JP7099319B2 - 有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物、隔壁、有機電界発光素子、画像表示装置及び照明 - Google Patents

有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物、隔壁、有機電界発光素子、画像表示装置及び照明 Download PDF

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Description

本発明は、有機電界発光素子の隔壁を形成するために用いられる感光性樹脂組成物に関し、特に有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物で構成される隔壁や、該隔壁を備える有機電界発光素子、該有機電界発光素子を含む画像表示装置及び照明に関する。
従来から、有機電界ディスプレイや有機電界照明等に含まれる有機電界発光素子は、基板上に、隔壁（バンク）を形成した後に、隔壁に囲まれた領域内に、種々の機能層を積層して製造されている。このような隔壁を容易に形成する方法として、感光性樹脂組成物を用いたフォトリソグラフィー法により形成する方法が知られている。
また、隔壁に囲まれた領域内に種々の機能層を積層する方法としては、まず機能層を構成する材料を含むインクを調製し、次いで、調製したインクを隔壁に囲まれた領域内に注入する方法が知られている。この方法の中でも、所定量のインクを所定の箇所に正確に注入しやすいことから、インクジェット法が採用されることが多い。
さらに、インクを用いて機能層を形成する場合、隔壁へのインクの付着の予防や、隣接する領域間に注入されるインク同士が混合されることを防ぐ目的等で、隔壁に撥インク性を付与することが求められる場合がある。また、近年、隔壁には撥インク性以外にも種々の特性が要求されており、種々の感光性樹脂組成物が開発されている。例えば、特許文献１には特定のアルカリ可溶性樹脂、特定の撥液剤及び特定の界面活性剤を用いることで、電極の断線がなく、高解像度の画像に対応できると記載されている。
一方で、特許文献２には、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂に、（メタ）アクリル酸を付加させ、更に無水コハク酸を付加させた後、更にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を付加させた樹脂を用いることで、耐熱着色性に優れた塗膜が得られると記載されている。
日本国特開２０１０－０６１０９３号公報 日本国特開２０１０－１５０３９７号公報
近年、素子の駆動寿命を向上させるため、隔壁、素子形成後の素子発光時に、隔壁から発生するアウトガスの量を低減する要望がある。また、隔壁下部と発光部との重なりに伴う輝度の低下や、隔壁と発光部との接触部分に起因する発光特性の低下を抑制し、また、インクジェット法により発光部を形成する際の塗布適性の確保のため、隔壁のテーパー角を大きくする要望がある。
本発明者らが検討したところ、特許文献１に記載の隔壁形成用感光性樹脂組成物では発光素子稼働時におけるアウトガス発生量を十分に低減することが困難であった。また、得られる隔壁のテーパー角が小さかった。
特許文献２には隔壁に関する記載がなく、また、本発明者らが特許文献２に記載の感光性樹脂組成物の隔壁への適用検討を行ったところ、その感光性樹脂組成物では得られる隔壁のテーパー角が小さかった。
そこで本発明は、発光素子稼働時のアウトガス発生量が少なく信頼性が高く、テーパー角が大きい有機電界発光素子の隔壁を形成するための感光性樹脂組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、当該有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物を用いて形成された隔壁、当該隔壁を備える有機電界発光素子、該有機電界発光素子を含む画像表示装置及び照明を提供することを目的とする。
本発明者らが鋭意検討した結果、アルカリ可溶性樹脂として特定の部分構造を有する樹脂を用い、さらに、連鎖移動剤を用いることで上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明の要旨は以下の通りである。
＜１＞（Ａ）エチレン性不飽和化合物、（Ｂ）光重合開始剤及び（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂を含有する有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物であって、前記（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂が、下記一般式（１）で表される部分構造を有するアルカリ可溶性樹脂（ｃ）を含有し、さらに（Ｅ）連鎖移動剤を含有することを特徴とする有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物。
Figure 0007099319000001
（式（１）中、Ｒ１は置換基を有していてもよい炭素数１～４の２価の炭化水素基を表す。＊は結合手を表す。）
＜２＞前記アルカリ可溶性樹脂（ｃ）が、エチレン性不飽和基を有する樹脂である、＜１＞に記載の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物。
＜３＞前記アルカリ可溶性樹脂（ｃ）が、（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂を含有する、＜１＞又は＜２＞に記載の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物。
＜４＞前記（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂が、下記式（ｉ）で表される繰り返し単位構造を含むエポキシ（メタ）アクリレート樹脂、下記式（ｉｉ）で表される部分構造を含むエポキシ（メタ）アクリレート樹脂、及び下記式（ｉｉｉ）で表される部分構造を含むエポキシ（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する、＜３＞に記載の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物。
Figure 0007099319000002
（式（ｉ）中、Ｒａは水素原子又はメチル基を表し、Ｒｂは置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を表す。式（ｉ）中のベンゼン環は、更に任意の置換基により置換されていてもよい。＊は結合手を表す。）
Figure 0007099319000003
（式（ｉｉ）中、Ｒｃは各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒｄは、環状炭化水素基を側鎖として有する２価の炭化水素基を表す。＊は結合手を表す。）
Figure 0007099319000004
（式（ｉｉｉ）中、Ｒｅは水素原子又はメチル基を表し、γは単結合、－ＣＯ－、置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよい２価の環状炭化水素基を表す。式（ｉｉｉ）中のベンゼン環は、更に任意の置換基により置換されていてもよい。＊は結合手を表す。）
＜５＞前記（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂が、エポキシ樹脂にエチレン性不飽和結合を有する酸又はエステル化合物を付加し、更に多塩基酸又はその無水物を付加させた樹脂である、＜３＞又は＜４＞に記載の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物。
＜６＞さらに（Ｄ）撥液剤を含有する、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物。
＜７＞前記（Ｄ）撥液剤が、架橋基を有する撥液剤を含有する、＜６＞に記載の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物。
＜８＞さらに紫外線吸収剤を含有する、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物。
＜９＞前記有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物の酸価が全固形分に対して２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物。
＜１０＞＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物で構成される隔壁。
＜１１＞＜１０＞に記載の隔壁を備える有機電界発光素子。
＜１２＞＜１１＞に記載の有機電界発光素子を含む画像表示装置。
＜１３＞＜１１＞に記載の有機電界発光素子を含む照明。
本発明により、発光素子稼働時のアウトガス発生量が少なく信頼性が高く、テーパー角が大きい有機電界発光素子の隔壁を形成するための感光性樹脂組成物を提供することができる。
図１は、隔壁のテーパー角の評価方法の説明図である。
以下、本発明を詳細に説明する。なお、以下の記載は本発明の実施形態の一例であり、本発明はその要旨を超えない限り、これらに特定されない。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル及び／又はメタクリル」を意味するものとし、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート及び／又はメタクリレート」を意味するものとし、また、「全固形分」とは、有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物における溶剤以外の全成分を意味するものとする。さらに、本発明において「～」を用いて表される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、本発明において、「（共）重合体」とは、単一重合体（ホモポリマー）と共重合体（コポリマー）の双方を含むことを意味し、また、「（酸）無水物」、「（無水）…酸」とは、酸とその無水物の双方を含むことを意味する。
本発明において、「多塩基酸（無水物）」とは、「多塩基酸及び／又は多塩基酸無水物」を意味する。
本発明において、重量平均分子量とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）をさす。
また、本発明において、隔壁材とはバンク材、壁材をさし、同様に、隔壁とはバンク、壁をさす。
本発明において、発光部とは電気エネルギーを与えた場合に光を放出する部分をさす。
本発明において、「質量」と「重量」は同義である。
本発明において、化学式中の＊は結合手を表す。
本発明において、「テーパー角が大きい」と「テーパー角が高い」は同義であり、「テーパー角が小さい」と「テーパー角が低い」は同義である。
［１］有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物
第１の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物は、（Ａ）エチレン性不飽和化合物、（Ｂ）光重合開始剤及び（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂を含有する有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物であって、前記（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂が、後述の一般式（１）で表される部分構造を有するアルカリ可溶性樹脂（ｃ）を含有し、さらに（Ｅ）連鎖移動剤を含有することを特徴とする。必要に応じて、さらにその他の成分を含んでいてもよく、例えば、（Ｄ）撥液剤や、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。
第２の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物は、（Ａ）エチレン性不飽和化合物、（Ｂ）光重合開始剤及び（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂を含有し、前記（Ａ）エチレン性不飽和化合物が（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物を含有し、前記（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物の含有割合が全固形分中３０質量％以下であることを特徴とする。必要に応じて、さらにその他の成分を含んでいてもよく、例えば、（Ｄ）撥液剤や、（Ｅ）連鎖移動剤や、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。
以下、特に断りがない限り、「本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物」は、前記第１の態様に係る有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物、及び第２の態様に係る有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物の両者を指す。
本発明において隔壁とは、例えば、アクティブ駆動型有機電界発光素子における機能層（有機層、発光部）を区画するためのものであり、区画された領域（画素領域）に機能層を構成するための材料であるインクを吐出、乾燥することで、機能層及び隔壁からなる画素等を形成させていくために使用されるものである。
［１－１］有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物の成分及び組成
本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物を構成する成分及びその組成について説明する。
第１の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物（以下、単に「第１の態様に係る感光性樹脂組成物」という場合がある。）は、（Ａ）エチレン性不飽和化合物、（Ｂ）光重合開始剤及び（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂を含有し、さらに（Ｅ）連鎖移動剤を含有し、通常は、溶剤も含有する。また、第１の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物は、撥液性の隔壁を形成するために用いることが好ましく、係る観点からは（Ｄ）撥液剤を含有することが好ましく、また、前記（Ａ）～（Ｃ）及び（Ｅ）成分として、撥液剤としての作用を示すものを用いてもよい。
第２の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物（以下、単に「第２の態様に係る感光性樹脂組成物」という場合がある。）は、（Ａ）エチレン性不飽和化合物、（Ｂ）光重合開始剤及び（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂を含有し、前記（Ａ）エチレン性不飽和化合物が（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物を含有し、前記（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物の含有割合が全固形分中３０質量％以下であり、通常は溶剤も含有する。また、第２の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物は、撥液性の隔壁を形成するために用いることが好ましく、係る観点からは（Ｄ）撥液剤を含有することが好ましく、また、前記（Ａ）～（Ｃ）成分として、撥液剤としての作用を示すものを用いてもよい。
［１－１－１］（Ａ）成分；エチレン性不飽和化合物
第１の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物は、（Ａ）エチレン性不飽和化合物を含有する。（Ａ）エチレン性不飽和化合物を含むことで、高感度となると考えられる。
ここで使用されるエチレン性不飽和化合物としては、エチレン性不飽和結合を分子内に１個以上有する化合物を意味するが、重合性、架橋性、及びそれに伴う露光部と非露光部の現像液溶解性の差異を拡大できる等の点から、エチレン性不飽和結合を分子内に２個以上有する化合物であることが好ましく、また、その不飽和結合は（メタ）アクリロイルオキシ基に由来するもの、つまり、（メタ）アクリレート化合物であることがさらに好ましい。
第１の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物においては、特に、１分子中にエチレン性不飽和結合を２個以上有する多官能エチレン性単量体を使用することが望ましい。多官能エチレン性単量体が有するエチレン性不飽和基の数は特に限定されないが、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、さらに好ましくは４以上、特に好ましくは５以上であり、また、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、さらに好ましくは８以下、特に好ましくは７以下である。前記下限値以上とすることで重合性が向上して高感度となる傾向があり、前記上限値以下とすることで現像性がより良好となる傾向がある。
エチレン性不飽和化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物と、不飽和カルボン酸及び多塩基性カルボン酸とのエステル化反応により得られるエステル等が挙げられる。
前記脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等の脂肪族ポリヒドロキシ化合物のアクリル酸エステル、これら例示化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたメタクリル酸エステル、同様にイタコネートに代えたイタコン酸エステル、クロネートに代えたクロトン酸エステルもしくはマレエートに代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等の芳香族ポリヒドロキシ化合物のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル等が挙げられる。
脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物と、不飽和カルボン酸及び多塩基性カルボン酸とのエステル化反応により得られるエステルとしては必ずしも単一物ではないが、代表的な具体例を挙げれば、アクリル酸、フタル酸、及びエチレングリコールの縮合物、アクリル酸、マレイン酸、及びジエチレングリコールの縮合物、メタクリル酸、テレフタル酸及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
その他、第１の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物に用いられる多官能エチレン性単量体の例としては、ポリイソシアネート化合物と水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル又はポリイソシアネート化合物とポリオール及び水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルを反応させて得られるようなウレタン（メタ）アクリレート類；多価エポキシ化合物とヒドロキシ（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリル酸との付加反応物のようなエポキシアクリレート類；エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等が有用である。
上記ウレタン（メタ）アクリレート類としては、例えば、ＤＰＨＡ－４０Ｈ、ＵＸ－５０００、ＵＸ－５００２Ｄ－Ｐ２０、ＵＸ－５００３Ｄ、ＵＸ－５００５（日本化薬社製）、Ｕ－２ＰＰＡ、Ｕ－６ＬＰＡ、Ｕ－１０ＰＡ、Ｕ－３３Ｈ、ＵＡ－５３Ｈ、ＵＡ－３２Ｐ、ＵＡ－１１００Ｈ（新中村化学工業社製）、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＡ－５１０Ｈ、ＵＦ－８００１Ｇ（共栄社化学社製）、ＵＶ－１７００Ｂ、ＵＶ－７６００Ｂ、ＵＶ－７６０５Ｂ、ＵＶ－７６３０Ｂ、ＵＶ７６４０Ｂ（日本合成化学社製）等が挙げられる。
これらの中でも、適正なテーパー角と感度の観点から、（Ａ）エチレン性不飽和化合物として、エステル（メタ）アクリレート類又はウレタン（メタ）アクリレート類を用いることが好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、２－トリス（メタ）アクリロイロキシメチルエチルフタル酸、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートの二塩基酸無水物付加物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートの二塩基酸無水物付加物等を用いることがより好ましい。
また、残渣発生抑制の観点から、第２の態様として後述するものを用いることも好ましい。
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
第１の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物において、（Ａ）エチレン性不飽和化合物の分子量は特に限定されないが、感度、撥液性、テーパー角の観点から、好ましくは１００以上、より好ましくは１５０以上で、さらに好ましくは２００以上、よりさらに好ましくは３００以上、特に好ましくは４００以上、最も好ましくは５００以上であり、好ましくは１，０００以下、より好ましくは７００以下である。
また、（Ａ）エチレン性不飽和化合物の炭素数は特に限定されないが、感度、撥液性、テーパー角の観点から、好ましくは７以上、より好ましくは１０以上、さらに好ましくは１５以上、よりさらに好ましくは２０以上、特に好ましくは２５以上であり、好ましくは５０以下、より好ましくは４０以下、さらに好ましくは３５以下、特に好ましくは３０以下である。
また、感度、撥液性、テーパー角の観点から、エステル（メタ）アクリレート類、エポキシ（メタ）アクリレート類、及びウレタン（メタ）アクリレート類が好ましく、中でも、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等３官能以上のエステル（メタ）アクリレート類、２，２，２－トリス（メタ）アクリロイロキシメチルエチルフタル酸、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートの二塩基酸無水物付加物等の３官能以上のエステル（メタ）アクリレート類への酸無水物の付加物が、感度、撥液性、テーパー角の観点でさらに好ましい。
第１の態様に係る本発明の感光性樹脂組成物中の（Ａ）エチレン性不飽和化合物の含有割合は、全固形分に対して通常５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上であり、通常８０質量％以下、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、さらに好ましくは５５質量％以下、特に好ましくは５０質量％以下である。前記下限値以上とすることで露光時の感度やテーパー角が良好となる傾向があり、前記上限値以下とすることで現像性が良好となる傾向がある。
