は以下の通りである。
「単位」とは、単量体が重合して直接形成された、上記単量体１分子に由来する原子団と、上記原子団の一部を化学変換して得られる原子団との総称である。「単量体に基づく単位」は、以下、単に「単位」ともいう。
「ゴム」とは、ＪＩＳ Ｋ ６２００：２００８により定義される性質を示すゴムを意味し、「樹脂」とは区別される。
「融点」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で測定した融解ピークの最大値に対応する温度を意味する。
「沸点」とは、平衡還流沸点試験方法、具体的には、ＪＩＳ Ｋ２２３３：２０１７の８．１に従って測定された値である。沸点の後に圧力が記載されている場合、記載された沸点はその圧力下で測定された値である。特記のない場合は、上述のＪＩＳ Ｋ２２３３：２０１７の８．１の方法により測定された値を、７６０ｍｍＨｇにおける沸点に換算した値である。
（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの総称であり、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイルおよびメタクリロイルの総称である。

〔含フッ素共重合体組成物〕
本発明の含フッ素共重合体組成物（以下、「本組成物」ともいう。）は、ニトリル基を有する単位およびテトラフルオロエチレンに基づく単位を有する含フッ素共重合体（Ａ）（以下、「共重合体（Ａ）」ともいう。）と、カルボニル基を有する基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する単位およびテトラフルオロエチレンに基づく単位を有する含フッ素共重合体（Ｂ）（以下、「共重合体（Ｂ）」ともいう。）と、架橋剤と、を含む。
本組成物を用いて得られた架橋ゴム物品は、高温下での圧縮永久歪（例えば、架橋ゴム物品を３００℃で７０時間保存した後に圧縮永久歪試験を実施した際の圧縮永久歪率）が小さく、かつ、圧縮後に割れが生じない。
この理由の詳細は明らかになっていないが、以下の理由によると推測される。圧縮後の割れは、組成物中の２つの含フッ素共重合体における界面で発生すると考えられる。本組成物を用いて得られた架橋ゴム物品において、カルボニル基を有する基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する単位を有する共重合体（Ｂ）を使用することにより、共重合体（Ｂ）と共重合体（Ａ）との界面に化学結合が形成され、架橋ゴム物品の割れが生じにくくなると考えられる。また、共重合体（Ａ）と共重合体（Ｂ）との化学結合の作用によって、高温下での圧縮永久歪を小さくできたと考えられる。

＜共重合体（Ａ）＞
共重合体（Ａ）は、ニトリル基を有する単位およびテトラフルオロエチレン（以下、「ＴＦＥ」ともいう。）に基づく単位を有するポリマーである。共重合体（Ａ）そのものは伸ばすと完全には元に戻らなくなるが、架橋によって元に戻る性質が強くなる、すなわち、ゴムの性質を示す。
共重合体（Ａ）は、本発明の効果がより優れる点から、さらにパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）（以下、「ＰＡＶＥ」ともいう。）に基づく単位を有することが好ましい。

ニトリル基を有する単位はニトリル基を有する単量体（以下、「Ｒ_ＣＮ」ともいう。）に基づく単位である。Ｒ_ＣＮは、本発明の効果がより優れる点から、フッ素原子を有することが好ましく、式（１）で表される単量体であるのが特に好ましい。
ＣＲ^１１Ｒ^１２＝ＣＲ^１３－Ｒ^１４－ＣＮ （１）
式（１）中、Ｒ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１３はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子またはメチル基を示し、Ｒ^１４は、２価の炭素数１～１０のパーフルオロ炭化水素基、または該パーフルオロ炭化水素基の末端もしくは炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基を示す。

Ｒ_ＣＮの重合反応性が優れる点から、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３がフッ素原子または水素原子であるのが好ましく、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３の全てがフッ素原子であるかまたはそれら全てが水素原子であるのがより好ましく、架橋ゴム物品の離型性および耐熱性がより優れる点から、Ｒ^１１、Ｒ^１２、Ｒ^１３の全てがフッ素原子であるのが特に好ましい。
Ｒ^１４は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、直鎖状または分岐鎖状であるのが好ましい。Ｒ^１４の炭素数は、２～８が好ましく、３～７がより好ましく、３～６がさらに好ましく、３～５が特に好ましい。
Ｒ^１４は、エーテル性酸素原子を有していても、有していなくてもよいが、ゴム物性がより優れる点から、エーテル性酸素原子を有しているのが好ましい。
Ｒ^１４におけるエーテル性酸素原子の数は１～３が好ましく、１または２が特に好ましい。

式（１）で表される単量体の具体例としては、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＮ（以下、「８ＣＮＶＥ」ともいう。）_、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_５ＣＮ（以下、「ＭＶ５ＣＮ」ともいう。）、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＮ、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_３ＣＮ、が挙げられ、架橋ゴム物品の離型性および耐熱性がより優れる点から、８ＣＮＶＥおよびＭＶ５ＣＮが好ましい。

ＰＡＶＥ単位は、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位である。
ＰＡＶＥは、重合反応性およびゴム物性に優れる点から、式（２）で表される単量体が好ましい。
ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒ^ｆ２ （２）
式（２）中、Ｒ^ｆ２は、炭素数１～１０のパーフルオロアルキル基を示す。Ｒ^ｆ２の炭素数は、重合反応性がより優れる点から、１～８が好ましく、１～６がより好ましく、１～５がさらに好ましく、１～３が特に好ましい。
パーフルオロアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。

ＰＡＶＥの具体例としては、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）（以下、「ＰＭＶＥ」ともいう。）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）（以下、「ＰＥＶＥ」ともいう。）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテル）（以下、「ＰＰＶＥ」ともいう。）が挙げられ、これらの中でも、ＰＭＶＥおよびＰＰＶＥが好ましい。

共重合体（Ａ）は、上記以外の単量体（以下、「他の単量体」ともいう。）に基づく単位を有していてもよい。他の単量体の具体例としては、フッ化ビニリデン（以下、「ＶｄＦ」ともいう。）、ヘキサフルオロプロピレン（以下、「ＨＦＰ」ともいう。）、クロロトリフルオロエチレン、重合性不飽和結合を２個以上有する単量体（以下、「ＤＶ」ともいう。）、下式（６）で表される単量体、エチレン、プロピレンが挙げられる。また、上記以外の単量体であって、ハロゲン原子を有する単量体（以下、「他のハロゲン原子を有する単量体」ともいう。）（例えば、ブロモトリフルオロエチレン、ヨードトリフルオロエチレン）も挙げられる。

ＤＶ単位は、重合性不飽和結合を２個以上有する単量体に基づく単位である。
重合性不飽和結合の具体例としては、炭素原子－炭素原子の二重結合（Ｃ＝Ｃ）、炭素原子－炭素原子の三重結合（Ｃ≡Ｃ）が挙げられる。
ＤＶにおける重合性不飽和結合の数は、重合反応性がより優れる、２～６個が好ましく、２または３個がより好ましく、２個が特に好ましい。
ＤＶは、架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、さらにフッ素原子を有するのが好ましい。

