JP7144748B2 - Production apparatus and production method for resin film with metal film - Google Patents

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本発明は、スパッタリング等の真空成膜法により金属シード層が成膜された長尺樹脂フィルムの金属シード層上に湿式メッキ法により金属膜を形成して得られる金属膜付き樹脂フィルムの製造装置と製造方法に係り、特に、湿式メッキ法により金属シード層上に形成される金属膜にピンホール等の欠陥が生じ難い金属膜付き樹脂フィルムの製造装置と製造方法の改良に関するものである。 The present invention provides an apparatus for producing a resin film with a metal film, which is obtained by forming a metal film by a wet plating method on the metal seed layer of a long resin film on which a metal seed layer is formed by a vacuum film formation method such as sputtering. The present invention relates to a manufacturing method and, more particularly, to an improved apparatus and method for manufacturing a metal film-coated resin film in which defects such as pinholes are less likely to occur in a metal film formed on a metal seed layer by wet plating.

液晶パネル、ノートパソコン、デジタルカメラ、携帯電話等には、多種類のフレキシブル配線基板が用いられている。このフレキシブル配線基板の材料には、耐熱性樹脂フィルムの片面若しくは両面に金属膜を形成した金属膜付き樹脂フィルムが用いられており、この金属膜付き樹脂フィルムにフォトリソグラフィーやエッチング等の薄膜加工技術を適用することで所定の配線パターンを有するフレキシブル配線基板を得ることができる。フレキシブル配線基板の配線パターンは近年ますます微細化、高密度化しているため、金属膜付き樹脂フィルムの金属膜にはピンホール等の欠陥がないことがより一層重要になってきている。 Various types of flexible wiring boards are used in liquid crystal panels, notebook computers, digital cameras, mobile phones, and the like. As a material for this flexible wiring board, a resin film with a metal film is used, in which a metal film is formed on one or both sides of a heat-resistant resin film. A flexible wiring board having a predetermined wiring pattern can be obtained by applying the above. In recent years, wiring patterns of flexible wiring substrates have become finer and denser, so it has become more important that the metal film of the metal film-coated resin film is free of defects such as pinholes.

この種の金属膜付き樹脂フィルムの製造方法として、金属箔を接着剤により耐熱性樹脂フィルムに貼り付けて製造する方法(3層基板の製造方法と称される)、金属箔に耐熱性樹脂溶液をコーティングした後、乾燥させて製造する方法(キャスティング法と称される)、真空成膜法により耐熱性樹脂フィルム上に金属膜を成膜する方法、若しくは、真空成膜法により耐熱性樹脂フィルム上に金属シード層を成膜しかつ金属シード層上に湿式メッキ法により金属膜を形成して製造する方法(メタライジング法と称される)等が従来から知られている。また、メタライジング法における真空成膜法には、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームスパッタリング法等がある。 As a method for producing this kind of resin film with a metal film, there is a method in which a metal foil is attached to a heat-resistant resin film with an adhesive (called a method for manufacturing a three-layer substrate), and a method in which a heat-resistant resin solution is applied to a metal foil. A method of manufacturing by drying after coating (called a casting method), a method of forming a metal film on a heat-resistant resin film by a vacuum film-forming method, or a heat-resistant resin film by a vacuum film-forming method Conventionally known is a method of forming a metal seed layer thereon and forming a metal film on the metal seed layer by a wet plating method (referred to as a metallizing method). Vacuum deposition methods in the metallizing method include a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ion plating method, an ion beam sputtering method, and the like.

上記メタライジング法として、特許文献1には、ポリイミド絶縁層上にクロムをスパッタリングした後、銅をスパッタリングしてポリイミド絶縁層上に導体層を形成する方法が開示されている。また、特許文献2には、銅ニッケル合金をターゲットとするスパッタリングにより形成された第一の金属薄膜と、銅をターゲットとするスパッタリングにより形成された第二の金属薄膜を、この順でポリイミドフィルム上に積層することによって得られるフレキシブル回路基板用材料が開示されている。尚、ポリイミドフィルムのような耐熱性樹脂フィルム(基板)に真空成膜を行う場合、スパッタリングウェブコータを用いることが一般的である。 As the metallizing method, Patent Document 1 discloses a method of forming a conductor layer on the polyimide insulating layer by sputtering chromium on the polyimide insulating layer and then sputtering copper. Further, in Patent Document 2, a first metal thin film formed by sputtering with a copper-nickel alloy as a target and a second metal thin film formed by sputtering with copper as a target are formed in this order on a polyimide film. A material for a flexible circuit board obtained by laminating to a substrate is disclosed. When performing vacuum film formation on a heat-resistant resin film (substrate) such as a polyimide film, it is common to use a sputtering web coater.

近年、高密度配線基板として、メタライジング法による両面金属膜付き樹脂フィルムが製造されている。具体的に説明すると、耐熱性を有する長尺樹脂フィルムの両面にスパッタリング等の真空成膜法で金属シード層を成膜し、かつ、金属シード層上に湿式メッキ法により金属膜を形成して両面金属膜付き樹脂フィルムが製造されている。尚、金属シード層はスパッタリングウェブコータ等の真空成膜装置を用いて成膜され、金属膜は湿式メッキ装置を用いて形成されるため、メタライジング法による上記両面金属膜付き樹脂フィルムは製造装置が異なる2段階の工程を経て製造されている。すなわち、真空成膜装置により金属シード層が成膜された長尺樹脂フィルムは、一旦、真空成膜装置内においてロール状に巻回された後、真空成膜装置から搬出されて湿式メッキ装置の湿式メッキ槽内に搬入され、長尺樹脂フィルムの金属シード層上に金属膜が形成されている。 In recent years, resin films with metal films on both sides have been produced as high-density wiring boards by the metallizing method. Specifically, a metal seed layer is formed on both sides of a heat-resistant long resin film by a vacuum film formation method such as sputtering, and a metal film is formed on the metal seed layer by a wet plating method. Resin films with metal films on both sides have been produced. The metal seed layer is formed using a vacuum film forming apparatus such as a sputtering web coater, and the metal film is formed using a wet plating apparatus. is manufactured in two different steps. That is, the long resin film on which the metal seed layer has been formed by the vacuum film-forming device is once wound into a roll shape in the vacuum film-forming device, and then carried out from the vacuum film-forming device to be applied to the wet plating device. A metal film is formed on the metal seed layer of the long resin film after being carried into the wet plating bath.

ところで、真空成膜装置内における成膜直後の金属シード層は、その表面が酸化されておらず活性も高いため、金属シード層が成膜された長尺樹脂フィルムを真空成膜装置内において空気の介在なしでロール状に巻回した場合、金属シード層同士が貼り付くブロッキング現象を引き起こし、ロールから長尺樹脂フィルムを巻き出したときに金属シード層のどちらかの面が局所的に引き剥がされてしまうことがあった。 By the way, since the surface of the metal seed layer immediately after film formation in the vacuum film formation apparatus is not oxidized and the activity is high, the long resin film with the metal seed layer formed thereon is placed in the air inside the vacuum film formation apparatus. When the resin film is wound into a roll without the intervening metal seed layer, a blocking phenomenon occurs in which the metal seed layers stick to each other, and when the long resin film is unwound from the roll, one side of the metal seed layer is locally peeled off. There was something that was done.

そこで、この現象を回避するため、金属シード層が成膜された長尺樹脂フィルムをロール状に巻回する際、長尺樹脂フィルムの層間に樹脂フィルム等から成る長尺合紙を挟み込みながら巻き取る方法が一般的に採用されている。 Therefore, in order to avoid this phenomenon, when the long resin film on which the metal seed layer is formed is wound into a roll, a long interleaving paper made of a resin film or the like is sandwiched between the layers of the long resin film. method is commonly used.

しかし、金属シード層が成膜された長尺樹脂フィルムの層間に長尺合紙を挟み込みながら巻き取る方法は、成膜直後の金属シード層表面に長尺合紙が接触することになるため、長尺樹脂フィルムを真空中で強く巻き取った場合、長尺合紙の成分(例えば、樹脂フィルム成分や樹脂フィルムに含まれる溶剤成分等)が金属シード層の表面に局所的に転移してしまうことがあった。 However, in the method of winding while sandwiching the long interleaving paper between the layers of the long resin film on which the metal seed layer is formed, the long interleaving paper comes into contact with the surface of the metal seed layer immediately after film formation. When a long resin film is strongly wound in a vacuum, components of the long interleaving paper (for example, resin film components, solvent components contained in the resin film, etc.) are locally transferred to the surface of the metal seed layer. something happened.

そして、長尺合紙の成分が金属シード層表面に局所的に転移された長尺樹脂フィルムをロールから巻き出して湿式メッキを行った場合、図10に示すように金属シード層101表面に転移された長尺合紙の成分100に起因して金属膜にピンホール等の欠陥を生ずる問題が存在した。この問題に対し、金属シード層101表面に長尺合紙の成分100が局所的に転移された長尺樹脂フィルムをロールから巻き出した後、湿式メッキ槽内に搬入する前に金属シード層101表面を希硫酸溶液等で酸洗浄する方法が検討されている。しかし、金属シード層101表面に転移した長尺合紙の成分100を希硫酸溶液等で完全に除去することは難しく、ピンホール等の発生を完全に無くすことは困難であった。 Then, when the long resin film in which the component of the long interleaving paper is locally transferred to the surface of the metal seed layer is unwound from the roll and wet-plated, as shown in FIG. There was a problem that defects such as pinholes were caused in the metal film due to the component 100 of the long interleaving paper. To solve this problem, after the long resin film in which the component 100 of the long interleaving paper is locally transferred to the surface of the metal seed layer 101 is unwound from the roll, the metal seed layer 101 is removed before the metal seed layer 101 is carried into the wet plating bath. A method of pickling the surface with a dilute sulfuric acid solution or the like is being studied. However, it has been difficult to completely remove the component 100 of the long interleaving paper transferred to the surface of the metal seed layer 101 with a dilute sulfuric acid solution or the like, and it has been difficult to completely eliminate the occurrence of pinholes and the like.

このような技術的背景の下、本発明者は、図3に示す長尺樹脂フィルム巻出ロール600と湿式メッキ槽(642、643、644、645)との間に「大気圧プラズマ洗浄装置」を組み込むことで、長尺樹脂フィルム巻出ロール600から巻き出される長尺樹脂フィルム601の金属シード層表面がプラズマ洗浄される金属膜付き樹脂フィルムの製造装置を既に提案している(特許文献3参照)。尚、上記長尺樹脂フィルム巻出ロール600から長尺樹脂フィルム601が巻き出される際、長尺樹脂フィルム601の層間に挟み込まれた長尺合紙603は長尺樹脂フィルム601から分離され、長尺合紙巻取ロール602に巻き取られて回収されるようになっている。 Under such a technical background, the present inventor has developed an "atmospheric pressure plasma cleaning device" between the long resin film unwinding roll 600 shown in FIG. has already been proposed, in which the surface of the metal seed layer of the long resin film 601 unwound from the long resin film unwinding roll 600 is plasma-cleaned by incorporating a metal film-attached resin film manufacturing apparatus (Patent Document 3 reference). When the long resin film 601 is unwound from the long resin film unwinding roll 600, the long interleaving paper 603 sandwiched between the layers of the long resin film 601 is separated from the long resin film 601 and It is wound up on a roll 602 of measuring paper and collected.

特開平2-98994号公報JP-A-2-98994 特許第3447070号公報Japanese Patent No. 3447070 特願2018-199073Patent application 2018-199073

ところで、上記長尺樹脂フィルム巻出ロール600と湿式メッキ槽(642、643、644、645)との間に組み込まれた「大気圧プラズマ洗浄装置」は、図3に示すように、プラズマ処理ボックス662と、該プラズマ処理ボックス662内において長尺樹脂フィルム601の搬送方向に沿って並んで配置された大気圧プラズマヘッド665、666とで構成され、上記プラズマ処理ボックス662内をフローティング状態で搬送される長尺樹脂フィルム601の一方の金属シード層表面(第1面)に向け上流側の大気圧プラズマヘッド666から大気圧プラズマを照射して第1面が洗浄され、次いで、長尺樹脂フィルム601の他方の金属シード層表面(第2面)に向け下流側の大気圧プラズマヘッド665から大気圧プラズマを照射して第2面が洗浄されるようになっている。 By the way, as shown in FIG. 662 and atmospheric pressure plasma heads 665 and 666 arranged side by side along the transport direction of the long resin film 601 in the plasma processing box 662, and are transported in the plasma processing box 662 in a floating state. One metal seed layer surface (first surface) of the long resin film 601 is irradiated with atmospheric pressure plasma from the upstream atmospheric pressure plasma head 666 to wash the first surface. The second surface is cleaned by irradiating atmospheric pressure plasma from the atmospheric pressure plasma head 665 on the downstream side toward the other metal seed layer surface (second surface).

そして、上記「大気圧プラズマ洗浄装置」を組み込んだ金属膜付き樹脂フィルムの製造装置によれば、湿式メッキ槽(642、643、644、645)内に長尺樹脂フィルム601を搬入する前に、金属シード層表面(第1面と第2面)から長尺合紙の転移成分が除去されるため、湿式メッキ法で形成される金属膜にピンホール等の欠陥が生じ難く、高品質の金属膜付き樹脂フィルムを高い歩留まりで製造できるものであった。 According to the apparatus for manufacturing a resin film with a metal film incorporating the "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus", before the long resin film 601 is carried into the wet plating bath (642, 643, 644, 645), Since the transfer component of the long interleaving paper is removed from the surface of the metal seed layer (first and second surfaces), defects such as pinholes are less likely to occur in the metal film formed by the wet plating method, resulting in high-quality metal. The film-coated resin film could be produced with a high yield.