また、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂１００質量部に対する（Ａ）エチレン性不飽和化合物の含有割合は、通常１５質量部以上、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは５０質量部以上、さらに好ましくは８０質量部以上、特に好ましくは９０質量部以上であり、通常１５０質量部以下、好ましくは１３０質量部以下、より好ましくは１２０質量部以下、さらに好ましくは１１０質量部以下である。前記下限値以上とすることで露光時に感度が良好となり、テーパー角が良好となる傾向があり、前記上限値以下とすることで現像性が良好となる傾向がある。
一方で、第２の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物は、（Ａ）エチレン性不飽和化合物を含有する。（Ａ）エチレン性不飽和化合物を含むことで、高感度となると考えられる。
＜（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物＞
第２の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物における（Ａ）エチレン性不飽和化合物は、（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物を含有し、前記（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物の含有割合が全固形分中３０質量％以下である。このように（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物を含有することで、当該化合物が現像液への溶解性に優れるため画素部（発光部）の残渣発生が抑制され、インクジェット塗布特性が向上するものと考えられる。さらに、当該化合物の含有割合を前記上限値以下とすることで、当該化合物に含まれる酸基由来のアウトガス発生が低減され、形成後の隔壁からのアウトガス発生を十分に抑制できるものと考えられる。
エチレン性不飽和化合物は、エチレン性不飽和結合を分子内に１個以上有する化合物を意味する。（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物が１分子中に有するエチレン性不飽和結合の数は１個以上であれば特に限定されないが、重合性、架橋性、及びそれに伴う露光部と非露光部の現像液溶解性の差異を拡大できる等の観点から、２個以上であることが好ましく、３個以上であることがより好ましく、４個以上であることがさらに好ましく、５個以上であることが特に好ましく、また、通常１５個以下であり、１２個以下であることが好ましく、１０個以下であることがより好ましく、８個以下であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることで重合性が向上して高感度となり、硬化性が高くなるに伴ってアウトガス発生量が低減する傾向があり、前記上限値以下とすることで現像性がより良好となる傾向がある。
また、（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物が１分子中に有する酸基の数は１個以上であれば特に限定されないが、硬化性の観点から、４個以下が好ましく、２個以下がより好ましく、１個であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることで残膜率が高くなる傾向がある。
また、（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物が有する酸基の種類は特に限定されないが、カルボキシル基、リン酸基、スルホン基等が挙げられ、現像性の観点から、カルボキシル基が好ましい。酸基を２個以上有する場合には、酸基は同じものであってもよく、異なるものであってもよい。
（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物の分子量は特に限定されないが、１００以上が好ましく、２００以上がより好ましく、３００以上がさらに好ましく、３５０以上が特に好ましく、また、１，０００以下が好ましく、８００以下がより好ましく、７００以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで残膜率が高くなる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物の化学構造は特に限定されないが、現像性の観点から、例えば、下記一般式（ａ１）で表される化合物であることが好ましい。
Figure 0007099319000005
上記式（ａ１）中、Ｒａ１は水素原子又はメチル基を表す。Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒａ５及びＲａ６は各々独立に、置換基を有していてもよいアルキレン基を表す。
Ｒａ４はｎ＋１価の連結基を表す。
Ｒａ７は置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基又は置換基を有していてもよい２価の芳香族環基を表す。
ｌ及びｍは各々独立に、０～１２の整数を表す。
ｎは１以上の整数を表す。
（Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒａ５及びＲａ６）
前記一般式（ａ１）において、Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒａ５及びＲａ６は各々独立に、置換基を有していてもよいアルキレン基を表す。
アルキレン基は直鎖でも、分岐鎖状でも、環状でも、それらの組み合わせでもよい。その炭素数は特に限定されないが、通常１以上、また、通常４以下、好ましくは２以下である。前記上限値以下とすることで残膜率が向上する傾向がある。
アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、シクロヘキシレン基等が挙げられ、硬化性の観点から、メチレン基又はエチレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。
アルキレン基が有していてもよい置換基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子（－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）、ヒドロキシ基、カルボキシル基等が挙げられ、硬化性の観点から、無置換であることが好ましい。
（Ｒａ４）
前記一般式（ａ１）において、Ｒａ４はｎ＋１価の連結基を表す。ｎ＋１価の連結基の化学構造は特に限定されないが、置換基を有していてもよいｎ＋１価の炭化水素基が挙げられる。炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であってもよく、芳香族炭化水素基であってもよく、現像性の観点から、脂肪族炭化水素基であることが好ましい。また、炭化水素基中の炭素－炭素単結合は、－Ｏ－、－ＣＯ－及び－ＮＨ－からなる群から選ばれる少なくとも１種で中断されていてもよい。
ｎ＋１価の連結基の具体例としては以下のものが挙げられる。
Figure 0007099319000006
（Ｒａ７）
前記一般式（ａ１）において、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基又は置換基を有していてもよい２価の芳香族環基を表す。
Ｒａ７におけるアルキレン基は直鎖でも、分岐鎖状でも、環状でも、それらの組み合わせでもよい。その炭素数は特に限定されないが、通常１以上、好ましくは２以上、また、通常８以下、好ましくは６以下、より好ましくは４以下、さらに好ましくは３以下である。前記下限値以上とすることで残膜率が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向やアウトガス発生量が低減する傾向がある。
アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ヘキシレン基、シクロヘキシレン基等が挙げられ、現像性の観点から、メチレン基又はエチレン基が好ましく、エチレンがより好ましい。
アルキレン基が有していてもよい置換基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子（－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）、ヒドロキシ基、カルボキシル基等が挙げられ、硬化性の観点から、無置換であることが好ましい。
Ｒａ７におけるアルケニレン基は直鎖でも、分岐鎖状でも、環状でも、それらの組み合わせでもよい。その炭素数は特に限定されないが、通常２以上、好ましくは４以上、また、通常８以下、好ましくは６以下である。前記下限値以上とすることで残膜率が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
アルケニレン基の具体例としては、エテニレン基、プロペニレン基、ブチレニレン基、シクロへキセニレン基等が挙げられ、現像性と硬化性の観点から、エテニレン基又はシクロへキセニレン基が好ましく、エテニレン基がより好ましい。
アルケニレン基が有していてもよい置換基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子（－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）、ヒドロキシ基、カルボキシル基等が挙げられ、硬化性の観点から、無置換であることが好ましい。
Ｒａ７における２価の芳香族環基としては、２価の芳香族炭化水素環基及び２価の芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は通常４以上であり、５以上が好ましく、６以上がより好ましく、また、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましく、１５以下がよりさらに好ましく、１０以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで残膜率が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
２価の芳香族炭化水素環基における芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。２価の芳香族炭化水素環基としては、例えば、２個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等の基が挙げられる。
また、２価の芳香族複素環基における芳香族複素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。２価の芳香族複素環基としては、例えば、２個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環等の基が挙げられる。
これらの中でも硬化性の観点から、２個の遊離原子価を有するベンゼン又はナフタレン環が好ましく、２個の遊離原子価を有するベンゼン環がより好ましい。
２価の芳香族環基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子（－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ）、ヒドロキシ基、カルボキシル基等が挙げられる。これらの中でも硬化性の観点から、無置換が好ましい。
これらの中でも現像性確保及びアウトガス発生量低減の観点から、Ｒａ７が置換基を有していてもよいアルキレン基であることが好ましく、無置換のアルキレン基であることがより好ましく、エチレン基であることがさらに好ましい。
（ｌ及びｍ）
前記一般式（ａ１）において、ｌ及びｍは各々独立に、０～１２の整数を表す。現像性の観点から、１以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、また、硬化性の観点から、８以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましく、４以下がさらに好ましく、２以下が特に好ましい。一方で、アウトガス発生量低減の観点からは０であることが好ましい。
（ｎ）
前記一般式（ａ１）において、ｎは１以上の整数を表す。ｎは２以上が好ましく、３以上がより好ましく、４以上がさらに好ましく、５以上が特に好ましく、また、６以下が好ましい。前記下限値以上とすることで残膜率が高くなり、硬化性が高くなるに伴ってアウトガス発生量が低減する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
また、（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物の例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物と、不飽和カルボン酸及び多塩基性カルボン酸とのエステル化反応により得られるエステルが挙げられ、必ずしも単一物ではないが、代表的な具体例を挙げれば、アクリル酸、フタル酸、及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、コハク酸、及びペンタエリスリトールの縮合物、アクリル酸、コハク酸及びジペンタエリスリトールの縮合物等が挙げられる。
第２の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物において、（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物の含有割合は、全固形分中３０質量％以下であれば特に限定されないが、２７質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２２質量％以下がさらに好ましく、２０質量％以下がよりさらに好ましく、１５質量％以下が特に好ましく、また、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましい。前記上限値以下とすることでアウトガス発生量が低減する傾向があり、また、前記下限値以上とすることでインクジェット塗布適性が向上する傾向がある。
また、（Ａ）エチレン性不飽和化合物中の（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物の含有割合は特に限定されないが、５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましく、３５質量％以下がよりさらに好ましく、３０質量％以下が特に好ましく、また、１質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましい。前記上限値以下とすることでアウトガス発生量が低減する傾向があり、また、前記下限値以上とすることでインクジェット塗布適性が向上する傾向がある。
＜（Ａ２）酸基を有さないエチレン性不飽和化合物＞
第２の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物における（Ａ）エチレン性不飽和化合物は、（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物以外に、（Ａ２）酸基を有さないエチレン性不飽和化合物を含有していてもよい。（Ａ２）酸基を有さないエチレン性不飽和化合物は、（Ａ）エチレン性不飽和化合物のうち、（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物以外のものを指す。（Ａ２）酸基を有さないエチレン性不飽和化合物を含有することで、硬化性が向上し、撥液性が生じるために必要な最小露光量が小さくなり、また、アウトガス発生量が低減する傾向がある。
（Ａ２）酸基を有さないエチレン性不飽和化合物が１分子中に有するエチレン性不飽和結合の数は１個以上であれば特に限定されないが、重合性、架橋性、及びそれに伴う露光部と非露光部の現像液溶解性の差異を拡大できる等の観点から、２個以上であることが好ましく、３個以上であることがより好ましく、４個以上であることがさらに好ましく、５個以上であることがよりさらに好ましく、６個以上であることが特に好ましく、また、通常１５個以下であり、１２個以下であることが好ましく、１０個以下であることがより好ましく、８個以下であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることで重合性が向上して高感度となり、硬化性が高くなるに伴ってアウトガス発生量が低減する傾向があり、前記上限値以下とすることで現像性がより良好となる傾向がある。
（Ａ２）酸基を有さないエチレン性不飽和化合物の分子量は特に限定されないが、２００以上が好ましく、２５０以上がより好ましく、３００以上がさらに好ましく、また、１，０００以下が好ましく、８００以下がより好ましく、６００以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで残膜率が高くなる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
（Ａ２）酸基を有さないエチレン性不飽和化合物は、重合性、架橋性、及びそれに伴う露光部と非露光部の現像液溶解性の差異を拡大できる等の点から、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、つまり、（メタ）アクリレート化合物であることが好ましい。
（Ａ２）酸基を有さないエチレン性不飽和化合物の具体例としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル等が挙げられる。
前記脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、グリセロールアクリレート等の脂肪族ポリヒドロキシ化合物のアクリル酸エステル、これら例示化合物のアクリレートをメタクリレートに代えたメタクリル酸エステル、同様にイタコネートに代えたイタコン酸エステル、クロネートに代えたクロトン酸エステルもしくはマレエートに代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジアクリレート、ハイドロキノンジメタクリレート、レゾルシンジアクリレート、レゾルシンジメタクリレート、ピロガロールトリアクリレート等の芳香族ポリヒドロキシ化合物のアクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル等が挙げられる。
その他には、ポリイソシアネート化合物と水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル又はポリイソシアネート化合物とポリオール及び水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルを反応させて得られるようなウレタン（メタ）アクリレート類；多価エポキシ化合物とヒドロキシ（メタ）アクリレート又は（メタ）アクリル酸との付加反応物のようなエポキシアクリレート類；エチレンビスアクリルアミド等のアクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等が有用である。
上記ウレタン（メタ）アクリレート類としては、例えば、ＤＰＨＡ－４０Ｈ、ＵＸ－５０００、ＵＸ－５００２Ｄ－Ｐ２０、ＵＸ－５００３Ｄ、ＵＸ－５００５（日本化薬社製）、Ｕ－２ＰＰＡ、Ｕ－６ＬＰＡ、Ｕ－１０ＰＡ、Ｕ－３３Ｈ、ＵＡ－５３Ｈ、ＵＡ－３２Ｐ、ＵＡ－１１００Ｈ（新中村化学工業社製）、ＵＡ－３０６Ｈ、ＵＡ－５１０Ｈ、ＵＦ－８００１Ｇ（協栄社化学社製）、ＵＶ－１７００Ｂ、ＵＶ－７６００Ｂ、ＵＶ－７６０５Ｂ、ＵＶ－７６３０Ｂ、ＵＶ７６４０Ｂ（日本合成化学社製）等が挙げられる。
これらの中でも、硬化性の観点から、（Ａ２）酸基を有さないエチレン性不飽和化合物として、エステル（メタ）アクリレート類又はウレタン（メタ）アクリレート類を用いることが好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートを用いることがより好ましい。
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
第２の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物において、（Ａ２）酸基を有さないエチレン性不飽和化合物の含有割合は特に限定されないが、全固形分中に５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下がより好ましく、４０質量％以下がさらに好ましく、また、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましく、３５質量％以上が特に好ましい。前記上限値以下とすることでインクジェット塗布適性が向上する傾向があり、また、前記下限値以上とすることでアウトガス発生量が低減する傾向がある。
また、（Ａ）エチレン性不飽和化合物中の（Ａ２）酸基を有さないエチレン性不飽和化合物の含有割合は特に限定されないが、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７５質量％以下がさらに好ましく、また、５０質量％以上が好ましく、５５質量％以上がより好ましく、６０質量％以上がさらに好ましく、６５質量％以上がよりさらに好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。前記上限値以下とすることでインクジェット塗布適性が向上する傾向があり、また、前記下限値以上とすることでアウトガス発生量が低減する傾向がある。
［１－１－２］（Ｂ）成分；光重合開始剤
本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物は、（Ｂ）光重合開始剤を含有する。（Ｂ）光重合開始剤は、活性光線により、前記（Ａ）エチレン性不飽和化合物が有するエチレン性不飽和結合を重合させる化合物であれば特に限定されるものではなく、公知の光重合開始剤を用いることができる。
本発明の感光性樹脂組成物は、（Ｂ）光重合開始剤として、この分野で通常用いられている光重合開始剤を使用することができる。このような光重合開始剤としては、例えば、ヘキサアリールビイミダゾール系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤、オキシム系光重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤、ヒドロキシベンゼン系光重合開始剤、チオキサントン系光重合開始剤、アントラキノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤、ハロゲン化炭化水素誘導体系光重合開始剤、有機硼素酸塩系光重合開始剤、オニウム塩系光重合開始剤、スルホン化合物系光重合開始剤、カルバミン酸誘導体系光重合開始剤、スルホンアミド系光重合開始剤、トリアリールメタノール系光重合開始剤が挙げられる。
ヘキサアリールビイミダゾール系光重合開始剤としては、吸光度及び感度、紫外線吸収剤の吸収波長とのマッチング性の観点から、下記一般式（１－１）及び／又は下記一般式（１－２）で表されるヘキサアリールビイミダゾール系化合物が好ましい。
Figure 0007099319000007
上記式中、Ｒ１１～Ｒ１３は、各々独立に置換基を有してもよい炭素数１～４のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数１～４のアルコキシ基、又はハロゲン原子を表し、ｍ、ｎ及びｌは、各々独立に０～５の整数を表す。