ＤＶは、架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、式（３）で表される単量体であることが好ましい。
（ＣＲ^３１Ｒ^３２＝ＣＲ^３３）_ａ３Ｒ^３４ （３）
式（３）中、Ｒ^３１、Ｒ^３２およびＲ^３３はそれぞれ独立に、水素原子、フッ素原子、メチル基またはトリフルオロメチル基を示し、ａ３は２～６の整数を示し、Ｒ^３４は、ａ３価の炭素数１～１０のパーフルオロ炭化水素基、または該パーフルオロ炭化水素基の末端もしくは炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基を示す。複数のＲ^３１、複数のＲ^３２および複数のＲ^３３はそれぞれ、互いに同一であっても異なっていてもよく、互いに同一であるのが特に好ましい。
ａ３は２または３が好ましく、２が特に好ましい。

ＤＶの重合反応性がより優れる点から、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３がフッ素原子または水素原子であるのが好ましく、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３の全てがフッ素原子であるか水素原子であるのがより好ましく、架橋ゴム物品の耐熱性および耐薬品性の点から、Ｒ^３１、Ｒ^３２、Ｒ^３３の全てがフッ素原子であるのが特に好ましい。
Ｒ^３４は、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよく、直鎖状または分岐鎖状であるのが好ましく、直鎖状であるのが特に好ましい。Ｒ^３４の炭素数は、２～１０が好ましく、３～８がより好ましく、３～６がさらに好ましく、３～５が特に好ましい。
Ｒ^３４は、エーテル性酸素原子を有していても、有していなくてもよいが、架橋反応性やゴム物性がより優れる点から、エーテル性酸素原子を有しているのが好ましい。
Ｒ^３４におけるエーテル性酸素原子の数は１～６が好ましく、１～３がより好ましく、１または２が特に好ましい。Ｒ^３４におけるエーテル性酸素原子は、Ｒ^３４の末端に存在していることが好ましい。

式（３）で表される単量体のうち、好適な単量体の具体例としては、式（４）で表される単量体、式（５）で表される単量体が挙げられる。

（ＣＦ_２＝ＣＦ）_２Ｒ^４１ （４）
式（４）中、Ｒ^４１は、２価の炭素数２～１０のパーフルオロ炭化水素基、または該パーフルオロ炭化水素基の末端もしくは炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基を示す。

式（４）で表される単量体の具体例としては、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_３ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_４ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_６ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_８ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_２Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_２ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_２ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２Ｏ）_３Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_２ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ（ＣＦ_２）_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２Ｏ）_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２が挙げられる。
式（４）で表される単量体のうち、より好適な単量体の具体例としては、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_３ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_４ＯＣＦ＝ＣＦ_２が挙げられる。

（ＣＨ_２＝ＣＨ）_２Ｒ^５１ （５）
式（５）中、Ｒ^５１は、２価の炭素数２～１０のパーフルオロ炭化水素基、または該パーフルオロ炭化水素基の末端もしくは炭素－炭素結合間にエーテル性酸素原子を有する基を示す。

式（５）で表される単量体の具体例としては、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_２ＣＨ＝ＣＨ_２、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_４ＣＨ＝ＣＨ_２、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_６ＣＨ＝ＣＨ_２が挙げられる。
式（５）で表される単量体のうち、より好適な単量体の具体例としては、ＣＨ_２＝ＣＨ（ＣＦ_２）_６ＣＨ＝ＣＨ_２が挙げられる。

ＤＶを共重合させると、重合中にＤＶの末端にある重合性二重結合が反応して、分岐鎖を有する共重合体（Ａ）が得られる。

式（６）は下記の通りである。
ＣＦ_２＝ＣＦ－Ｏ－Ｒ^ｆ６ （６）
式（６）中、Ｒ^ｆ６は、炭素数１～８のエーテル性酸素原子を１～５個含むパーフルオロアルキル基を示す。Ｒ^ｆ６の炭素数は、１～６が好ましく、１～５が特に好ましい。

式（６）で表される単量体の具体例としては、パーフルオロ（３，６－ジオキサ－１－ヘプテン）、パーフルオロ（３，６－ジオキサ－１－オクテン）、パーフルオロ（５－メチル－３，６－ジオキサ－１－ノネン）が挙げられる。

Ｒ_ＣＮ単位の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、共重合体（Ａ）の全単位に対して、０．０５～５モル％が好ましく、０．１～３モル％がより好ましく、０．２～１．５モル％が特に好ましい。
ＴＦＥ単位の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、共重合体（Ａ）の全単位に対して、６０～８０モル％が好ましく、６３～７５モル％がより好ましく、６６～７２モル％が特に好ましい。
共重合体（Ａ）がＰＡＶＥ単位を含む場合の含有量は、架橋ゴム物品の弾性がより優れる点から、共重合体（Ａ）の全単位に対して、２０～４０モル％が好ましく、２４～３６モル％がより好ましく、２７～３３モル％が特に好ましい。
含フッ素共重合体が他の単量体単位を含む場合の含有量は、架橋ゴム物品のゴム物性に優れる点から、含フッ素共重合体の全単位に対して、０．０１～２０モル％が好ましく、０．５～１０モル％がより好ましく、１～５モル％が特に好ましい。

共重合体（Ａ）は、本発明の効果がより優れる点から、パーフルオロポリマーであるのが好ましい。
ここで「パーフルオロポリマー」とは、炭素原子に結合した水素原子を実質的に含有せず、その水素原子の代わりにフッ素原子を有し、主鎖が炭素原子の連鎖からなるポリマーをいう。パーフルオロポリマーの側鎖には炭素原子以外の多価原子を有していてもよく、その多価原子としては酸素原子が好ましい。
ここで「水素原子を実質的に含有しない」とは、パーフルオロポリマー中の水素原子の含有量が０．５質量％以下であることを示し、０．１質量％以下が好ましく、０．０７質量％以下がより好ましく、０．０５質量％以下が特に好ましい。水素原子の含有量が上記の範囲であると良好な耐熱性または耐薬品性が得られやすい。

共重合体（Ａ）は、ヨウ素原子を有していてもよい。この場合、共重合体（Ａ）の高分子鎖の末端にヨウ素原子を有するのが好ましい。
ヨウ素原子としては、後述の連鎖移動剤として機能するヨード化合物に由来するヨウ素原子、上述のヨードトリフルオロエチレン等の他のハロゲン原子を有する単量体のうちヨウ素原子を有する単量体に基づく単位中のヨウ素原子が挙げられ、連鎖移動剤として機能するヨード化合物に由来するヨウ素原子であるのが好ましい。
共重合体（Ａ）がヨウ素原子を有する場合の含有量は、共重合体（Ａ）の全質量に対して、０．０１～５．０質量％が好ましく、０．０５～２．０質量％がより好ましく、０．０５～１．０質量％が特に好ましい。ヨウ素原子の含有量が上記範囲にあると、共重合体（Ａ）の架橋反応性が向上して、架橋ゴム物品の機械特性が優れる。