しかし、長尺樹脂フィルム601の一方の金属シード層表面(第1面)に向けて上流側の大気圧プラズマヘッド666からプラズマ照射し、次いで、下流側の大気圧プラズマヘッド665から長尺樹脂フィルム601の他方の金属シード層表面(第2面)に向けてプラズマ照射する方法(すなわち、長尺樹脂フィルム601の第1面と第2面が交互にプラズマ照射される方法)を採った場合、プラズマ照射される金属シード層とは反対側の金属シード層表面が変色(金属シード層を銅で構成した場合は赤く変色)することがあった。この原因は、金属シード層が形成された熱容量の小さい長尺樹脂フィルムが大気圧プラズマの熱エネルギーにより急激に温度上昇し、プラズマ照射されない裏面側の金属シード層表面(第2面)が裏面周囲雰囲気(大気)の酸素により酸化されたためと考えられる。 However, plasma is irradiated from the upstream atmospheric pressure plasma head 666 toward one metal seed layer surface (first surface) of the long resin film 601, and then the long resin film is irradiated from the downstream atmospheric pressure plasma head 665. When a method of irradiating plasma toward the other metal seed layer surface (second surface) of 601 (that is, a method of alternately irradiating the first surface and the second surface of long resin film 601 with plasma) is adopted, The surface of the metal seed layer on the side opposite to the metal seed layer irradiated with plasma was sometimes discolored (when the metal seed layer was made of copper, it was discolored to red). The reason for this is that the temperature of the long resin film with a small heat capacity on which the metal seed layer is formed rapidly rises due to the thermal energy of the atmospheric pressure plasma, and the metal seed layer surface (second surface) on the back side that is not irradiated with the plasma It is considered that it was oxidized by oxygen in the atmosphere (atmosphere).

そして、裏面周囲雰囲気(大気)の酸素により金属シード層表面(第2面)が酸化された場合、大気圧プラズマ照射による洗浄効果が若干落ちるため、金属シード層表面(第2面)に長尺合紙の転移成分が少量ではあるが残ってしまい、湿式メッキ法で形成される金属膜にピンホール等の欠陥を引き起こす問題が存在した。 When the surface (second surface) of the metal seed layer is oxidized by oxygen in the atmosphere surrounding the back surface (atmosphere), the cleaning effect of atmospheric pressure plasma irradiation is slightly reduced. A small amount of the transfer component of the interleaving paper remains, and there is a problem of causing defects such as pinholes in the metal film formed by the wet plating method.

本発明はこのような問題点に着目してなされたもので、その課題とするところは、金属シード層の第1面と第2面が均等に大気圧プラズマ洗浄される金属膜付き樹脂フィルムの製造装置と製造方法を提供することにある。 The present invention has been made by paying attention to such problems, and the object thereof is to provide a resin film with a metal film in which the first surface and the second surface of the metal seed layer are evenly cleaned by atmospheric pressure plasma. An object of the present invention is to provide a manufacturing apparatus and a manufacturing method.

すなわち、本発明に係る第1の発明は、
両面に金属シード層を成膜した長尺樹脂フィルムがその層間に長尺合紙を挟み込みながら巻回された長尺樹脂フィルム巻き出しロールと、
該長尺樹脂フィルム巻き出しロールから巻き出される長尺樹脂フィルムから上記長尺合紙を分離して巻き取る長尺合紙巻き取りロールと、
上記長尺合紙が分離された長尺樹脂フィルムを搬入してその金属シード層上に金属膜を形成する湿式メッキ槽と、
上記金属膜が形成された長尺樹脂フィルムを巻き取る長尺樹脂フィルム巻き取りロールを備え、かつ、
上記長尺樹脂フィルム巻き出しロールと湿式メッキ槽との間に、長尺合紙が分離された長尺樹脂フィルムの金属シード層表面を洗浄する大気圧プラズマ洗浄装置が設けられた金属膜付き樹脂フィルムの製造装置において、
上記大気圧プラズマ洗浄装置のプラズマ処理ボックス内に、長尺樹脂フィルムを挟んで第一大気圧プラズマヘッドと第二大気圧プラズマヘッドが対向して配置され、各プラズマヘッドのスリット部から長尺樹脂フィルムの金属シード層表面へ向けてプラズマが同時に照射されるようにしたことを特徴とし、
第2の発明は、
第1の発明に記載の金属膜付き樹脂フィルムの製造装置において、
第一大気圧プラズマヘッドと第二大気圧プラズマヘッドにおける長尺樹脂フィルム側の外周縁部と各スリット部の周囲にガス隔壁が付設されていることを特徴とし、
第3の発明は、
第1の発明または第2の発明に記載の金属膜付き樹脂フィルムの製造装置において、
上記長尺樹脂フィルムの金属シード層と金属膜は、Cuを主成分とすることを特徴とし、
第4の発明は、
第1の発明または第2の発明に記載の金属膜付き樹脂フィルムの製造装置において、
上記長尺合紙は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリカーボネイト、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、アラミド、ポリイミド、トリアセテートの単体若しくはこれ等を貼り合わせた複合体で構成されることを特徴とし、
また、第5の発明は、
第1の発明または第2の発明に記載の金属膜付き樹脂フィルムの製造装置において、
上記大気圧プラズマ洗浄装置は、遠隔操作型であることを特徴とする。
That is, the first invention according to the present invention is
A long resin film unwinding roll in which a long resin film having metal seed layers formed on both sides is wound while sandwiching a long interleaving paper between the layers;
a long interleaving paper winding roll for separating and winding the long interleaving paper from the long resin film unwound from the long resin film unwinding roll;
a wet plating bath in which the long resin film from which the long interleaving paper has been separated is loaded and a metal film is formed on the metal seed layer;
A long resin film winding roll for winding the long resin film on which the metal film is formed, and
Resin with a metal film provided with an atmospheric pressure plasma cleaning device for cleaning the surface of the metal seed layer of the long resin film from which the long interleaving paper has been separated, between the long resin film unwinding roll and the wet plating tank. In film manufacturing equipment,
In the plasma processing box of the atmospheric pressure plasma cleaning apparatus, a first atmospheric pressure plasma head and a second atmospheric pressure plasma head are arranged facing each other with a long resin film interposed therebetween. It is characterized in that the plasma is simultaneously irradiated toward the surface of the metal seed layer of the film,
The second invention is
In the apparatus for producing a resin film with a metal film according to the first invention,
A gas partition wall is provided around the outer peripheral edge of the long resin film side and each slit part in the first atmospheric pressure plasma head and the second atmospheric pressure plasma head,
The third invention is
In the apparatus for producing a resin film with a metal film according to the first invention or the second invention,
The metal seed layer and the metal film of the long resin film are mainly composed of Cu,
The fourth invention is
In the apparatus for producing a resin film with a metal film according to the first invention or the second invention,
The long interleaf paper is made of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polystyrene, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyether sulfone, aramid, polyimide, triacetate, or affixed thereto. It is characterized by being composed of a combined composite,
Moreover, the fifth invention is
In the apparatus for producing a resin film with a metal film according to the first invention or the second invention,
The atmospheric pressure plasma cleaning apparatus is characterized in that it is of a remote control type.

次に、本発明に係る第6の発明は、
両面に金属シード層を成膜した長尺樹脂フィルムがその層間に長尺合紙を挟み込みながら巻回された長尺樹脂フィルム巻き出しロールから上記長尺樹脂フィルムを巻き出す工程と、
長尺樹脂フィルム巻き出しロールから巻き出された長尺樹脂フィルムから上記長尺合紙を分離して長尺合紙巻き取りロールに巻き取る工程と、
上記長尺合紙が分離された長尺樹脂フィルムを湿式メッキ槽に搬入してその金属シード層上に金属膜を形成する工程と、
上記金属膜が形成された長尺樹脂フィルムを長尺樹脂フィルム巻き取りロールに巻き取る工程を具備する金属膜付き樹脂フィルムの製造方法において、
上記長尺合紙を分離した長尺樹脂フィルムが湿式メッキ槽に搬入される前に、上記長尺樹脂フィルムを挟んで対向配置された第一大気圧プラズマヘッドと第二大気圧プラズマヘッドからプラズマを同時に照射して長尺樹脂フィルムの各金属シード層表面を大気圧プラズマ洗浄することを特徴とし、
第7の発明は、
第6の発明に記載の金属膜付き樹脂フィルムの製造方法において、
上記長尺樹脂フィルムの金属シード層と金属膜がCuを主成分とすることを特徴とし、
第8の発明は、
第6の発明に記載の金属膜付き樹脂フィルムの製造方法において、
上記長尺合紙を、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリカーボネイト、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、アラミド、ポリイミド、トリアセテートの単体若しくはこれ等を貼り合わせた複合体で構成することを特徴とし、
また、第9の発明は、
第6の発明に記載の金属膜付き樹脂フィルムの製造方法において、
上記長尺樹脂フィルムの各金属シード層表面を大気圧プラズマ洗浄する装置を、遠隔操作型の装置で構成することを特徴とするものである。
Next, the sixth invention according to the present invention is
A step of unwinding the long resin film from a long resin film unwinding roll in which a long resin film having metal seed layers formed on both sides is wound while sandwiching a long interleaving paper between the layers;
A step of separating the long interleaving paper from the long resin film unwound from the long resin film unwinding roll and winding it on a long interleaving paper winding roll;
a step of carrying the long resin film from which the long interleaving paper has been separated into a wet plating tank to form a metal film on the metal seed layer;
In the method for producing a resin film with a metal film, the method for producing a resin film with a metal film comprising the step of winding the long resin film having the metal film formed thereon on a long resin film take-up roll,
Before the long resin film from which the long interleaving paper is separated is carried into the wet plating tank, plasma is generated from the first atmospheric pressure plasma head and the second atmospheric pressure plasma head which are arranged facing each other with the long resin film interposed therebetween. Simultaneously irradiating the surface of each metal seed layer of the long resin film with atmospheric pressure plasma cleaning,
The seventh invention is
In the method for producing a resin film with a metal film according to the sixth invention,
The metal seed layer and the metal film of the long resin film are mainly composed of Cu,
The eighth invention is
In the method for producing a resin film with a metal film according to the sixth invention,
The above long interleaving paper is pasted with polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polystyrene, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyether sulfone, aramid, polyimide, triacetate alone or these It is characterized by being composed of a combined composite,
Moreover, the ninth invention is
In the method for producing a resin film with a metal film according to the sixth invention,
The apparatus is characterized in that the apparatus for cleaning the surface of each metal seed layer of the long resin film with atmospheric pressure plasma is a remote-controlled apparatus.

本発明に係る金属膜付き樹脂フィルムの製造装置と製造方法によれば、
長尺樹脂フィルム巻出ロールと湿式メッキ槽との間に設けられた大気圧プラズマ洗浄装置のプラズマ処理ボックス内に、長尺樹脂フィルムを挟んで第一大気圧プラズマヘッドと第二大気圧プラズマヘッドが対向して配置され、各プラズマヘッドのスリット部から長尺樹脂フィルムの金属シード層表面(第1面と第2面)へ向けてプラズマが同時に照射されるように構成されており、プラズマ洗浄される金属シード層の各表面(第1面と第2面)共、各プラズマヘッドのスリット部から放出されるプラズマガスにより酸素が極端に少ない雰囲気下にあるため、大気圧プラズマの熱負荷に起因した裏面酸化が起こり難くなり、金属シード層の各表面(第1面と第2面)を均等に洗浄することが可能となる。
According to the manufacturing apparatus and manufacturing method for a resin film with a metal film according to the present invention,
A first atmospheric pressure plasma head and a second atmospheric pressure plasma head with the long resin film sandwiched in the plasma processing box of the atmospheric pressure plasma cleaning device provided between the long resin film unwinding roll and the wet plating tank. are arranged facing each other, and plasma is simultaneously irradiated from the slit part of each plasma head toward the metal seed layer surface (first surface and second surface) of the long resin film, and plasma cleaning Both surfaces (first surface and second surface) of the metal seed layer are in an atmosphere containing extremely little oxygen due to the plasma gas emitted from the slits of each plasma head. The resulting rear surface oxidation is less likely to occur, and each surface (first surface and second surface) of the metal seed layer can be uniformly cleaned.

このため、湿式メッキ法により金属シード層の第1面と第2面に形成される各金属膜にピンホール等の欠陥が生じ難く、高品質な金属膜付き樹脂フィルムを高い歩留まりで製造することが可能となる。 Therefore, defects such as pinholes are unlikely to occur in the metal films formed on the first and second surfaces of the metal seed layer by the wet plating method, and a high-quality resin film with a metal film can be produced at a high yield. becomes possible.

