JP7158409B2 - ケラチン繊維を着色するための組成物、キット、および方法 - Google Patents

Description

本開示は、毛髪などのケラチン繊維を着色するための組成物およびキットに関する。前記組成物およびキットの調製方法および使用方法も開示される。

自然な毛髪の色は、ユーメラニンおよびフェオメラニンの２種類のメラニンによる毛包の色素沈着である。一般的に、より多くのユーメラニンが存在する場合、前記毛髪の色はより黒くなり、よりユーメラニンが少ない場合、前記毛髪の色合いは、より明るくなる。メラニンのレベルは時間とともに変化して、毛髪の色を変化させる。

ヒトの毛根内のメラニンの産生は加齢とともに減少し、前記毛髪の明色化を引き起こし、最終的に停止する。一旦メラニンの産生が停止すると、新しい毛髪は、光がそれらを通して反射するとき、灰色または白色になる。

ヘアカラーリングは、毛髪の色を変える行為である。この行為の主な理由は、化粧用（例えば、白髪を隠すため、より流行的または魅力的であると見なされる色に変えるため、または、例えば理髪処理または日焼けにより髪の色が変色した後に、元の髪の色に戻すため）である。ヘアカラーリングは、化学着色剤、オーガニック着色剤、ハーバル着色剤、または天然着色剤を含む着色組成物の使用により達成される。前記着色剤は、一般に、２つのカテゴリー；ａ）前記毛髪に浸透（しかし、外側にとどまることもできる）し、望ましい着色効果を誘導するように反応し得る可溶性染料と、ｂ）寸法の観点から、通常、毛髪繊維の外側の着色に限定される非水溶性顔料とに分類される。

前記効果がどのくらい持続するかに基づいて、着色は、永続的（パーマネント）、半永続的（デミパーマネント）、半永続的（セミパーマネント）、または一時的であり得る。

永続的なヘアカラーリングは、通常、直接染料または酸化染料前駆体の毛幹の深部への浸透を含み、一般に、前記着色剤を毛皮質の内部に封じ込める前に、ブリーチを必要とする既存のメラニンの除去を含む。永続着色は、完全に発色させるために、さらに酸化剤またはカプラーを必要とする。前記色は、少なくとも３０回のシャンプー洗浄でも洗い流されない。しかしながら、このような永続着色は、毛髪に深刻なダメージを与え得る。

デミパーマネントヘアカラー組成物も、付着層のみのヘアカラーとして知られている。これらは、永続的なヘアカラーリング組成物よりも化学的に穏やかであり、部分的にのみ、毛幹に浸透し、通常、前記毛髪の天然の色素を除去しない。デミパーマネントヘアカラーは、約１０～３０回のシャンプー洗浄で洗い流される。

セミパーマネントヘアカラーリング組成物は、パーマネントまたはデミパーマネントカラーリング組成物よりも化学的に穏やかであり、毛幹のほんの少しの範囲のみに浸透する。セミパーマネントカラーリング組成物は、４～１０回のシャンプー洗浄の間だけ、前記毛髪上に残存する。

パーマネント、デミパーマネント、またはセミパーマネント着色プロセスは、ケラチン繊維にダメージを与えることが知られている。さらに、ある種のプロセスは、健康上の懸念を引き起こし、ある種の組成物は、発ガン性がある可能性がある。

一時的なヘアカラーリング組成物は、前記毛幹に浸透せずに、前記毛幹の外面上にとどまる。このような着色組成物は、１回のシャンプーによって、容易に洗い流され得、有利な状況下では、最大で２～３回のシャンプーに耐え得る。

前記繊維の着色が長期間持続するにも関わらず、既知の着色組成物と比較して、浸透、および着色された前記繊維の完全性への影響が低減された、毛髪などのケラチン繊維を着色するための着色組成物が依然として必要とされている。

さらに、暗い色のケラチン繊維用の着色組成物が必要とされており、該着色組成物は、そのままのケラチン繊維よりも明るい色を提供し、かかる着色組成物は、前記ケラチン繊維のブリーチを必要とせずに使用される。

本開示は、ヒトの毛髪などのケラチン繊維着色用の組成物、特に、水性媒体中に、反応性縮合硬化アミノ官能性シリコーンプレポリマーおよび顔料を含む組成物に関する。

プレポリマーは、一般に、硬化プロセスとして知られる技術によって反応性基とも称される架橋性基を介してより大きなマクロ分子を形成するために架橋し得る材料（例えば、未硬化／硬化性モノマー、オリゴマーおよび／またはポリマー）を指す。本明細書で使用されるように、前記プレポリマーは、ガラス転移（Ｔｇ）温度を欠いているときに、反応性である（まだ重合または硬化に関与することができる）と見なされる。架橋される前記プレポリマーの化学的組成、それらの反応性基、および硬化補助因子（架橋剤、硬化促進剤または触媒など）に応じて、複数の硬化プロセスが存在する。本開示は、縮合硬化性であり、すなわち、プロセス中にアルコール、オキシムまたは水を遊離させながら、縮合によりシロキサン結合を形成するために、互いに反応できる架橋性基を有するシリコーンプレポリマーに関する。縮合硬化性アミノ官能性シリコーンは、さらに、炭素原子を介して前記シリコーンプレポリマーの主鎖に結合したアミノ基の存在を特徴とする。これらのアミノ基または側鎖は、さらに、（これらに限定されないが、例えば、カルボキシル基、無水物またはエポキシ官能性分子または基質上で）求核反応または相互作用を介して、他の分子と結合または相互作用することができる。従って、本明細書に開示されるいくつかのシリコーンプレポリマーは、「反応性」または「縮合硬化性」アミノ官能性シリコーンと称されるが、この用語は、反応性基の縮合によって、硬化プロセスを限定することを意図しておらず、前記アミノ基は、窒素－炭素結合の形成などの「非縮合」プロセスによっても硬化可能である。このような硬化プロセスの生成物は、粘弾性特性に関連して、エラストマーまたはエラストマーネットワーク（ゴム様）と称される架橋オリゴマーまたは架橋ポリマーのネットワークである。このような硬化ネットワーク（好ましくは、凝集性を高めるために３次元の）は、連続フィルムを形成し得るため、このような形成に関与する前記プレポリマーは、単独でまたは追加のフィルム形成性剤と組み合わせて、フィルム形成性プレポリマーとも称される。

このようなアミノ官能性シリコーン（あるいは、アミノシリコーンまたはアミンシリコーンと称される）は、適切な化学環境（例えば、前記毛髪の等電点を超える比較的低いｐＨ）下で、正電荷を帯びた、または正帯電が可能であると見なすことができる。このような材料は、それらのアミン価によって、ある程度特徴づけることができる。いくつかの実施形態では、前記縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマーは、水に不溶または実質的に不溶であり、この場合、前記プレポリマーは、疎水性であるとも言える。いくつかの実施形態では、前記プレポリマーの溶解度は、それが配置されている前記水性組成物の重量に対して、５重量％以下、２重量％以下、１重量％以下、０．５重量％以下、または０．１重量％以下である。溶解度は、肉眼で評価でき、前記組成物は、通常２３℃である。材料は、水中で透明な溶液を形成する場合、限界濃度以下で水溶性である。前記材料がポリマーなどの巨大分子であり、それらから形成されるミセルが検出できず、前記水キャリヤーが透明なままである場合、前記ポリマーは、水溶性であると言われる。逆に、前記材料（または前記ポリマー）が、水溶性でない（例えば、視覚的に検出可能な分散またはエマルションを形成する）場合、不溶性である。通常、前記縮合硬化性アミノシリコーン反応体は、水と分かれた相を形成し、それとは実質的に非混和性である。このような別個の相は、「油相」、または反応性油相などとも称される。

１つの態様では、哺乳類の毛髪をコーティングする方法が提供され、該方法は、以下の工程：
（ａ）（Ａ）水を含有する水相；および
（Ｂ）縮合硬化の後にエラストマーを形成する、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーを含有する油相；
を含む水中油型エマルションを、前記哺乳類の毛髪の個々の毛髪の外面に塗布する工程、
ここで、前記油相は、以下：
（ｉ）前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーは、最大で１０００ｇ／モルの分子量を有する、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンモノマーを含む；
（ｉｉ）前記油相は、前記プレポリマーを硬化するために、適合または選択された非アミノ架橋剤をさらに含み、前記非アミノ架橋剤は、最大１０００ｇ／モルの範囲内の分子量を有する
のうちの少なくとも１つを満たし、
および
（ｂ）前記個々の毛髪の外面上に少なくとも部分的に硬化したフィルムを形成するために、前記プレポリマーの部分的縮合硬化の後に、前記毛髪をリンス液で洗浄して、過剰の前記水中油型エマルションを除去する工程
を含む。

いくつかの実施形態では、前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの第１のアミノシリコーンプレポリマーは、３次元ネットワークを形成するための、少なくとも３つのシラノール基および／または加水分解性基を有する。

いくつかの実施形態では、前記油相内の前記第１のアミノシリコーンプレポリマーの第１濃度は、前記油相の少なくとも１５重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、または少なくとも６０重量％である。いくつかの実施形態では、前記第１濃度は、最大で９５％、最大で９０％、最大で８５％、最大で８０％、最大で７５％、または最大で７０％である。いくつかの実施形態では、前記油相内の前記第１のアミノシリコーンプレポリマーの前記第１濃度は、２０～９５％、２０～８５％、３０～９５％、３０～８５％、４０～９５％、４０～８５％、４０～７５％、４５～９５％、４５～８５％、５０～９５％、５０～８５％、５５～９５％、５５～８５％、５５～７５％、６０～９５％、６０～９０％、６０～８５％、または６０～８０％の範囲内である。

いくつかの実施形態では、前記油相内の、前記第１のアミノシリコーンプレポリマーと前記非アミノ架橋剤との合計濃度は、前記油相の３５～９５重量％、４０～９５重量％、４０～８５重量％、４０～７５重量％、４５～９５重量％、４５～８５重量％、５０～９５重量％、５０～８５重量％、５５～９５重量％、５５～８５重量％、５５～７５重量％、６０～９５重量％、６０～９０重量％、６０～８５重量％、または６０～８０重量％の範囲内である。

いくつかの実施形態では、前記合計濃度中の前記非アミノ架橋剤の濃度は、前記水中油型エマルションが、ゼロより大きい（＞０）、または少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ、または少なくとも＋１０ｍＶの表面ゼータ電位を有するというコンディションに制限される。

いくつかの実施形態では、前記油相内で、前記第１のアミノシリコーンプレポリマーを除く、前記アミノシリコーンオイル、前記非アミノシリコーンオイル、および前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの総濃度は、３重量％～６５重量％、３重量％～６０重量％、３重量％～５５重量％、３重量％～５０重量％、３重量％～４５重量％、３重量％～４０重量％～、７重量％～４０重量％、１０重量％～４０重量％、１０％重量％～５０重量％、１５重量％～５０重量％、１５重量％～４５重量％、１５重量％～４０重量％、２０重量％～４５重量％、２５重量％～４５重量％、２５重量％～５０重量％、３０重量％～４５重量％、３０％重量％～６０重量％、３５重量％～５０重量％、または３５重量％～６０重量の範囲内である。いくつかの実施形態では、前記油相の前述の異なる構成成分の総濃度は、２５℃で測定される前記油相の粘度が、５００ｍＰａ・ｓ以下であることを条件とする。

いくつかの実施形態では、前記油相内の、１つのシラノール基または加水分解性基を有する末端プレポリマーの濃度は、前記油相の最大で７重量％、最大で５重量％、最大で２重量％である。いくつかの実施形態では、前記油相は、前記末端プレポリマーを含まない。

いくつかの実施形態では、前記エマルションの前記油相内の有機溶媒の総濃度は、最大で１０重量％、最大で５重量％、最大で２重量％、または最大で１重量％である。いくつかの実施形態では、前記油相は有機溶媒を全く含まない。

いくつかの実施形態では、前記エマルションの前記水相内の、水混和性の共溶媒の総濃度は、最大で１０重量％、最大で５重量％、最大で２重量％、または最大で１重量％である。いくつかの実施形態では、前記水相は、前記共溶媒を全く含まない。

いくつかの実施形態では、前記水中油型エマルションは、固体状疎水性反応性無機フィラーをさらに含み、前記フィラーは、前記油相内に配置または分散され、前記フィラーは、前記縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの硬化を促進させるために、選択または適合される。

いくつかの実施形態では、前記反応性フィラーは、疎水性ヒュームドシリカを含む、主に含む、または疎水性ヒュームドシリカからなる。

いくつかの実施形態では、前記固体状疎水性反応性無機フィラーの平均粒径（Ｄｖ５０）は、５～５００ｎｍ、５～２５０ｎｍ、１０～２００ｎｍ、２０～２００ｎｍ、４０～３００ｎｍ、６０～３００ｎｍ、６０～２５０ｎｍ、または６０～２００ｎｍの範囲内である。

いくつかの実施形態では、前記油相内に、配置または分散された前記固体状疎水性反応性無機フィラーの濃度は、０．２重量％～１２重量％、０．２～１０重量％、０．２～８重量％、０．４～１０重量％、０．４～８重量％、０．６～１０重量％、０．６～８重量％、０．８～８重量％、または０．８～６重量％の範囲内である。

いくつかの実施形態では、前記水中油型エマルション中の前記固体状疎水性反応性無機フィラーの濃度は、０．００５重量％～０．５重量％、０．００５重量％～０．３重量％の範囲内である。

いくつかの実施形態では、前記固体状疎水性反応性無機フィラーの屈折率は、前記油相内に配置されたあらゆる顔料を除く、前記油相の屈折率の±１０％、±７％、±５％、または±３％の範囲内である。

いくつかの実施形態では、前記少なくとも部分的に硬化したフィルムは、前記個々の毛髪の外面上で自己停止（self-terminated）している。

いくつかの実施形態では、前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーは、２５℃で１重量％未満の水への溶解度を有する。

いくつかの実施形態では、前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーは、２５℃で１重量％未満の水への溶解度を有する反応性縮合硬化性アミノシリコーンモノマーを含む。

いくつかの実施形態では、前記部分的な縮合硬化は、最大で３８℃、最大で３６℃、最大で３４℃、または最大で３２℃の温度、および任意に、少なくとも１５℃の温度で生じる、または発生する。

いくつかの実施形態では、前記毛髪の前記洗浄は、前記水中油型エマルションの塗布が完了後、３０分以内、２０分以内、１５分以内、１０分以内、５分以内、３分以内、２分以内、または１分以内に行われる。

いくつかの実施形態では、前記洗浄後、湿気または周囲の湿気のみによって、または実質的に湿気または周囲の湿気のみによって、さらなる硬化が生じる

いくつかの実施形態では、前記洗浄の少なくとも２日以内、少なくとも３日以内、少なくとも５日以内、または少なくとも１週間以内に、すべてのさらなる硬化は、前記毛髪に添加された非カチオン性界面活性剤の不存在下で進行する。

いくつかの実施形態では、前記洗浄の少なくとも２日以内、少なくとも３日以内、少なくとも５日以内、または少なくとも１週間以内に、カチオン性界面活性剤を含む毛髪の配合物で、前記毛髪の処理が行われ得る。

いくつかの実施形態では、前記水中油型エマルションは、ゼロより大きい、または少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ、少なくとも＋１０ｍＶ、少なくとも＋１５ｍＶ、少なくとも＋２０ｍＶ、少なくとも＋３０ｍＶ、少なくとも＋４０ｍＶ、または少なくとも＋６０ｍＶの表面ゼータ電位を有し、任意に、最大で＋１００ｍＶ、または最大で＋８０ｍＶの表面ゼータ電位を有する。

いくつかの実施形態では、前記水中油型エマルションは、ゼロより大きく、９０ｍＶ未満、または１～５０ｍＶ、１～３０ｍＶ、１～２０ｍＶ、１～１５ｍＶ、２～１００ｍＶ、２～３０ｍＶ、３～１００ｍＶ、３～５０ｍＶ、３～３０ｍＶ、３～２０ｍＶ、５～１００ｍＶ、５～５０ｍＶ、５～３０ｍＶ、５～２０ｍＶ、７～１００ｍＶ，１０～８０ｍＶ、１５～８０ｍＶ、２０～８０ｍＶ、または２０～６０ｍＶの範囲内の表面ゼータ電位を有する。

いくつかの実施形態では、前記水中油型エマルションの前記表面ゼータ電位は、ｐＨ１０で測定される。他の実施形態では、前記表面ゼータ電位は、前記水中油型エマルションの固有ｐＨで測定される。

いくつかの実施形態では、前記リンス液は、（ｉ）水、または（ｉｉ）カチオン性界面活性剤を含むカチオン性リンス液、または（ｉｉｉ）非カチオン性界面活性剤、脱脂剤、および／または膨潤剤を含まないリンス液であり、前記脱脂剤および膨潤剤はそれぞれ、前記少なくとも部分的に硬化フィルムを脱脂および膨潤できる。

いくつかの実施形態では、前記カチオン性界面活性剤は、化粧品的に許容可能な第１級、第２級、第３級、または第４級アンモニウム化合物またはポリマーである。

いくつかの実施形態では、前記油相内の、反応性縮合硬化性アミノシリコーン成分の総濃度は、無顔料ベースで、少なくとも４５重量％、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、または少なくとも６５重量％である。いくつかの実施形態では、反応性成分の前記総濃度は、５０～１００％、５０～９５％、５０～９０％、５０～８５％、５０～８０％、５５～９５％、５５～８５％、６０～９５％、６０～８５％、６５～９５％、６５～９０％、または７０～９５％の範囲内である。

いくつかの実施形態では、前記アミノシリコーンプレポリマーは、アルコキシシラン反応性基、シラノール反応性基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される反応性基を含む。

いくつかの実施形態では、すべての無機含有物を除く前記油相は、ガラス転移温度を有さない。

いくつかの実施形態では、前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーは、２５℃で液体である。

いくつかの実施形態では、前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの、２５℃で適当なレオメーターで測定される粘度は、２～１０００ミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ）、２～５００ｍＰａ・ｓ、２～３００ｍＰａ・ｓ、２～２００ｍＰａ・ｓ、５～１０００ｍＰａ・ｓ、５～５００ｍＰａ・ｓ、５～３００ｍＰａ・ｓ、７～５００ｍＰａ・ｓ、７～３００ｍＰａ・ｓ、または７～２００ｍＰａ・ｓの範囲内である。

いくつかの実施形態では、前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの少なくとも１種、および任意にすべてが、３～１０００、３～５００、または３～２００の範囲のアミン価または重量平均アミン価を有する。

いくつかの実施形態では、前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの水への溶解度は、０．５重量％未満、または０．２５重量％未満である。

いくつかの実施形態では、前記油相内のアミノシリコーンオイルの総濃度は、最大で４０重量％、最大で３５重量％、最大で３０重量％、最大で２０重量％、最大で１５重量％、最大で１０重量％、または最大で５重量％である。

いくつかの実施形態では、前記油相内のアミノシリコーンオイルの総濃度は、１重量％～４０重量％、５重量％～４０重量％、１０重量％～４０重量％、２０重量％～４０重量％、１重量％～３０重量％、５重量％～３０重量％、１０重量％～３０重量％、１５重量％～３０重量％、２０重量％～３５重量％、または２０重量％～３０重量％の範囲内である。

いくつかの実施形態では、前記水中油型エマルションの表面ゼータ電位が、０より大きい、または少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ、または少なくとも＋１０ｍＶであることを条件として、前記油相内の非アミノシリコーンオイルの総濃度は、最大で１５重量％、最大で１２重量％、最大で１０重量％、最大で７重量％、または最大で５重量％である。

いくつかの実施形態では、前記油相内の非アミノシリコーンオイルの総濃度は、１重量％～１５重量％、３重量％～１５重量％、５重量％～１５重量％、８重量％～１５重量％、１重量％～１２重量％、３重量％～１２重量％、５重量％～１２重量％、３重量％～１０重量％、３重量％～８重量％、または２重量％～５重量％の範囲内である。

いくつかの実施形態では、前記非アミノ架橋剤は、反応性縮合硬化性フィルム形成性非アミノシリコーンモノマーを含む、主に含む、または、反応性縮合硬化性フィルム形成性非アミノシリコーンモノマーからなる。

いくつかの実施形態では、前記非アミノ架橋剤は、エチルシリケート、ポリ（ジメトキシシロキサン）、およびポリ（ジエトキシシロキサン）を含む、主に含む、またはエチルシリケート、ポリ（ジメトキシシロキサン）、およびポリ（ジエトキシシロキサン）からなる。

いくつかの実施形態では、前記水中油型エマルションの表面ゼータ電位が、０より大きい、または少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ、または少なくとも＋１０ｍＶであることを条件として、前記油相内の前記非アミノ架橋剤の総濃度は、最大で３５％、最大で３０％、最大で２０％、最大で１５％、最大で１０％、または最大で５％である。

いくつかの実施形態では、前記油相内の、任意の顔料粒子および前記顔料粒子の分散剤を含む、前記プレポリマー、前記非アミノ架橋剤、前記固体状疎水性反応性無機フィラー、前記アミノシリコーンオイル、および前記非アミノシリコーンオイルの総濃度は、少なくとも９０重量％、少なくとも９３重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％、または少なくとも９５重量％である。

いくつかの実施形態では、前記水相は、場合により、非イオン性である、前記水中油型乳化剤をさらに含み、前記水中油型乳化剤は、１２～１８、１２～１７、１２～１６、１２～１５、または１３～１６の範囲内のＨＬＢ値を有する。いくつかの実施形態では、前記水相内の、前記水および任意の乳化剤の総濃度は、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９９重量％である。

いくつかの実施形態では、前記水中油型エマルションが塗布される前記哺乳類の毛髪は、乾いた、または、濡れていない哺乳類の毛髪、または、予め染色された毛髪である。いくつかの実施形態では、前記水中油型エマルションが塗布される前記哺乳類の毛髪は、予め脱脂されていない毛髪、予め洗髪されていない毛髪、および予めブリーチされていない毛髪の少なくとも１種である。

いくつかの実施形態では、前記油相は、複数のサブミクロン顔料粒子または複数の金属顔料から選択される少なくとも１種の顔料をさらに含む。

いくつかの実施形態では、前記水中油型エマルションは、分散剤をさらに含み、前記分散剤中に前記サブミクロン顔料粒子が分散している。

いくつかの実施形態では、前記水相は、前記水相内に、最大で２０重量％、最大で１０重量％、最大で５重量％、または最大で２重量％の量の前記顔料を含む。いくつかの実施形態では、前記水相は、前記顔料を含まない。

いくつかの実施形態では、相対湿度３０％～５０％、および温度２５℃で、前記少なくとも部分的に硬化したフィルムは、前記水中油型エマルションの前記毛髪への塗布後、２４～９６時間以内、任意に２４～７２時間以内、２４～４８時間以内、２４～３６時間以内、または２４～３０時間以内に、永続性を達成する。

別の側面では、哺乳類の毛髪の外面をコーティングするための反応性化粧品組成物の製造用キットが提供され、前記キットは、以下：
（ａ）アミノシリコーンオイルおよび非アミノシリコーンオイルのうちの少なくとも１つ、ならびに、場合により、前記油相内に配置された固体状疎水性反応性無機フィラーを含む油相を含有する、第１区画；
（ｂ）（ｉ）最大で１０００ｇ／モルの分子量を有する、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンモノマー；および
（ｉｉ）非アミノ架橋剤；および、任意に、
（ｉｉｉ）前記アミノシリコーンオイル、および前記非アミノシリコーンオイルのうち少なくとも１つ；
の少なくとも１つを含む配合物を含有する第２区画；
（ｃ）縮合硬化後に、エラストマーを形成する、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーを含有する区画、前記プレポリマーは、
反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンポリマーおよび反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンオリゴマーの少なくとも１つを含む；
を含み、
前記フィラーは、前記縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの硬化を促進するために選択または適合され、前記非アミノ架橋剤は、前記プレポリマーを硬化するために適合または選択されており、
ここで、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーを含有する前記区画は、前記第１区画が、前記固体状疎水性反応性無機フィラーを実質的に含まないことを条件として、（Ａ）第３区画、（Ｂ）前記第２区画、および（Ｃ）前記第１区画のうちの少なくとも１つである。

いくつかの実施形態では、前記第１区画は、複数の顔料粒子をさらに含有する。

いくつかの実施形態では、前記キットは、前記固体状疎水性反応性無機フィラーを含まず、前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーが、前記第１区画に配置されている。

いくつかの実施形態では、前記第１区画は、前記油相内に配置された、固体状疎水性反応性無機フィラーをさらに含有する。

いくつかの実施形態では、縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマーは、比較的水に溶解性であり（または加水分解の結果として、そうなり）、比較的水に溶けにくく、および実質的に水に溶けなくなることさえあり得る。例えば、親水性シロキサンは、水に可溶化する傾向を改質できる異なる第２の材料（例えば、疎水性シラン）と反応させることによって、比較的不溶性になり得、前記２つの反応性生成物は、より溶解度が低い（「脱可溶化」）または実質的に不溶性の（「不溶化」）第３の材料になる。単純化のために、所望の反応物の「脱可溶化」または「不溶化」と称されることがあるこのプロセスは、本教示による縮合硬化性アミノシリコーン配合の追加の成分による溶解性が低下した前記アミノシリコーン反応物の乳化前に、実施され得る。水溶性プレポリマー、通常、シランなどのモノマーは、組成物の費用対効果に関連する低濃度では、薄い単分子層しか形成せず、顔料を色に有意義な方法で付着させるのに十分な厚さの層を形成できないため、避けるべきである。さらに、水溶性プレポリマーは、たとえ非常に薄い層を形成したとしても、次のすすぎ工程で容易に洗い流されるだろう。このような状況は、前記プレポリマーが、主に（５０重量％以上の）水溶性プレポリマーを含む場合に予想される。それでも、すべてのプレポリマーと、反応相の任意の追加の成分（例えば、シリコーンオイル、アミノシリコーンオイル、非アミノ架橋剤、反応性フィラー、顔料分散剤など）との混合物が、水不溶性オイル混合物を形成する限り、少量の水溶性プレポリマーは許容される。

本明細書および特許請求の範囲で使用されるように、成分または成分（「成分」）の混合物、および溶媒または溶媒混合物（「溶媒」）に関する用語「溶解度」は、固有のｐＨ、すなわち、他の成分の不存在下、およびいかなるｐＨ調整剤の不存在下に、前記溶媒に前記成分のみを添加することによって達成される固有のｐＨにおける、前記溶媒中の前記成分の溶解度を意味する。前記溶媒が水である場合、前記定義は、水の初期ｐＨは７であると想定される。

少なくとも部分的に硬化したプレポリマーも非粘着性であり得るが（例えば、架橋剤および／または硬化促進剤が使用される場合）、感触に対する粘着性の欠如は、より一般的には、完全硬化ポリマーと関連する。着色が生体に行われるときのコンプライアンスを高めるために、本発明の方法で使用される組成物は、有利には、毛髪繊維へ塗布した後に触ると、急速に非粘着性である。粘着性の前記問題は、当該技術分野において、異なる方法で、例えば、樹脂としても知られている架橋ポリマー（例えば、シリコーン樹脂または重縮合物）をヘアケア製品に使用することによって、対処されてきた。このアプローチは、一旦乾燥すれば毛髪の不快な感触を低減または防止することができるが、このようなポリマー間の反応性も禁止されている。したがって、架橋ポリマーの堆積により形成された層が存在する場合、毛髪表面への長期の付着も顔料の保持も可能にするのに十分な凝集性を有することができない。このような場合、軽く付着した顔料があると、それは容易に洗い流され得るため、すすぎは通常避けられる。

いくつかの架橋ポリマーも、おそらくそれらの製造業者によって部分的にのみ硬化されているとの決定の下で購入できるが、このような市販のポリマーがさらに硬化する能力は、本教示による通常の着色条件下で非常に仮説的なままである。このような縮合反応は、もしあれば、周囲の温度では非常に遅くなり（ほぼ１年という非常に長い貯蔵寿命により示唆されるように）、十分な速いペースで進行する（例えば、１週間以内に着色を維持するのに十分な硬化を達成する）ためには、高い温度が必要とされる。しかしながら、このような高い温度は、生体に対しては実用的ではないため、実際には、市販の架橋ポリマーは、それらが本発明の方法において使用されるのであれば、完全に架橋されていると考えることができる。

対照的に、本発明において反応性材料（またはそれらの反応性を実質的に有する成分）を使用することにより、前記アミノシリコーンフィルムの架橋密度は、適切なプレポリマーおよび架橋剤、並びにそれらのそれぞれの量を選択することによって管理することができ、本発明者らは、前記組成物の初期粘度、機械的特性および前記硬化フィルムの厚さ、前記硬化フィルムの凝集性、感触、およびコートされた毛髪の粘着性などを制御することができる。

本明細書に開示されるいくつかの実施形態の一態様によれば、哺乳類の毛髪の外面を着色または化粧品的に処理する方法が提供される。該方法は、以下の工程：
（ａ）哺乳類の毛髪の個々の毛髪の外面に、
（ｉ）水；
（ｉｉ）縮合硬化後にエラストマーを形成する少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマー；および、任意に、
（ｉｉｉ）複数のサブミクロン有機または無機顔料粒子；
（ｉｖ）前記サブミクロン顔料粒子を前記配合物中に分散させるための少なくとも１種の分散剤；
（ｖ）前記少なくとも１種のプレポリマーを硬化するために適合された少なくとも１種の架橋剤であり、最大で１０００ｇ／モルの低分子量を有する架橋剤；
を含む配合物を塗布する工程；
（ｂ）６０℃まで温度の温度での部分的な縮合硬化により、少なくとも部分的に硬化したフィルムを形成した後、前記毛髪をリンス液で洗浄して、個々の毛髪の外面上の着色された少なくとも部分的に硬化したフィルムを除去する工程
を含む。

いくつかの実施形態では、（ｖ）の前記架橋剤は、アミノシリコーンモノマーであり得る。したがって、アミノシリコーンモノマーは、プレポリマーとしてまたは架橋剤としてのいずれかであると考えることができ、用語の区別は、もしあれば、前記組成物の他の反応性成分に依存する。本明細書で使用されるように、前記アミノシリコーンモノマーは、例えば、比較的多量に存在する反応性アミノシリコーンオリゴマーまたはポリマーをさらに含む組成物中に、比較的少量で存在する場合、または、前記組成物が専用の（非アミノ）架橋剤を含まない場合、または、唯一のプレポリマーが、前記アミノシリコーンフィルムのためのビルディングブロックおよび架橋剤の両方としての役目を果たすモノマーである場合に、架橋剤と称されることがある。

いくつかの実施形態では、前記アミノシリコーンプレポリマーは、それらの混合物を含むアミノシリコーンモノマーからなる、または本質的にそれらからなる。アミノシリコーンモノマーは、それらのより小さなサイズ／反応性基への高い近接性の観点から、それらのオリゴマーまたはポリマーよりも急速に縮合硬化することができる。このようなモノマーは、高い架橋密度を有する三次元（３Ｄ）ネットワークを形成し得る。いくつかの実施形態では、前記シリコーンプレポリマーが、主にモノマーであるとき、前記反応性油相は、シリコーンオイルおよび／またはアミノシリコーンオイルをさらに含み得る。

いくつかの実施形態では、前記縮合硬化性アミノシリコーンモノマーは、少なくとも２００、少なくとも２２０、少なくとも２４０、少なくとも２７５、少なくとも３２５、または少なくとも４００のアミン価を有する。いくつかの実施形態では、前記アミノシリコーンモノマーは、最大で１５００、最大で１２５０、最大で１１５０、最大で１０５０、または最大で１０００のアミン価を有する。いくつかの実施形態では、前記アミノシリコーンモノマーは、２００～１５００、２２０～１２５０、２００～１２５０、２００～１１５０、２００～１１００、２２０～１２５０、または２２０～１１５０の範囲内のアミン価を有する。

いくつかの実施形態では、前記アミノシリコーンプレポリマーは、それらの混合物を含むアミノシリコーンオリゴマーからなる、または本質的にそれらからなる。アミノシリコーンオリゴマーは、対応するポリマーよりも急速に縮合硬化することができる一方で、モノマー単独よりも柔軟性のあるコートを提供する。このようなオリゴマーは、モノマーよりも低く、ポリマーよりも高い架橋を有する３Ｄネットワークを形成し得る。いくつかの実施形態では、前記アミノシリコーンプレポリマーが、主にオリゴマーである場合、前記反応性油相は、シリコーンオイル、アミノシリコーンオイル、非アミノ架橋剤、および／または反応性フィラーをさらに含み得る。

いくつかの実施形態では、前記縮合硬化性アミノシリコーンオリゴマーは、少なくとも２０、少なくとも４０、少なくとも６０、少なくとも７５、少なくとも８５、少なくとも１００、少なくとも１２５、少なくとも１５０、少なくとも２００、または少なくとも２５０のアミン価を有する。いくつかの実施形態では、前記アミノシリコーンオリゴマーは、最大で６００、最大で５００、最大で４５０、または最大で４００のアミン価を有する。いくつかの実施形態では、前記アミノシリコーンオリゴマーは、２０～６００、４０～６００、６０～５００、６０～４００、または７５～５００の範囲内のアミン価を有する。

いくつかの実施形態では、アミノシリコーンプレポリマーは、それらの混合物を含むアミノシリコーンポリマーからなる、または本質的にそれらからなる。アミノシリコーンポリマーは、毛髪などの柔軟な基材に適している低い架橋密度を有する柔軟な３Ｄネットワークを提供できる。いくつかの実施形態では、前記アミノシリコーンプレポリマーが、主にポリマーである場合、前記反応性油相は、非アミノ架橋剤、および／または反応性フィラーをさらに含み得る。

いくつかの実施形態では、前記縮合硬化性アミノシリコーンポリマーは、少なくとも２、少なくとも５、少なくとも１０、少なくとも１５、少なくとも２５、少なくとも４０、少なくとも７５、少なくとも１００、または少なくとも１２５のアミン価を有する。いくつかの実施形態では、前記アミノシリコーンポリマーは、最大で２００、最大で１８０、最大で１６０、または最大で１４０のアミン価を有する。いくつかの実施形態では、前記アミノシリコーンポリマーは、２～２００、５～２００、１０～２００、２５～２００、５～１５０、または１０～１３５の範囲内のアミン価を有する。

本発明者らは、異なる種類のプレポリマーを混合すること、または少なくとも特定の種類のプレポリマーを追加の非反応性シリコーンと混合することによって、それぞれの欠点を低減しながら、それぞれの種類の利点を取り入れることによって、それから生じ得る硬化フィルムの特性を調整できることを見出した。例えば、以下の見解は、各サブタイプの正確な化合物次第かもしれないが、一般に、モノマーを単独で使用すると、モノマーは、脆すぎるコートの形成をもたらす可能性があり、一方、ポリマー単独では完全に硬化するには遅すぎるか、または十分な凝集性が欠如したコートが得られる可能性がある。それゆえに、脆さを低減させるために、前記プレポリマー間の架橋の程度を減少させることが望ましいかもしれない。このような効果は、例えば、より大きなプレポリマー、通常は縮合硬化性アミノシリコーンポリマーの添加によって、達成され得る。代替的に、または追加的に、アミノシリコーンオイルおよび／または非アミノシリコーンオイルを添加してもよい。このような分子は、架橋密度を低下させ、脆さを軽減することができる。

このような大きなプレポリマーおよびシリコーンオイルが多すぎると、架橋密度が低下する可能性があり、また、前記フィルムおよびコーティングの様々な機械的性質も損なう可能性がある。さらに、非アミノシリコーンオイルが多すぎると、前記アミノ基の正電荷密度を低下させ、前記静電引力メカニズムを損ない、および／または前記フィルムの自己停止メカニズムを弱めるまたは破壊する可能性がある。

いくつかの実施形態では、前記アミノシリコーンプレポリマーは、縮合硬化性アミノシリコーンモノマー、アミノシリコーンオリゴマーおよびアミノシリコーンポリマーから選択される少なくとも２種のプレポリマーの混合物からなる。例えば、前記プレポリマー混合物は、縮合硬化性アミノシリコーンモノマー（例えば、それらが急速に硬化するため）、縮合硬化性アミノシリコーンオリゴマー（例えば、前記架橋密度を制御するそれらの能力のため）、および縮合硬化性アミノシリコーンポリマー（例えば、前記コートの柔軟性への寄与のため）を含み得る。

いくつかの実施形態では、前記縮合硬化性アミノシリコーンモノマーは、縮合硬化性アミノシリコーンオリゴマーの量よりも多い量で、プレポリマーの混合物中に存在する。いくつかの実施形態では、前記縮合硬化性アミノシリコーンモノマーは、縮合硬化性アミノシリコーンポリマーの量よりも多い量で存在する。いくつかの実施形態では、前記縮合硬化性アミノシリコーンモノマーは、縮合硬化性アミノシリコーンオリゴマーおよびポリマーの総量よりも多い量で存在する。

１種以上の縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマーが、少なくとも１種の前述の非反応性シリコーンをさらに含む油相内に存在する場合、前記油相は正のゼータ電位を有することが好ましい。

いくつかの実施形態では、前記配合物は、縮合硬化促進剤または前記プレポリマーを硬化するために適合された触媒などの縮合硬化助剤をさらに含む。温度は縮合硬化の反応速度をある程度加速させ、それに応じて、部分的な硬化の発生または硬化の完了に必要な時間を短縮し得るがこの補助因子は、本発明にとって重要ではなく、十分なコーティングは、６０℃以下、または５０℃以下、または４５℃以下、または４０℃以下、または３８℃以下、または３６℃以下、または３４℃以下、または３２℃以下、および任意に、少なくとも１５℃の温度で得ることができる。

、
適当なプレポリマーは、周囲温度（または、前記組成物の塗布に関連する適度な温度で）で液体状態であり、固体は本目的には合わない。前記硬化温度（特に、適度で４０℃まで）は、本発明に適したプレポリマーがホットメルトポリマーである必要がないことをさらに示している。