共重合体（Ａ）の含有量は、本組成物の全質量に対して、６０～９９質量％が好ましく、７０～９９質量％がより好ましく、８０～９９質量％が特に好ましい。

（共重合体（Ａ）の製造方法）
共重合体（Ａ）の製造方法の一例としては、ラジカル重合開始剤の存在下、上記単量体を共重合する方法が挙げられる。

ラジカル重合開始剤としては、水溶性重合開始剤、レドックス重合開始剤が好ましい。
水溶性重合開始剤の具体例としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸類、ジコハク酸過酸化物、アゾビスイソブチルアミジン二塩酸塩等の有機系重合開始剤類が挙げられ、これらの中でも、過硫酸類が好ましく、過硫酸アンモニウムがより好ましい。
レドックス重合開始剤としては、過硫酸類と還元剤を組み合せた重合開始剤が挙げられる。このうち、重合温度が０～８５℃の範囲で各単量体を重合可能な重合開始剤が好ましい。レドックス重合開始剤を構成する過硫酸類の具体例としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸のアルカリ金属塩が挙げられ、過硫酸アンモニウムが好ましい。過硫酸類と組み合わせる還元剤の具体例としては、チオ硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、ピロ亜硫酸塩、ヒドロキシメタンスルフィン酸塩が挙げられ、ヒドロキシメタンスルフィン酸塩が好ましく、ヒドロキシメタンスルフィン酸ナトリウム塩が特に好ましい。

共重合体（Ａ）の製造方法において、ラジカル重合開始剤とともに、連鎖移動剤の存在下で上記単量体を共重合してもよい。
連鎖移動剤は、ヨード化合物が好ましく、式ＲＩ_２で表されるヨード化合物が特に好ましい。上記式中、Ｒは炭素数３以上（好ましくは、炭素数３～８）のアルキレン基またはパーフルオロアルキレン基を示す。
式ＲＩ_２で表されるヨード化合物の具体例としては、１，３－ジヨードプロパン、１，４－ジヨードブタン、１，６－ジヨードヘキサン、１，８－ジヨードオクタン、１，３－ジヨードパーフルオロプロパン、１，４－ジヨードパーフルオロブタン、１，６－ジヨードパーフルオロヘキサン、１，８－ジヨードパーフルオロオクタンが挙げられる。
ヨード化合物としては、パーフルオロアルキレン基を有するヨード化合物が好ましく、１，４－ジヨードパーフルオロブタンが特に好ましい。
これらのヨード化合物の存在下に上記単量体を共重合させると、共重合体（Ａ）にヨウ素原子を導入できる。

共重合体（Ａ）の製造時に使用する上記以外の成分、製造方法の詳細については、国際公開第２０１０／０８２６３３号の段落００１９～００３４に記載の方法を参照できる。

＜共重合体（Ｂ）＞
共重合体（Ｂ）は、カルボニル基を有する基、ヒドロキシ基、エポキシ基およびイソシアネート基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基（以下、「特定官能基」ともいう。）を有する単位およびＴＦＥ単位を有する。
本組成物が共重合体（Ｂ）を含むことで、本発明の効果を発揮できるとともに、架橋ゴム物品のフッ素系ガスを用いたプラズマの照射耐性が向上する。

共重合体（Ｂ）は、本発明の効果がより優れる点から、特定官能基を有する単位とＴＦＥ単位とＰＡＶＥ単位とを有することが好ましい。

特定官能基において、カルボニル基を有する基としては、構造中にカルボニル基を有する基であれば特に限定されず、例えば、炭化水素基の炭素原子間にカルボニル基を有する基、カーボネート基、カルボキシ基、ハロホルミル基、アルコキシカルボニル基、酸無水物残基、ポリフルオロアルコキシカルボニル基、エステル基が挙げられる。
中でも、カルボニル基を有する基は、共重合体（Ａ）のニトリル基との反応性の点から、炭化水素基の炭素原子間にカルボニル基を有する基、カーボネート基、カルボキシ基、ハロホルミル基、アルコキシカルボニル基および酸無水物残基からなる群より選択される少なくとも１種であるのが好ましく、カルボキシ基および酸無水物残基のいずれか一方または両方を有するのが特に好ましい。

炭化水素基の炭素原子間にカルボニル基を有する基における炭化水素基は、炭素数２～８の直鎖状または分岐鎖状のアルキレン基が好ましい。なお、アルキレン基における炭素数には、カルボニル基の炭素数を含めない。
ハロホルミル基は、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｘ（ただしＸはハロゲン原子である。）で表される。ハロホルミル基におけるハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子が挙げられ、フッ素原子が好ましい。すなわち、ハロホルミル基としては、フルオロホルミル基（カルボニルフルオリド基ともいう。）が好ましい。
アルコキシカルボニル基におけるアルコキシ基は、直鎖状でも分岐状でもよく、炭素数１～８のアルコキシ基が好ましく、メトキシ基またはエトキシ基であるのが特に好ましい。

特定官能基を有する単位は、特定官能基を有する単量体（以下、「Ｒ_Ｘ」ともいう。）に基づく単位であるのが好ましい。
Ｒ_Ｘは、特定官能基を複数有していてもよい。Ｒ_Ｘが特定官能基を複数有する場合、複数の特定官能基の種類は、互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ｒ_Ｘは、単量体として用いるので、重合性不飽和結合を有する。重合性不飽和結合の具体例は、上述の通りである。
Ｒ_Ｘは、特定官能基を１個有し、重合性不飽和結合を１個有する化合物であるのが好ましい。

Ｒ_Ｘのうち、カルボニル基を有する基を有する単量体の具体例としては、酸無水物残基を有する単量体（以下、「Ｒ_Ｘ１」ともいう。）、カルボキシ基を有する単量体（以下、「Ｒ_Ｘ２」ともいう。）、ビニルエステル、（メタ）アクリレート、ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆｘＣＯ_２Ｘ^１（ただし、Ｒ^ｆｘは、エーテル性酸素原子を有していてもよい炭素数１～１０のペルフルオロアルキレン基であり、Ｘ^１は、炭素数１～３のアルキル基である。）が挙げられる。
Ｒ_Ｘ１の具体例としては、無水イタコン酸（以下、「ＩＡＨ」ともいう。）、無水シトラコン酸（以下、「ＣＡＨ」ともいう。）、５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸無水物（別称：無水ハイミック酸。以下、「ＮＡＨ」ともいう。）、無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸の酸無水物が挙げられる。
Ｒ_Ｘ２の具体例としては、イタコン酸、シトラコン酸、５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸、マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸、アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸、ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ^ｆｘＣＯ_２Ｈ（ただし、Ｒ^ｆｘは、エーテル性酸素原子を有していてもよい炭素数１～１０のペルフルオロアルキレン基である。）が挙げられる。
ビニルエステルの具体例としては、酢酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、ブタン酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル、クロトン酸ビニルが挙げられる。
（メタ）アクリレートの具体例としては、（ポリフルオロアルキル）アクリレート、（ポリフルオロアルキル）メタクリレートが挙げられる。