長尺樹脂フィルムの片面に金属シード層を成膜するスパッタリングウェブコータ(真空成膜装置)の構成説明図。FIG. 2 is a configuration explanatory diagram of a sputtering web coater (vacuum film forming apparatus) for forming a metal seed layer on one side of a long resin film. 長尺樹脂フィルムの両面に金属シード層を成膜するスパッタリングウェブコータ(真空成膜装置)の構成説明図。FIG. 2 is a configuration explanatory diagram of a sputtering web coater (vacuum film forming apparatus) for forming metal seed layers on both sides of a long resin film. プラズマ処理ボックス内において長尺樹脂フィルムの搬送方向に沿って二組の大気圧プラズマヘッドが並んで配置された従来例に係る「大気圧プラズマ洗浄装置」が組み込まれた金属膜付き樹脂フィルム製造装置の説明図。Apparatus for manufacturing a resin film with a metal film incorporating a conventional "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus" in which two sets of atmospheric pressure plasma heads are arranged side by side along the conveying direction of a long resin film in a plasma processing box. Illustration of . 本発明の金属膜付き樹脂フィルム製造装置に組み込まれ、プラズマ処理ボックス内において長尺樹脂フィルムを挟んで第一大気圧プラズマヘッドと第二大気圧プラズマヘッドが対向して配置された第一実施形態に係る「大気圧プラズマ洗浄装置」の説明図。A first embodiment in which a first atmospheric pressure plasma head and a second atmospheric pressure plasma head are arranged facing each other across a long resin film in a plasma processing box, which is incorporated in the apparatus for producing a resin film with a metal film according to the present invention. Explanatory drawing of the "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus". 本発明の金属膜付き樹脂フィルム製造装置に組み込まれる第一実施形態に係る「大気圧プラズマ洗浄装置」の構成部品を示し、図5(A)は第一大気圧プラズマヘッドの底面図、図5(B)は「大気圧プラズマ洗浄装置」のプラズマ処理ボックス内において長尺樹脂フィルムを挟んで対向配置された第一大気圧プラズマヘッドと第二大気圧プラズマヘッドの正面図、図5(C)は第二大気圧プラズマヘッドの上面図。FIG. 5(A) is a bottom view of the first atmospheric pressure plasma head, and FIG. (B) is a front view of a first atmospheric pressure plasma head and a second atmospheric pressure plasma head arranged opposite to each other across a long resin film in the plasma processing box of the "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus"; is a top view of the second atmospheric pressure plasma head; 本発明の金属膜付き樹脂フィルム製造装置に組み込まれる第一実施形態に係る「大気圧プラズマ洗浄装置」の構成部品を示し、図6(A)は第一大気圧プラズマヘッドを底面側から視た概略斜視図、図6(B)は第二大気圧プラズマヘッドを上面側から視た概略斜視図。Fig. 6(A) shows the components of the "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus" according to the first embodiment incorporated in the apparatus for producing a resin film with a metal film of the present invention, and Fig. 6(A) shows the first atmospheric pressure plasma head viewed from the bottom side. FIG. 6B is a schematic perspective view of the second atmospheric pressure plasma head viewed from above; FIG. 本発明の金属膜付き樹脂フィルム製造装置に組み込まれ、プラズマ処理ボックス内において長尺樹脂フィルムを挟んで第一大気圧プラズマヘッドと第二大気圧プラズマヘッドが対向して配置された第二実施形態に係る「大気圧プラズマ洗浄装置」の説明図。A second embodiment in which a first atmospheric pressure plasma head and a second atmospheric pressure plasma head are arranged facing each other across a long resin film in a plasma processing box, which is incorporated in the apparatus for producing a resin film with a metal film according to the present invention. Explanatory drawing of the "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus". 本発明の金属膜付き樹脂フィルム製造装置に組み込まれる第二実施形態に係る「大気圧プラズマ洗浄装置」の構成部品を示し、図8(A)は第一大気圧プラズマヘッドの底面図、図8(B)は「大気圧プラズマ洗浄装置」のプラズマ処理ボックス内において長尺樹脂フィルムを挟んで対向配置された第一大気圧プラズマヘッドと第二大気圧プラズマヘッドの正面図、図8(C)は第二大気圧プラズマヘッドの上面図。Fig. 8 shows the components of the "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus" according to the second embodiment incorporated in the metal film-attached resin film manufacturing apparatus of the present invention, Fig. 8(A) is a bottom view of the first atmospheric pressure plasma head; (B) is a front view of a first atmospheric pressure plasma head and a second atmospheric pressure plasma head arranged opposite to each other with a long resin film sandwiched in the plasma processing box of the "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus"; is a top view of the second atmospheric pressure plasma head; 本発明の金属膜付き樹脂フィルム製造装置に組み込まれる第二実施形態に係る「大気圧プラズマ洗浄装置」の構成部品を示し、図9(A)は第一大気圧プラズマヘッドを底面側から視た概略斜視図、図9(B)は第二大気圧プラズマヘッドを上面側から視た概略斜視図。FIG. 9A shows the components of the "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus" according to the second embodiment incorporated in the metal film-attached resin film manufacturing apparatus of the present invention, and FIG. 9A shows the first atmospheric pressure plasma head viewed from the bottom side FIG. 9B is a schematic perspective view of the second atmospheric pressure plasma head as viewed from above; FIG. 長尺樹脂フィルムの金属シード層表面に転移された長尺合紙の成分を示す説明図。FIG. 4 is an explanatory diagram showing the components of the long interleaving paper transferred to the surface of the metal seed layer of the long resin film.

以下、本発明の実施形態に係る金属膜付き樹脂フィルムの製造装置について詳細に説明し、かつ、金属シード層を成膜するスパッタリングウェブコータ(真空成膜装置)についても具体的に説明する。 Hereinafter, an apparatus for producing a resin film with a metal film according to an embodiment of the present invention will be described in detail, and a sputtering web coater (vacuum film forming apparatus) for forming a metal seed layer will also be specifically described.

1.片面に金属シード層を成膜するスパッタリングウェブコータ(真空成膜装置)
まず、片面に金属シード層を成膜するスパッタリングウェブコータ(真空成膜装置)について、図1を参照しながら具体的に説明する。
1. Sputtering web coater (vacuum coating equipment) that deposits a metal seed layer on one side
First, a sputtering web coater (vacuum film forming apparatus) for forming a metal seed layer on one side will be specifically described with reference to FIG.

図1では、モータで駆動するローラはM(モータ)、張力測定ローラはTP(テンションピックアップ)、フリーローラはF(フリー)の記号を付している。 In FIG. 1, a roller driven by a motor is denoted by M (motor), a tension measuring roller is denoted by TP (tension pickup), and a free roller is denoted by F (free).

このスパッタリングウェブコータ(真空成膜装置)は、巻出室210、乾燥室211、成膜室212、および、巻取室213とで構成されている。尚、上記乾燥室211と成膜室212との間に、プラズマ照射やイオンビーム照射を行ってフィルムと金属膜の密着力を向上させる「表面処理室」が組み込まれる場合もある。 This sputtering web coater (vacuum film forming apparatus) comprises an unwinding chamber 210 , a drying chamber 211 , a film forming chamber 212 and a winding chamber 213 . A "surface treatment chamber" may be installed between the drying chamber 211 and the film forming chamber 212 to improve adhesion between the film and the metal film by performing plasma irradiation or ion beam irradiation.

上記巻出室210には、未成膜若しくは片面に金属シード層が成膜された長尺樹脂フィルム214を巻回した巻出ロール215が配置され、巻出ロール215から巻き出された長尺樹脂フィルム214が、フリーローラ216、張力測定ローラ217、および、フリーローラ218を経由して乾燥室211へ搬出されるように構成されている。尚、フィルムの巻出張力は、張力測定ローラ217で測定され、巻出ロール215にフィードバック制御されるように構成されている。 In the unwinding chamber 210, an unwinding roll 215 wound with a long resin film 214 that is unfilmed or has a metal seed layer formed on one side thereof is arranged, and the long resin unwound from the unwinding roll 215 Film 214 is configured to be carried out to drying chamber 211 via free roller 216 , tension measuring roller 217 and free roller 218 . The unwinding force of the film is measured by the tension measuring roller 217 and is feedback-controlled to the unwinding roller 215 .

上記乾燥室211には、フィルム乾燥用のヒータ224が配置され、巻出室210から搬入された長尺樹脂フィルム214が乾燥処理されると共に、駆動ローラ219、フリーローラ220、張力測定ローラ221,フリーローラ222、および、フリーローラ223を経由して成膜室212へ搬出されるように構成されている。尚、フィルムの乾燥張力は、張力測定ローラ221で測定され、上記駆動ロール219にフィードバック制御されるように構成されている。 A film drying heater 224 is arranged in the drying chamber 211, and the long resin film 214 carried in from the unwinding chamber 210 is dried, and a driving roller 219, a free roller 220, a tension measuring roller 221, It is configured to be carried out to the film forming chamber 212 via the free rollers 222 and 223 . The drying tension of the film is measured by the tension measuring roller 221 and feedback-controlled to the driving roller 219 .

上記成膜室212内には、スパッタリングカソード239、240、241、242が配置され、乾燥室211から搬入された長尺樹脂フィルム214の片面に金属シード層が成膜されると共に、駆動ローラ229、張力測定ローラ230、キャンローラ231、張力測定ローラ232、および、駆動ローラ233を経由して巻取室213へ搬出されるように構成されている。また、キャンローラ231上流のフィルム張力は、張力測定ローラ230で測定され、駆動ロール229にフィードバック制御されるように構成され、キャンローラ下流のフィルム張力は、張力測定ローラ232で測定され、駆動ロール233にフィードバック制御されるように構成されている。尚、図1中の符号238は、遮蔽板を示し、スパッタリングカソードのターゲットから叩き出されたスパッタリング粒子が所定の進行経路を外れて乾燥室211や巻取室213等へ向かうのを防止するよう構成されている。 Sputtering cathodes 239 , 240 , 241 and 242 are arranged in the film forming chamber 212 , and a metal seed layer is formed on one side of the long resin film 214 carried in from the drying chamber 211 . , a tension measuring roller 230 , a can roller 231 , a tension measuring roller 232 , and a drive roller 233 , and are carried out to the winding chamber 213 . The film tension upstream of the can roller 231 is measured by the tension measuring roller 230 and feedback-controlled to the driving roll 229, and the film tension downstream of the can roller is measured by the tension measuring roller 232 and is controlled by the driving roll. It is configured to be feedback controlled to H.233. Reference numeral 238 in FIG. 1 denotes a shielding plate, which prevents sputtering particles ejected from the target of the sputtering cathode from deviating from a predetermined traveling path and heading toward the drying chamber 211, the winding chamber 213, and the like. It is configured.

上記巻取室213内には、巻取ロール246および長尺合紙巻出ロール248が配置され、成膜室212から搬入された金属シード層を有する長尺樹脂フィルム214が、長尺合紙巻出ロール248から巻き出される長尺合紙249を、フリーローラ247を経由してフィルムの層間に挟み込みながら、フリーローラ243、張力測定ローラ244、および、フリーローラ245を経由して巻取ロール246に巻き取られるように構成されている。尚、フィルムの巻取張力は、張力測定ローラ244で測定され、巻取ロール246にフィードバック制御されるように構成されている。 A winding roll 246 and a long interleaving paper unwinding roll 248 are arranged in the winding chamber 213, and the long resin film 214 having a metal seed layer carried in from the film forming chamber 212 is used to unwind the long interleaving paper. A long interleaving paper 249 unwound from a roll 248 is sandwiched between film layers via a free roller 247, and passed through a free roller 243, a tension measuring roller 244, and a free roller 245 to a take-up roll 246. configured to be rolled up. The film winding tension is measured by a tension measuring roller 244 and feedback-controlled to a winding roller 246 .

そして、上記巻出室210、乾燥室211および成膜室212を通過し、金属シード層を成膜した長尺樹脂フィルム214がその層間に長尺合紙249を挟み込みながら巻取室213の巻取ロール246に巻き取られるようになっている。尚、このスパッタリングウェブコータ(真空成膜装置)を用いて長尺樹脂フィルム214の両面に金属シード層を成膜する場合、上記巻取ロール246に巻き取られた片面に金属シード層が成膜された長尺樹脂フィルム214を一旦取り出し、再度、巻出ロール215にセットし、巻出室210、乾燥室211および成膜室212を通過させて片面に金属シード層が予め成膜された長尺樹脂フィルム214のもう片面に金属シード層を成膜する。この場合、上記巻出ロール215からの通紙ルートは巻出室210に示された破線となる。 After passing through the unwinding chamber 210, the drying chamber 211 and the film forming chamber 212, the long resin film 214 formed with the metal seed layer is wound in the winding chamber 213 while sandwiching the long interleaving paper 249 between the layers. It is adapted to be taken up by a take-up roll 246 . When the metal seed layer is formed on both sides of the long resin film 214 using this sputtering web coater (vacuum film forming apparatus), the metal seed layer is formed on one side wound on the winding roll 246. The elongated resin film 214 is temporarily taken out, set again on the unwinding roll 215, and passed through the unwinding chamber 210, the drying chamber 211 and the film forming chamber 212 to form a long film having a metal seed layer previously formed on one side. A metal seed layer is formed on the other side of the resin film 214 . In this case, the paper passing route from the unwinding roll 215 is the dashed line shown in the unwinding chamber 210 .

ところで、もう片面に金属シード層が成膜された長尺樹脂フィルム214を巻取ロール246にそのまま巻き取った場合、片面側ともう片面側にそれぞれ成膜された金属シード層が真空中で強く接触し、貼り付いてしまうブロッキング現象が発生する。このブロッキング現象を防止するには、片面側に金属シード層が成膜された場合と同様、長尺合紙巻出ロール248から巻き出される長尺合紙249をフィルムの層間に挟み込みながら長尺樹脂フィルム214を巻取室213の巻取ロール246に巻き取ればよい。尚、図1においては、スパッタリングウェブコータ(真空成膜装置)を説明するための最低限のローラしか記載していないが、図示していないローラも存在する。 By the way, when the long resin film 214 having the metal seed layer formed on the other side is wound up on the take-up roll 246 as it is, the metal seed layers formed on the one side and the other side are strongly affected in a vacuum. A blocking phenomenon occurs in which they come into contact and stick to each other. In order to prevent this blocking phenomenon, the long interleaving paper 249 unwound from the long interleaving paper unwinding roll 248 is sandwiched between the layers of the film, as in the case where the metal seed layer is formed on one side. The film 214 may be wound onto the winding roll 246 in the winding chamber 213 . In FIG. 1, only the minimum number of rollers for explaining the sputtering web coater (vacuum film forming apparatus) is shown, but some rollers are not shown.

また、巻出室210、乾燥室211、成膜室212、および、巻取室213を構成する各真空室は排気設備を備え、特に、成膜室212ではスパッタリング成膜のため到達圧力10-4Pa程度までの減圧と、その後のスパッタリングガス導入による0.1~10Pa程度の圧力調整が行われる。スパッタリングガスにはアルゴン等公知のガスが使用され、目的に応じて更に酸素等のガスが添加される。各真空室の形状や材質は、このような減圧状態に耐え得るものであれば特に限定はなく、種々のものを使用することができる。各真空室内を減圧してその状態を維持するため、図示しないドライポンプ、ターボ分子ポンプ、クライオコイル等の種々の装置が設けられている。 Each vacuum chamber constituting the unwinding chamber 210, the drying chamber 211, the film forming chamber 212, and the winding chamber 213 is equipped with exhaust equipment. The pressure is reduced to about 4 Pa, and then the pressure is adjusted to about 0.1 to 10 Pa by introducing a sputtering gas. A known gas such as argon is used as the sputtering gas, and a gas such as oxygen is further added depending on the purpose. The shape and material of each vacuum chamber are not particularly limited as long as they can withstand such a reduced pressure state, and various types can be used. Various devices such as a dry pump, a turbomolecular pump, and a cryo-coil (not shown) are provided to reduce the pressure in each vacuum chamber and maintain that state.