本発明に適した前記アミノシリコーンプレポリマーは、ガラス転移温度（Ｔｇ）を欠いている。一旦前記毛髪繊維上に塗布され、そして十分な硬化の後に、ネットワークが形成されると、少なくとも部分的に硬化したアミノシリコーンフィルムが、脆弱性を欠いた柔軟なエラストマーとしてふるまい、前記プレポリマーは、硬化して、約２５℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）、すなわち、－１００℃と＋２０℃の間のＴｇを有する３Ｄネットワークを形成するのが好ましく、前記Ｔｇは、＋１０℃、または０℃を超えないことが多く、場合により－５℃未満、－１５℃未満、または－２５℃未満であり、場合により、－８０℃と－２０℃の間、または－７０℃と－３０℃の間の範囲内である。しかしながら、（例えば、１ミクロン以下の厚さの）非常に薄いコートを使用することによっても脆さを回避し得る。このような場合、約２５℃を超えるＴｇを有する硬化ポリマーのフィルムも使用することができる。比較的高いＴｇを有する硬化フィルムは、比較的低いＴｇを有する硬化フィルムよりも高い架橋密度を有する。より高いＴｇ／架橋密度を有する硬化フィルムは、摩耗、膨潤、または化学攻撃に対して、より耐性（例えば、アルコールに対する耐性）があると期待される。

シリコーンプレポリマーは、ヘア製品の分野で、例えば、輝き、柔らかさ、滑らかさ、ふけ防止、髪の修復、または櫛通りのために、広く使用されており、それらを含むシャンプーまたはヘアコンディショナーで処理された毛髪にこれらがもたらされるかもしれないが、このようなポリマーは、前記毛髪に対する、弱く、非常に可逆的な付着により慣用的に選ばれていることに留意すべきである。塗布後の最初のシャンプー時に洗い流されることが意図されたこのようなシリコーン（例えば、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）－非官能性ジメチコーン）は、自然な汗に対する抵抗力さえないものもあり、本発明のために考えられる前記アミノシリコーンプレポリマーとは本質的に異なる。それらは、通常、非反応性である、またはヘアケア製品中のそれらの配合物よりも先に架橋ポリマーを形成するために予備反応されたものであり、これ故に、前記毛髪繊維上に密着性（cohesive）フィルムを形成する能力を欠いており、せいぜい一時的な物理的付着を達成するくらいである。

いくつかの実施形態によれば、前記顔料粒子は、前記縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマー中および／または水中に分散されている（例えば、金属顔料）。特定の理論に拘束されることを望むものではないが、前記毛髪繊維上で完全に縮合硬化することができる反応性アミノシリコーンを含む組成物中に顔料が適用されているので、このような反応は、前記アミノシリコーンフィルムの成長している３Ｄネットワーク中に、前記顔料を「閉じ込める（entrap）」であろう。本発明に従って形成されたアミノシリコーンフィルムは、少なくとも密着性（cohesivity）（前記毛髪をコーティングするフィルムを形成するための前記プレポリマー間の架橋）を示すので、前記の閉じ込められた顔料は、単に物理的付着の場合のように、著しく洗い流すことができない。

前記縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマーを含む本発明の配合物は、乾いた毛髪または湿った毛髪に無関係に塗布することができる。前記毛髪繊維は、汚れていないことが好ましい。塗布は、ヘアカラーリング分野で知られている任意のブラシ、くし、またはアプリケータを用いて、そして、所望であれば、指によってもなされ得る。

いくつかの実施形態によれば、前記方法は、場合により着色された、少なくとも部分的に硬化したフィルムを、前記個々の毛髪の外面に形成した後に、前記フィルムの完全な硬化を得るために、少なくとも４時間、少なくとも６時間、少なくとも１２時間、または少なくとも２４時間という期間に、少なくとも１５℃、および最大で３８℃、最大で３６℃、最大で３４℃、または最大で３２℃という温度で、少なくとも部分的に硬化したフィルムをさらに硬化することをさらに含み、前記期間は任意に、最大で３週間、最大で２週間、最大で１０日間、最大で７日間、最大で５日間、最大で３日間、または最大で２日間である。様々な実施形態では、前記期間は、６～３６時間、６～２４時間、６～１８時間、６～１２時間の範囲内であってもよい。

いくつかの実施形態によれば、前記特定の期間（前記期間の間）にわたるさらなる硬化は、湿度または周囲湿度のみによって、または実質的にこれらのみによってもたらされるか、また生じる。代替の実施形態によれば、前記特定の期間にわたるさらなる硬化は、あらゆる追加された非カチオン性界面活性剤の不存在下で達成される、または生じる。いくつかの実施形態では、前記さらなる硬化の特定の期間中の前記毛髪のシャンプーは、カチオン性シャンプーを用いて、最初の液体でのすすぎの少なくとも２日以内、少なくとも３日以内、少なくとも５日以内、または少なくとも１週間以内に行われる。

いくつかの実施形態によれば、前記反応性縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマー、前記架橋剤、および前記任意の触媒は、エマルション液滴の形態で、それぞれ別々にキャリヤー中に分散され、同じ配合物中に存在する。エマルションは、既知の二相系であり、いくつかの実施形態では、水中油型エマルションが好ましい。エマルションは、通常、乳化剤を必要とし（前記成分が自己乳化特性を欠くとき）、これは、イオン性または非イオン性であり得る。

いくつかの実施形態によれば、前記方法は、少なくとも第１および第２副配合物を組み合わせて前記配合物を製造することをさらに含み、前記第１副配合物は、水、前記プレポリマー、前記複数のサブミクロン顔料粒子、および分散剤を含み、前記第２副配合物は、前記架橋剤を含む。特定の実施形態では、前記架橋剤は、例えば、非アミノ縮合硬化性モノマーまたはオリゴマーからなる場合、水中に負に帯電したエマルションとして、前記第２副配合物中に配置されてもよい。

いくつかの実施形態では、前記方法は、前述の副配合物のうちの少なくとも１つと、一実施形態では非晶質構造を有する疎水性ヒュームドシリカなどの反応性フィラーであり得る、３Ｄネットワーク形成剤を含む第３の副配合物とを組み合わせることをさらに含む。

前記少なくとも２種の副配合物の組み合わせは、エマルション、通常、水中油型エマルションをもたらし得る。反応性フィラーとも称される前記疎水性ヒュームドシリカは、存在する場合、通常、前記水中油型エマルションの前記油相内に配置される。いくつかの実施形態では、前記油相内の前記疎水性ヒュームドシリカの濃度は、前記油相の総量の、０．２％～１２重量％、０．２～１０重量％、０．２～８重量％、０．４～１０重量％、０．４～８重量％、０．６～１０重量％、０．６～８重量％、０．８～８重量％、または０．８～６重量％の範囲内である。

いくつかの実施形態では、前記水中油型エマルション中の前記疎水性ヒュームドシリカの濃度は、前記エマルションの総量の、０．００５～０．５重量％、０．００５％～０．３重量％の範囲内である。

いくつかの実施形態では、前記疎水性ヒュームドシリカは、２０～５００ｎｍ、２０～２５０ｎｍ、２０～２００ｎｍ、４０～３００ｎｍ、６０～３００ｎｍ、６０～２５０ｎｍ、または６０～２００ｎｍの範囲内の平均粒径（Ｄｖ５０）を有する。

いくつかの実施形態では、前記疎水性ヒュームドシリカの屈折率は、前記油相内に配置された顔料を含まない前記油相の屈折率の±１０％、±７％、±５％、または±３％の範囲内である。

ヒュームドシリカは、塗布中に前記組成物の前記非反応性相中に配置される場合、前記組成物の前記反応性相を、前記アミノシリコーンフィルムの形成に対するそれらの寄与から奪うだけでなく、アミノシリコーンプレポリマーの液滴とさらに相互作用して、それらの前記毛髪繊維への付着を減少させることがあると考えられる。水性組成物の増粘剤として通常使用される疎水性ヒュームドシリカは、それゆえ、本教示による組成物に対して有害であろう。例えば、増粘目的で一般的に使用されているように、ヒュームドシリカの凝集体（aggregate）は、さらに、前記毛髪の光沢および感触に影響を与え得る。対照的に、油中によく分散された反応性疎水性ヒュームドシリカは、サイズが低減され、前記３Ｄネットワーク形成を促進することを意図した所望の反応性表面積および前記コーティングの厚さに調和する寸法を有するため、毛髪の外観および触感に対する悪影響が回避される。

いくつかのこのような実施形態によれば、前記方法は、塗布の前に、前記少なくとも第１および第２副配合物を、最大で４時間、最大で２時間、最大で６０分間、最大で４５分間、最大で３０分間、最大で２０分間、または最大で１０分間、共に混合する工程をさらに含む。前記副配合物の混合（２以上の場合）は、前記毛髪に塗布する数秒前、それらを組み合わせた前記配合物を塗布する少なくとも１０秒前、少なくとも３０秒前、少なくとも６０秒前、または少なくとも５分前に、実施され得る。いくつかの実施形態では、前記毛髪繊維に塗布される完全な配合物の調製のために２以上の副配合物が混合される場合、前記混合は、塗布前の、１０秒～６０分の範囲内、または２０秒～３０分の範囲内、または１～２０分の範囲内に行われ得る。

いくつかの実施形態によれば、前記プレポリマーは、エマルションの形態で分散される。

いくつかの実施形態によれば、前記配合物または副配合物は、非イオン性乳化剤またはアニオン性乳化剤をさらに含む。

いくつかの実施形態によれば、前記配合物は、帯電しており、少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ、少なくとも＋１０ｍＶ、少なくとも＋１５ｍＶ、少なくとも＋２０ｍＶ、少なくとも＋３０ｍＶ、少なくとも＋４０ｍＶ、または少なくとも＋６０ｍＶの正の表面ゼータ電位、および＋１００ｍＶ以下、または＋８０ｍＶ以下の正の表面ゼータ電位を有する。いくつかの実施形態では、前記配合物は、１～１００ｍＶ、２～１００ｍＶ、３～１００ｍＶ、５～１００ｍＶ、７～１００ｍＶ、１～３０ｍＶ、１～２０ｍＶ、１～１５ｍＶ、１０～８０ｍＶ、１５～８０ｍＶ、２０～８０ｍＶ、または３０～６０ｍＶの範囲内の正の表面ゼータ電位を有する。

いくつかの実施形態によれば、前記プレポリマーを含む前記第１副配合物は、帯電しており、少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ、少なくとも＋１０ｍＶ、少なくとも＋１５ｍＶ、少なくとも＋２０ｍＶ、少なくとも＋３０ｍＶ、少なくとも＋４０ｍＶ、または少なくとも＋６０ｍＶの正の表面ゼータ電位、および最大で＋１００ｍＶ、または最大で＋８０ｍＶの正の表面ゼータ電位を有する。いくつかの実施形態では、前記第１副配合物は、１～１００ｍＶ、２～１００ｍＶ、３～１００ｍＶ、５～１００ｍＶ、７～１００ｍＶ、１～３０ｍＶ、１～２０ｍＶ、１～１５ｍＶ、１０～８０ｍＶ、１５～８０ｍＶ、２０～８０ｍＶ、または３０～６０ｍＶの範囲内の正の表面ゼータ電位を有する。

いくつかの実施形態によれば、前記架橋剤を含む前記第２副配合物は、帯電しており、負の表面ゼータ電位を有し、その陰性は、少なくとも－１ｍＶ、少なくとも－１０ｍＶ、少なくとも－２０ｍＶ、少なくとも－４０ｍＶ、または少なくとも－６０ｍＶ、およびその陰性は、最大で－１００ｍＶ、または最大で－８０ｍＶである。いくつかの実施形態では、前記第２副配合物は、－１００ｍＶ～－１ｍＶ、または－１００ｍＶ～－１０ｍＶ、または－８０ｍＶ～－２０ｍＶ、または－８０ｍＶ～－４０ｍＶの範囲内の負の表面ゼータ電位を有する。通常、このような負の表面ゼータ電位は、前記架橋剤がアミン部分を欠く場合に観察される。

いくつかの実施形態では、前記ゼータ電位は、少なくとも８．０および最大で１２．０のｐＨで測定することができ、前記測定は、場合により、ｐＨ１０で行われる。通常、前記ゼータ電位は、前記水中油型エマルションの固有ｐＨで測定される。好都合なことに、材料または組成物の前記ゼータ電位の測定は、適切なキャリヤー中低濃度の前記材料または希釈形態の前記組成物で実施され得る。例えば、試験サンプルは、２重量％以下、１重量％以下、または０．１重量％以下の固体材料または組成物材料を含み得る。

いくつかの実施形態によれば、前記反応性縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマーは、以下の構造特性の少なくとも１つ、少なくとも２つ、または少なくとも３つを満たす。
ａ）前記プレポリマーは、アルコキシシラン反応性基、シラノール反応性基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される反応性基を含む；
ｂ）前記プレポリマーは、ガラス転移温度を有さない；
ｃ）前記プレポリマーは、２５℃で固体でない；
ｄ）前記プレポリマーは、２５℃で適当なレオメーターで測定したとき、２～２,０００ミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ、ｃｐｓとも称される）、１０～２,０００ｍＰａ・ｓ、２～１,０００ｍＰａ・ｓ、２～５００ｍＰａ・ｓ、５～１００ｍＰａ・ｓ、１０～２０,０００ｍＰａ・ｓ、１０～１５,０００ｍＰａ・ｓ、２０～１５,０００ｍＰａ・ｓ、３０～１５,０００ｍＰａ・ｓ、４０～１０,０００ｍＰａ・ｓ、または５０～１０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内の粘度を有する；
ｅ）前記プレポリマーは、前記毛髪を濡らすことができる；
ｆ）前記プレポリマーは、フィルム形成性プレポリマーである；
ｇ）前記プレポリマーは、第１級アミンを含む；
ｈ）前記プレポリマーは、３～１０００、３～５００、または３～２００の範囲内のアミン価を有する；
ｉ）前記プレポリマーは、末端アミノ部分を含む；
ｊ）前記プレポリマーは、ペンダントアミノ部分を含む；
ｋ）前記プレポリマーは、前記プレポリマーに加えて、異なるプレポリマー、非反応性シリコーンオイル、非反応性アミノシリコーンオイル、架橋剤、および顔料分散剤のうちの少なくとも１つを含む反応性油相において、混和性である；
ｌ）前記プレポリマーは、異なるプレポリマー、非反応性シリコーンオイル、非反応性アミノシリコーンオイル、架橋剤、反応性フィラー、および顔料分散剤のうちの少なくとも１つを含む反応性油相の屈折率の±１０％以内の屈折率を有する；
ｍ）前記プレポリマーは、疎水性である；
ｎ）前記プレポリマーは、２５℃で、５重量％未満、２重量％未満、１重量％未満、０．５重量％未満、または０．２５重量％未満の、水（例えば、約ｐＨ７）への溶解度を有する；
ｏ）前記プレポリマーは、直鎖状または分枝状ポリマーである；
ｐ）前記プレポリマーは、直鎖状または分枝状オリゴマーである；
ｑ）前記プレポリマーは、モノマーである；
ｒ）前記プレポリマーは、アミン価（ＡＮ）と粘度（Visc.）（Ｐａ・ｓ）との比率が、１０００を乗じた場合に、少なくとも４０、少なくとも１００、少なくとも２００、または、少なくとも５００であり、これは、数学的に、１０００＊（ＡＮ／Visc.）≧４０などのように表すことができる；
ｓ）前記プレポリマーは、環状部分を欠いている。

２５℃で固体のシリコーン材料は、粒子として塗布される場合、毛髪の潤滑性を向上するのに適していると開示されてきたが、このような固体は非反応性であり、同じ温度でのシリコーン材料流体の液滴の合一によって可能であるような連続層の予想される形成に寄与できないことは、容易に明らかである。固体シリコーン粒子は、メカニカルベアリングと同様に、摩擦低減剤として作用すると考えられる。

いくつかの実施形態では、前記プレポリマーは、ガラス転移温度を有さず、２５℃で、水性組成物の１重量％未満、０．５重量％未満、または０．２５重量％未満の水（ｐＨ７）への溶解度を有する。

いくつかの実施形態では、前記プレポリマーは、ガラス転移温度を有さず、２５℃で測定したときに、２～２,０００ｍＰａ・ｓ、１０～２,０００ｍＰａ・ｓ、２～１,０００ｍＰａ・ｓ、２～５００ｍＰａ・ｓ、５～１００ｍＰａ・ｓ、１０～２０,０００ｍＰａ・ｓ、１０～１５,０００ｍＰａ・ｓ、２０～１５,０００ｍＰａ・ｓ、３０～１５,０００ｍＰａ・ｓ、４０～１０,０００ｍＰａ・ｓ、または５０～１０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内の粘度を有する。

いくつかの実施形態では、前記プレポリマーは、ガラス転移温度を有さず、アルコキシシラン反応性基、シラノール反応性基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される反応性基を有する。

いくつかの実施形態では、前記プレポリマーは、３～１０００、３～５００、または３～２００の範囲内のアミン価を有し、かつ、２５℃で測定したときに、２～２,０００ｍＰａ・ｓ、１０～２,０００ｍＰａ・ｓ、２～１,０００ｍＰａ・ｓ、２～５００ｍＰａ・ｓ、５～１００ｍＰａ・ｓ、１０～２０,０００ｍＰａ・ｓ、１０～１５,０００ｍＰａ・ｓ、２０～１５,０００ｍＰａ・ｓ、３０～１５,０００ｍＰａ・ｓ、４０～１０,０００ｍＰａ・ｓ、または５０～１０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内の粘度を有する。

いくつかの実施形態では、前記プレポリマーは、３～１０００、３～５００、または３～２００の範囲内のアミン価を有し、かつ、２５℃で、水性組成物の１重量％未満、０．５重量％未満、または０．２５重量％未満の水への溶解度を有する。

いくつかの実施形態では、前記プレポリマーは、３～１０００、３～５００、または３～２００の範囲内のアミン価を有し、かつ、前記プレポリマーに加えて、異なるプレポリマー、非反応性シリコーンオイル、非反応性アミノシリコーンオイル、架橋剤、および顔料分散剤のうちの少なくとも１つを含む反応性油相において、混和性である。

いくつかの実施形態では、前記プレポリマーは、ガラス転移温度を有さず；アルコキシシラン反応性基、シラノール反応性基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される反応性基を有し；かつ、２５℃で適当なレオメーターで測定したとき、２～２,０００ｍＰａ・ｓ、１０～２,０００ｍＰａ・ｓ、２～１,０００ｍＰａ・ｓ、２～５００ｍＰａ・ｓ、５～１００ｍＰａ・ｓ、１０～２０,０００ｍＰａ・ｓ、１０～１５,０００ｍＰａ・ｓ、２０～１５,０００ｍＰａ・ｓ、３０～１５,０００ｍＰａ・ｓ、４０～１０,０００ｍＰａ・ｓ、または５０～１０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内の粘度を有する。

いくつかの実施形態では、前記プレポリマーは、３～１０００、３～５００、または３～２００の範囲内のアミン価を有し；２５℃で、水性組成物の１重量％未満、０．５重量％未満、または０．２５重量％未満の水への溶解度を有し；かつ、前記プレポリマーに加えて、異なるプレポリマー、非反応性シリコーンオイル、非反応性アミノシリコーンオイル、架橋剤、および顔料分散剤のうちの少なくとも１つを含む反応性油相において、混和性である。

いくつかの実施形態では、前記プレポリマーは、ガラス転移温度を有さず、アルコキシシラン反応性基、シラノール反応性基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される反応性基を有し；２５℃で測定したときに、２～２,０００ｍＰａ・ｓ、１０～２,０００ｍＰａ・ｓ、２～１,０００ｍＰａ・ｓ、２～５００ｍＰａ・ｓ、５～１００ｍＰａ・ｓ、１０～２０,０００ｍＰａ・ｓ、１０～１５,０００ｍＰａ・ｓ、２０～１５,０００ｍＰａ・ｓ、３０～１５,０００ｍＰａ・ｓ、４０～１０,０００ｍＰａ・ｓ、または５０～１０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内の粘度を有し；かつ、３～１０００、３～５００、または３～２００の範囲内のアミン価を有する。

いくつかの実施形態では、前記プレポリマーは、ガラス転移温度を有さず、アルコキシシラン反応性基、シラノール反応性基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される反応性基を有し；２５℃で測定したときに、２～２,０００ｍＰａ・ｓ、１０～２,０００ｍＰａ・ｓ、２～１,０００ｍＰａ・ｓ、２～５００ｍＰａ・ｓ、５～１００ｍＰａ・ｓ、１０～２０,０００ｍＰａ・ｓ、１０～１５,０００ｍＰａ・ｓ、２０～１５,０００ｍＰａ・ｓ、３０～１５,０００ｍＰａ・ｓ、４０～１０,０００ｍＰａ・ｓ、または５０～１０,０００ｍＰａ・ｓの範囲内の粘度を有し；３～１０００、３～５００、または３～２００の範囲内のアミン価を有し；かつ、２５℃で、水性組成物の１重量％未満、０．５重量％未満、または０．２５重量％未満の水への溶解度を有する。

いくつかの実施形態では、プレポリマー、非反応性シリコーンオイル、非反応性アミノシリコーンオイル、架橋剤、反応性フィラー、および顔料分散剤のうちの少なくとも１つを含む反応性油相は、２５℃で適当なレオメーターで測定したとき、２～２,０００ｍＰａ・ｓ、２～１,０００ｍＰａ・ｓ、２～５００ｍＰａ・ｓ、２～４００ｍＰａ・ｓ、２～３００ｍＰａ・ｓ、２～２００ｍＰａ・ｓ、２～２００ｍＰａ・ｓ、または、２～５０ｍＰａ・ｓの範囲内の粘度を有する。

いくつかの実施形態では、プレポリマー、非反応性シリコーンオイル、非反応性アミノシリコーンオイル、液体疎水性架橋剤、および顔料分散剤のうちの少なくとも１つを含む反応性油相は、ガラス転移温度を有さない。

いくつかの実施形態では、プレポリマー、非反応性シリコーンオイル、非反応性アミノシリコーンオイル、液体疎水性架橋剤、および顔料分散剤のうちの少なくとも１つを含む反応性油相は、２５℃で、全水性組成物の５重量％未満、２重量％未満、１重量％未満、０．５重量％未満、または０．２５重量％未満の水への溶解度を有する。

油相の前記溶解度を評価することが望ましいが、前記相が乳化形態または他の任意の混合形態である場合、前記油は、当業者に知られている任意の適切な方法によって（例えば、遠心分離によって）、分離され得る。そのように抽出された前記油相は、その後、任意の適切な標準方法によって、任意の所望の特性（例えば、溶解度、ガラス転移温度、化学分析）について測定され得る。

いくつかの実施形態によれば、適切な反応性縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマーは、Dynasylan（登録商標）SIVO 210、KF-857、GP-145、GP-34、GP-397、GP-657、GP-846、KF-862、SF 1706、TSF 4703、TSF 4707、TSF 4708、OFX 8630、OFX 8822、Dynasylan（登録商標）1146、SIO6629.1、DMS-S12、ATM 1322、ビス［メチルジエトキシシリル－プロピル］アミン、ジエトキシジメチルシラン、および前述の任意の市販の等価物を含む群から選択され得る。

いくつかの実施形態によれば、前記配合物または副配合物は、少なくとも１種のプレポリマーと混和性、および／または、前記架橋剤と混和性、および／または、前記縮合硬化促進剤または触媒と混和性の化粧品的に許容可能な油をさらに含み、前記化粧品的に許容可能な油としては、シリコーンオイルが挙げられるが、これに限定されない。

化粧品的に許容可能な油、およびより一般的な任意の化粧品的に許容可能な成分、および、同様に化粧品的に許容可能な組成物または配合物は、過度の毒性、不安定性、アレルギー反応などを伴わずに、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪と接触して使用するためのこのような材料の適合性を指す。

いくつかの実施形態では、前記配合物または前記副配合物は、プレポリマー、非反応性シリコーンオイル、非反応性アミノシリコーンオイル、液体疎水性架橋剤、および顔料分散剤のうちの少なくとも１つを可溶化することができる有機溶媒または水混和性共溶媒を実質的に含まない。配合物または副配合物は、前記可溶化材料またはそれらの混合物である場合、実質的にこのような可溶化溶媒を含まず、任意のこのような可溶化が起こる場合、２５℃で、同じ量の同じ溶媒を含む水性組成物の５重量％未満、２重量％未満、１重量％未満、０．５重量％未満、０．２５重量％未満の溶解度を有する。

本明細書および本特許請求の範囲において使用されるように、油相内または油相に関する「有機溶媒」という用語は、少なくとも１つの溶質を含む油相内に配置された有機液体を指し、前記有機液体は、ポリマー内結合にも、前記哺乳類の毛髪表面への結合にも積極的に関与しない。

本明細書および本特許請求の範囲において使用されるように、水相内または水相に関する「有機溶媒」という用語は、水相内で少なくとも部分的に混和性である有機液体を指し、前記有機液体は、前記油相内に配置された少なくとも１つの成分の溶解度を増大させることをさらに特徴とする。

有機溶媒または水混和性共溶媒としては、非限定的な例として、エタノールなどの揮発性のＣ_１－Ｃ_６アルカノール；ヘキサンなどの揮発性のＣ_５－Ｃ_７アルカン；酢酸メチルなどの液体Ｃ_１－Ｃ_２０酸と揮発性Ｃ_１－Ｃ_８アルコールとのエステル；アセトンなどの室温で液体の揮発性ケトン；Ｃ_８－Ｃ_１６アルカンなどの揮発性炭化水素系油、例えば、イソドデカン；ジメトキシメタンまたはジエチレングリコールモノメチルエーテルなどの揮発性エーテルまたはグリコールエーテル；およびこれらの混合物が挙げられ得る。

このような溶媒は、油相の有効性を損なうこと、および／または、エマルションの形成を阻むことに加えて、前記縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマーと同じ相に存在する場合、縮合硬化を減らすまたは遅らせる可能性もあると考えられる。

いくつかの実施形態では、本教示による前記配合物または副配合物は、前記配合物または副配合物の１０重量％以下の有機溶媒または水混和性共溶媒、または５重量％以下、４重量％以下、３重量％以下、２重量％以下、１重量％以下の任意のこのような溶媒またはそれらの混合物を含む。

いくつかの実施形態によれば、前記配合物または副配合物は、少なくとも４．０、少なくとも５．５、少なくとも７．０、少なくとも８．５、少なくとも１０．０のｐＨを有し、かつ、任意に、最大で１２．０、または最大で１１．０のｐＨを有する。いくつかの実施形態では、前記配合物または副配合物は、４．０～１２．０、５．５～１２．０、７．０～１１．０、または８．５～１１．０の範囲内のｐＨを有する。コートされる前記毛髪繊維の等電点より高いｐＨは、前記繊維の負帯電および／または前記アミノシリコーンプレポリマーのアミノ官能基の正帯電を可能にする。例えばヒトの毛髪を取り上げると、前記等電点は、約ｐＨ２．５（例えば、傷んだ毛髪）と約ｐＨ３．５～３．７（例えば、バージン毛髪）との間にあると報告された。以下に詳述するように、前記毛髪繊維表面と、前記組成物の前記プレポリマーとの間の電荷勾配は、コート形成の第１工程として、前記２つの間の静電付着を可能にすると予想される。特定の実施形態では、前記配合物は、少なくとも７．５、少なくとも８．０、少なくとも９．０、または少なくとも９．５の塩基性ｐＨを有する。いくつかの実施形態によれば、前記組成物は、このような勾配が、十分な液滴を駆動させて濡らし、前記毛髪上に連続コートを形成するに十分な時間をかけて、前記毛髪上に塗布される。一実施形態では、前記塗布時間は、５秒と１０分との間、または１０秒と２分との間、または１分以下である。いくつかの実施形態によれば、前記部分硬化を可能にする時間の長さは、５秒と３０分との間、または１分と１５分との間である。部分硬化は、前記配合物の塗布時に開始し得るが、過剰な前記組成物が除去された時点（例えば、前記毛髪繊維をすすぐ前）でも進行し得る。

いくつかの実施形態では、前記リンス液は、（ｉ）水、または（ｉｉ）カチオン性リンス液、または（ｉｉｉ）非カチオン性界面活性剤、脱脂剤、および／または膨潤剤を含まないリンス液であり、前記脱脂剤および膨潤剤はそれぞれ、少なくとも部分的硬化された着色されたフィルムを脱脂および膨潤できる。いくつかの実施形態では、前記リンス液は、少なくとも６、少なくとも７、少なくとも８、または少なくとも９のｐＨを有する。

いくつかの実施形態によれば、前記カチオン性シャンプーまたは前記カチオン性リンス液は、化粧品的に許容可能な第１級、第２級、第３級、または第４級アンモニウム化合物またはポリマーを含む。

いくつかの実施形態によれば、前記カチオン性シャンプーまたは前記カチオン性リンス液は、第４級アンモニウム官能基を有するポリクオタニウムポリカチオン性ポリマーを含む。

いくつかの実施形態によれば、前記分散剤は、前記サブミクロン有機または無機顔料粒子の２５重量％～４００重量％の範囲の量で、前記配合物または前記副配合物中に存在する。いくつかの実施形態では、前記分散剤および前記顔料粒子は、０．５：１～２：１、０．７５：１～１．５：１、または０．８：１～１．２：１の範囲内の相対重量／重量の比率で存在する。

いくつかの実施形態によれば、前記顔料を分散させるのに適合された分散剤は、前記縮合硬化性組成物と相溶性がある。相溶性により、例えば、前記顔料分散剤は、前記組成物の反応性油相に混和性であること；前記顔料分散剤は、硬化を遅らせたり、減少させたり、阻んだりしないこと；および、前記顔料分散剤は、前記顔料のサイズを縮小する間に安定であること（例えば、非反応性）を意味する。好ましくは、前記顔料分散剤は、正電荷を有し得る。

このような分散剤は、シリコーンポリエーテル分散剤およびシリコーンアミン分散剤などのシリコーン主鎖を有し得る。適切な顔料分散剤としては、例えば、BYK製のBYK LPX 21879、Genesee Polymers製のGP-4、GP-6、GP-344、GP-851、GP-965、GP-967、およびGP-988-1などのシリコーンアミン；Evonik製のTego（登録商標）RC 902、Tego（登録商標）RC 922、Tego（登録商標）RC 1041、およびTego（登録商標）RC 1043などのシリコーンアクリレート；Shin-Etsu製のX-22162およびX-22370などのカルボン酸官能基を有するPDMSシリコーン；Genesee Polymers製のGP-29、GP-32、GP-502、GP-504、GP-514、GP-607、GP-682、およびGP-695、またはEvonik製のTego（登録商標）RC 1401、Tego（登録商標）RC 1403、Tego（登録商標）RC 1412などのシリコーンエポキシが挙げられる。

前記反応性油相の反応物と反応することができる官能性部分を有する顔料分散剤は、有利には、顔料分散剤それ自体に加えて、それらから形成される前記アミノシリコーン３Ｄネットワークをさらに改良し得る。例えば、シリコーンエポキシ顔料分散剤は、前記アミノシリコーンプレポリマーのアミン部分と有利に相互作用して、前記着色されたアミノシリコーンフィルムの密着性をさらに高め得る。

一般的に、本教示による組成物に使用される材料は、意図した目的に重大な影響を及ぼす程度までその活動を阻まない、またはそれを減少させない場合に、調和性（compatible）であると言われる。例えば、顔料分散剤は、特に、前記縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマーの硬化を阻む、または、前記アミノシリコーンフィルムが十分におよび／または急速にターゲット繊維に付着しないであろう、または顔料に有害であろう程度まで硬化を低減または遅延させる、および、望ましくない影響のようなものがある場合、調和性がないだろう。いくつかの実施形態では、調和性は、さらに、調和性であると見なされる材料が、一般的なシリコーン系化学的パラメータ、または類似の物理的パラメータなどの共通の特性を共有することを意味し得る。例えば、類似の屈折率（ＲＩ；互いに±１０％以内）を有する材料は、より不透明に見え得る比較的異なるＲＩを有する材料比較して、より透明な硬化フィルムをもたらすと考えられている。

前記シリコーンアミン分散剤は、正に帯電しており、本教示によるいくつかの実施形態において有利であり得る。

いくつかの実施形態によれば、複数のサブミクロン有機または無機顔料粒子は、第１の色を提供し、前記方法は、前記第１の色で着色された少なくとも部分的に硬化したフィルムを個々の毛髪上に残す工程（ｃ）の後に、繰り返し工程（ａ）から工程（ｃ）をさらに含み、繰り返される工程（ｂ）の前記サブミクロン有機または無機顔料粒子は第２の色を提供し、前記第２の色は、前記第１の色と同じであるか、異なる。

いくつかの実施形態によれば、前記方法は、工程（ａ）の前に、または繰り返される場合には、最初の工程（ａ）の前に、前記毛髪の内面が脱脂されることなく、および／または前記毛髪内に前記脱脂剤が浸透することなく、および／または前記毛髪をブリーチすることなく、脱脂剤を塗布して前記毛髪の外面を脱脂する工程をさらに含む。

いくつかの実施形態によれば、前記方法は、工程（ａ）の前に、または繰り返される場合には、最初の工程（ａ）の前に、および、行われる場合、任意に脱脂工程の後に、前記毛髪上にポリマーのフィルムを形成するために、前記個々の毛髪の外面上にフィルム形成性毛髪マスキングバインダー配合物を塗布する工程をさらに含む。

いくつかの実施形態によれば、前記フィルム形成性毛髪マスキングバインダー配合物は、着色されたバインダーポリマーフィルムを個々の毛髪の外面上、または予め敷設されたフィルムの上に形成するのために、（ｉ）複数のサブミクロン有機または無機顔料粒子、および／または（ｉｉ）金属様粒子および／またはフレークをさらに含む。

いくつかの実施形態によれば、前記フィルム形成性毛髪マスキングバインダー配合物は、少なくとも１種の反応性縮合硬化性アミノシリコーンエラストマー、少なくとも１種の架橋剤、少なくとも１種の乳化剤、および、任意に、水性キャリヤー内に乳化された少なくとも１種の触媒を含む。

いくつかの実施形態によれば、前記方法は、ａ）前記フィルム形成性毛髪マスキングバインダー配合物を塗布する工程の後に、さらに、以下の工程を含む。
ｂ）前記フィルム形成性バインダーを予備的に硬化させる工程；
ｃ）前記毛髪をリンス液で洗浄して、個々の毛髪の外面上に予備硬化されたポリマーフィルムを残す工程であり、前記フィルムが任意に着色されている工程；
ｄ）予備硬化されたフィルムに、複数の金属様顔料フレーク、分散剤、および水性キャリヤーを含むフレーク分散液を塗布する工程；
ｅ）リンス液で前記毛髪を洗浄して、前記予備硬化されたフィルム上に付着している金属様顔料フレークの層を残す工程。

さらなる態様によれば、ケラチン繊維またはそれらの色をマスキングするための方法が提供され、前記方法は以下の工程を含む。
ａ）個々の繊維の外面に、フィルム形成性毛髪マスキングバインダー配合物を塗布する工程であって、前記配合物が、少なくとも１種の反応性縮合硬化性アミノシリコーンエラストマー、少なくとも１種の架橋剤、少なくとも１種の乳化剤、および、任意に、水性キャリヤー内に乳化された少なくとも１種の触媒を含み、前記配合物が任意に顔料をさらに含む工程；
ｂ）前記フィルム形成性バインダーを予備的に硬化させる工程；
ｃ）前記毛髪をリンス液で洗浄して、個々の毛髪の外面上に予備硬化されたポリマーフィルムを残す工程であり、前記フィルムが任意に着色されている工程；
ｄ）予備硬化されたフィルムに、複数の金属様顔料フレーク、分散剤、および水性キャリヤーを含むフレーク分散液を塗布する工程；
ｅ）リンス液で前記毛髪を洗浄して、前記予備硬化されたフィルム上に付着している金属様顔料フレークの層を残す工程。

いくつかの実施形態によれば、前記金属顔料フレークは、２μｍ～２０μｍの範囲内の平均最長寸法、および５０ｎｍ～５００ｎｍの範囲内の平均厚さを有する。金属顔料の前記寸法は、非金属顔料、一般的にそれらのＤｖ５０値またはＤｖ９０値の少なくとも１つのサブミクロンのサイズを満たす必要はない。

いくつかの実施形態によれば、前記顔料フレークは、金属、これらの合金、およびこれらの酸化物を含む、それらでコートされた、本質的にそれらからなる、またはそれらから作られた金属顔料フレークであり、前記フレークは、アルミニウムフレーク、真鍮フレーク、ブロンズフレーク、銅フレーク、金フレーク、マイカコートフレーク、シリカコートフレークおよび銀フレークを含む群から選択される。

いくつかの実施形態によれば、前記金属様顔料フレークは、前記フィルム形成性毛髪マスキングバインダー配合物の反応性アミノシリコーンエラストマーを共有結合することができる少なくとも１種のカップリング剤によって、さらにコートされる。

いくつかの実施形態によれば、前記少なくとも１種のカップリング剤は、アクリレートカップリング剤、チオールカップリング剤、無水物カップリング剤、エポキシカップリング剤、およびシラノールカップリング剤からなる群から選択される化粧品的に許容可能なカップリング剤である。

いくつかの実施形態では、前記アクリレートカップリング剤は、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリチルトリアクリレート、ジ－トリメチロール－プロパンテトラアクリレート、ＰＥＧ－トリメチロール－プロパントリアクリレート、およびこれらの混合物を含む群から選択される。

いくつかの実施形態では、前記チオールカップリング剤は、ペンタエリスリチルテトラメルカプトプロピオネート；メルカプトプロピルトリメトキシシラン；トリメチロールプロパントリス－メルカプト－プロピオネートであり得る。いくつかの実施形態では、前記無水物カップリング剤は、ポリ無水マレイン酸である。いくつかの実施形態では、前記エポキシカップリング剤は、４－メチレン－２，６－エポキシデカン；３－メチル－１－フェニル－３－ヘキセン１，５－エポキシドであり得る。いくつかの実施形態では、前記シラノールカップリング剤は、グリシドキシプロピルトリメトキシシランである。