Ｒ_Ｘのうち、ヒドロキシ基を有する単量体の具体例としては、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、アリルエーテル類、（メタ）アクリレート系化合物またはクロトン酸ヒドロキシエチル等のクロトン酸変性の化合物であって、末端または側鎖に１個または複数のヒドロキシ基を有する化合物、アリルアルコールが挙げられる。
Ｒ_Ｘのうち、エポキシ基を有する単量体の具体例としては、アリルグリシジルエーテル、２－メチルアリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジルエーテル等の不飽和グリシジルエーテル類、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等の不飽和グリシジルエステル類が挙げられる。
Ｒ_Ｘのうち、イソシアネート基を有する単量体の具体例としては、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、２－（２－（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）エチルイソシアネート、１，１－ビス（（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等のイソシアネート基を有する不飽和単量体が挙げられる。

Ｒ_Ｘは、共重合体（Ａ）のニトリル基との反応性の点から、カルボニル基を有する基を有する単量体であるのが好ましく、Ｒ_Ｘ１を含むのが好ましい。中でも、共重合体（Ｂ）の製造が容易になる点から、ＩＡＨ、ＣＡＨおよびＮＡＨからなる群より選択される少なくとも１種を含むのがより好ましく、ＮＡＨを含むのが特に好ましい。
Ｒ_Ｘは、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。

共重合体（Ｂ）がＰＡＶＥ単位を有する場合、ＰＡＶＥの具体例および好適態様は、共重合体（Ａ）におけるＰＡＶＥと同様である。

共重合体（Ｂ）は、上記以外の単量体（以下、「他の単量体」ともいう。）に基づく単位を有していてもよい。他の単量体の具体例および好適態様は、共重合体（Ａ）における他の単量体と同様である。

共重合体（Ｂ）は、主鎖末端基として特定官能基を有していてもよい。主鎖末端基としての特定官能基としては、アルコキシカルボニル基、カーボネート基、カルボキシ基、フルオロホルミル基、酸無水物残基、ヒドロキシ基が好ましい。これらの官能基は、共重合体（Ｂ）の製造時に用いられる、ラジカル重合開始剤、連鎖移動剤等を適宜選定することにより導入できる。

共重合体（Ｂ）は、特定官能基を有する単位とＴＦＥ単位とＰＡＶＥ単位と有するのが好ましい。
この場合、特定官能基を有する単位の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、含共重合体（Ｂ）の全単位に対して、０．０１～３モル％が好ましく、０．０３～２モル％がより好ましく、０．０５～１モル％が特に好ましい。
また、ＴＦＥ単位の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、共重合体（Ｂ）の全単位に対して、９０～９９．８９モル％が好ましく、９５～９９．４７モル％がより好ましく、９６～９８．９５モル％が特に好ましい。
また、ＰＡＶＥ単位の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、共重合体（Ｂ）の全単位に対して、０．１～９．９９モル％が好ましく、０．５～４．９７モル％がより好ましく、１～３．９５モル％が特に好ましい。

共重合体（Ｂ）は、特定官能基を有する単位とＴＦＥ単位とＨＦＰ単位とを有する含フッ素共重合体であってもよい。
この場合、特定官能基を有する単位の含有量は、共重合体（Ｂ）の全単位に対して、０．０１～３モル％が好ましく、０．０３～２モル％がより好ましく、０．０５～１モル％が特に好ましい。
また、ＴＦＥ単位の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、共重合体（Ｂ）の全単位に対して、９０～９９．８９モル％が好ましく、９１～９８モル％がより好ましく、９２～９７モル％が特に好ましい。
また、ＨＦＰ単位の含有量は、本発明の効果がより優れる点から、共重合体（Ｂ）の全単位に対して、０．１～９．９９モル％が好ましく、１～９．０モル％がより好ましく、２～８モル％が特に好ましい。

共重合体（Ｂ）の含有量は、高温下での圧縮永久歪がより小さい架橋ゴム物品が得られる点から、共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、５０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましく、１５質量部以下が特に好ましい。
共重合体（Ｂ）の含有量は、圧縮後の架橋ゴム物品の割れの発生をより抑制できる点から、共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、２質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、７質量部以上が特に好ましい。

共重合体（Ｂ）の融点は２６０～３２０℃が好ましく、２８０℃～３１５℃がより好ましく、２９５～３１０℃がさらに好ましい。共重合体（Ｂ）の融点が上記範囲の下限値以上であると、共重合体（Ｂ）を含む本組成物から作られた架橋ゴム物品が耐熱性に優れ、上記範囲の上限値以下であると、加工性に優れ、共重合体（Ｂ）を含む本組成物から作られた架橋ゴム物品が表面平滑性に優れる。に優れる。
共重合体（Ｂ）の融点は、共重合体（Ｂ）を構成する単位の種類や含有割合、分子量等によって調整できる。例えば、ＴＦＥ単位の割合が多くなるほど、共重合体（Ｂ）の融点は上がる傾向にある。

共重合体（Ｂ）の溶融流れ速度（Ｍｅｌｔ Ｆｌｏｗ Ｒａｔｅ、ＭＦＲともいう。）は、１～１０００ｇ／１０分が好ましく、５～２０ｇ／１０分がより好ましい。ただし、上記ＭＦＲは共重合体（Ｂ）の融点よりも２０℃以上高い温度（通常、３７２℃）で測定したときの値である。
ＭＦＲが上記範囲の下限値以上であると、共重合体（Ｂ）が加工性に優れ、共重合体（Ｂ）を含む本組成物から作られた架橋ゴム物品が表面平滑性に優れる。
ＭＦＲが上記範囲の上限値以下であると、共重合体（Ｂ）が機械強度に優れ、共重合体（Ｂ）を含む本組成物から作られた架橋ゴム物品が機械強度に優れる。
ＭＦＲは、共重合体（Ｂ）の分子量の目安であり、ＭＦＲが大きいと分子量が小さく、ＭＦＲが小さいと分子量が大きいことを示す共重合体（Ｂ）の分子量、ひいてはＭＦＲは、共重合体（Ｂ）の製造条件によって調整できる。例えば、単量体の重合時に重合時間を短縮すると、ＭＦＲが大きくなる傾向がある。

（共重合体（Ｂ）の製造方法）
共重合体（Ｂ）の製造方法の一例としては、ラジカル重合開始剤の存在下、上記単量体を共重合する方法が挙げられ、その詳細は、国際公開第２０１６／０１７８０１号に記載の通りである。