また、金属シード層をスパッタリング成膜する場合、図1に示すように板状のターゲットが使用されるが、板状のターゲットを用いた場合、ターゲット上にノジュール(異物の成長)を発生することがある。これが問題になる場合には、ノジュールの発生がなく、ターゲットの使用効率も高い円筒形ロータリーターゲットを使用することが好ましい。 Also, when a metal seed layer is formed by sputtering, a plate-shaped target is used as shown in FIG. There is If this is a problem, it is preferable to use a cylindrical rotary target that does not generate nodules and has a high target usage efficiency.

また、図1のスパッタリングウェブコータ(真空成膜装置)ではマグネトロンスパッタリングカソードが図示されているが、CVD(化学蒸着)や蒸着処理等他の真空成膜装置を用いる場合には、板状ターゲットに代えて他の真空成膜手段が組み込まれる。 In addition, although a magnetron sputtering cathode is illustrated in the sputtering web coater (vacuum film forming apparatus) of FIG. Alternatively, other vacuum deposition means are incorporated.

2.両面に金属シード層を成膜するスパッタリングウェブコータ(真空成膜装置)
次に、両面に金属シード層を成膜するスパッタリングウェブコータ(真空成膜装置)について、図2を参照しながら具体的に説明する。
2. Sputtering web coater (vacuum coating equipment) that deposits metal seed layers on both sides
Next, a sputtering web coater (vacuum film forming apparatus) for forming metal seed layers on both surfaces will be described in detail with reference to FIG.

図2では、モータで駆動するローラはM(モータ)、張力測定ローラはTP(テンションピックアップ)、フリーローラはF(フリー)の記号を付している。 In FIG. 2, a roller driven by a motor is denoted by M (motor), a tension measuring roller is denoted by TP (tension pickup), and a free roller is denoted by F (free).

このスパッタリングウェブコータ(真空成膜装置)は、図2に示すように巻出室110、乾燥室111、成膜室112、搬送室400、成膜室312、および、巻取室113とで構成されている。尚、上記乾燥室111と成膜室112との間に、プラズマ照射やイオンビーム照射を行ってフィルムと金属膜の密着力を向上させる「表面処理室」が組み込まれる場合もある。 This sputtering web coater (vacuum film forming apparatus) comprises an unwinding chamber 110, a drying chamber 111, a film forming chamber 112, a transfer chamber 400, a film forming chamber 312, and a winding chamber 113, as shown in FIG. It is A "surface treatment chamber" may be installed between the drying chamber 111 and the film forming chamber 112 to improve adhesion between the film and the metal film by performing plasma irradiation or ion beam irradiation.

上記巻出室110には、未成膜の長尺樹脂フィルム114を巻回した巻出ロール115が配置され、巻出ロール115から巻き出された長尺樹脂フィルム114が、フリーローラ116、張力測定ローラ117、および、フリーローラ118を経由して乾燥室111へ搬出されるように構成されている。尚、フィルムの巻出張力は、張力測定ローラ117で測定され、巻出ロール115にフィードバック制御されるように構成されている。 In the unwinding chamber 110, an unwinding roll 115 around which a long uncoated resin film 114 is wound is arranged. It is configured to be carried out to the drying chamber 111 via rollers 117 and free rollers 118 . The unwinding force of the film is measured by the tension measuring roller 117 and is feedback-controlled to the unwinding roller 115 .

上記乾燥室111には、フィルム乾燥用のヒータ124が配置され、巻出室110から搬入された未成膜の長尺樹脂フィルム114が乾燥処理されると共に、駆動ローラ119、フリーローラ120、張力測定ローラ121,フリーローラ122、および、フリーローラ123を経由して成膜室112へ搬出されるように構成されている。尚、フィルムの乾燥張力は、張力測定ローラ121で測定され、上記駆動ロール119にフィードバック制御されるように構成されている。 A heater 124 for drying a film is arranged in the drying chamber 111, and the uncoated long resin film 114 carried in from the unwinding chamber 110 is dried. It is configured to be carried out to the film forming chamber 112 via rollers 121 , free rollers 122 and 123 . The drying tension of the film is measured by the tension measuring roller 121 and feedback-controlled to the drive roller 119 .

上記成膜室112内には、スパッタリングカソード139、140、141、142が配置され、乾燥室111から搬入された未成膜長尺樹脂フィルム114の片面に金属シード層が成膜されると共に、駆動ローラ129、張力測定ローラ130、キャンローラ131、張力測定ローラ132、および、駆動ローラ133を経由して搬送室400へ搬出されるように構成されている。また、キャンローラ131上流のフィルム張力は、張力測定ローラ130で測定され、駆動ロール129にフィードバック制御されるように構成され、キャンローラ下流のフィルム張力は、張力測定ローラ132で測定され、駆動ロール133にフィードバック制御されるように構成されている。尚、図2中の符号138は遮蔽板を示している。 Sputtering cathodes 139 , 140 , 141 , 142 are arranged in the film forming chamber 112 , and a metal seed layer is formed on one side of the unformed long resin film 114 carried in from the drying chamber 111 . It is configured to be carried out to the carrying chamber 400 via the roller 129 , the tension measuring roller 130 , the can roller 131 , the tension measuring roller 132 and the driving roller 133 . Further, the film tension upstream of the can roller 131 is measured by the tension measuring roller 130 and feedback-controlled to the drive roll 129, and the film tension downstream of the can roller 131 is measured by the tension measuring roller 132 and is controlled by the drive roll. 133 is configured to be feedback-controlled. Incidentally, reference numeral 138 in FIG. 2 indicates a shielding plate.

また、上記搬送室400にはフリーローラ401、402、403が配置され、成膜室112から搬入された片面に金属シード層を有する長尺樹脂フィルム114が上記フリーローラ401、402、403を経由して成膜室312へ搬出されるように構成されている。尚、長尺樹脂フィルム114が上記搬送室400を経由することで、次工程の成膜室312内において、長尺樹脂フィルム114の未成膜面側がスパッタリングカソード側に露出してもう片面側も成膜されるよう調整されている。 Free rollers 401, 402, and 403 are arranged in the transfer chamber 400, and the long resin film 114 having a metal seed layer on one side carried in from the film forming chamber 112 passes through the free rollers 401, 402, and 403. It is configured to be carried out to the film forming chamber 312 as a whole. By passing the long resin film 114 through the transfer chamber 400, the non-film formed side of the long resin film 114 is exposed to the sputtering cathode side and the other side is also formed in the film forming chamber 312 for the next step. adjusted to be covered.

上記成膜室312内には、スパッタリングカソード339、340、341、342が配置され、搬送室400から搬入された長尺樹脂フィルム114のもう片面に金属シード層が成膜されると共に、駆動ローラ333、張力測定ローラ332、キャンローラ331、張力測定ローラ330、および、駆動ローラ329を経由して巻取室113へ搬出されるように構成されている。また、キャンローラ331上流のフィルム張力は、張力測定ローラ332で測定され、駆動ロール333にフィードバック制御されるように構成され、キャンローラ下流のフィルム張力は、張力測定ローラ330で測定され、駆動ロール329にフィードバック制御されるように構成されている。尚、図2中の符号338は遮蔽板を示している。 Sputtering cathodes 339, 340, 341, and 342 are arranged in the film forming chamber 312, and a metal seed layer is formed on the other surface of the long resin film 114 carried in from the transfer chamber 400, and a driving roller 333 , a tension measuring roller 332 , a can roller 331 , a tension measuring roller 330 , and a drive roller 329 , and are carried out to the winding chamber 113 . The film tension upstream of the can roller 331 is measured by a tension measuring roller 332 and feedback-controlled to the drive roll 333. The film tension downstream of the can roller is measured by a tension measurement roller 330 and is controlled by the drive roll. It is configured to be feedback controlled to H.329. Incidentally, reference numeral 338 in FIG. 2 indicates a shielding plate.

上記巻取室113内には、巻取ロール146および長尺合紙巻出ロール148が配置され、成膜室312から搬入された両面に金属シード層を有する長尺樹脂フィルム114が、長尺合紙巻出ロール148から巻き出される長尺合紙149を、フリーローラ147を経由してフィルムの層間に挟み込みながら、フリーローラ143、張力測定ローラ144、および、フリーローラ145を経由して巻取ロール146に巻き取られるように構成されている。尚、フィルムの巻取張力は、張力測定ローラ144で測定され、巻取ロール146にフィードバック制御されるように構成されている。 A winding roll 146 and a long interleaving paper unwinding roll 148 are arranged in the winding chamber 113, and the long resin film 114 having metal seed layers on both sides carried in from the film forming chamber 312 is applied to the long interleaving film. A long interleaving paper 149 unwound from a paper unwinding roll 148 is sandwiched between film layers via a free roller 147, and a winding roll via a free roller 143, a tension measuring roller 144, and a free roller 145. 146 is configured to be wound up. The film take-up tension is measured by a tension measuring roller 144 and feedback-controlled to a take-up roll 146 .

このように、上記巻出室110、乾燥室111、成膜室112、搬送室400および成膜室312を通過し、両面に金属シード層を成膜した長尺樹脂フィルム114が、その層間に長尺合紙149を挟み込みながら巻取室113の巻取ロール146に巻き取られるようになっている。 In this way, the elongated resin film 114 having the metal seed layers formed on both sides through the unwinding chamber 110, the drying chamber 111, the film forming chamber 112, the transfer chamber 400, and the film forming chamber 312 is formed between the layers. It is wound around the winding roll 146 in the winding chamber 113 while sandwiching the long interleaving paper 149 .

ところで、両面に金属シード層が成膜された長尺樹脂フィルム114を巻取ロール146にそのまま巻き取った場合、片面側ともう片面側にそれぞれ成膜された金属シード層が真空中で強く接触し、貼り付いてしまうブロッキング現象が発生する。このブロッキング現象を防止するため、上述したように長尺合紙巻出ロール148から巻き出される長尺合紙149をフィルムの層間に挟み込みながら長尺樹脂フィルム114を巻取ロール146に巻き取ればよい。尚、図2においては、スパッタリングウェブコータ(真空成膜装置)を説明するための最低限のローラしか記載していないが、図示していないローラも存在する。 By the way, when the long resin film 114 with the metal seed layers formed on both sides is wound up on the take-up roll 146 as it is, the metal seed layers formed on one side and the other side come into strong contact in a vacuum. Then, a blocking phenomenon in which it sticks occurs. In order to prevent this blocking phenomenon, the long resin film 114 may be wound onto the take-up roll 146 while the long interleaving paper 149 unwound from the long interleaving paper unwinding roll 148 is sandwiched between the film layers as described above. . In FIG. 2, only the minimum number of rollers for explaining the sputtering web coater (vacuum film forming apparatus) is shown, but some rollers are not shown.

また、巻出室110、乾燥室111、成膜室112、搬送室400、成膜室312、および、巻取室113を構成する各真空室は排気設備を備え、特に、成膜室112、312ではスパッタリング成膜のため到達圧力10-4Pa程度までの減圧と、その後のスパッタリングガス導入による0.1~10Pa程度の圧力調整が行われる。スパッタリングガスにはアルゴン等公知のガスが使用され、目的に応じて更に酸素等のガスが添加される。各真空室の形状や材質は、このような減圧状態に耐え得るものであれば特に限定はなく、種々のものを使用することができる。各真空室内を減圧してその状態を維持するため、図示しないドライポンプ、ターボ分子ポンプ、クライオコイル等の種々の装置が設けられている。 Each of the vacuum chambers constituting the unwinding chamber 110, the drying chamber 111, the film forming chamber 112, the transfer chamber 400, the film forming chamber 312, and the winding chamber 113 is equipped with exhaust equipment. In 312, the pressure is reduced to about 10 -4 Pa for sputtering film formation, and the pressure is adjusted to about 0.1 to 10 Pa by introducing sputtering gas. A known gas such as argon is used as the sputtering gas, and a gas such as oxygen is further added depending on the purpose. The shape and material of each vacuum chamber are not particularly limited as long as they can withstand such a reduced pressure state, and various types can be used. Various devices such as a dry pump, a turbomolecular pump, and a cryo-coil (not shown) are provided to reduce the pressure in each vacuum chamber and maintain that state.

また、金属シード層をスパッタリング成膜する場合、図2に示すように板状のターゲットが使用されるが、板状のターゲットを用いた場合、ターゲット上にノジュール(異物の成長)を発生することがある。これが問題になる場合には、ノジュールの発生がなく、ターゲットの使用効率も高い円筒形ロータリーターゲットを使用することが好ましい。 Also, when a metal seed layer is formed by sputtering, a plate-shaped target is used as shown in FIG. There is If this is a problem, it is preferable to use a cylindrical rotary target that does not generate nodules and has a high target usage efficiency.

また、図2のスパッタリングウェブコータ(真空成膜装置)ではマグネトロンスパッタリングカソードが図示されているが、CVD(化学蒸着)や蒸着処理等他の真空成膜装置を用いる場合には、板状ターゲットに代えて他の真空成膜手段が組み込まれる。 In addition, although a magnetron sputtering cathode is illustrated in the sputtering web coater (vacuum film forming apparatus) in FIG. Alternatively, other vacuum deposition means are incorporated.