Ｒ１１～Ｒ１３のアルキル基の炭素数は１～４の範囲内であれば特に限定されないが、感度の観点から、好ましくは３以下、より好ましくは２以下である。アルキル基は鎖状のものでも、環状のものでもよい。アルキル基の具体例としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基が挙げられ、中でもメチル基、エチル基が好ましい。Ｒ１１～Ｒ１３の炭素数１～４のアルキル基が有してもよい置換基としては、水素を除く１価の非金属原子団の基が用いられ、好ましい例としては、ハロゲン原子（－Ｆ、－Ｂｒ、－Ｃｌ、－Ｉ）、ヒドロキシ基、アルコキシ基が挙げられる。
また、Ｒ１１～Ｒ１３のアルコキシ基の炭素数は１～４の範囲内であれば特に限定されないが、感度の観点から、好ましくは３以下、より好ましくは２以下である。アルコキシ基のアルキル基部分は鎖状のものでも、環状のものでもよい。アルコキシ基の具体例とは、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基が挙げられ、中でもメトキシ基、エトキシ基が好ましい。Ｒ１１～Ｒ１３の炭素数１～４のアルコキシ基が有してもよい置換基としてはアルキル基、アルコキシ基が挙げられるが、好ましくはアルキル基である。
また、Ｒ１１～Ｒ１３のハロゲン原子とは、例えば、塩素原子、ヨウ素原子、臭素原子、フッ素原子が挙げられ、中でも合成容易性の観点から、塩素原子又はフッ素原子が好ましく、塩素原子がより好ましい。
これらの中でも、感度や合成容易性の観点から、Ｒ１１～Ｒ１３は各々独立にハロゲン原子であることが好ましく、塩素原子であることがより好ましい。
ｍ、ｎ及びｌは、各々独立に０～５の整数を表すが、合成容易性の観点から、ｍ、ｎ及びｌの少なくとも１つが１以上の整数であることが好ましく、ｍ、ｎ及びｌのうちいずれか１つが１であり、かつ、残りの２つが０であることがより好ましい。
一般式（１－１）及び／又は一般式（１－２）で表されるヘキサアリールビイミダゾール系化合物としては、例えば、２，２’－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，５，４’，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－メチルフェニル）－４，５，４’，５’－テトラフェニルビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ（ｏ，ｐ－ジクロロフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ，ｐ－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ（ｏ，ｐ－ジクロロフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ（ｐ－フルオロフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ（ｏ，ｐ－ジブロモフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－ブロモフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ（ｏ，ｐ－ジクロロフェニル）ビイミダゾール、２，２’－ビス（ｏ－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラ（ｐ－クロロナフチル）ビイミダゾール等が挙げられる。中でも、ヘキサフェニルビイミダゾール化合物が好ましく、そのイミダゾール環上の２，２’－位に結合したベンゼン環のｏ－位がメチル基、メトキシ基、又はハロゲン原子で置換されたものが更に好ましく、そのイミダゾール環上の４，４’，５，５’－位に結合したベンゼン環が無置換、又は、ハロゲン原子若しくはメトキシ基で置換されたもの等が好ましい。
（Ｂ）光重合開始剤として、一般式（１－１）で表されるヘキサアリールビイミダゾール系化合物と一般式（１－２）で表されるヘキサアリールビイミダゾール系化合物のいずれかを用いてもよく、両者を併用して用いてもよい。併用して用いる場合には、その比率については特に限定されない。なお、実施例で用いたｂ－１は、一般式（１－１）を満足する構造を有する。
また、アシルホスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド等を好ましいものとして挙げることができる。
オキシム系光重合開始剤としては、日本国特表２００４－５３４７９７号公報、日本国特開２０００－８００６８号公報、日本国特開２００６－３６７５０号公報、日本国特開２００８－１７９６１１号公報、日本国特表２０１２－５２６１８５号公報、日本国特表２０１２－５１９１９１号公報等に記載されているオキシムエステル化合物が挙げられる。中でも感度の観点から、Ｎ－アセトキシ－Ｎ－｛４－アセトキシイミノ－４－［９－エチル－６－（ｏ－トルオイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］ブタン－２－イル｝アセトアミド、Ｎ－アセトキシ－Ｎ－｛３－（アセトキシイミノ）－３－［９－エチル－６－（１－ナフトイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－メチルプロピル｝アセトアミド、４－アセトキシイミノ－５－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－５－オキソペンタン酸メチルが、また、製品名として、ＯＸＥ－０１、ＯＸＥ－０２、ＯＸＥ－０３（ＢＡＳＦ社製）、ＴＲ－ＰＢＧ－３０４、ＴＲ－ＰＢＧ－３０５（常州強力社製）、ＮＣＩ－８３１、ＮＣＩ－９３０（ＡＤＥＫＡ社製）等を好ましいものとして挙げることができる。
アセトフェノン系光重合開始剤としては、例えば、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１－ヒドロキシ－１－（ｐ－ドデシルフェニル）ケトン、１－ヒドロキシ－１－メチルエチル－（ｐ－イソプロピルフェニル）ケトン、１－トリクロロメチル－（ｐ－ブチルフェニル）ケトン、α－ヒドロキシ－２－メチルフェニルプロパノン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタノン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン、４－ジメチルアミノエチルベンゾエート、４－ジメチルアミノイソアミルベンゾエート、４－ジエチルアミノアセトフェノン、４－ジメチルアミノプロピオフェノン、２－エチルヘキシル－１，４－ジメチルアミノベンゾエート、２，５－ビス（４－ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、４－（ジエチルアミノ）カルコン等が挙げられる。
ベンゾフェノン系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、２－メチルベンゾフェノン、３－メチルベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、２－カルボキシベンゾフェノン、２－クロロベンゾフェノン、４－ブロモベンゾフェノン、ミヒラーケトン等が挙げられる。
ヒドロキシベンゼン系光重合開始剤としては、例えば、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジルベンゾフェノン、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等が挙げられる。
チオキサントン系光重合開始剤としては、例えば、チオキサントン、２－エチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン等が挙げられる。
アントラキノン系光重合開始剤としては、例えば、２－メチルアントラキノン等が、また、ケタール系光重合開始剤としては、例えば、ベンジルジメチルケタール等が、それぞれ挙げられる。
チタノセン系光重合開始剤としては、例えば、ジシクロペンタジエニルチタニウムジクロライド、ジシクロペンタジエニルチタニウムビスフェニル、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス（２，４－ジフルオロフェニル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス（２，６－ジフルオロフェニル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス（２，４，６－トリフルオロフェニル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス（２，３，５，６－テトラフルオロフェニル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス（２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル）、ジ（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス（２，６－ジフルオロフェニル）、ジ（メチルシクロペンタジエニル）チタニウムビス（２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル）、ジシクロペンタジエニルチタニウムビス〔２，６－ジフルオロ－３－（１－ピロリル）フェニル〕等が挙げられる。中でも、感度の観点から、ジシクロペンタジエニル構造とビスフェニル構造を有するチタン化合物が好ましく、ビスフェニル環のｏ－位がハロゲン原子で置換されたものが特に好ましい。
ハロゲン化炭化水素誘導体系光重合開始剤としては、ハロメチル化ｓ－トリアジン誘導体類が挙げられ、例えば、２，４，６－トリス（モノクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス（ジクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－メチル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ｎ－プロピル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（α，α，β－トリクロロエチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－フェニル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（３，４－エポキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－クロロフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－〔１－（ｐ－メトキシフェニル）－２，４－ブタジエニル〕－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－スチリル－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシ－ｍ－ヒドロキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－ｉ－プロピルオキシスチリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－トリル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－メトキシナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－エトキシナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－（ｐ－エトキシカルボニルナフチル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－フェニルチオ－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２－ベンジルチオ－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス（ジブロモメチル）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス（トリブロモメチル）－ｓ－トリアジン、２－メチル－４，６－ビス（トリブロモメチル）－ｓ－トリアジン、２－メトキシ－４，６－ビス（トリブロモメチル）－ｓ－トリアジン、２－（４－メトキシフェニル）－４，６－ビス（トリクロロメチル）－ｓ－トリアジン等のハロメチル化ｓ－トリアジン誘導体類が挙げられ、中でも感度の観点から、ビス（トリハロメチル）－ｓ－トリアジン類が好ましい。
有機硼素酸塩系光重合開始剤としては、例えば、有機硼素アンモニウム錯体、有機硼素ホスホニウム錯体、有機硼素スルホニウム錯体、有機硼素オキソスルホニウム錯体、有機硼素ヨードニウム錯体、有機硼素遷移金属配位錯体等が挙げられ、その有機硼素アニオンとしては、例えば、ｎ－ブチル－トリフェニル硼素アニオン、ｎ－ブチル－トリス（２，４，６－トリメチルフェニル）硼素アニオン、ｎ－ブチル－トリス（ｐ－メトキシフェニル）硼素アニオン、ｎ－ブチル－トリス（ｐ－フルオロフェニル）硼素アニオン、ｎ－ブチル－トリス（ｍ－フルオロフェニル）硼素アニオン、ｎ－ブチル－トリス（３－フルオロ－４－メチルフェニル）硼素アニオン、ｎ－ブチル－トリス（２，６－ジフルオロフェニル）硼素アニオン、ｎ－ブチル－トリス（２，４，６－トリフルオロフェニル）硼素アニオン、ｎ－ブチル－トリス（２，３，４，５，６－ペンタフルオロフェニル）硼素アニオン、ｎ－ブチル－トリス（ｐ－クロロフェニル）硼素アニオン、ｎ－ブチル－トリス（２，６－ジフルオロ－３－ピロリルフェニル）硼素アニオン等のアルキル－トリフェニル硼素アニオンが感度の観点から好ましく、また、対カチオンとしては、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ヨードニウムカチオン等のオニウム化合物が感度の観点から好ましく、テトラアルキルアンモニウム等の有機アンモニウムカチオンが感度の観点から特に好ましい。
オニウム塩系光重合開始剤としては、例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマイド等のアンモニウム塩、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジフェニルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウムｐ－トルエンスルホネート、ジフェニルヨードニウムカンファースルホネート、ジシクロヘキシルヨードニウムヘキサフルオロアルセネート、ジシクロヘキシルヨードニウムテトラフルオロボレート、ジシクロヘキシルヨードニウムｐ－トルエンスルホネート、ジシクロヘキシルヨードニウムカンファースルホネート等のヨードニウム塩、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリフェニルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリフェニルスルホニウムｐ－トルエンスルホネート、トリフェニルスルホニウムカンファースルホネート、トリシクロヘキシルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、トリシクロヘキシルスルホニウムテトラフルオロボレート、トリシクロヘキシルスルホニウムｐ－トルエンスルホネート、トリシクロヘキシルスルホニウムカンファースルホネート等のスルホニウム塩等が挙げられる。
スルホン化合物系光重合開始剤としては、例えば、ビス（フェニルスルホニル）メタン、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニルスルホニル）メタン、ビス（ｐ－メトキシフェニルスルホニル）メタン、ビス（α－ナフチルスルホニル）メタン、ビス（β－ナフチルスルホニル）メタン、ビス（シクロヘキシルスルホニル）メタン、ビス（ｔｅｒｔ－ブチルスルホニル）メタン、フェニルスルホニル（シクロヘキシルスルホニル）メタン等のビス（スルホニル）メタン化合物、フェニルカルボニル（フェニルスルホニル）メタン、ナフチルカルボニル（フェニルスルホニル）メタン、フェニルカルボニル（ナフチルスルホニル）メタン、シクロヘキシルカルボニル（フェニルスルホニル）メタン、ｔｅｒｔ－ブチルカルボニル（フェニルスルホニル）メタン、フェニルカルボニル（シクロヘキシルスルホニル）メタン、フェニルカルボニル（ｔｅｒｔ－ブチルカルボニル）メタン等のカルボニル（スルホニル）メタン化合物、ビス（フェニルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（ｐ－ヒドロキシフェニルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（ｐ－メトキシフェニルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（α－ナフチルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（β－ナフチルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（シクロヘキシルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（ｔｅｒｔ－ブチルスルホニル）ジアゾメタン、フェニルスルホニル（シクロヘキシルスルホニル）ジアゾメタン、ビス（スルホニル）ジアゾメタン、フェニルカルボニル（フェニルスルホニル）ジアゾメタン、ナフチルカルボニル（フェニルスルホニル）ジアゾメタン、フェニルカルボニル（ナフチルスルホニル）ジアゾメタン、シクロヘキシルカルボニル（フェニルスルホニル）ジアゾメタン、ｔｅｒｔ－ブチルカルボニル（フェニルスルホニル）ジアゾメタン、フェニルカルボニル（シクロヘキシルスルホニル）ジアゾメタン、フェニルカルボニル（ｔｅｒｔ－ブチルカルボニル）ジアゾメタン等のカルボニル（スルホニル）ジアゾメタン化合物等が挙げられる。
カルバミン酸誘導体系光重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルシクロヘキシルカルバメート、２－ニトロベンジルシクロヘキシルカルバメート、３，５－ジメトキシベンジルシクロヘキシルカルバメート、３－ニトロフェニルシクロヘキシルカルバメート等が挙げられる。
スルホンアミド系光重合開始剤としては、例えば、Ｎ－シクロヘキシル－４－メチルフェニルスルホンアミド、Ｎ－シクロヘキシル－２－ナフチルスルホンアミド等が、また、トリアリールメタノール系光重合開始剤としては、例えば、トリフェニルメタノール、トリ（４－クロロフェニル）メタノール等が、それぞれ挙げられる。
これらの光重合開始剤は、感光性樹脂組成物中にその１種が単独で含まれていてもよく、２種以上が含まれていてもよい。これらの光重合開始剤の中で、ヘキサアリールビイミダゾール系化合物は、吸光度が高いことから表面硬化性が高く、また、高い撥液性と大きいテーパー角が得られる点で特に好ましい。
本発明の感光性樹脂組成物中の（Ｂ）光重合開始剤の含有割合としては、感光性樹脂組成物の全固形分に対して、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上、特に好ましくは１．５質量％以上であり、通常２５質量％以下、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、特に好ましくは３質量％以下である。前記下限値以上とすることで現像時に膜減りが生じず塗膜が形成され、また、十分な撥液性が生じる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで所望のパターン形状が形成しやすくなる傾向がある。
また、本発明の感光性樹脂組成物中の（Ａ）エチレン性不飽和化合物に対する（Ｂ）光重合開始剤の配合比としては、（Ａ）エチレン性不飽和化合物１００質量部に対して、（Ｂ）光重合開始剤１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上がさらに好ましく、また、２００質量部以下が好ましく、１００質量部以下がより好ましく、５０質量部以下がさらに好ましく、２０質量部以下がよりさらに好ましく、１０質量部以下が特に好ましく、５質量部以下が最も好ましい。前記下限値以上とすることで適切な感度となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで所望のパターン形状が形成しやすくなる傾向がある。
また、（Ｂ）光重合開始剤と併用して、増感剤を用いてもよい。増感剤により感度が向上すると同時に、感光性樹脂組成物内部への光透過率が減少することで、テーパー角が大きくなる傾向がある。
増感剤としては、この分野で通常用いられている増感剤を使用することができる。増感剤は、吸収して得たエネルギーを光重合開始剤に移行、もしくは光重合開始剤との電子の授受を起こし、効率よく反応ラジカル重合反応を促進させる特徴がある。
このような増感剤としては、例えば、カルコン誘導体やジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２－ジケトン系化合物、ベンゾイン系化合物、フルオレン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、キサンテン系化合物、チオキサンテン系化合物、キサントン系化合物、チオキサントン系化合物、クマリン系化合物、ケトクマリン系化合物、シアニン系化合物、メロシアニン系化合物、オキソノ－ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン系化合物、アジン系化合物、チアジン系化合物、オキサジン系化合物、インドリン系化合物、アズレン系化合物、アズレニウム系化合物、スクアリリウム系化合物、ポルフィリン系化合物、テトラフェニルポルフィリン系化合物、トリアリールメタン系化合物、テトラベンゾポルフィリン系化合物、テトラピラジノポルフィラジン系化合物、フタロシアニン系化合物、テトラアザポルフィラジン系化合物、テトラキノキサリロポルフィラジン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、サブフタロシアニン系化合物、ピリリウム系化合物、チオピリリウム系化合物、テトラフィリン系化合物、アヌレン系化合物、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、チオスピロピラン系化合物、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、ベンゾフェノン系化合物等が挙げられる。
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、感度向上とテーパー角増大の観点から、チオキサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物が好ましい。
チオキサントン系化合物としては、チオキサントン、２－メチルチオキサントン、４－メチルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２－エチルチオキサントン、４－エチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン、２－クロロチオキサントン、４－クロロチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン等が挙げられる。これらの中でも、感度向上とテーパー角増大の観点から、２，４－ジエチルチオキサントンが好ましい。