いくつかの実施形態によれば、前記顔料フレークは、前記予備硬化された毛髪マスキングフィルムの極性と反対の極性に帯電している。

いくつかの実施形態によれば、前記方法は、着色されたフィルムの少なくとも部分的な縮合硬化の後に、透明の保護コーティングを適用する工程をさらに含み、前記保護コーティングは、アミノシリコーンエラストマー、架橋剤、乳化剤、および、任意に、水性キャリヤー中に乳化された触媒を含む。

いくつかの実施形態によれば、前記完全に硬化したフィルムは、耐洗浄性であり、耐洗浄性とは、前記毛髪を少なくとも２０回洗浄し得ること、および、完全硬化の後に測定したときに、オリジナルＯＤ値の少なくとも８０％の光学濃度（ＯＤ）値を保持し得ることを意味する。完全に硬化したフィルムでコートされた毛髪の耐洗浄性は、「硬化洗浄耐性」とも称される。

いくつかの実施形態によれば、前記少なくとも部分的に硬化したフィルムは、耐洗浄性であり、耐洗浄性は、前記毛髪をカチオン性シャンプーで少なくとも１０回洗浄し得ること、および、前記少なくとも部分的な硬化の後に測定したときに、オリジナルＯＤ値の少なくとも８０％の光学濃度（ＯＤ）値を保持し得ることを意味する。

洗浄は、要望に応じて、洗浄液、リンス液、または水の中に、前記毛髪繊維を完全に浸漬することによって行われる。いくつかの実施形態では、前記水中油型エマルションの塗布の３０分以内、２０分以内、１５分以内、１０分以内、５分以内、３分以内、２分以内、または１分以内に行われる。前記繊維は、約１分間たっぷりと前記液体でマッサージされ、乾かされる（例えば、周囲温度で空気を吹きかけながら）。

いくつかの実施形態によれば、前記方法は、１以上の工程で塗布された１以上のフィルムの少なくとも部分的な硬化の後に、少なくとも部分的に前記フィルムを脱硬化するのに十分な量の、および十分な時間にわたる、シリコーン脱硬化剤の塗布によって、前記個々の毛髪から前記フィルムを除去する工程をさらに含み、前記脱硬化剤の十分な時間にわたる塗布は、前記脱硬化シリコーンを洗い流した後に行われる。少なくとも１種の着色フィルムを含むフィルムの除去は、着色後の任意の所望の時点（例えば、塗布から数日以内、数週間以内、または数カ月以内）で行われ得る。

例えば、従来の永続着色方法は、通常、最初の着色から数週間以内に、特定の着色を再適用して、毛根近くの新しく伸びた毛髪の領域のみを着色することを必要とする。本方法は、いくつかの実施形態において、本発明による着色フィルムの迅速かつダメージのない除去を可能にするため、前記毛髪は、全体的に有利に脱着色され（および、所望の場合、再度着色され）、根元から先端まで毛髪繊維の均一な着色が提供され得る。

いくつかの実施形態によれば、前記シリコーン脱硬化剤は、フッ化物塩（これらに限定されないが、テトラブチルアンモニウムフルオリド（ＴＢＡＦ）およびRonaCare（登録商標）Olaflurを含む）、有機スルホン酸（これらに限定されないが、ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）を含む）、および有機または無機塩基およびそれらの塩（これらに限定されないが、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＢＡＨ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）、テトラブチルアンモニウムクロリド（ＴＢＡＣ）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、およびカリウムtert－ブトキシド（Ｋ（ＣＨ_３）_３ＣＯ））を含む群から選択される。

いくつかの実施形態では、前記完全硬化フィルムは、少なくとも１００ｎｍ、少なくとも５００ｎｍ、または少なくとも１μｍの繊維表面を超える厚さを有し、前記厚さは、５マイクロメートルを超えず、４μｍ以下、３μｍ以下、または２μｍ以下である。いくつかの実施形態では、前記完全硬化フィルムは、１００ｎｍ～５μｍ、１００ｎｍ～４μｍ、３００ｎｍ～３μｍ、３００ｎｍ～２μｍ、５００ｎｍ～２μｍ、または５００ｎｍ～１μｍの範囲内の厚さを有する。

本明細書に開示されるいくつかの実施形態によれば、ケラチン繊維の外面、一実施形態では、哺乳類対象に任意に取り付けられた哺乳類の毛髪の外面を着色処理または化粧品的処理するためのキットが提供され、前記キットは、以下を含む：
（ａ）以下を含む着色配合物を含む第１区画；
（ｉ）少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマー；
（ｉｉ）少なくとも１種の分散した複数のサブミクロン有機または無機顔料粒子；
（ｉｉｉ）少なくとも１種の分散剤；および、任意に、
（ｉｖ）前記フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーと混和性の少なくとも１種のシリコーンオイル；
（ｂ）水、および前記第１区画の含有物と混合するときに、エマルションを形成するための乳化剤を含む、第２区画；
（ｃ）少なくとも１種の架橋剤、および、任意に、前記少なくとも１種の架橋剤と混和性の少なくとも１種のシリコーンオイルを含む、第３区画；
（ｄ）水、および前記第３区画の含有物と混合するときに、エマルションを形成するための乳化剤を含む区画であり、前記（ｄ）の区画は、第４区画、または第２区画である、区画。

いくつかの実施形態では、前記キットは、１種以上の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーを含み、前記プレポリマーが互いに少なくとも部分的に反応し得る場合には、前記プレポリマーは、別々の区画に供給され得る。例えば、前記プレポリマーが、例えば、架橋剤として作用するアミノシリコーンモノマーと反応し得る縮合硬化性オリゴマーまたはポリマーからなる場合、前記異なるプレポリマーを分離することができ、例として、前記アミノシリコーンモノマーは、上述の第３区画、またはさらなる追加の区画に供給され得る。

いくつかの実施形態によれば、前記キットは、少なくとも１種の硬化助剤区画と、水、および前記硬化助剤区画の含有物と混合するときに、エマルションを形成するための乳化剤を含む追加の区画とを含み、前記少なくとも１種の硬化助剤区画は、水中に少なくとも１種の硬化促進剤または触媒、および、任意に、前記硬化促進剤または触媒と混和性の少なくとも１種のシリコーンオイルを含み、前記追加の区画は、任意に、前記第２区画または前記第４区画である。

前記区画の含有物は、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーと、非アミノ架橋剤と、アミノシリコーンオイルおよび非アミノシリコーンオイルのうちの少なくとも１種と、任意に、固体状疎水性反応性無機フィラー、および、サブミクロン有機または無機顔料粒子、および分散剤を含み、続いて、乳化剤および水を含む区画の含有物と共に乳化する。前記キットは、さらに密閉可能なコンテナを含み得り、前記区画は上記のように混合され得る。前記コンテナは、中空空間を介して前記コンテナのシールに接続されたブラシまたはパッドなどの取り外し可能なアプリケータによって、任意にキャップされていてもよく、着色のために、着色組成物を通過させ、前記ケラチン繊維に移すことができる。

シリコーンオイルは、通常、非反応性／疎水性シリコーンの非官能化分子である。このような非官能化シリコーンオイルは、キャリヤー、撥水剤、膨潤剤などの機能の役目を果たし得る。それらの分子量に応じて、シリコーンオイルは、揮発性であっても、揮発性でなくてもよい。シリコーンオイルは、官能化もされ得り、例えば、それらは、アミノシリコーンオイルを形成するアミン部分を含み得る。いくつかの実施形態では、アミノシリコーンオイルは、（本明細書に記載されるように、相互作用することのできる前記油相中のアミン基の量を変えることによって）前記反応性油相の電荷密度を変えるために使用される。さらに、（アミノシリコーンオイル中に存在する）アミン部分が前記プレポリマーの縮合硬化を触媒し得ることが報告されている。したがって、いくつかの実施形態では、本組成物中に任意に使用される前記シリコーンオイルは、アミノシリコーンオイルである。

いくつかの実施形態では、適切な非反応性シリコーン材料の例は、GP－965、GP－967、Rhodorsil （Bluesil） 21642、SID 2650－D5、Wacker Finish WR 1100、または、Silteche（登録商標）E－2154である。

いくつかの実施形態によれば、前記キットは、さらにリンス区画を含み、前記リンス区画は、リンス配合物、または、水中に分散可能なまたは水溶性のリンス剤を含む。

本教示による方法、組成物およびキットは、毛幹などの前記繊維の内部への顔料の浸透を最小限に抑え、または全く浸透せずに、前記繊維の外面上に顔料のコーティングを提供することによって、哺乳類の毛髪などの前記ケラチン繊維を、有利に着色する。したがって、切れ毛や毛髪の脆弱性につながる可能性がある従来の化合物の浸透に一般的に関連する悪影響や健康への懸念を軽減する。

本明細書に開示される方法、組成物およびキットは、少なくともいくつかの実施形態において、ヤクの毛髪またはヒトの毛髪（例えば、中国人やヨーロッパ人の毛髪）を用いた光学濃度測定によって決定されるように、永続的な着色、すなわち、従来の市販のシャンプーを用いた少なくとも３０回の洗浄後、少なくとも５０回の洗浄後、または、少なくとも１００回の洗浄後でさえ、色落ちしない、耐洗浄性の着色を提供し得る。シャンプー後に測定された前記ＯＤが、着色後、シャンプー前に測定されたベースラインＯＤの８０％を下回らない場合、着色はシャンプー耐性である。通常、洗浄耐性は、塗布されたコーティングが実質的に硬化したと見なされたときに評価される。いくつかの実施形態では、前記シャンプーに対する耐性は、カチオン性シャンプーを用いて達成される。いくつかの実施形態では、前記カチオン性シャンプーは、高い電荷密度を有する。いくつかの実施形態では、任意に、約０．８～約７ｍｅｑ／ｇの電荷密度、および約５,０００～約１,０００万ダルトンの分子量（ＭＷ）を有するカチオン性グアーガムを含む。穏やかに広がる分子の集団（例えば、いくつかのシリコーンプレポリマーのシロキサン単位などの、わずかに異なる繰り返し単位を有する）として供給され得るポリマー（プレポリマーを含む）と関連して使用される場合、前記分子量という用語は、供給者によって別段に示されない限り、加重または重量平均ＭＷに関する。前記重量平均ＭＷはゲル浸透クロマトグラフィーによって測定できる。

いくつかの実施形態では、前記着色は、前記着色組成物を除去するための溶液（除去溶液または脱硬化溶液とも称される）を使用することにより、可逆的（脱着色とも称される）であり、前記溶液は、シリコーン脱硬化剤、例えば、（ａ）ＴＢＡＦ（テトラブチルアンモニウムフルオリド）およびRonaCare（登録商標）Olaflurなどのフッ化物塩；または（ｂ）ＤＢＳＡ（ドデシルベンゼンスルホン酸）などの有機酸；または（ｃ）ＴＢＡＨ（テトラブチルアンモニウムヒドロキシド）、ＴＢＡＢ（テトラブチルアンモニウムブロミド）、ＴＢＡＣ（テトラブチルアンモニウムクロリド）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、およびカリウムtert－ブトキシド（Ｋ（ＣＨ_３）_３ＣＯ）などの有機または無機塩基（およびそれらの塩）を含む。いくつかの実施形態では、ＴＢＡＢまたはＴＢＡＣは、無機塩基と組み合わせて使用され、特定の実施形態では、追加の塩基は、ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、Ｍｇ（ＯＨ）_２、またはＣａ（ＯＨ）_２であり得る。一実施形態では、前記脱硬化剤は、有機塩（例えば、商品名Luviquat（登録商標）Mono CP ATIで、ＢＡＳＦによって市販されているものなどの、ヒドロキシエチルセチルジモニウムホスフェート）と、無機塩基（例えば、水酸化マグネシウム）とを組み合わせて形成し得る。

脱硬化剤として役立ち得るさらなるフッ化物塩としては、これらに限定されないが、
アンモニウムフルオリド、オクタデセニルアンモニウムフルオリド、３－（Ｎ－ヘキサデシル－Ｎ－２－ヒドロキシエチルアンモニオ）プロピルビス（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムジフルオリド、モノフルオロリン酸アンモニウム、フッ化カルシウム、モノフルオロリン酸カルシウム、フッ化マグネシウム、モノフルオロリン酸カリウム、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（ポリオキシエチレン）－Ｎ－ヘキサデシル－プロピレンジアミンジヒドロフルオリド、およびニコメタノールヒドロフルオリドが挙げられる。このような脱着色は、前記ケラチン繊維の表面上の前記アミノシリコーンエラストマーによって形成された少なくとも１種の部分的に硬化したフィルムの脱硬化によって引き起こされると考えられている。特定の理論に拘束されることを望むものではないが、前記脱硬化は、前記硬化フィルムを構成するアミノシリコーンユニット間の結合、および／または前記繊維への付着を緩めると考えられる。いくつかの実施形態では、本教示による着色された繊維の脱着色は、その後のすすぎによって前記繊維からそれを分離するために、前記硬化した着色フィルムを少なくとも部分的に脱硬化するのに十分な量のシリコーン脱硬化剤を含む脱硬化溶液の塗布によって達成される。

前記シリコーン脱硬化剤がフッ化物塩である場合、適切な量は、前記脱硬化溶液の総重量当たりのフッ化物含有量の観点から表すことができる。このような実施形態では、前記剤のフッ化物含有量は、前記シリコーン脱硬化溶液の重量に対して、少なくとも０．０１重量％、および最大で１重量％の量である。

あるいは、および特に、前記シリコーン脱硬化剤が有機酸、または、有機または無機塩基である場合、前記剤は、前記シリコーン脱硬化溶液の総重量に対して、少なくとも０．１重量％、および最大で１５重量％の量、または０．５～１０重量％の範囲内、または０．５～５重量％の範囲内で適切に存在し得る。

いくつかの実施形態では、シリコーン脱硬化剤は、互いにまたは他の脱硬化促進剤と組み合わせることができる。例として、フッ化物塩は、塩基（任意に、それ自体で脱硬化剤として作用し得るアミン基を有する有機塩基）と組み合わせて、脱硬化剤中に存在できる。このような脱硬化剤の組み合わせは、前記ケラチン繊維からの前記硬化した着色フィルムの除去をさらに促進または加速させる付加的なまたは相乗的な効果をもたらし得る。

いくつかの実施形態では、前記脱硬化溶液は、前記脱硬化剤を溶媒中に分散または溶解することによって調製され、前記溶媒は、（ａ）１種以上の水混和性共溶媒および／または１種以上の分散剤を任意に、さらに含んでいてもよい水性溶媒；または（ｂ）１種以上の分散剤を任意に含む有機溶媒であり得る。

いくつかの実施形態では、前記脱硬化溶液は、前記脱硬化剤を溶媒中に分散または溶解させることによって調製され、前記溶媒は、（ｉ）極性が高く、反応性が低い、双極性非プロトン性溶媒；（ｉｉ）プロトンを容易に供与せず、極性基を有さない、非極性非プロトン性溶媒；（ｉｉｉ）極性基（例えば、エーテル、ケトン、エステル）を含む極性非プロトン性溶媒；（ｉｖ）容易に供与され得る不安定なＨ^＋を含むプロトン性溶媒；のうちの少なくとも１つであり得る。

いくつかの実施形態では、上記の群（ａ）のフッ化物塩脱硬化剤は、双極性非プロトン性溶媒中に分散または溶解し得る。適切な双極性非プロトン性溶媒は、アセトニトリル（ＡＣＮ）、プロピオニトリル、Ｎ－オクチルピロリドン（ＮＯＰ）、およびジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を含む群から選択され得る。いくつかの実施形態では、上記のそれぞれの群（ｂ）および（ｃ）の有機酸および有機塩基脱硬化剤は、極性非プロトン性溶媒に分散または溶解し得る。適切な極性非プロトン性溶媒は、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルフェニルエステル（ＭＰＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４ジオキサン、アニソールおよびエチルヘキシルステアレートを含む群から選択され得る。上記の群（ｂ）の有機酸脱硬化剤は、非極性非プロトン性溶媒中に、あるいは、分散または溶解し得る。適切な非極性非プロトン性溶媒は、ドデカン、トルエン、およびキシレンを含む群から選択され得る。いくつかの実施形態では、上記の群（ｃ）の有機塩基および無機塩基脱硬化剤は、プロトン性溶媒に分散または溶解し得る。適切なプロトン性溶媒は、水；グリセロール、ブタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノールを含む第一級、第二級および第三級Ｃ_１－Ｃ_６アルコール；および、tert-ブチルアルコールおよびミリスチルアルコールを含むＣ_４－Ｃ_１６脂肪アルコールを含む群から選択され得る。

前記除去溶液が、前述の溶媒またはそれらの混合物に加えて、５０重量％以上の水を含む場合、前記組成物は、反対の状況（水が＜５０重量％、水を含まないことも含む）における有機除去溶液とは対照的に、水性除去溶液と言われる。前記脱硬化剤が、水と有機溶媒との混合物中に分散または溶解している実施形態では、水と有機溶媒との重量比は、通常、１：９～９：１の範囲内である。水の添加は、コンプライアンスを上昇させ得るが、それは前記除去プロセスの期間をも延ばし得ることに留意されたい。

前記脱着色溶液または脱硬化溶液は、前記硬化フィルムを少なくとも部分的に脱硬化するのに十分な時間にわたって塗布し、十分な時間にわたって前記脱硬化剤を塗布した後、前記脱硬化したシリコーンを水性リンスで洗い流す。その除去が可能になるような前記フィルムを十分に脱硬化するのに十分な時間の長さは、特に、前記脱硬化剤の濃度、前記脱硬化溶液の粘度、前記脱硬化プロセスの温度、前記ケラチン繊維の種類、前記硬化フィルム厚さ、前記相対湿度、および当業者によって容易に理解されるそのような要因に、依存する。

いくつかの実施形態では、前記脱硬化溶液は、少なくとも周囲温度が、少なくとも１８℃から最大で４０℃、最大で３８℃、最大で３６℃、最大で３４℃、または最大で３２℃という範囲内の温度で塗布される。本明細書の実験セクションにおいて、周囲温度は、他に示されない限り、一般に約２３℃をいう。周囲相対湿度（ＲＨ）は、制御されていない限り、したがって、他に示されない限り、約６０％ＲＨと約８０％ＲＨとの間である。周囲圧力は、通常約１気圧である。

いくつかの実施形態では、前記脱硬化溶液は、１分と３０分との間、２分と２０分との間、または５分と１０分との間の期間、塗布する。

適切には、前記シリコーン脱硬化溶液の粘度は、前記溶液が前記繊維をコートし、部分的な脱硬化、それに続くフィルム除去、および前記繊維の脱着色を可能にする期間それらの上にとどまるのに十分な粘度である。いくつかの実施形態では、この粘度は、その溶媒中の前記脱硬化剤にさらに、前記粘度を提供するのに十分な量の増粘剤を添加することによって達成される。

前記脱色溶液の塗布に続いて、前記繊維を水性リンス剤で十分に洗浄し、最後のリンスは、任意にシャンプーを用いて前記繊維をシャンプーした後に行われる。

いくつかの実施形態では、前記着色プロセスでは、ブリーチは不要である。いくつかの実施形態では、本教示による組成物は、ブリーチ剤を実質的に含まない。ブリーチ剤としては、伝統的に、過硫酸塩、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過酸、臭素酸塩、それらの塩、およびそれらの混合物から選択される少なくとも酸化剤が挙げられ、これらは過酸化水素と共に任意に適用することができ、全て一般に、ブリーチ組成物の少なくとも１０重量％の量である。本明細書で使用されるように、このようなブリーチ剤（または、その混合物）が組成物の１重量％以下、または０．５重量未満、または０．１重量％未満で見いだされる場合、組成物は、ブリーチ剤を実質的に含まない。

本明細書に開示される組成物は、少なくともいくつかの実施形態では、通常、２段階酸化プロセスを必要とする既知の着色組成物とは対照的に、１段階着色プロセスで使用される。

いくつかの実施形態では、その後の着色は、毛根の着色のみを必要とする。

本明細書に開示される組成物は、少なくともいくつかの実施形態では、既知の着色剤と比較して、外部剤、および外部の因子もよる変色に対する改善された耐性を示す。いくつかの実施形態では、前記硬化した着色フィルムは、露光したときに退色に耐えることができ（例えば、太陽光線に暴露されたときに、より長期間にわたって元の色を維持する）、このような場合、前記組成物は、良好な耐光堅牢度を有する、または提供するといわれる。いくつかの実施形態では、前記硬化した着色フィルムは、ブリーチに耐えることができ、このような場合、前記組成物は、良好な耐化学性を有するまたは提供するといわれ、ブリーチは、比較的過酷な薬剤であるため、例えば、汚染された環境またはスイミングプールで遭遇するように、より穏やかな化学的暴露に対する耐性を予測すると考えられる。

本明細書に開示される組成物は、少なくともいくつかの実施形態では、外観の改善、体積の増加、柔軟性、滑らかさ、および輝きなどのケラチン繊維の改善された審美的特性を提供する。

本開示によれば、用語「反応性アミノ官能性シリコーン」（本明細書では、「反応性縮合硬化性アミノ官能性シリコーンプレポリマー」、およびこれらの変化形とも称される）は、少なくとも２つのシラノール基および／またはアルコキシ基などの加水分解性反応性基を含む有機ケイ素プレポリマーであり、これは、加水分解により、分子内に、シラノール基および少なくとも１つの炭素が結合したアミン基が形成されるときに、前記アルコキシ基は、存在する場合、それぞれ独立して１～６個、または１～４個の炭素原子を有する。

有機ケイ素プレポリマーは、シロキサン単位（－Ｏ－Ｓｉ－）の繰り返しからなり、前記シロキサン繰り返しのシリコーン原子は、本明細書に詳述するように、さらに置換されている。アミノシランは、アルコキシ基またはヒドロキシル基で置換された、１個、２個、または最大で３個のケイ素原子を有する低ＭＷアミノシリコーンの一例である。一般に、アミノシランは架橋剤として作用し、そして、本発明では、少なくとも４個のケイ素原子、少なくとも１０個のケイ素原子、または少なくとも１５個のケイ素原子を有するアミノシリコーンプレポリマーまたはアミノシリコーンオイルと組み合わせて使用される。本発明者らは、３個以下のシリコーン原子を有するアミノシランのみからなる、またはほとんど３個以下のシリコーン原子を有するアミノシランのみからなるアミノシリコーン組成物が、比較的薄いフィルムを形成するときでさえ、触感が悪く、前記毛髪表面から容易にはがれる脆いコートを生じることを観測した。

反応性基を１つだけ有するシリコーン分子は、仮にあったとしても、十分に架橋されたエラストマーの形成を可能にすることはできないと考えられる。２つの反応性基を有するシリコーン分子は、２分子のプレポリマーのカップリングに寄与する、十分に架橋されたエラストマーを形成する可能性を高めるが、このような「２反応性（bireactive）」プレポリマーで主になる、またはこのような「２反応性」プレポリマーのみからなる組成物は、線状鎖延長のみを可能にし得る、または時間が与えられても、せいぜい絡み合うのみであるだろうと考えられる。特定の理論に拘束されることを望むものではないが、本発明によるアミノシリコーンフィルムの凝集性は、プレポリマーの異なる分子間の架橋密度を増加させることによって改良されると考えられる。有利には、このような架橋は、３Ｄネットワークを形成する。好ましい実施形態では、前記プレポリマーは、加水分解時にシラノール部分を形成することのできる、少なくとも３つのシラノール基および／または加水分解性反応性基を含む。さらに、前記毛髪繊維に塗布される前記組成物は、少なくとも４個のケイ素原子を有する縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマーを含む。あるいは、前記３Ｄネットワークは、加水分解時にシラノール部分を形成することのできる、少なくとも３つのシラノール基および／または加水分解性反応性基を有する架橋剤の存在下で、２反応性プレポリマーによって形成され得る。

「反応性基」という用語は、少なくとも縮合硬化によって、別のポリマー主鎖と、または架橋剤と共有結合を形成することができる任意の基を意味すると理解される。

反応性縮合硬化性アミノシリコーン上の反応性基の例は、以下の基である。
・メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、またはメトキシエトキシ基などの、Ｃ_１－Ｃ_６またはＣ_１－Ｃ_４アルコキシ基；または、
・シラノール官能基などのヒドロキシル基；または、
・アシルオキシ基、または、アリールオキシ基；または、
・メチルエチルケトキシムなどのオキシム基。

前記アミノ官能性基は、以下の基であり得る。
・アミノアルキル基などの第１級アミン（Ｉ）基、
・アミノエチルアミノプロピル基などの第２級アミン（ＩＩ）基、
これは、末端位置の前記アミノプレポリマー鎖中、または、側鎖（ペンダント）として位置し得る；または、
・通常、分枝アミノシリコーンポリマー鎖中に位置する、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアミノプロピル基などの第３級アミン（ＩＩＩ）基。

前記アミノシリコーンプレポリマーは、１つ以上のアミン反応性基を有し得るため、モノアミノ、ジアミノ、トリアミノ、テトラアミノなどのアミノシリコーンと称される。

上述のように、前記アミノ基は、縮合硬化以外の硬化方法によっても、さらに反応することができる。

さらに、前記官能性アミンは、例えば、アミン／アルコキシ官能性シリコーンにみられるように、アルコキシ基の縮合硬化を促進するための触媒として、使用され得る。

このような縮合硬化性プレポリマーの重合に適した架橋剤は、類似の反応性基を含み得、そして、例えば、縮合硬化性アミノシリコーンモノマー（例えば、アミノシラン）であり得る。架橋剤は、アミノ官能基のみ、または、脂肪族炭素部分、ビニル、アリル、メルカプト、エポキシ、アクリレート、またはメタクリレート官能基などの追加の反応性基を示してもよい。

架橋は、反応性アミノ官能性シリコーンプレポリマーとのより良好な調和性のために、追加の有機アミン種またはアミノ官能性シリコーンを使用して触媒されてもよい。

これらの縮合硬化性オリゴマーまたはポリマーの架橋に適した硬化促進剤としては、ジイソプリル－カルボジイミドなどのカルボジイミド（Ｒ－Ｎ＝Ｃ＝Ｎ－Ｒ’）触媒、および、好ましくは、日本の日清紡ケミカル（株）製のカルボジライトの商品名で市販されているような多官能性ポリカルボジイミドが挙げられる。さらに、アミノシリコーンオイルは、前記組成物中で果たし得る他のいかなる機能に加えて、アミン部分の存在により、縮合硬化促進剤として作用し得る。

硬化促進剤（アミノシリコーンオイル以外）は、通常、前記硬化性組成物中に、前記組成物の総重量の５％を超えない比較的少量で、または２重量％未満で、１重量％未満、または、０．５重量％未満で存在し得る。

架橋は、代替的におよび付加的に、前記縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの硬化を促進および／または加速するように選択および適合された固体無機フィラーを前記組成物に添加することによって、さらに好都合になり得る。このようフィルム強化フィラーは、反応性フィラーとも称され得る。有利には、前記反応性強化フィラーは、前記アミノシリコーンフィルムの密着性の増加に寄与する疎水性３Ｄネットワーク形成剤である。

強化フィラーは、一般に、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、マグネシア、アルミナ（例えば、Ａｌ_２Ｏ_３・３Ｈ_２Ｏ）、ブラックアモルファスカーボン（カーボンブラック、チャンネルブラック、またはランプブラック）の群から選択され得る。前記強化フィラーは、特定の着色に適するように選択され得る。例えば、比較的大量の強化フィラーが望まれる場合、比較的明るい色合いに影響があり得るサイズ範囲内であれば、黒色フィラーは避けるべきである。

適切な反応性フィラーは、その表面がシロキサン基または疎水性を有する他の基によって少なくとも部分的に覆われている疎水性ヒュームドシリカから選択することができ、このような基は、通常、前記シリカ上のシラノール官能単位と反応する。したがって、このような場合、前記疎水性ヒュームドシリカは、シラノールブロックドシリカと呼ばれ得り、前記シラノール官能基をブロックするヒュームドシリカの表面処理は、ＨＤＭＳ、ポリシロキサン、環状ポリシロキサン、シラザン、アミノシランおよびシリコーンオイルの１種以上によって達成される。前記ブロッキング処理は、完全である必要はなく、いくつかの残りのシラノール基は許容可能であり、少なくとも部分的な硬化を確実にする、または促進するために、望ましくさえある。疎水性ヒュームドシリカは、存在する場合、通常縮合硬化性シリコーンの水中油型エマルションの油相中に配置される。

「非反応性基」という用語は、他のポリマー主鎖または架橋剤と共有結合を形成することができない任意の基を意味すると理解される。非反応性基の例としては、メチル基などの飽和Ｃ_１－Ｃ_６またはＣ_１－Ｃ_４アルキル、または、加水分解または他のアミノシリコーンプレポリマーとの共有結合の形成を可能にする他の化学変換を受けることができない任意の他の基が挙げられる。

本教示による組成物は、前記縮合反応性アミノシリコーンプレポリマー、および該当する場合には、硬化アミノシリコーンフィルムの形成に積極的に関与することができるシリコーンベースの架橋剤を含む「反応性シリコーン」に加えて、非反応性シリコーン化合物（例えば、非反応性基または架橋シリコーン樹脂のみを含むシリコーンオイルまたはシリコーン分子）を含んでもよい。いくつかの実施形態では、前記反応性シリコーンは、前記シリコーン材料（反応性および非反応性の両方）の総重量の少なくとも５０％の重量パーセントで存在する。他の実施形態では、前記反応性シリコーンは、全シリコーン材料の総重量の少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、または少なくとも８０重量％を構成する。

さらなる態様によれば、哺乳類の毛髪の個々の毛髪の外面上にアミノシリコーンコーティングを形成するためのコーティング組成物が開示されており、前記コーティング組成物は以下：
（Ａ）水を含む水相；および
（Ｂ）少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーを含む油相；
を含む水中油型エマルションであり、
ここで、前記油相は、以下：
（ｉ）前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーは、最大で１０００ｇ／モルの分子量を有する、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンモノマーを含む；
（ｉｉ）前記油相は、前記プレポリマーを硬化するために、適合または選択された最大で１０００ｇ／モルの分子量を有する非アミノ架橋剤をさらに含む；
のうちの少なくとも１つを満たし、
かつ、前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーは、２５℃で、１重量％未満の水への溶解度を有する。

さらなる態様によれば、哺乳類の毛髪の個々の毛髪の外面上に着色アミノシリコーンコーティングを形成するための着色組成物が開示されており、前記着色組成物は、以下：
（Ａ）水を含む水相；および
（Ｂ）少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマー、および複数のサブミクロン顔料粒子を含む油相；
を含む水中油型エマルションであり、
ここで、前記油相は、以下：
（ｉ）前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーは、最大で１０００ｇ／モルの分子量を有する、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンモノマーを含む；
（ｉｉ）前記油相は、前記プレポリマーを硬化するために、適合または選択された最大で１０００ｇ／モルの分子量を有する非アミノ架橋剤をさらに含む；
（ｉｉｉ）前記複数のサブミクロン顔料粒子は、顔料分散剤の存在下で前記油相に分散されている；
のうちの少なくとも１つを満たし、
かつ、前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーは、２５℃で、１重量％未満の水への溶解度を有する。

さらなる態様によれば、哺乳類の毛髪の個々の毛髪の外面上にアミノシリコーン毛髪マスキングコーティングを形成するための毛髪マスキング組成物が開示されており、前記毛髪マスキング組成物は、以下：
（Ａ）水を含む水相；および
（Ｂ）少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマー、および複数のサブミクロン顔料粒子を含む油相；
（Ｃ）複数の金属顔料；
を含む水中油型エマルションであり、
ここで、前記油相は、
（ｉ）前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーは、最大で１０００ｇ／モルの分子量を有する、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンモノマーを含む；
（ｉｉ）前記油相は、前記プレポリマーを硬化するために、適合または選択された最大で１０００ｇ／モルの分子量を有する非アミノ架橋剤をさらに含む；
のうちの少なくとも１つを満たし、
かつ、前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーは、２５℃で、１重量％未満の水への溶解度を有する。

さらなる態様によれば、
（ｉ）極性が高く反応性が低い双極性非プロトン性溶媒；（ｉｉ）プロトンを容易に供与せず、極性基を有さない非極性非プロトン性溶媒；（ｉｉｉ）極性基を含む極性非プロトン性溶媒；および（ｉｖ）容易に供与され得る不安定なＨ^＋を含むプロトン性溶媒；
から選択される１以上の脱硬化溶媒Ａ）；
および、
（ａ）ＴＢＡＦ（テトラブチルアンモニウムフルオリド）、およびRonaCare（登録商標）Olaflurなどのフッ化物塩；（ｂ）ＤＢＳＡ（ドデシルベンゼンスルホン酸）などの有機酸；および（ｃ）ＴＢＡＨ（テトラブチルアンモニウムヒドロキシド）、ＴＢＡＢ（テトラブチルアンモニウムブロミド）、ＴＢＡＣ（テトラブチルアンモニウムクロリド）、ＫＯＨ（水酸化カリウム）、およびカリウムtert－ブトキシド（Ｋ（ＣＨ_３）_３ＣＯ）などの有機または無機塩基（およびそれらの塩）；
から選択される１以上の脱硬化剤Ｂ）；
の少なくとも１つのアミノシリコーンコーティング除去組成物が開示されている。

項
１．本教示による水中油型エマルションの塗布前、および、行われる場合、任意に、脱脂工程の後に、個々の毛髪の外面上に、前記毛髪上にポリマーフィルムを製造するためのフィルム形成性毛髪マスキングバインダー配合物を塗布する、本明細書に記載の哺乳類の毛髪の外面の化粧品的処理の方法。

２．前記フィルム形成性毛髪マスキングバインダー配合物は、個々の毛髪の外面上、または前記毛髪上に予め敷設されたフィルムの上に、着色されたバインダーポリマーフィルムを形成するために、（ｉ）複数のサブミクロン有機または無機顔料粒子、および／または（ｉｉ）顔料フレークを含む金属様粒子をさらに含む、項１に記載の方法。

３．前記フィルム形成性毛髪マスキングバインダー配合物が、反応性縮合硬化性アミノシリコーンエラストマー、架橋剤、乳化剤、および、任意に、水性キャリヤー内に乳化された触媒を含む、項１または項２に記載の方法。

４．
Ａ）前記フィルム形成性毛髪マスキングバインダー配合物を塗布する工程の後に、さらに、以下の工程：
Ｂ）前記フィルム形成性バインダーを予備的に硬化させる工程；
Ｃ）前記毛髪をリンス液で洗浄して、個々の毛髪の外面上に予備硬化されたポリマーフィルムを残す工程であり、前記フィルムが任意に着色されている工程；
Ｄ）予備硬化されたフィルムに、複数の顔料フレーク、分散剤、および水性キャリヤーを含むフレーク分散液を塗布する工程；
Ｅ）リンス液で前記毛髪を洗浄して、前記予備硬化されたフィルム上に付着している金属様顔料フレークの層を残す工程
を含む、項１～項３のいずれかに記載の方法。

５．前記顔料フレークが、金属、これらの合金、およびこれらの酸化物を含む、それらでコートされた、本質的にそれらからなる、またはそれらから作られた金属顔料フレークであり、前記フレークは、アルミニウムフレーク、真鍮フレーク、ブロンズフレーク、銅フレーク、金フレーク、マイカコートフレーク、シリカコートフレークおよび銀フレークを含む群から選択される、項２～項４のいずれかに記載の方法。

６．前記金属様顔料フレークが、前記フィルム形成性毛髪マスキングバインダー配合物の反応性アミノシリコーンエラストマーを共有結合することができるカップリング剤によって、さらにコートされた、項２～項５のいずれかに記載の方法。

７．前記カップリング剤は、アクリレートカップリング剤、チオールカップリング剤、無水物カップリング剤、エポキシカップリング剤、およびシラノールカップリング剤を含む群から選択される化粧品的に許容可能なカップリング剤である、項６に記載の方法。

８．前記顔料フレークは、前記予備硬化された毛髪マスキングフィルムの極性と反対の極性に帯電している、項２～項７のいずれかに記載の方法。

９．着色されたフィルムの少なくとも部分的な縮合硬化の後に、透明の保護コーティングを塗布する工程をさらに含み、前記保護コーティングは、アミノシリコーンエラストマー、架橋剤、乳化剤、および、任意に、水性キャリヤー中に乳化された触媒を含む、項１～項８のいずれかに記載の方法。

１０．個々の毛髪繊維の外面から、アミノシリコーンコーティングを除去する方法であって、前記コーティングは、アミノシリコーンプレポリマーおよびアミノシリコーンポリマーのうちの少なくとも１つを含み、また、前記方法は、前記アミノシリコーンコーティングを少なくとも部分的に脱硬化させるのに十分な時間にわたって脱硬化溶液を塗布する工程を含み、十分な時間にわたって前記脱硬化溶液を塗布した後、前記脱硬化したコーティングを洗い流すことを含む、方法。

１１．前記脱硬化溶液は、（ｉ）極性が高く、反応性が低い、双極性非プロトン性溶媒；（ｉｉ）プロトンを容易に供与せず、極性基を有さない、非極性非プロトン性溶媒；（ｉｉｉ）極性基を含む極性非プロトン性溶媒；（ｉｖ）容易に供与され得る不安定なＨ^＋を含むプロトン性溶媒；から選択される少なくとも１つ脱硬化溶液を含む、項１０に記載の方法。

前記脱硬化溶液が、少なくとも１種の脱硬化剤をさらに含む、項１１に記載の方法。

１３．前記少なくとも１種の脱硬化剤は、ＴＢＡＦ（テトラブチルアンモニウムフルオリド）、アンモニウムフルオリド、オクタデセニルアンモニウムフルオリド、３－（Ｎ－ヘキサデシル－Ｎ－２－ヒドロキシエチルアンモニオ）プロピルビス（２－ヒドロキシエチル）アンモニウムジフルオリド、モノフルオロリン酸アンモニウム、フッ化カルシウム、モノフルオロリン酸カルシウム、フッ化マグネシウム、モノフルオロリン酸カリウム、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリス（ポリオキシエチレン）－Ｎ－ヘキサデシル－プロピレン－ジアミンジヒドロフルオリド、ニコメタノールヒドロフルオリド、および、RonaCare（登録商標）Olaflurを含む群から選択されるフッ化物塩であり、前記脱硬化剤が、前記脱硬化溶液の総重量当たりのフッ化物含有量の観点から表して、少なくとも０．０１重量％、および最大で１重量％の量で、前記脱硬化溶液中に存在する、項１２に記載の方法。

