JP7110508B1 - 裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】印刷後にエージングしなくとも印刷性に優れ、更に入手容易性、カーボンニュートラル優位性、印刷工程での高い生産性、安価（経済性）に優れる裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物、その裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を使用した印刷物の製造方法及び印刷物を得ること。【解決手段】全重合性成分中に、水酸基含有（メタ）アクリレートを４５．０質量％以上含有する裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物に関する。

軟包装材として広く用いられている裏刷り印刷された各種積層フィルムは、ドライラミネーション、押し出しラミネーション、ホットメルトラミネーション等の方法により製造されている。これらのラミネーション方法は、いずれも印刷層とは別に形成された接着剤層を介して、最外層に樹脂フィルムを積層するものであり、接着剤層を形成する専用の接着剤としては、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、アクリル酸エステル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等の様々な樹脂が使用されている。これらの接着剤の中で、特に高い接着強度及び高い耐熱性を要求されるプラスチックフィルムのラミネートにおいては、通常反応型接着剤が使用されている。反応型接着剤としては、ウレタン系のものが主流であり、この接着剤は接着剤成分のポリオールとポリイソシアネートがウレタン結合を形成し、高分子量化や架橋が起こり、硬化することにより接着するものである。
中でも２液硬化型ウレタン系接着剤は接着後の多面的な要求性能を充たす優れたものであるが、ラミネート直後は接着強度が低く、所望の性能を得るためには４０～６０℃で２～３日間の加温エージングを必要とする。このため、ラミネート直後にフィルムを加工することは出来ず生産性が悪い、更に大きなエージングルームが必要となり設備、光熱費などのコストがかかることも大きな課題である。また、接着剤溶媒として揮発性溶剤（VOC）を使用し、これらは工程内で回収するものの、作業空間やラミネート物において全くのゼロになることはなく、作業環境面で好ましくない。

また、一般的な裏刷り印刷された各種積層フィルムは、フィルムに溶剤性グラビアインキ等で印刷し、必要に応じて隠蔽性付与やデザイン性を理由に、白インキでオーバーコートされる。印刷物は巻き取られ、オフラインで次工程（ラミネート）に入る。ラミネーターを用いて、先の印刷物は接着剤を用いてシーラントフィルムとラミネートされ接合される。接着剤は加温室で数日エージング処理することで接着機能を発現するため、保管する必要があり、その間加温によるエネルギーコストや保管スペースを要するだけでなく、加工生産速度が一時的に停滞する。
この一般的なラミネート積層体の接着剤には着色機能（インキ）を備えることが困難であった。
同様に、下記特許文献１～４に示すように、数々の活性エネルギー線硬化型接着剤が提唱されている。これらは分子内にラジカル重合性不飽和結合を有するプレポリマーを用い、活性エネルギー線を照射することによりラジカル重合が進行し瞬時に硬化するものであるが、ラジカル重合に関与しない線状ポリウレタン樹脂も多く含まれているため、２液硬化型ウレタン系接着剤の様な多面的な性能を充たすものではない。また、これを改良したものとして、水酸基含有ラジカル重合性プレポリマー、両末端に水酸基を有する線状ポリマーとイソシアネート基含有ラジカル重合性プレポリマー、ポリイソシアネートを配合して用いる接着剤が提案されている。この系は活性エネルギー線を照射することである程度の接着強度が発現し、ラミネート直後にスリッティング加工が可能とあるが、所望の性能を発現するには、やはり所定の温度に調整して数日のエージングが必要であり、生産性の面では充分とは言えない。
これらの点からみて、下記特許文献１～４に記載の接着剤において、着色機能を備えてインキ組成物にすることが困難であった。
また、活性エネルギー線硬化型インキ組成物が水溶性ではない場合には、そのインキ組成物の使用後における清掃時に有機溶媒を使用する必要がある等、簡単な手段による処理を行なうことができなかったりした。

特開平６－１８４４９８号公報 特開２０００－１７２３５号公報 特開２０１５－１３９３５号公報 特開２０２１－１６５３２９号公報

本発明が解決する課題は、印刷後にエージングしなくとも、その後に優れた接着性でラミネート工程を行なうことができ、さらに裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物によって、確実にラミネート工程を行えることを実現すること。更に入手容易性、カーボンニュートラル優位性、印刷工程での高い生産性、裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物の製造工程や使用工程等において、容器や治具等の物品や装置に付着した場合であっても、揮発性有機溶剤を含有しない水によって、付着硬化物を洗浄除去でき、安価（経済性）に優れる裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物、その裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を使用した積層体の製造方法及び積層体を得ることである。

本発明者は、上記の課題を解決するため鋭意研究した結果、特定の組成とすることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の通りである。
１．全重合性成分中に、水酸基含有（メタ）アクリレートを４５．０質量％以上含有する裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
２．水酸基含有（メタ）アクリレートを５．０～９５．０質量％含有し、
更にカルボン酸基、ヒドロキシル基及びウレタン基のうち１種以上、及び、エチレン性不飽和基を有し、重量平均分子量が５００～１０００００の樹脂を含有する、１に記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
３．水酸基含有（メタ）アクリレートが、１分子中に（メタ）アクリロイル基を１つ以上有し、かつ１分子中に水酸基を１つ以上有する、１又は２に記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
４．水酸基含有（メタ）アクリレートの表面張力値（デイビス法）が８．０～２０．０である１～３のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
５．水酸基含有（メタ）アクリレートの平均分子量が１００～２０００である１～４のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
６．水酸基含有（メタ）アクリレートの水酸基価が５０～４００ｍｇＫＯＨ／ｇである１～５のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
７．活性エネルギー線による重合性成分全体の水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である１～６のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
８．水酸基含有（メタ）アクリレートが、水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートを含有し、その水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートが、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、及びジトリメチロールプロパンの１種以上の化合物と、（メタ）アクリル酸が、エステル結合してなる化合物である１～７のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
９．裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物の含水率が０．０１～５．００質量％である１～８のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
１０．水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートが、１分子あたり２～４の（メタ）アクリロイル基を有する化合物である１～９のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
１１．水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートが、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、及び／又はペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートを含有する８～１０のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
１２．１０～５００ｋＧｙの電子線で硬化可能な１～１１のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
１３．印刷層が形成された又は印刷層が形成されていない被印刷物に、１～１２のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物により印刷し、その印刷層の上にシート状物を積層し、次いで、裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物層に活性エネルギー線を照射する積層体の製造方法。
１４．印刷層が形成された又は印刷層が形成されていない被印刷物、その被印刷物の上に形成された１～１２のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物からなる印刷層、及び該裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物からなる印刷層上に積層されたシート状物を有する積層体。

本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物によれば、印刷後にエージングしなくとも印刷性に優れ、更に入手容易性、カーボンニュートラル優位性、印刷工程での高い生産性、裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物の製造工程や使用工程等において、容器や治具等の物品や装置に付着した場合であっても、揮発性有機溶剤を含有しない水によって、付着硬化物を洗浄除去でき、安価（経済性）に優れる裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物、その裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を使用した積層体の製造方法及び積層体を得ることができる。

本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物は、ラミネート用印刷剤としても使用できる。このときには、必要に応じて印刷層を形成してなる被印刷物の印刷層側の表面に、裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を塗布し、その裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物層の上にラミネート層である他方の被接着物を積層し、次いで、裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物層に活性エネルギー線を照射する積層体の製造方法を採用できる。本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物、積層体の製造方法、及び得られた積層体について、以下に順に説明する。なお、本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を、単に「組成物」というときがある。また、本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を印刷する対象を被印刷物というときがある。そして、本発明における活性エネルギー線とは、電子線や紫外線等のアクリル系モノマー等を硬化させることができるエネルギー線を示す。

＜表面張力値（デイビス法）＞
本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物は、表面張力値ＨＬＢ（デイビス法）は８．０以上が好ましく、８．６以上がより好ましく、９．０以上が更に好ましい。また２０．０以下が好ましく、１６．０以下がより好ましく、１４．０以下が更に好ましい。
デイビス法により表面張力値を求めるにあたり、予め定められている官能基毎の基数に基づき、ＨＬＢ値＝７＋Σ（親水基の基数）＋Σ（親油基の基数）により求めた。

＜水酸基価＞
水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２に規定する方法により求めることができる。試料１ｇをアセチル化させたとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数を求めて得る。本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物が含有する水酸基含有（メタ）アクリレート全体のこのような水酸基価としては３０～４００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、中でも５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好ましい。また、３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましい。
また、水酸基含有（メタ）アクリレート以外の活性エネルギー線による重合性成分を含有する場合、活性エネルギー線による重合性成分全体の水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましい。