（形態）
共重合体（Ｂ）は、粒子の形態で本組成物に含まれることが好ましい。すなわち、共重合体（Ｂ）は、共重合体（Ｂ）を含む樹脂粒子の形態で本組成物に含まれることが好ましい。
樹脂粒子は、共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）以外の樹脂（以下、「他の樹脂」ともいう。）を含んでいてもよい。他の樹脂としては、後述の共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）以外の含フッ素共重合体（例えば、テトラフルオロエチレン－フルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体等）、ポリテトラフルオロエチレン、芳香族ポリエステル、ポリアミドイミドならびに熱可塑性ポリイミドが挙げられる。
樹脂粒子中の共重合体（Ｂ）の含有量は、樹脂粒子の全質量に対して、８０～１００質量％が好ましく、８５～１００質量％がより好ましく、９０～１００質量％がさらに好ましく、１００質量％が特に好ましい。

樹脂粒子の平均粒子径は、本発明の効果がより優れる点から、０．０２～５０μｍであるのが好ましく、０．０２～３５μｍであるのが好ましく、０．０２～１０μｍであるのが特に好ましい。
樹脂粒子の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法により求められる体積基準累積５０％径（Ｄ５０）である。すなわち、レーザー回折・散乱法により粒度分布を測定し、粒子の集団の全体積を１００％として累積カーブを求め、その累積カーブ上で累積体積が５０％となる点の粒子径である。

樹脂粒子は、例えば、国際公開第２０１６／０１７８０１号に記載の樹脂粒子および樹脂パウダーの製造方法によって製造できる。

＜架橋剤＞
架橋剤の具体例としては、有機過酸化物、２個以上のアミノ基を有する化合物（以下、「ポリアミン化合物」ともいう。）が挙げられ、共重合体（Ａ）の架橋性に優れ、高温下での圧縮永久歪がより小さい架橋ゴム物品が得られる点から、ポリアミン化合物が好ましい。

ポリアミン化合物は、脂肪族炭化水素の水素原子をアミノ基で置換した化合物であってもよいし、芳香族炭化水素の水素原子をアミノ基で置換した化合物であってもよいが、本発明の効果がより優れる点から、芳香族炭化水素の水素原子をアミノ基で置換した化合物が好ましい。
ポリアミン化合物は、フッ素原子を含むことが好ましい。これにより、共重合体（Ａ）との相溶性が良好になるので、高温下での圧縮永久歪がより小さい架橋ゴム物品が得られる。

ポリアミン化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカルバメート、２，２－ビス［４－（４－アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２，２－ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン（以下、「ＢＯＡＰ」ともいう。別名、ビスアミノフェノールＡＦ。）、２，２－ビス（３，４－ジアミノフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，４－ジアミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２－ビス（３－アミノ－４－（Ｎ－フェニルアミノ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、４，４’－メチレンジアニリン、ｍ－フェニレンジアミン、アジピン酸ジヒドラジド、特許第５８３３６５７号の式（ＸＩＩ）で表される化合物が挙げられる。中でも、本発明の効果がより優れる点から、ＢＯＡＰが好ましい。

架橋剤の含有量は、共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０．３～１０質量部が好ましく、０．３～５質量部がより好ましく、０．５～３質量部が特に好ましい。架橋剤の含有量が上記範囲内にあれば、本発明の効果がより優れる。

＜特定リン化合物＞
本組成物は、本発明の効果がより優れる点から、融点が６０℃以下のリン化合物（以下、「特定リン化合物」ともいう。）を含むことが好ましい。
特定リン化合物の融点は、６０℃以下であり、特定リン化合物の分散性がより向上して、本発明の効果がより優れる点から、３５℃以下が好ましく、２０℃以下が特に好ましい。
なお、融点が特定の温度以下である上記の化合物の中には、２０℃で液体である化合物も含まれる。
特定リン化合物の沸点は、取り扱い易さの点から、５０℃以上が好ましく、１００℃以上がより好ましい。

特定リン化合物は、特定リン化合物の分散性がより向上して、架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、アルキル基を有するホスフィンまたはホスフィンオキシドであるのが好ましく、トリアルキルホスフィンまたはトリアルキルホスフィンオキシドであるのがより好ましく、下式（７）または下記式（８）で表される化合物であるのがさらに好ましく、下記式（７）で表される化合物であるのが特に好ましい。
Ｐ（Ｒ^７１）_３ 式（７）
式（７）中、Ｒ^７１は、炭素数２～９の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を示す。３つのＲ^７１は、互いに同一であっても異なっていてもよいが、架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、互いに同一であるのが好ましい。
ＰＯ（Ｒ^８１）_３ 式（８）
式（８）中、Ｒ^８１は、炭素数２～９の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基を示す。３つのＲ^８１は、互いに同一であっても異なっていてもよいが、架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、互いに同一であるのが好ましい。

Ｒ^７１の炭素数は、２～９であり、架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、４～９が好ましく、６～８が特に好ましい。
架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、３つのＲ^７１はそれぞれ独立に、炭素数２～９の直鎖状のアルキル基であるのが好ましい。
Ｒ^８１の炭素数は、２～９であり、架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、４～９であるのが好ましく、６～８であるのが特に好ましい。
架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、３つのＲ^８１はそれぞれ独立に、炭素数２～９の直鎖状のアルキル基であるのが好ましい。

式（７）で表される化合物の具体例としては、トリエチルホスフィン（融点－８６℃、２０℃で液体、沸点１２７～１２８℃）、トリ－ｎ－プロピルホスフィン（融点は不明、２０℃で液体、沸点７２～７４℃／１２ｍｍＨｇ）、トリ－ｎ－ブチルホスフィン（融点－６５℃、２０℃で液体、沸点１５０℃／５０ｍｍＨｇ）、トリ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィン（融点３０～３５℃、２０℃で液体または固体、沸点１０２℃／１３ｍｍＨｇ）、トリ－ｎ－ペンチルホスフィン（融点は不明、２０℃で液体、沸点は不明）、トリ－ｎ－ヘキシルホスフィン（融点は不明、２０℃で液体、沸点２２７℃／５０ｍｍＨｇ）、トリ－ｎ－オクチルホスフィン（融点は不明、２０℃で液体、沸点１７５℃／０．３ｍｍＨｇ）が挙げられる。
式（８）で表される化合物の具体例としては、トリエチルホスフィンオキシド（融点５２℃、２０℃で固体）、トリ－ｎ－プロピルホスフィンオキシド（融点３９℃、２０℃で固体）、トリ－ｎ－ヘキシルホスフィンオキシド（融点３４℃、２０℃で固体）、トリ－ｎ－オクチルホスフィンオキシド（融点５２℃、２０℃で固体）が挙げられる。
特定リン化合物の中でも、架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくなる点から、トリ－ｎ－オクチルホスフィンが好ましい。