3.長尺樹脂フィルムをその層間に長尺合紙を挟み込んで巻回した場合の問題
金属膜付き樹脂フィルムに適用される長尺樹脂フィルムとしては、ポリイミド系フィルム、ポリアミド系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリテトラフルオロエチレン系フィルム、ポリフェニレンサルファイド系フィルム、ポリエチレンナフタレート系フィルムまたは液晶ポリマー系フィルムから選ばれる耐熱性の樹脂フィルム等が例示される。これ等の樹脂フィルムを用いて得られる金属膜付き樹脂フィルムは、上述したフレキシブル配線基板に要求される柔軟性、実用上必要な強度、配線材料として好適な電気絶縁性に優れているからである。
3. Problems when a long resin film is wound with a long interleaving paper sandwiched between the layers
Long resin films that are applied to resin films with metal films include polyimide films, polyamide films, polyester films, polytetrafluoroethylene films, polyphenylene sulfide films, polyethylene naphthalate films, and liquid crystal polymer films. A heat-resistant resin film selected from is exemplified. This is because the resin film with a metal film obtained by using these resin films is excellent in the flexibility required for the flexible wiring substrate described above, the strength required in practical use, and the electrical insulation suitable as a wiring material. .

他方、片面若しくは両面に金属シード層が成膜された長尺樹脂フィルムの層間に挟み込まれる長尺合紙も、ポリイミド系フィルム、ポリアミド系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリテトラフルオロエチレン系フィルム、ポリフェニレンサルファイド系フィルム、ポリエチレンナフタレート系フィルムまたは液晶ポリマー系フィルムから選ばれる樹脂フィルム等が使用される。 On the other hand, the long interleaving paper sandwiched between the layers of the long resin film having a metal seed layer formed on one side or both sides also includes polyimide film, polyamide film, polyester film, polytetrafluoroethylene film, and polyphenylene sulfide. A resin film or the like selected from a base film, a polyethylene naphthalate film, or a liquid crystal polymer film is used.

ところで、両面に金属シード層が成膜された長尺樹脂フィルムをスパッタリングウェブコータ等の真空成膜装置内において空気の介在なしでロール状に巻回した場合、金属シード層同士が貼り付くブロッキング現象を引き起こし、ロールから長尺樹脂フィルムを巻き出したときに金属シード層のどちらかの面が局所的に引き剥がされてしまう問題が存在する。この問題を回避するため上記長尺合紙が利用されるが、長尺樹脂フィルムの層間に長尺合紙を挟み込みながら巻き取った場合、成膜直後の金属シード層表面に長尺合紙が接触することになるため、長尺合紙の成分(例えば、上述した樹脂フィルム成分や樹脂フィルムに含まれる溶剤成分等)が金属シード層の表面に局所的に転移してしまうことがある。そして、長尺合紙の成分が金属シード層表面に局所的に転移された長尺樹脂フィルムをロールから巻き出して湿式メッキを行った場合、金属シード層表面に転移された上記成分に起因して金属膜にピンホール等の欠陥を生ずる新たな問題が確認されている。 By the way, when a long resin film having metal seed layers formed on both sides is wound into a roll in a vacuum film forming apparatus such as a sputtering web coater without the presence of air, a blocking phenomenon occurs in which the metal seed layers stick to each other. There is a problem that either side of the metal seed layer is locally peeled off when the long resin film is unwound from the roll. In order to avoid this problem, the long interleaving paper is used, but when the long interleaving paper is sandwiched between the layers of the long resin film and wound, the long interleaving paper is left on the surface of the metal seed layer immediately after the film is formed. Because of the contact, the components of the long interleaving paper (for example, the resin film component described above, the solvent component contained in the resin film, etc.) may locally transfer to the surface of the metal seed layer. Then, when the long resin film in which the components of the long interleaving paper are locally transferred to the surface of the metal seed layer is unwound from the roll and wet-plated, the components transferred to the surface of the metal seed layer cause A new problem has been confirmed in which defects such as pinholes are generated in the metal film.

この問題に対し、上記成分が金属シード層表面に局所的に転移された長尺樹脂フィルムをロールから巻き出した後、湿式メッキ槽内に搬入する前に金属シード層表面を希硫酸溶液等で酸洗浄する方法が検討されたが、上記金属シード層表面に転移した長尺合紙の成分を希硫酸溶液等で完全に除去することは難しく、ピンホール等の発生を完全に無くすことは困難であった。 To solve this problem, after the long resin film in which the above components have been locally transferred to the surface of the metal seed layer is unwound from the roll, the surface of the metal seed layer is treated with a dilute sulfuric acid solution or the like before being carried into a wet plating tank. A method of acid washing has been studied, but it is difficult to completely remove the components of the long interleaving paper transferred to the surface of the metal seed layer with a dilute sulfuric acid solution, etc., and it is difficult to completely eliminate the occurrence of pinholes. Met.

本実施形態に係る金属膜付き樹脂フィルム製造装置は、金属シード層が成膜された長尺樹脂フィルムを湿式メッキ槽内に搬入する前に、金属シード層表面を大気圧プラズマ洗浄してピンホール等が存在しない金属膜付き樹脂フィルムを提供するものである。 In the apparatus for manufacturing a resin film with a metal film according to the present embodiment, the surface of the metal seed layer is cleaned with atmospheric pressure plasma to eliminate pinholes before the long resin film having the metal seed layer formed thereon is carried into the wet plating tank. The present invention provides a resin film with a metal film in which there is no such as.

4.従前の大気圧プラズマ洗浄装置を組み込んだ金属膜付き樹脂フィルム製造装置
プラズマ処理ボックス662内において長尺樹脂フィルム601の搬送方向に沿って二組の大気圧プラズマヘッド665、666が並んで配置された従来例に係る「大気圧プラズマ洗浄装置」を組み込んだ金属膜付き樹脂フィルム製造装置を図3に示す。
4. Resin film manufacturing equipment with metal film incorporating conventional atmospheric pressure plasma cleaning equipment
In the plasma processing box 662, two sets of atmospheric pressure plasma heads 665, 666 are arranged side by side along the conveying direction of the long resin film 601. With a metal film incorporating the "atmospheric pressure plasma cleaning device" according to the conventional example FIG. 3 shows a resin film manufacturing apparatus.

尚、スパッタリングウェブコータ(真空成膜装置)の場合と同様、金属膜付き樹脂フィルム製造装置を説明する最低限のロールしか図示しておらず、かつ、モータで駆動するローラはM(モータ)、張力測定ローラはTP(テンションピックアップ)、フリーローラはF(フリー)の記号を付している。 As in the case of the sputtering web coater (vacuum film forming apparatus), only the minimum number of rolls for explaining the apparatus for producing a resin film with a metal film is shown, and the rollers driven by motors are M (motor), A tension measuring roller is denoted by TP (tension pickup), and a free roller is denoted by F (free).

従前の大気圧プラズマ洗浄装置を組み込んだ金属膜付き樹脂フィルム製造装置は、図3に示すように、金属シード層を成膜した長尺樹脂フィルム601が巻回された長尺樹脂フィルム巻出ロール600と、長尺樹脂フィルム巻出ロール600から巻き出された長尺樹脂フィルム601の金属シード層表面を洗浄する「大気圧プラズマ洗浄装置」と、「大気圧プラズマ洗浄装置」から搬出される長尺樹脂フィルム601の金属シード層上に金属膜を形成する「湿式メッキ装置」と、「湿式メッキ装置」から搬出された長尺樹脂フィルム601を巻き取る長尺樹脂フィルム巻取ロール641とで構成されている。 As shown in FIG. 3, a resin film manufacturing apparatus with a metal film incorporating a conventional atmospheric pressure plasma cleaning device has a long resin film unwinding roll around which a long resin film 601 having a metal seed layer is wound. 600, an "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus" for cleaning the surface of the metal seed layer of the long resin film 601 unwound from the long resin film unwinding roll 600, and a length conveyed from the "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus". It consists of a “wet plating device” for forming a metal film on the metal seed layer of the long resin film 601 and a long resin film take-up roll 641 for winding the long resin film 601 unloaded from the “wet plating device”. It is

上記長尺樹脂フィルム巻出ロール600には、金属シード層を成膜した長尺樹脂フィルム601がその層間に長尺合紙603を挟み込みながら巻回されており、長尺樹脂フィルム巻出ロール600から長尺樹脂フィルム601を巻き出すときに上記長尺合紙603が分離され、該長尺合紙603はフリーローラ604を介し長尺合紙巻取ロール602に回収されるようになっている。尚、長尺合紙巻取張力については、中間に張力測定ローラを配置して長尺合紙巻取ロール602のモータトルクにフィードバック制御してもよいし、モータに付随したトルク計とエンコーダ信号から求めてもよい。 A long resin film 601 formed with a metal seed layer is wound around the long resin film unwinding roll 600 while a long interleaving paper 603 is sandwiched between the layers. The long interleaving paper 603 is separated when the long resin film 601 is unwound from the long interleaving paper 601 , and the long interleaving paper 603 is collected by the long interleaving paper take-up roll 602 via the free roller 604 . The long interleaf paper winding tension may be feedback-controlled to the motor torque of the long interleaf paper winding roll 602 by disposing a tension measuring roller in the middle, or obtained from a torque meter attached to the motor and an encoder signal. may

上記長尺樹脂フィルム巻出ロール600から巻き出された長尺樹脂フィルム601は、フリーローラ605、張力測定ローラ606、フリーローラ607を経由して「大気圧プラズマ洗浄装置」のプラズマ処理ボックス662内に搬入される。 The long resin film 601 unwound from the long resin film unwinding roll 600 passes through a free roller 605, a tension measuring roller 606, and a free roller 607, and enters the plasma processing box 662 of the "atmospheric pressure plasma cleaning device". is brought into

上記「大気圧プラズマ洗浄装置」のプラズマ処理ボックス662内をフローティング状態で搬送される長尺樹脂フィルム601に対し、長尺樹脂フィルム601の搬送方向に沿って並んで配置された大気圧プラズマヘッド665、666から大気圧プラズマが照射されるように構成されている。また、長尺樹脂フィルム601の両面(第1面と第2面)処理が可能となるように、上記大気圧プラズマヘッド665、666は長尺樹脂フィルム601を挟んでそれぞれ反対側に配置されている。尚、大気圧プラズマ処理は、使用するガスと条件によって大量のオゾンを発生するため排気が必要となり、また、使用するガスと条件によって長尺樹脂フィルムが高温になる場合があるため、プラズマ照射された長尺樹脂フィルムがあまり高温にならないよう適宜調整されている。 Atmospheric pressure plasma head 665 arranged side by side along the transport direction of long resin film 601 with respect to long resin film 601 transported in a floating state inside plasma processing box 662 of the above-mentioned "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus". , 666 is irradiated with atmospheric pressure plasma. The atmospheric pressure plasma heads 665 and 666 are arranged on opposite sides of the long resin film 601 so that both sides (first and second sides) of the long resin film 601 can be processed. there is Depending on the gas and conditions used, atmospheric pressure plasma treatment generates a large amount of ozone, which requires evacuation. The temperature is appropriately adjusted so that the temperature of the long resin film does not become too high.

上記「大気圧プラズマ洗浄装置」から搬出された長尺樹脂フィルム601は、湿式メッキ槽642、643、644、645を有する「湿式メッキ装置」に搬入される。 The long resin film 601 unloaded from the "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus" is carried into a "wet plating apparatus" having wet plating baths 642, 643, 644, 645. FIG.

すなわち、「大気圧プラズマ洗浄装置」のプラズマ処理ボックス662から搬出された長尺樹脂フィルム601は、フリーローラ608、両面分に相当する給電ローラ609、610を経由して湿式メッキ槽642内に搬入され、かつ、湿式メッキ槽642内のフリーローラ613、614を経由して湿式メッキ槽642から搬出された後、給電ローラ615、616を通過し、フリーローラ617、両面分に相当する給電ローラ618、619を経由して湿式メッキ槽643内に搬入される。 That is, the long resin film 601 carried out from the plasma processing box 662 of the "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus" is carried into the wet plating bath 642 via the free roller 608 and the power supply rollers 609 and 610 corresponding to both sides. and after being carried out of the wet plating tank 642 via free rollers 613 and 614 in the wet plating tank 642, it passes through power supply rollers 615 and 616, and passes through free rollers 617 and power supply rollers 618 corresponding to both sides. , 619 into the wet plating bath 643 .

次に、上記湿式メッキ槽643内に搬入された長尺樹脂フィルム601は、湿式メッキ槽643内のフリーローラ620、621を経由して湿式メッキ槽643から搬出された後、給電ローラ622、623を通過し、かつ、フリーローラ624、両面分に相当する給電ローラ625、626を経由して湿式メッキ槽644内に搬入される。 Next, the long resin film 601 carried into the wet plating tank 643 is conveyed out of the wet plating tank 643 via free rollers 620 and 621 in the wet plating tank 643, and then fed rollers 622 and 623. , and is conveyed into a wet plating bath 644 via a free roller 624 and feeder rollers 625 and 626 corresponding to both sides.

次いで、上記湿式メッキ槽644内に搬入された長尺樹脂フィルム601は、湿式メッキ槽644内のフリーローラ627、628を経由して湿式メッキ槽644から搬出された後、給電ローラ629、630を通過し、かつ、フリーローラ631、両面分に相当する給電ローラ632、633を経由して湿式メッキ槽645内に搬入される。 Next, the long resin film 601 carried into the wet plating tank 644 passes through free rollers 627 and 628 in the wet plating tank 644 and is carried out from the wet plating tank 644. Then, it is conveyed into the wet plating tank 645 via a free roller 631 and feeder rollers 632 and 633 corresponding to both sides.

そして、上記湿式メッキ槽645内に搬入された長尺樹脂フィルム601は、湿式メッキ槽645内のフリーローラ634、635を経由して湿式メッキ槽645から搬出された後、給電ローラ636、637を通過して「湿式メッキ装置」から搬出される。 The elongated resin film 601 carried into the wet plating tank 645 passes through the free rollers 634 and 635 in the wet plating tank 645 and is carried out from the wet plating tank 645. It passes through and is carried out of the "wet plating apparatus".

尚、この金属膜付き樹脂フィルム製造装置においては「湿式メッキ装置」が4槽の湿式メッキ槽642、643、644、645で構成されているが、4槽に限定されるものでは無く、4槽以下若しくは4槽以上の湿式メッキ槽で構成してもよい。また、図3は、水洗槽やメッキ槽循環に必要なポンプ類等について図示を省略している。 In this apparatus for manufacturing a resin film with a metal film, the "wet plating apparatus" is composed of four wet plating tanks 642, 643, 644 and 645, but is not limited to four tanks. It may be composed of four or more wet plating tanks. In addition, FIG. 3 omits illustration of pumps and the like necessary for circulating the washing tank and the plating tank.