ベンゾフェノン系化合物としては、ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。これらの中でも、感度向上とテーパー角増大の観点から、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。
感光性樹脂組成物中の増感剤の含有割合は、感光性樹脂組成物の全固形分に対して、通常０．１質量％以上、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは０．８質量％以上、よりさらに好ましくは１質量％以上、特に好ましくは１．２質量％以上であり、また、通常１０質量％以下、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。前記下限値以上とすることで感度を向上し、テーパー角を大きくすることができる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで所望のパターンを形成しやすくなる傾向がある。
［１－１－３］（Ｅ）成分；連鎖移動剤
第１の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物は、（Ｅ）連鎖移動剤を含む。（Ｅ）連鎖移動剤を含むことで、酸素阻害等による表面近傍におけるラジカル失活を改善して表面硬化性を高めることで、テーパー角が大きくなる傾向がある。
また、撥液剤を含む場合には、表面硬化性を高めることによって撥液剤の流出を抑制でき、撥液剤を表面近傍に固定しやすく接触角が高くなる傾向がある。
第２の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物においては、（Ｅ）連鎖移動剤は必須ではないが、テーパー角を大きくする観点からは、（Ｅ）連鎖移動剤を含むことが好ましい。
（Ｅ）連鎖移動剤としてはメルカプト基含有化合物や、四塩化炭素等が挙げられ、連鎖移動効果が高い傾向があることからメルカプト基含有化合物を用いることがより好ましい。メルカプト基含有化合物は、Ｓ－Ｈ結合エネルギーが小さいことによって結合開裂が起こりやすく、連鎖移動反応を起こしやすいため、表面硬化性を高めることができる傾向がある。
（Ｅ）連鎖移動剤の中でも、テーパー角、表面硬化性の観点から、芳香族環を有するメルカプト基含有化合物と脂肪族系のメルカプト基含有化合物が好ましい。
芳香族環を有するメルカプト基含有化合物としては、テーパー角の観点から、下記一般式（１－３）で表される化合物が好適に用いられる。
Figure 0007099319000008
式（１－３）中、Ｚは－Ｏ－、－Ｓ－又は－ＮＨ－を表し、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、及びＲ６４は各々独立に、水素原子又は１価の置換基を表す。
これらのうち、テーパー角の観点から、Ｚは－Ｓ－又は－ＮＨ－が好ましく、－ＮＨ－がより好ましい。
また、テーパー角の観点から、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、及びＲ６４は各々独立に、水素原子、炭素数１～４アルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基が好ましく、水素原子がより好ましい。
具体的には、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、２－メルカプトベンゾオキサゾール、３－メルカプト－１，２，４－トリアゾール、２－メルカプト－４（３Ｈ）－キナゾリン、β－メルカプトナフタレン、１，４－ジメチルメルカプトベンゼン等の芳香族環を有するメルカプト基含有化合物が挙げられ、テーパー角の観点から、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾールが好ましい。
一方で脂肪族系のメルカプト基含有化合物としては、表面硬化性の観点から、へキサンジチオール、デカンジチオール、又は下記一般式（１－４）で表される化合物が好適に用いられる。
Figure 0007099319000009
式（１－４）中、ｍは０～４の整数、ｎは２～４の整数を表す。Ｒ７１及びＲ７２は各々独立に、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表す。Ｘはｎ価の基を表す。
前記一般式（１－４）において、合成容易性の観点から、ｍは１又は２であることが好ましい。また、表面硬化性の観点から、ｎは３又は４であることが好ましく、４であることがより好ましい。
また、Ｒ７１及びＲ７２のアルキル基としては、表面硬化性の観点から、炭素数１～３のものが好ましい。表面硬化性の観点から、Ｒ７１及びＲ７２のうちの少なくとも一方、例えば、Ｒ７２は水素原子であることが好ましく、この場合において、Ｒ７１は水素原子又は炭素数１～３のアルキル基であることが好ましい。
ｎが２である場合、表面硬化性の観点から、Ｘはエーテル結合及び／又は枝分かれ部を有してもよい炭素数１～６のアルキレン基が好ましい。表面硬化性、合成容易性の観点から、中でも炭素数１～６のアルキレン基がより好ましく、炭素数４のアルキレン基がさらに好ましい。
ｎが３である場合、表面硬化性、合成容易性の観点から、Ｘは下記一般式（１－５）又は（１－６）で表される構造であることが好ましい。
Figure 0007099319000010
式（１－５）中、Ｒ７３は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、又はメチロール基を表す。Ｒ７３の中でも、テーパー角の観点から、エチル基が好ましい。
Figure 0007099319000011
式（１－６）中、Ｒ７４は炭素数１～４のアルキレン基を表す。Ｒ７４の中でも、テーパー角の観点から、エチレン基が好ましい。
一方で、ｎが４である場合、Ｘは下記一般式（１－７）で表される構造であることが好ましい。
Figure 0007099319000012
具体的には、ブタンジオールビス（３－メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリスヒドロキシエチルトリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（３－メルカプトプロピオネート）、ブタンジオールビス（３－メルカプトブチレート）、エチレングリコールビス（３－メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールトリス（３－メルカプトブチレート）、１，３，５－トリス（３－メルカプトブチルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン等が挙げられる。
このうち、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールトリス（３－メルカプトブチレート）、１，３，５－トリス（３－メルカプトブチルオキシエチル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオンが好ましく、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）がより好ましい。
これらは種々のものが１種を単独で、或いは２種以上を混合して使用できる。
これらの中でも、テーパー角を大きくする観点から、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、及び２－メルカプトベンゾオキサゾールからなる群から選択された１以上と、光重合開始剤とを組み合わせて、光重合開始剤系として使用することが好適である。例えば、２－メルカプトベンゾチアゾールを用いてもよく、２－メルカプトベンゾイミダゾールを用いてもよく、２－メルカプトベンゾチアゾールと２－メルカプトベンゾイミダゾールとを併用して用いてもよい。
また、表面硬化性の観点から、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、及びペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）からなる群から選択された１以上を用いることが好ましい。
さらに、特に線幅が細い隔壁であってもテーパー角を大きくする観点から、芳香族環を有するメルカプト基含有化合物と脂肪族系のメルカプト基含有化合物を併用して使用することが好適である。これは、線幅が細い隔壁を形成するためには、開口部の幅が狭いマスクを用いることで露光時の回折によって単位面積あたりの照度が低くなり、線幅が太い場合に比べて酸素阻害の影響を受けやすく、表面硬化性が低くなる傾向があるからである。
特に、（Ｂ）光重合開始剤としてヘキサアリールビイミダゾール系光重合開始剤を用いた場合には、芳香族環を有するメルカプト基含有化合物と脂肪族系のメルカプト基含有化合物を併用して使用することが好適である。一方で、アセトフェノン系光重合開始剤を用いた場合には、脂肪族系のメルカプト基含有化合物の単独使用でも十分に効果が得られる傾向がある。
例えば、２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾイミダゾール、及び２－メルカプトベンゾオキサゾールよりなる群から選択された１以上と、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトブチレート）よりなる群から選択された１以上と、光重合開始剤とを組み合わせて用いることが好ましい。
本発明の感光性樹脂組成物中の、（Ｅ）連鎖移動剤の含有割合としては、感光性樹脂組成物の全固形分に対して、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．０２５質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上、特に好ましくは１質量％以上であり、通常５質量％以下、好ましくは４質量％以下、より好ましくは３質量％以下である。前記下限値以上とすることでテーパー角が大きく、表面硬化性が高くなる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで所望のパターンを形成しやすくなる傾向がある。
また、（Ｅ）連鎖移動剤として、芳香族環を有するメルカプト基含有化合物と脂肪族系のメルカプト基含有化合物を併用して使用するときのその含有割合としては、芳香族環を有するメルカプト基含有化合物１００質量部に対して、脂肪族系のメルカプト基含有化合物を通常１０質量部以上、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは８０質量部以上であり、通常４００質量部以下、好ましくは３００質量部以下、より好ましくは２００質量部以下、さらに好ましくは１５０質量部以下である。前記下限値以上とすることでテーパー角が大きくなる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで表面硬化性が高く接触角が高くなる傾向がある。
また、感光性樹脂組成物中の（Ｂ）光重合開始剤に対する、（Ｅ）連鎖移動剤の配合比としては、（Ｂ）光重合開始剤１００質量部に対して、（Ｅ）連鎖移動剤１０質量部以上が好ましく、２５質量部以上がより好ましく、５０質量部以上がさらに好ましく、８０質量部以上が特に好ましく、また、５００質量部以下が好ましく、４００質量部以下がより好ましく、３００質量部以下がさらに好ましく、２００質量部以下がよりさらに好ましく、１５０質量部以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることでテーパー角が大きく、表面硬化性が高くなる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで所望のパターンを形成しやすくなる傾向がある。
［１－１－４］（Ｃ）成分；アルカリ可溶性樹脂
本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物は、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂を含有する。本発明において、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂としては現像液で現像可能なものであれば特に限定されないが、現像液としてはアルカリ現像液が好ましいため、本発明においては（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂を用いる。
（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂としては、カルボキシル基又は水酸基含有の各種樹脂等が挙げられる。中でも、適度なテーパー角の隔壁が得られること及びポストベーク時に隔壁表面の熱溶融による撥液剤の流出が抑えられ撥液性を保持できること等より、カルボキシル基を有するのが好ましく、エチレン性不飽和基を有するものであることがより好ましい。
（一般式（１）で表される部分構造を有するアルカリ可溶性樹脂（ｃ））
第１の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物において、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂は、下記一般式（１）で表される部分構造を有するアルカリ可溶性樹脂（ｃ）（以下、「樹脂（ｃ）」と略記する場合がある。）を含有する。
なお、樹脂（ｃ）も、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂と同様に、エチレン性不飽和基を有するものであることが好ましい。
このように、一般式（１）で表される部分構造、つまり、炭素数が短く熱分解しやすい酸成分を有する部分構造を有するアルカリ可溶性樹脂を用いることで、隔壁を形成する際の熱硬化時に当該酸成分の多くがガスとして取り除かれるため、有機電界発光素子駆動時のアウトガス発生量が少なく信頼性が高くなるものと考えられる。
Figure 0007099319000013
前記式（１）中、Ｒ１は置換基を有していてもよい炭素数１～４の２価の炭化水素基を表す。＊は結合手を表す。
（Ｒ１）
前記一般式（１）において、Ｒ１は置換基を有していてもよい炭素数１～４の２価の炭化水素基を表す。２価の炭化水素基としては、アルキレン基、アルケニレン基が挙げられる。
アルキレン基は直鎖でも、分岐鎖でもよいが、現像溶解性の観点から、直鎖であることが好ましい。アルキレン基の炭素数は、２以上が好ましく、また、３以下が好ましい。前記下限値以上とすることで残膜率が高くなる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで素子発光時のアウトガス発生量が少なくなる傾向がある。
アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられ、アウトガス発生量低減の観点から、メチレン基又はエチレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。
また、アルケニレン基は直鎖でも、分岐鎖でもよいが、現像溶解性の観点から、直鎖であることが好ましい。アルケニレン基の炭素数は、２以上が好ましく、また、３以下が好ましい。前記下限値以上とすることで残膜率が高くなる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで素子発光時のアウトガス発生量が少なくなる傾向がある。
アルケニレン基の具体例としては、エテニレン基、プロペニレン基、ブチレニレン基が挙げられ、アウトガス発生量低減の観点から、エテニレン基が好ましい。
炭素数１～４の２価の炭化水素基が有していてもよい置換基は特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、アルコキシ基、ベンゾイル基、水酸基等が挙げられ、合成の容易さの観点から、無置換であることが好ましい。
これらの中でもアウトガス発生量低減の観点から、Ｒ１が炭素数１～４の２価のアルキレン基であることが好ましく、メチレン基又はエチレン基であることがより好ましく、エチレン基であることがさらに好ましい。
アルカリ可溶性樹脂（ｃ）としては、前記一般式（１）で表される部分構造を有するものであれば、その具体的構造は特に限定されないが、現像溶解性の観点から、（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂及び／又は（ｃ２）アクリル共重合樹脂を含有することが好ましく、アウトガス発生量低減の観点から、（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂を含有することがより好ましい。
以下に、（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂について詳述する。
［（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂］
（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂は、エポキシ樹脂にエチレン性不飽和結合を有する酸又はエステル化合物を付加し、更に多塩基酸又はその無水物を付加させた樹脂である。例えば、エポキシ樹脂のエポキシ基に、不飽和モノカルボン酸のカルボキシル基が開環付加されることにより、エポキシ樹脂にエステル結合（－ＣＯＯ－）を介してエチレン性不飽和結合が付加されると共に、その際生じた水酸基に、多塩基酸又はその無水物の一方のカルボキシ基が付加されたものが挙げられる。また、多塩基酸又はその無水物を付加するときに、多価アルコールを同時に添加して付加されたものも挙げられる。さらに、上記反応で得られた樹脂のカルボキシ基に、更に反応し得る官能基を有する化合物を反応させて得られる樹脂も、上記（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂に含まれる。
このように、（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂は化学構造上、実質的にエポキシ基を有さず、かつ「（メタ）アクリレート」に限定されるものではないが、エポキシ化合物（エポキシ樹脂）が原料であり、かつ、「（メタ）アクリレート」が代表例であるので慣用に従いこのように命名されている。
ここで、エポキシ樹脂とは、熱硬化により樹脂を形成する以前の原料化合物をも含めて言うこととし、そのエポキシ樹脂としては、公知のエポキシ樹脂の中から適宜選択して用いることができる。また、エポキシ樹脂は、フェノール性化合物とエピハロヒドリンとを反応させて得られる化合物を用いることができる。フェノール性化合物としては、２価もしくは２価以上のフェノール性水酸基を有する化合物が好ましく、単量体でも重合体でもよい。
具体的には、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ビフェニルノボラックエポキシ樹脂、トリスフェノールエポキシ樹脂、フェノールとジシクロペンタンとの重合エポキシ樹脂、ジハイドロオキシルフルオレン型エポキシ樹脂、ジハイドロオキシルアルキレンオキシルフルオレン型エポキシ樹脂、９，９－ビス（４’－ヒドロキシフェニル）フルオレンのジグリシジルエーテル化物、１，１－ビス（４’－ヒドロキシフェニル）アダマンタンのジグリシジルエーテル化物等が挙げられ、このように主鎖に芳香族環を有するものを好適に用いることができる。
中でも、高い硬化膜強度の観点から、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、フェノールとジシクロペンタジエンとの重合エポキシ樹脂、９，９－ビス（４’－ヒドロキシフェニル）フルオレンのジグリシジルエーテル化物等が好ましく、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が更に好ましい。
エチレン性不飽和結合を有する酸としては、エチレン性不飽和モノカルボン酸が好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸等、及び、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート無水コハク酸付加物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートテトラヒドロ無水フタル酸付加物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート無水コハク酸付加物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート無水フタル酸付加物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートテトラヒドロ無水フタル酸付加物、（メタ）アクリル酸とε－カプロラクトンとの反応生成物等が挙げられる。中でも、感度の観点から、（メタ）アクリル酸が好ましい。
多塩基酸又はその無水物としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、３－メチルテトラヒドロフタル酸、４－メチルテトラヒドロフタル酸、３－エチルテトラヒドロフタル酸、４－エチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、３－メチルヘキサヒドロフタル酸、４－メチルヘキサヒドロフタル酸、３－エチルヘキサヒドロフタル酸、４－エチルヘキサヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、及びそれらの無水物等が挙げられる。これらは１種を単独でも用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。これらの中でも、前記一般式（１）表される部分構造を樹脂中に導入するとの観点から、コハク酸無水物、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物が好ましく、コハク酸無水物がより好ましい。
また、多塩基酸又はその無水物を付加するときに、多価アルコールを用いることで、（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂の分子量を増大させ、分子中に分岐を導入することが出来、分子量と粘度のバランスをとることができる傾向がある。また、分子中への酸基の導入率を増やすことができ、感度や密着性等のバランスがとれやすい傾向がある。
多価アルコールとしては、例えば、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、１，２，３－プロパントリオールの中から選ばれる１種又は２種以上の多価アルコールであることが好ましい。
（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂の酸価は特に限定されないが、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がよりさらに好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましく、また、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がよりさらに好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで残渣が低減し、テーパー角が大きくなる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで素子発光時のアウトガス発生量が低減する傾向がある。