＜水酸基含有（メタ）アクリレート＞
本発明の組成物に含有される水酸基含有（メタ）アクリレートは水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートを含み、2つ以上の水酸基を有する化合物を（メタ）アクリル酸がエステル結合してなり、１．ペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステルであって、ペンタエリスリトールが有している水酸基のうちの１つ以上が未反応で残っているもの、２．ポリペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステルであって、ポリペンタエリスリトールが有している水酸基のうちの１つ以上が未反応で残っているもの、３．グリセリンの（メタ）アクリル酸エステルであって、グリセリンが有している水酸基のうちの１つ以上が未反応で残っているもの、４．ポリグリセリンの（メタ）アクリル酸エステルであって、ポリグリセリンが有している水酸基のうちの１つ以上が未反応で残っているもの、５．トリメチロールプロパンの（メタ）アクリル酸エステルであって、トリメチロールプロパンが有している水酸基のうちの１つ以上が未反応で残っているもの、６．ポリトリメチロールプロパンの（メタ）アクリル酸エステルであって、ポリトリメチロールプロパンが有している水酸基のうちの１つ以上が未反応で残っているもの、７．モノヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレート等、から１種以上を採用できる。中でも上記１～６の水酸基含有（メタ）アクリレートを含有させることが好ましく、上記７の水酸基含有（メタ）アクリレートを含有させないことがより好ましい。さらに、上記１～６の水酸基含有（メタ）アクリレートの中でも（メタ）アクリロイル基を２以上有するものが好ましい。
水酸基含有（メタ）アクリレートの平均分子量は１００～２０００が好ましく、中でも１５０以上がより好ましく、２００以上が更に好ましい。また１０００以下がより好ましく、５００以下が更に好ましい。
本発明の組成物が含有する重合性成分中に、水酸基含有（メタ）アクリレートを４５．０質量％以上含有し、７０．０質量％以上含有することが好ましく、９０．０質量％以上含有することがより好ましく、９５質量％以上含有することがさらに好ましい。１００．０質量％であっても良い。また不純物として水酸基含有（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレートを含有することを排除しない。

（上記１．について）
１．ペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステルであって、ペンタエリスリトールが有している水酸基のうちの１つ以上が未反応で残っているものとしては、（ポリ）アルキレンオキサイド変性のペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステルを包含しても良く、ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等から１種以上を含有できる。これらのペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステルは、本発明の組成物に含有させてもよく、含有させなくてもよい。

（上記２．について）
２．ポリペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステルであって、ポリペンタエリスリトールが有している水酸基のうちの１つ以上が未反応で残っているものとしては、（ポリ）アルキレンオキサイド変性のポリペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステルを包含しても良く、ジペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、及びこれらのポリペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステルのアルキレンオキサイド変性物（付加物）等から１種以上を含有できる。これらのポリペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステルは、本発明の組成物に含有させてもよく、含有させなくてもよい。
なお、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、及びトリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレートを使用すると、それらの化合物の含有比率によっては、印刷層の接着力が低下する可能性がある。

（上記３．について）
グリセリンの（メタ）アクリル酸エステルであって、グリセリンが有している水酸基のうちの１つ以上が未反応で残っているものとしては、（ポリ）アルキレンオキサイド変性のグリセリンの（メタ）アクリル酸エステルを包含しても良く、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性グリセリンモノ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性グリセリンジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性グリセリンモノ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性グリセリンジ（メタ）アクリレート等から１種以上を含有できる。これらの水酸基含有グリセリンの（メタ）アクリル酸エステルは、本発明の組成物に含有させてもよく、含有させなくてもよい。

（上記４．について）
ポリグリセリンの（メタ）アクリル酸エステルであって、ポリグリセリンが有している水酸基のうちの１つ以上が未反応で残っているものとしては、（ポリ）アルキレンオキサイド変性のポリグリセリンの（メタ）アクリル酸エステルを包含しても良く、ジグリセリンモノ（メタ）アクリレート、ジグリセリンジ（メタ）アクリレート、ジグリセリントリ（メタ）アクリレート、トリグリセリンモノ（メタ）アクリレート、トリグリセリンジ（メタ）アクリレート、トリグリセリントリ（メタ）アクリレート、トリグリセリンテトラ（メタ）アクリレート及びこれらのポリグリセリンの（メタ）アクリル酸エステルのアルキレンオキサイド変性物（付加物）等から１種以上を含有できる。
これらの水酸基含有ポリグリセリンの（メタ）アクリル酸エステルは、本発明の組成物に含有させてもよく、含有させなくてもよい。

（上記５．について）
トリメチロールプロパンの（メタ）アクリル酸エステルであって、トリメチロールプロパンが有している水酸基のうちの１つ以上が未反応で残っているものとしては、（ポリ）アルキレンオキサイド変性のトリメチロールプロパンの（メタ）アクリル酸エステルを包含しても良く、トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等から１種以上を含有できる。これらの水酸基含有トリメチロールプロパンの（メタ）アクリル酸エステルは、本発明の組成物に含有させてもよく、含有させなくてもよい。

（上記６．について）
ポリトリメチロールプロパンの（メタ）アクリル酸エステルであって、ポリトリメチロールプロパンが有している水酸基のうちの１つ以上が未反応で残っているものとしては、（ポリ）アルキレンオキサイド変性のポリトリメチロールプロパンの（メタ）アクリル酸エステルを包含しても良く、ジトリメチロールプロパンモノ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及びこれらのポリトリメチロールプロパンの（メタ）アクリル酸エステルのアルキレンオキサイド変性物（付加物）等から１種以上を含有できる。これらの水酸基含有ポリトリメチロールプロパンの（メタ）アクリル酸エステルは、本発明の組成物に含有させてもよく、含有させなくてもよい。

（上記７．について）
モノヒドロキシアルキルモノ（メタ）アクリレートとしては、アルキレングリコ－ルモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコ－ルモノ（メタ）アクリレート及びその他の水酸基含有（メタ）アクリレート類から選ばれた１種以上を含有しても良く、含有しなくても良い。

（アルキレングリコ－ルモノ（メタ）アクリレート）
２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシシクロヘキシル（メタ）アクリレート等から１種以上を含有できる。これらのアルキレングリコ－ルモノ（メタ）アクリレートは、本発明の組成物に含有させてもよく、含有させなくてもよい。特にエポキシ（メタ）アクリレート及び４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートは含有させなくてもよい。

（ポリアルキレングリコ－ルモノ（メタ）アクリレート）
ポリアルキレングリコ－ルモノ（メタ）アクリレートとしては、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートや、ポリエチレングリコール－ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリオキシブチレン－ポリオキシプロピレンモノ（メタ）アクリレート等のブロック構造を有する化合物、ポリ（プロピレングリコール－テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート等のランダム構造を有する化合物が挙げられる。これらのポリアルキレングリコ－ルモノ（メタ）アクリレートは、本発明の組成物に含有させてもよく、含有させなくてもよい。

（その他の水酸基含有（メタ）アクリレート類）
その他の水酸基含有（メタ）アクリレート類としては、４－ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－クロロプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－アリルオキシプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシ－３－アリルオキシプロピル、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－２－ヒドロキシプロピルフタレート、２－エチルヘキシル（ポリ）エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノール（ポリ）エチレンオキサイド変性アクリレート、ｐ－クミルフェノール（ポリ）エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（ポリ）エチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート等の（ポリ）アルキレングリコール変性（メタ）アクリレート類等が挙げられる。これらのその他の水酸基含有（メタ）アクリレート類は、本発明の組成物に含有させてもよく、含有させなくてもよい。

＜その他の二重結合を有する化合物成分＞
本発明の組成物には、その他の二重結合を有する化合物成分を含有させても良く、含有させなくても良い。そのような化合物としては、上記１～７．に記載の水酸基含有（メタ）アクリレートにおいて、更に水酸基の全てが（メタ）アクリル酸によりエステル化された化合物、鎖状アルキル（メタ）アクリレート、環状アルキル（メタ）アクリレート、上記以外のエーテル基含有（メタ）アクリレート、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート、その他の（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート類以外の二重結合を有する化合物、を含有することができる。また含有しなくても良い。更に、上記１～７．に記載の水酸基含有（メタ）アクリレートにおいて、更に水酸基の全てが（メタ）アクリル酸によりエステル化された化合物としては、上記１～７．の化合物を合成する際に、副生成物として得られる化合物が残っている場合のものがある。