また、「湿式メッキ装置」を構成する湿式メッキ槽642、643、644、645内には、搬入される長尺樹脂フィルム601の両面分に相当するアノード646、647、648、649、650、651、652、653、654、655、656、657、658、659、660、661がそれぞれ配置されている。また、湿式メッキ槽642、643、644、645における各面の長尺樹脂フィルム601がカソードとなるための給電ローラとアノードはペアでめっき電源(整流器)に接続されている。尚、湿式メッキ槽642、643、644、645には硫酸銅めっき槽を使用している。 Further, anodes 646, 647, 648, 649, 650, 651 corresponding to both sides of the long resin film 601 to be carried in are placed in the wet plating tanks 642, 643, 644, 645 constituting the "wet plating apparatus". , 652, 653, 654, 655, 656, 657, 658, 659, 660, 661 are arranged respectively. In the wet plating tanks 642, 643, 644, and 645, the long resin films 601 on each side of the wet plating tanks 642, 643, 644, and 645 are connected to a plating power source (rectifier) in pairs and the anodes and power supply rollers for the cathodes. The wet plating baths 642, 643, 644 and 645 are copper sulfate plating baths.

次に、「湿式メッキ装置」から搬出された長尺樹脂フィルム601は、フリーローラ638、張力測定ローラ639、および、フリーローラ640を経由して長尺樹脂フィルム巻取ロール641に巻き取られるように構成されている。尚、フィルムの巻取張力は、張力測定ローラ639で測定され、長尺樹脂フィルム巻取ロール641にフィードバック制御されるように構成されている。 Next, the long resin film 601 carried out from the "wet plating apparatus" passes through a free roller 638, a tension measuring roller 639, and a free roller 640 so as to be taken up by a long resin film take-up roll 641. is configured to The film take-up tension is measured by a tension measuring roller 639 and feedback-controlled to a long resin film take-up roll 641 .

そして、従前(従来例)の「大気圧プラズマ洗浄装置」が組み込まれた金属膜付き樹脂フィルム製造装置によれば、プラズマ処理ボックス662内をフローティング状態で搬送される長尺樹脂フィルム601の一方の金属シード層表面(第1面)に向け上流側の大気圧プラズマヘッド666から大気圧プラズマを照射して第1面が洗浄され、次いで、長尺樹脂フィルム601の他方の金属シード層表面(第2面)に向け下流側の大気圧プラズマヘッド665から大気圧プラズマを照射して第2面も洗浄されることから、金属シード層(第1面と第2面)上の金属膜にピンホール等の欠陥が形成され難いため、高品質な金属膜付き樹脂フィルムを製造することが可能となる。 According to the conventional (conventional example) apparatus for manufacturing a resin film with a metal film in which an "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus" is incorporated, one side of the long resin film 601 transported in the plasma processing box 662 in a floating state The surface of the metal seed layer (first surface) is irradiated with atmospheric pressure plasma from the upstream atmospheric pressure plasma head 666 to wash the first surface. 2 surface), the second surface is also cleaned by irradiating the atmospheric pressure plasma from the downstream atmospheric pressure plasma head 665, so pinholes in the metal film on the metal seed layer (first surface and second surface) Since such defects are less likely to be formed, it is possible to manufacture a high-quality resin film with a metal film.

従前(従来例)の大気圧プラズマ洗浄装置が組み込まれた場合の課題
しかし、長尺樹脂フィルム601の一方の金属シード層表面(第1面)に向け上流側の大気圧プラズマヘッド666からプラズマ照射し、次いで、下流側の大気圧プラズマヘッド665から長尺樹脂フィルム601の他方の金属シード層表面(第2面)に向けプラズマ照射する従前の「大気圧プラズマ洗浄装置」が組み込まれた場合、プラズマ照射される金属シード層(第1面)とは反対側の金属シード層表面(第2面)が裏面周囲雰囲気(大気)の酸素により酸化され易く、下流側の大気圧プラズマヘッド665による金属シード層表面(第2面)の洗浄効果が低下してしまう問題が存在した。
[ Problems when the conventional (conventional) atmospheric pressure plasma cleaning device is incorporated ]
However, plasma is applied to one metal seed layer surface (first surface) of the long resin film 601 from the atmospheric pressure plasma head 666 on the upstream side, and then the long resin film 601 is irradiated from the atmospheric pressure plasma head 665 on the downstream side. When the conventional "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus" that irradiates plasma toward the other metal seed layer surface (second surface) is incorporated, the metal on the opposite side of the metal seed layer (first surface) that is irradiated with plasma The surface of the seed layer (second surface) is likely to be oxidized by oxygen in the ambient atmosphere (atmosphere) of the back surface, and there is a problem that the effect of cleaning the surface of the metal seed layer (second surface) by the atmospheric pressure plasma head 665 on the downstream side is reduced. Were present.

5.第一実施形態に係る大気圧プラズマ洗浄装置
大気圧プラズマ装置は、真空設備を必要とせず、樹脂フィルムにプラズマを照射できる装置であり、樹脂フィルムの表面改質や表面を荒す等の目的で使用される。真空プラズマ装置と同様、電源のタイプは中周波(MHz)、高周波(MHz)、マイクロ波(GHz)があり、周波数が高い程、表面の荒れが少ない均一な効果が期待できる。プラズマガスのベースには、窒素、アルゴン、空気等が採用され、目的に応じて微量の添加ガスが混合される。
5. Atmospheric pressure plasma cleaning device according to the first embodiment
An atmospheric pressure plasma apparatus is an apparatus capable of irradiating a resin film with plasma without requiring vacuum equipment, and is used for the purpose of modifying the surface of the resin film, roughening the surface, and the like. As with the vacuum plasma apparatus, there are medium frequency (MHz), high frequency (MHz), and microwave (GHz) types of power sources, and the higher the frequency, the less rough the surface and the more uniform the effect can be expected. Nitrogen, argon, air, or the like is used as the plasma gas base, and is mixed with a small amount of additive gas depending on the purpose.

そして、図3に示す金属膜付き樹脂フィルム製造装置に組み込まれる第一実施形態に係る大気圧プラズマ洗浄装置は、従前(従来例)の「大気圧プラズマ洗浄装置」が組み込まれた場合における大気圧プラズマの熱負荷に起因する裏面酸化を防止して、金属シード層の各表面(第1面と第2面)を均等に洗浄するようにしたものである。 The atmospheric pressure plasma cleaning apparatus according to the first embodiment incorporated in the metal film-attached resin film manufacturing apparatus shown in FIG. It is designed to uniformly clean each surface (first surface and second surface) of the metal seed layer while preventing back surface oxidation caused by plasma heat load.

すなわち、第一実施形態に係る大気圧プラズマ洗浄装置は、図4~図6に示すようにプラズマ処理ボックス700と、該プラズマ処理ボックス700内において搬送される長尺樹脂フィルム10を挟んで対向配置された第一大気圧プラズマヘッド701と第二大気圧プラズマヘッド702とで構成され、第一大気圧プラズマヘッド701と第二大気圧プラズマヘッド702で発生したプラズマPが、プラズマヘッド701、702のスリット部703、704から長尺樹脂フィルム10の金属シード層の各表面(第1面と第2面)に向けプラズマガスと共に同時に照射されるようにしたものである。尚、上記プラズマヘッド701、702のスリット部703、704からプラズマPと共に放出されるプラズマガスには、窒素若しくはアルゴンに微量の酸素、水素等が添加されることがあるが、多くとも0.1%未満であり、大気中の酸素濃度より遙かに少ない。 4 to 6, the atmospheric pressure plasma cleaning apparatus according to the first embodiment is arranged to face the plasma processing box 700 with the long resin film 10 transported in the plasma processing box 700 interposed therebetween. The plasma P generated by the first atmospheric pressure plasma head 701 and the second atmospheric pressure plasma head 702 is generated by the plasma heads 701 and 702. Each surface (first surface and second surface) of the metal seed layer of the long resin film 10 is simultaneously irradiated with the plasma gas from the slit portions 703 and 704 . The plasma gas emitted together with the plasma P from the slit portions 703 and 704 of the plasma heads 701 and 702 may contain a small amount of oxygen, hydrogen, or the like added to nitrogen or argon, but at most 0.1 %, far less than the oxygen concentration in the atmosphere.

そして、第一実施形態に係る大気圧プラズマ洗浄装置によれば、プラズマ洗浄される金属シード層の各表面(第1面と第2面)が、プラズマヘッド701、702のスリット部703、704から放出されるプラズマガスにより酸素が極端に少ない雰囲気下に置かれるため、大気圧プラズマの熱負荷に起因した裏面酸化が起こり難くなり、金属シード層の各表面(第1面と第2面)を均等に洗浄することが可能となる。 According to the atmospheric pressure plasma cleaning apparatus according to the first embodiment, each surface (first surface and second surface) of the metal seed layer to be plasma cleaned is separated from the slit portions 703 and 704 of the plasma heads 701 and 702. Since the released plasma gas places the substrate in an atmosphere containing extremely little oxygen, oxidation of the rear surface caused by the thermal load of the atmospheric pressure plasma becomes difficult, and each surface (first surface and second surface) of the metal seed layer is Even washing becomes possible.

このため、湿式メッキ法により金属シード層の第1面と第2面に形成される各金属膜にピンホール等の欠陥が更に生じ難くなり、より高品質な金属膜付き樹脂フィルムを高い歩留まりで製造することが可能となる。 Therefore, defects such as pinholes are less likely to occur in the metal films formed on the first surface and the second surface of the metal seed layer by the wet plating method, and a higher quality metal film-coated resin film can be obtained at a high yield. It becomes possible to manufacture.

6.第二実施形態に係る大気圧プラズマ洗浄装置
図3に示す金属膜付き樹脂フィルム製造装置に組み込まれる第二実施形態に係る大気圧プラズマ洗浄装置は、第一実施形態に係る大気圧プラズマ洗浄装置と同様、従前の「大気圧プラズマ洗浄装置」が組み込まれた場合における大気圧プラズマの熱負荷に起因する裏面酸化を防止して、金属シード層の各表面(第1面と第2面)を均等に洗浄するようにしたものである。
6. Atmospheric pressure plasma cleaning apparatus according to the second embodiment
The atmospheric pressure plasma cleaning apparatus according to the second embodiment incorporated in the metal film-attached resin film manufacturing apparatus shown in FIG. It is intended to uniformly clean each surface (first surface and second surface) of the metal seed layer by preventing back surface oxidation caused by the thermal load of the atmospheric pressure plasma when the is incorporated.

すなわち、第二実施形態に係る大気圧プラズマ洗浄装置は、図7~図9に示すようにプラズマ処理ボックス800と、該プラズマ処理ボックス800内において搬送される長尺樹脂フィルム10を挟んで対向配置された第一大気圧プラズマヘッド801と第二大気圧プラズマヘッド802とで構成され、第一実施形態に係る大気圧プラズマ洗浄装置と同様、第一大気圧プラズマヘッド801と第二大気圧プラズマヘッド802の長尺樹脂フィルム10側にはスリット部803、804が開設されていると共に、第一大気圧プラズマヘッド801と第二大気圧プラズマヘッド802における長尺樹脂フィルム10側の外周縁部と各スリット部803、804の周囲にはガス隔壁811、812、821、822が付設され、第一大気圧プラズマヘッド801と第二大気圧プラズマヘッド802で発生したプラズマPが、プラズマヘッド801、802のスリット部803、804から長尺樹脂フィルム10の金属シード層の各表面(第1面と第2面)に向けプラズマガスと共に同時に照射されるようにしたものである。 That is, the atmospheric pressure plasma cleaning apparatus according to the second embodiment is arranged to face the plasma processing box 800 with the long resin film 10 conveyed in the plasma processing box 800 interposed therebetween, as shown in FIGS. It is composed of a first atmospheric pressure plasma head 801 and a second atmospheric pressure plasma head 802, and as in the atmospheric pressure plasma cleaning apparatus according to the first embodiment, the first atmospheric pressure plasma head 801 and the second atmospheric pressure plasma head Slits 803 and 804 are provided on the long resin film 10 side of 802, and the outer peripheral edge portions of the first atmospheric pressure plasma head 801 and the second atmospheric pressure plasma head 802 on the long resin film 10 side and each Gas partitions 811, 812, 821, 822 are attached around the slits 803, 804, and the plasma P generated by the first atmospheric pressure plasma head 801 and the second atmospheric pressure plasma head 802 is Each surface (first surface and second surface) of the metal seed layer of the long resin film 10 is simultaneously irradiated from the slit portions 803 and 804 together with the plasma gas.

そして、第二実施形態に係る大気圧プラズマ洗浄装置によれば、第一大気圧プラズマヘッド801と第二大気圧プラズマヘッド802の外周縁部と各スリット部803、804の周囲に付設されたガス隔壁811、812、821、822の作用により、プラズマ処理ボックス800内に存在する酸素が図7のプラズマP照射エリアに流れ込み難くなり、第一実施形態に係る大気圧プラズマ洗浄装置に較べて金属シード層の各表面(第1面と第2面)が酸素濃度のより低い雰囲気下に置かれることから裏面酸化が更に起こり難くなり、金属シード層の各表面(第1面と第2面)を均等に洗浄することが可能となる。 According to the atmospheric pressure plasma cleaning apparatus according to the second embodiment, gas is provided around the outer peripheral edge portions of the first atmospheric pressure plasma head 801 and the second atmospheric pressure plasma head 802 and the slit portions 803 and 804. Due to the action of the partition walls 811, 812, 821, and 822, it becomes difficult for oxygen present in the plasma processing box 800 to flow into the plasma P irradiation area of FIG. Since each surface (first surface and second surface) of the layer is placed in an atmosphere with a lower oxygen concentration, backside oxidation is more difficult to occur, and each surface (first surface and second surface) of the metal seed layer is Even washing becomes possible.