（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されないが、通常１，０００以上、好ましくは２，０００以上、より好ましくは３，０００以上、さらに好ましくは４，０００以上、よりさらに好ましくは５，０００以上、特に好ましくは６，０００以上、最も好ましくは７，０００以上であり、また、通常３０，０００以下、好ましくは２０，０００以下、より好ましくは１５，０００以下、さらに好ましくは１０，０００以下である。前記下限値以上とすることで素子発光時のアウトガス発生量が低減する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂に含まれる（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂の含有割合は特に限定されないが、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましく、８０質量％以上がよりさらに好ましく、９０質量％以上が特に好ましく、また、通常１００質量％以下である。前記下限値以上とすることでアウトガス発生量が低減する傾向がある。
（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂は、従来公知の方法により合成することができる。具体的には、前記エポキシ樹脂を有機溶剤に溶解させ、触媒と熱重合禁止剤の共存下、前記エチレン性不飽和結合を有する酸又はエステル化合物を加えて付加反応させ、更に多塩基酸又はその無水物を加えて反応を続ける方法を用いることができる。
ここで、反応に用いる有機溶剤としては、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の有機溶剤の１種または２種以上が挙げられる。
また、上記触媒としては、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、トリベンジルアミン等の第３級アミン類、テトラメチルアンモニウムクロライド、メチルトリエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド等の第４級アンミニウム塩類、トリフェニルホスフィン等の燐化合物、トリフェニルスチビン等のスチビン類等の１種または２種以上が挙げられる。
更に、熱重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、メチルハイドロキノン等の１種または２種以上が挙げられる。
また、エチレン性不飽和結合を有する酸又はエステル化合物としては、エポキシ樹脂のエポキシ基の１化学当量に対して通常０．７～１．３化学当量、好ましくは０．９～１．１化学当量となる量とすることができる。また、付加反応時の温度としては、通常６０～１５０℃、好ましくは８０～１２０℃の温度とすることができる。更に、多塩基酸又はその無水物の使用量としては、前記付加反応で生じた水酸基の１化学当量に対して、通常０．１～１．２化学当量、好ましくは０．２～１．１化学当量となる量とすることができる。
（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂は、前記一般式（１）で表される部分構造以外の部分構造を含むものであってもよく、素子発光時のアウトガス発生量低減の観点から、下記式（ｉ）で表される繰り返し単位構造を含むエポキシ（メタ）アクリレート樹脂、下記式（ｉｉ）で表される部分構造を含むエポキシ（メタ）アクリレート樹脂、及び下記式（ｉｉｉ）で表される部分構造を含むエポキシ（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。
（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂は、素子発光時のアウトガス発生量低減の観点から、下記式（ｉ）で表される繰り返し単位を含むエポキシ（メタ）アクリレート樹脂（ｃ１－１）であることが好ましい。理由の一つとしては、剛直な主骨格を有することで熱に対して分解しづらいこと等が類推される。
Figure 0007099319000014
式（ｉ）中、Ｒａは水素原子又はメチル基を表し、Ｒｂは置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を表す。式（ｉ）中のベンゼン環は、更に任意の置換基により置換されていてもよい。＊は結合手を表す。
（Ｒｂ）
前記式（ｉ）において、Ｒｂは置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を表す。
２価の炭化水素基としては、２価の脂肪族基、２価の芳香族環基、１以上の２価の脂肪族基と１以上の２価の芳香族環基とを連結した基が挙げられる。
２価の脂肪族基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のものが挙げられる。これらの中でも現像溶解性の観点からは直鎖状のものが好ましく、一方で露光部への現像液の浸透低減の観点からは環状のものが好ましい。その炭素数は通常１以上であり、３以上が好ましく、６以上がより好ましく、また、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
２価の直鎖状脂肪族基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ヘキシレン基、ｎ－ヘプチレン基等が挙げられる。これらの中でも残渣低減の観点から、メチレン基が好ましい。
２価の分岐鎖状脂肪族基の具体例としては、前述の２価の直鎖状脂肪族基に、側鎖としてメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等を有する構造が挙げられる。
２価の環状の脂肪族基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上が好ましく、また、通常１０以下であり、５以下が好ましい。前記下限値以上とすることで残膜率が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。２価の環状の脂肪族基の具体例としては、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロデカン環、シクロドデカン環、ノルボルナン環、イソボルナン環、アダマンタン環、シクロドデカン環等の環から水素原子を２つ除した基が挙げられる。これらの中でも現像密着性の観点から、アダマンタン環から水素原子を２つ除した基が好ましい。
２価の脂肪族基が有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；水酸基；ニトロ基；シアノ基；カルボキシル基等が挙げられる。これらの中でも合成容易性の観点から、無置換であることが好ましい。
また、２価の芳香族環基としては、２価の芳香族炭化水素環基及び２価の芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は通常４以上であり、５以上が好ましく、６以上がより好ましく、また、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
２価の芳香族炭化水素環基における芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。２価の芳香族炭化水素環基としては、例えば、２個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等の基が挙げられる。
また、芳香族複素環基における芳香族複素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。２価の芳香族複素環基としては、例えば、２個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環等の基が挙げられる。これらの中でも光硬化性の観点から、２個の遊離原子価を有するベンゼン環又はナフタレン環が好ましく、２個の遊離原子価を有するベンゼン環がより好ましい。
２価の芳香族環基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基等が挙げられる。これらの中でも硬化性の観点から、無置換が好ましい。
また、１以上の２価の脂肪族基と１以上の２価の芳香族環基とを連結した基としては、前述の２価の脂肪族基を１以上と、前述の２価の芳香族環基を１以上とを連結した基が挙げられる。
２価の脂肪族基の数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上が好ましく、通常１０以下であり、５以下が好ましく、３以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
２価の芳香族環基の数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上が好ましく、通常１０以下であり、５以下が好ましく、３以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
１以上の２価の脂肪族基と１以上の２価の芳香族環基とを連結した基の具体例としては、下記式（ｉ－Ａ）～（ｉ－Ｅ）で表される基等が挙げられる。これらの中でも骨格の剛直性と膜の疎水化の観点から、下記式（ｉ－Ａ）で表される基が好ましい。
Figure 0007099319000015
前記のとおり、式（ｉ）中のベンゼン環は、更に任意の置換基により置換されていてもよい。該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基等が挙げられる。置換基の数も特に限定されず、１つでもよいし、２つ以上でもよい。
これらの中でも硬化性の観点から、無置換であることが好ましい。
また、前記式（ｉ）で表される繰り返し単位構造は、現像溶解性の観点から、下記式（ｉ－１）で表される繰り返し単位構造であることが好ましい。なお、式（ｉ－１）で表される繰り返し単位構造は、式中に前記一般式（１）で表される部分構造を含む。
Figure 0007099319000016
式（ｉ－１）中、Ｒａ及びＲｂは、前記式（ｉ）のものと同義である。Ｒ１は前記式（１）のものと同義である。＊は結合手を表す。式（ｉ－１）中のベンゼン環は、更に任意の置換基により置換されていてもよい。
エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（ｃ１－１）１分子中に含まれる、前記式（ｉ－１）で表される繰り返し単位構造は、１種でも２種以上でもよい。
また、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（ｃ１－１）１分子中に含まれる、前記式（ｉ）で表される繰り返し単位構造の数は特に限定されないが、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましく、また、１０以下が好ましく、８以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
また、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（ｃ１－１）１分子中に含まれる、前記式（ｉ－１）で表される繰り返し単位構造の数は特に限定されないが、１以上が好ましく、２以上がより好ましく、３以上がさらに好ましく、また、１０以下が好ましく、８以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
以下にエポキシ（メタ）アクリレート樹脂（ｃ１－１）の具体例を挙げる。
Figure 0007099319000017
Figure 0007099319000018
Figure 0007099319000019
Figure 0007099319000020
また一方で、（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂は、現像密着性の観点から、下記式（ｉｉ）で表される部分構造を含むエポキシ（メタ）アクリレート樹脂（ｃ１－２）であることが好ましい。
Figure 0007099319000021
式（ｉｉ）中、Ｒｃは各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒｄは、環状炭化水素基を側鎖として有する２価の炭化水素基を表す。＊は結合手を表す。
（Ｒｄ）
前記式（ｉｉ）において、Ｒｄは、環状炭化水素基を側鎖として有する２価の炭化水素基を表す。
環状炭化水素基としては、脂肪族環基又は芳香族環基が挙げられる。
脂肪族環基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上が好ましく、また、通常１０以下であり、５以下が好ましく、３以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
また、脂肪族環基の炭素数は通常４以上であり、６以上が好ましく、８以上がより好ましく、また、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましく、１５以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
脂肪族環基における脂肪族環の具体例としてはシクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロデカン環、シクロドデカン環、ノルボルナン環、イソボルナン環、アダマンタン環、シクロドデカン環等が挙げられる。これらの中でも現像密着性の観点から、アダマンタン環が好ましい。
一方で、芳香族環基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、また、通常１０以下であり、５以下が好ましく、４以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで残渣が低減する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像密着性が向上する傾向がある。
芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基が挙げられる。また、芳香族環基の炭素数は通常４以上であり、６以上が好ましく、８以上がより好ましく、１０以上がよりさらに好ましく、１２以上が特に好ましく、また、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましく、１５以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで残渣が低減する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像密着性が向上する傾向がある。
芳香族環基における芳香族環の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等が挙げられる。これらの中でもパターニング特性の観点から、フルオレン環が好ましい。
また、環状炭化水素基を側鎖として有する２価の炭化水素基における、２価の炭化水素基は特に限定されないが、例えば、２価の脂肪族基、２価の芳香族環基、１以上の２価の脂肪族基と１以上の２価の芳香族環基とを連結した基が挙げられる。
２価の脂肪族基は、直鎖状、分岐鎖状、環状のものが挙げられる。これらの中でも現像溶解性の観点からは直鎖状のものが好ましく、一方で露光部への現像液の浸透低減の観点からは環状のものが好ましい。その炭素数は通常１以上であり、３以上が好ましく、６以上がより好ましく、また、２５以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
２価の直鎖状脂肪族基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ヘキシレン基、ｎ－ヘプチレン基等が挙げられる。これらの中でも残渣の観点から、メチレン基が好ましい。
２価の分岐鎖状脂肪族基の具体例としては、前述の２価の直鎖状脂肪族基に、側鎖としてメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉｓｏ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等を有する構造が挙げられる。
２価の環状の脂肪族基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上が好ましく、また、通常１０以下であり、５以下が好ましく、３以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
２価の環状の脂肪族基の具体例としては、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロデカン環、シクロドデカン環、ノルボルナン環、イソボルナン環、アダマンタン環、シクロドデカン環等の環から水素原子を２つ除した基が挙げられる。これらの中でも現像密着性の観点から、アダマンタン環から水素原子を２つ除した基が好ましい。
２価の脂肪族基が有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；水酸基；ニトロ基；シアノ基；カルボキシル基等が挙げられる。これらの中でも合成容易性の観点から、無置換であることが好ましい。
また、２価の芳香族環基としては、２価の芳香族炭化水素環基及び２価の芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は通常４以上であり、５以上が好ましく、６以上がより好ましく、また、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
２価の芳香族炭化水素環基における芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。２価の芳香族炭化水素環基としては、例えば、２個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等の基が挙げられる。
また、芳香族複素環基における芳香族複素環としては、単環であっても縮合環であってもよい。２価の芳香族複素環基としては、例えば、２個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環等の基が挙げられる。これらの中でも光硬化性の観点から、２個の遊離原子価を有するベンゼン環又はナフタレン環が好ましく、２個の遊離原子価を有するベンゼン環がより好ましい。
２価の芳香族環基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基等が挙げられる。これらの中でも硬化性の観点から、無置換が好ましい。
また、１以上の２価の脂肪族基と１以上の２価の芳香族環基とを連結した基としては、前述の２価の脂肪族基を１以上と、前述の２価の芳香族環基を１以上とを連結した基が挙げられる。
２価の脂肪族基の数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上が好ましく、通常１０以下であり、５以下が好ましく、３以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
２価の芳香族環基の数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上が好ましく、通常１０以下であり、５以下が好ましく、３以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
１以上の２価の脂肪族基と１以上の２価の芳香族環基とを連結した基の具体例としては、前記式（ｉ－Ａ）～（ｉ－Ｅ）で表される基等が挙げられる。これらの中でも残渣低減の観点から、前記式（ｉ－Ｃ）で表される基が好ましい。
これらの２価の炭化水素基に対して、側鎖である環状炭化水素基の結合態様は特に限定されないが、例えば、脂肪族基や芳香族環基の水素原子１つを該側鎖で置換した態様や、脂肪族基の炭素原子の１つを含めて側鎖である環状炭化水素基を構成した態様が挙げられる。
また、前記式（ｉｉ）で表される部分構造は、現像密着性の観点から、下記式（ｉｉ－１）で表される部分構造であることが好ましい。
Figure 0007099319000022
式（ｉｉ－１）中、Ｒｃは前記式（ｉｉ）と同義である。Ｒαは、置換基を有していてもよい１価の環状炭化水素基を表す。ｎは１以上の整数である。式（ｉｉ－１）中のベンゼン環は、更に任意の置換基により置換されていてもよい。
（Ｒα）
前記式（ｉｉ－１）において、Ｒαは、置換基を有していてもよい１価の環状炭化水素基を表す。
環状炭化水素基としては、脂肪族環基又は芳香族環基が挙げられる。
脂肪族環基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上が好ましく、また、通常６以下であり、４以下が好ましく、３以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
また、脂肪族環基の炭素数は通常４以上であり、６以上が好ましく、８以上がより好ましく、また、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましく、１５以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
脂肪族環基における脂肪族環の具体例としてはシクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロデカン環、シクロドデカン環、ノルボルナン環、イソボルナン環、アダマンタン環、シクロドデカン環等が挙げられる。これらの中でも現像密着性の観点から、アダマンタン環が好ましい。
一方で、芳香族環基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、また、通常１０以下であり、５以下が好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基が挙げられる。また、芳香族環基の炭素数は通常４以上であり、５以上が好ましく、６以上がより好ましく、また、３０以下が好ましく、２０以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
芳香族環基における芳香族環の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環等が挙げられる。これらの中でも現像密着性の観点から、フルオレン環が好ましい。
環状炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、アミル基、ｉｓｏ－アミル基等の炭素数１～５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；水酸基；ニトロ基；シアノ基；カルボキシル基等が挙げられる。これらの中でも合成の容易性の観点から、無置換が好ましい。
ｎは１以上の整数を表すが、２以上が好ましく、また、３以下が好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
これらの中でも、強固な膜硬化度と電気特性の観点から、Ｒαが１価の脂肪族環基であることが好ましく、アダマンチル基であることがより好ましい。
前記のとおり、式（ｉｉ－１）中のベンゼン環は、更に任意の置換基により置換されていてもよい。該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基等が挙げられる。置換基の数も特に限定されず、１つでもよいし、２つ以上でもよい。これらの中でも硬化性の観点から、無置換であることが好ましい。
以下に前記式（ｉｉ－１）で表される部分構造の具体例を挙げる。
Figure 0007099319000023