（上記１～７．に記載の水酸基含有（メタ）アクリレートにおいて、更に水酸基の全てが（メタ）アクリル酸によりエステル化された化合物）
本発明の組成物には、上記１～７．に記載の水酸基含有（メタ）アクリレートにおいて、更に水酸基の全てが（メタ）アクリル酸によりエステル化された化合物（２以上の（メタ）アクリロイル基を有し、水酸基を有しない多官能（メタ）アクリレート化合物）を含有させても良く、含有させなくても良い。但し、本発明による効果を毀損しない範囲に限られる。具体的な化合物として、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（１００）ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（４００）ジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等の（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、ジメチロールオクタンジ（メタ）アクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ジメチル－２，４－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７－ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート等のアルキレンジオールジ（メタ）アクリレート等があげられる。

更に、別の水酸基含有（メタ）アクリレート類以外の二重結合を有する化合物を含有させても良く、含有させなくても良い。そのような化合物として、モノ（メタ）アクリレート化合物として、以下の、鎖状アルキル（メタ）アクリレート、環状アルキル（メタ）アクリレート、上記以外のエーテル基含有（メタ）アクリレート、ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート、その他の（メタ）アクリレート、（メタ）アクリレート類以外の二重結合を有する化合物等が挙げられる。

（鎖状アルキル（メタ）アクリレート）
鎖状アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチルアクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートが挙げられる。

（環状アルキル（メタ）アクリレート）
環状アルキル（メタ）アクリレートとしては、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、１－アダマンチル（メタ）アクリレート、３，５，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート、４－ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

（上記以外のエーテル基含有（メタ）アクリレート）
上記以外のエーテル基含有（メタ）アクリレートとしては、１，３－ブチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシブチレングリコール（メタ）アクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート（ＥＯ繰返し単位数４００、７００等）、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、クレジルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシエトキシ）エチル、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ－ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ－ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシ－ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ヘキサエチレングリコールモノフェニルエーテルモノ（メタ）アクリレート、アルコキシ化２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート（エトキシ化２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、プロポキシ化２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート等）、アルコキシ化ノニルフェニル（メタ）アクリレート（エトキシ化（４）ノニルフェノールアクリレート等）、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、メチルフェノキシエチルアクリレート、エトキシ化コハク酸（メタ）アクリレート、エトキシ化トリブロモフェニルアクリレート、エトキシ化ノニルフェニル（メタ）アクリレート、等のアルコキシ及び又はフェノキシ系（メタ）アクリレート類等が挙げられる。

（ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレート）
ビニルエーテル基含有（メタ）アクリレートとしては、（メタ）アクリル酸－２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸－３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－１－メチル－２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸－２－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－４－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸－１－メチル－３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－１－ビニロキシメチルプロピル、（メタ）アクリル酸－２－メチル－３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－３－メチル－３－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－１，１－ジメチル－２－ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸－３－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸－１－メチル－２－ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸－２－ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸－４－ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸－５－ビニロキシペンチル、（メタ）アクリル酸－６－ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸－４－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸－３－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸－２－ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸－ｐ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸－ｍ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸－ｏ－ビニロキシメチルフェニルメチル、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシエトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシエトキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシイソプロポキシ）イソプロピル、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシエトキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシエトキシイソプロポキシ）エチル、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシイソプロポキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸－２－（ビニロキシイソプロポキシイソプロポキシ）エチル等が挙げられる。

（その他の（メタ）アクリレート）
その他の（メタ）アクリレートとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシエチル（メタ）アクリレート、ジフェニル－２－（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、カプロラクトン変性－２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２－ヒドロキシ－１－（メタ）アクリロキシ－３－メタクリロキシプロパン、アクリロキシエチルフタレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタレート、２－（メタ）アクリロイロキシプロピルフタレート、トリシクロデカンモノメチロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－エチルヘキシル－ジグリコール（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトールアクリレート、エチルジグリコールアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレートベンジルクロライド４級塩、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート、クレゾール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンフォルマル（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール（メタ）アクリル酸安息香酸エステル、（２－メチル－２－エチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレート、１－（メタ）アクリロイルピペリジン－２－オン、２－（メタ）アクリル酸－１，４－ジオキサスピロ［４，５］デシ－２－イルメチル、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、γ－ブチロラクトン（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、イミドアクリレート、（メタ）アクリル酸ビニル、マレイミド等が挙げられる。

（（メタ）アクリレート類以外の二重結合を有する低分子化合物）
（メタ）アクリレート類以外の二重結合を有する化合物は、本発明の組成物に含有させてもよく、含有させなくてもよい。
このような化合物として、スチレン、ビニルトルエン、ｐ－ヒドロキシスチレン、ｐ－クロロスチレン、ｐ－ブロモスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｐ－ｔ－ブトキシスチレン、ｐ－ｔ－ブトキシカルボニルスチレン、ｐ－ｔ－ブトキシカルボニルオキシスチレン、２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン、ジビニルベンゼン、窒素含有化合物として、（メタ）アクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ－ビニルホルムアミド、Ｎ－ビニルアセトアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタムＮ－ビニルカルバゾール等が挙げられる。
その他の化合物としては、酢酸ビニル、モノクロロ酢酸ビニル、安息香酸ビニル、ピバル酸ビニル、酪酸ビニル、ラウリン酸ビニル、アジピン酸ジビニル、クロトン酸ビニル、２－エチルヘキサン酸ビニル、三員環化合物類（例えば、ビニルシクロプロパン類、１－フェニル－２－ビニルシクロプロパン類、２－フェニル－３－ビニルオキシラン類、２，３－ジビニルオキシラン類等）、環状ケテンアセタール類（例えば、２－メチレン－１，３－ジオキセパン、ジオキソラン類、２－メチレン－４－フェニル－１，３－ジオキセパン、４，７－ジメチル－２－メチレン－１，３－ジオキセパン、５，６－ベンゾ－２－メチレン－１，３－ジオキセパン等）、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、イソシアヌル酸トリアリレート等が挙げられる。

＜カルボン酸基、ヒドロキシル基及びウレタン基のうち１種以上を有し、かつ、エチレン性不飽和基を有して、重量平均分子量が５００～１０００００の樹脂＞
本発明におけるこのような樹脂として、スチレンアクリルオリゴマー、アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー等 が好ましい。

（スチレンアクリルオリゴマー）
スチレンアクリルオリゴマーとしては、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーであれば特に制限されない。
スチレンアクリルオリゴマーは、例えば、ＵＳ－１０７１、Ｘ－１、ＹＳ－１２７４、ＶＳ１０４７、ＲＳ－１１９１（星光PMC社）が挙げられる。

（アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマー）
アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、少なくとも１つのアミノ基と、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーであれば特に制限されない。一方、前記アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマーが分子中に有する（メタ）アクリロイル基の数は、１つ以上であれば特に制限されないが、１つ以上６つ以下であることが好ましく、２つ以上４つ以下であることが好ましい。（メタ）アクリロイル基の数が上記範囲であると、アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマーが重合性化合物と反応しやすくなる。
前記アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマーは、所望のモノマーを重合した合成品であってもよく、市販品であってもよい。前記アミン変性（メタ）アクリレートオリゴマーの市販品としては、例えば、商ＧＥＮＯＭＥＲ５１６１、ＧＥＮＯＭＥＲ５２７５（ＲＡＨＮ社）、ＣＮ３７１、ＣＮ３７１ＮＳ、ＣＮ３７３、ＣＮ３８３、ＣＮ３８４、ＣＮ３８６、ＣＮ５０１、ＣＮ５０３、ＣＮ５５０、ＣＮ５５１（サートマー社）、ＥＢＥＣＲＹＬ８０、ＥＢＥＣＲＹＬ８１、ＥＢＥＣＲＹＬ８３、ＥＢＥＣＲＹＬ７１００、ＥＢＥＣＲＹＬ８４、ＥＢＥＣＲＹＬＰ１１５（ダイセル・オルネクス社）、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ ８３Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＰＯ ８４Ｆ、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９４６、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９５６、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８９９６、Ｌａｒｏｍｅｒ ＬＲ８８９４、（ＢＡＳＦ社）、ＡｇｉＳｙｎ００１、ＡｇｉＳｙｎ００２、Ａｇｉｓｙｎ００３、Ａｇｉｓｙｎ００８（ＤＳＭ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎ社）、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４７７１、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４７７５、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ４９６７、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ５０９６、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ５６６２、Ｐｈｏｔｏｍｅｒ５９３０（コグニス社）、ＤｏｕｂｌｅｃｕｒｅＥＰＤ、ＤｏｕｂｌｅｃｕｒｅＯＰＤ、Ｄｏｕｂｌｅｃｕｒｅ１１５、Ｄｏｕｂｌｅｃｕｒｅ２２５、Ｄｏｕｂｌｅｃｕｒｅ６４５、ＰｏｌｙＱ２２２、ＰｏｌｙＱ２２６、ＰｏｌｙＱ２２４、ＰｏｌｙＱ１０１（ＤｏｕｂｌｅＢｏｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ社）が挙げられる。なかでも、分子内に２個の光重合性官能基を有するオリゴマーが好ましく、光重合性官能基が（メタ）アクリロイル基であることがより好ましい。

（エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー）
エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、少なくとも１つのエポキシ基と、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーであれば特に制限されない。エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーは、所望のモノマーを重合した合成品であってもよく、市販品であってもよい。例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ６００、ＥＢＥＣＲＹＬ６０５、ＥＢＥＣＲＹＬ３６０６、ＥＢＥＣＲＹＬ３５００、ＥＢＥＣＲＹＬ８６０（ダイセル・オルネクス社）、ＣＮ１１６、ＣＮ１２０Ｂ６０、ＣＮ１２０Ｍ５０、ＣＮ１３１Ｂ、ＣＮ１３２、ＣＮ１３７、ＣＮ１５２、ＣＮ１５３、ＣＮ２１０２Ｅ、ＣＮ２００３（サートマー社）、Ｍｉｒａｍｅｒ ＰＵ２１００、Ｍｉｒａｍｅｒ ＰＥ２１０（ＭＩＷＯＮ社）等が挙げられる。

（ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー）
ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、ポリエステル構造と、少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーであれば特に制限されない。ＥＢＥＣＲＹＬ８１１、ＥＢＥＣＲＹＬ８８４、ＥＢＥＣＲＹＬ８８５、ＥＢＥＣＲＹＬ８１２、ＥＢＥＣＲＹＬ８００、ＥＢＥＣＲＹＬ８１０、ＥＢＥＣＲＹＬ４５０、ＥＢＥＣＲＹＬ８７０、ＥＢＥＣＲＹＬ１８３０、ＯＴＡ４８０、ＰＥＴＲＡ（ダイセル・オルネクス社）や、トール油脂肪酸変性６官能ポリエステルアクリレート（例えば、ＡｇｉＳｙｎ ７１６等）、Ｍｉｒａｍｅｒ ＰＳ４２０（ＭＩＷＯＮ社）等が挙げられる。

（ポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー）
ポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーとしてはポリウレタン構造と少なくとも１つの（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーであれば特に制限されない。ポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、所望のモノマーを重合した合成品であってもよく、市販品であってもよい。例えば、ＥＢＥＣＲＹＬ２３０、ＥＢＥＣＲＹＬ２７０、ＥＢＥＣＲＹＬ４８５８、ＥＢＥＣＲＹＬ８４０２、ＥＢＥＣＲＹＬ８８０４、ＥＢＥＣＲＹＬ４５１３、ＥＢＥＣＲＹＬ４７３８、ＥＢＥＣＲＹＬ４７４０、ＥＢＥＣＲＹＬ８４６５、ＥＢＥＣＲＹＬ９２６０、ＥＢＥＣＲＹＬ４６６６、ＥＢＥＣＲＹＬ８２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ８６０６、ＥＢＥＣＲＹＬ１２９０、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９、ＥＢＥＣＲＹＬ８３０１Ｒ、ＫＲＭ８２００、ＥＢＥＣＲＹＬ２１０、ＥＢＥＣＲＹＬ２２０等（ダイセル・オルネクス社）、Ｍｉｒａｍｅｒ ＰＵ２１００、Ｍｉｒａｍｅｒ ＷＳ２６００、Ｍｉｒａｍｅｒ ＷＳ４０００（ＭＩＷＯＮ社）等が挙げられる。

ネオペンチルグリコールオリゴ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールオリゴ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールオリゴ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンオリゴ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールオリゴ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ロジン変性エポキシ（メタ）アクリレート、不飽和ポリエステル、ポリエーテル（メタ）アクリレート、未反応の不飽和基を備えたアクリル樹脂、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ポリウレタン、アクリル変性フェノール系樹脂、アクリル化アミン化合物オリゴマー等からなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。

（重合開始剤）
本発明の組成物には重合開始剤を含有できる。その重合開始剤としては、例えば、以下の、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、トリアジン系化合物、芳香族ケトン系化合物、芳香族オニウム塩系化合物、有機過酸化物、チオキサントン系化合物、チオフェニル系化合物、アントラセン系化合物、ヘキサアリールビスイミダゾール系化合物、ケトオキシムエステル系化合物、ボレート系化合物、アジニウム系化合物、メタロセン系化合物、活性エステル系化合物、ハロゲン化炭化水素系化合物及びアルキルアミン系化合物、ヨードニウム塩系化合物及びスルフォニウム塩系化合物等からなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
但し、特に電子線照射により架橋・硬化を行うための本発明の組成物には、このような重合開始剤を含有させなくても良い。重合開始剤を含有しないほうが、印刷層の接着力を高くすることができる。また特に紫外線照射により架橋・硬化を行うには、このような重合開始剤を含有させることが必要であり、それによって、接着力を高くすることができる。

アシルフォスフィンオキサイド系化合物としては、例えば、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイドやビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。

トリアジン系化合物としては、例えば、２，４，６－トリクロロ－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ピペニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス（トリクロロメチル）－６－スチリル－ｓ－トリアジン、２－（ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシ－ナフト－１－イル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４－トリクロロメチル－（ピペロニル）－６－トリアジン及び２，４－トリクロロメチル（４’－メトキシスチリル）－６－トリアジン等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。

更に、例えば、ベンゾフェノン、ジエチルチオキサントン、２－メチル－１－（４－メチルチオ）フェニル－２－モルフォリノプロパン－１－オン、４－ベンゾイル－４’－メチルジフェニルサルファイド、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２，２－ジメチル－２－ヒドロキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（モルホリノフェニル）－ブタン－１－オン等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。

＜その他の成分＞
本発明の組成物は、以下の樹脂、有機溶剤、顔料及び染料、その他の添加剤等の成分を本発明による効果を毀損しない範囲において含有できる。その他に、表面調整剤、光安定化剤、表面処理剤、酸化防止剤、老化防止剤、架橋促進剤、可塑剤、紫外線吸収剤、防黴剤、防腐剤、消泡剤、保湿剤等を含有でき、又は含有させなくても良い。
なお、シロキサン系化合物、ワックス、ふっ素含有化合物これらのその他の成分を含有させても良く、含有させないこともできる。

（樹脂）
上記の樹脂としては、その他の二重結合等を有する重合性樹脂、及び、二重結合等を有しない非重合性樹脂から１種以上を採用できる。また含有しなくても良い。
二重結合等を有する重合性樹脂はオリゴマーを含み、更に水酸基、カルボン酸基及びアミノ基から選ばれた１種以上の親水性基を有する樹脂が好ましい。更に重合性樹脂は（メタ）アクリロイル基等の二重結合等を有する重合性樹脂エチレン性不飽和基により得られた樹脂であることが好ましい。またウレタン基を有することが好ましい。