１４．前記フッ化物塩脱硬化剤は、アセトニトリル（ＡＣＮ）、プロピオニトリル、Ｎ－オクチルピロリドン（ＮＯＰ）、およびジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を含む群から選択される双極性非プロトン性溶媒中に、分散または溶解している、項１３に記載の方法。

１５．前記少なくとも１種の脱硬化剤は、（ａ）有機スルホン酸（ＤＢＳＡ（ドデシルベンゼンスルホン酸）を含む）などの有機酸；および／または（ｂ）ＴＢＡＨ（テトラブチルアンモニウムヒドロキシド）、ＴＢＡＢ（テトラブチルアンモニウムブロミド）、ＴＢＡＣ（テトラブチルアンモニウムクロリド）、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、およびカリウムtert－ブトキシド（Ｋ（ＣＨ_３）_３ＣＯ）などの有機または無機塩基（およびそれらの塩）であり、前記少なくとも１種の脱硬化剤が、前記シリコーン脱硬化剤溶液の総重量当たり、少なくとも０．１重量％、および最大で１５重量％の量で、脱硬化剤溶液中に存在する、項１２に記載の方法。

１６．前記少なくとも１種の脱硬化剤は、（ａ）メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルフェニルエステル（ＭＰＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４ジオキサン、アニソール、およびエチルヘキシルステアレートを含む群から選択される極性非プロトン性溶媒；および、（ｂ）ドデカン、トルエン、およびキシレンを含む群から選択される非極性非プロトン性溶媒；のうち少なくとも１つに分散または溶解した有機酸である、項１５に記載の方法。

１７．（ａ）メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルフェニルエステル（ＭＰＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，４ジオキサン、アニソール、およびエチルヘキシルステアレートを含む群から選択される極性非プロトン性溶媒；および、（ｂ）水；グリセロール、ブタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノールを含む第一級、第二級および第三級Ｃ_１－Ｃ_６アルコール；および、tert-ブチルアルコールおよびミリスチルアルコールを含むＣ_４－Ｃ_１６脂肪アルコールを含む群から選択されるプロトン性溶媒；のうち少なくとも１つに分散または溶解した有機酸である、項１５に記載の方法。

１８．前記脱硬化溶液が、９０重量％未満の水を含む、項１０～項１７のいずれかに記載の方法。

１９．
前記脱硬化溶液は、分散剤および増粘剤の少なくとも１つをさらに含む、項１０～項１８のいずれかに記載の方法。

２０．前記脱硬化溶液が、本教示による方法によって得られたアミノシリコーンコーティング上に塗布される、項１０～項１９のいずれかに記載の方法。

２１．前記アミノシリコーンコーティングを少なくとも部分的に脱硬化するのに十分な時間は、３０分以内、２０分以内、または１０分以内である、項１０～項２０のいずれかに記載の方法。

前記脱硬化溶液が、＋１５℃～＋４０℃の範囲内の温度で塗布される、項１０～項２１のいずれかに記載の方法。

本発明のいくつかの実施形態は、添付の図面を参照して本明細書に記載されている。前記説明は、前記図面と共に、本発明のいくつかの実施形態がどのように実施され得るかを当業者に明らかにする。
前記図面は、説明の理解を助けることを目的としており、本発明の基本的な理解に必要なものよりも詳細に実施形態の構造上の詳細を示すことは試みられていない。明確性のために、図中に描かれたいくつかのオブジェクトは、縮尺通りではない。

図１Ａは、着色配合物を構成するいくつかの分散された成分の存在下における、単一のケラチン繊維の概略図（顔料は除かれている）である。 図１Ｂは、図１Ａのいくつかの前記成分が、どのようにして前記繊維に向かって移動し、その上に配置し得るかを表す概略図である。 図１Ｃは、前記成分がどのようにして合体して、前記繊維の外面上に連続フィルムを形成し得るかを概略的に示す。 図１Ｄは、哺乳類の毛髪の構造を拡大されたスケールで概略的に示す。 図２Ａは、サンプルＡ、Ｂ、Ｃ、Ｆ、およびＧについて、毛房が受けるシャンプー処理および乾燥処理の回数の関数としての、ベースラインＯＤ値のパーセンテージを示すグラフである。 図２Ｂは、サンプルＡＡ、ＡＤ、ＡＥ、ＡＦ、ＡＧ、およびＡＪについて、毛房が受けるシャンプー処理および乾燥処理の回数の関数としての、ベースラインＯＤ値のパーセンテージを示すグラフである。 図３Ａ～図３Ｆは、０回（Ａ－Ｃ）および３０回（Ｄ－Ｆ）のシャンプー処理および乾燥処理後の、本発明の原理による組成物Ｊでコートされた中国人の黒色のヒトの毛髪の共焦点レーザー走査型顕微鏡画像であり、パネルＡおよびＤは、倍率２０倍拡大画像を示し、パネルＢおよびＥは、倍率５０倍拡大画像を示し、およびパネルＣおよびＦは、倍率１００倍拡大画像を示す。 図４Ａは、毛髪スケールを表している天然の毛髪繊維の外面の概略図である。 図４Ｂは、本教示によるサブミクロン顔料または顔料フレークでコートされた毛髪繊維の外面の概略図である。 図４Ｃは、（Ｃ）天然のコートされていないヤクの毛髪の、倍率１００倍の共焦点レーザー走査型顕微鏡画像である。 図４Ｄは、（Ｄ）本発明の一実施形態による着色組成物（サブミクロンHostaperm Blue 15：3）でコートされたヤクの毛髪の、倍率１００倍の共焦点レーザー走査型顕微鏡画像である。 図４Ｅは（Ｅ）ＴＢＡＦを含む脱硬化溶液にさらされた、パネルＤと同様に処理されたヤクの毛髪の、倍率１００倍の共焦点レーザー走査型顕微鏡画像である。 図４Ｆは、（Ｆ）ＤＢＳＡを含む脱硬化溶液にさらされた、パネルＤと同様に処理されたヤクの毛髪の、倍率１００倍の共焦点レーザー走査型顕微鏡画像である。

本開示は、ヒトまたは動物の毛髪などを含む哺乳類の毛髪を含む、ケラチン繊維を着色または化粧的に処理するための組成物に関し、また、特に反応性縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマーおよび不溶性顔料を含む、水性媒体中の組成物に関する。その製造方法および使用方法、ならびにこのような着色を可能にするキットも記載されている。本発明は、毛髪が生体に取り付けられた場合、およびそれらから分離された場合、例えば、ウィッグ、または元のそれらの対象から分離された他の任意のケラチン繊維の化粧的処理のための哺乳類の毛髪の着色も含む。

いくつかの実施形態では、本教示による組成物、キットおよび方法のための顔料は、本明細書に詳述するようなサブミクロン有機顔料、サブミクロン無機顔料、金属様顔料などであろうとなかろうと、水または有機溶媒に不溶性であるだけでなく、さらに、反応性縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマー、それが配置されている反応性油相、および／または得られるエラストマーにも不溶性である。

いくつかの実施形態によれば、一実施形態では、前記繊維は哺乳類の対象（例えば、ヒト対象）の身体に付着しているケラチン繊維（例えば、哺乳類の毛髪）の外面を着色する方法が提供され、前記方法は、以下の工程：
（ａ）個々の毛髪（例えば、哺乳類の毛髪の個々の毛髪）の外面上に、配合物を塗布する工程、ここで、前記配合物は、
（ｉ）水；
（ｉｉ）縮合硬化後にエラストマーを形成する反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマー；
（ｉｉｉ）複数のサブミクロン有機または無機顔料粒子；
（ｉｖ）前記配合物中の前記サブミクロン顔料粒子を分散させるための分散剤；および、任意に、
（ｖ）前記少なくとも１種のプレポリマーを硬化するために適合された架橋剤；
（ｖｉ）前記少なくとも１種のプレポリマーを硬化するために適合された疎水性反応性フィラー；
を含む；
（ｂ）個々の毛髪の外面上に少なくとも部分的に硬化したフィルムを形成することを確実にするための前記部分的な縮合硬化を可能にした後、前記毛髪をリンス液で洗浄して、個々の毛髪の外面上に、着色された少なくとも部分的に硬化したフィルムを残す工程；
を含む。

本方法を実施するのに適した配合物を含むキットもまた開示される。

いくつかの他の実施形態によれば、ケラチン繊維（例えば、哺乳類対象に任意に取り付けられた哺乳類の毛髪）の外面を処理するためのキットが提供され、前記キットは、以下を含む：
（ａ）（ｉ）反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマー；
（ｉｉ）分散した複数のサブミクロン有機または無機顔料粒子；
（ｉｉｉ）分散剤；および、任意に、
（ｉｖ）前記フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーと混和性のシリコーンオイル；
を含む着色配合物を含む第１区画；
（ｂ）前記第１区画の含有物と混合するときに、水、およびエマルションを形成するための乳化剤を含む、第２区画；
（ｃ）架橋剤、および、任意に、前記架橋剤と混和性のシリコーンオイルを含む、第３区画；
（ｄ）水、および前記第３区画の含有物と混合するときに、エマルションを形成するための乳化剤を含む区画であり、前記（ｄ）の区画が、第４区画、または第２区画である、区画。

いくつかの実施形態では、前記キットは、反応性フィラーおよび非反応性シリコーンオイルからなる追加の区画をさらに含んでいてよく、前記反応性フィラーはそれらの中に分散されている。

いくつかの実施形態では、前記キットは、以下のうちの１つ以上をさらに含んでいてもよい：
ｉ）本教示による配合物またはそれらの組み合わせのいずれかをケラチン繊維の外面に塗布するためのアプリケータ；
ｉｉ）任意の前記配合物またはそれらの組み合わせのいずれかの温度をモニターするための温度計；
ｉｉｉ）前記配合物またはそれらの組み合わせのいずれかを前記ケラチン繊維の外面に塗布する時間をモニターするためのタイマー；
ｉｖ）必要に応じて、少なくとも前記着色配合物の反応性縮合硬化性アミノシリコーンエラストマーが前記ケラチン繊維上に完全に硬化するまでに使用するカチオン性シャンプー；
ｖ）前記キットのユーザーに、各配合物の、該当する場合はそれらの組み合わせを含めた、使用を案内するリーフレット。

特定の理論に拘束されることを望むものではないが、図１Ａ～図１Ｃは、本発明の方法の一態様の一部の基礎となる原理を概略的に示すと考えられる。図１Ａは、本明細書に開示されるような着色またはコーティング配合物（例えば、水中油型エマルション）を構成するいくつかの分散した成分の存在下における、単一のケラチン繊維１０の概略図を示す。前記反応性縮合硬化性アミノ官能性シリコーンプレポリマー（またはそれを含むミセル、またはエマルションの液滴）１２は、円で表されている。前記硬化性アミノシリコーンエラストマーを架橋することができる架橋剤（または前記架橋剤を含むミセル、またはエマルションの液滴）１４は、三角形で表されている。硬化促進剤（または、このような硬化促進剤を含むミセル、またはエマルションの液滴）と総称される、任意の架橋促進剤または触媒、ならびに任意の３Ｄネットワーク形成剤（例えば、ヒュームドシリカ）１６は星印で表される。明確化のために、前記分散剤および前記顔料粒子は示されていない。単純化するために、描かれているすべての材料は、前記繊維の片面に示されている。図１Ａは、前記繊維が、前記縮合硬化性アミノシリコーン配合物に最初にさらされたときの状況を表すと見なされる。いくつかの実施形態では、前記ケラチン繊維１０は哺乳類の毛髪であり、その外面は前記図に示されるように負に帯電している。前記繊維の等電点より高いｐＨ（例えば、＞４、好ましくは、＞７）を有する組成物を使用する場合、前記毛髪表面は、負に帯電したものとする。いくつかの実施形態では、前記反応性縮合硬化性アミノ官能性シリコーンプレポリマー１２は、キャリヤー中に分散されたときに正に帯電している。例えば、アミノシリコーンプレポリマーは、それらの等電点（通常、ｐＨ１０～１２の範囲内）に達するまでｐＨ４．０の時点で正に帯電し得る。興味深いことに、（十分な濃度を仮定して）酸性ｐＨを超えるアミン基のプロトン化は、専用のｐＨ緩衝剤がなくても前記組成物を塩基性ｐＨ範囲内に維持し得る。比較的高いｐＨ（＞９）では、毛髪スケールは互いに反発するのに十分に帯電しており、その結果、前記髪幹に通じるチャネルが開くことに留意すべきである。前記スケールを持ち上げることにより、前記毛髪繊維の表面積が増加し、反応性アミノシリコーンプレポリマーのエマルションとの接触面が増す。キャリヤーが蒸発するにつれて、前記コートのｐＨは徐々に低下し、そして前記毛髪スケールは元の位置に戻り、その過程でアミノシリコーンフィルムの一部を取り込むことがあり、機械的連結によって前記毛髪へのその付着を促進する。いくつかの実施形態では、前記架橋剤１４（例えば、いくつかの非アミノ材料）および／または前記架橋促進剤１６は、キャリヤー中に分散したときにそれぞれ負に帯電している。

図１Ｂは、図１Ａの前記成分のいくつかが、時間とともに、どのようにして前記繊維に向かって移動し、そして、それらの上にそれら自身を配置し得るかを表す概略的な巨視的図である。このような移動は、前記組成物の前記プレポリマー（例えば、塩基性ｐＨで正に荷電した）と前記毛髪繊維の表面（例えば、同様のｐＨで負に荷電した）との間の電荷勾配によって静電的に駆動されると考えられている。最初の静電相互作用に基づいて、前記アミノシリコーンエラストマー、それらのミセルまたはエマルション液滴（一実施形態では正に帯電した）は、繊維１０の表面に層１２’を形成する（類似の実施形態では逆に負に帯電している）。同様に、前記非アミノ架橋剤、それらのミセルまたはエマルション液滴（例示の実施形態では負に帯電しているが、必ずしも原則としてそうではない）は、層１２’の表面上に層１４’を形成するであろう（類似の実施形態では逆に正に帯電している）。明確化のために、層１４’に「挿入する（intercalate）」であろう、図１Ａに１６として示される任意の硬化促進剤は、図１Ｂから除かれている。これらの原則に従って理解すると、アニオン性および非イオン性ポリマーは、毛髪繊維へのそのような静電駆動を受けず、それがあるとすれば、それらとの付着が、それに応じて減少する（例えば、せいぜい物理的付着または疎水性：疎水性相互作用を可能にする）。

図１Ｃは、さらに時間をかけて、アミノシリコーンコート繊維を形成するために、以前に部分的に１２、１４、および１６によってあらわされていた前記成分が、どのように合一（coalesce）、融合、および／または反応して、前記繊維の外面に連続フィルム２０を形成するのかを概略的に示す。前記毛髪繊維上の前記油滴の合一は、前記水性キャリヤーを前記コート繊維の外面の方へ遠ざけ、したがって、その蒸発を促進すると考えられる。本教示による前記着色組成物による前記繊維をこのように予め濡らすことは、着色方法全体にとっての必須条件であると考えられる。この工程は、始めに、本明細書では「予備硬化」と呼ぶことがある。時間が経つにつれて、前記フィルムの前記アミノシリコーンエラストマーは、互いに架橋し、前記プロセスは、部分的な硬化の進行段階を経て完全硬化に向かって進行するであろう。理論に拘束されることを望むものではないが、比較的低いＭＷ（比較的低い粘度）を有するプレポリマーは、比較的高いＭＷ（比較的高い粘度）を有するプレポリマーよりも、前記毛髪繊維を十分に濡らす可能性が高いと考えられる。それゆえ、静電結合のために前記組成物成分が前記繊維に十分に近接するように駆動されると、酸：塩基の水素結合、または、さらには共有結合などの追加のメカニズムが、前記アミノシリコーン分子の前記毛髪表面への付着に利用可能になり得る。このようなプロセスは、前記プレポリマー分子の進行中の縮合硬化と組み合わせて、（ａ）下にある繊維への付着（「接着性」）、および（ｂ）前記アミノシリコーンフィルムの「密着性」を提供すると考えられる。

前記図には示されていないが、本発明によるアミノシリコーン組成物と組み合わせて塗布された顔料粒子は、有利には、前記プレポリマーの成長ネットワーク内に閉じ込められ、その硬化は前記毛髪繊維上で、そのままで完了する。このような閉じ込めは、前記毛髪繊維への顔料粒子の付着を改善し、非反応性ポリマーの存在下での単なる物理的付着によって得られるよりも長い期間にわたって、それらの上で保持されることを確実にすると考えられる。

前記図には示されていないが、上述の例示的な実施形態に従って形成された前記フィルム２０は、正に帯電するであろう（例えば、アミン部分のプロトン化を可能にする塩基性ｐＨ下で）と考えられる。ポリマーは、例えば、そのガラス転移温度がもはや経時的に変化しなくなったとき、すなわち、実質的に安定な値に達したときに、完全に硬化したと考えられ、さらなる架橋は行われていないことを示唆する。代替的に、または追加的に、アミノシリコーンポリマーは、それが硬化性流体中および適用可能な硬化条件下で、それが形成し得るシロキサン結合の数が実質的に経時的に変化しない場合、完全に硬化されるであろう。硬化したアミノシリコーンポリマー中のシロキサン結合の数は、フーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）分光法などの慣例の分析方法によって評価され得る。

説明したように、前記基材（これらの組成物の有効成分を含む）を処理することによる、コートまたは着色された前記繊維基材（例えば、ケラチン繊維、天然の、例えばブリーチにより前処理された、または本教示に従ってコートされたものであろうと、）の相対極性、および着色またはマスキング組成物の全電荷の相対的極性は、前記組成物による前記基材の初期の濡れを促進すると考えられる。したがって、いくつかの実施形態では、後のコーティングが望まれる場合、後の組成物は、コートされた基材の極性とは反対の極性を有し得る。従って、この図において、負に帯電した毛髪繊維が、最初に着色アミノシリコーンフィルム形成性組成物でコートされ、正に帯電したフィルムを得られる場合、すぐに正に帯電した基材は、全体として負に帯電した後の組成物でコートされ得る。しかしながら、反対の極性は必須ではないので、代替の実施形態では、必要に応じて、後のコーティングは類似の極性（正または負）を有することができ、全体の電荷は類似または異なる。

コートされている表面と、それをコートしている液滴または粒子との相対電荷は、前記帯電したポリマー形成性材料の前記繊維への移動が進行するにつれて減少する勾配を形成することは、容易に理解され得る。説明に役立つ実例として、負に帯電したヒトの毛髪と正に帯電したアミノシリコーンプレポリマーの液滴とを仮定すると、最初に、前記正に帯電した液滴を前記負に帯電したヒトの毛髪へと駆動する大きな勾配がある。前記毛髪が正の液滴でコートされるにつれて、その電荷は増加し、したがって、周囲の液滴を前記繊維に向けて駆動する勾配は、小さすぎて追加の正に帯電した液滴を前記毛髪へ駆動できなくなるまで減少する。上記の理論に拘束されることを望むものではないが、本方法のプロセスは自己停止であると考えられる。前記荷電種の移動が、前記毛髪繊維上の固定層と前記バルクの液滴との間の反発力が以前の引力を乗り越えた点に達するとすぐに、前記フィルムは自己停止する。

一旦駆動勾配がなくなると、前記プロセスのこの自己停止は、従来制御できない厚さのコーティングをもたらす材料のエンドレスの堆積を有利に防止する。極端な場合には、材料のエンドレスの堆積は、実用的ではない分離不可能な毛髪集合体を増成する。さらに耐えられる状況では、材料の堆積を防ぐことはできないが、前記コーティングは中断することができ、そして、この望ましくないプロセスで液体架橋された前記毛髪繊維は、しばしば激しいコーミングによって個別化することができ、このようなほぐすプロセスは、通常、外観不良および／または、もしあればカラーコーティングの機械的耐性／付着力の弱化をもたらす。有利には、本教示による自己停止プロセスは、妥当な厚さのコーティングをもたらし、それにより、コーティングされた毛髪は個々の繊維において分離したままであり、互いにくっつくことがない。前記コーティングの厚さは、前記エマルションの液滴のサイズによって制御され得る（例えば、１～２μｍのＤｖ５０を有する液滴は、激しい手動での振盪によって容易に形成されるように、０．５～１μｍの厚さのコートを生じるであろう）。

図１Ｄは、図１Ａで提供されるような哺乳類の毛髪繊維１０の表面を表す概略的な拡大図である。前記毛髪フィラメントまたは前記毛髪繊維の外面はキューティクル細胞からなる。これらの細胞は多層を有し、その最外層は細胞膜複合体５０である。前記細胞膜複合体は、前記キューティクルのＡ層の外面２５に付着した高密度タンパク質マトリックス３０、および、第１の端部（典型的に、しかし排他的ではないが脂肪酸末端）でタンパク質マトリックス３０に結合し、反対側の自由端でタンパク質マトリックス３０から伸びる脂肪酸鎖を有する脂質層４０を含む。これらの脂肪酸鎖は前記毛髪の疎水性（および、潤滑性）に寄与する。

細胞膜複合体５０の高さは、１０ｎｍ未満、通常、約５～７ｎｍであってよい。本発明者らは、前記キューティクルのＡ層の外面２５に向かってまたは外面２５への細胞膜複合体５０を介した浸透は、特に、細胞膜複合体５０の脂肪酸鎖の隣接する自由端間の狭い開口部（約２ｎｍ）を考慮すると、粘性材料、立体障害材料または負に帯電した液滴に対しては非常に妨げられ得ることを観察した。本発明者らは、粘性ポリマー材料を利用することの様々な利点にもかかわらず、このような材料は、それらのより粘性の低い、単量体の、および／またはオリゴマーの対応物に関して、永続的な髪の着色を達成するためにはあまり適していないと考える。

この場合も先と同様に、理論に制限されることを望むものではないが、本教示による前記プレポリマーアミノシリコーン組成物（例えば、液体エマルション）が、前記脂肪酸鎖４０の疎水性上面４２にかなり接触するためには、前記アミノシリコーン液滴は十分に疎水性である必要があると本発明者らは考えている。さらに、この疎水性は、前記脂肪酸鎖４０の表面上に配置された空気を置換するのを助け、それはそれらの間の浸透を可能にするためにも必要とされる。

前記湿潤プロセスは、前記アミノシリコーンの正電荷を帯びたアミン部分と、前記毛髪表面上の様々な負電荷を帯びた対応物との間の電荷相互作用によって駆動され得る。このような駆動はまた、前記湿潤液と前記湿潤表面との表面エネルギーの差によっても評価され得る。前記ケラチン基質の表面エネルギー以下の表面エネルギーを有するアミノシリコーンが有利であると考えられる。例えば、未処理の、ダメージを受けていないヒトの毛髪は、通常、２４～２８ミリニュートン／メートル（ｍＮ／ｍ；ｄｙｎ／ｃｍともいう）の表面エネルギーを有し、一方、処理された毛髪は３８～４７ｍＮ／ｍの範囲内である。

その結果として、前記アミン価、またはより一般的には、前記アミノシリコーンプレポリマーの電荷密度が特に重要であると思われる。アミノシリコーンプレポリマーのアミン価は、一般に製造業者によって供給されるが、例えばＡＳＴＭ Ｄ ２０７４－０７に記載されているような標準的な方法によって独立して決定され得る。調査対象の材料１０ｇを中和するのに必要とされる０．１ＮのＨＣｌのミリリットルの量に関して提供され得る。

この電荷関係は、必要な粘度、表面張力および前記アミノシリコーンプレポリマーの立体障害の欠如と相まって、前記細胞膜複合体５０の内部、またはその深い内部の前記プレポリマーの「ピンニング」を可能にする。このようなピンニングは、永続性に関してはかなり不十分かもしれないが、前記プレポリマーの少なくとも部分的な硬化（例えば、前記細胞膜複合体５０の突出要素の中および周囲にシロキサン架橋結合の３Ｄネットワークの形成）を可能にする。

いくつかの実施形態によれば、前記反応性縮合硬化性アミノ官能性シリコーンプレポリマーは、約１００～約１００，０００の範囲内の平均分子量を有する。通常、モノマーは約１００～約６００の範囲のＭＷを有し、オリゴマーは約２００～約２，０００の範囲の平均ＭＷを有し、そして、ポリマーは少なくとも約２，０００の平均ＭＷ、および、いくつかの実施形態では、最大で５０，０００の平均ＭＷを有する。

いくつかの実施形態によれば、前記反応性縮合硬化性アミノ官能性シリコーンプレポリマーは、エマルション中にあるとき、２００ｎｍ～２５μｍ、または１μｍ～２０μｍ、または２００ｎｍ～１μｍ、または０．５μｍ～５μｍ、または０．７μｍ～３μｍ、または１μｍ～２．５μｍ、または１μｍ～１０μｍの範囲の平均サイズ（Ｄｖ５０）を有するエマルション液滴を形成する。前記液滴のサイズおよび／または前記液滴の集団のサイズの均一性は、任意の所望の乳化方法を選択すること、例えばプロセスに投資されるエネルギーおよびその継続時間を調節することによって修正され得る。低エネルギープロセス（例えば、手動で混合物を振盪すること）は、サイズが不均一であり得る１～５μｍの範囲の液滴を提供するのに十分であり得る。中程度のエネルギープロセス（例えば、遊星形遠心ミル使用すること）は、より均一な集団を提供し得、そのサイズは、持続時間および速度によって調節され得る（例えば、手短には、１０～２０μｍの範囲の液滴を提供する）。高エネルギープロセス（例えば、ソニケーターを使用すること）は、サブミクロン範囲の液滴を迅速に提供し得る。

いくつかの実施形態によれば、前記反応性縮合硬化性アミノ官能性シリコーンプレポリマーは、前記組成物（例えば、水中油型エマルション）の総重量の約０．００１～２０重量％の範囲の濃度、例えば、前記組成物の総重量の約０．００５～１０重量％、約０．００５～５重量％、約０．００５～２．５重量％、または０．０１～１重量％の範囲の濃度で存在する。

いくつかの実施形態によれば、反応性縮合硬化性アミノ官能性シリコーン化合物の前記濃度は、前記油相の少なくとも４５重量％、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、または少なくとも６５重量％、そして任意に、前記油相の５０～１００重量％、５０～９５重量％、５０～９０重量％、５０～８５重量％、５０～８０重量％、５５～９５重量％、５５～８５重量％、６０～９５重量％、６０～８５重量％、６５～９５重量％、６５～９０重量％、または、７０～９５重量％の範囲内である。

いくつかの実施形態によれば、アミノシリコーンオイルの総濃度は、前記油相の、最大で３０重量％、最大で２０重量％、最大で１５重量％、最大で１０重量％、または最大で５重量％である。

いくつかの実施形態によれば、非アミノシリコーンオイルの総濃度は、前記油相の、最大で１５重量％、最大で１２重量％、最大で１０重量％、最大で７重量％、または最大で５重量％である。

いくつかの実施形態によれば、前記サブミクロン顔料粒子は有機顔料、例えば、ペリレン顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、および、イミダゾロン顔料からなる群から選択される有機顔料を含む。

いくつかの実施形態によれば、前記サブミクロン顔料粒子は、無機顔料、例えば、二酸化チタン、カドミウムスルホセレニド、酸化鉄、ビスマスバナデート、チタン酸コバルト、アルミノスルホケイ酸ナトリウム、混合Ｆｅ－Ｍｇ－Ｔｉ酸化物、マンガンフェライト、および金属顔料または合金顔料からなる群から選択される無機顔料を含む。

いくつかの実施形態では、前記サブミクロン有機顔料または無機顔料（またはそれらの組み合わせ）は、色付与剤として働く。前記サブミクロン顔料は、光吸収顔料または単に吸収顔料とも呼ばれる。

いくつかの実施形態によれば、前記サブミクロン顔料は、以下：
CI 10006、CI 10020、CI 10316、CI 11680、CI 11710、CI 11725、CI 11920、CI 12010、CI 12085、CI 12120、CI 12370、CI 12420、CI 12480、CI 12490、CI 12700、CI 13015、CI 14270、CI 14700、CI 14720、CI 14815、CI 15510、CI 15525、CI 15580、CI 15620、CI 15630、CI 15800、CI 15850、CI 15865、CI 15880、CI 15980、CI 15985、CI 16035、CI 16185、CI 16230、CI 16255、CI 16290、CI 17200、CI 18050、CI 18130、CI 18690、CI 18736、CI 18820、CI 18965、CI 19140、CI 20040、CI 20470、CI 21100、CI 21108、CI 21230、CI 24790、CI 26100、CI 27755、CI 28440、CI 40215、CI 40800、CI 40820、CI 40825、CI 40850、CI 42045、CI 42051、CI 42053、CI 42080、CI 42090、CI 42100、CI 42170、CI 42510、CI 42520、CI 42735、CI 44045、CI 44090、CI 45100、CI 45190、CI 45220、CI 45350、CI 45370、CI 45380、CI 45396、CI 45405、CI 45410、CI 45430、CI 47000、CI 47005、CI 50325、CI 50420、CI 51319、CI 58000、CI 59040、CI 60724、CI 60725、CI 60730、CI 61565、CI 61570、CI 61585、CI 62045、CI 69800、CI 69825、CI 71105、CI 73000、CI 73015、CI 73360、CI 73385、CI 73900、CI 73915、CI 74100、CI 74160、CI 74180、CI 74260、CI 75100、CI 75120、CI 75125、CI 75130、CI 75135、CI 75170、CI 75300、CI 75470、CI 75810、CI 77000、CI 77007、CI 77266、CI 77267、CI 77268:1、CI 77891、CI 77947、ラクトフラビン、キャラメル、カプサンチン、カプソルビン、ビートルートレッド、アントシアニン、ブロモチモールブルー、ブロモクレゾールグリーン、およびアシッドレッド195；の化粧品用途のためのＥＵ承認色からなる群から選択される有機または無機顔料である。

いくつかの実施形態によれば、前記サブミクロン顔料は、以下：
D&C Black No. 2、D&C Black No. 3、FD&C Blue No. 1、D&C Blue No. 4、D&C Brown No. 1、FD&C Green No. 3、D&C Green No. 5、D&C Green No. 6、D&C Green No. 8、D&C Orange No. 4、D&C Orange No. 5、D&C Orange No. 10、D&C Orange No. 11、FD&C Red No.4、D&C Red No. 6、D&C Red No. 7、D&C Red No. 17、D&C Red No.21、D&C Red No. 22、D&C Red No. 27、D&C Red No. 28、D&C Red No. 30、D&C Red No. 31、D&C Red No. 33、D&C Red No. 34、D&C Red No. 36、FD&C Red No. 40、Ext D&C Violet No. 2、FD&C Yellow No. 5、FD&C Yellow No. 6、D&C Yellow No. 7、Ext. D&C Yellow No. 7、D&C Yellow No. 8、D&C Yellow No. 10、および、D&C Yellow No. 11；の化粧品用途のためのＵＳ認証有機色からなる群から選択される。

いくつかの実施形態では、以下のセクションで詳述するように、無機顔料は、本教示による組成物、キットまたは方法において、サブミクロン範囲よりも大きいサイズ範囲で使用され得る。このような無機顔料は、金属、それらの合金または酸化物から製造されるか、または同じ前述の金属材料でコートされた基材（マイカ、シリカ、ホウケイ酸塩、プラスチックまたは金属さえも）をベースにした多層顔料として形成される。例えばマイカコアまたはシリカコアを有する多層顔料は、マイカコートフレークまたはシリカコートフレークとも呼ばれ、前記コート（例えば、化学蒸着（ＣＶＤ）または物理蒸着（ＰＶＤ）によってしばしば塗布された）は、その外観を提供する。これらの顔料は、通常、金属的外観を与え、従って、化学的タイプにかかわらず、まとめて金属顔料または金属様顔料と呼ばれる。

上述の金属顔料のいくつかは広範囲の光反射を提供し得るが、他のものはより具体的であり得、狭い範囲の波長または単一波長さえも反射し得る（例えば、干渉顔料）。このような狭い反射顔料としては、例として、金属、それらの合金またはそれらの酸化物の薄層でコートされたマイカ顔料が挙げられる。本明細書で使用されるとき、用語「反射顔料」は、少なくとも１つの波長を反射することができる任意の金属顔料を包含する。いくつかの実施形態では、前記反射顔料は、光反射効果に加えて着色効果を提供するためにさらに色味付けされる。

いくつかの実施形態では、前記反射顔料は、アゾ染料（Color Index （CI.） Reactive Yellow 4など）、アントラキノン染料（CI. Reactive Blue 19など）、および、フタロシアニン染料（CI. Direct Blue 86など）からなる群から選択される染料で色付けされている。

いくつかの実施形態では、前記金属顔料は、アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、チタン、金、または銀、ならびに、真鍮、ブロンズまたはスチール合金などのこれらの金属の合金からなる群から選択される。いくつかの実施形態において、前記金属顔料は、オキシ塩化ビスマス；二酸化チタン、二酸化ケイ素、酸化鉄、酸化クロム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、および二酸化錫でコートされたマイカおよびシリカからなる群から選択される。いくつかの実施形態では、前記金属顔料は、着色効果をさらに提供または増強するために、染料またはサブミクロン顔料でさらにコートされ、例えば、フタロシアニンブルーまたはCinquasia（登録商標）redなどでアルミニウム顔料がコートされる。いくつかの実施形態では、アルミナ、シリカ、カルシウムホウケイ酸ナトリウムまたはカルシウムアルミニウムホウケイ酸、およびアルミニウムなどの合成基材をベースにした多層顔料が提供される。

いくつかの実施形態では、１マイクロメートルを超える少なくとも１つの寸法を有することに加えて、前記金属顔料は、有利には、フレーク様形状またはプレートレット形状を有する。

いくつかの実施形態では、本組成物の顔料は、着色効果および／または金属外観の代わりにまたはそれに加えて、特殊な視覚効果をもたらす。特殊な効果としては、限定されない例として、蛍光効果、光輝効果、真珠箔効果、真珠光効果、および燐光効果が挙げられる。これらの効果は、通常の照明の下で目に見える、または照明条件、観察角度などの機能などの特別な観察条件が必要となる（またはさらに増大する）可能性がある。例えば、蛍光顔料は、紫外（ＵＶ）光にさらされたときに、見えるようになるか、または蛍光効果をもたらし得る。前記スペクトルの反対側では、アップコンバーティング顔料（up-converting pigments）は、近赤外（ＮＩＲ）光を可視（ＶＩＳ）光に変換することができる発光性材料である。より典型的でない着色を提供する追加の着色剤は、非限定的な例として、それらを含む組成物が温度変化の結果として色を変化させることを可能にする熱変色性顔料または染料、およびその色がｐＨによって変更されるｐＨ依存性顔料をさらに含む。

いずれの前述の顔料も、顔料の所望の特性（例えば、視覚効果、化学的安定性、分散性など）をさらに改善するために、例えば有機剤でさらに表面処理され得る。表面処理技術は本明細書で詳述する必要はなく、表面処理顔料は必要な形態（例えば、非イオン性、カチオン性、アニオン性、または正に帯電した、負に帯電した、または実質的に非電荷）で市販されている可能性がある。全てのこのような顔料は、本発明の毛髪の着色方法、およびそのためのキットの全ての態様および実施形態によって使用され得る。一実施形態では、前記毛髪繊維上にアミノシリコーンの３Ｄネットワークを形成する間に、前記顔料とそれらを閉じ込めている前記アミノシリコーンプレポリマーとの間の相互作用を改善するために、前記顔料粒子は表面処理（例えば、酸基によって）され得る。本発明で使用されるような色付与剤は顔料であり、特定の場合には（例えば、着色性のために）、任意に染料を組み合わせるか、または染料で置き換えてよい。しかしながら、染料が組成物または顔料コートへの色付与剤として使用されたと場合でも、それらは酸化染料ではない。いくつかの実施形態では、本教示による組成物は、非限定的な例として、染料のカプラーおよび酸化剤（例えば、過酸化水素展開剤）を含む、酸化染料および酸化染料と組み合わせて従来使用されている化学薬剤を実質的に含まない。

それらの形態に応じて、粒子（例えば、サブミクロン（吸収）顔料、金属（反射）顔料など）は、それらの長さ、幅、厚さ、直径、またはそれらのＸ、ＹおよびＺ寸法の任意のそのような代表的測定によって特徴付けられ得る。通常、このようなサイズは粒子の集団の平均として提供され、そしてこのような材料の製造業者によって提供される。これらのサイズは、顕微鏡検査法および動的光散乱法（ＤＬＳ）などの当技術分野において公知の任意の技術によって決定され得る。ＤＬＳ技術では、前記粒子は同等の挙動の球体に近似され、そして前記サイズは流体力学的直径に関して提供され得る。ＤＬＳは、母集団のサイズ分布を評価することも可能にする。液滴も同様に、例えば、全てが通常球形を有するエマルション液滴の特徴付けに役立ち得る。本明細書で使用されるとき、例えば１μｍ以下のサイズを有する粒子は、形状に応じて、１μｍ以下の少なくとも１つの寸法、場合によっては２つまたは３つ以上の寸法を有する。例として５μｍ以下のサイズを有するエマルション液滴に関する場合、前記液滴は５μｍ以下の平均直径（Ｄｖ５０）を有すると理解される。

必須ではないが、任意の特定の種類の前記粒子または前記エマルション液滴は、好ましくは、均一な形状、および／または、母集団の中央値に対して対称的な分布内、および／またはこの特定の種類の比較的狭いサイズ分布内であってよい。以下において、そして文脈からそうでないことが明らかでない限り、用語「粒子」は、固体粒子（例えば、顔料など）および液滴（例えば、エマルション液滴、ミセルなど）の両方を指す。