Figure 0007099319000024
Figure 0007099319000025
Figure 0007099319000026
Figure 0007099319000027
また、前記式（ｉｉ）で表される部分構造は、現像密着性の観点から、下記式（ｉｉ－２）で表される部分構造であることが好ましい。
Figure 0007099319000028
式（ｉｉ－２）中、Ｒｃは前記式（ｉｉ）と同義である。Ｒβは、置換基を有していてもよい２価の環状炭化水素基を表す。式（ｉｉ－２）中のベンゼン環は、更に任意の置換基により置換されていてもよい。
（Ｒβ）
前記式（ｉｉ－２）において、Ｒβは、置換基を有していてもよい２価の環状炭化水素基を表す。
環状炭化水素基としては、脂肪族環基又は芳香族環基が挙げられる。
脂肪族環基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上が好ましく、また、通常１０以下であり、５以下が好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
また、脂肪族環基の炭素数は通常４以上であり、６以上が好ましく、８以上がより好ましく、また、４０以下が好ましく、３５以下がより好ましく、３０以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
脂肪族環基における脂肪族環の具体例としては、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロデカン環、シクロドデカン環、ノルボルナン環、イソボルナン環、アダマンタン環、シクロドデカン環等が挙げられる。これらの中でも現像密着性の観点から、アダマンタン環が好ましい。
一方で、芳香族環基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、また、通常１０以下であり、５以下が好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基が挙げられる。また、芳香族環基の炭素数は通常４以上であり、６以上が好ましく、８以上がより好ましく、１０以上がさらに好ましく、また、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましく、１５以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
芳香族環基における芳香族環の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環等が挙げられる。これらの中でも現像密着性の観点から、フルオレン環が好ましい。
環状炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、アミル基、ｉｓｏ－アミル基等の炭素数１～５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；水酸基；ニトロ基；シアノ基；カルボキシル基等が挙げられる。これらの中でも合成の簡易性の観点から、無置換が好ましい。
これらの中でも、硬化性の観点から、Ｒβが２価の脂肪族環基であることが好ましく、２価のアダマンタン環基であることがより好ましい。
一方で、現像密着性の観点から、Ｒβが２価の芳香族環基であることが好ましく、２価のフルオレン環基であることがより好ましい。
前記のとおり、式（ｉｉ－２）中のベンゼン環は、更に任意の置換基により置換されていてもよい。該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基等が挙げられる。置換基の数も特に限定されず、１つでもよいし、２つ以上でもよい。これらの中でも硬化性の観点から、無置換であることが好ましい。
以下に前記式（ｉｉ－２）で表される部分構造の具体例を挙げる。
Figure 0007099319000029
Figure 0007099319000030
Figure 0007099319000031
Figure 0007099319000032
一方で、前記式（ｉｉ）で表される部分構造は、硬化性の観点から、下記式（ｉｉ－３）で表される部分構造であることが好ましい。なお、式（ｉｉ－３）で表される部分構造は、式中に前記一般式（１）で表される部分構造を含む。
Figure 0007099319000033
式（ｉｉ－３）中、Ｒｃ及びＲｄは前記式（ｉｉ）と同義である。Ｒ１は前記式（１）と同義である。
エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（ｃ１－２）１分子中に含まれる、前記式（ｉｉ－３）で表される部分構造は、１種でも２種以上でもよい。
また、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（ｃ１－２）１分子中に含まれる、前記式（ｉｉ）で表される部分構造の数は特に限定されないが、１以上が好ましく、３以上がより好ましく、また、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
また一方で、（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂は、素子発光時のアウトガス量発生低減の観点から、下記式（ｉｉｉ）で表される部分構造を含むエポキシ（メタ）アクリレート樹脂（ｃ１－３）であることが好ましい。
Figure 0007099319000034
式（ｉｉｉ）中、Ｒｅは水素原子又はメチル基を表し、γは単結合、－ＣＯ－、置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよい２価の環状炭化水素基を表す。式（ｉｉｉ）中のベンゼン環は、更に任意の置換基により置換されていてもよい。＊は結合手を表す。
（γ）
前記式（ｉｉｉ）において、γは単結合、－ＣＯ－、置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよい２価の環状炭化水素基を表す。
アルキレン基は直鎖でも、分岐鎖でもよいが、現像溶解性の観点からは直鎖であることが好ましく、現像密着性の観点からは分岐鎖であることが好ましい。その炭素数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上が好ましく、また、通常６以下であり、４以下が好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、へキシレン基、ヘプチレン基が挙げられ、現像密着性と現像溶解性の両立の観点から、エチレン基又はプロピレン基が好ましく、プロピレン基がより好ましい。
アルキレン基が有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；水酸基；ニトロ基；シアノ基；カルボキシル基等が挙げられる。これらの中でも合成容易性の観点から、無置換であることが好ましい。
２価の環状炭化水素基としては、２価の脂肪族環基又は２価の芳香族環基が挙げられる。
脂肪族環基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上が好ましく、また、通常１０以下であり、５以下が好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
また、脂肪族環基の炭素数は通常４以上であり、６以上が好ましく、８以上がより好ましく、また、４０以下が好ましく、３５以下がより好ましく、３０以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
脂肪族環基における脂肪族環の具体例としては、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環、シクロデカン環、シクロドデカン環、ノルボルナン環、イソボルナン環、アダマンタン環、シクロドデカン環等が挙げられる。これらの中でも現像密着性の観点から、アダマンタン環が好ましい。
一方で、芳香族環基が有する環の数は特に限定されないが、通常１以上であり、２以上が好ましく、３以上がより好ましく、また、通常１０以下であり、５以下が好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基、芳香族複素環基が挙げられる。また、芳香族環基の炭素数は通常４以上であり、６以上が好ましく、８以上がより好ましく、１０以上がさらに好ましく、また、４０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、２０以下がさらに好ましく、１５以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
芳香族環基における芳香族環の具体例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、フルオレン環等が挙げられる。これらの中でも現像密着性の観点から、フルオレン環が好ましい。
環状炭化水素基が有していてもよい置換基としては、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、アミル基、ｉｓｏ－アミル基等の炭素数１～５のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１～５のアルコキシ基；水酸基；ニトロ基；シアノ基；カルボキシル基等が挙げられる。これらの中でも合成の簡易性の観点から、無置換が好ましい。
また、これらの中でも、残渣低減の観点から、γが置換基を有していてもよいアルキレン基であることが好ましく、ジメチルメチレン基であることがより好ましい。
前記のとおり、式（ｉｉｉ）中のベンゼン環は、更に任意の置換基により置換されていてもよい。該置換基としては、例えば、ヒドロキシ基、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基等が挙げられる。置換基の数も特に限定されず、１つでもよいし、２つ以上でもよい。これらの中でも硬化性の観点から、無置換であることが好ましい。
一方で、前記式（ｉｉｉ）で表される部分構造は、現像溶解性の観点から、下記式（ｉｉｉ－１）で表される部分構造であることが好ましい。なお、式（ｉｉｉ－１）で表される部分構造は、式中に前記一般式（１）で表される部分構造を含む。
Figure 0007099319000035
式（ｉｉｉ－１）中、Ｒｅ及びγは前記式（ｉｉｉ）と同義である。Ｒ１は前記式（１）のものと同義である。＊は結合手を表す。式（ｉｉｉ－１）中のベンゼン環は、更に任意の置換基により置換されていてもよい。
また、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（ｃ１－３）１分子中に含まれる、前記式（ｉｉｉ）で表される繰り返し単位構造の数は特に限定されないが、１以上が好ましく、５以上がより好ましく、１０以上がさらに好ましく、また、１８以下が好ましく、１５以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
また、エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（ｃ１－３）１分子中に含まれる、前記式（ｉｉｉ－１）で表される繰り返し単位構造の数は特に限定されないが、１以上が好ましく、３以上がより好ましく、５以上がさらに好ましく、また、１８以下が好ましく、１５以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
以下にエポキシ（メタ）アクリレート樹脂（ｃ１－３）の具体例を挙げる。
Figure 0007099319000036
Figure 0007099319000037
［（ｃ２）アクリル共重合樹脂］
次に、（ｃ２）アクリル共重合樹脂について詳述する。（ｃ２）アクリル共重合樹脂は、前記一般式（１）で表される部分構造を有するものであれば特に限定されないが、硬化性の観点から、側鎖にエチレン性不飽和基を有するものであることが好ましい。
（ｃ２）アクリル共重合樹脂に含まれる、エチレン性不飽和基を有する側鎖を含む部分構造は特に限定されないが、現像溶解性の観点から、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される部分構造が好ましい。
Figure 0007099319000038
式（Ｉ）中、ＲＡは水素原子又はメチル基を表す。ＲＢは置換基を有していてもよいアルケニル基又は下記一般式（ＩＩ）で表される基を表す。＊は結合手を表す。
Figure 0007099319000039
式（ＩＩ）中、ＲＣは置換基を有していてもよいアルケニル基を表す。αは置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基、又は置換基を有していてもよいアルケニレン基を表す。＊はカルボニル炭素との結合手を表す。
（ＲＢ）
前記式（Ｉ）において、ＲＢは置換基を有していてもよいアルケニル基又は前記一般式（ＩＩ）で表される基を表す。
ＲＢにおけるアルケニル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルケニル基が挙げられる。その炭素数は、２以上であることが好ましく、また、２０以下であることが好ましく、１６以下であることがより好ましく、１２以下であることがさらに好ましく、８以下であることがよりさらに好ましく、６以下であることが特に好ましく、４以下であることが最も好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が向上する傾向がある。
アルケニル基の具体例としては、エテニル基、プロペニル基、ブチレニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。これらの中でも硬化性の観点から、エテニル基又はプロペニル基が好ましく、エテニル基がより好ましい。
また、アルケニル基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、チオール基、スルホン基等が挙げられる。これらの中でも現像性の観点から、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。置換基を２以上有する場合には、置換基同士が連結して環を形成していてもよい。
ＲＢとしては、これらの中でも現像性と硬化性の観点から、エテニル基又はプロペニル基が好ましく、エテニル基がより好ましい。
（ＲＣ）
前記式（ＩＩ）においてＲＣは置換基を有していてもよいアルケニル基を表す。
ＲＣにおけるアルケニル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルケニル基が挙げられる。その炭素数は、２以上であることが好ましく、また、２０以下であることが好ましく、１６以下であることがより好ましく、１２以下であることがさらに好ましく、８以下であることがよりさらに好ましく、６以下であることが特に好ましく、４以下であることが最も好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が向上する傾向がある。
アルケニル基の具体例としては、エテニル基、プロペニル基、ブチレニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。これらの中でも硬化性の観点から、エテニル基又はプロペニル基が好ましく、エテニル基がより好ましい。
また、アルケニル基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、チオール基、スルホン基等が挙げられる。これらの中でも現像性の観点から、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。置換基を２以上有する場合には、置換基同士が連結して環を形成していてもよい。
このように、ＲＣは置換基を有していてもよいアルケニル基を表すが、これらの中でも現像性の観点から、エテニル基又はプロペニル基であることが好ましく、エテニル基であることがより好ましい。
（α）
前記式（ＩＩ）においてαは、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基、又は置換基を有していてもよいアルケニレン基を表す。
αにおけるアルキレン基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキレン基が挙げられる。その炭素数は、１以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、また、２２以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１８以下であることがさらに好ましく、１６以下であることがよりさらに好ましく、１４以下であることが特に好ましく、１２以下であることが最も好ましい。前記下限値以上とすることで密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が向上する傾向がある。
アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、シクロヘキシレン基、メチルシクロヘキシレン基、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン基、メチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン基等が挙げられる。これらの中でも硬化性の観点から、エチレン基、シクロヘキシレン基又はメチルシクロヘキシレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。
また、アルキレン基が有していてもよい置換基としては、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、チオール基、スルフィド基等が挙げられる。これらの中でも現像密着性の観点から、アルケニルが好ましい。また、置換基を２以上有する場合には、置換基同士が連結して環を形成していてもよい。
また、αにおけるアリーレン基としては、２価の芳香族炭化水素環基及び２価の芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は６以上であることが好ましく、また、２４以下であることが好ましく、２２以下であることがより好ましく、２０以下であることがさらに好ましく、１８以下であることがよりさらに好ましく、１６以下であることが特に好ましく、１４以下であることが最も好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
芳香族炭化水素環基における芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等が挙げられる。
また、芳香族複素環基における芳香族複素環としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環等が挙げられる。これらの中でも現像性の観点から、ベンゼン環、又はナフタレン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
また、アリーレン基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、チオール基、スルホン基等が挙げられる。これらの中でも現像性の観点から、ヒドロキシ基又はカルボキシル基が好ましく、カルボキシル基がより好ましい。また、置換基を２以上有する場合には、置換基同士が連結して環を形成していてもよい。
置換基を有するアリーレン基の具体例としては、カルボキシルベンゼン環基等が挙げられる。
また、αにおけるアルケニレン基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルケニレン基が挙げられる。その炭素数は、２以上であることが好ましく、また、２２以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１８以下であることがさらに好ましく、１６以下であることがよりさらに好ましく、１４以下であることが特に好ましく、１２以下であることが最も好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
アルケニレン基の具体例としては、エテニレン基、プロペニレン基、シクロヘキセニレン基、メチルエテニレン基等が挙げられる。これらの中でも現像性の観点から、エテニレン基、シクロヘキセニレン基が好ましく、エテニレン基がより好ましい。
また、アルケニレン基が有していてもよい置換基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、チオール基、スルフィド基等が挙げられる。これらの中でも現像性の観点から、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。また、置換基を２以上有する場合には、置換基同士が連結して環を形成していてもよい。
このように、αは置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアリーレン基、又は置換基を有していてもよいアルケニレン基を表すが、これらの中でも現像性の観点から、アルキレン基又はアルケニレン基であることが好ましく、アルキレン基であることがより好ましい。
また、前記式（Ｉ）で表される繰り返し単位構造は、現像性の観点から、下記式（Ｉ－１）で表される繰り返し単位構造であることが好ましい。なお、式（Ｉ－１）で表される繰り返し単位構造は、式中に前記一般式（１）で表される部分構造を含む。
Figure 0007099319000040
式（Ｉ－１）中、ＲＡ及びＲＢは、前記式（Ｉ）のものと同義である。Ｒ１は前記式（１）のものと同義である。
また、前記式（Ｉ）で表される繰り返し単位構造は、感度の観点から、下記式（Ｉ－２）で表される繰り返し単位構造であることが好ましい。
Figure 0007099319000041
式（Ｉ－２）中、ＲＡ及びＲＢは、前記式（Ｉ）のものと同義である。
（ｃ２）アクリル共重合樹脂に含まれる前記一般式（Ｉ）で表される部分構造の含有割合は特に限定されないが、５モル％以上が好ましく、２０モル％以上がより好ましく、３０モル％以上がさらに好ましく、５０モル％以上がよりさらに好ましく、７０モル％以上が特に好ましく、８０モル％以上が最も好ましく、また、９９モル％以下が好ましく、９７モル％以下がより好ましく、９５モル％以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで残渣が低減する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像密着性が向上する傾向がある。
（ｃ２）アクリル共重合樹脂に含まれる前記一般式（Ｉ－１）で表される部分構造の含有割合は特に限定されないが、１モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上がさらに好ましく、１５モル％以上がよりさらに好ましく、２０モル％以上が特に好ましく、また、９９モル％以下が好ましく、６０モル％以下がより好ましく、４０モル％以下がさらに好ましく、３０モル％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで感度が高くなり、残渣が低減する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像密着性が向上する傾向がある。
（ｃ２）アクリル共重合樹脂に含まれる前記一般式（Ｉ－２）で表される部分構造の含有割合は特に限定されないが、５モル％以上が好ましく、１０モル％以上がより好ましく、２０モル％以上がさらに好ましく、３０モル％以上がよりさらに好ましく、４０モル％以上が特に好ましく、５０モル％以上が最も好ましく、また、９９モル％以下が好ましく、９０モル％以下がより好ましく、８０モル％以下がさらに好ましく、７０モル％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで感度が高くなる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像性が向上する傾向がある。