特定リン化合物の含有量は、架橋ゴム物品の割れの発生をより抑制できる点から、共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０．０１質量部以上が好ましく、０．１０質量部以上がより好ましく、架橋ゴム物品の離型性が優れる点から、０．２０質量部以上がさらに好ましく、０．３０質量部以上が特に好ましい。
特定リン化合物の含有量は、架橋ゴム物品の高温下での圧縮永久歪がより小さくできる点から、共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、５質量部以下が好ましく、２質量部以下がより好ましく、１．０質量部以下が特に好ましい。

＜他の成分＞
本組成物は、本発明の効果が損なわれない範囲で、上記以外の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、受酸剤（例えば、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩、２価金属の酸化物（酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化鉛等））、充填剤および補強材（例えば、カーボンブラック、硫酸バリウム、メタケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、二酸化ケイ素、共重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）以外の含フッ素共重合体（例えば、テトラフルオロエチレン－フルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、エチレン－テトラフルオロエチレン共重合体等）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、芳香族ポリエステル、ポリアミドイミドならびに熱可塑性ポリイミド、クレー、タルク）、スコーチ遅延剤（例えば、ビスフェノールＡ等のフェノール性水酸基含有化合物類、ハイドロキノン等のキノン類、２，４－ジ（３－イソプロピルフェニル）－４－メチル－１－ペンテン等のα－メチルスチレンダイマー類）、クラウンエーテル（例えば、１８－クラウン－６）、離型剤（例えば、ステアリン酸ナトリウム）が挙げられる。

本組成物が他の成分を含有する場合、他の成分の含有量の合計は、共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０．１質量部超３０質量部以下が好ましく、１～１５質量部がより好ましく、３～５質量部が特に好ましい。

本組成物の調製方法としては、上記各成分を混合する方法が挙げられる。各成分の混合は、ロール、ニーダー、バンバリーミキサーまたは押し出し機等のゴム用混合装置を用いて実施できる。
また、上記各成分を混合した混合物を得た後、混合物を成形してもよい。混合物の成形方法の具体例としては、圧縮成形、射出成形、押し出し成形、カレンダー成形、または、溶剤に溶かして基板等にディッピングもしくはコーティングして成形する方法が挙げられる。

〔架橋ゴム物品〕
本発明の架橋ゴム物品は、上述の本組成物中の共重合体（Ａ）を架橋したゴム物品である。
本組成物中の共重合体（Ａ）の架橋方法としては、本組成物を加熱することによって架橋する方法が好ましい。
加熱による架橋方法の具体例としては、加熱プレス架橋、スチーム架橋、熱風架橋が挙げられる。これらの方法から、本組成物の形状や用途を考慮して適宜選択すればよい。
加熱条件は、１００～４００℃で１秒～２４時間が好ましい。

本組成物を加熱して（１次架橋して）なる架橋ゴムを、さらに加熱して２次架橋してもよい。２次架橋を行うことにより、架橋ゴムの機械特性、圧縮永久歪、その他の特性を安定化または向上できる。
２次架橋を行う際の加熱条件は、８０～３５０℃で３０分間～４８時間が好ましい。

共重合体（Ａ）を加熱によって架橋する以外の架橋方法としては、本組成物に放射線を照射して共重合体（Ａ）を架橋する方法が挙げられる。照射する放射線の具体例としては、電子線、紫外線が挙げられる。

＜物性＞
架橋ゴム物品の３００℃７０時間における圧縮永久歪率は、７０％以下が好ましく、共重合体（Ａ）が良好に架橋しており、架橋ゴム物品の加圧後の形状回復がより優れる点から、５０％以下がより好ましく、４０％以下がさらに好ましく、３０％以下がさらに好ましい。
架橋ゴム物品の３００℃７０時間における圧縮永久歪率は、後述する実施例欄に記載の方法によって測定される。

架橋ゴム物品の引張強度（引張破断強度）は、ゴム特性に優れる点から、１０～５０ＭＰａが好ましく、１５～４０ＭＰａが特に好ましい。
架橋ゴム物品の引張伸度（切断時伸び率）は、ゴム特性に優れる点から、１００～５００％が好ましく、１５０～４００％が特に好ましい。
架橋ゴム物品の引張強度および引張伸度は、ＪＩＳ Ｋ ６２５１：２０１０（対応国際規格ＩＳＯ ３７：２００５）に準拠する方法にて測定される値である。

架橋ゴム物品の硬度（Ｓｈｏｒｅ－Ａ）は、ゴム特性に優れる点から、５５～９０が好ましく、６０～８５がより好ましく、７０～８０が特に好ましい。
架橋ゴム物品の硬度（Ｓｈｏｒｅ－Ａ）は、架橋ゴム物品の板状の成形物（厚み１ｍｍ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５３－１：２０１２に準拠して、タイプＡデュロメータを用いて測定される値である。

＜用途＞
架橋ゴム物品は、Ｏ－リング、シート、ガスケット、オイルシール、ダイヤフラム、Ｖ－リング等の材料に好適である。また、耐熱性耐薬品性シール材、耐熱性耐油性シール材、電線被覆材、半導体製造装置用シール材、液晶ディスプレイパネル製造装置用シール材、発光ダイオード製造装置用シール材、耐蝕性ゴム塗料、耐ウレア系グリース用シール材等、ゴム塗料、接着ゴム、ホース、チューブ、カレンダーシート（ロール）、スポンジ、ゴムロール、石油掘削用部材、放熱シート、溶液架橋体、ゴムスポンジ、ベアリングシール（耐ウレアグリース等）、ライニング（耐薬品）、自動車用絶縁シート、電子機器向け絶縁シート、時計向けゴムバンド、内視鏡用パッキン（耐アミン）、蛇腹ホース（カレンダーシートからの加工）、給湯器パッキン／弁、防舷材（海洋土木、船舶）、繊維・不織布（防護服等）、基盤シール材、ゴム手袋、一軸偏心ねじポンプのステータ、尿素ＳＣＲシステム用部品、防振剤、制振剤、シーリング剤、他材料への添加剤、玩具の用途にも適用できる。

以下、例を挙げて本発明を詳細に説明する。例１～例５、例８～例１０は実施例であり、例６～例７は比較例である。ただし本発明はこれらの例に限定されない。なお、後述する表中における各成分の配合量は、質量基準を示す。