二重結合等を有する重合性樹脂及びオリゴマーとしては、公知又は市販のエチレン性不飽和結合を備えたポリマー又はオリゴマーを用いることができる。エチレン性不飽和結合を備えたポリマー又はオリゴマーとしては、（メタ）アクリロイル基やビニル基等からなる群より選ばれる１種以上のエチレン性不飽和結合を１つ以上有するものを用いることができる。例えば、ポリジアリルフタレート、ネオペンチルグリコールオリゴ（メタ）アクリレート、１，４一ブタンジオールオリゴ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールオリゴ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンオリゴ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールオリゴ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ロジン変性エポキシ（メタ）アクリレート、不飽和ポリエステル、ポリエーテル（メタ）アクリレート、未反応の不飽和基を備えたアクリル樹脂、不飽和ポリエーテル、不飽和ポリアミド、不飽和ポリウレタン、アクリル変性フェノール系樹脂、アクリル化アミン化合物オリゴマー等からなる群より選ばれる１種以上を用いることができる。
具体的には、例えば、共栄社化学社製の「ライトアクリレート」、「ライトエステル」、「エポキシエステル」、「ウレタンアクリレート」及び「高機能性オリゴマー」シリーズ、新中村化学社製の「ＮＫエステル」及び「ＮＫオリゴ」シリーズ、日立化成社製の「ファンクリル」シリーズ、東亞合成社製の「アロニックス」シリーズ、大八化学工業社製の「機能性モノマー」シリーズ、大阪有機化学工業社製の「特殊アクリルモノマー」シリーズ、三菱ケミカル社製の「アクリエステル」及び「ダイヤビームオリゴマー」シリーズ、日本化薬社製の「カヤラッド」及び「カヤマー」シリーズ、日本触媒社製の「（メタ）アクリル酸／メタクリル酸エステルモノマー」シリーズ、日本合成化学工業社製の「ＮＩＣＨＩＧＯ－ＵＶ紫光ウレタンアクリレートリゴマー」シリーズ、日本酢ビ・ポバール社製の「カルボン酸ビニルエステルモノマー」シリーズ、興人社製の「機能性モノマー」シリーズ、ダイセルオルネクス社製の「ＥＢＥＣＲＹＬ」、「ＡＣＡ」、「ＫＲＭ」、「ＩＲＲ」、「ＲＤＸ」及び「ＯＴＡ」シリーズ、アルケマ社製の「ＣＮ」及び「ＳＲ」シリーズ、ＢＡＳＦ社製「Ｌａｒｏｍｅｒ」シリーズ、コグニス社製「フォトマー」シリーズ、根上工業社製「アートレジン」シリーズ、日油化学社製の「ブレンマー」シリーズ、第一工業製薬社製の「ニューフロンティア」シリーズ、ＭＩＷＯＮ社製の「Ｍｉｒａｍｅｒ」シリーズ、ＤＳＭ社製の「ＡｇｉＳｙｎ」シリーズ、荒川化学社製「ビームセット」シリーズの変性アクリルオリゴマーである２５５、２６１、２６５、２７１、サートマー社製「ＣＮ３７１」（分子内に２個の光重合性官能基及び２個のアミノ基を有するアクリル化アミン化合物のオリゴマー）、サートマー社製「ＣＮ７０４」（多官能ウレタンアクリレートオリゴマー）等からなる群より選ばれる１種以上を用いることができるが特に限定されない。

二重結合等を有しない非重合性樹脂としては、アクリル系樹脂（アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、これらのエチレン性不飽和単量体と共重合可能なスチレン、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、グリセロールモノアクリレート、グリセロールメタクリレート、Ｎ－フェニルマレイミド、ポリスチレンマクロモノマー及びポリメチルメタクリレートマクロモノマーからなる群より選択される少なくとも１種のエチレン性不飽和単量体との共重合体）、ポリウレタン系樹脂（ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート化合物；イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート化合物；キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’－テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ジイソシアネート化合物；トルイレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート化合物等のジイソシアネート化合物と、ポリエステルジオール化合物、ポリエーテルジオール化合物、ポリカーボネート化合物、ポリブタジエングリコール化合物などの高分子ジオール等のジオール化合物を反応させて得られたウレタンプレポリマーに、さらに、鎖伸長剤および反応停止剤を反応させて得られる樹脂）、その他にポリエステル系樹脂、セルロース誘導体等の公知の樹脂を配合できる。
但し、ロジン変性ポリエステル、アクリル樹脂、ジアリルフタレート樹脂を含有してもしなくても良い。

（有機溶剤）
含有させても良い有機溶剤としては、例えば、モノアルコール類、多価アルコール類、多価アルコールの低級アルキルエーテル類、ケトン類、エーテル類、エステル類、窒素含有化合物類等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記モノアルコール類としては、ｎ－プロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｎ－ペンタノール、ｎ－ヘキサノール、ｎ－ヘプタノール、ｎ－オクタノール、ｎ－ノニルアルコール、ｎ－デカノール、又はこれらの異性体、シクロペンタノール、シクロヘキサノール等が挙げられ、好ましくはアルキル基の炭素数が１～６のアルコールを使用できる。
上記多価アルコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、１，４－ブチレングリコール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジオール、ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオジグリコール等を使用できる。
上記多価アルコールの低級アルキルエーテル類としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール－ｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル等を使用できる。
上記ケトン類の具体例としては、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソプロピルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
上記エーテル類の具体例としては、イソプロピルエーテル、ｎ－ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４－ジオキサン等である。
上記エステル類としては、プロピレンカルボネート、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、酪酸エチル、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、及び、ε－カプロラクトン、ε－カプロラクタム等の環状エステル等がある。
上記水溶性有機溶剤の含有量としては、極力少なくすることが好ましく、配合しないことがより好ましい。水を含まないことが望ましい。本発明の組成物の含水率は０．０１～５．００質量％であってもよい。

（顔料及び染料）
本発明の組成物には、その用途からみて、積極的な着色のために着色材として顔料や染料を配合することができる。但し積極的な着色又は着色以外の目的で顔料や染料を含有させる際には、以下の顔料から１種以上を任意の含有量で含有させることができる。また積極的な着色を必要としない場合には顔料及び染料の含有量を減少させたり、含有させなくてもよい。これらの場合には本発明の組成物はいわゆるクリアインキ組成物としても機能する。
このような顔料及び染料としては、公知の有機顔料や無機顔料を特に制限なく使用できる。
そして有機顔料としては、例えば、染料レーキ顔料、アゾ系、ベンズイミダゾロン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジゴ系、チオインジコ系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、ニトロ系、ニトロソ系、アンスラキノン系、フラバンスロン系、キノフタロン系、ピランスロン系、インダンスロン系の顔料等が挙げられる。無機顔料としては、カーボンブラック、酸化チタン、ベンガラ、黒鉛、鉄黒、酸化クロムグリーン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等が挙げられる。
なお、上記顔料と共に公知の顔料分散剤を含有していてもよい。

＜積層体及び積層体の製造方法＞
本発明における積層体は、以下の４通りの構造の積層体を包含する。それぞれの構造において、任意の印刷層とは、公知の印刷用インキ組成物を任意の印刷方法により形成してなる印刷層である。なお、裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物をドライオンウェットで印刷するとは、先に印刷した裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を硬化した後に、その上の層に裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物で印刷することをいう。
裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物をウェットオンウェットで印刷するとは、先に印刷した裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を硬化せず、又は半硬化にとどめた状態で、その上の層に裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物で印刷することをいう。

１．被印刷物である原反の片面に任意の印刷層を有し、その印刷層の上に形成された裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物からなる印刷層、及びその該裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物からなる印刷層上にラミネート層を形成してなる構造の積層体。
２．被印刷物である原反の片面に任意の印刷層及び／又は裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物からなる印刷層を有し、その印刷層を有する面ではない側の原反の面の上に形成された本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物からなる１層以上の印刷層、及びその該裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物からなる印刷層上にラミネート層を形成してなる構造の積層体。
３．被印刷物である原反の片面に任意の印刷層及び／又は裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物からなる印刷層を有し、原反の他面に任意の印刷層を有し、その原反の他面に有する任意の印刷層の上に裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物からなる印刷層を有し、及びその該裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物からなる印刷層上にラミネート層を形成してなる構造の積層体。
４．被印刷物である原反の片面に任意の印刷層を有さず、原反の上に形成された裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物からなる印刷層、及びその該裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物からなる印刷層上にラミネート層を形成してなる構造の積層体。