（一般式（Ｉ’）で表される部分構造）
（ｃ２）アクリル共重合樹脂が前記一般式（Ｉ）で表される部分構造を含む場合、他に含まれる部分構造は特に限定されないが、現像密着性の観点から、例えば、下記一般式（Ｉ’）で表される部分構造が含まれることが好ましい。
Figure 0007099319000042
上記式（Ｉ’）中、ＲＤは水素原子又はメチル基を表し、ＲＥは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアルケニル基を表す。
（ＲＥ）
前記式（Ｉ’）において、ＲＥは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアルケニル基を表す。
ＲＥにおけるアルキル基としては直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。その炭素数は、１以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましく、５以上であることがさらに好ましく、また、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましく、１６以下であることがさらに好ましく、１４以下であることがよりさらに好ましく、１２以下であることが特に好ましい。前記下限値以上とすることで膜強度が高くなり、現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、シクロヘキシル基、ジシクロペンタニル基、ドデカニル基等が挙げられる。これらの中でも膜強度の観点から、ジシクロペンタニル基又はドデカニル基が好ましく、ジシクロペンタニル基がより好ましい。
また、アルキル基が有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられ、現像性の観点から、ヒドロキシ基、オリゴエチレングリコール基が好ましい。
ＲＥにおけるアリール基としては、１価の芳香族炭化水素環基及び１価の芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は６以上であることが好ましく、また、２４以下であることが好ましく、２２以下であることがより好ましく、２０以下であることがさらに好ましく、１８以下であることが特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
芳香族炭化水素環基における芳香族炭化水素環としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環等が挙げられる。
また、芳香族複素環基における芳香族複素環としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環等が挙げられる。これらの中でも硬化性の観点から、ベンゼン環、又はナフタレン環が好ましく、ベンゼン環がより好ましい。
また、アリール基が有していてもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基等が挙げられ、現像性の観点から、ヒドロキシ基、オリゴエチレングリコール基が好ましい。
ＲＥにおけるアルケニル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルケニル基が挙げられる。その炭素数は、２以上であることが好ましく、また、２２以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１８以下であることがさらに好ましく、１６以下であることがよりさらに好ましく、１４以下であることが特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
アルケニル基の具体例としては、エテニル基、プロペニル基、ブチレニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。これらの中でも硬化性の観点から、エテニル基又はプロペニル基が好ましく、エテニル基がより好ましい。
また、アルケニル基が有していてもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基等が挙げられ、現像性の観点から、ヒドロキシ基、オリゴエチレングリコール基が好ましい。
このように、ＲＥは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、又は置換基を有していてもよいアルケニル基を表すが、これらの中でも現像性の観点から、アルキル基又はアルケニルが好ましく、アルキル基がより好ましい。
（ｃ２）アクリル共重合樹脂に含まれる前記一般式（Ｉ’）で表される部分構造の含有割合は特に限定されないが、０．５モル％以上が好ましく、１モル％以上がより好ましく、１．５モル％以上がさらに好ましく、２モル％以上が特に好ましく、また、９０モル％以下が好ましく、７０モル％以下がより好ましく、５０％モル以下がさらに好ましく、３０モル％以下がよりさらに好ましく、１０モル％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
（一般式（Ｉ’’）で表される部分構造）
（ｃ２）アクリル共重合樹脂が前記一般式（Ｉ）で表される部分構造を含む場合、他に含まれる部分構造として、耐熱性、膜強度の観点から、下記一般式（Ｉ’’）で表される部分構造が含まれることが好ましい。
Figure 0007099319000043
上記式（Ｉ’’）中、ＲＦは水素原子又はメチル基を表し、ＲＧは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルコキシ基、チオール基、又は置換基を有していてもよいアルキルスルフィド基を表す。ｔは０～５の整数を表す。
（ＲＧ）
前記式（Ｉ’’）においてＲＧは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルコキシ基、チオール基、又は置換基を有していてもよいアルキルスルフィド基を表す。
ＲＧにおけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。その炭素数は、１以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましく、５以上であることがさらに好ましく、また、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましく、１６以下であることがさらに好ましく、１４以下であることがよりさらに好ましく、１２以下であることが特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、シクロヘキシル基、ジシクロペンタニル基、ドデカニル基等が挙げられる。これらの中でも現像密着性の観点から、ジシクロペンタニル基又はドデカニル基が好ましく、ジシクロペンタニル基がより好ましい。
また、アルキル基が有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられ、現像性の観点から、ヒドロキシ基、オリゴエチレングリコール基が好ましい。
ＲＧにおけるアルケニル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルケニル基が挙げられる。その炭素数は、２以上であることが好ましく、また、２２以下であることが好ましく、２０以下であることがより好ましく、１８以下であることがさらに好ましく、１６以下であることがよりさらに好ましく、１４以下であることが特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
アルケニル基の具体例としては、エテニル基、プロペニル基、ブチレニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。これらの中でも硬化性の観点から、エテニル基又はプロペニル基が好ましく、エテニル基がより好ましい。
また、アルケニル基が有していてもよい置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基等が挙げられ、現像性の観点から、ヒドロキシ基、オリゴエチレングリコール基が好ましい。
ＲＧにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、これらの中でも撥液性の観点から、フッ素原子が好ましい。
ＲＧにおけるアルコキシ基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルコキシ基が挙げられる。その炭素数は、１以上であることが好ましく、また、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましく、１６以下であることがさらに好ましく、１４以下であることがよりさらに好ましく、１２以下であることが特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
また、アルコシ基が有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられ、現像性の観点から、ヒドロキシ基、オリゴエチレングリコール基が好ましい。
ＲＧにおけるアルキルスルフィド基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキルスルフィド基が挙げられる。その炭素数は、１以上であることが好ましく、また、２０以下であることが好ましく、１８以下であることがより好ましく、１６以下であることがさらに好ましく、１４以下であることがよりさらに好ましく、１２以下であることが特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
アルキルスルフィド基の具体例としては、メチルスルフィド基、エチルスルフィド基、プロピルスルフィド基、ブチルスルフィド基等が挙げられる。これらの中でも現像性の観点から、メチルスルフィド基又はエチルスルフィド基が好ましい。
また、アルキルスルフィド基におけるアルキル基が有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられ、現像性の観点から、ヒドロキシ基、オリゴエチレングリコール基が好ましい。
このように、ＲＧは置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、ヒドロキシアルキル基、チオール基、又は置換基を有していてもよいアルキルスルフィド基を表すが、これらの中でも現像性の観点から、ヒドロキシ基又はカルボキシル基が好ましく、カルボキシル基がより好ましい。
（ｔ）
前記式（Ｉ’’）においてｔは０～５の整数を表す。ｔは、現像性の観点から、２以下が好ましく、１以下がより好ましく、０がさらに好ましい。
（ｃ２）アクリル共重合樹脂に含まれる前記一般式（Ｉ’’）で表される部分構造の含有割合は特に限定されないが、１モル％以上が好ましく、２モル％以上がより好ましく、３モル％以上がさらに好ましく、５モル％以上が特に好ましく、また、９０モル％以下が好ましく、７０モル％以下がより好ましく、５０モル％以下がさらに好ましく、３０モル％以下がよりさらに好ましく、２０モル％以下が特に好ましく、１０モル％以下が最も好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
（一般式（Ｉ’’’）で表される部分構造）
（ｃ２）アクリル共重合樹脂が前記一般式（Ｉ）で表される部分構造を含む場合、他に含まれる部分構造としては、現像性の観点から、下記一般式（Ｉ’’’）で表される部分構造が好ましい。
Figure 0007099319000044
上記式（Ｉ’’’）中、ＲＨは水素原子又はメチル基を表す。
（ｃ２）アクリル共重合樹脂に含まれる前記一般式（Ｉ’’’）で表される部分構造の含有割合は特に限定されないが、５モル％以上が好ましく、１０モル％以上がより好ましく、３０モル％以上がさらに好ましく、また、９０モル％以下が好ましく、８０モル％以下がより好ましく、７０モル％以下がさらに好ましく、５０モル％以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで残渣が低減する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像密着性が向上する傾向がある。一方で、アウトガス発生量低減の観点から、０モル％、つまり、前記一般式（Ｉ’’’）で表される部分構造を含まないことが好ましい。
（ｃ２）アクリル共重合樹脂の酸価は特に限定されないが、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がよりさらに好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましく、また、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がよりさらに好ましい。前記下限値以上とすることで残渣が低減する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像密着性が向上する傾向がある。
（ｃ２）アクリル共重合樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されないが、好ましくは１，０００以上、より好ましくは２，０００以上、さらに好ましくは３，０００以上、よりさらに好ましくは４，０００以上、特に好ましくは５，０００以上であり、また、通常３０，０００以下、好ましくは２０，０００以下、より好ましくは１５，０００以下、さらに好ましくは１０，０００以下である。特に好ましくは７，０００以下である。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が低減する傾向がある。
（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂に含まれる（ｃ２）アクリル共重合樹脂の含有割合は特に限定されないが、現像性の観点から、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上がさらに好ましく、２０質量％以上が特に好ましく、また、１００質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで現像溶解性が良好となる傾向があり、前記上限値以下とすることでテーパー角が大きくなる傾向がある。
（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂中には、（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂又は（ｃ２）アクリル共重合樹脂のいずれかが単独で含まれていてもよく、両者が含まれていてもよい。さらに、（ｃ１）及び（ｃ２）以外の樹脂が含まれていてもよい。例えば、フッ素原子含有官能基を有するアルカリ可溶性樹脂を含ませることで、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂自体に撥液性を付与してもよい。
第１の態様に係る本発明の感光性樹脂組成物中における（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合は、全固形分に対して、通常５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上、また、通常９０質量％以下、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、特に好ましくは５０質量％以下である。前記下限値以上とすることで現像性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで素子発光時のアウトガス発生量を低減する傾向がある。
また、全固形分中における（Ａ）エチレン性不飽和化合物及び（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合は、全固形分に対して、通常５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上、よりさらに好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上であり、最も好ましくは８５質量％以上であり、また、通常９９質量％以下、好ましくは９７質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。前記下限値以上とすることで硬化性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで素子発光時のアウトガス発生量を低減する傾向がある。
また、感光性樹脂組成物中の（Ａ）エチレン性不飽和化合物に対する（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の配合比としては、（Ａ）エチレン性不飽和化合物１００質量部に対して、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂５０質量部以上が好ましく、６０質量部以上がより好ましく、７０質量部以上がさらに好ましく、８０質量部以上が特に好ましく、また、４００質量部以下が好ましく、３００質量部以下がより好ましく、２００質量部以下がさらに好ましく、１００質量部以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像密着性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が向上する傾向がある。
一方で、第２の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物における（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂として好適に用いられる、（Ｃ－１）カルボキシル基含有（共）重合体、（Ｃ－２）側鎖にエチレン性不飽和基を有するカルボキシル基含有（共）重合体、（Ｃ－３）カルボキシル基及びエチレン性不飽和基含有樹脂について詳述する。
［１－１－４－ａ］（Ｃ－１）カルボキシル基含有（共）重合体
［１－１－４－ａ－１］カルボキシル基含有（共）重合体（１）
カルボキシル基含有（共）重合体の代表的なものとしては、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和カルボン酸と、スチレン、α－メチルスチレン、ヒドロキシスチレン等のスチレン類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－（メタ）アクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリロニトリル等の（メタ）アクリロニトリル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類、酢酸ビニル等のビニル化合物類等との共重合体が挙げられる。
これらの中でも、感度の観点から、（メタ）アクリレート－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－（メタ）アクリレート－（メタ）アクリル酸共重合体が好ましい。そして、（メタ）アクリレート－（メタ）アクリル酸共重合体においては、（メタ）アクリレート５～８０モル％と、（メタ）アクリル酸２０～９５モル％とからなる共重合体が更に好ましく、（メタ）アクリレート１０～７０モル％と、（メタ）アクリル酸３０～９０モル％とからなる共重合体が特に好ましい。また、スチレン－（メタ）アクリレート－（メタ）アクリル酸共重合体においては、スチレン３～６０モル％、（メタ）アクリレート１０～７０モル％、（メタ）アクリル酸１０～６０モル％からなる共重合体がさらに好ましく、スチレン５～５０モル％、（メタ）アクリレート２０～６０モル％、（メタ）アクリル酸１５～５５モル％からなる共重合体が特に好ましい。
［１－１－４－ａ－２］カルボキシル基含有（共）重合体（２）
また、前記の不飽和カルボン酸に代えて、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに多塩基酸（無水物）を付加させた化合物と、前記のスチレン類、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリロニトリル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニル化合物類等との共重合体が挙げられる。
そのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、また、多塩基酸（無水物）としては、コハク酸（無水物）、アジピン酸（無水物）、フタル酸（無水物）、テトラヒドロフタル酸（無水物）、ヘキサヒドロフタル酸（無水物）、マレイン酸（無水物）等が挙げられ、両者の反応化合物としては、コハク酸〔２－（メタ）アクリロイルエチル〕エステル、アジピン酸〔２－（メタ）アクリロイルエチル〕エステル、フタル酸〔２－（メタ）アクリロイルエチル〕エステル、ヘキサヒドロフタル酸〔２－（メタ）アクリロイルエチル〕エステル、マレイン酸〔２－（メタ）アクリロイルエチル〕エステル、コハク酸〔２－（メタ）アクリロイルプロピル〕エステル、アジピン酸〔２－（メタ）アクリロイルプロピル〕エステル、フタル酸〔２－（メタ）アクリロイルプロピル〕エステル、ヘキサヒドロフタル酸〔２－（メタ）アクリロイルプロピル〕エステル、マレイン酸〔２－（メタ）アクリロイルプロピル〕エステル、コハク酸〔２－（メタ）アクリロイルブチル〕エステル、アジピン酸〔２－（メタ）アクリロイルブチル〕エステル、フタル酸〔２－（メタ）アクリロイルブチル〕エステル、ヘキサヒドロフタル酸〔２－（メタ）アクリロイルブチル〕エステル、マレイン酸〔２－（メタ）アクリロイルブチル〕エステル等が挙げられる。
これらのカルボキシル基含有（共）重合体は、現像溶解性の観点から、酸価が５０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、現像溶解性の観点から、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００～３００，０００であるのが好ましい。
［１－１－４－ｂ］（Ｃ－２）側鎖にエチレン性不飽和基を有するカルボキシル基含有（共）重合体
［１－１－４－ｂ－１］不飽和カルボン酸と２種以上のエチレン性不飽和基を有する化合物との共重合体
側鎖にエチレン性不飽和基を有するカルボキシル基含有（共）重合体として、例えば、アリル（メタ）アクリレート、３－アリルオキシ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シンナミル（メタ）アクリレート、クロトニル（メタ）アクリレート、メタリル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジアリル（メタ）アクリルアミド等の２種以上のエチレン性不飽和基を有する化合物、または、ビニル（メタ）アクリレート、１－クロロビニル（メタ）アクリレート、２－フェニルビニル（メタ）アクリレート、１－プロペニル（メタ）アクリレート、ビニルクロトネート、ビニル（メタ）アクリルアミド等の２種以上のエチレ性不飽和基を有する化合物と、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸、またはさらに不飽和カルボン酸エステル等とを、前者のエチレン性不飽和基を有する化合物の全体に占める割合を１０～９０モル％、好ましくは３０～８０モル％程度となるように共重合させて得られた共重合体等が挙げられる。