〔含フッ素共重合体の組成の測定〕
後述の共重合体（Ａ－１）および共重合体（Ｈ－１）中の各単位の含有量（モル％）について、^１９Ｆ－核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析によって算出した。ただし、プロピレン単位の含有量については、^１Ｈおよび^１３Ｃ－核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析から算出した。
後述の共重合体（Ｂ－１）および共重合体（Ｈ－２）中の各単位の含有量（モル％）について、溶融ＮＭＲ分析およびフッ素含有量分析によって算出した。ただし、ＮＡＨ単位の含有量は、以下の赤外吸収スペクトル分析によって算出した。
（赤外吸収スペクトル分析）
後述の共重合体（Ｂ－１）をプレス成形して２００μｍのフィルムを得た。赤外吸収スペクトルにおいて、共重合体（Ｂ－１）中のＮＡＨに基づく単位における吸収ピークは、いずれも１７７８ｃｍ^－１に現れる。該吸収ピークの吸光度を測定し、ＮＡＨのモル吸光係数２０８１０ｍｏｌ^－１・ｌ・ｃｍ^－１を用いて、共重合体（Ｂ－１）におけるＮＡＨに基づく単位の割合を求めた。

〔硬度〕
架橋ゴム物品の試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５３－３：２０１２に準拠して、タイプＡデュロメータを用いて硬度（Ｓｈｏｒｅ－Ａ）を測定した。
なお、測定装置には、ゴム用自動硬度計（デジテスト ショアーＡ、Ｈ・バーレイス試験機社製）を用いた。
また、試験は３枚の試験片を用いて実施して、３枚の試験片の測定値を算術平均した値を記録した。

〔引張強度、引張伸度〕
板状の架橋ゴム物品（厚み１ｍｍ）を４号ダンベルで打ち抜いた試験片を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１０（対応国際規格ＩＳＯ ３７：２００５）に準拠して、引張強度および引張伸度を測定した。
なお、測定装置には、データ処理付引張試験機（クイックリーダー ＴＳ－２５３０、上島製作所社製）を用いた。
また、各試験はそれぞれ３枚の試験片を用いて実施して、３枚の試験片の測定値を算術平均した値を記録した。

〔高温下での圧縮永久歪〕
ＪＩＳ Ｋ ６２６２：２０１３に準じ、架橋ゴム物品の試験片を３００℃で７０時間保持した際の圧縮永久歪率（％）を測定した。なお、試験片としては、ＪＩＳ Ｂ ２４０１－１：２０１２に準拠したＰ２６のＯリング試験片を使用した。試験は２枚の試験片を用いて実施して、２枚の試験片の測定値を算術平均した値を用いた。
圧縮永久歪率は次の計算式で算出した。なお、圧縮永久歪率が０％に近いほど優れている。
圧縮永久歪率（％）＝（試験片の元の厚さ－試験片を圧縮装置から取り外し３０分後の厚さ）÷（試験片の元の厚さ－スペーサーの厚さ）×１００

〔圧縮後の割れ〕
上述の「高温下での圧縮永久歪」の試験後の２枚の試験片について、割れの発生状態を目視にて確認した。
各例における２枚の試験片について、２枚とも割れが確認できなかった場合を「無」、１枚だけに割れが確認された場合を「１／２破壊」、２枚とも割れが確認された場合を「２／２破壊」として、後述の表１に示した。

〔ロール粘着性〕
表１に示す成分および配合量に調合し、２本ロールにより、室温下にて１０分間混練し、混合された含フッ素共重合体組成物を、最後にロールから取り出す際のロールへの粘着性を評価した。
＜評価基準＞
○：含フッ素共重合体組成物のロールへの粘着が見られなかった。
△：含フッ素共重合体組成物のロールへの粘着とロール面の汚れが見られた。
×：含フッ素共重合体組成物のロールへの粘着とロール面の汚れが顕著に見られた。

〔離型性試験〕
シート状の金型に、含フッ素共重合体組成物を導入して、含フッ素共重合体組成物を１８０℃で２０分間架橋して、金型に付着した状態の架橋ゴム物品（縦１００ｍｍ×横６０ｍｍ×厚み１ｍｍ）を得た。架橋反応終了後、直ちに、エアーガン（製品名サイクロンダスター、中央空機株式会社製）を用いて、架橋ゴム物品と金型との界面に空気を噴射して、以下の評価基準にて、離型性の評価を行った。
なお、架橋反応終了後、直ちに空気を噴射しているため、空気噴射時の架橋物品の温度は１８０℃に近い温度であると考えられる。
＜エアーガンによる空気の噴射条件＞
圧力：０．５ＭＰａ
空気の噴射時間：３秒
＜評価基準＞
○：架橋ゴム物品が金型から脱離した。
△：架橋ゴム物品の一部が金型から離脱しなかった。
×：架橋ゴム物品の大半が金型から脱離しなかった。

〔共重合体（Ａ－１）の製造〕
アンカー翼を備えた内容積２０Ｌのステンレス製耐圧反応器を脱気した後、超純水の７．２Ｌ、乳化剤であるＣ_２Ｆ_５ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＯＯＮＨ_４の３０質量％溶液の８８０ｇ、８ＣＮＶＥの７．３ｇ、リン酸水素二ナトリウム・１２水和物の５質量％水溶液の１５．９ｇを仕込み、気相を窒素置換した。アンカー翼を用いて３７５ｒｐｍの速度で撹拌しながら、ＴＦＥの１３７ｇ、ＰＭＶＥの６３５ｇを容器内に圧入した後、内温を８０℃まで昇温した。反応器内圧は０．９０ＭＰａ［ｇａｕｇｅ］であった。過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）の３質量％水溶液の２８ｍＬを添加し、重合を開始した。重合開始前に圧入する単量体（以下、「初期添加単量体」ともいう。）の添加比をモル比で表すと、ＴＦＥ：ＰＭＶＥ：８ＣＮＶＥ＝２６．３：７３．３：０．４であった。

重合開始後、重合の進行に伴い、以下の通り単量体を圧入した。以下、重合開始後に単量体を圧入することを「後添加」、重合開始後に圧入する単量体を「後添加単量体」ともいう。
反応器内圧が０．８９ＭＰａ［ｇａｕｇｅ］に低下した時点でＴＦＥを圧入し、反応器内圧を０．９０ＭＰａ［ｇａｕｇｅ］に昇圧させた。これを繰り返し、ＴＦＥの１１９．３ｇを圧入するたびに、８ＣＮＶＥの３．７ｇ、ＰＭＶＥの７４ｇ、および、８ＣＮＶＥの３．７ｇをこの順に圧入した。
重合速度が低下してきたところで、ＡＰＳの３質量％水溶液を適宜加えた。重合開始後に加えたＡＰＳの３質量％水溶液の合計は、３５ｍＬであった。
ＴＦＥの総添加質量が１０７３．７ｇとなるサイクルが終了したところで、ＴＦＥの１１９．３ｇを圧入した。後添加されたＴＦＥの総添加質量が１１９３ｇとなった時点で、後添加単量体の添加を停止し、反応器内温を１０℃に冷却させ、重合反応を停止させ、含フッ素共重合体を含むラテックスを得た。重合時間は３７５分間であった。また、各後添加単量体の総添加質量は、ＴＦＥが１１９３ｇ、ＰＭＶＥが６６６ｇ、８ＣＮＶＥが６６．６ｇであり、これをモル比に換算すると、ＴＦＥ：ＰＭＶＥ：８ＣＮＶＥ＝７４．０：２５．０：１．０であった。
ラテックスを硫酸アルミニウムカリウムの５質量％水溶液に添加して、含フッ素共重合体を凝集、分離した。含フッ素共重合体を濾過し、超純水によって洗浄し、５０℃で真空乾燥させ、白色の含フッ素共重合体（以下、「共重合体（Ａ－１）」という。）を得た。得られた共重合体（Ａ－１）における各単位の含有量（モル比）はＴＦＥ単位：ＰＭＶＥ単位：８ＣＮＶＥ単位＝６９．１：３０．３：０．６であった。