１の場合は、典型的な裏刷り印刷による積層体であり、２及び３の場合は、表刷り印刷と裏刷り印刷が複合した裏刷り印刷による積層体ともいえる。また４の場合には、なお、被印刷物の両面に予め印刷層が形成されていても良い。
そしていずれの場合においても、各任意の印刷層は１層又は２層以上からなり、２層以上の場合には、顔料及び染料を含めて互いに同じ組成でも良く、あるいは異なっていてもよく、インライン又はオフライン（ドライオンウェット又はウェットオンウェット）で形成される。裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物からなる印刷層も１層又は２層以上からなる層からなり、顔料及び染料を含めて互いに同じ組成でも良く、あるいは異なっていてもよく、インライン又はオフライン（ドライオンウェット又はウェットオンウェット）で形成される。
さらに、印刷層や裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物以外の層である、被印刷物である原反や、ラミネート層、あるいは積層体の内部に設けられてもよい層は、互いに異なる材料からなっても良く、同じ材料からなっても良い。少なくも一方の層が硬化に必要な活性エネルギー線を透過できれば良い。本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物層により、それの層を挟む２つのシート状物を積層したものである。原反や、ラミネート層、あるいは積層体の内部に設けられてもよい層の材料としては合成紙、樹脂、アート紙、コート紙、キャスト紙、更紙、樹脂ラミネート紙、金属蒸着紙、金属酸化物蒸着紙等の紙及び金属等から選択できる。そしてこれらの被印刷物及びシート状物は、予め公知の表面処理や化学的処理、印刷、塗装、蒸着等がなされていても良く、なされていなくても良い。この中で、印刷や塗装が活性エネルギー線硬化型のインキ組成物や塗料組成物からなるときには、一方の被接着物の片面の少なくとも１部に印刷又は塗装をし、活性エネルギー線を照射せず、又は硬化が不完全な状態となる程度の活性エネルギー線照射に留めた後に、片面上に本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を印刷して他方のシート状物を重ねて、その後に活性エネルギー線を照射して硬化を完了しても良い。また該印刷又は塗装を行って得た層に対して、電子線やＵＶを照射する等して完全に硬化した後に、片面上に本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を印刷してさらにシート状物を重ねて、その後に活性エネルギー線を照射して硬化を完了しても良い。
硬化可能な電子線の照射量としては１０ｋＧｙ以上が好ましく、１００ｋＧｙ以上がより好ましい。また５００ｋＧｙ以下が好ましく、３００ｋＧｙ以下がより好ましい。また、組成物が重合開始剤を含有するとき、紫外線の照射量としては、４００ｍＪ／ｃｍ^２以上が好ましい。

また積層体の形状は、シート状や塊状等であり、少なくとも被印刷物及びシート状物のいずれかが硬化に必要な活性エネルギー線を透過できる程度の形状であれば良い。
このような積層体を構成する被印刷物及びシート状物の材料のうち、樹脂からなるものとしては、被接着物用として公知の変性又は未変性の樹脂でよい。このような樹脂として延伸又は無延伸のものを使用でき、それらの樹脂としては、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－プロピレン共重合体等）、ポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等）、ポリアミド樹脂（ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２等）、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体）、ポリカーボネート、ポリアミドイミド、ポリイミド、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂等の公知の樹脂や、これらの樹脂と上記の紙との積層体、これらの樹脂フィルムと金属や金属酸化物の積層体が挙げられる。
本発明における積層体の製造方法としては、被印刷物の表面に本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を公知の印刷手段（グラビア印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷等）により印刷して印刷層を形成する。
このとき、被印刷物への本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物の塗布量としては、優れた接着強度を得るために、印刷部において、固形分の塗布量として１．５０ｇ／ｍ^２以上が好ましく、１．８０ｇ／ｍ^２以上がより好ましく、２．００ｇ／ｍ^２以上が更に好ましい。
次いで、この印刷層の上に、別のシート状物を重ねて、被印刷物及びシート状物のいずれか一方の側から必要な活性エネルギー線を照射して、本発明の積層体を得ることができる。そして、電子線を照射した後にいわゆるエージングとして、一定時間、一定の温度に加温する工程を必要としない。また、活性エネルギー線として紫外線を照射する際には、エージングとして、一定時間、一定の温度に加温等する工程を設けても良い。

樹脂以外のものとして、上記の紙や金属を被印刷物として選択してもよく、その場合には、上記のシート状物との間で接着させることが、活性エネルギー線による硬化を行なう上で好ましい。紙の場合には塗工紙及び被塗工紙のいずれでも良く、既に印刷層や金属層を形成した紙、あるいは樹脂フィルムを積層させてなる紙等、特に限定されない。金属の場合には、フィルム状のアルミニウム、亜鉛、銅、鉄、スズ等特に限定されない。
本発明の積層体の用途としては、樹脂層を有するシート状としての公知の用途と共通し、２つの樹脂シート等の層の間に印刷層を有する裏刷り印刷物や、２つの樹脂シート等の層の積層物の外面に印刷層を有する表刷り印刷物等が挙げられる。

裏刷り印刷物としては、被印刷物である原反として、例えばポリエチレンテレフタレート等のフィルムの片面に、本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を公知の印刷手段で、２層以上をウェットオンウェットで印刷し、得られた印刷層を含む表面に、形成した印刷層上に低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のフィルムを積層し、次いでいずれかの面から活性エネルギー線を照射して得ることができる。このとき、１層目の印刷を白色インキ組成物で行い、２層目以上を白色以外の色インキ組成物にて行なうことができる。なお、それぞれの本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物は、顔料や染料以外について、互いに同じ組成でも良く、異なる組成でも良い。ここで、２層以上をウェットオンウェットで印刷したが、最上層以外の層は印刷後すぐに活性エネルギー線により硬化して、ドライオンウェットで印刷してもよい。
上記１の構造の積層体を得る方法として、被印刷物である原反として、例えばポリエチレンテレフタレート等のフィルムの片面に、公知のインキ組成物（グラビアインキ組成物、水性フレキソインキ組成物、ＥＢオフセットインキ組成物、ＥＢフレキソインキ組成物、水なしＥＢオフセットインキ組成物、インクジェットインキ組成物等）を印刷し乾燥や硬化を行なう。その後、この裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物の印刷層の上に本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を公知の印刷手段で印刷をする。その後、シーラントフィルム等の樹脂フィルム等を本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物による印刷層上にラミネートし、いずれかの面から活性エネルギー線を照射して得ることができる。このとき、本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物からなる層のいずれかを白色インキ組成物とすることが好ましいが、公知のインキ組成物を白色インキ組成物にしても良い。

上記２の構造の積層体を得る方法として、被印刷物である原反として、例えばポリエチレンテレフタレート等のフィルムの片面に、本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を公知の印刷手段で、１層以上の印刷層となるようにドライオンウェット又はウェットオンウェット等で印刷し、得られた印刷層を含む表面に低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のフィルムを積層する。次いでいずれかの面から活性エネルギー線を照射して積層体を得ておき、その積層体のいずれかの表面に、公知のインキ組成物及び／又は本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を公知の印刷手段で一層以上印刷し、乾燥及び／又は硬化することができる。この方法は裏刷り印刷と表刷り印刷を組み合わせた方法ともいえる。
上記２の構造の積層体を得る別の方法として、被印刷物である原反として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のフィルムの片面に、公知のインキ組成物及び／又は裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を任意の手段で印刷し、得られた印刷層を乾燥又は硬化した後、形成した印刷層を有するポリエチレンテレフタレート等のフィルムの印刷層が形成されていない他面に、本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を公知の印刷手段で一層以上印刷し、その裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物層上に低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のフィルムを積層し、次いで活性エネルギー線を照射して得ることができる。

上記３の構造の積層体を得る方法として、被印刷物である原反として、例えばポリエチレンテレフタレート等のフィルムの片面に、公知のインキ組成物を公知の印刷手段で１層以上印刷してこの印刷層を乾燥及び／又は硬化する。得られた印刷層上に、本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を公知の印刷手段で、１層以上の印刷層となるようにドライオンウェット又はウェットオンウェット等で印刷し、得られた印刷層を含む表面に低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のフィルムを積層する。次いでいずれかの面から活性エネルギー線を照射して積層体を得ておき、その積層体の上記のポリエチレンテレフタレート等のフィルムの表面に、公知のインキ組成物及び／又は裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を任意の手段で印刷し、この印刷層を乾燥及び／又は硬化して、積層体を得ることができる。
上記３の構造の積層体を得る別の方法として、被印刷物である原反として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のフィルムの片面に、公知のインキ組成物及び／又は裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を任意の手段で印刷し、この印刷層を乾燥及び／又は硬化する工程と、ポリエチレンテレフタレート等のフィルムの他面に、公知のインキ組成物を任意の手段で１層以上印刷してこの印刷層を乾燥及び／又は硬化する工程を、任意の順に行なう。その後他面側の印刷層の上に、本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を公知の印刷手段で一層以上印刷し、その裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物層上に低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のフィルムを積層し、次いで活性エネルギー線を照射して得ることができる。

上記４の構造の積層体を得る方法として、被印刷物である原反として、例えばポリエチレンテレフタレート等のフィルムの片面に、本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を公知の印刷手段で、１層以上の印刷層となるようにドライオンウェット又はウェットオンウェット等で印刷し、得られた印刷層を含む表面に低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等のフィルムを積層する。次いで、いずれかの面から活性エネルギー線を照射して得ることができる。このとき、本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物からなる層のいずれかを白色インキ組成物とすることが好ましい。