以下の２つの条件のうち少なくとも１つが当てはまる場合、粒径分布（ＰＳＤ）は比較的狭いと言われる。
Ａ）前記粒子の９０％の流体力学的直径と前記粒子の１０％の流体力学的直径との間の差が、１５０ｎｍ以下、または１００ｎｍ以下、または５０ｎｍ以下である。これは、数学的には、（Ｄ９０－Ｄ１０）≦１５０ｎｍなどのように表すことができる；および／または
Ｂ）ａ）前記粒子の９０％の流体力学的直径と前記粒子の１０％の流体力学的直径との間の差と；ｂ）前記粒子の５０％の流体力学的直径との比率が、２．０以下、または１．５以下、または１．０以下である。これは、数学的には、（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０≦２．０などのように表すことができる。

Ｄ１０、Ｄ５０およびＤ９０は、前記集団中の粒子の数によって評価することができ、その場合、それらはＤ_Ｎ１０、Ｄ_Ｎ５０およびＤ_Ｎ９０として提供されてよく、または粒子の体積によって評価することができ、その場合にそれらはＤ_Ｖ１０、Ｄ_Ｖ５０およびＤ_Ｖ９０として提供されてよい。上記の測定結果は、試験されるサンプルが適切に流動性である場合にはＤＬＳ技術によって、または研究対象の粒子が乾燥形態にある場合には顕微鏡によって得ることができる。本明細書で使用するとき、「平均測定粒径」または単に「平均粒径」とも称され得るＤ５０は、考慮される粒子およびそれらの媒体に最も適した測定方法に応じて、前記粒子のスケールで分析するために適合された顕微鏡の視野で見られる粒子のＤ_Ｖ５０（ＤＬＳなどによる）または体積平均サイズのいずれかを指し得る。したがって、Ｄ９０は、研究対象の母集団の９０％に適用される測定結果に関連し、したがって、例えばＤ_Ｖ９０としてＤＬＳ技術によって評価され得る「主要測定粒径」または単に「主要粒径」とも呼ばれる。

上述のように、このような比較的均一な分布は、特定の用途には必要ないかもしれない。例えば、比較的不均一なサイズのサブミクロン顔料または金属顔料粒子の集団を有することによって、それによって形成されるコーティングでは、比較的大きい粒子によって形成された隙間に比較的小さい粒子が存在することを可能にし、組み合わせて比較的均一なコーティングを提供し得る。

前記粒子は、それらの形状に関連して、アスペクト比、すなわち前記粒子の最小寸法と前記最小寸法に直交する最大平面内の最長寸法または当量直径（equivalent diameter）との間の無次元比によって特徴付けるてもよい。前記当量直径（Ｄｅｑ）は、その最大直交面の最長寸法と最短寸法との間の算術平均によって定義される。ほぼ球形を有する粒子、およびそれらの中のエマルション液滴は、約１：１のアスペクト比を特徴とするが、ロッド状粒子はより高いアスペクト比を有し得り、フレーク状粒子は最大で１：１００、またはそれ以上のアスペクト比さえ有し得る。

このような特徴的な寸法は、一般にこのような粒子の供給者によって提供され、そして顕微鏡検査などのような当技術分野において公知の方法によって、例えば、数ミクロンのまたは約２００ｎｍの推定寸法までの粒子は光学顕微鏡によって、２００ｎｍ未満の寸法を有するより小さな粒子は、走査型電子顕微鏡ＳＥＭによって（ＳＥＭは特に平面寸法に適している）、および／または、集束イオンビームＦＩＢによって（好ましくは、サブミクロン粒子の厚さおよび長さ（長）寸法、本明細書ではナノ粒子またはナノサイズ粒子とも呼ばれる）、いくつかの代表的な粒子について評価され得る。母集団を正確に特徴付ける（例えば、直径、最長寸法、厚さ、アスペクト比などにより、前記粒子の大きさを特徴付ける）ことができる代表的な粒子、または代表的な粒子のグループを選択する一方で、より統計的な手法が望まれることがあることが理解されるであろう。粒子サイズの特徴付けに顕微鏡を使用する場合、画像捕捉機器（例えば、光学顕微鏡、ＳＥＭ、ＦＩＢ－ＳＥＭなど）の視野がその全体において分析される。通常、前記倍率は、少なくとも５個の粒子、少なくとも１０個の粒子、少なくとも２０個の粒子、または少なくとも５０個の粒子が単一の視野内に配置されるように調整される。当然ながら、前記視野は顕微鏡分析の当業者によって評価されるような代表的な視野であるべきである。このような視野内のこのような粒子グループを特徴付ける平均値は、体積平均化によって得られる。この場合、Ｄ_Ｖ５０＝Σ［（Ｄｅｑ（ｍ））^３／ｍ］^１／３であり、ここで、ｍは視野内の粒子の数を表し、合計はｍ個の粒子全てについて行われる。言及したように、このような方法が観察される粒子のスケールまたはそれらの媒体を考慮して選択される技術であるとき、このような測定値はＤ５０と呼ばれ得る。

いくつかの実施形態によれば、前記サブミクロン顔料は、平均して最大１，０００ｎｍ、最大７５０ｎｍ、最大５００ｎｍ、最大２５０ｎｍ、最大１５０ｎｍ、または最大１００ｎｍのＤ_Ｖ５０を有する粒子を含み、および任意に、少なくとも１０ｎｍ、少なくとも２５ｎｍ、または少なくとも５０ｎｍのＤ_Ｖ１０を有する粒子を含む。いくつかの実施形態では、前記サブミクロン顔料粒子は、少なくとも１０ｎｍのＤ_Ｖ１０と最大２，５００ｎｍのＤ_Ｖ９０との間に含まれる範囲内、または、少なくとも２５ｎｍのＤ_Ｖｌ０と最大１，５００ｎｍのＤ_Ｖ９０との間の範囲、または少なくとも５０ｎｍのＤ_Ｖ１０と最大１，０００ｎｍのＤ_Ｖ９０との間の範囲内にある。

いくつかの実施形態によれば、前記サブミクロン顔料は、最大で１，０００ｎｍ、最大７５０ｎｍ、最大５００ｎｍ、最大２５０ｎｍ、最大１５０ｎｍ、最大１００ｎｍのＤ_Ｖ９０を有する粒子、および、任意に、最大３００ｎｍ、最大２５０ｎｍ、最大２００ｎｍ、最大１５０ｎｍ、最大１００ｎｍ、または最大７５ｎｍのＤ_Ｖ５０を有する粒子を主に含む。いくつかの実施形態では、前記サブミクロン顔料粒子は、少なくとも１０ｎｍ、少なくとも２５ｎｍ、または少なくとも５０ｎｍのＤ_Ｖ１０を有する。いくつかの実施形態では、前記サブミクロン顔料粒子は、少なくとも１０ｎｍのＤ_Ｖ１０と最大１，０００ｎｍのＤ_Ｖ９０との間に含まれる範囲内、または、少なくとも２５ｎｍのＤ_Ｖ１０と最大７５０ｎｍのＤ_Ｖ９０との間の範囲内、または少なくとも２５ｎｍのＤ_Ｖ１０と最大５００ｎｍのＤ_Ｖ９０との間の範囲内にある。

いくつかの実施形態によれば、本明細書に開示される組成物またはキットは、架橋剤、例えば、前記反応性シリコーンの全ての非アミノ反応性基を介して反応することができる有機ケイ素化合物、および、前記反応性シリコーンのアミノ反応性基を介して反応することができる全てのメルカプト基、エポキシ基又はアクリレート基を含む架橋剤をさらに含む。

一般に、架橋剤は、エラストマーネットワークをもたらすオリゴマーおよびポリマーのネットワーク形成のために、少なくとも３つの反応性基を含む。

前記有機ケイ素架橋剤は加水分解性基（Ｙ）を有さなければならない。加水分解後、得られたシラノール基は、前記反応性アミノシリコーンプレポリマーと縮合反応してシロキサン結合を与え得る。

前記有機ケイ素架橋剤は、以下：
- 例えば、ＳｉＹ_４などのＱ単位（ＳｉＯ_４／２）を有するシランからなる四官能性加水分解性基；
- または、Ｒ^ａＳｉＹ_３のように、化学式Ｒ^ａＳｉＯ_３／２のＴ単位を有するシランまたはシロキサンオリゴマーからなる三官能性加水分解性基；
- または、前記架橋剤が合計で少なくとも３つの加水分解性基を有する限り、Ｒ^ｂ _２ＳｉＹ_２のように、化学式Ｒ^ｂ _２ＳｉＯ_２／２のＤ単位を有するシランまたはシロキサンオリゴマーからなる二官能性加水分解性基；
- または、前記架橋剤が合計で少なくとも３つの加水分解性基を有する限り、Ｍ単位を有する単官能性加水分解性基；
を含み得る、
ここで、前記加水分解性基（Ｙ）は、
- アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、メトキシエトキシなど）；
- オキシム（例えば、メチルエチルケトキシム）；
- アシルオキシ（例えば、アセトキシ）；
から選択され得る、
ここで、前記Ｒ^ａおよびＲ^ｂ置換基は、
- Ｃ_１－Ｃ_６またはＣ_１－Ｃ_４アルキル基；
- アルケニル基（ビニル、アリルなど）；
- アミノアルキル基（アミノプロピルＮＨ_２（ＣＨ_２）_３などのモノアミノ；アミノエチルアミノプロピルＮＨ_２（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３などのジアミノ；またはトリアミノ）；
- エポキシ基（例えば、グリシドキシプロピル）；
- アクリレート基（例えば、メタクリロキシプロピル）；
- メルカプト基（例えば、メルカプトプロピル）；
から選択される。

いくつかの実施形態によれば、前記架橋剤中の加水分解性基および／またはシラノールの総量が少なくとも３であり、３Ｄネットワークの形成を可能にするという条件で、前記架橋剤は、Ｑ単位、Ｔ単位、Ｄ単位およびＭ単位のうちの少なくとも１つを含む分枝鎖状または線状ポリオルガノシロキサンであり得る。架橋剤の混合物が使用される場合、前記混合物の少なくとも１つの架橋剤は合計で少なくとも３つの加水分解性基および／またはシラノールを含まなければならない。

いくつかの実施形態によれば、前記架橋剤は、テトラエチルシリケート（ＣＡＳ番号：７８－１０－４）などのエチルシリケート；完全加水分解時に約４０～４２％の二酸化ケイ素含有量を有するEvonik Dynasylan（登録商標）４０、完全加水分解時に約４８％の二酸化ケイ素含有量を有するColcoat（登録商標）エチルシリケート４８（ＣＡＳ番号：１１０９９－０６－２）、などのポリ（ジエトキシシロキサン）オリゴマー；ポリ（ジメトキシシロキサン）（ＣＡＳ番号：２５４９８－０２－６）；Evonik製の３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン；アニオン性エマルション中に４０％の多官能性ポリカルボジイミドを有するカルボジライトエマルションＥ－０５、および１００％の多官能性ポリカルボジイミドを有するカルボジライトＶ０２－Ｂであり得る。

いくつかの実施形態によれば、前記架橋剤は、アミノプロピルトリエトキシシラン（ＣＡＳ番号：９１９－３０－２）、ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン（ＣＡＳ番号：１３４９７－１８－２）などの反応性アミノシリコーンモノマー、またはそれらの混合物であり得る。

いくつかの実施形態によれば、前記架橋剤は、１０００ｇ／モル未満の分子量を有する非アミノシリコーンであり、したがって、反応性縮合硬化フィルム形成非アミノシリコーンモノマーを含む、主に含む、またはそれからなる。いくつかの実施形態では、前記非アミノ架橋剤の総濃度は、前記油相の最大で３５重量％、最大で３０重量％、最大で２０重量％、最大で１５重量％、最大で１０重量％、または最大で５重量％である。

本明細書および以下の特許請求の範囲で使用されるとき、用語「主に含む」は、通常、配合物中の成分に関して、その成分の少なくとも５０％の重量含有量を指す。

いくつかの実施形態によれば、前記油相内の、顔料粒子および前記顔料粒子の分散剤を含む、反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマー、アミノおよび非アミノシリコーンオイル、非アミノ架橋剤、および反応性フィラーの総濃度は、前記組成物の総重量に基づいて、少なくとも９０重量％、少なくとも９３重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％、または少なくとも９５重量％である。

いくつかの実施形態によれば、前記顔料は、その下にある顔料の視覚効果を妨げない化学コートでさらにコートされている。このような化学コートは、酸化防止特性、または、例えば分散性、安定性、前記繊維への付着能力、顔料活性および意図された効果を改善する電荷および類似の特性などの他の所望の特性を提供するなどの前記顔料に対する保護を提供し得る。例えば、前記化学コートは、オレイン酸、ステアリン酸などの脂肪酸、アクリルポリマー、シランポリマーまたはアミノシランポリマーなどの接着促進ポリマーコート、および顔料の技術分野で公知のそのような化学コートであり得る。

他の実施形態では、前記化学的コートは、例えば前記顔料がフレーク様形状の金属顔料（例えば、２～２０μｍの範囲の平均最大寸法を有するマイカまたはガラスフレーク）である場合、視覚効果をもたらし、前記コーティングは、例えば二酸化チタンまたは酸化鉄などの金属酸化物であり得る。

いくつかの実施形態によれば、前記エマルションは、非イオン性乳化剤の存在下で調製され、好ましくは、グリフィンスケールで、１２～１８、１２～１７、１２～１６、１２～１５、または１３～１６の親水性－親油性バランス（ＨＬＢ）値を有する水中油型エマルションを含む。エマルションは、当業者に知られている複数の乳化技術によって調製され得る。手動振盪で十分であり得るが、数例を挙げると、ボルテックス、オーバーヘッドスターラー、マグネチックスターラー、超音波分散機、高剪断ホモジナイザー、ソニケーターおよび遊星遠心ミルなどの様々な装置を使用することができ、通常、前記水相中に、より均質な油滴の集団を提供する。前記エマルションは、その調製後またはそれが適切に安定なままである期間内に容易に塗布できる。例えば、前記エマルションは、前記油滴がそれらの所望のサイズ範囲内にあり、そして乳化されたアミノシリコーンプレポリマーが反応性を維持するという条件で、塗布され得る。前記コートの厚さは、前記液滴の平均直径に比例すると考えられているので、薄いコートが望まれる場合には大きすぎる液滴は避けるべきであり、一方、小さすぎる液滴は、所望の視覚効果を提供するのに十分なサイズを有する顔料粒子を埋め込むことができないであろう。この時間窓は、前記エマルションの成分およびそれらのそれぞれの量、通常それを延ばす乳化剤の存在によって変化し得る。いくつかの実施形態では、前記エマルションは、その乳化から最大３０分以内、または最大２０分以内、最大１０分以内、または最大５分以内に前記毛髪繊維に塗布される。

いくつかの実施形態によれば、前記水性キャリヤーは、前記液体キャリヤーの重量に基づいて、少なくとも６０重量％の水、または少なくとも６５重量％、または少なくとも７０重量％、または少なくとも７５重量％、または少なくとも８０重量％、または少なくとも８５重量％、または少なくとも９０重量％、または少なくとも９５重量％の水を含む。いくつかの実施形態では、前記水と任意の乳化剤との総濃度は、前記水相の重量に基づいて、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９９重量％である。

顔料の量および／またはそれらの密度が高い場合、前記液体キャリヤーは主に水を含むが、前記水は前記全組成物の３０重量％のみを構成し得る。

いくつかの実施形態によれば、前記組成物のｐＨは、約４～約１２、約６～約１２、約８～約１１、または約９～約１１の範囲内にある。

いくつかの実施形態によれば、前記組成物またはキットは、分散剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、殺菌剤、殺カビ剤、粘度調整剤、増粘剤、キレート化剤、ビタミンおよび香料からなる群から選択される少なくとも１種の添加剤をさらに含む。塗布のモードに応じて、追加の薬剤が必要とされる可能性があり、例えば、前記組成物が噴射スプレーで塗布される場合には、噴射剤を添加され得る。

いくつかの実施形態によれば、前記組成物は、ペースト、ゲル、ローション、およびクリームからなる群から選択される形態である。

いくつかの実施形態によれば、前記ケラチン繊維は哺乳類の毛髪である。いくつかの実施形態では、前記毛髪は、ヒトの毛髪または動物の毛髪であり、前記毛髪は、体毛、顔の毛（例えば、口ひげ、あごひげ、まつ毛および眉毛を含む）または頭髪から選択される。さらなる実施形態では、前記毛髪は、ヒトまたは動物の被験体の身体または頭皮に付着している。人間の毛髪は、あらゆる人種（例えば、ヨーロッパ人、アジア人、アフリカ人など）であり得、そして天然であるか人工的であるかにかかわらず、ストレート、ウェーブ、巻き毛、または縮れたなどの任意のタイプであり得る。被験者に付着していないヒトの毛髪は、ウィッグ、ヘアエクステンション、まつげエクステンションなどの製品で見られる。いくつかの実施形態では、前記ケラチン繊維は、乾燥しているか、濡れていないか、または予め染色されている。いくつかの実施形態では、前記ケラチン繊維は、予め脱脂されておらず、予めシャンプーされておらず、および予めブリーチされていない。

＜実施例１：明るい色合いのケラチン繊維の着色＞
〔材料〕
［毛髪］
ヤクの白い体毛；中国のヒトの黒い毛髪；ヨーロッパのヒトの黒い毛髪（長さ約７ｃｍの毛髪の約２．５ｇの房として、全てKerling International Haarfabrik GmbHによって供給された）

［有機顔料］
Heliogen（登録商標）Green K8730 （BASF、ドイツ）
Cromophtal（登録商標）Yellow 3RT （BASF、ドイツ）
Irgazin（登録商標）Magenta 2012 （BASF、ドイツ）

［分散剤］
２－エチルヘキサン酸（Sigma-Aldrich、USA）

［反応性縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマー］
アミノシリコーン ATM 1322 （アミン価:80）、（Gelest（登録商標）Inc.、USA）
アミノシリコーンGP－34（アミン価:3.3、ＭＷ:～33,596）；アミノシリコーンGP-145（アミン価:11、ＭＷ:～18,052）；アミノシリコーンGP-397（アミン価:116、ＭＷ:～3,754）； アミノシリコーン GP-657 （アミン価:54、ＭＷ:～3,700）； および、アミノシリコーンGP-846（アミン価：110）；（全てGenesee Polymers社、USA）。
アミノシリコーンKF-857 （アミン価： 127）； アミノシリコーンKF-862 （アミン価：53）； （全て信越ポリマー（株）、日本）
アミノシリコーンSF 1706 （アミン価： 47）；アミノシリコーンTSF 4703 （アミン価：62）；アミノシリコーンTSF 4707 （アミン価：15）；アミノシリコーンTSF 4708 （アミン価：38）； （全てMomentive Performance Materials Inc.、USA）.
Xiameter（登録商標）OFX 8630（アミン価：25）；Xiameter（登録商標）OFX 8822（アミン価：45）；（全てDow Corning、USA）。

［非反応性シリコーンベース材料］
アミノシリコーンRhodorsil 21642（アミン価：20）；（Bluestar Silicones International、フランス）

［希釈剤］
ヘキサメチルジシロキサン98％（Acroos Organics、USA）
エタノール（Gadot、イスラエル）

［アルミニウム顔料］
真空金属化不動態化アルミニウムフレーク顔料（AQ－4172 PA、Silberline、USA）

［架橋剤］
３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（Evonik（登録商標）Industries、ドイツ）

［乳化剤］
Tween（登録商標）80（Sigma Aldrich、USA）

［硬化促進剤］
カルボジライトエマルションE-05（アニオン性エマルション中40%多官能性ポリカルボジイミド）
カルボジライトV02-B （100%多官能性ポリカルボジイミド）

［シャンプー］
シア天然ケラチンシャンプー（Saryna Key、イスラエル）

〔装置〕
Attritor（登録商標）HD01（Union Process、USA）
T25 Ultra Turrax digital（IKA、ドイツ）
デジタルオービタルシェ－カーTOU 50（MRC Lab、イスラエル）
ヘレウスオーブン、UT 12（Thermo Scientific、USA）
ソニケーターQ700（Qsonica LLC、USA）
Zetasizer Nano S 光散乱装置（Malvern Instruments Ltd.、UK）
ウォーターバスWBL-200（MRC、UK）
528 分光濃度計（X-Rite Inc.、USA）

〔方法〕
［顔料のサブミクロン粒子を含むスラリーの調製］
４ｋｇのステンレス鋼５ｍｍビーズを１００ｇの有機顔料および１００ｇの２－エチルヘキサン酸に添加した。有機顔料の初期サイズは、それぞれの供給業者によって提供された通りであり、一般的に全て数十マイクロメートルの範囲内であった。次に、ダブルジャケットタンク冷却循環水浴ＷＢＬ－２００を備えたAttritor（登録商標）ＨＤ０１を使用して、前記スラリーを４００ＲＰＭ、５５℃で１時間ビーズミルして、前記顔料のサブミクロン粒子を含む粉砕スラリーを製造した。前記スラリーは、重力によってビーズから分離した。

［サイズ分析］
１００ｍｇの前記粉砕スラリーを周囲温度（約２３℃）で、１０ｇの２－エチルヘキサン酸中に希釈した。ソニケーターＱ７００を用いて５００Ｗの振幅で７秒間、前記希釈したスラリーを２－エチルヘキサン酸に再懸濁した。

次に、１ｇの超音波処理した懸濁液をプラスチック製キュベットに入れ、周囲温度で６０秒間平衡化させた。粒径は、動的光散乱（ＤＬＳ）装置、Zetasizer Nano Sを用いて、それぞれ１０秒間での１０回の測定結果によって測定した。体積基準の前記平均粒径Ｄ_Ｖ５０は、すべてのサイズを小さくした有機顔料について、約１５０ｎｍであることが見出され、それらのＤ_Ｖ９０は約９００ｎｍである。

サブミクロン顔料の追加のスラリーは、分散剤２－エチルヘキサン酸を、単極性システム用の湿潤分散剤として知られている非反応性アミノシリコーン分散剤であるＢＹＫ ＬＰＸ ２１８７９で置き換えることによって、同様に調製した。他に示されない限り、粉砕（ミリング）段階における顔料と分散剤との重量当たりの重量比（ｗ／ｗ）は１：１であった。この方法では、前記顔料：分散剤混合物に、ヘキサメチルジシロキサンなどの２００ｇの揮発性溶媒を添加した。顔料、この代替分散剤の存在下でサイズが縮小された顔料を、同様に粉砕して、Ｄ_Ｖ５０によって評価して約１５０ｎｍの平均サイズにし、前記顔料は約９００ｎｍ以下のＤ_Ｖ９０を有する。前記揮発性溶媒は、前記サブミクロン顔料の使用の前に蒸発させた。

［ケラチン繊維を着色するための組成物の調製］
表１に詳述されるような成分を含む着色組成物Ａ～Ｅを調製した。

表１の全ての組成物は以下のように調製された：
８０ｇの反応性アミノシリコーンを、上記のように調製した有機顔料（緑色、黄色または赤色）のサブミクロン粒子を含む２５ｇの粉砕スラリーに添加した。次に、前記混合物を、Qsonica Sonicator Q700を５００Ｗの振幅で用いて１分間、超音波処理した。１２．５ｇの前記混合物を８７．５ｇのヘキサメチルジシロキサンで希釈した。前記組成物のｐＨを測定したところ、塩基性であることが判明し、全て約ｐＨ１０であった。なお、本サンプルは、技術的に着色組成物であるが、ケラチン繊維への前記アミノシリコーンエラストマーの基本的な接着性の予備的評価を得るために、実用的な着色について主張されているような架橋剤および任意の促進剤または触媒を意図的に含まない。

［ケラチン繊維のコーティング］
コートされたサンプルＡ～Ｅは、未処理ヤクの毛髪の房（房当たり２．５グラム）を、周囲温度で約１分間、それぞれ組成物Ａ～Ｅの１つに浸漬することにより調製した。ヤクの毛髪は非常に明るい藁のような色合いを有するので、より濃い色合いをもたらす前記着色サンプルは、色を変更する前処理なしで（例えば、ブリーチなしで）、前記繊維に塗布した。

続いて、前記サンプルを周囲温度の水道水中で十分にすすぎ、Philips製コンパクトヘアドライヤーで３０秒間乾燥させて、くしでとかした。いくつかの着色サンプルは、この段階では感触が粘着性であり、前記毛髪繊維の個別化はより少なかった。次に、前記毛髪サンプルを、ヘレウスオーブンＵＴ１２に移し、６０℃および１００％相対湿度で７日間、前記縮合硬化反応性ポリアミノシリコーンを（例えば、自己架橋によって）、架橋剤および任意の触媒としてこのような硬化に有利に働くまたは加速させる他の薬剤の不存在下で、完全に硬化させた。

比較の目的で、それぞれ市販の黒色および茶色の毛髪染料でコートされたヤクの毛髪の房を含むサンプルＦおよびサンプルＧを調製し、両方に永続的と思われる着色効果を与えた。ヤクの毛髪の房（各２．５グラム）を、市販のブリーチキット（ブリーチ粉末と６％のJoya酸素クリームを含むElgon De Color４：３であり、ブリーチ粉末：酸素クリームの重量比率は４：３である）で３０分間最初のブリーチをし、次いで水道水で十分にすすいだ。今回のケースでは、ブリーチは、元の毛髪の色を除去するのではなく、前記毛髪表面を通る前記染料の浸透を容易にするために行われた。

すすいだ後、ブリーチされた房をElegon Moda＆スタイリングカラークリームブラック１に、４５分間浸すことによって、サンプルＦを調製し、ブリーチされた房をKosswell professional Equiumカラークリームダークブロンド６に、４５分間浸すことによって、サンプルＧを調製した。次いで、サンプルＦおよびサンプルＧを、水道水で十分にすすいだ。

［色落ち測定（耐水性）］
前記コートを完全に硬化させた後、サンプルＡ～サンプルＧの着色の程度を、４００～７００ｎｍのスペクトル範囲内で、５２８分光濃度計（Ｘ－Ｒｉｔｅ、Ｉｎｃ．）を用いて、光学濃度（ＯＤ）に関して測定した。前記着色プロセス（および前記縮合硬化性アミノシリコーンエラストマーの完全硬化が適用可能な場合）後に得られた値を各サンプルのベースラインＯＤとした。

ベースライン（シャンプー０回）で測定されたＯＤは、前記色を付与するサブミクロン顔料または市販の永続染料に応じて異なり、サンプルＡ～Ｇは、それぞれ約１．５、１．１、１．３、１．８、１．２、１．７および１．６であった。比較のために、着色処理を行わず、または同様の条件下で、顔料を含まずヘキサメチルジシロキサンで希釈した１０％アミノシリコーンＧＰ－３９７を含む組成物でコートされた、ヤクの毛髪サンプルのＯＤもまた測定され、そして、両方とも、前記コートされた毛髪上の前記硬化したアミノシリコーンの透明度を支持する約０．３６の平均値を有することが見出された。

色落ちまたは耐水性は、シア天然ケラチンシャンプーを使用し、Philips製コンパクトヘアドライヤーで乾燥させることによる、多数の標準的なシャンプー処理後に、各サンプルのＯＤを測定することにより、観察された。前記シャンプーおよび乾燥処理を１３０回まで繰り返し、そして１、２、４、１０回目の後、および１０回の処理毎にＯＤを測定した。

特に明記しない限り、各測定は三回ずつに行われ、以下に報告される結果は得られた平均値を表す。

結果を図２Ａに示し、ベースラインＯＤのパーセンテージとして表されたシャンプー処理および乾燥処理の回数の関数としてのＯＤを示す。利便性のために、コンピュータ生成のトレンドラインが各シリーズに追加された。

［結果］
測定されたＯＤが前記ベースラインＯＤ値の約８０％未満に減少したとき、調査中の毛髪サンプルの着色の程度の減少は、裸眼で検出可能になった（すなわち視覚的に検出可能）。

図２Ａで見られるように、サンプルＡ、ＢおよびＣは、それぞれ、少なくとも約１１０回、７０回および９０回のシャンプーおよび乾燥処理までは、色落ちに対する耐性があるように見えた（すなわち、それぞれの処理回数に対して、ＯＤは前記ベースラインＯＤ値の８０％を超えたままであった）。少なくとも３０回のシャンプーの洗浄耐性は、着色の持続効果のための閾値と見なされることが多いので、本明細書に開示されているサンプルＡ、ＢおよびＣは、架橋剤／触媒がなくても、ケラチン繊維の永続着色に適していると結論付けることができる。このような薬剤の添加は、ケラチン繊維上の初期硬化を加速し、急速に非粘着性毛髪を提供すると予想される。架橋剤のこのような添加は、それぞれの対象に付着したヒトまたは動物の毛髪を着色して、乾燥した触感を促進させて、コンプライアンスを向上させる場合に必要であるが、比較的高温で長期間インキュベートされ得る繊維を着色する場合には、必須ではない。同様に、このような急速な初期の部分硬化を促進するために、任意の促進剤または触媒をさらに添加することができる。このような添加剤は、前記縮合硬化性アミノシリコーンおよびサブミクロン顔料に加えて、それらを含む完全着色組成物の色落ち耐性を有意には変更しないと考えられる。着色後インキュベーションの不存在下では、いくつかのサンプル（例えば、ゆっくり硬化するポリマーを含む）は粘着性であったので、前記エマルションの水相は、非粘着性の程度まで硬化を促進するのに十分ではないと結論付けられ得ることに留意すべきである。同様に、濡れた髪（例えば、洗いたて）にゆっくり硬化する組成物を塗布することは、前記プロセスに影響を与えない。

市販の永続染料（毛幹を浸透し、そこで反応すると考えられる）を使用して調製された比較サンプルＦおよびＧもまた、シャンプーに対してかなりの耐性を示し、両方とも少なくとも１５０回の処理に対して、識別できない色変化の範囲内にＯＤを維持していた。グラフには示されていないサンプルＤおよびＥは、それぞれ約８～１０回および５～６回のシャンプーサイクルに対して着色耐性を示し、それらを半永続（セミパーマネント）着色組成物として認定した。一時的着色配合物として販売されている市販の着色組成物は、約２～３回のみのシャンプーに対する色落ち耐性を達成することを留意すべきであり、このことは、本開示の組成物によって達成される結果の重要性をさらに支持している。

顔料および場合によっては分散剤の不存在下でも、前記コーティングの耐洗浄性が向上すると予想されるので、同様の耐久性が顔料なしのコーティングにも当てはまると推定することができる。したがって、良好な耐洗浄性を示す着色コーティングは、洗浄前のベースラインＯＤ値の８０％超の洗浄試験後に測定されたＯＤによって実証されるように、対応する無顔料コーティングの前記毛髪に対する少なくとも同様の適切な付着が予測され得る。

それ故、無顔料コートの前記洗浄耐性が望まれる場合、対応する薄く着色された（例えば、最大１重量％）コートが、光学濃度によって洗浄耐性を推定するための代用として役立ち得る。あるいは、特に無顔料の場合、前記コートされた繊維は、少なくとも２０回の洗浄サイクルを受ける前後に、色以外の前記繊維の外面上の任意の特徴の存在について分析することができる。測定された特性が、耐洗浄性試験後に実質的に一定のままである場合、コーティングは永続的であると見なされる。このような耐久性をサポートし得るコーティング特性としては、例えば、毛髪サンプルの重量（分析天秤によって決定され得るような）、毛髪表面上のコートの厚さ（顕微鏡検査によって決定され得るような）、毛髪表面上の硬化ポリマーの存在（ＤＳＣによって検出可能なように、ガラス転移温度の存在によって決定され得るような）、および特定の化学部分の存在（例えば、ＦＴＩＲ分光法を含む、適切な分析方法によって決定され得るような）が挙げられる。いくつかの検出の特徴および技術は、前記毛髪繊維に付着している間の前記コートの直接分析と両立できる。他の人たちは、分析を実験施設外（ex situ）で実施するために、前記コートの予備分離を必要とするかもしれない。これは、基礎となる毛髪繊維がモニター対象の特徴を覆い隠したり、そうでなければ測定されている信号の有意性を低下させたりする可能性がある場合には、前記ケースになり得る。

＜実施例２：ケラチン繊維を着色するための水性組成物＞
［組成物の調製］
以下の表２に詳述され、下記に記載されるような成分を含むサンプルＡＡ～ＡＮを調製した。ここで前記縮合硬化性シリコーンは、これらのエラストマーに関するいくつかのパラメータが示される以下の表に示されるリストから選択された。

表２の全ての組成物は以下のように調製された。
８ｇの反応性アミノシリコーンを、上記のように調製された、分散剤としてのBYK LPX 21879を有するCromophtal（登録商標）Yellow 3RTのサブ粒子を含む２ｇの粉砕されたスラリーに添加し、そして、塗装こてを使用してテフロン（登録商標）表面上で混合した。次いで、前記混合物をIKA Ultra Turrax T25を使用して２５，０００ｒｐｍで３０秒間均質化して着色ペーストを得た。０．２ｇの前記着色ペーストを０．１重量％のTween（登録商標）８０を含む６０ｇの水で希釈した。次いで、前記希釈した混合物をQsonica Sonicator Q700を用いて、８０％の振幅で１０秒間、超音波処理して、着色エマルションを得た。前記着色エマルションのｐＨを測定したところ、塩基性であることが判明し、全て約ｐＨ１０であった。

［ケラチン繊維のコーティング］
コートされたサンプルは、穏やかに攪拌しながら、周囲温度で４５秒間、未処理の白色のヤクの毛髪の房（房あたり２．５ｇ）を、組成物ＡＡ～ＡＮのうちの１つにそれぞれ浸漬することによって調製した。続いて、前記サンプルを約４０℃の水道水で十分にすすぎ、Philips製コンパクトヘアドライヤーで約３０秒間乾燥させて、くしでとかした。次に前記サンプルを、周囲温度および３０％以上の相対湿度に約１～３週間保持した。

［結果］
ベースライン（０回シャンプー）で測定されたＯＤは、選択された前記アミノシリコーンに応じて変化し、そして一般に、約１．１と約１．４との間であり、満足のいくベースライン着色を示した（前記白色のヤクの毛髪対照は、約０．３６のＯＤしか有していない）。このような着色は迅速に得られ、乾燥までのプロセスは前記縮合硬化性アミノシリコーンコーティング組成物の塗布から数分以内に完了することに留意すべきである。このような迅速性は従来の湿式着色法とは明らかに対照的である。

色落ちは、硬化の完了後に前述したように、５回毎に、１３０回まで行われた多数の標準的なシャンプーおよび乾燥処理後の各サンプルのＯＤを測定することによって、調べた。

結果を分析し、シャンプーおよび乾燥処理の回数の関数としてのＯＤの変化をベースラインＯＤのパーセンテージとして表して、各サンプルについて計算した。選択されたサンプルのパターンは図２Ｂに示されており、これは便宜上、各シリーズについてコンピュータ生成された線形トレンドラインを含む。（ベースラインＯＤの８０％より小さい測定ＯＤによって確認されるように）色の目に見える変化を受ける前に各サンプルが耐えたシャンプーの数を上記の表に報告する。

最初の５０サイクルにわたる色耐性を示す図２Ｂに見られるように、サンプルＡＡ、ＡＤ、ＡＥ、ＡＦ、ＡＧおよびＡＪは、少なくとも４５回までのシャンプーおよび乾燥処理に対して色落ち耐性があるように見えた。表２に示されるように、サンプルＡＤ、ＡＥおよびＡＧは、１００回を超えるシャンプーにさえも耐えると予想される。少なくともシャンプー３０回の洗浄耐性が着色の持続効果のための閾値として考慮されることが多いため、本明細書に開示されているサンプルＡＡ、ＡＤ、ＡＥ、ＡＦ、ＡＧ、ＡＪおよびＡＭは、架橋剤／触媒がなくてもケラチン繊維の永続着色に適していると結論付けることができる。同様に、シャンプー約１０～３０回の範囲の洗浄耐性が半永続的（デミパーマネント）着色の資格を与えるため、サンプルＡＢ、ＡＣ、ＡＨ、ＡＩ、ＡＫ、ＡＬおよびＡＮに使用される前記縮合硬化性アミノシリコーンは、ケラチン繊維を着色することができる半永続（デミパーマネント）着色組成物の調製に適していると結論付けることができる。

表２から分かるように、本実施例の前記反応性縮合硬化性アミノシリコーンエラストマーに基づいて、２つの傾向が現れるように思われる。第１に、約３という低いアミン価を有するプレポリマーを用いて満足のいく着色を得ることができるが（２０回以上のシャンプーサイクルに耐えるサンプルＡＢを参照）、より高いアミン価を有する縮合硬化性アミノシリコーンは、シャンプーに対する耐性の増加をもたらすことが一般に、観察され得る（例えば、１００回を超えるサイクルに耐えるサンプルＡＧを参照）。理論に拘束されることを望むものではないが、より高いアミン価を有するプレポリマーは、比較的より低いアミン価を有するプレポリマーよりも、前記毛髪繊維上のヒドロキシル残基または酸性基とのより多くの結合の形成を可能にし得ると考えられる。理解しているように、このような付着に関与し得る前記アミン部分は、十分に露出されている必要があり、ヒンダードアミン部分は直接付着との関連性が低いと予想される。

第２の傾向は、前記エラストマーの粘度に関する。広範囲の予備硬化粘度（３０～７０００ｍＰａ・ｓ）を有する反応性縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマーで着色が得られているが、一般に、比較的低い粘度を有するプレポリマーは、シャンプー誘発性の色落ちにより高い耐性を提供する傾向があった。先に説明したように、比較的低い粘度を有する縮合硬化性アミノシリコーンは、前記毛髪表面を十分に濡らす比較的高い能力を有し、それによって密接な接触および洗浄またはシャンプーサイクルに耐えるのに十分な付着の形成を可能にする。さらに、より高い粘度を有するプレポリマーは、反応および縮合硬化に対してより遅い能力を有し得る。