〔共重合体（Ｈ－１）〕
特開平０６－３０６２３６の実施例欄における「フッ素ゴム－１」を、共重合体（Ｈ－１）として用いた。共重合体（Ｈ－１）における各単位のモル比は、ＶｄＦ単位：ＴＦＥ単位：プロピレン単位＝３５：４０：２５であった。

〔共重合体（Ｂ－１）〕
国際公開第２０１６／０１７８０１号の実施例欄における「含フッ素共重合体（Ｘ１－１）」を共重合体（Ｂ－１）として用いた。共重合体（Ｂ－１）における各単位のモル比は、ＮＡＨ単位：ＴＦＥ単位：ＰＰＶＥ単位＝０．１：９７．９：２．０であった。
共重合体（Ｂ－１）は、平均粒子径（Ｄ５０）２～３μｍの樹脂粒子である。

〔共重合体（Ｈ－２）〕
ケマーズ社製のＭＰ－１０２（商品名）を、共重合体（Ｈ－２）として用いた。共重合体（Ｈ－２）における各単位のモル比は、ＴＦＥ単位：ＰＰＶＥ単位＝９８．７：１．３であった。
共重合体（Ｈ－２）は、平均粒子径（Ｄ５０）１０～２０μｍの樹脂粒子である。

〔例１～例１０〕
表１に示す成分および配合量に調合し、２本ロールにより、室温下にて１０分間混練し、混合された含フッ素共重合体組成物を得た。
得られた含フッ素共重合体組成物を、次に示す条件で熱プレスして、厚み１ｍｍの架橋ゴムシートを得た（１次架橋）。例１～６、８～１０の１次架橋はいずれも、１８０℃２０分の熱プレスによって行った。例７の１次架橋は、１７０℃１０分の熱プレスにより行った。
そして、窒素雰囲気下において、架橋ゴムシートを次に示す条件でオーブンを用いて加熱した（２次架橋）。例１～６、８～１０の２次架橋はいずれも、９０℃で３時間加熱した後、５時間かけて３０５℃に昇温し、さらに３０５℃で１３時間加熱することにより行った。例７の２次架橋は、２３０℃で２４時間加熱することにより行った。
その後、架橋ゴムシートを室温まで冷却して、例１～例１０の架橋ゴムシートを得た。
得られた架橋ゴムシートを用いて、上述の物性を測定した。測定結果を表１に示す。

含フッ素共重合体を除く表１に記載の各成分の概要を以下に示す。
ＢＯＡＰ：２，２－ビス（３－アミノ－４－ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、ポリアミン化合物（架橋剤）
パーヘキサ２５Ｂ：商品名、日本油脂社製、２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、有機過酸化物（架橋剤）
パーカドックス１４：商品名、化薬アクゾ社製、α，α’－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、有機過酸化物（架橋剤）
ＴＯＣＰ：北興化学工業社製、トリ－ｎ－オクチルホスフィン（２０℃で液体）、特定リン化合物

表１中、高温下での圧縮永久歪の欄における「＞１００」とは、１００％よりも大きい値を意味する。
表１に示す通り、共重合体（Ａ）（共重合体（Ａ－１））と、共重合体（Ｂ）（共重合体（Ｂ－１））と、架橋剤とを含む本組成物を用いれば（例１～例５、例８～例１０）、高温下での圧縮永久歪が小さく、かつ、圧縮後に割れない架橋ゴム物品を形成できることが確認された。
なお、２０２０年０４月１３日に出願された日本特許出願２０２０－０７１４５５号の明細書、特許請求の範囲および要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims (11)

1. ニトリル基を有する単位、テトラフルオロエチレンに基づく単位、および、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位を有する含フッ素共重合体（Ａ）と、
   前記含フッ素共重合体（Ａ）とは異なる共重合体であり、カルボキシ基および酸無水物基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する単位、テトラフルオロエチレンに基づく単位、および、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位を有する含フッ素共重合体（Ｂ）と、
   架橋剤と、
   を含み、
   前記含フッ素共重合体（Ａ）に含まれる、前記ニトリル基を有する単位、前記テトラフルオロエチレンに基づく単位、前記パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位の含有量がそれぞれ、前記含フッ素共重合体（Ａ）の全単位に対して、０．０５～５モル％、６０～７５モル％、２０～３６モル％であり、
   前記含フッ素共重合体（Ｂ）に含まれる、前記カルボキシ基および酸無水物基からなる群より選択される少なくとも１種の官能基を有する単位、前記テトラフルオロエチレンに基づく単位、前記パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位の含有量がそれぞれ、前記含フッ素共重合体（Ｂ）の全単位に対して、０．０１～３モル％、９０～９９．８９モル％、０．１～９．９９モル％であり、
   前記含フッ素共重合体（Ｂ）の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、２～５０質量部である、含フッ素共重合体組成物。
2. 前記含フッ素共重合体（Ａ）が、パーフルオロポリマーである、請求項１に記載の含フッ素共重合体組成物。
3. 前記含フッ素共重合体（Ｂ）の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、３０質量部以下である、請求項１または２に記載の含フッ素共重合体組成物。
4. 前記架橋剤が、２個以上のアミノ基を有する化合物である、請求項１～３のいずれか１項に記載の含フッ素共重合体組成物。
5. 前記架橋剤の含有量が、含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０．３～１０質量部である、請求項１～４のいずれか１項に記載の含フッ素共重合体組成物。
6. さらに、融点が６０℃以下のリン化合物を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の含フッ素共重合体組成物。
7. 前記リン化合物の融点が３５℃以下である、請求項６に記載の含フッ素共重合体組成物。
8. 前記リン化合物がトリアルキルホスフィンまたはトリアルキルホスフィンオキシドである、請求項６または７に記載の含フッ素共重合体組成物。
9. 前記リン化合物の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、０．２０質量部以上である、請求項６～８のいずれか１項に記載の含フッ素共重合体組成物。
10. 前記リン化合物の含有量が、前記含フッ素共重合体（Ａ）の１００質量部に対して、５質量部以下である、請求項６～９のいずれか１項に記載の含フッ素共重合体組成物。
11. 請求項１～１０のいずれか１項に記載の含フッ素共重合体組成物中の含フッ素共重合体（Ａ）を架橋してなる、架橋ゴム物品。