以下、本発明の実施例について具体的に説明する。 Examples of the present invention will be specifically described below.

尚、実施例で使用した真空成膜装置は長尺樹脂フィルムの両面に金属シード層を成膜する図2のスパッタリングウェブコータが適用され、また、金属膜付き樹脂フィルム製造装置については図7~図9に示した第二実施形態に係る大気圧プラズマ洗浄装置を組み込んだ金属膜付き樹脂フィルム製造装置が適用されている。 The vacuum film forming apparatus used in the examples is the sputtering web coater shown in FIG. 2 for forming metal seed layers on both sides of a long resin film. A resin film manufacturing apparatus with a metal film incorporating the atmospheric pressure plasma cleaning apparatus according to the second embodiment shown in FIG. 9 is applied.

[金属シード層の成膜]
図2に示すスパッタリングウェブコータを用いて長尺樹脂フィルムの両面に金属シード層を成膜した。図2に示す長尺樹脂フィルム114には、幅600mm、長さ1000m、厚さ25μmの宇部興産株式会社製の耐熱性ポリイミドフィルム「ユーピレックス(登録商標)」を使用した。
[Deposition of Metal Seed Layer]
Metal seed layers were formed on both sides of the long resin film using the sputtering web coater shown in FIG. A heat-resistant polyimide film "Upilex (registered trademark)" manufactured by Ube Industries, Ltd., having a width of 600 mm, a length of 1000 m, and a thickness of 25 μm, was used for the long resin film 114 shown in FIG.

長尺樹脂フィルム114の両面(第1面と第2面)に成膜する金属シード層は、第一層であるNi-Cr膜の上に第二層であるCu膜を成膜するものとし、そのため、長尺樹脂フィルム114の第1面に金属シード層を成膜する成膜室112に設けられたマグネトロンスパッタカソード139のターゲットにはNi-Crターゲットを用い、マグネトロンスパッタカソード140、141、142のターゲットにはCuターゲットを用いた。また、長尺樹脂フィルム114の第2面に金属シード層を成膜する成膜室312に設けられたマグネトロンスパッタカソード342のターゲットにはNi-Crターゲットを用い、マグネトロンスパッタカソード341、340、339のターゲットにはCuターゲットを用いた。 The metal seed layers formed on both sides (first and second surfaces) of the long resin film 114 are formed by forming a Cu film as the second layer on the Ni—Cr film as the first layer. Therefore, a Ni—Cr target is used as the target of the magnetron sputtering cathode 139 provided in the film forming chamber 112 for forming the metal seed layer on the first surface of the long resin film 114, and the magnetron sputtering cathodes 140, 141, A Cu target was used as the 142 target. A Ni—Cr target is used as the target of the magnetron sputtering cathode 342 provided in the film forming chamber 312 for forming the metal seed layer on the second surface of the long resin film 114 . A Cu target was used as the target of .

そして、この状態で、複数台のドライポンプを用いて成膜室112および成膜室312内の空気を5Paまで排気した後、更に、複数台のターボ分子ポンプとクライオコイルを用いて3×10-3Paまで排気した。 In this state, after the air in the film formation chamber 112 and the film formation chamber 312 is evacuated to 5 Pa using a plurality of dry pumps, 3×10 pumps are further pumped using a plurality of turbomolecular pumps and cryo-coils. It was evacuated to -3 Pa.

次に、スパッタリングウェブコータの回転駆動装置を起動して長尺樹脂フィルム114を搬送速度5m/分で搬送させながら、アルゴンガスを300sccmで導入すると共に、それぞれNi-Crターゲットのマグネトロンスパッタカソードには20kW、それぞれCuターゲットのマグネトロンスパッタカソードには30kWの電力を印加して、第一層であるNi-Cr層25nm、第二層であるCu層100nmを成膜した。 Next, while starting the rotation drive device of the sputtering web coater to transport the long resin film 114 at a transport speed of 5 m/min, argon gas was introduced at 300 sccm, and each magnetron sputtering cathode of the Ni—Cr target. A power of 20 kW and a power of 30 kW were applied to the magnetron sputtering cathodes of the Cu targets, respectively, to form a Ni—Cr layer of 25 nm as the first layer and a Cu layer of 100 nm as the second layer.

そして、両面に金属シード層が成膜された長尺樹脂フィルム114を巻取室113内に搬入し、ブロッキングが起こらないように長尺樹脂フィルム114の層間に長尺合紙149を挟み込みながら巻取ロール146に長尺樹脂フィルム114を巻き取った。 Then, the long resin film 114 with the metal seed layers formed on both sides is carried into the winding chamber 113, and the long interleaving paper 149 is sandwiched between the layers of the long resin film 114 to prevent blocking. The long resin film 114 was wound around the take-up roll 146 .

尚、長尺合紙149には、厚さ10μmのPETフィルムを使用したがPP(ポリプロピレン)フィルムを使用してもよい。 Although a PET film having a thickness of 10 μm is used for the long interleaving paper 149, a PP (polypropylene) film may be used.

[金属膜の形成]
Ni-Cr層とCu層から成る金属シード層が両面に成膜されかつフィルム層間にブロッキング防止用の長尺合紙を挟み込みながら巻き取られた長尺樹脂フィルム601を、上記金属膜付き樹脂フィルム製造装置の長尺樹脂フィルム巻出ロール600から長尺合紙603を分離しながら巻き出すと共に、搬送速度1m/分で上記長尺樹脂フィルム601を「大気圧プラズマ洗浄装置」内に搬入し、第一大気圧プラズマヘッド801と第二大気圧プラズマヘッド802で金属シード層表面を洗浄して金属シード層表面に転移した長尺合紙603からの成分を除去した後、搬送速度1m/分で「湿式メッキ装置」内に搬入して金属シード層上に1μmのCu層をメッキした。
[Formation of metal film]
A long resin film 601 having metal seed layers composed of a Ni—Cr layer and a Cu layer formed on both sides and wound while sandwiching a long interleaving paper for blocking prevention between the film layers is used as the metal film-coated resin film 601. The long interleaving paper 603 is unwound while being separated from the long resin film unwinding roll 600 of the manufacturing apparatus, and the long resin film 601 is carried into the "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus" at a conveying speed of 1 m / min, After cleaning the surface of the metal seed layer with the first atmospheric pressure plasma head 801 and the second atmospheric pressure plasma head 802 to remove the component from the long interleaving paper 603 transferred to the surface of the metal seed layer, the transfer speed is 1 m / min. A Cu layer of 1 μm was plated on the metal seed layer by carrying it into a “wet plating apparatus”.

更に、搬送速度を3m/分に変更して長尺樹脂フィルム601を「大気圧プラズマ洗浄装置」内に搬入し、第一大気圧プラズマヘッド801と第二大気圧プラズマヘッド802で金属シード層表面を洗浄して金属シード層表面に転移した長尺合紙603からの成分を除去した後、搬送速度3m/分の条件で「湿式メッキ装置」内に搬入して金属シード層上に1μmのCu層をメッキした。 Furthermore, the conveying speed is changed to 3 m/min, the long resin film 601 is carried into the "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus", and the surface of the metal seed layer is cleaned by the first atmospheric pressure plasma head 801 and the second atmospheric pressure plasma head 802. is washed to remove the components from the long interleaving paper 603 transferred to the surface of the metal seed layer, and then carried into the "wet plating apparatus" at a conveying speed of 3 m / min to deposit 1 μm of Cu on the metal seed layer. layer was plated.

尚、「大気圧プラズマ洗浄装置」には、アルゴンガスに100ppmの酸素が混合されたプラズマガスを用いたリモート型の高周波(13MHz)プラズマ装置が用いられ、図7に示すプラズマ処理ボックス800内をフローティング状態で搬送される長尺樹脂フィルム10に対向配置された第一大気圧プラズマヘッド801と第二大気圧プラズマヘッド802に図示外のプラズマ電源から500Vを印加している。 As the "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus", a remote type high frequency (13 MHz) plasma apparatus using plasma gas in which 100 ppm of oxygen is mixed with argon gas is used. A voltage of 500 V is applied from a plasma power supply (not shown) to the first atmospheric pressure plasma head 801 and the second atmospheric pressure plasma head 802 which are arranged opposite to the long resin film 10 conveyed in a floating state.

そして、「大気圧プラズマ洗浄装置」から搬出される洗浄直後における長尺樹脂フィルム601の両面(金属シード層表面)を観察したところ、搬送速度が1m/分の場合、および、搬送速度が3m/分の場合とも、赤く変色する現象(すなわち、金属シード層が酸化される現象)は確認されなかった。 Observation of both sides (metal seed layer surface) of the long resin film 601 immediately after being carried out from the "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus" revealed that the transport speed was 1 m/min and the transport speed was 3 m/min. Even in the case of minutes, the phenomenon of red discoloration (that is, the phenomenon of oxidation of the metal seed layer) was not confirmed.

[比較例]
プラズマ処理ボックス662内において大気圧プラズマヘッド665と大気圧プラズマヘッド666が長尺樹脂フィルム601の搬送方向に沿って並んで配置されている図3の金属膜付き樹脂フィルム製造装置を用い、搬送速度1m/分で長尺樹脂フィルム601を「大気圧プラズマ洗浄装置」内に搬入し、その大気圧プラズマヘッド665と大気圧プラズマヘッド666で金属シード層表面を洗浄して転移した長尺合紙603からの成分を除去した後、搬送速度1m/分の条件で「湿式メッキ装置」内に搬入して金属シード層上に1μmのCu層をメッキした。
[Comparative example]
Using the metal film-attached resin film manufacturing apparatus of FIG. The long resin film 601 is carried into the "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus" at 1 m/min, and the surface of the metal seed layer is cleaned by the atmospheric pressure plasma head 665 and the atmospheric pressure plasma head 666 to transfer the long interleaving paper 603. After removing the components from the metal seed layer, it was carried into a "wet plating apparatus" at a conveying speed of 1 m/min, and a Cu layer of 1 μm was plated on the metal seed layer.

更に、搬送速度を3m/分に変更して長尺樹脂フィルム601を「大気圧プラズマ洗浄装置」内に搬入し、その大気圧プラズマヘッド665と大気圧プラズマヘッド666で金属シード層表面を洗浄して金属シード層表面に転移した長尺合紙603からの成分を除去した後、搬送速度3m/分の条件で「湿式メッキ装置」内に搬入して金属シード層上に1μmのCu層をメッキした。 Further, the conveying speed is changed to 3 m/min, the long resin film 601 is carried into the "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus", and the atmospheric pressure plasma head 665 and the atmospheric pressure plasma head 666 are used to clean the surface of the metal seed layer. After removing the components from the long interleaving paper 603 transferred to the surface of the metal seed layer, it is carried into the "wet plating apparatus" at a conveying speed of 3 m / min, and a 1 μm Cu layer is plated on the metal seed layer. did.

尚、上記「大気圧プラズマ洗浄装置」には、アルゴンガスに100ppmの酸素が混合されたプラズマガスを用いたリモート型の高周波(13MHz)プラズマ装置が用いられ、プラズマ処理ボックス662内において長尺樹脂フィルム601の搬送方向に沿って並んで配置された大気圧プラズマヘッド665と大気圧プラズマヘッド666に図示外のプラズマ電源から500Vを印加している。 In addition, a remote type high frequency (13 MHz) plasma device using a plasma gas in which 100 ppm of oxygen is mixed with argon gas is used for the above-mentioned "atmospheric pressure plasma cleaning device". A voltage of 500 V is applied from a plasma power source (not shown) to the atmospheric pressure plasma head 665 and the atmospheric pressure plasma head 666 which are arranged side by side along the transport direction of the film 601 .

そして、「大気圧プラズマ洗浄装置」から搬出されるプラズマ洗浄直後における長尺樹脂フィルム601の両面(金属シード層表面)を観察したところ、搬送速度が1m/分の場合、および、搬送速度が3m/分の場合ともに赤く変色する現象(すなわち、金属シード層が酸化される現象)が確認され、特に、低速である搬送速度が1m/分の場合に顕著であった。 Observation of both sides (metal seed layer surfaces) of the long resin film 601 immediately after the plasma cleaning carried out from the "atmospheric pressure plasma cleaning apparatus" revealed that the transport speed was 1 m/min and the transport speed was 3 m. A phenomenon of red discoloration (that is, a phenomenon in which the metal seed layer is oxidized) was confirmed in both cases at 1 m/min.

[評価方法]
図10に示すように、長尺合紙の成分(上述したように樹脂フィルム成分や樹脂フィルムに含まれる溶剤成分等)100が長尺樹脂フィルムの金属シード層101表面に局所的に転移してしまうと、この部分が、湿式メッキ後に直径数μmのピンホールになってしまうことが電子顕微鏡観察により確認されている。これを応用し、大気圧プラズマによる上記転移成分の洗浄効果をピンホール数で評価することができる。
[Evaluation method]
As shown in FIG. 10, components 100 of the long interleaving paper (such as the resin film component and the solvent component contained in the resin film as described above) are locally transferred to the surface of the metal seed layer 101 of the long resin film. It has been confirmed by observation with an electron microscope that this portion becomes a pinhole with a diameter of several μm after wet plating. By applying this, it is possible to evaluate the cleaning effect of the transfer component by the atmospheric pressure plasma by the number of pinholes.