上記の知見を分析するために、前記エラストマーのアミン価（ＡＮ）をその初期粘度（Ｖｉｓｃ.）で割って得られた値に１０００を乗じたＡＮ／Ｖｉｓｃ．と呼ばれる比を定義した。値を切り上げてこの分析の結果を次の表に示す。ここで前記エラストマーは２つのシリーズで示されており、最初にそれらは直鎖状（ＬＰ）であり、次に分枝状ポリマー（ＢＰ）である。各シリーズにおいて、前記反応性縮合硬化性アミノシリコーンエラストマーは、ＡＮ／Ｖｉｓｃ．比の値を減少させることによってランク付けされている。

表３から分かるように、線状構造を有する反応性縮合硬化性アミノシリコーンエラストマーは、類似のＡＮ／Ｖｉｓｃ．比を有する分枝状対応物よりもより高いシャンプー耐性を提供するように思われる。しかしながら、試験された分枝状エラストマーの数は、必ずしもそのようなポリマーの全クラスを代表するのに十分なほど多くはないことに留意すべきである。

同様に、前記縮合硬化性アミノシリコーンの平均ＭＷに関する情報は少ないが、比較的低いＭＷを有するプレポリマーから調製されたサンプルは、比較的高いＭＷを有するプレポリマー（それ故により高い粘度）よりも高いシャンプー耐性を提供したと思われる。例えば、サンプルを参照すると、それぞれ約３３，６００および１８，０００のＭＷを有するプレポリマーから製造され、約２０シャンプーに耐えることができただけであったサンプルＡＢおよびＡＣと比較して、約３，７００のＭＷを有する反応性縮合硬化性アミノシリコーンから調製されたＡＤおよびＡＥは、少なくとも１００回のシャンプーサイクルに首尾よく耐えた。したがって、はるかに高いＭＷおよび粘度を有するシリコーンは、前記ＭＷまたは粘度が増加するにつれて、ますますシャンプー耐性コートを形成する可能性が低くなると予想される。

さて、前記線状縮合硬化性アミノシリコーンエラストマーを考慮すると、約４０までのＡＮ／Ｖｉｓｃ．比を有するプレポリマーは半永続的（セミパーマネント）着色（または望ましければより少ない）を提供することができると思われる。より高い比率を有するエラストマーは、永続的な（パーマネント）着色を提供し得る（例えば、サンプルＡＧ、ＡＤ、ＡＥ、ＡＡおよびＡＪを参照）。意図する着色組成物の調製を完了するための硬化剤（縮合が主に湿度によって引き起こされるこの例では欠けている）の添加は、洗浄耐性をさらに改善する（ＯＤがベースライン値の８０％以上であるサイクル数を増やす）ことが期待されることに留意すべきである。

＜実施例３：ケラチン繊維を着色するための架橋剤を含むエマルション＞
［材料］

［組成物の調製］
サンプルＢＡ～ＢＥは以下に記載のように調製した。特に明記しない限り、全ての組成物は約１０のｐＨを有していた。

サンプルＢＡ：
８ｇの反応性アミノシリコーンプレポリマー（ＧＰ－３９７）を、本組成物中で架橋剤として作用する８ｇの反応性アミノシリコーンモノマー（Dynasylan（登録商標）SIVO 210、それ自体が3種の縮合硬化性アミノシリコーンモノマーの混合物を含む）と混合した。前記混合物を、上記のように調製した、BYK LPX 21879を含む（１：１ｗ/ｗ比で）Cromophtal（登録商標）yellow 3RTのサブミクロン粒子を含む２ｇの粉砕スラリーに添加し、塗装こてを用いてテフロン（登録商標）表面上で混合した。次いで、前記混合物を、IKA Ultra Turrax T25を用いて、２５，０００ｒｐｍで３０秒間、均質化して、着色ペーストを得た。０．１８ｇの前記着色ペーストを６０ｇの水で希釈した。次に、前記希釈された混合物をQsonica Sonicator Q700を用いて、８０％の振幅で１０秒間、超音波処理して、最終着色エマルションを得た。

Dynasylan（登録商標）SIVO 210（３７０のアミン価を有すると推定される）は、その供給業者によれば、以下の３つのモノマー：４５０のアミン価を有する３－アミノプロピル－トリエトキシシラン（ＣＡＳ番号：919-30-2、一般に２５％以上で存在）；２３５のアミン価を有するビス（トリエトキシ－シリルプロピル）アミン（ＣＡＳ番号：13497-18-2、一般に２０％以上存在する）；および、２６３のアミン価を有する１－（３－（トリエトキシシリル）プロピル）－２，２－ジエトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタン（ＣＡＳ番号：1184179-50-7、一般に１～５％の範囲で存在する）；のブレンドを含むことに留意すべきである。これらの材料はそれぞれ、Evonik製のDynasylan（登録商標）AMEO、Gelest製のSIB1824.5およびSIT8187.2として入手可能であり、それらのそれぞれの効果は、Dynasylan（登録商標）SIVO 210をその構成要素のいずれかに置き換えることによって別々に評価され得る。

サンプルＢＢ：
６ｇの反応性アミノシリコーンプレポリマー（ＧＰ－３９７）を、２ｇの反応性アミノシリコーンモノマー（本明細書において前記ポリマーに対する架橋剤として働くDynasylan（登録商標）SIVO 210）および２ｇのデカメチルシクロペンタシロキサンと混合した。前記混合物を、上記のように調製した、BYK LPX 21879を含む（１：１ｗ/ｗ比で）Cromophtal（登録商標）yellow 3RTのサブミクロン粒子を含む２ｇの粉砕スラリーに添加し、塗装こてを用いてテフロン（登録商標）表面上で混合した。次いで、前記混合物を上記のように均質化して着色ペーストを得た。０．１２ｇの前記着色ペーストを、０．０６ｇのTween（登録商標）80を含む６０ｇの水で希釈した。希釈された前記混合物を数秒間手動で振盪して均質なエマルションを得た。０．１ｇのカルボジライトエマルションE-05（硬化促進剤）を１０～１５秒間振盪しながら添加して、最終着色エマルションを得た。

サンプルＢＣ：
６ｇの反応性アミノシリコーンプレポリマー（ＧＰ－３９７）を、２ｇの反応性アミノシリコーンモノマー（本明細書において架橋剤として働くDynasylan（登録商標）SIVO 210）、および２ｇのデカメチルシクロペンタシロキサンと混合した。前記混合物を、上記のように調製した、BYK LPX 21879を含む（１：１ｗ/ｗ比で）Cromophtal（登録商標）yellow 3RTのサブミクロン粒子を含む２ｇの粉砕スラリーに添加し、塗装こてを用いてテフロン（登録商標）表面上で混合した。次いで、前記混合物を上記のように均質化して着色ペーストを得た。０．１２ｇの前記着色ペーストを、０．０６ｇのTween（登録商標）80を含む６０ｇの水で希釈した。希釈された前記混合物を数秒間手動で振盪して均質なエマルションを得た。０．１ｇのカルボジライトエマルションE-05（硬化促進剤）を、１０～１５秒間振盪しながら添加して、着色エマルション（エマルションＩ）を得た。別の容器中で、０．０２ｇのＧＰ－９６７硬化促進剤を、６ｇの水と混合し、そして均質なエマルション（エマルションＩＩ）が得られるまで振盪した。６．０２ｇのエマルションＩＩを、６０．１９ｇのエマルションＩに、１３～１５秒間振盪しながら添加して、最終着色エマルションを得た。キットでは、エマルションＩとエマルションＩＩとは、別々の区画において提供され得る。

サンプルＢＤ：
サンプルＢＢに関して、反応性アミノシリコーンプレポリマーＧＰ－３９７（Genesee）を、ＫＦ－８５７（Shin Etsu）に置き換えた。

サンプルＢＥ：
７ｇの反応性アミノシリコーンプレポリマー（ＧＰ－３９７）を、上記のように調製した、BYK LPX 21879を含む（１：２ｗ/ｗ比で）Cromophtal（登録商標）yellow 3RTのサブミクロン粒子を含む３ｇの粉砕スラリーに添加し、塗装こてを用いてテフロン（登録商標）表面上で混合した。次いで、前記混合物を上記のように均質化して着色ペーストを得た。０．２ｇの前記着色ペーストを、６０ｇの水で希釈した。次に、前記希釈された混合物をQsonica Sonicator Q700を用いて、８０％の振幅で１０秒間超音波処理して、架橋性着色エマルション（エマルションＩ）を得た。

別の容器中で、０．１ｇのEvonik（登録商標）Industriesエチルポリシリケート架橋剤Dynasylan（登録商標）４０を、６ｇの水および０．０６ｇのSilube（登録商標）ＣＯ－Ｊ２０８（乳化剤として働くヒマシ油ベースのシロキサン、カナダのSiltech Corporationの）と混合し、３０％の振幅で５秒間超音波処理して、架橋性エマルションＩＩを得た。

６．０２ｇのエマルションＩＩと０．２ｇのカルボジライトエマルションＥ－０５とを、６０．２ｇのエマルションＩに、１０～１５秒間振盪しながら添加して、最終着色エマルションを得た。キットでは、架橋性エマルションＩと架橋性エマルションＩＩとは、別々の区画で提供され得る。

サンプルＢＦ：
８ｇの反応性アミノシリコーンプレポリマー（ＧＰ－３９７）を、上記のように調製した、BYK LPX 21879を含む（１：１ｗ/ｗ比で）Cromophtal（登録商標）yellow 3RTのサブミクロン粒子を含む２ｇの粉砕スラリーに添加し、塗装こてを用いてテフロン（登録商標）表面上で混合した。次いで、前記混合物を上記のように均質化して着色ペーストを得た。０．１ｇの前記着色ペーストを、６０ｇの水で希釈した。次に、前記希釈された混合物を、Qsonica Sonicator Q700を用いて、８０％の振幅で１０秒間超音波処理して、架橋性着色エマルション（エマルションＩ）を得た。

別の容器中で、０．０５ｇのEvonik（登録商標）Industriesの架橋剤Dynasylan（登録商標）４０と、０．０５ｇのColcoat架橋剤エチルシリケート４８とを、６ｇの水および０．０６ｇのSilube（登録商標）ＣＯ－Ｊ２０８（乳化剤として働くヒマシ油ベースのシロキサン、カナダのSiltech Corporationの）と混合し、３０％の振幅で５秒間超音波処理して、架橋性エマルションＩＩを得た。

６．１６ｇのエマルションＩＩと０．２ｇの「カルボジライトＬ」（カルボジライトＬは、４０ｇのカルボジライトＶ－０２Ｂ、３ｇのBYK LPX 21879、および６０ｇの水のブレンドである）とを、６０．１ｇのエマルションＩに、１０～１５秒間振盪しながら添加して、最終着色エマルションを得た。キットでは、架橋性エマルションＩと架橋性エマルションＩＩとは、別々の区画で提供され得る。

［アミノシリコーンエマルションによるケラチン繊維のコーティング］
コートされたサンプルは、穏やかに攪拌しながら、周囲温度で４５秒間、未処理のヤクの毛髪の房（房あたり２．５ｇ）を、組成物ＢＡ～ＢＦのうちの１つに。それぞれ浸漬することによって調製した。続いて、前記サンプルを約４０℃の水道水で十分にすすぎ、Philips製コンパクトヘアドライヤーで約３０秒間乾燥させた。前記乾燥は、通常、約２０ｃｍの距離から吹いている熱い毛髪を用いて行われた（前記毛髪表面に約５０℃の温度を提供する）。前記乾燥工程を短縮するために、前記毛髪は、一般に、前記乾燥工程中にくしでとかして、全ての繊維が空気流にさらされることを容易にした。しかしながら、空気流の温度は、揮発性成分（例えば、水キャリヤー）の蒸発を促進し得るが、それは本教示によるコーティングプロセスにとって重要ではなく、周囲温度（約２３℃）で送風された空気で乾燥された毛髪サンプルも、同様の結果を与えたことを留意すべきである。

得られた着色サンプルＢＡは光沢があることが観察された。サンプルＢＢは光沢があり、粘着性はなく、接触後に指先に色の残留物が残っていなかった。サンプルＢＣおよびサンプルＢＤは、光沢があり、粘着性ではなく、完全に乾燥しており、接触後に指先に色の残留物が残っていなかった。サンプルＢＥは粘着性ではなく、接触後に指先に色の残留物が残っていなかった。サンプルＢＦは粘着性ではなく、完全に乾燥しており、接触後に指先に色の残留物が残っていなかった。

前記着色サンプルを３週間（サンプルＢＡ）または１週間（サンプルＢＢ、ＢＥ）周囲温度に保ち；または３日間６０℃に保ち（サンプルＢＣ、ＢＤ）；次いで、１００回まで（サンプルＢＡ）または５０回まで（サンプルＢＢ、ＢＣ、ＢＤ、ＢＥ）行われた、多数の標準シャンプーおよび乾燥処理後の各サンプルのＯＤを５サイクル毎に測定して、前述のように色落ちを調べた。

上記のように結果を分析し、ベースラインＯＤのパーセンテージとして表して、各サンプルについて計算した。（ベースラインＯＤの８０％より小さい測定ＯＤにより確認されるように）各サンプルが、色の目に見える変化を受ける前に耐えることができるシャンプーの数を以下に報告する。

［結果］
少なくとも約８０％のＯＤは、約７０回の洗浄までの間サンプルＢＡによって保持され；サンプルＢＢ、ＢＣ、ＢＥについては、少なくとも４０回の洗浄；サンプルＢＤについては、少なくとも５０回の洗浄まで保持された。

例えば、サンプルＢＢおよびＢＤを用いて得られた結果は、縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマーＧＰ－３９７（Genesee）が、ＫＦ－８５７（Shin Etsu）によって置き換えられ得ることを示したので、同様の所望の効果を有する組成物を調製するために、ＧＰ－３９７をさらにＧＰ－６５７およびＧＰ－１４５（これもGenesee）で置き換えることができることを示唆するさらなる実験を行った。これらの優れた結果は、最終組成物中の少量の反応性アミノシリコーンプレポリマーが前記毛髪サンプルに塗布されて得られたことに留意すべきである。約２．５ｇの毛髪サンプルの適切な着色および（洗浄耐性によって評価されるような）色耐久性は、１重量％未満のアミノシリコーンプレポリマーの最終濃度、および前記着色サンプルの０．５重量％未満でさえ得られた。前記コーティング組成物中の成分の適切な量は、コートされるべき毛髪の量（例えば、繊維の表面積）に関連するので、このような濃度は、商業的に適切なサイズ（例えば、毛髪の長さに応じて数百グラムまでの頭髪全体をコートすることができる）の組成物において増加すると予想される。

＜実施例４：暗い色のケラチン繊維の着色＞
［材料］
アリール変性ポリジメチルシロキサン（Siltech（登録商標）E-2154、Siltech Corporation、カナダ）
非反応性アミノ官能性ポリジメチルシロキサン（Wacker Finish WR 1100、Wacker Chemie AG、ドイツ）
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（Sigma-Aldrich Co. USA、Cat. No.28,995-7）
マイカフレーク（Pyrisma T30-20 Color Space Yellow、Merck、ドイツ）
ペンタエリスリトールテトラアクリレート（Sigma-Aldrich Co. USA、Cat. No.408263）
Dynasylan（登録商標）Hydrosil 2926（Evonik（登録商標）Industries AG、ドイツ）
トリエタノールアミン（Sigma-Aldrich Co. USA、 Cat. No. 90279）
イソプロパノール（Sigma-Aldrich Co. USA、Cat No. W292912）
アルミニウムシリカコート顔料、Powdal 2900 （Schlenk、ドイツ）
真空金属化不動態化アルミニウムフレーク顔料AQ-4172 PA（Silberline、ドイツ）
Lithoflex（登録商標）XA 40 01 リッチゴールド；Lithoflex（登録商標）XA 40 02 リッチペールゴールド；およびLithoflex（登録商標）XA 40 03 ペールゴールド（Eckart、ドイツ）
リッチゴールドブロンズ12Kおよびアルミニウム6150の金属フレーク（Manfong Fujian、中国）

［装置］
遠心分離機：Z383高速大容量遠心分離機（Labnet International Inc.、USA）
ボルテックス：Vortex Genius 3 （IKA、ドイツ）

先の実施例において、前記毛髪の色を、より明るい色合い（例えば、ヤクの白い体毛）からより暗い色合いに変更した。従って、前記着色処理は、最初に元の色を減少させる、または排除することを目的とした前処理を必要とせずに、前記ケラチン繊維に直接塗布することができた。上述のように、従来の毛髪の着色（ヘアカラーリング）では、このような色修正前処理は、ブリーチ剤を前記毛幹に浸透させること、結果として生じる毛髪へのダメージ、および関連する健康上の懸念について否定的に知られている方法を含む。

以下では、元の比較的暗い色合いのマスキングまたは視認性の低下の同様の効果を達成する毛髪の色修正の前処理のために、代替方法および組成物が提案されている。この方法は、遮光されたケラチン繊維にも適用することができるが、所望の最終着色が元の色より濃い場合には必須ではない。

［アルミニウムフレークによる暗色ケラチン繊維のコーティング］
不動態化薄膜アルミニウムフレークおよび希釈剤を含む組成物Ｈを調製した。ここで、グラム単位の成分の重量を表４に示す。

組成物Ｈを以下のように調製した：
エタノール中で激しく撹拌しながら、１ｇの（３－グリシジルオキシプロピル）トリメトキシシラン（ＧＬＹＭＯ）を、５ｇの真空金属化不動態化アルミニウムフレーク顔料ＡＱ－４１７２ＰＡに加えた。次いで、Ｚ３８３高速大容量遠心分離機（Labnet International Inc.、USA）を用いて、５０００ＲＰＭで１０分間、エタノールを用いた３回の遠心分離サイクルによって、前記過剰のＧＬＹＭＯシランを除去した。このプロセスによって、非アミノＧＬＹＭＯシランによるアルミニウムフレーク顔料のコーティングを得た。

着色組成物Ｉは、着色組成物ＨのＧＬＹＭＯシラン被覆アルミニウムフレークをエタノール中に再懸濁して、エタノール中の２０％アルミニウム顔料分散液を得ることによって、調製された。

着色組成物ＪおよびＫを調製した。ここで、グラム単位の成分の重量を表５に示す。

コートされたサンプルＪおよびＫは、ヤク毛髪のコーティングについて上述したように、未処理の中国のヒトの暗い毛髪の房（房あたり２．５グラム）を組成物ＪおよびＫにそれぞれ浸漬することによって調製した。

シア天然ケラチンシャンプーを使用し、Philips製コンパクトヘアドライヤーで乾燥させる、０、２、４、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０および９０回の標準シャンプー処理の後に、アルミニウム顔料で被覆（コート）された中国人の天然の毛房の拡大像をOlympus（登録商標）LEXT OLS4100共焦点レーザー走査顕微鏡を用いて記録した。

アミノシリコーンとブレンドされたアルミニウムフレーク顔料は、暗い色の毛髪（黒髪）を完全にコートすることがわかった。顕微鏡分析によって確認されるように、それらの厚さ（５０ｎｍ～１００ｎｍ）および２～２０μｍの範囲内の平均最長寸法のために、前記真空金属化アルミニウム顔料は毛髪表面の形状によく一致することが見出された。

組成物Ｊで被覆された中国のヒトの毛髪の共焦点レーザー走査型顕微鏡像を図３Ａ～図３Ｆに示す。ここで、パネルＡ～Ｃは、洗浄前（０）の被覆繊維を示し、パネルＤ～Ｆは、３０回の洗浄および乾燥処理後の同様の繊維を示し、その時の被覆の程度の減少は肉眼で検出可能となった。図３Ａおよび図３Ｄの画像を２０倍の倍率で、図３Ｂおよび図３Ｅを５０倍の倍率で、そして図３Ｃおよび図３Ｆを１００倍の倍率で取り込んだ。
全ての毛髪コーティングは、全体として巨視的レベルでは検出できない小さい表面をそれぞれ有する少量のコーティングされていないスポット（図３Ａ～３Ｃ参照）を含み得るが、このようなクリアリングの量およびそれらの面積は、それらが巨視的に検出可能となり（例えば裸眼で）所望の着色効果に有害となる数および／または全体の未被覆表面（図３Ｄ～３Ｆ参照）に達するまで各シャンプーと共に増加し得る。

明確にするために、これらの写真は比較的大きい金属フレーク顔料の被覆パターンを示しているが、サブミクロンサイズの顔料で被覆された繊維でも同様の現象が観察され得る。このような画像は、前記毛髪の色の視覚的評価と任意の所定回数のシャンプー後のそれらの減少との間の良好な相関、測定ＯＤ（80％未満の減少は肉眼で検出可能）、およびそのような観察の根底にある毛髪繊維の顕微鏡分析を明確に示す。

［干渉顔料による暗い色の毛髪のコーティング］
硬化性ポリマーベースのプライマー組成物Ｌ、表６に示すように、アルコキシシランおよびアミノエチルアミノプロピル基を含む水性シリコーンエマルションを、以下のように調製した。６ｇのSiltech（登録商標）Ｅ－２１５４（アリール変性ポリジメチルシロキサンエマルション（水中50％））、２ｇのWacker Finish WR 1100（反応性アミノ官能性ポリジメチルシロキサン）、および２５０ｍｇの２０％ｗ／ｗドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、ボルテックスを用いて約３０秒間混合した。４ｇのマイカフレークを添加した後、さらに３０秒間ボルテックスで混合して乳状懸濁液を得た。

表７に示されるような硬化性ポリマーベースのコーティング組成物Ｍは、以下のように、プライマー溶液Ｌと共有結合を形成することができる水性シリコーンオリゴマー中に干渉顔料（マイカフレーク）を懸濁することによって調製された。６ｇのマイカ顔料を、６ｇのアセトン中１％ｗ／ｗペンタエリスリトールテトラアシレートに添加し、そして前記懸濁液を、ボルテックスを用いて約３０秒間混合し、次いで周囲温度の化学フード内で約３０分間蒸発させて、乾燥パウダーを得た。次いで、８ｇのDynasylan（登録商標）Hydrosil 2926、および１５０ｍｇのトリエタノールアミンを、前記乾燥パウダーに添加し、ボルテックスにより約３０秒間混合した。

未処理のヨーロッパ人の天然の黒髪の房を、周囲温度で、組成物Ｌに約２分間浸漬した。続いて、前記サンプルを、３５～４０℃の範囲の温度に予熱した水道水で十分にすすいだ。前記濡れた房を組成物Ｍに約３分間浸した後、前記組成物から取り出し、Philips製コンパクトヘアドライヤーで乾燥させた。特に明記しない限り、各組成物は少なくとも３つの毛房に塗布された。

［暗い色の毛髪への金属顔料のコーティング］
硬化性ポリマーベースのプライマー組成物Ｎ、表８に示されるアルコキシシランおよびアミノエチルアミノプロピル基を含む水性シリコーンエマルションは、以下のように調製された。６ｇのSiltech（登録商標）E-2154（アリール変性ポリジメチルシロキサンエマルション（水中５０％））、２ｇのWacker Finish WR 1100（反応性アミノ官能性ポリジメチルシロキサン）、および２５０ｍｇの２０重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液を、ボルテックスを用いて、約３０秒間混合した。

表９に示されるように、硬化性ポリマーベースのコーティング組成物Ｏは、プライマー溶液Ｎと共有結合を形成することができる水性シリコーンオリゴマー中に金属フレークを懸濁することによって、以下のように調製された。０．７ｇのブロンズリッチゴールド12K、８ｇのDynasylan（登録商標）Hydrosil 2926、および１５０ｍｇの１ＮのＮａＯＨを、０．５ｇのイソプロパノールと混合し、そしてボルテックスにより約３０秒間混合した。

未処理のヨーロッパの天然黒髪の房を、周囲温度で、組成物Ｎに約２分間浸漬した。続いて、前記サンプルを、３５～４０℃の範囲の温度に予熱した水道水で十分にすすいだ。前記濡れた房を組成物Ｏに約３分間浸した後、前記組成物から取り出し、Philips製コンパクトヘアドライヤーで乾燥させた。特に明記しない限り、各組成物は少なくとも３つの毛房に塗布された。

干渉顔料は、各毛髪繊維に約０．５μｍの厚さを有する層を付加する一方、金属フレークは、０．１μｍまでの厚さを有する層を付加することが見出された。このような増加は許容可能であると考えられ、そして、おそらく望ましくさえある。それらの比較的大きい厚さを考慮すると、前記干渉顔料は、比較的より柔軟な他の「非干渉」金属顔料よりも固く挙動した。それ故、干渉顔料が繊維の外面に適合する能力は比較的低いと予想される。

＜実施例５：ケラチン繊維からの硬化したコーティング組成物の除去＞
〔材料〕
テトラブチルアンモニウムフルオリド（ＴＢＡＦ）７５％（Sigma-Aldrich Co.、USA、 Cat No. 361399）
Ｎ－オクチルピロリドン（ＮＯＰ）（Sigma-Aldrich Co.、USA、Cat. No. 332186）
４－ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）（Sigma-Aldrich Co.、USA、Cat. No.44198）
水酸化テトラブチルアンモニウム五水和物（ＴＢＡＨ）９５％（Sigma-Aldrich Co.、USA、Cat. No. 87741）
イソプロパノール（Sigma-Aldrich Co.、USA、Cat. No. Cat. W292912）
ドデカン（Sigma-Aldrich Co.、USA、Cat No. D221104）
ヘキサメチルジシロキサン（ＨＭＤＳ）（Gelest Inc.、USA）

〔装置〕
ヘレウスオーブン、UT 12 （Thermo Scientific、USA）
Unimax 1010デジタルオービタルシェーカー（Heidolph、ドイツ）
LEXT OLS4100 共焦点レーザー走査型顕微鏡（Olympus Corporation、日本）
コンパクトヘアドライヤー（Philips、オランダ）

〔方法〕
［コーティング組成物］
１．３％ｗ／ｗの顔料、１．３％ｗ／ｗの２－エチルヘキサン酸、１０％ｗ／ｗのアミノシリコーンＧＰ－３９７、および約８７％ｗ／ｗのＨＭＤＳを用いて、以下のコーティング組成物を調製した：
黄色顔料P.Y.83（Cappelle Pigments NY、ベルギー）を使用した黄色のコーティング
Heliogen（登録商標）Green K8730顔料（BASF、ドイツ）を使用した緑色のコーティング
Irgazin（登録商標）Magenta 2012顔料（BASF、ドイツ）を使用した赤色コーティング
Hostaperm Blue 15：3（Clariant Int.）を使用した青色のコーティング
真空金属化不動態化アルミニウムフレーク顔料AQ-4172PA（Silberline Germany）を用いた銀色コーティング。

［コーティング手順］
ヤク毛髪Ａ、Ｂ、ＣおよびＪのコートサンプル（それぞれ緑色、黄色、マゼンタおよび銀色の着色組成物を使用）を上記のように調製した。さらに、黄色の着色組成物でコーティングする前にさらにブリーチされたヤクの毛房を調製した。

続いて前記サンプルを周囲温度の水道水で十分にすすぎ、次いで、６０℃および９５％ＲＨのヘレウスオーブンＵＴ１２に、７日間移して、前記反応性ポリアミノシロキサンを硬化させた（例えば、架橋により）。

［着色組成物の除去］
有効成分を適切な溶媒に溶解することによって、３種類の着色除去溶液を調製した。
Ａ）双極性非プロトン性溶媒（Ｎ－オクチルピロリドン（ＮＯＰ））中の、０．２５％、０．５％、１％または２％（ｗ／ｗ）の濃度の、活性剤としての有機フッ化物塩（テトラブチルアンモニウムフルオリド（ＴＢＡＦ））；
Ｂ）非プロトン性溶媒（ドデカン）中の、０．５％、１％、２％または４％（ｗ／ｗ）の濃度の酸性活性剤（ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ））；
Ｃ）プロトン性溶媒（イソプロパノール）中の、１％、２％または４％（ｗ／ｗ）の濃度の塩基性活性剤（水酸化テトラブチルアンモニウム（ＴＢＡＨ））

コートされたサンプルを前記実施例の着色除去溶液に浸し、周囲温度でゆっくりとしたオービタル振盪（５０ｒｐｍ）下に維持した。下記の表１０の特定期間（浸漬時間）の後、サンプルを着色除去溶液から取り出し、そして表１０に特定されているように、前記サンプルは、シャンプーを受けていないか、またはシア天然ケラチンシャンプーで１回の標準シャンプー処理を受けている。次に、サンプルを、Philips製コンパクトヘアドライヤーを用いて、毛髪表面上で分かるような５０～６０℃の温度で乾燥させた。

着色剤除去の評価は、目視検査および共焦点レーザー走査顕微鏡（Olympus（登録商標）LEXT OLS4100）の使用に基づく。

〔結果〕
結果を以下の表１０～１３および図４Ｄ～図４Ｆに示す。表中、＋＋は着色組成物の完全な除去を示し、＋は部分的な除去を示し、－は目に見える変化がないことを示し、１つのアスタリスクは、このような発見が肉眼による目視観察から生じることを示し、２つのアスタリスクは、このような視覚的発見がレーザー走査顕微鏡法によって確認されたことを示す。

表１０と、図４Ｄおよび図４Ｆとは、異なる浸漬時間でＴＢＡＦまたはＤＢＳＡを含む着色除去溶液に浸漬した後に、顔料Hostaperm Blue 15:3によって着色されたブリーチされていないサンプルについて得られた結果を表す。図４Ｃは、前記除去手順の前に同じ顔料で着色された繊維を示す。

表１０に示されるように、着色組成物の完全な除去は、少なくとも１重量％のＴＢＡＦ溶液を含む着色除去溶液中に、５分の浸漬時間で達成された。一方、０．５重量％のＴＢＡＦを含む溶液中で完全に除去するためには、３０分の浸漬時間が必要であった。わずか０．１２５重量％のＴＢＡＦを含む溶液では目に見える目に見える変化は検出されず、３０分の浸漬時間後でも、機械的にこすったとしても、除去を容易にするためには、シャンプーがさらに供給されるであろう。

ＤＢＳＡを含む着色除去溶液については、着色組成物の完全除去は、少なくとも２重量％のＤＢＳＡを含む溶液中に１０分の浸漬時間で達成された。１重量％のＤＢＳＡを含む着色除去溶液は、２０分の浸漬時間とそれに続くシャンプーの後でさえも部分的除去を提供した。２０分の浸漬時間とそれに続くシャンプーの後でさえ、観察可能な目に見える変化は０．５重量％のＤＢＳＡを含む溶液では検出されなかった。

表１１は、黄色顔料（Ｐ．Ｙ．８３）で着色する前にブリーチしたサンプルについて、ＴＢＡＦ、ＤＢＳＡまたはＴＢＡＨを含む着色除去溶液に、異なる浸漬時間で、浸漬した後に得られた結果を表す。

表１１に示すように、着色前にブリーチしたヤク毛髪を用いて得られた結果は、未ブリーチの着色ヤク毛髪を用いて得られた結果と同様であった。色の完全除去は、少なくとも１重量％のＴＢＡＦを含む着色除去溶液中に、５分の浸漬時間で達成された。３０分の浸漬時間後でさえ、０．１２５重量％のＴＢＡＦを含む溶液では目に見える目に見える変化は検出されなかった。

ＤＢＳＡを含む着色除去溶液については、着色組成物の完全除去は、少なくとも２重量％のＤＢＳＡを含む溶液中に１０分の浸漬時間で達成された。０．５重量％ＤＢＳＡを含む溶液では、２０分の浸漬時間後でも、目に見える目に見える変化は検出されなかった。

ＴＢＡＨを含む溶液については、４重量％のＴＢＡＨを含む溶液を用いて２０分の浸漬時間で着色組成物の完全な除去が達成された。

表１２および１３は、緑色、赤色および銀色の顔料で着色されたサンプルについて、着色組成物除去溶液で処理した後に得られた結果を示し、ここでサンプルは２０分後（表１２）および５分後（表１３）に着色除去溶液から取り出された。

表１２に示されるように、着色組成物除去溶液中で２０分後、ＴＢＡＦの各溶液を使用して試験された全てのサンプルで、着色組成物の完全な除去が見られた。着色組成物の完全な除去は、４重量％ＤＢＳＡ溶液で試験した全てのサンプル、および２重量％のＤＢＳＡを含むサンプルＣでも見られた。着色組成物の部分的な除去は、２重量％のＤＢＳＡ溶液を用いたサンプルＡおよびサンプルＪで見られた。

表１３に示されるように、２重量％のＴＢＡＦ溶液中で５分後、着色組成物の完全な除去が、試験された全てのサンプルから見られた。１重量％のＴＢＡＦ溶液中で５分後、着色組成物の完全な除去がサンプルＣおよびサンプルＪから見られ、そして部分的な除去がサンプルＡから見られた。４重量％ＤＢＳＡ溶液中で５分後、着色組成物の完全な除去が試験した全てのサンプルから見られた。２重量％ＤＢＳＡ溶液中で５分後、着色組成物の完全な除去が試料Ｊから見られ、そして試料ＡおよびＣからの部分的除去が見られた。

図４は、（Ｃ）コートされていないヤク毛髪の１００倍の共焦点レーザー走査画像；（Ｄ）着色組成物でコートされたヤク毛髪（サブミクロン Hontaperm Blue 15:3）；（Ｅ）続けてＴＢＡＦを含む着色除去溶液で処理された（Ｄ）に示された毛髪；（Ｆ）ＤＢＳＡを含む着色除去溶液を用いた毛髪；を示す。

図４Ａは、図４Ｃに示す未コートサンプルおよび図４Ｅおよび４Ｆに示す脱色されたサンプルに現れるような毛髪のスケールを示す、天然の毛髪繊維の外面の概略図である。

図４Ｂは、図４Ｄに示す着色顔料でコートされたサンプルに現れるような、サブミクロンの顔料または顔料フレークでコーティングされた毛髪繊維の外面の概略図である。

図４Ｄ～図４Ｆに見られるように、コートされていない毛髪と比較して、スケールの浮き上がりまたはキューティクルスケールの縁の崩れはほとんど観察されなかった。顔料を完全に除去した後にきれいなキューティクルエッジが見られた。

代替のフッ化物塩、すなわち、Merck KGaA製のRonaCare（登録商標）Olaflur、および以下のような脱色剤の組み合わせ：（ＴＢＡＢ＋ＫＯＨ）、（ＴＢＡＣ＋ＫＯＨ）および（Luviquat（登録商標）Mono CP AT1＋Ｍｇ（ＯＨ）_２）を用いて、または脱色剤をもたらすことで、同様の脱着色実験が首尾よく行われた。Luviquat（登録商標）Mono CP AT１は、ＢＡＳＦ Care Solutionsから購入した有機リン酸塩であり、無機塩基の水酸化マグネシウムと組み合わせて適切な硬化剤を形成することが示された。

以下の溶媒：メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチルフェニルエステル（ＭＰＥ）、プロピオニトリル、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、トルエンおよびキシレン；も、試験したところ、適切であることがわかった。詳細な結果は示されていないが、これらの追加の脱硬化剤および／または溶媒、およびこれらの混合物による脱着色の成功は、前記着色コートが、１５重量％未満の脱硬化剤濃度で、一般に、１重量％～１０重量％の間の濃度で、３０分未満（通常、５～１０分以内）で除去されることを意味する。

さらに、代表的な脱着色溶液に増粘剤を補給して、それらのそれぞれの「未増粘」対照と同程度に有能なクリーム状調製物を形成した。本研究で試験された前記増粘剤としては、グリセリルトリステアレート、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（Ashland製のBenecel（商標）K 200M）、フルオロポリマー（DuPont製のZonyl（登録商標）MP 1300）、変性ポリプロピレンワックス（Micro Powders製のMicropro 600 VF）、および微粉化ポリエチレン（Micro Powders製のMicropoly（登録商標）220L）が挙げられる。前記脱着色クリームの重量に対して０．５重量％（Benecel（商標）K 200Mの場合）から４０重量％（Micropoly（登録商標）220Lの場合）までの範囲の濃度で増粘配合物を得ることに全て成功した。

＜実施例６：ケラチン繊維の着色後のカチオン性シャンプーの影響＞
カチオン性グアーの３％（ｗ／ｗ）水溶液からなるカチオン性シャンプーは、前記グアーが完全に溶解するまで１時間マグネチックスターラーを用いて撹拌しながら、３０ｇのカチオン性グアー（N-Hance BF 17、Ashland Inc.、USA）を、９７０ｇの水に添加することによって調製した。前記溶液のｐＨを測定したところ、５．０であった。

ヤクの白色の体毛のサンプルを、上記表２、実施例２に定義されている組成物ＡＤで着色した。

前記着色組成物の塗布後の初期ＯＤ（シャンプー０回）は、上記のように周囲温度で１時間後に測定された。

サンプルの毛房を水で濡らし、数滴のシャンプーを塗布した。前記毛房をシャンプーで４回穏やかにマッサージした。続いて、前記毛房を約４０℃の水道水で十分にすすぎ、次にPhilips製コンパクトヘアドライヤーで３０秒間乾燥した。前記プロセスを繰り返し、１５回のシャンプーについて、シャンプー５回ごとにＯＤを測定した。結果を表１４に提示する。

表１４に示されるように、カチオン性シャンプーで２０回洗浄した後は、光学濃度の変動はほとんど見られなかった。比較のために、着色後の同じ初期期間中にアニオン性シャンプーまたは非イオン性シャンプーで洗浄したが、前記アミノシリコーンはまだ完全には硬化しておらず、繊維上の前記コートの安定性に有害であることがわかった。すなわち、このような非カチオン性シャンプーで洗浄した後にモニターされたＯＤは、わずか数回の洗浄後に劇的に減少した（すなわち、３回以下の洗浄でＯＤがベースラインの８０％未満に低下した）。

市販のシャンプー（TRESemme Perfectly（un）Done カチオン性シャンプー）も同様の結果をもたらすことが判明しており、カチオン性シャンプーですすぐことが望まれる追加の実験に使用された。

＜実施例７：示差走査熱量測定（ＤＳＣ）調査＞
［着色組成物］
８ｇの反応性アミノシリコーン（ＧＰ－３９７、Genesee）を、上記のように調製された分散剤としての、BYK LPX 21879を含むCromophtal（登録商標）Yellow 3RTのサブミクロン顔料粒子を含む、２ｇの粉砕スラリーに添加し、そして、塗装こてを用いてテフロン（登録商標）表面上で混合した。前記混合物をIKA Ultra Turrax T2Sを使用して、２５，０００ＲＰＭで３０秒間均質化して着色ペーストを得た。０．２ｇの前記着色ペーストを６０ｇの蒸留水で希釈した。次いで、前記希釈した混合物をQsonica Sonicator Q700を用いて８０％の振幅で１０秒間超音波処理して着色エマルションを得た。