なお、それぞれの方法において、紙や金属を積層させる際には、例えば、上記裏刷り印刷や表刷り印刷において、ポリエチレンテレフタレート等フィルムと低密度ポリエチレン等のフィルムの間にある裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物の印刷層に代えて、裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物の印刷層が両面に形成された紙や金属層を採用できる。この場合には、積層体の両面のそれぞれから活性エネルギー線を照射することになる。
これらの裏刷り印刷により、本発明の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物によるラミネートと印刷を同時に行なうことができる。

＜積層体の用途＞
本発明の積層体は包装用途に使用できる。この場合には、積層体の最外面の２つの熱可塑性樹脂層の任意の縁同士を密着させた状態で加熱溶着したり、積層体の最外面の２つの熱可塑性樹脂層の任意の縁同士を接着剤等により接着させたりして包装用袋等にすることができる。また１枚の積層体を二つ折りにして、対向する面の縁同士を上記のようにして加熱溶着したり、接着したりして包装用袋等にすることができる。

以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「％」は「質量％」を意味し、「部」は「質量部」を意味するものである。また、表中の各材料の分量の数字についても「質量部」である。
下記表１に記載の組成になるように、各実施例及び各比較例の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を調製し、その硬化について示した。なお、裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物の調製に使用した容器等の器具等を下記のアルカリ水で洗浄した。実施例１及び２の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物の調製に使用した器具を、溶解させて効率よく、かつ揮発性有機溶媒を使用せずに、好ましい環境にて洗浄できた。比較例に使用した器具に関しては、下記のアルカリ水により洗浄できず、揮発性有機溶媒を使用して洗浄した。

ＰＥＴＡ ： ペンタエリスリトールトリアクリレート(ＨＬＢ１０．９、分子量２９８．２９、水酸基価１８８ｍｇＫＯＨ／ｇ)
ＴＭＰＧ ： トリメチロールプロパンジアクリレート（ＨＬＢ８．９、分子量２４２、水酸基価２３２ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＧＧＡ ： グリセリンジアクリレート（ＨＬＢ１０．４、分子量２００、水酸基価２８１ｍｇＫＯＨ／ｇ）
１５ＥＯ－ＴＭＰＧ ： エチレンオキサイド（１５）変性トリメチロールプロパンジアクリレート（ＨＬＢ１３．９、分子量９０２、水酸基価６２ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＤＰＴＡ ： ジペンタエリスリトールトリアクリレート（ＨＬＢ１３．６、分子量４１６、水酸基価１３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
Ｘ－１ ： スチレンアクリル樹脂、重量平均分子量１８，０００、酸価１１０（星光ＰＭＣ社）
ＹＳ－１２７４ ： スチレンアクリル樹脂、重量平均分子量１９，０００、酸価２００（星光ＰＭＣ社）
Ｍｉｒａｍｅｒ ＰＵ２１００ ： ２官能ウレタンアクリレート、分子量１，４００（ＭＩＷＯＮ社）
Ｍｉｒａｍｅｒ ＰＥ２１０ ： ２官能ビスフェノールＡエポキシジアクリレート、分子量５２０（ＭＩＷＯＮ社）
Ｍｉｒａｍｅｒ ＰＳ４２０ ： ４官能ポリエステルアクリレート、重量平均分子量３，０００（ＭＩＷＯＮ社）
ＴＭＰＴＡ ： トリメチロールプロパントリアクリレート(分子量２９６．３２)
６ＥＯ－ＴＭＰＴＡ：６モルエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＨＬＢ１０．４８、分子量５６０）
１５ＥＯ－ＴＭＰＴＡ：１５モルエチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート（ＨＬＢ１３．４５、分子量９５６）
ＧＰＴＡ ： ３モルＰＯ変性グリセリントリアクリレート（ＨＬＢ９．４８、分子量４２８）
ＤＩ－ＴＭＰＴＡ ： ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート（ＨＬＢ８．４、分子量４６６）
（重合禁止剤）
ＢＨＴ ： ２，６―ジ－ｔｅｒｔ―ブチル―ｐ－クレゾール
（光重合開始剤）
Ｉｒｕｇａｃｕｒｅ１８４ ：１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン
（顔料）
酸化チタン：ＣＲ－９０（石原産業社）
カーボンブラック：ＭＡ－７０（ＣＡＢＯＴ社）
炭酸カルシウム：Ｔ－ＤＤ（白石カルシウム社）
硫酸バリウム：Ｗ－１（竹原化学社）
シリカ：レオロシールＣＰ１０２（トクヤマ社）
藍顔料：ＵＮＩＯＮ ＢＬＵＥ ＦＧ－７３３０（東洋カラー社）

＜積層体の作成＞
（原反）（化学処理された面を有するときには、その面を組成物の塗布面とした。化学処理された面がなく、コロナ等による放電処理された面があるときには、その面を組成物の塗布面とした。）
Ｓ４６Ｃ：易接着ポリエチレンテレフタレート、厚さ１２μｍ、ＰＯＬＹＰＬＥＸ社
ＰＴＭ：易接着２軸延伸ポリエチレンテレフタレート、厚さ１２μｍ、ユニチカ社
Ｐ２１６１：２軸延伸ポリプロピレン、厚さ２０μｍ、東洋紡社
ＦＯＲ：コロナ表面処理２軸延伸ポリプロピレン、厚さ２０μｍ、フタムラ化学社
ＯＮＭ：コロナ表面処理易接着２軸延伸ナイロン、厚さ１５μｍ、ユニチカ社
Ｎ１１０２：コロナ表面処理ナイロン、厚さ１５μｍ、東洋紡社
（シーラント（接着されるフィルム））
ＬＬＤＰＥ：ＴＵＸ－ＨＣ（低密度ポリエチレン）厚さ５０μｍ、三井化学東セロ社
ＣＰＰ：無延伸ポリプロピレン、Ｐ－１１２８、厚さ２５μｍ、東洋紡社

（実施例及び比較例）
下記表中の実施例１に示す裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を調製した。この組成物を原反である無地のＳ４６Ｃ上に、表１中の塗布量になるように塗布した。エージングを行なうこと無く、次いで、その塗布面上にシーラントとしてＬＬＤＰＥフィルム（ＴＵＸ－ＨＣ（三井化学東セロ社）厚さ５０μｍ）（以下「ＬＬＤＰＥフィルム」という）又はＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）フィルムを重ねて、エージングを行なうこと無く、表１中の照射量で活性エネルギー線を照射して、これらのフィルムを積層させた。製造に使用した器具類は、家庭用洗剤（弱アルカリ）を用いて水洗浄をした。付着した裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物も速やかに除去できた。
同様にして、無地のＰＴＭ、Ｐ２１６１、ＦＯＲ、ＯＮＭ、Ｎ１１０２上に組成物を塗布し、それぞれに対してシーラントとしてＬＬＤＰＥフィルム又はＣＰＰフィルムを重ねて、表１中の照射量で活性エネルギー線を照射して、これらのフィルムを積層させた。
そして無地のＳ４６Ｃ、ＰＴＭ、Ｐ２１６１、ＦＯＲ、ＯＮＭ、Ｎ１１０２に代えて、ＥＢオフセットインキ組成物で印刷し硬化した印刷物上に、それらの印刷箇所を含み、印刷箇所以外の部位にも組成物を塗布した。次いで、エージングを行なうこと無く、その塗布面上にシーラントとしてＬＬＤＰＥフィルム又はＣＰＰフィルムを重ねて、表１中の照射量で活性エネルギー線を照射して、これらのフィルムを積層させた。
実施例及び比較例においては、アイ・エレクトロンビーム社の電子線照射装置を用い、酸素濃度が２００ｐｐｍの雰囲気下で、加速電圧を９０ｋＶとし、１回の電子線の照射の照射量は３０ｋＧｙを基本として、表１中の照射量になるように複数回照射した。なお、紫外線を照射する場合であり、重合開始剤を含有した実施例２５及び２６と比較例１２及び１３については、いずれも紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ^２になるように照射した。
また、無地のＳ４６Ｃ、ＰＴＭ、Ｐ２１６１、ＦＯＲ、ＯＮＭ、Ｎ１１０２に代えて、溶剤性グラビアインキにより印刷し乾燥固化した印刷物上に、それらの印刷箇所を含み、印刷箇所以外の部位にも裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を塗布した。次いで、エージングを行なうこと無く、その塗布面上にシーラントとしてＬＬＤＰＥフィルム又はＣＰＰフィルムを重ねて、表１中の照射量で活性エネルギー線を照射して、これらのフィルムを積層させた。
これを、同様にして実施例２～２６及び比較例１～１３についても行った。