但し、両面に金属膜が形成された両面金属膜付き樹脂フィルムにおけるピンホールの確認は困難なため、まず、評価用に用意した両面金属膜付き樹脂フィルムにおける第1面の金属膜をマスキングしてその反対面(第2面)の金属膜をエッチングにより除去し、その後、透過顕微鏡で5.6mm×4.2mm視野範囲のピンホールを撮影し、直径3μm以上のピンホールを画像解析によりカウントして評価する。同様に、評価用に用意した別の両面金属膜付き樹脂フィルムにおける第2面の金属膜をマスキングしてその反対面(第1面)の金属膜をエッチングにより除去し、その後、透過顕微鏡で5.6mm×4.2mm視野範囲のピンホールを撮影し、直径3μm以上のピンホールを画像解析によりカウントして評価する。 However, since it is difficult to confirm pinholes in a resin film with metal films on both sides having metal films on both sides, first, the metal film on the first surface of the resin film with metal films on both sides prepared for evaluation was masked. The metal film on the opposite surface (second surface) was removed by etching, then pinholes with a field of view of 5.6 mm × 4.2 mm were photographed with a transmission microscope, and pinholes with a diameter of 3 μm or more were counted by image analysis. to evaluate. Similarly, the metal film on the second surface of another resin film with metal films on both sides prepared for evaluation was masked and the metal film on the opposite surface (first surface) was removed by etching. A pinhole with a field of view of 6 mm×4.2 mm is photographed, and pinholes with a diameter of 3 μm or more are counted and evaluated by image analysis.

このような評価による大気圧プラズマの有無によるピンホール数の減少を表1に示す。 Table 1 shows the reduction in the number of pinholes in the presence or absence of atmospheric pressure plasma based on such evaluation.

尚、表1中「プラズマ照射無」欄は、プラズマ洗浄がなされていない両面金属膜付き樹脂フィルムにおける第1面と第2面のピンホール数を示している。 The column "without plasma irradiation" in Table 1 indicates the number of pinholes on the first and second surfaces of the resin film with metal films on both sides, which was not subjected to plasma cleaning.

Figure 0007144748000001
Figure 0007144748000001

[確 認]
(1)表1に示す結果から、実施例においては、搬送速度が1m/分の場合および搬送速度が3m/分の場合ともに、プラズマ洗浄がなされていない両面金属膜付き樹脂フィルムの第1面と第2面におけるピンホール数(表1の「プラズマ照射無」欄参照)より著しく減少していることが確認される。
[confirmation]
(1) From the results shown in Table 1, in Examples, the first surface of the double-sided metal film-coated resin film that was not plasma-cleaned both when the transport speed was 1 m/min and when the transport speed was 3 m/min. and the number of pinholes on the second surface (see "Without plasma irradiation" column in Table 1).

(2)他方、比較例においては、プラズマ洗浄がなされていない両面金属膜付き樹脂フィルムの第1面と第2面におけるピンホール数より著しく減少していることが確認されるが、第2面のピンホール数が第1面より若干多いことも確認される。 (2) On the other hand, in the comparative example, it was confirmed that the number of pinholes on the first and second surfaces of the resin film with metal films on both sides was significantly reduced compared to the number of pinholes on the second surface, which was not plasma-cleaned. It is also confirmed that the number of pinholes is slightly larger than that of the first surface.

この理由として、両面金属膜付き樹脂フィルムの第1面が大気圧プラズマヘッド666でプラズマ洗浄されているときに裏面側の第2面が酸化され、これにより第2面(表面が若干酸化されている)の洗浄効果が低下したためと推察している。 The reason for this is that when the first surface of the resin film with metal films on both sides is plasma-cleaned by the atmospheric pressure plasma head 666, the second surface on the back side is oxidized. It is inferred that this is because the cleaning effect of the cleaning agent of

本発明によれば、金属膜にピンホール等の無い高品質な金属膜付き樹脂フィルムを高い歩留まりで製造できるため、ノートパソコン、デジタルカメラ、携帯電話等のフレキシブル配線基板に用いられる金属膜付き樹脂フィルムの製造装置として適用される産業上の利用可能性を有している。 According to the present invention, a high-quality metal-coated resin film having no pinholes or the like in the metal film can be produced with a high yield. It has industrial applicability as a film manufacturing device.

P プラズマ
100 長尺合紙から転移した成分
101 金属シード層
110、210 巻出室
111、211 乾燥室
124、224 ヒータユニット
112、212、312 成膜室
400 搬送室
113、213 巻取室
114、214 長尺樹脂フィルム
10、601 金属シード層が成膜された長尺樹脂フィルム
115、215、600 長尺樹脂フィルム巻出ロール
146、246、641 長尺樹脂フィルム巻取ロール
149、249、603 長尺合紙
148、248 長尺合紙巻出ロール
602 長尺合紙巻取ロール
131、231、331 キャンローラ
138、238、338 遮蔽板
139、140、141、142、239、240、241、242、339、340、341、342 スパッタリングカソード
116、118、120、122、123、143、145、147、216、218、220、222、223、243、245、247、401、402、403、604、605、607、608、613、614、617、620、621、624、627、628、631、634、635、638、640 フリーローラ
117、121、130、132、144、217、221、230、232、244、332、330、606、639 張力測定ローラ
119、129、133、219、229、233、333、329 モータ駆動ローラ
642、643、644、645 湿式メッキ槽
609、610、615、616、618、619、622、623、625、626、629、630、632、633、636、637 給電ローラ
646、647、648、649、650、651、652、653、654、655、656、657、658、659、660、661 アノード
662、700、800 プラズマ処理ボックス
665、666 大気圧プラズマヘッド
701、801 第一大気圧プラズマヘッド
702、802 第二大気圧プラズマヘッド
703、704、803、804 スリット部
811、812、821、822 ガス隔壁
P Plasma 100 Components transferred from long interleaving paper 101 Metal seed layers 110, 210 Unwinding chambers 111, 211 Drying chambers 124, 224 Heater units 112, 212, 312 Film forming chamber 400 Transfer chambers 113, 213 Winding chamber 114, 214 long resin films 10, 601 long resin films 115, 215, 600 with metal seed layers deposited long resin film unwinding rolls 146, 246, 641 long resin film winding rolls 149, 249, 603 long Interleaving papers 148, 248 Long interleaving paper unwinding roll 602 Long interleaving paper winding rolls 131, 231, 331 Can rollers 138, 238, 338 Shielding plates 139, 140, 141, 142, 239, 240, 241, 242, 339 , 340, 341, 342 sputtering cathodes 116, 118, 120, 122, 123, 143, 145, 147, 216, 218, 220, 222, 223, 243, 245, 247, 401, 402, 403, 604, 605, Free rollers 117, 121, 130, 132, 144, 217, 221, 230, 232, 244 , 332, 330, 606, 639 tension measuring rollers 119, 129, 133, 219, 229, 233, 333, 329 motor driven rollers 642, 643, 644, 645 wet plating baths 609, 610, 615, 616, 618, 619 , 622, 623, 625, 626, 629, 630, 632, 633, 636, 637 Feed rollers 646, 647, 648, 649, 650, 651, 652, 653, 654, 655, 656, 657, 658, 659, 660, 661 anodes 662, 700, 800 plasma processing boxes 665, 666 atmospheric pressure plasma heads 701, 801 first atmospheric pressure plasma heads 702, 802 second atmospheric pressure plasma heads 703, 704, 803, 804 slit portions 811, 812, 821, 822 gas partition

Claims (9)

両面に金属シード層を成膜した長尺樹脂フィルムがその層間に長尺合紙を挟み込みながら巻回された長尺樹脂フィルム巻き出しロールと、
該長尺樹脂フィルム巻き出しロールから巻き出される長尺樹脂フィルムから上記長尺合紙を分離して巻き取る長尺合紙巻き取りロールと、
上記長尺合紙が分離された長尺樹脂フィルムを搬入してその金属シード層上に金属膜を形成する湿式メッキ槽と、
上記金属膜が形成された長尺樹脂フィルムを巻き取る長尺樹脂フィルム巻き取りロールを備え、かつ、
上記長尺樹脂フィルム巻き出しロールと湿式メッキ槽との間に、長尺合紙が分離された長尺樹脂フィルムの金属シード層表面を洗浄する大気圧プラズマ洗浄装置が設けられた金属膜付き樹脂フィルムの製造装置において、
上記大気圧プラズマ洗浄装置のプラズマ処理ボックス内に、長尺樹脂フィルムを挟んで第一大気圧プラズマヘッドと第二大気圧プラズマヘッドが対向して配置され、各プラズマヘッドのスリット部から長尺樹脂フィルムの金属シード層表面へ向けてプラズマが同時に照射されるようにしたことを特徴とする金属膜付き樹脂フィルムの製造装置。
A long resin film unwinding roll in which a long resin film having metal seed layers formed on both sides is wound while sandwiching a long interleaving paper between the layers;
a long interleaving paper winding roll for separating and winding the long interleaving paper from the long resin film unwound from the long resin film unwinding roll;
a wet plating bath in which the long resin film from which the long interleaving paper has been separated is loaded and a metal film is formed on the metal seed layer;
A long resin film winding roll for winding the long resin film on which the metal film is formed, and
Resin with a metal film provided with an atmospheric pressure plasma cleaning device for cleaning the surface of the metal seed layer of the long resin film from which the long interleaving paper has been separated, between the long resin film unwinding roll and the wet plating tank. In film manufacturing equipment,
In the plasma processing box of the atmospheric pressure plasma cleaning apparatus, a first atmospheric pressure plasma head and a second atmospheric pressure plasma head are arranged facing each other with a long resin film interposed therebetween. 1. An apparatus for producing a resin film with a metal film, characterized in that the surface of the metal seed layer of the film is simultaneously irradiated with plasma.
第一大気圧プラズマヘッドと第二大気圧プラズマヘッドにおける長尺樹脂フィルム側の外周縁部と各スリット部の周囲にガス隔壁が付設されていることを特徴とする請求項1に記載の金属膜付き樹脂フィルムの製造装置。 2. The metal film according to claim 1, wherein a gas partition wall is provided around the outer periphery of the long resin film side of the first atmospheric pressure plasma head and the second atmospheric pressure plasma head and around each of the slits. Equipment for manufacturing resin films with 上記長尺樹脂フィルムの金属シード層と金属膜は、Cuを主成分とすることを特徴とする請求項1または2に記載の金属膜付き樹脂フィルムの製造装置。 3. The apparatus for manufacturing a resin film with a metal film according to claim 1, wherein the metal seed layer and the metal film of the long resin film contain Cu as a main component. 上記長尺合紙は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリカーボネイト、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、アラミド、ポリイミド、トリアセテートの単体若しくはこれ等を貼り合わせた複合体で構成されることを特徴とする請求項1または2に記載の金属膜付き樹脂フィルムの製造装置。 The long interleaf paper is made of polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polystyrene, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyether sulfone, aramid, polyimide, triacetate, or affixed thereto. 3. The apparatus for producing a resin film with a metal film according to claim 1, wherein the apparatus is composed of a combined composite. 上記大気圧プラズマ洗浄装置は、遠隔操作型であることを特徴とする請求項1または2に記載の金属膜付き樹脂フィルムの製造装置。 3. The apparatus for producing a resin film with a metal film according to claim 1, wherein said atmospheric pressure plasma cleaning apparatus is of a remote control type. 両面に金属シード層を成膜した長尺樹脂フィルムがその層間に長尺合紙を挟み込みながら巻回された長尺樹脂フィルム巻き出しロールから上記長尺樹脂フィルムを巻き出す工程と、
長尺樹脂フィルム巻き出しロールから巻き出された長尺樹脂フィルムから上記長尺合紙を分離して長尺合紙巻き取りロールに巻き取る工程と、
上記長尺合紙が分離された長尺樹脂フィルムを湿式メッキ槽に搬入してその金属シード層上に金属膜を形成する工程と、
上記金属膜が形成された長尺樹脂フィルムを長尺樹脂フィルム巻き取りロールに巻き取る工程を具備する金属膜付き樹脂フィルムの製造方法において、
上記長尺合紙を分離した長尺樹脂フィルムが湿式メッキ槽に搬入される前に、上記長尺樹脂フィルムを挟んで対向配置された第一大気圧プラズマヘッドと第二大気圧プラズマヘッドからプラズマを同時に照射して長尺樹脂フィルムの各金属シード層表面を大気圧プラズマ洗浄することを特徴とする金属膜付き樹脂フィルムの製造方法。
A step of unwinding the long resin film from a long resin film unwinding roll in which a long resin film having metal seed layers formed on both sides is wound while sandwiching a long interleaving paper between the layers;
A step of separating the long interleaving paper from the long resin film unwound from the long resin film unwinding roll and winding it on a long interleaving paper winding roll;
a step of carrying the long resin film from which the long interleaving paper has been separated into a wet plating tank to form a metal film on the metal seed layer;
In the method for producing a resin film with a metal film, the method for producing a resin film with a metal film comprising the step of winding the long resin film having the metal film formed thereon on a long resin film take-up roll,
Before the long resin film from which the long interleaving paper is separated is carried into the wet plating tank, plasma is generated from the first atmospheric pressure plasma head and the second atmospheric pressure plasma head which are arranged facing each other with the long resin film interposed therebetween. simultaneously irradiating the surface of each metal seed layer of the long resin film with atmospheric pressure plasma cleaning method.
上記長尺樹脂フィルムの金属シード層と金属膜がCuを主成分とすることを特徴とする請求項6に記載の金属膜付き樹脂フィルムの製造方法。 7. The method for producing a resin film with a metal film according to claim 6, wherein the metal seed layer and the metal film of the long resin film contain Cu as a main component. 上記長尺合紙を、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリビニルアルコール、ポリカーボネイト、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルサルフォン、アラミド、ポリイミド、トリアセテートの単体若しくはこれ等を貼り合わせた複合体で構成することを特徴とする請求項6に記載の金属膜付き樹脂フィルムの製造方法。 The above long interleaving paper is pasted with polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polystyrene, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polyphenylene sulfide, polyether ether ketone, polyether sulfone, aramid, polyimide, triacetate alone or these 7. The method for producing a resin film with a metal film according to claim 6, wherein the resin film is composed of a combined composite. 上記長尺樹脂フィルムの各金属シード層表面を大気圧プラズマ洗浄する装置を、遠隔操作型の装置で構成することを特徴とする請求項6に記載の金属膜付き樹脂フィルムの製造方法。 7. The method for producing a resin film with a metal film according to claim 6, wherein the apparatus for cleaning the surface of each metal seed layer of the long resin film with atmospheric pressure plasma is a remote-controlled apparatus.
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