［ケラチン繊維のコーティング］
コートされたサンプルは、穏やかに攪拌しながら、周囲温度で４５秒間、未処理の中国人の黒髪の房（房あたり２．５ｇ）を浸漬することによって調製した。続いて、前記サンプルを約４０℃の水道水で十分にすすぎ、Philips製コンパクトヘアドライヤーで３０秒間乾燥させた。

前記着色の３日後、前記毛髪を通常の鋏を用いて小片（長さ約２ｍｍ）に切断した。各測定について、約１０ｍｇの毛髪試験片を１００μｌのアルミニウムＤＳＣるつぼに入れた。ピペットを用いて蒸留水を加えて前記るつぼを満たした。前記るつぼを密封し、室温で１２時間放置した。

ＯＮ水分平衡化サンプルを示差走査熱量計ＤＳＣ Ｑ２００（TA Instruments、USA）にセットし、ＤＳＣ測定を実施した。具体的には、前記サンプルを最初に加熱して８０℃で５分間維持して熱平衡させた。次いで、データ取得およびデータ保存を有効にしながら、前記サンプルを２０℃／分の速度で３００℃に加熱した。

次いで、保存したデータを使用して前記サンプルのＤＳＣ曲線を得た。各サンプルのＤＳＣ曲線を、同じ毛髪バッチからの未着色の中国人の黒髪について同じ方法で得られた参照ＤＳＣ曲線と比較した。追加のサンプルを記載のように最初に着色し、次いで２％ＴＢＡＦを用いて上述したように脱着色した。全てのサンプルはＤＳＣ曲線において同様のパターンを示した。したがって、本明細書に記載の着色プロセス、ならびに着色除去プロセスは、毛髪の完全性を維持すると結論付けることができる。比較のために、従来の酸化化学によって着色された毛髪は、前記着色されていないリファレンスと比較して、ＤＳＣパターンにおける有意なシフトをもたらした。

＜実施例８：コートされた毛髪の元素分析＞
本方法によりコートされた毛髪サンプルの、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）エネルギー分散型Ｘ線分光法（ＥＤＳ）を用いた分析は、炭素、酸素および窒素に加えて、前記毛髪繊維をコーティングし、それに結合した前記アミノシリコーンエラストマーに起因するシリコーン原子の相当のパーセンテージ（通常、＞全元素の１０重量％）を明らかにした。以下の実験条件下：エネルギー５ＫＶ；アパーチャー１２０；作動距離５ｍｍ；でCrossbeam 340 ZEISS / Gemini SEM顕微鏡で分析を行った。以下に報告された結果は少なくとも４回の繰り返しの平均である。

天然の／未コーティングのヨーロッパ人毛髪の最初の対照は、予想通り、０．２％のベースライン値でシリコーンシグナルが存在しないことが明らかになった。本教示に従って着色された同じ毛髪のサンプルは、約１８％のシリコーンの存在を示した。これらの結果は、本教示に従ってコーティングされた毛髪上のシリコーンフィルムの存在がＳＥＭ－ＥＤＳによって検出され得ることを実証する。

化学分析の当業者は、追加の技術が前記コーティング組成物のポリマーを特徴付ける特徴の同様の検出を可能にし得ることを容易に理解することができる。質量分析技術、特にマトリックス支援レーザー脱離飛行時間型質量分析法（ＭＡＬＤＩ－ＴｏＦ－ＭＳ）などのソフトイオン化技術は、さらに、ポリマー末端基および分岐構造に関する固有の情報を提供し、ならびに調査された材料の分子質量分布を確立することができる。

＜実施例９：エマルションの組み合わせによる着色＞
先の実施例において、毛髪サンプルの着色は、ユニークな色合いの顔料粒子を含む縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマーの単一組成物を用いて行われた。本研究では、このような着色エマルションは、カラーパレットの「原色」（例えば、黄色、赤、青、黒）として考えられ、使用されている。言い換えれば、それぞれが異なる原色を提供するアミノシリコーンプレポリマーの２つ以上の着色エマルションを組み合わせて、より広い範囲の着色の選択肢を提供する。

前記縮合硬化性アミノシリコーンエマルションを、実施例３のサンプルＢＣについて記載したように、３つの異なるサブミクロン化顔料：いずれもClariant製のHostaperm（登録商標）Blue B2G、およびHansa Yellow 10G、およびBASF製のPaliotol（登録商標）Yellow D 1155；を用いて調製した。そのように調製された、それぞれ異なる顔料を含む配合物の組み合わせを表１５に示す。前記組み合わせは、前記組み合わせの総重量に対する各着色エマルションの重量％で記載されている。

実施例３に詳述されているように調製された前記個々のエマルションの全ての組み合わせは、異なる緑がかった色合いを有する着色組成物をもたらした。ヤクの毛房を、穏やかに攪拌しながら、４５秒間前記緑色を帯びたエマルションにそれぞれ浸した。次いで、前記毛髪サンプルを約３７℃の水道水で洗浄し、そしてヘアドライヤーで乾燥して、様々な緑色に着色された毛髪を得た。

これらの結果は、本発明の組成物が、限られた数の初期色から生じるデジタル印刷されたインク画像中の多数のエンドカラーに匹敵するような方法で行われる、各被験者に合わせてエンドカラーを個人的にカスタマイズすることができるヘアカラーリング方法において役立つことの適合性を支持する。

＜実施例１０：繰り返しコーティング＞
先の実施例では、毛髪サンプルの着色は、それぞれが１つ以上の色の顔料粒子を含む縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマーの１つ以上の組成物の１回の塗布により行った。このような実験は、コートされた毛髪上に単一のアミノシリコーンフィルムの形成をもたらした。本研究において、同様の着色工程が繰り返され、第１および第２のエマルションは、それぞれ別々のアミノシリコーンフィルムを提供することを繰り返す。繰り返し着色中に使用される顔料は同じ色を提供することができるが（例えばその強度を変更するために）、実証を容易にするために、本実施例では、各繰り返しに対して異なる色が使用された。

ヤク毛髪を、実質的に実施例３のサンプルＢＡについて記載したように調製した第１の縮合硬化性アミノシリコーンエマルションでコートした。この第１のエマルションは、５０重量％のＧＰ３９７、～１６．７重量％のDynasylan（登録商標）SIVO－210、～１６．７重量％のデカメチルシクロペンタシロキサン（Ｄ５）、～８．３重量％のPaliotol（登録商標）Yellow 1155（BASF）、および～８．３重量％のBYK LPX 21879を含む着色ペーストを用いて調製され、前記ペーストは、着色する前に、先に詳述したように、Tween（登録商標）８０およびカルボジライトエマルションＥ－０５を含む蒸留水中で乳化された。前記毛髪サンプルに塗布された前記最終着色エマルションのｐＨは約１０であった。

前記毛髪サンプルを、穏やかに攪拌しながら、４５秒間前記黄色のエマルションに浸した。次いで、前記サンプルを周囲温度の水道水で洗浄し、そしてヘアドライヤーで乾燥して、黄色に着色された毛髪を得た。前記着色された毛髪サンプルを、色をＣＩＥ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊として知られる標準色空間の３軸に沿ってプロットされた３つの変数に変換することができる分光光度計（X－Rite Inc.のX-Rite 939、ＵＳＡ）を用いて評価した。使用された照明はＤ６５であり、観測装置は１０°に設定された。前記乾いた黄色に着色された毛髪のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊値は、それぞれ７７．００、－６．６０、および６０．４７であることがわかった。

Paliotol（登録商標）Yellow 1155（BASF）を、PV Fast Orange H2GLS（Clariant）で置き換えて、第２のエマルションを同様に調製した。前記毛髪サンプルに塗布された前記最終着色エマルションのｐＨは約１０であった。前記第１のエマルションによって既に黄色に着色された、前記乾いた毛髪のサンプルを、穏やかに撹拌しながら４５秒間、前記オレンジ色のエマルションに浸した。次いで、前記サンプルを周囲温度の水道水で洗浄し、そしてヘアドライヤーで乾燥して、オレンジ色に着色された毛髪を得た。すぐに前記乾いたオレンジ色に着色された毛髪のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊値は、それぞれ６３．０３、３１．８８、および６２．８７であることがわかった。

これらの結果は、前記毛髪繊維上にアミノシリコーンの複数のフィルムを塗布するための本方法の適合性を支持する。これは、第１のコートの色合いの強さを調節するため、および／または最終的な色を変更するために使用し得る。これは、自分の髪の毛を着色している被験者が、希望するエンドカラーに関してより高い柔軟性を望む場合、第１のコーティングから得られる「中間の」結果を、第２のコーティングによって調節することができる場合、有利であり得る。さらに、それは、多数の毛髪繊維の異なる部分を異なる色で選択的にコーティングすることを可能にし得る。

＜実施例１１：繰り返しコーティングの除去＞
本実施例では、前記除去手順は、２つの着色工程で予めコーティングされた毛髪繊維に適用され、前記各工程は異なる色を提供する別個のアミノシリコーンフィルムをもたらした。

実施例１０に記載したように、ヤク毛髪を、最初に黄色顔料を含む縮合硬化性アミノシリコーンエマルションで、そして次に、オレンジ色顔料を含む同様のコートで繰り返しコートした。代表的な脱硬化剤を例示の溶媒に溶解することにより、３種類の着色除去溶液を調製し、以下：
Ａ）双極性非プロトン性溶媒中のフッ化物塩を表す、Ｎ－オクチル－ピロリドン（ＮＯＰ）中の２重量％ＴＢＡＦ；
Ｂ）非プロトン性溶媒中の酸性脱硬化剤を表す、ドデカン中の４重量％ＤＢＳＡ；および
Ｃ）プロトン性溶媒中の塩基性脱硬化剤を表す、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール中の４重量％ＴＢＡＨ；
を得た。

着色毛房をミキシングボウルに入れ、約５ｍｌの前記着色除去溶液でカバーした。それによるそれらの完全な被覆を確実にするために、前記房は、前記除去溶液を含む染料ブラシを用いて十分にブラシをかけられた。５分後に前記着色除去溶液からサンプルを取り出した後、約３５～４０℃の水道水で十分にすすいだ。前記サンプルを、シア天然ケラチンシャンプー（Gilam Cosmetics Ltd.、イスラエル）を用いた単一の標準シャンプー処理にかけ、そしてヘアドライヤーで約３０秒間乾燥させた。二重コートの除去の有効性は、前記乾燥毛房の目視検査によって評価した。試験した全ての除去溶液は、５分以内に有効であることが判明した。これは、本明細書に開示されている除去溶液が単一フィルムでコートされた繊維に特に限定されないことを示唆している。

＜実施例１２：着色形態（Coloring form）＞
先の実施例では、単にアミノシリコーンエマルションとも称される着色またはコーティング組成物は、一般に、水に匹敵する比較的低い粘度を硬化する前に示していたが、本研究は同様の組成物を、しかし、高い粘度で、製造する能力を実証する。このようなゲル様配合物は、それらの非増粘対応物よりも、コートされるべき前記毛髪との接触時間が長いと考えられている。

アミノシリコーンブレンドは、Dynasylan（登録商標）Sivo 210の縮合硬化性アミノシリコーンモノマー（７３重量％）をアミノシリコーンオイル（ＧＰ－９６７およびＧＰ－９６５、それぞれ前記全ブレンドの２０重量％および７重量％）と混合することによりを調製された。０．２ｇのこの第１の油相ブレンドを、６０ｍｌの水性フォームに添加した。第１のリファレンスサンプルでは、前記アミノシリコーンブレンド（ＡＳＢ）を、プレーンの蒸留水に加えた（ｐＨが約１０のエマルションが得られた）。追加のサンプルでは、前記水キャリヤーに最初に増粘剤を補充し、続いて前記ＡＳＢを、ゲルフォームを有する水性キャリヤーに添加した。第１の増粘水性キャリヤーは、蒸留水の重量当たり０．５重量％のポリクオタニウム７（ＰＱ－７）および０．１重量％のポリクアテニウム１０（ＰＱ－１０）を添加することによって、調製された。ポリクオタニウム命名法は、化粧品、トイレタリーおよび香料協会（ＣＴＦＡ）によって大部分のカチオン性コンディショニングポリマーに割り当てられている通りである。ＰＱ－７は、ポリ（アクリルアミド－コ－ジアリル－ジメチル－アンモニウム－クロリド）コポリマーであり、また、ＰＱ－１０は、四級化ヒドロキシエチルセルロースであり、両方ともＤｏｗによって供給される。第２の増粘水性キャリヤーは、０．１重量％のＢｅｎｅｃｅｌ（商標）Ｋ２００（Ashlandによって供給されるヒドロキシプロピルメチルセルロース）を、先の０．５重量％のＰＱ－７および０．１重量％のＰＱ－１０に、さらに添加することによって調製された。第３の増粘水性キャリヤーは、より多量の増粘剤、すなわち、蒸留水の重量当たり、０．５重量％のＢｅｎｅｃｅｌ（商標）Ｋ２００、０．５重量％のＰＱ－１０および２．５重量％のＰＱ－７を添加することによって調製された。前記異なる混合物の種々の増粘剤は、一般に、前のものが均一に溶解するとすぐに、撹拌条件下で一度に１種ずつ添加された。前記増粘されたサンプルは約１０のｐＨを生じた。

３つ全ての増粘したサンプルおよび水性対照（コントロール）を、前記油相混合物と共に手動で振とうして、材料の同じ初期混合物から誘導された４種類のアミノシリコーンエマルションを得た。前記リファレンスサンプル（水中のＡＳＢ）および前記増粘されたサンプルの粘度は、スピンドル－Ｃ６０を備えたHaake（商標）Mars（商標）ＩＩＩレオメーターを用いて、２５℃、剪断速度３０秒^－１で測定した。前記リファレンスサンプルは、約０．８９ｍＰａ・ｓの粘度を有していたが、前記増粘した対応物は、約２０．１ｍＰａ・ｓの粘度（０．５重量％のＰＱ－７＋０．１重量％のＰＱ－１０）、約５６．７ｍＰａ・ｓの粘度（０．５重量％のＰＱ－７＋０．１重量％のＰＱ－１０＋０．１重量％のBenecel（商標）Ｋ２００Ｍ）、および約２，０００ｍＰａ・ｓの粘度（２．５重量％のＰＱ－７＋０．５重量％のＰＱ－１０＋０．５重量％のBenecel（商標）Ｋ２００Ｍ）をそれぞれ示した。実現可能性試験のために、前記コーティング組成物を着色剤なしで調製したが、着色が望まれる場合には、顔料の存在下で同様の増粘が得られると予想される。

プレーンな水中に乳化された前記リファレンスサンプルのゼータ電位は、折りたたみキャピラリーセルＤＴＳ１０７０を備えたZetasizer Nano Z（Malvern Instruments製）を使用して測定され、＋４ｍＶであることが分かった。前記種々の水性キャリヤーとの乳化前の前記油相ブレンドを、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により分析した。前記サンプルを、約１０℃／分の加熱速度で－８０℃～＋８０℃の間で試験した。結果は、走査範囲にわたって熱流（Ｊ／ｓ）対温度（℃）の観点からプロットされた。十分に架橋されたネットワークを欠く材料から予想されるように、プロットされたフラットな曲線はガラス転移温度がないことを示した。

乳化前の前記油相ブレンドの平均粘度を、剪断速度１秒^－１で、Haake Mars（商標）レオメーター（ＤＧ４１配置）を用いて測定したところ、６．１ｍＰａ・ｓであり、前記油相の粘度が低いことを示した。

＜実施例１３：耐ブリーチ性＞
本開示に従って着色された毛髪サンプルは、本発明のいくつかの実施形態による着色方法を永続着色として分類することを可能にする程度まで、多数のシャンプーサイクルに対して耐性があることがすでに実証されている。シャンプーは、毛髪繊維の化学的処理と考えられ得るが、たとえあったとしても、前記毛髪に著しくダメージを与えない、穏やかなものを意図している。本研究では、着色された毛髪サンプルは、この分野で一般的に使用されているより厳しい化学処理、それが引き起こす厳しいダメージが心配される、すなわち、毛髪のブリーチを受けた。

本明細書中に記載されるように顔料が埋め込まれたアミノシリコーンエマルションで着色された毛房を、以下のように試験した。まず、ヤク毛房を、実質的に実施例３のサンプルＢＣについて記載したように製造したエマルションで着色した。ここで、前記顔料はHeliogen BlueＤ７０７９（ＢＡＳＦ）である。周囲温度で４５秒間穏やかに攪拌しながら、前記毛髪サンプルを青色のエマルション（ｐＨ約１０を有する）に浸した。前記着色後、前記毛髪を水道水で洗浄し、そして先に詳述したように乾燥した。前記ブリーチ試験を受ける前に、毛髪サンプルを完全に硬化させた。

リファレンスサンプルは、同じ供給源のヤクの毛髪を市販の青色の毛髪着色製品（Midnight Blue、La Riche、UK）で着色することによって調製された。前記リファレンスサンプルの着色は、製造者の指示に従って行い、前記半永続（セミパーマネント）色を、毛髪に刷毛で塗り、３０分間前記毛髪繊維を適切に覆うようにした。前記リファレンス着色後、前記毛髪を水道水で洗浄し、そして先に詳述したように乾燥した。

ブリーチ組成物は、着色ボウル中で、２０ｇの過酸化水素クリーム（ロレアルオキシダントクリーム（９％））を、４ｍｌの水酸化アンモニウム溶液（２５重量％濃度）と混合することによって調製された。均質な粘稠なクリームが得られるまで着色ブラシで混合した。次に、前記ブリーチクリームを、本発明に従って、または市販のリファレンス製品を用いて着色した前記毛髪サンプルに塗布した。ブリーチを、室温で３０分間進行させた。次いで、前記ブリーチクリームを、前記毛髪サンプルから洗い流し、前記毛髪サンプルを、水道水で十分にすすぎ、ヘアドライヤーで乾燥させた。
。

ブリーチ前後の様々な毛髪サンプルのＯＤを、シアンフィルターを用いて、分光光度計で測定した。市販の製品によって着色された前記リファレンスサンプルのベースラインＯＤは、１．３０４であり、一方、本教示に従って着色された毛髪サンプルのベースラインＯＤは、１．６５０であった。前記リファレンスサンプルのブリーチ後ＯＤは、１．０４８であり、一方、本発明のサンプルのブリーチ後ＯＤは、１．６９６であった。これらの結果は、第１に、本発明の方法および組成物を使用して達成することができる強い着色効果を示しており、本発明のサンプルのベースラインＯＤは、市販のリファレンスサンプルのＯＤよりも約２７％高い。第２に、市販品はブリーチ後にベースライン値を維持することができず、ブリーチされたリファレンスのＯＤは、前記ブリーチされていないリファレンスの約８０％に相当するが、本発明の着色組成物でコートされた毛髪サンプルのＯＤは、このプロセスによって影響されないままであった。

本発明の方法によって調製されたサンプルでは目に見える色の変化が検出されないので、ブリーチを受けたとき、本発明の組成物で形成されたコーティングは、激しい化学処理から前記毛髪を保護するのに適していると考えられる。したがって、このようなアミノシリコーンフィルムはまた、より穏やかな化学的暴露（例えば、スイミングプールなどにみられる低濃度の消毒剤）に対して、前記毛髪繊維を保護することができると期待される。

＜実施例１４：ヘアスタイリング＞
本教示に従ってコートされた毛髪は、さらなるヘアスタイリングを受け得る。いくつかのヘアスタイリングプロセスは、物理的ストレス（すなわち、ヘアアイロンの熱およびストローク）を構成し得るが、他のものは、前記毛髪を化学的ストレスにさらすと考えられる。実施例９に記載されているように調製されたＢＡＳＦ製のPaliotol（登録商標）Yellow D 1155を含む顔料埋め込みアミノシリコーンエマルションによって着色された毛房を、以下のように試験した。

〔ヘアアイロン〕
前記着色後、先に詳述したように、前記毛髪をカチオン性シャンプーで洗浄し、すすぎ、くしでとかし、そして乾燥した。次いで、乾燥した着色された毛房を、BaByliss（登録商標）Sarlフランス製のBaByliss Pro（商標）アイロン機を使用して、１４０℃で１０ストローク、アイロンをかけた。得られたアイロンをかけた毛髪サンプルは、まっすぐな外観を有すること分かり、これは本教示に従って着色された毛髪が、さらなるヘアスタイリングを受けることへの適合性を支持している。

〔パーマネントカール〕
先に詳述したように、カチオン性シャンプーで洗浄し、すすぎ、くしでとかし、そして乾燥した着色された毛髪サンプルを、直径１０ｃｍのロール上に巻いて、プロの毛髪パーマロールを再現した。前記毛髪繊維の先端をロッドに密着させて、市販のセット（例えば、フランスのロレアルＳＡ製のIonene Gが強化されたDulcia Advanced処方）を用いて行ったパーマ処理中に前記繊維のカール位置を維持した。１０滴の第１工程のDulcia G 0パーマ組成物をロールされた前記毛髪上に塗布して、全ての毛髪繊維を完全にカバーした。パーマの８分後、前記毛髪サンプル（まだ前記ロッド上でロールされている）を水道水で十分にすすいだ。次いで、１０ｍｌの第２工程の中和溶液、Dulcia Neutraliserを、まだロールされている毛髪サンプル上に注いだ。中和を１０分間進行させた。次いで、前記毛髪サンプルを、支持ロッドから取り外し、約１分間手でマッサージした。次いで、毛髪サンプルを水ですすぎ、シア天然ケラチンシャンプーで１回シャンプーしそして乾燥した。

パーマされた前記毛髪サンプルは、前記繊維の安定したカール／ウェーブを示し、このことは、本教示に従って着色された毛髪が従来通り行われているような、さらなるヘアスタイリングを受けることへの適合性を支持するものである。

＜実施例１５：毛髪の外観＞
本教示に従ってコートされた毛髪は、一般に手触りが柔らかく、光沢のある健康的な外観を示し、そして場合によっては、訓練を受けた観察者によって評価されるように、ボリュームの改善も見られた。前記ボリュームの改善は、未コートのリファレンスに対して評価され、その上に形成された前記薄いアミノシリコーンフィルムの結果としての毛髪直径の穏やかな増加によるものと考えられる。約０．３～１．０μｍの厚さを有するフィルムは、前記繊維の直径を約０．６～２．０μｍに増大させる。毛髪繊維が約５０～１００μｍの直径を有すると仮定すると、このようなコートは約０．５～５％の直径の増加をもたらす。

満足のいく、またはさらに改善された外観に加えて、本開示に従ってコートされた毛髪サンプルは、くしでとかすことができ（前記コーティング／着色は滑らかな個々の繊維をもたらす）、この点において、未コートの対照に匹敵する様式で挙動することがわかった。従来の着色方法は、一般に、前記毛髪の自然な輝きを減少させる傾向がある、および／または前記毛髪繊維を弱める傾向があるので、このような発見（着色顔料を含まない対照組成物でさえも）は注目に値する。このような観察を定量化するために、本教示に従ってコート／着色された毛髪サンプルは、以下の評価に供され得る。

コートされた毛髪サンプルを、毛髪繊維を整列させるためにシリンダーに載せられ、くしでとかした。Sambaヘアシステム、Bossa Nova Technologies、USAを使用して、輝きをモニターでき、測定値は、サンプルが配置されているシリンダーマウント上の鏡面反射光と拡散光との間の識別のために偏光入射光を使用して収集される。前記輝きのパラメータは、入射光の同じ偏光を運ぶ最初の反射である。同じ毛髪タイプの未コート対照を含む各毛髪サンプルについて、光沢測定は、前記房の少なくとも３つの異なる領域で行われ、平均される。結果は、輝きの任意単位（ＡＵ）で提供される。参考のために、１ＡＵ以下の変化は一般に肉眼では検出できないず、２ＡＵ以下の変化はほとんどの色について許容できると考えられる。有利には、本教示に従ってコートされた毛髪繊維の輝きは、前記コーティングが前記繊維から除去されない限り安定であろう。利用可能な定性的結果は、本発明の着色方法が毛髪繊維を傷つけず、そしてそれらのボリュームを改善さえし得ることを示唆する。

＜実施例１６：毛髪の頑健性＞
特に永続的効果が求められる場合、従来の着色方法は、一般的に前記毛髪繊維にダメージを与え、そしてそれを弱めてその機械的弾性を低下させる可能性があるが、本教示に従ってコートされた毛髪サンプルは、少なくとも未コートのものと同じくらい耐性があると考えられる。毛髪の頑健性を以下のように評価した。

前記毛髪サンプルを実施例３のサンプルＢＣについて記載したようにしてコートした。未コートの毛髪を対照として供給した。各サンプルについて、個々の毛髪繊維をAmetek Lloyd InstrumentsのLR X Plus試験機で試験して、前記繊維に１ｍｍ／分の負荷速度で２０ニュートンの負荷をかけて、破断点で加えられた力を評価した。試験した各繊維の直径は、ハンドヘルドマイクロメーターを用いて測定した。破断点における力（Ｎ）を直径（ｍｍ）に対して正規化し、６本の繊維の結果を平均した。天然の未コート毛髪繊維の破断点での正規化された力は、平均１４．７８、標準偏差２．５７であることがわかった。本教示に従ってコートされた毛髪繊維の破断点での正規化された力は、平均１４．２０であり、標準偏差は３．３５であることが分かった。これらの結果から分かるように、コートされたサンプル、および未コートのサンプルサンプルは、引張り抵抗および破断点力に関する限り、同様の挙動を示した。これは、着色が従来の染料法によって行われる場合には、しばしばダメージを受けることが観察されるが、本教示による組成物は、前記毛髪の機械的特性を弱めないことを支持する。

＜実施例１７：反応性フィラーを含むアミノシリコーン組成物＞
先の実施例では、前記縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマーの架橋剤は、通常、それらと混和性であり、時にはアミノシリコーン反応物（例えば、アミノシランモノマー）とさえも混和性であったが、本研究では、前記アミノシリコーンフィルムの架橋剤（すなわち前記３次元（３Ｄ）ネットワーク形成剤）が疎水性ヒュームドシリカ、典型的には処理後の表面を含む、代替組成物を調製した。非晶質ヒュームドシリカの前記表面処理は、知られている場合には、１種以上のシリコーンオイル、ポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン（例えばＣＡＳ番号６８９０９－２０－６で入手可能なＨＭＤＳ）およびアミノシランからなっていた。反応性ヒュームドシリカの前記粒子は、乾燥形態または分散液のいずれかで提供され、下記の量は材料の固形分を基準とした。試験した粒子は、それらの表面処理および／またはそれらのサイズ（それらの比表面積によって推定されるように）において異なっていた。試験された粒子は、約２５ｍ^２／ｇと約２４５ｍ^２／ｇとの間の比表面積（ＢＥＴにより評価され、そしてそれらのそれぞれの製造業者により報告されるように）を有していた。全てのフィラーは、前記アミノシリコーンマトリックスの屈折率と同一の屈折率または類似の屈折率（±１０％）を有するように選択された。粉末形態であっても、前記ヒュームドシリカは最大２．５重量％の残留含水量で提供され得る。

ヒュームドシリカなどの多孔質固体の全体の外部比表面積および内部表面積は、Brunauer、EmmettおよびTeller（ＢＥＴ）法に従って物理吸着ガスの量を測定することによって決定することができる。一実施形態では、前記表面積はＩＳＯ ９２７７に従って決定される。

バイアル中で、ボルテックスＧｅｎｉｅ２ミキサー（Scientific Industries Inc.、USA製）を使用して、前記反応性油相中に反応性疎水性ヒュームドシリカを含む以下のシリーズの配合物を約５秒間混合した。

〔第１シリーズ〕
Genesee Polymers Corp.、ＵＳＡにより供給される、０．０１２ｇの縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマー、ＧＰ－３９７（１１６のアミン価、および～３，７５４ｇ／モルの分子量を有する）。
Evonik Industries AG、ドイツによって供給され、本明細書で架橋剤として働く、それぞれが約２２１ｇ／モルと約４２５ｇ／モルとの間のＭＷを有する、３種類の縮合硬化性モノマーの組み合わせを含む、０．０４８ｇのアミノ官能性シラン反応性モノマー、Dynasylan（登録商標）ＳＩＶＯ ２１０。
Evonik Resource Efficiency GmbHにより供給されるAerosil（登録商標）R 8200、Aerosil（登録商標）NA 5O H、Aerosil（登録商標）R 812 SおよびAerosil（登録商標）NA 50 Y；BYK USA Inc.により供給されるNanoBYK 3650およびNanoBYK 3652から選択される、０．０２ｇの疎水性ヒュームドシリカ（前述のアミノシリコーンプレポリマーの合計重量の３０重量％）。

〔第２シリーズ〕
Shin Etsuによって供給される、０．０４ｇの縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマー、ＫＦ－８５７（アミン価１２７を有する）。
０．１６ｇのアミノ官能性シラン架橋剤、Dynasylan（登録商標）SIVO 210（Evonik）、または、０．１６ｇの（１－（３－トリエトキシシリル）プロピル）－２，２－ジエトキシ－１－アザ－２－シラシクロペンタン（GelestによってSIT8187.2として商品化されているものなど）。
Genesee製の、低速硬化アミン／アルコキシ末端ブロック化シリコーン、ＧＰ－１４５（１１のアミン価および１８，０００のＭＷを有する）である、０．００６ｇの縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマー。
０．００４ｇ、０．００６ｇ、０．００８ｇ、または０．０１２ｇのAerosil（登録商標）Ｒ８２００（１０重量％、１５重量％、２０重量％または３０重量％のＫＦ－８５７に相当する）。

〔第３シリーズ〕
第３シリーズでは、着色サンプルは、BYK LPX 21879と１：１の重量比で予備粉砕された５重量％のカーボンブラックナノパウダー（カラーブラックFW 182、Orion Engineered Carbons、ＣＡＳ番号１３３３－８６－４）を、０．０４ｇのＫＦ－８５７、０．１６ｇのDynasylan（登録商標）SIVO 210、０．００６ｇのＧＰ－１４５、および０．０３１ｇのAerosil（登録商標）R 8200を含む、第２シリーズのブレンドに加えることによって調製された。

得られた硬化性アミノシリコーンブレンド（着色または未着色ＡＳＢ）を、それらが透明な溶液を形成するまで、最大振幅の３０％のＱ７００ソニケーター（ＱＳｏｎｉｃａ ＬＬＣ、ＵＳＡ）で１５秒間さらに超音波処理した。

別の容器内で、０．０６ｇのポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレエート界面活性剤（Tween（登録商標）80、ＣＡＳ番号９００５－６５－６、Sigma-Aldrich Co.、 USA製）を、５９．９４ｇの脱イオン水に添加することによって、０．１重量％の乳化剤分散液を調製した。透明で均質な界面活性剤溶液が得られるまで、前記混合物を手動で振盪した。

特に明記しない限り、各アミノシリコーンエマルション（ＡＳＥ）は、各ＡＳＢ透明ブレンドの総重量を、６０ｇの０．１重量％界面活性剤溶液に添加し、均質なエマルションが得られるまで、前記混合物を５０％の最大振幅のＱ７００ソニケーターで、１５秒間超音波処理することによって調製された。Ｑ７００超音波処理器を使用した（全て約１０のｐＨを有する）。得られたエマルション液滴の平均サイズ（Ｄｖ５０）は、レーザー回折粒径分析器（Mastersizer AWA 2003、Malvern Instruments Ltd.英国製）を使用して測定され、試験したすべてのエマルションについて、サブミクロンであることが分かった。

Aerosil（登録商標）R 8200がKF-857の１０重量％含まれた、第２シリーズのＡＳＢを用いて調製された前記エマルションのゼータ電位を、実施例１２に詳述したように測定したところ、＋６ｍＶであることがわかった。実施例１２に詳述するように、乳化前の同じ油相ブレンドをレオメーターと同様にＤＳＣにより分析した。ガラス転移温度は検出されず、前記平均粘度は９．７ｍＰａ・ｓであることがわかり、これは前記油相が低粘度であることを実証する。

毛髪サンプルを、それぞれの前述の疎水性ヒュームドシリカを用いて調製した様々なＡＳＥに浸し、そして先に詳述したようにすすいだ。全てのサンプルは、ヒュームドシリカを含まないそれらの対応する組成物と少なくとも同様に前記毛髪繊維をコートするアミノシリコーンフィルムの形成をもたらした。試験した前記疎水性ヒュームドシリカサンプルの中で、ＨＭＤＳで表面処理したAerosil（登録商標）R 8200が特に適していることがわかった。

上述の疎水性ヒュームドシリカによって例示されるように、本教示による組成物の前記反応性油相への反応性フィラーの添加は、前記毛髪繊維への塗布後の前記アミノシリコーンフィルムの硬化を促進すると予想される。本発明のコーティング組成物の縮合硬化性アミノシリコーンにおいて、このような材料が使用される場合、キットでは、このような反応性フィラーは好ましくは前記反応性アミノシリコーンプレポリマーとは別の区画において供給されるであろう。

＜実施例１８：コーティング材料の脱可溶化前処理＞
先の実施例では、前記縮合硬化性アミノシリコーンコーティング組成物の調製に使用される前記アミノシリコーンプレポリマーは、好ましくは本質的に水不溶性（エマルションの形成を可能にする）であったが、本研究は水溶性プレポリマー（それらの溶解性は、任意に、加水分解から生じる）も使用できることを示した。しかしながら、得られる比較的弱い着色は、乳化および塗布の前に、このような比較的可溶性の材料をまず、より低い可溶性または不溶性にすることを優先することを本発明者らに促した。

「脱可溶化」または「不溶化」工程は、２０重量％の水溶性アミノプロピルトリエトキシシラン（APTES、CAS番号：919-30-2）（Dynasylan（登録商標）AMEO、Evonik製）を、７０重量％の非水溶性非アミン官能化シラン、メチルトリメトキシシラン（MTMS；ＣＡＳ番号：1185-55-3、Sigma Aldrichから購入）、および１０重量％の蒸留水と混合することによって行われた。なお、前記成分は、リストの順序でバイアルに追加された。ボルテックスで短時間撹拌した後、前記混合物を開放バイアル中で、周囲温度で２時間反応させた。このような時間中、ＭＴＭＳはＡＰＴＥＳと反応してそれと縮合結合を形成し、それによってＡＰＴＥＳの水溶性を低下させると予想される。前記反応後、少なくとも「脱可溶化」された材料を含む混合物を２：１のｗ／ｗ比でヘキサメチルジシロキサン（Ｍ２）と混合し、そしてこの２つを周囲温度で約５秒間撹拌する。０．２ｇの得られた生成物（ＡＳＢを形成する）を、６０ｇの蒸留水に添加し、約１０秒間手動で振盪した。得られたＡＳＥを用いて前述のように毛髪繊維をコートした。簡潔には、毛房をこのＡＳＥに浸し、水道水で洗浄して過剰分を除去し、次いでヘアドライヤーを使用して乾燥させた。前記方法は、天然のＡＰＴＥＳを用いて調製されたアミノシリコーンフィルムと比較して延長された前記繊維のコーティングをもたらした（実施例１９に詳述）。

＜実施例１９：反応性アミノシリコーンポリマーを含まないアミノシリコーンエマルションの調製＞
先の実施例では、前記アミノシリコーンエマルションは、アミノシリコーン縮合硬化性ポリマーを、場合により、縮合硬化性アミノシリコーンモノマーまたはオリゴマーと組み合わせて含んでいたが、本実施例では、前記アミノシリコーンフィルムは、アミノシリコーン反応性ポリマーの不在下で達成される。

例示的な配合は、表１６に提供されており、そこでは前記化合物の量はグラムで提供されている。本研究の目的は、毛髪繊維をコートすることができる組成物の調製のための様々な種類の縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマーの適合性を確立することであったので、以下の組成物は顔料粒子を含まない。顔料を含む同様の組成物は以前に詳述されている。

前記表中、Ｍ２は、ヘキサメチルジシロキサン、GelestによりＣＡＳ番号１０７－４６－０で提供される、１６２．３８のＭＷ、および～１．３７７のＲＩを有するシリコーンオイルを表し、ＤＭＤＥＳは、Sigma－AldrichによりＣＡＳ番号７８－６２－６で提供される、ジエトキシジメチルシラン（１分子当たり２つのシラノール形成基、１４８．２８のＭＷ、および～１．３８１のＲＩを有するゆっくり硬化する縮合硬化性モノマー）を表す。

バイアル中で、ボルテックスGenie２ミキサー（Scientific Industries Inc.、USA製）を使用して、各ＡＳＥについて前記表中に報告されている量でリストに記載されているすべての材料を約５秒間混合した。次に、前記架橋可能なアミノシリコーン混合物を、専用の乳化剤を添加せずに均質なエマルションが得られるまで、最大振幅の５０％のＱ７００ソニケーターで１５秒間超音波処理することによって乳化した。その単位名にもかかわらず、比較的水溶性のプレポリマーを使用して調製されたＡＳＥ（ＮＰ）６は、エマルションを生じなかったことを留意すべきである。前記得られたＡＳＥ（ＮＰ）１－５のエマルション液滴の平均サイズ（Ｄｖ５０）を、レーザー回折粒径分析器（Mastersizer AWA 2003、Malvern Instruments Ltd.、英国製）を使用して測定したところ、約１～２μｍの低マイクロニック範囲にあることが分かった。

その供給元によれば、Dynasylan（登録商標）SIVO 210（推定アミン価３７０を有する）は、Evonik製のDynasylan（登録商標）AMEO、Gelest製のSIB1824.5およびSIT8187.2として個々に市販されている反応性モノマーの組み合わせを含むため、２ｇのDynasylan（登録商標）SIVO 210を２ｇの各その構成分子で置き換えた、ＡＳＥ（ＮＰ）１と類似の配合物も調製した。