＜アルカリ水への浸漬結果＞
実施例及び比較例の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を、マジックリン（花王社）を１．０質量％の濃度になるように水に溶解して得た２５℃のアルカリ水に浸漬した結果は以下のとおりであった。
全ての実施例にて接着剤層が溶解した。
全ての比較例にて接着剤層が溶解しなかった。

＜剥離強度の測定＞
実施例及び比較例の積層体について、電子線照射後又は紫外線照射後、直ちに、引張試験機（安田精機製作所社）を用いて、測定温度２５℃、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎで得られた樹脂フィルムを引張り、破断した時の強度を求めた。
４０℃で１日経時した積層体を１５ｍｍ幅に切断し、剥離試験機（安田精機製作所社）を用いて、ラミネート強度としてＴ型剥離強度（ｇ／１５ｍｍ）を測定した。
＜引張強度＞
４０℃で１日経時した積層体を１５ｍｍ幅に切断し、原反とシーラントのフィルムとの間を、オリエンテック社テンシロン万能試験機を用いて、雰囲気温度２５℃、剥離速度を３００ｍｍ／分に設定し、１８０度剥離方法で剥離した際の引張強度をラミネート強度（Ｎ／１５ｍｍ）とした。表中のラミネート強度を示す数値の後に記載した記号について、Ｆはフィルム破断、Ｂは原反側からの剥離、Ｓはシーラントフィルム側からの剥離を意味する。
なお、下記表中には、上記剥離強度と引張強度を並べて記載した。例えば７．０Ｆは、剥離強度が７．０ｇ／１５ｍｍであり、かつ、引張強度の測定によりフィルム破断したことを意味する。

（応用実施例１）
原反である無地のＰＴＭ及びシーラントとしてＬＬＤＰＥフィルム（厚さ５０μｍ）のそれぞれの片面に、塗布量が２．０ｇ／ｍ^２となるように上記の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を塗工してインキ組成物層を形成した。エージングをすること無く、ＰＴＭと中間に挟むアルミニウム箔を重ね張り合わせ積層体Ａを作成し、さらにエージングをすること無く、積層体Ａのアルミニウム箔側とＬＬＤＰＥフィルムの活性エネルギー線硬化型接着剤層形成側の面を重ね張り合わせ、ＰＴＭ／裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物層／アルミニウム箔（厚さ９μｍ）／裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物層／ＬＬＤＰＥフィルムからなる積層体Ｂを得た。張り合わせ手順は逆でもよい。電子線照射装置(ＥＢ装置)（岩崎電気社）を用いて照射線量１５０ｋＧｙ、９０ｋＶの電子線を積層体Ｂの第２の透明フィルム側から照射して接着させた。
ＰＴＭ及びＬＬＤＰＥフィルムは互いに十分な強度で接着をしていた。また、製造に使用した器具類は、家庭用洗剤（弱アルカリ）を用いて水洗浄をし、付着していた裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物も速やかに除去できた。

（応用実施例２）
原反である無地のＰＴＭ及びシーラントとしてＬＬＤＰＥフィルム（厚さ５０μｍ）のそれぞれの片面に、塗布量が２．０ｇ／ｍ^２となるように上記の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を塗工してインキ層を形成した。そして、エージングをすること無く、ＰＴＭと中間に挟むアルミニウム箔（厚さ９μｍ）を重ね張り合わせ積層体Ａを作成し、電子線照射装置(ＥＢ装置)（岩崎電気社）を用いて照射線量１５０ｋＧｙ、９０ｋＶの電子線をＰＴＭ側から照射して接着させた（アルミニウム箔側からでもよい）。
次に、エージングをすること無く、電子線照射した積層体Ａのアルミニウム箔側と、ＬＬＤＰＥフィルムを張り合わせ、積層体Ｂを作成し、電子線照射装置(ＥＢ装置)（岩崎電気社）を用いて照射線量１５０ｋＧｙ、９０ｋＶの電子線をLＬＤＰＥフィルム側から照射して接着させた。
ＰＴＭ及びＬＬＤＰＥフィルムは互いに十分な強度で接着をしていた。また、製造に使用した器具類は、家庭用洗剤（弱アルカリ）を用いて水洗浄をし、付着していた裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物も速やかに除去できた。

（応用実施例３）
原反である印刷済のＰＴＭの印刷側面及びシーラントとしてＬＬＤＰＥフィルム（厚さ５０μｍ）の片面に、塗布量が２．０ｇ／ｍ^２となるように上記の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物を塗工してインキ層を形成した。エージングをすること無く、ＰＴＭとアルミニウム箔（厚さ９μｍ）を重ね張り合わせ積層体Ａを作成し、電子線照射装置(ＥＢ装置)（岩崎電気社）を用いて照射線量１５０ｋＧｙ、９０ｋＶの電子線をＰＴＭ側から照射して接着させた。「（アルミニウム箔側からでもよい）。」次に、電子線照射した積層体Ａのアルミニウム箔側と、第２の透明フィルムを張り合わせ、積層体Ｂを作成し、電子線照射装置(ＥＢ装置)（岩崎電気社）を用いて照射線量１５０ｋＧｙ、９０ｋＶの電子線を第２の透明フィルム側から照射して接着させた。
ＰＴＭ及びＬＬＤＰＥフィルムは互いに十分な強度で接着をしていた。また、製造に使用した器具類は、家庭用洗剤（弱アルカリ）を用いて水洗浄をし、付着していた裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物も速やかに除去できた。

本発明に沿った例である各実施例によれば、十分に高い接着性を発揮できた。そのため、引張強度を測定する際には、フィルムの破断を起こすほどであった。
しかしながら、水酸基含有（メタ）アクリレートを４５．０質量％以上含有しない活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を使用した各比較例によれば、弱い接着力を呈するに留まった。
さらに、水酸基含有（メタ）アクリレートを含有しない活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を使用した場合には、原反側から剥離するほどに十分な引張強度を示さなかった。
また、本発明の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物はアルカリ水に溶解除去された。

Claims (13)

1. 水酸基含有（メタ）アクリレートを５．０～９５．０質量％含有し、全重合性成分中に、水酸基含有（メタ）アクリレートを４５．０質量％以上含有し、更にカルボン酸基、ヒドロキシル基及びウレタン基のうち１種以上、及び、エチレン性不飽和基を有し、重量平均分子量が５００～１０００００のスチレンアクリルオリゴマー及び／又はポリウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーを含有する裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物（但し、親水性基を有する樹脂の活性水素含有基に対しグリシジル基を有するエチレン性不飽和化合物を付加反応させて得られる樹脂を除く）。
2. 水酸基含有（メタ）アクリレートが、１分子中に（メタ）アクリロイル基を１つ以上有し、かつ１分子中に水酸基を１つ以上有する、請求項１に記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
3. 水酸基含有（メタ）アクリレートの表面張力値（デイビス法）が８．０～２０．０である請求項１又は２に記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
4. 水酸基含有（メタ）アクリレートの平均分子量が１００～２０００である請求項１～３のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
5. 水酸基含有（メタ）アクリレートの水酸基価が５０～４００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１～４のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
6. 活性エネルギー線による重合性成分全体の水酸基価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である請求項１～５のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
7. 水酸基含有（メタ）アクリレートが、水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートを含有し、その水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートが、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グリセリン、ジグリセリン、トリメチロールプロパン、及びジトリメチロールプロパンの１種以上の化合物と、（メタ）アクリル酸が、エステル結合してなる化合物である請求項１～６のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
8. 裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物の含水率が０．０１～５．００質量％である請求項１～７のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
9. 水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートが、１分子あたり２～４の（メタ）アクリロイル基を有する化合物である請求項１～８のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
10. 水酸基含有ポリ（メタ）アクリレートが、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、及び／又はペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートを含有する請求項７～９のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
11. １０～５００ｋＧｙの電子線で硬化可能な請求項１～１０のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物。
12. 印刷層が形成された又は印刷層が形成されていない被印刷物に、請求項１～１１のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物により印刷し、その印刷層の上にシート状物を積層し、次いで、裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物層に活性エネルギー線を照射する積層体の製造方法。
13. 印刷層が形成された又は印刷層が形成されていない被印刷物、その被印刷物の上に形成された請求項１～１１のいずれかに記載の裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物からなる印刷層、及び該裏刷り用活性エネルギー線硬化型インキ組成物からなる印刷層上に積層されたシート状物を有する積層体。