ＡＳＥ（ＮＰ）５の調製に使用されるDynasylan（登録商標）1146は、４５５のアミン価、および１分子当たり３個を超えるシラノール形成基を有する、Evonikから購入した縮合硬化性オリゴマーである。ＡＳＥ（ＮＰ）２の調製に使用されるSI06629.1は、１分子あたり２個のシラノール形成基、～３５９のＭＷ、および～１．４４３のＲＩを有する非アミノ疎水性縮合硬化性モノマーであり、これはＣＡＳ番号７０８５１－５０－２で、Gelestにより供給されている。ＡＳＥ（ＮＰ）４の調製に使用されるDMS-S12は、ＣＡＳ番号７０１３１－６７－８で、Gelestにより供給される、４００～７００の範囲のＭＷ、および～１．４０１のＲＩを有する非アミノ疎水性縮合硬化性オリゴマーである。

アミノシリコーン反応性ポリマーを除く、前述の各縮合硬化性プレポリマーを用いて調製したＡＳＥに、毛髪サンプルを浸し、そして先に詳述したようにすすいだ。全てのサンプルは、前記毛髪繊維をコートしたアミノシリコーンフィルムの形成のための、アミノシリコーン反応性ポリマーをさらに含む、少なくとも実施例１の配合物を提供した。しかしながら、前記得られたフィルムは、一般に、より脆い挙動を示した。前記ＡＳＥ（ＮＰ）２配合物は、現在試験されているシリーズの中で最良の挙動を示し、許容される感触を提供した。Dynasylan（登録商標）SIVO 210を含むＡＳＥ（ＮＰ）１配合物と、それぞれブレンドの３つの分子のうちの１つを含む比較配合物とで得られた結果の比較から、全ての成分が同様に前記毛髪繊維に対して良好な初期接着を与えた。しかしながら、唯一の反応性アミノシリコーンプレポリマーとして比較的水溶性のDynasylan（登録商標）AMEOからなる前記配合物（ＡＳＥ（ＮＰ）６も参照）は、顔料と組み合わせて使用した場合、一時的着色のみを提供することが後に判明した。水溶性材料、特に低ＭＷモノマーまたはオリゴマーは顔料粒子を十分にコートして、適切な光学濃度の層を形成することができないので、水溶性材料を使用する場合、適切な着色のこのような欠如が予期される。

化合物の水溶性、および、例えば縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマーの非水溶性は、供給者によって提供され得る。以下のように確認または決定され得る。ＲＴで中性付近（～ｐＨ７）の蒸留水中に１重量％の材料を混合し、続いて均質性を得るために短時間のボルテックスをかけることによって、水溶性を評価した。透明な溶液は水溶性を示し、一方、濁度は、少なくとも部分的に水不溶性の化合物を示した。この方法により、Dynasylan（登録商標）AMEOは、可溶性であることが確認されたが、SIB1824.5およびSIT8187.2（および元のDynasylan（登録商標）SIVO 210）は不溶性であることがわかった。

反応性縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマー（ＫＦ－８５７、ＧＰ－１４５）、およびアミノシリコーンオイル（ＧＰ－９６５、ＧＰ－９６７）を同様に試験したところ、水中１重量％の濁った分散液が生じた。比較のために、Dynasylan（登録商標）ＡＭＥＯ（ＭＷ ２２１）として、比較的低分子量を有する反応性シラン、すなわち、３－アミノプロピルジメチルエトキシシラン（ＭＷ １６１）およびＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン（ＭＷ ２６４）は、同じ方法で、１重量％の透明な溶液を形成し、水溶性であることがわかった。

＜実施例２０：比較の水性組成物またはエマルションの調製＞
本実施例では、前記反応性縮合硬化性アミノシリコーンプレポリマーを、関連材料で置き換えた。それから調製される比較組成物の目的は、満足できる着色（または他の所望の結果）を提供する、または提供しない特定のパラメータを分離することであるが、この手法では、パラメータの組み合わせという複雑な要件に対応できない可能性があることは容易に理解され得る。

反応相中に顔料を組み込むことは、特にシリコーンを用いた場合、複雑なプロセスであり得るので、以下のシリーズの比較例では、前記顔料を水相中に導入して容易に検出可能なマーカーを提供することに留意すべきである。青色顔料１５：３（Heliogen Blue K7090、ＢＡＳＦ）を、顔料：分散剤ｗ／ｗ比、７０：３０で、上述のように分散剤（Metolat（登録商標）392、Munzing Chemie）でサイズを減少させた。前記分散した顔料を蒸留水に添加したところ、前記顔料は、５重量％の前記水性キャリヤーを構成し、「青色の水」をもたらした。０．２ｇの試験した比較材料を、５重量％の顔料を含む６０ｍｌの青色の水に溶解または分散させた。前記得られた比較組成物を、ボルテックスにより均質になるまで混合し、そして着色試験のために、すぐに使用した。

白色のヤクの毛房を、前記比較サンプル中に穏やかに撹拌しながら、１分間浸した後、周囲温度ので、水道水ですすぎ、そしてヘアドライヤーで乾燥させた。着色がある場合、着色は視覚的に評価され、感触は触感によって評価された。

前記結果を以下の表に示す。溶解度は上記に詳述したように試験した。着色は、前記比較組成物中に前記毛髪を浸している間に一時的に青色の湿潤コートで前記毛髪を着色したかもしれないという事実には関係せず、このような色は、前記毛髪サンプルをすすぎそして乾燥した場合、容易に洗い落とされる。

前記表１７に関連していくつかの観察がなされ得る。水溶性のような材料は、たとえ反応性アミノシランが、将来、縮合硬化が可能であったとしても、適切に濡れて、または前記毛髪繊維上に留まって、検出可能なフィルム形成を可能にすることはできない。しかしながら、材料の前記水不溶性は、許容可能な着色を提供するには不十分である。試験された前記非反応性非アミノシロキサンのいくつかは、前記実験のセットアップの特有の前記水でのすすぎ工程に耐える不均一な着色を与えた。しかし、前記シリコーン樹脂（架橋材料として供給される）は、このような不均一なコートでさえ個々の方法で提供することができず、前記毛髪繊維はこれらの材料による「着色」の後に互いにくっついている。このような着色は前記毛髪繊維からかなり容易に剥がれ、着色後の１週間後でさえ、指との接触により、こすり落ちた。

＜実施例２１：追加のアミノシリコーンエマルション＞
本実施例では、５種のアミノシリコーンブレンドを、それぞれの全ブレンドの７３重量％で存在する縮合硬化性アミノシリコーンモノマー（Dynasylan（登録商標）Sivo 210、SIB 1824.5、またはSIT 8187.2）、またはオリゴマー（Silquest（登録商標）VX-225、またはSilquest（登録商標）Y-15744、Momentive Performance Materials）を、アミノシリコーンオイル（ＧＰ－９６７およびＧＰ－９６５、それぞれ前記全ブレンドの２０重量％および７重量％）と混合することによって調製した。０．２ｇの各前記反応性油相ブレンドを、６０ｍｌの蒸留水に添加した。本明細書に記載されるように、毛髪サンプルを、前記顔料を含まないＡＳＥでコートし、５種全てが非粘着性のコートを提供した。説明したように、顔料を含まないコートは、毛髪のボリュームを改善するのに役立ち得る。

本開示の明細書および特許請求の範囲において、「含む（comprise）」、「含む（include）」、「有する（have）」の各動詞、およびその活用形は、前記動詞の目的語が、前記動詞の主語のメンバー、構成要素、要素、工程またはパートを必ずしも完全にリストしたものではないことを示すために使用されている。

本明細書で使用されるとき、単数形「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」は、文脈が明らかにそうでないことを指示しない限り、複数の言及を含み、「少なくとも１つ」または「１つ以上」を意味する。

特に明記しない限り、選択のための選択肢のリストの最後の２つのメンバー間の表現「および／または」の使用は、リストされた選択肢のうちの１以上の選択が適切であり、行われ得ることを示す。

本検討では、特に明記しない限り、「実質的に」および「約」など、本技術の一実施形態の１つまたは複数の特徴の条件または関係の特徴を変更する形容詞は、条件または特性は、それが意図される用途のための実施形態の動作に許容可能な許容範囲内で、または、実行される測定から、および／または、使用される測定機器から予想される変動内で定義されるということを意味すると理解されるべきである。

さらに、特に明記しない限り、本開示で使用される用語は、関連用語の正確な意味から逸脱することがあるが、本発明またはその関連部分が説明され、当業者によって理解されるように動作および機能することを可能にする許容範囲を有すると解釈されるべきである。

「約」という用語が数値に先行する場合、それは±１０％、または±１～５％、または±１％を示すことを意図し、そして全ての場合において正確な値を含むことを意味する。

本開示は特定の実施形態および一般的に関連する方法に関して説明されてきたが、前記実施形態および方法の変更および置換は当業者には明らかであろう。本開示は、本明細書に記載の特定の実施形態によって限定されないと理解されるべきである。

本発明の好ましい態様は、以下を包含する。
〔１〕
哺乳類の毛髪をコーティングする方法であって、該方法は、以下の工程：
（ａ）（Ａ）水を含有する水相；および
（Ｂ）縮合硬化の後にエラストマーを形成する、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーを含有する油相；
を含む水中油型エマルションを、前記哺乳類の毛髪の個々の毛髪の外面に塗布する工程、
ここで、前記油相は、以下：
（ｉ）前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーは、最大で１０００ｇ／モルの分子量を有する、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンモノマーを含む；
（ｉｉ）前記油相は、前記プレポリマーを硬化するために適合または選択された非アミノ架橋剤をさらに含有し、前記非アミノ架橋剤は、最大１０００ｇ／モルの範囲内の分子量を有する
のうちの少なくとも１つを満たす、
ここで、前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーは、２５℃で、１重量％未満の水への溶解度を有する、
および
（ｂ）前記個々の毛髪の外面上に少なくとも部分的に硬化したフィルムを形成するために、前記プレポリマーの部分的縮合硬化の後に、前記毛髪をリンス液で洗浄して、過剰の前記水中油型エマルションを除去する工程
を含む方法。
〔２〕
前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの第１アミノシリコーンプレポリマーは、３次元ネットワークを形成するために、少なくとも３つのシラノール基および／または加水分解性基を有する、〔１〕に記載の方法。
〔３〕
前記油相内の前記第１アミノシリコーンプレポリマーの第１濃度は、前記油相の少なくとも１５重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、または少なくとも６０重量％である、〔２〕に記載の方法。
〔４〕
前記第１濃度は、最大で９５％、最大で９０％、最大で８５％、最大で８０％、最大で７５％、または最大で７０％である、〔３〕に記載の方法。
〔５〕
前記第１濃度は、２０～９５％、２０～８５％、３０～９５％、３０～８５％、４０～９５％、４０～８５％、４０～７５％、４５～９５％、４５～８５％、５０～９５％、５０～８５％、５５～９５％、５５～８５％、５５～７５％、６０～９５％、６０～９０％、６０～８５％、または６０～８０％の範囲内である、〔３〕に記載の方法。
〔６〕
前記油相内の、前記第１アミノシリコーンプレポリマーと前記非アミノ架橋剤との合計濃度は、前記油相の３５～９５重量％、４０～９５重量％、４０～８５重量％、４０～７５重量％、４５～９５重量％、４５～８５重量％、５０～９５重量％、５０～８５重量％、５５～９５重量％、５５～８５重量％、５５～７５重量％、６０～９５重量％、６０～９０重量％、６０～８５重量％、または６０～８０重量％の範囲内である、〔２〕に記載の方法。
〔７〕
前記合計濃度中の前記非アミノ架橋剤の濃度は、前記水中油型エマルションが、ゼロより大きい（＞０）、または少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ、または少なくとも＋１０ｍＶの表面ゼータ電位を有するというコンディションに制限される、〔６〕に記載の方法。
〔８〕
前記油相内で、前記第１アミノシリコーンプレポリマーを除く、前記アミノシリコーンオイル、前記非アミノシリコーンオイル、および前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの総濃度は、３重量％～６５重量％、３重量％～６０重量％、３重量％～５５重量％、３重量％～５０重量％、３重量％～４５重量％、３重量％～４０重量％～、７重量％～４０重量％、１０重量％～４０重量％、１０％重量％～５０重量％、１５重量％～５０重量％、１５重量％～４５重量％、１５重量％～４０重量％、２０重量％～４５重量％、２５重量％～４５重量％、２５重量％～５０重量％、３０重量％～４５重量％、３０％重量％～６０重量％、３５重量％～５０重量％、または３５重量％～６０重量の範囲内であり、任意に、２５℃で測定される前記油相の粘度が、５００ｍＰａ・ｓ以下であることを条件とする、〔６〕に記載の方法。
〔９〕
前記油相内の１つのシラノール基または加水分解性基を有する末端プレポリマーの濃度は、前記油相の最大で７重量％、最大で５重量％、最大で２重量％である、または前記油相が前記末端プレポリマーを含まない、〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の方法。
〔１０〕
前記油相内の有機溶媒の総濃度は、最大で１０重量％、最大で５重量％、最大で２重量％、または最大で１重量％である、または前記油相が有機溶媒を全く含まない、〔１〕～〔９〕のいずれかに記載の方法。
〔１１〕
前記水相内の共溶媒の総濃度は、最大で１０重量％、最大で５重量％、最大で２重量％、または最大で１重量％である、または前記水相が前記共溶媒を全く含まない、〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の方法。
〔１２〕
前記水中油型エマルションは、固体状疎水性反応性無機フィラーをさらに含み、前記フィラーは前記油相内に配置または分散され、前記フィラーは、前記縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの硬化を促進させるために選択または適合される、〔１〕～〔１１〕のいずれかに記載の方法。
〔１３〕
前記反応性フィラーは、疎水性ヒュームドシリカを含む、主に含む、または疎水性ヒュームドシリカからなる、〔１２〕に記載の方法。
〔１４〕
前記固体状疎水性反応性無機フィラーの平均粒径（Ｄｖ５０）は、５～５００ｎｍ、５～２５０ｎｍ、２０～２００ｎｍ、４０～３００ｎｍ、６０～３００ｎｍ、６０～２５０ｎｍ、または６０～２００ｎｍの範囲内である、〔１２〕または〔１３〕に記載の方法。
〔１５〕
前記油相内に、配置または分散された前記固体状疎水性反応性無機フィラーの濃度は、０．２重量％～１２重量％、０．２～１０重量％、０．２～８重量％、０．４～１０重量％、０．４～８重量％、０．６～１０重量％、０．６～８重量％、０．８～８重量％、または０．８～６重量％の範囲内である、〔１２〕～〔１４〕のいずれかに記載の方法。
〔１６〕
前記水中油型エマルション中の前記固体状疎水性反応性無機フィラーの濃度は、０．００５重量％～０．５重量％、０．００５重量％～０．３重量％の範囲内である、〔１５〕に記載の方法。
〔１７〕
前記固体状疎水性反応性無機フィラーの屈折率は、前記油相内に配置されたあらゆる顔料粒子を除く、前記油相の屈折率の±１０％、±７％、±５％、または±３％の範囲内である、〔１２〕～〔１６〕のいずれかに記載の方法。
〔１８〕
前記少なくとも部分的に硬化したフィルムは、前記個々の毛髪の外面上で自己停止される、〔１〕～〔１７〕のいずれかに記載の方法。
〔１９〕
前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーは、２５℃で１重量％未満の水への溶解度を有する反応性縮合硬化性アミノシリコーンモノマーを含む、〔１〕～〔１８〕のいずれかに記載の方法。
〔２０〕
前記部分的縮合硬化が、最大で３８℃、最大で３６℃、最大で３４℃、または最大で３２℃の温度、および任意に、少なくとも１５℃の温度で生じる、〔１〕～〔１９〕のいずれかに記載の方法。
〔２１〕
前記洗浄は、前記水中油型エマルションの塗布が完了後、３０分以内、２０分以内、１５分以内、１０分以内、５分以内、３分以内、２分以内、または１分以内に行われる、〔１〕～〔２０〕のいずれかに記載の方法。
〔２２〕
前記洗浄後、湿気または周囲の湿気のみによって、または実質的に湿気または周囲の湿気のみによって、さらなる硬化が生じる、〔１〕～〔２１〕のいずれかに記載の方法。
〔２３〕
前記洗浄の少なくとも２日以内、少なくとも３日以内、少なくとも５日以内、または少なくとも１週間以内にすべてのさらなる硬化が、前記毛髪に添加された非カチオン性界面活性剤の不存在下で進行する、〔１〕～〔２２〕のいずれかに記載の方法。
〔２４〕
前記洗浄の少なくとも２日以内、少なくとも３日以内、少なくとも５日以内、または少なくとも１週間以内に、カチオン性界面活性剤を含む毛髪の配合物で、前記毛髪を処理することをさらに含む、〔１〕～〔２３〕のいずれかに記載の方法。
〔２５〕
前記水中油型エマルションは、ゼロより大きい、または少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ、少なくとも＋１０ｍＶ、少なくとも＋１５ｍＶ、少なくとも＋２０ｍＶ、少なくとも＋３０ｍＶ、少なくとも＋４０ｍＶ、または少なくとも＋６０ｍＶの表面ゼータ電位を有し、任意に、最大で＋１００ｍＶ、または最大で＋８０ｍＶの表面ゼータ電位を有する、〔１〕～〔２４〕のいずれかに記載の方法。
〔２６〕
前記水中油型エマルションは、ゼロより大きく、９０ｍＶ未満、または１～５０ｍＶ、１～３０ｍＶ、１～２０ｍＶ、１～１５ｍＶ、２～１００ｍＶ、２～３０ｍＶ、３～１００ｍＶ、３～５０ｍＶ、３～３０ｍＶ、３～２０ｍＶ、５～１００ｍＶ、５～５０ｍＶ、５～３０ｍＶ、５～２０ｍＶ、７～１００ｍＶ、１０～８０ｍＶ、１５～８０ｍＶ、２０～８０ｍＶ、または２０～６０ｍＶの範囲内の表面ゼータ電位を有する、〔１〕～〔２４〕のいずれかに記載の方法。
〔２７〕
前記表面ゼータ電位は、ｐＨ１０で測定される、〔２５〕または〔２６〕に記載の方法。
〔２８〕
前記表面ゼータ電位は、前記水中油型エマルションの固有ｐＨで測定される、〔２５〕または〔２６〕に記載の方法。
〔２９〕
前記リンス液は、（ｉ）水、または（ｉｉ）カチオン性界面活性剤を含有するカチオン性リンス液、または（ｉｉｉ）非カチオン性界面活性剤、脱脂剤、および／または膨潤剤を含まないリンス液であり、前記脱脂剤および膨潤剤はそれぞれ、前記少なくとも部分的に硬化したフィルムを脱脂および膨潤できる、〔１〕～〔２８〕のいずれかに記載の方法。
〔３０〕
前記カチオン性界面活性剤は、化粧品的に許容可能な第１級、第２級、第３級、または第４級アンモニウム化合物またはポリマーである、〔２４〕または〔２９〕に記載の方法。
〔３１〕
前記油相内の、反応性縮合硬化性アミノシリコーン成分の総濃度は、無顔料ベースで、少なくとも４５重量％、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、または少なくとも６５重量％であり、任意に、５０～１００重量％、５０～９５重量％、５０～９０重量％、５０～８５重量％、５０～８０重量％、５５～９５重量％、５５～８５重量％、６０～９５重量％、６０～８５重量％、６５～９５重量％、６５～９０重量％、または７０～９５重量％の範囲内である、〔１〕～〔３０〕のいずれかに記載の方法。
〔３２〕
前記プレポリマーは、アルコキシシラン反応性基、シラノール反応性基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される反応性基を含む、〔１〕～〔３１〕のいずれかに記載の方法。
〔３３〕
すべての無機含有物を除く前記油相は、ガラス転移温度を有さない、〔１〕～〔３２〕のいずれかに記載の方法。
〔３４〕
前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーは、２５℃で液体である、〔１〕～〔３３〕のいずれかに記載の方法。
〔３５〕
前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの、２５℃で適当なレオメーターで測定される粘度は、２～１０００ミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ）、２～５００ｍＰａ・ｓ、２～３００ｍＰａ・ｓ、２～２００ｍＰａ・ｓ、５～１０００ｍＰａ・ｓ、５～５００ｍＰａ・ｓ、５～３００ｍＰａ・ｓ、７～５００ｍＰａ・ｓ、７～３００ｍＰａ・ｓ、または７～２００ｍＰａ・ｓの範囲内である、〔１〕～〔３４〕のいずれかに記載の方法。
〔３６〕
前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの少なくとも１つ、および任意にすべてが、３～１０００、３～５００、または３～２００の範囲のアミン価または重量平均アミン価を有する、〔１〕～〔３５〕のいずれかに記載の方法。
〔３７〕
前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの水への溶解度は、０．５重量％未満、または０．２５重量％未満である、〔１〕～〔３６〕のいずれかに記載の方法。
〔３８〕
前記油相内のアミノシリコーンオイルの総濃度は、最大で４０重量％、最大で３５重量％、最大で３０重量％、最大で２０重量％、最大で１５重量％、最大で１０重量％、または最大で５重量％である、〔１〕～〔３７〕のいずれかに記載の方法。
〔３９〕
前記油相内のアミノシリコーンオイルの総濃度は、１重量％～４０重量％、５重量％～４０重量％、１０重量％～４０重量％、２０重量％～４０重量％、１重量％～３０重量％、５重量％～３０重量％、１０重量％～３０重量％、１５重量％～３０重量％、２０重量％～３５重量％、または２０重量％～３０重量％の範囲内である、〔１〕～〔３７〕のいずれかに記載の方法。
〔４０〕
前記水中油型エマルションの表面ゼータ電位が、０より大きい、または少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ、または少なくとも＋１０ｍＶであることを条件として、前記油相内の非アミノシリコーンオイルの総濃度は、最大で１５重量％、最大で１２重量％、最大で１０重量％、最大で７重量％、または最大で５重量％である、〔１〕～〔３９〕のいずれかに記載の方法。
〔４１〕
前記油相内の非アミノシリコーンオイルの総濃度は、１重量％～１５重量％、３重量％～１５重量％、５重量％～１５重量％、８重量％～１５重量％、１重量％～１２重量％、３重量％～１２重量％、５重量％～１２重量％、３重量％～１０重量％、３重量％～８重量％、または２重量％～５重量％の範囲内である、〔１〕～〔３９〕のいずれかに記載の方法。
〔４２〕
前記非アミノ架橋剤は、反応性縮合硬化性フィルム形成性非アミノシリコーンモノマーを含む、主に含む、または、反応性縮合硬化性フィルム形成性非アミノシリコーンモノマーからなる、〔１〕～〔４１〕のいずれかに記載の方法。
〔４３〕
前記非アミノ架橋剤は、エチルシリケート、ポリ（ジメトキシシロキサン）、およびポリ（ジエトキシシロキサン）を含む、主に含む、またはエチルシリケート、ポリ（ジメトキシシロキサン）、およびポリ（ジエトキシシロキサン）からなる、〔１〕～〔４２〕のいずれかに記載の方法。
〔４４〕
前記水中油型エマルションの表面ゼータ電位が、０より大きい、または少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ、または少なくとも＋１０ｍＶであることを条件として、前記油相内の前記非アミノ架橋剤の総濃度が、最大で３５％、最大で３０％、最大で２０％、最大で１５％、最大で１０％、または最大で５％である、〔１〕～〔４３〕のいずれかに記載の方法。
〔４５〕
前記油相内の、任意の顔料粒子および前記顔料粒子の分散剤を含む、前記プレポリマー、前記非アミノ架橋剤、前記固体状疎水性反応性無機フィラー、前記アミノシリコーンオイル、および前記非アミノシリコーンオイルの総濃度が、少なくとも９０重量％、少なくとも９３重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％、または少なくとも９５重量％である、〔１〕～〔４４〕のいずれかに記載の方法。
〔４６〕
前記水相は、場合により、非イオン性である、前記水中油型乳化剤をさらに含み、前記水中油型乳化剤が、１２～１８、１２～１７、１２～１６、１２～１５、または１３～１６の範囲内のＨＬＢ値を有する、〔１〕～〔４５〕のいずれかに記載の方法。
〔４７〕
前記水相内の前記水および任意の乳化剤の総濃度が、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９９重量％である、〔１〕～〔４６〕のいずれかに記載の方法。
〔４８〕
前記水中油型エマルションが塗布される前記哺乳類の毛髪が、乾いた、または、濡れていない哺乳類の毛髪、または、予め染色された毛髪である、〔１〕～〔４７〕のいずれかに記載の方法。
〔４９〕
前記水中油型エマルションが塗布される前記哺乳類の毛髪が、予め脱脂されていない毛髪、予め洗髪されていない毛髪、および予めブリーチされていない毛髪の少なくとも１種である、〔１〕～〔４８〕のいずれかに記載の方法。
〔５０〕
前記油相は、場合により、複数のサブミクロン顔料粒子として、顔料をさらに含む、〔１〕～〔４９〕のいずれかに記載の方法。
〔５１〕
前記水中油型エマルションは、分散剤をさらに含み、前記分散剤中に前記サブミクロン顔料粒子が分散している、〔５０〕に記載の方法。
〔５２〕
前記顔料は、複数の金属顔料粒子を含む、〔５０〕に記載の方法。
〔５３〕
前記複数の金属顔料粒子は、金属フレークを含む、〔５２〕に記載の方法。
〔５４〕
前記水相は、前記水相内に、最大で２０重量％、最大で１０重量％、最大で５重量％、または最大で２重量％の量の前記顔料を含む、または前記水相は、前記顔料を含まない、〔１〕～〔５３〕のいずれかに記載の方法。
〔５５〕
相対湿度３０％～５０％、および温度２５℃で、前記少なくとも部分的に硬化したフィルムが、前記毛髪への前記水中油型エマルションの塗布後、２４～９６時間以内、任意に２４～７２時間以内、２４～４８時間以内、２４～３６時間以内、または２４～３０時間以内に、永続性を達成する、〔１〕～〔５４〕のいずれかに記載の方法。
〔５６〕
哺乳類の毛髪の外面をコーティングするための反応性化粧品組成物の製造用キットであり、前記キットは、以下：
（ａ）アミノシリコーンオイルおよび非アミノシリコーンオイルのうちの少なくとも１つ、ならびに、場合により、前記油相内に配置された固体状疎水性反応性無機フィラーを含む油相を含有する、第１区画；
（ｂ）（ｉ）最大で１０００ｇ／モルの分子量を有する、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンモノマー；および
（ｉｉ）非アミノ架橋剤；および、任意に、
（ｉｉｉ）前記アミノシリコーンオイル、および前記非アミノシリコーンオイルのうち少なくとも１つ；
の少なくとも１つを含む配合物を含有する第２区画；
（ｃ）縮合硬化後に、エラストマーを形成する、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーを含有する区画、前記プレポリマーは、
反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンポリマーおよび反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンオリゴマーの少なくとも１つを含む；
を含み、
前記フィラーは、前記縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの硬化を促進するために選択または適合され、前記非アミノ架橋剤は、前記プレポリマーを硬化するために適合または選択されており、
ここで、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーを含有する前記区画は、前記第１区画が、前記固体状疎水性反応性無機フィラーを実質的に含まないことを条件として、（Ａ）第３区画、（Ｂ）前記第２区画、および（Ｃ）前記第１区画のうちの少なくとも１つである、キット。
〔５７〕
前記第１区画が、複数の顔料粒子をさらに含有する、〔５６〕に記載のキット。
〔５８〕
前記第１区画が、前記油相内に配置された固体状疎水性反応性無機フィラーをさらに含有する、〔５６〕または〔５７〕に記載のキット。
〔５９〕
前記固体状疎水性反応性無機フィラーを含まず、前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーが、前記第１区画に配置されている、〔５６〕または〔５７〕に記載のキット。

Claims (29)

1. 哺乳類の毛髪をコーティングする方法であって、該方法は、以下の工程：
   （ａ）（Ａ）水を含有する水相；および
   （Ｂ）縮合硬化の後にエラストマーを形成する、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーを含有する油相；
   を含む水中油型エマルションを、前記哺乳類の毛髪の個々の毛髪の外面に塗布する工程、
   ここで、前記油相は、以下：
   （ｉ）前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーは、最大で１０００ｇ／モルの分子量および２００～１５００のアミン価を有する、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンモノマーを含む；
   （ｉｉ）前記油相は、前記プレポリマーを硬化するために適合または選択された非アミノ架橋剤をさらに含有し、前記非アミノ架橋剤は、１０００ｇ／モル未満の分子量を有し、前記非アミノ架橋剤は、加水分解性基（Ｙ）としてアルコキシを有する有機ケイ素架橋剤である
   のうちの少なくとも１つを満たす、
   ここで、前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーは、２５℃で、１重量％未満の水への溶解度および３～１０００のアミン価を有し、前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの第１アミノシリコーンプレポリマーは、３次元ネットワークを形成するために、少なくとも３つのシラノール基および／または加水分解性基を有する、
   および
   （ｂ）前記個々の毛髪の外面上に少なくとも部分的に硬化したフィルムを形成するために、前記プレポリマーの部分的縮合硬化の後に、前記毛髪をリンス液で洗浄して、過剰の前記水中油型エマルションを除去する工程
   を含む方法。
2. 前記油相内の前記第１アミノシリコーンプレポリマーの第１濃度は、前記油相の少なくとも１５重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも５０重量％、または少なくとも６０重量％である、請求項１に記載の方法。
3. 前記油相内の、前記第１アミノシリコーンプレポリマーと前記非アミノ架橋剤との合計濃度は、前記油相の３５～９５重量％、４０～９５重量％、４０～８５重量％、４０～７５重量％、４５～９５重量％、４５～８５重量％、５０～９５重量％、５０～８５重量％、５５～９５重量％、５５～８５重量％、５５～７５重量％、６０～９５重量％、６０～９０重量％、６０～８５重量％、または６０～８０重量％の範囲内である、請求項１に記載の方法。
4. 前記油相内で、前記第１アミノシリコーンプレポリマーを除く、アミノシリコーンオイル、非アミノシリコーンオイル、および前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの総濃度は、３重量％～６５重量％、３重量％～６０重量％、３重量％～５５重量％、３重量％～５０重量％、３重量％～４５重量％、３重量％～４０重量％～、７重量％～４０重量％、１０重量％～４０重量％、１０％重量％～５０重量％、１５重量％～５０重量％、１５重量％～４５重量％、１５重量％～４０重量％、２０重量％～４５重量％、２５重量％～４５重量％、２５重量％～５０重量％、３０重量％～４５重量％、３０％重量％～６０重量％、３５重量％～５０重量％、または３５重量％～６０重量の範囲内である、請求項３に記載の方法。
5. 前記油相内の有機溶媒の総濃度は、最大で１０重量％、最大で５重量％、最大で２重量％、または最大で１重量％である、または前記油相が有機溶媒を全く含まない、請求項１～４のいずれかに記載の方法。
6. 前記水相内の共溶媒の総濃度は、最大で１０重量％、最大で５重量％、最大で２重量％、または最大で１重量％である、または前記水相が前記共溶媒を全く含まない、請求項１～５のいずれかに記載の方法。
7. 前記水中油型エマルションは、固体状疎水性反応性無機フィラーをさらに含み、前記フィラーは前記油相内に配置または分散され、前記フィラーは、前記縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの硬化を促進させるために選択または適合される、請求項１～６のいずれかに記載の方法。
8. 前記反応性フィラーは、疎水性ヒュームドシリカを含む、少なくとも５０重量％含む、または疎水性ヒュームドシリカからなる、請求項７に記載の方法。
9. 前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーは、２５℃で１重量％未満の水への溶解度を有する反応性縮合硬化性アミノシリコーンモノマーを含む、請求項１～８のいずれかに記載の方法。
10. 前記部分的縮合硬化が、最大で３８℃、最大で３６℃、最大で３４℃、または最大で３２℃の温度で生じる、請求項１～９のいずれかに記載の方法。
11. 前記洗浄は、前記水中油型エマルションの塗布が完了後、３０分以内、２０分以内、１５分以内、１０分以内、５分以内、３分以内、２分以内、または１分以内に行われる、請求項１～１０のいずれかに記載の方法。
12. 前記洗浄の少なくとも２日以内、少なくとも３日以内、少なくとも５日以内、または少なくとも１週間以内に、カチオン性界面活性剤を含む毛髪の配合物で、前記毛髪を処理することをさらに含む、請求項１～１１のいずれかに記載の方法。
13. 前記水中油型エマルションは、ゼロより大きく、９０ｍＶ未満、または１～５０ｍＶ、１～３０ｍＶ、１～２０ｍＶ、１～１５ｍＶ、２～１００ｍＶ、２～３０ｍＶ、３～１００ｍＶ、３～５０ｍＶ、３～３０ｍＶ、３～２０ｍＶ、５～１００ｍＶ、５～５０ｍＶ、５～３０ｍＶ、５～２０ｍＶ、７～１００ｍＶ、１０～８０ｍＶ、１５～８０ｍＶ、２０～８０ｍＶ、または２０～６０ｍＶの範囲内の表面ゼータ電位を有する、請求項１～１２のいずれかに記載の方法。
14. 前記油相内の、反応性縮合硬化性アミノシリコーン成分の総濃度は、無顔料ベースで、少なくとも４５重量％、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、または少なくとも６５重量％である、請求項１～１３のいずれかに記載の方法。
15. 前記プレポリマーは、アルコキシシラン反応性基、シラノール反応性基、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される反応性基を含む、請求項１～１４のいずれかに記載の方法。
16. 前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーは、２５℃で液体である、請求項１～１５のいずれかに記載の方法。
17. 前記油相内のアミノシリコーンオイルの総濃度は、最大で４０重量％、最大で３５重量％、最大で３０重量％、最大で２０重量％、最大で１５重量％、最大で１０重量％、または最大で５重量％である、請求項１～１６のいずれかに記載の方法。
18. 前記水中油型エマルションの表面ゼータ電位が、０より大きい、または少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ、または少なくとも＋１０ｍＶであることを条件として、前記油相内の非アミノシリコーンオイルの総濃度は、最大で１５重量％、最大で１２重量％、最大で１０重量％、最大で７重量％、または最大で５重量％である、請求項１～１７のいずれかに記載の方法。
19. 前記非アミノ架橋剤は、エチルシリケート、ポリ（ジメトキシシロキサン）、およびポリ（ジエトキシシロキサン）を含む、少なくとも５０重量％含む、またはエチルシリケート、ポリ（ジメトキシシロキサン）、およびポリ（ジエトキシシロキサン）からなる、請求項１～１８のいずれかに記載の方法。
20. 前記水中油型エマルションの表面ゼータ電位が、０より大きい、または少なくとも＋１ｍＶ、少なくとも＋２ｍＶ、少なくとも＋３ｍＶ、少なくとも＋５ｍＶ、少なくとも＋７ｍＶ、または少なくとも＋１０ｍＶであることを条件として、前記油相内の前記非アミノ架橋剤の総濃度が、最大で３５％、最大で３０％、最大で２０％、最大で１５％、最大で１０％、または最大で５％である、請求項１～１９のいずれかに記載の方法。
21. 前記水相は、前記水中油型乳化剤をさらに含み、前記水中油型乳化剤が、１２～１８、１２～１７、１２～１６、１２～１５、または１３～１６の範囲内のＨＬＢ値を有する、請求項１～２０のいずれかに記載の方法。
22. 前記水中油型エマルションが塗布される前記哺乳類の毛髪が、乾いた、または、濡れていない哺乳類の毛髪、または、予め染色された毛髪である、請求項１～２１のいずれかに記載の方法。
23. 前記水中油型エマルションが塗布される前記哺乳類の毛髪が、予め脱脂されていない毛髪、予め洗髪されていない毛髪、および予めブリーチされていない毛髪の少なくとも１種である、請求項１～２２のいずれかに記載の方法。
24. 前記油相は、顔料をさらに含む、請求項１～２３のいずれかに記載の方法。
25. 前記水中油型エマルションは、分散剤をさらに含み、前記分散剤中にサブミクロン顔料粒子が分散している、請求項２４に記載の方法。
26. 前記非アミノ架橋剤は、エチルシリケート、ポリ（ジメトキシシロキサン）、および／またはポリ（ジエトキシシロキサン）を含む、請求項１～２５のいずれかに記載の方法。
27. 哺乳類の毛髪の外面をコーティングするための反応性化粧品組成物の製造用キットであり、前記キットは、以下：
    （ａ）アミノシリコーンオイルおよび非アミノシリコーンオイルのうちの少なくとも１つを含む油相を含有する、第１区画；
    （ｂ）（ｉ）最大で１０００ｇ／モルの分子量および２００～１５００のアミン価を有する、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンモノマー；および
    （ｉｉ）非アミノ架橋剤、ここで、前記非アミノ架橋剤は、加水分解性基（Ｙ）としてアルコキシを有する有機ケイ素架橋剤であり、１０００ｇ／モル未満の分子量を有する；
    の少なくとも１つを含む配合物を含有する第２区画；
    （ｃ）縮合硬化後に、エラストマーを形成する、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーを含有する区画、前記プレポリマーは、反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンポリマーおよび反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンオリゴマーの少なくとも１つを含み、３～１０００のアミン価を有する；
    を含み、
    前記非アミノ架橋剤は、前記プレポリマーを硬化するために適合または選択されており、
    前記少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーの第１アミノシリコーンプレポリマーは、３次元ネットワークを形成するために、少なくとも３つのシラノール基および／または加水分解性基を有し、
    ここで、少なくとも１種の反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーを含有する前記区画は、（Ａ）第３区画、（Ｂ）前記第２区画、および（Ｃ）前記第１区画のうちの少なくとも１つである、但し、前記第１区画が前記油相内に配置された固体状疎水性反応性無機フィラーを含む場合、前記反応性縮合硬化性フィルム形成性アミノシリコーンプレポリマーを含有する区画は前記第１区画とは別の区画である、キット。
28. 前記第１区画が、複数の顔料粒子をさらに含有する、請求項２７に記載のキット。
29. 前記第１区画が、前記油相内に配置された固体状疎水性反応性無機フィラーをさらに含有する、請求項２７または２８に記載のキット。

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