なお、この不飽和カルボン酸と２種以上のエチレン性不飽和基を有する化合物との共重合体の酸価は、現像溶解性の観点から、好ましくは３０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、重量平均分子量（Ｍｗ）は、現像溶解性の観点から、好ましくは１，０００～３００，０００である。
［１－１－４－ｂ－２］エポキシ基含有不飽和化合物変性カルボキシル基含有（共）重合体
また、側鎖にエチレン性不飽和基を有するカルボキシル基含有（共）重合体として、例えば、カルボキシル基含有（共）重合体に、エポキシ基含有不飽和化合物を反応させて、カルボキシル基含有（共）重合体のカルボキシル基の一部にエポキシ基含有不飽和化合物のエポキシ基を付加させて変性した変性カルボキシル基含有（共）重合体が挙げられる。
そのカルボキシル基含有（共）重合体としては、感度の観点から、前述したカルボキシル基含有（共）重合体の（メタ）アクリレート－（メタ）アクリル酸共重合体、及び、スチレン－（メタ）アクリレート－（メタ）アクリル酸共重合体等が好ましい。
また、そのエポキシ基含有不飽和化合物としては、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレート、α－エチルグリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルクロトネート、グリシジルイソクロトネート、クロトニルグリシジルエーテル、イタコン酸モノアルキルモノグリシジルエステル、フマル酸モノアルキルモノグリシジルエステル、マレイン酸モルアルキルモノグリシジルエステル等の脂肪族エポキシ基含有不飽和化合物、及び、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、２，３－エポキシシクロペンチルメチル（メタ）アクリレート、７，８－エポキシ〔トリシクロ［５．２．１．０］デシ－２－イル〕オキシエチル（メタ）アクリレート等の脂環式エポキシ基含有不飽和化合物が挙げられる。
そして、これらのエポキシ基含有不飽和化合物を、カルボキシル基含有（共）重合体の有するカルボキシル基の５～９０モル％、好ましくは３０～７０モル％程度を反応させることにより得られる。なお、反応は公知の方法により実施することができる。
なお、このエポキシ基含有不飽和化合物変性カルボキシル基含有（共）重合体の酸価は、現像性の観点から、好ましくは３０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、現像性の観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，０００～３００，０００である。
［１－１－４－ｂ－３］不飽和カルボン酸変性エポキシ基及びカルボキシル基含有（共）重合体
また、側鎖にエチレン性不飽和基を有するカルボキシル基含有（共）重合体として、例えば、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸と、前述の脂肪族エポキシ基含有不飽和化合物または脂環式エポキシ基含有不飽和化合物、またはさらに不飽和カルボン酸エステルやスチレン等とを、前者のカルボキシル基含有不飽和化合物の全体に占める割合を１０～９０モル％、好ましくは３０～８０モル％程度となるように共重合させて得られた共重合体に、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸を反応させて、該共重合体のエポキシ基に不飽和カルボン酸のカルボキシル基を付加させて変性した変性エポキシ基及びカルボキシル基含有（共）重合体が挙げられる。
なお、この不飽和カルボン酸変性エポキシ基及びカルボキシル基含有（共）重合体の酸価は、現像性の観点から、好ましくは３０～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、現像性の観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１，０００～３００，０００である。
［１－１－４－ｂ－４］酸変性エポキシ基含有（共）重合体
また、側鎖にエチレン性不飽和基を有するカルボキシル基含有（共）重合体として、エポキシ基含有（メタ）アクリレートとエチレン性不飽和化合物との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部にエチレン性不飽和モノカルボン酸を付加し、さらに付加により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸（無水物）を付加して得られる酸変性エポキシ基含有（共）重合体が挙げられる。
具体的には、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート５～９９モル％と、（メタ）アクリル酸エステル等のエチレン性不飽和化合物通常２～９５モル％との共重合体を、共重合体に含まれるエポキシ基の通常１０～１００モル％に、エチレン性不飽和モノカルボン酸を付加し、さらに付加したときに生成する水酸基の通常１０～１００モル％に、多塩基酸（無水物）を付加して得られる酸変性エポキシ基含有（共）重合体が挙げられる。
ここで、前記共重合体におけるエポキシ基含有（メタ）アクリレートの共重合割合は特に限定されないが、通常５モル％以上、好ましくは２０モル％以上、より好ましくは４０モル％以上、さらに好ましくは６０モル％以上、よりさらに好ましくは８０モル％以上、特に好ましくは９０モル％以上であり、通常９９モル％以下、好ましくは９８モル％以下、より好ましくは９５モル％以下である。前記下限値以上とすることで高感度となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで適度な現像溶解性となる傾向がある。
一方、前記共重合体におけるエチレン性不飽和化合物の共重合割合は特に限定されないが、通常１モル％以上、好ましくは３モル％以上、より好ましくは５モル％以上であり、通常９０モル％以下、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは５０モル％以下、さらに好ましくは３０モル％以下、特に好ましくは１０モル％以下である。前記下限値以上とすることで高感度となる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで適度な現像溶解性となる傾向がある。
エポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、グリシジル（メタ）アクリレート、α－エチルグリシジル（メタ）アクリレート等の脂肪族エポキシ基含有（メタ）アクリレート；３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、２，３－エポキシシクロペンチルメチル（メタ）アクリレート、７，８－エポキシ〔トリシクロ［５．２．１．０］デシ－２－イル〕オキシエチル（メタ）アクリレート等の脂環式エポキシ基含有（メタ）アクリレートが挙げられる。
ここで、エチレン性不飽和化合物としては、例えば、下記式（α）で表される部分構造を有するモノ（メタ）アクリレートの１種または２種以上を用いることが好ましい。
Figure 0007099319000045
式（α）中、Ｒ１ｄ～Ｒ４ｄは、各々独立に、水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基を表し、Ｒ５ｄ及びＲ６ｄは、各々独立に、水素原子又は炭素数１～１０のアルキル基を表す。また、Ｒ５ｄとＲ６ｄとは連結して環を形成していてもよい。Ｒ５ｄとＲ６ｄとが連結して形成される環は、好ましくは脂肪族環であり、飽和又は不飽和の何れでもよく、該環の炭素数は好ましくは５～６である。
Ｒ１ｄ～Ｒ４ｄにおけるアルキル基の炭素数は好ましくは８以下、より好ましくは５以下である。前記上限値以下とすることで適切な現像溶解性となる傾向がある。
これらの中でも、溶解性の観点から、Ｒ１ｄ～Ｒ４ｄは水素原子であることが好ましい。
Ｒ５ｄ及びＲ６ｄにおけるアルキル基の炭素数は好ましくは８以下、より好ましくは５以下である。前記下限値以上とすることで適切な溶解性を示す傾向があり、また、前記上限値以下とすることで親水性が保持される傾向がある。
これらの中でも、現像溶解性の観点から、Ｒ５ｄ及びＲ６ｄが水素原子であるか、Ｒ５ｄとＲ６ｄとが連結して炭素数５～６の脂肪族環を形成していることが好ましい。
上記式（α）の中では、下記式（α－ａ）、（α－ｂ）、または（α－ｃ）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートが好ましい。これらの部分構造を導入することによって、モノ（メタ）アクリレートの耐熱性や強度を増すことが可能である。なお、これらのモノ（メタ）アクリレートは、１種を用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
Figure 0007099319000046
前記の式（α）で表される部分構造を有するモノ（メタ）アクリレートとしては、公知の各種のものが使用できるが、硬化性の観点から、特に次の式（β）で表されるものが好ましい。
Figure 0007099319000047
式（β）中、Ｒ９ｄは水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１０ｄは前記式（α）の部分構造を表す。
前記式（α）で表される部分構造を有するモノ（メタ）アクリレートを含有する場合、その共重合割合は、通常１モル％以上、好ましくは２モル％以上、また、通常７０モル％以下、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下、特に好ましくは５モル％以下である。前記下限値以上とすることで残膜率が高くなる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで残渣が少なくなる傾向がある。
一方で、エチレン性不飽和化合物としては、上述した式（α）で表される部分構造を有するモノ（メタ）アクリレート以外のエチレン性不飽和化合物（以下、「その他のエチレン性不飽和化合物」と称することがある。）、例えば、スチレンのα－、ｏ－、ｍ－、ｐ－アルキル、ニトロ、シアノ、アミド、エステル誘導体等のスチレン類、ブタジエン、２，３－ジメチルブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジエン類、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸－ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸－ｉｓｏ－プロピル、（メタ）アクリル酸－ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸－ｓｅｃ－ブチル、（メタ）アクリル酸－ｔｅｒｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２－メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸プロパギル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸アントラセニル、（メタ）アクリル酸アントラニノニル、（メタ）アクリル酸ピペロニル、（メタ）アクリル酸サリチル、（メタ）アクリル酸フリル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸ピラニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル、（メタ）アクリル酸クレジル、（メタ）アクリル酸－１，１，１－トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオルエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ－ｎ－プロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ－ｉｓｏ－プロピル、（メタ）アクリル酸トリフェニルメチル、（メタ）アクリル酸クミル、（メタ）アクリル酸３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸－２－ヒドロキシプロピル等の（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジメチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジエチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジプロピルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ－ジ－ｉｓｏ－プロピルアミド、（メタ）アクリル酸アントラセニルアミド等の（メタ）アクリル酸アミド類、（メタ）アクリル酸アニリド、（メタ）アクリロイルニトリル、アクロレイン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、Ｎ－ビニルピロリドン、ビニルピリジン、酢酸ビニル等のビニル化合物類、シトラコン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等の不飽和ジカルボン酸ジエステル類、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－ラウリルマレイミド、Ｎ－（４－ヒドロキシフェニル）マレイミド等のモノマレイミド類、Ｎ－（メタ）アクリロイルフタルイミド等のようなラジカル重合性化合物も挙げられる。
これらの中でも、より優れた耐熱性及び強度を付与させるためには、その他のエチレン性不飽和化合物としては、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレート及びモノマレイミドから選択された少なくとも１種を使用することが有効である。この場合、耐熱性の観点から、スチレン、ベンジル（メタ）アクリレート及びモノマレイミドから選択された少なくとも１種の共重合割合は、通常１モル％以上、好ましくは３モル％以上、また、通常７０モル％以下、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは１０モル％以下である。
エポキシ基含有（メタ）アクリレートとエチレン性不飽和化合物との共重合体に含まれるエポキシ基に付加させるエチレン性不飽和モノカルボン酸としては、公知のものを使用することができ、硬化性の観点から、（メタ）アクリル酸が好ましい。前記共重合体に含まれるエポキシ基にエチレン性不飽和モノカルボン酸を付加させる量は、該共重合体に含まれるエポキシ基の通常１０モル％以上、好ましくは３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上であり、さらに好ましくは７０モル％以上であり、通常１００モル％以下である。エチレン性不飽和モノカルボン酸の付加割合を前記下限値以上とすることで、硬化性を高めることができる傾向がある。なお、前記共重合体にエチレン性不飽和モノカルボン酸を付加させる方法としては公知の方法を採用することができる。
前記共重合体にエチレン性不飽和モノカルボン酸を付加させたときに生成する水酸基に付加させる多塩基酸（無水物）としては、特に限定されず公知のものを用いることができ、例えば、フタル酸（無水物）、テトラヒドロフタル酸（無水物）、ヘキサヒドロフタル酸（無水物）、コハク酸（無水物）、トリメリット酸（無水物）等が挙げられる。アウトガス発生量低減の観点からは、コハク酸（無水物）が好ましく、一方で、残膜率向上と残渣低減の観点からは、テトラヒドロフタル酸（無水物）が好ましい。多塩基酸（無水物）は１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。このような成分を付加させることにより、共重合体にアルカリ可溶性を付与することができる。
多塩基酸（無水物）を付加させる量は、前記共重合体にエチレン性不飽和モノカルボン酸を付加させたときに生成する水酸基の、通常５モル％以上、好ましくは１０モル％以上である。また、通常１００モル％以下、好ましくは９０モル％以下、より好ましくは８０モル％以下である。前記下限値以上とすることで現像性を付与できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像が進みすぎ膜溶解するのを抑制する傾向がある。なお、前記共重合体にエチレン性不飽和モノカルボン酸を付加させたときに生成する水酸基に多塩基酸（無水物）を付加させる方法としては、公知の方法を任意に採用することができる。
以上のエポキシ基含有（共）重合体のエチレン性不飽和モノカルボン酸及び多塩基酸（無水物）による変性物には、多塩基酸（無水物）付加後に生成したカルボキシル基の一部に、グリシジル（メタ）アクリレートやエチレン不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物を付加させることにより、さらに光感度を向上させることができる。また、多塩基酸（無水物）付加後に生成したカルボキシル基の一部にエチレン性不飽和基を有さないグリシジルエーテル化合物を付加させることにより、現像性を向上させることもできる。さらに、多塩基酸（無水物）付加後にこれらの両者を付加させてもよい。
なお、上述したエポキシ基含有（共）重合体のエチレン性不飽和モノカルボン酸及び多塩基酸（無水物）による変性物としては、例えば、日本国特開平８－２９７３６６号公報や日本国特開２００１－８９５３３号公報に記載の樹脂が挙げられる。
また、酸変性エポキシ基含有（共）重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、通常３，０００以上、好ましくは５，０００以上、また、通常１００，０００以下、好ましくは５０，０００以下、より好ましくは３０，０００以下、さらに好ましくは２０，０００以下、よりさらに好ましくは１５，０００以下、特に好ましくは１０，０００以下である。前記下限値以上とすることで相溶性を向上できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで溶解性を確保できる傾向がある。また、分子量分布〔重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）〕は、硬化性の観点から、２．０～５．０が好ましい。
また、酸変性エポキシ基含有（共）重合体の酸価は特に限定されないが、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好ましく、また、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく。前記下限値以上とすることで溶解性を担保できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで減膜を向上させることができる傾向がある。
［１－１－４－ｃ］（Ｃ－３）カルボキシル基及びエチレン性不飽和基含有樹脂
［１－１－４－ｃ－１］酸変性エポキシ樹脂
カルボキシル基及びエチレン性不飽和基含有樹脂として、例えば、エポキシ樹脂のエチレン性不飽和基モノカルボン酸付加体に、多塩基酸（無水物）が付加された、カルボキシル基及びエチレン性不飽和基含有エポキシ樹脂、つまりいわゆるエポキシ（メタ）アクリレート樹脂が挙げられる。即ち、エポキシ樹脂のエポキシ基に、エチレン性不飽和モノカルボン酸のカルボキシ基が開環付加されることにより、エポキシ樹脂にエステル結合（－ＣＯＯ－）を介してエチレン性不飽和結合が付加されると共に、その際生じた水酸基に、多塩基酸（無水物）の一方のカルボキシ基が付加されたものが挙げられる。
ここで、エポキシ樹脂とは、熱硬化により樹脂を形成する以前の原料化合物をも含めて言うこととし、そのエポキシ樹脂としては、公知のエポキシ樹脂の中から適宜選択して用いることができる。具体的には、例えば、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、ビスフェノールＦエポキシ樹脂、ビスフェノールＳエポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、ビフェニルノボラックエポキシ樹脂、トリスフェノールエポキシ樹脂、フェノールとジシクロペンタンとの重合エポキシ樹脂、ジハイドロオキシルフルオレン型エポキシ樹脂、ジハイドロオキシルアルキレンオキシルフルオレン型エポキシ樹脂、９，９－ビス（４’－ヒドロキシフェニル）フルオレンのジグリシジルエーテル化物、１，１－ビス（４’－ヒドロキシフェニル）アダマンタンのジグリシジルエーテル化物等が挙げられる。中でも、高い硬化膜強度の観点から、ビスフェノールＡエポキシ樹脂、フェノールノボラックエポキシ樹脂、クレゾールノボラックエポキシ樹脂、フェノールとジシクロペンタジエンとの重合エポキシ樹脂、９，９－ビス（４’－ヒドロキシフェニル）フルオレンのジグリシジルエーテル化物等が好ましく、ビスフェノールＡエポキシ樹脂が更に好ましい。
また、エチレン性不飽和モノカルボン酸としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等、及び、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート無水コハク酸付加物、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートテトラヒドロ無水フタル酸付加物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート無水コハク酸付加物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート無水フタル酸付加物、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートテトラヒドロ無水フタル酸付加物、（メタ）アクリル酸とε－カプロラクトンとの反応生成物等が挙げられる。中でも、感度の観点から、（メタ）アクリル酸が好ましい。
また、多塩基酸（無水物）としては、例えば、コハク酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、３－メチルテトラヒドロフタル酸、４－メチルテトラヒドロフタル酸、３－エチルテトラヒドロフタル酸、４－エチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、３－メチルヘキサヒドロフタル酸、４－メチルヘキサヒドロフタル酸、３－エチルヘキサヒドロフタル酸、４－エチルヘキサヒドロフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸、及びそれらの無水物等が挙げられる。中でも、画像再現性、現像性、アウトガス発生量低減の観点から、コハク酸無水物、マレイン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、またはヘキサヒドロフタル酸無水物が好ましく、コハク酸無水物又はテトラヒドロフタル酸無水物がより好ましく、コハク酸無水物が更に好ましい。
本発明における酸変性エポキシ樹脂の酸価は特に限定されないが、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好ましく、また、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がよりさらに好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで密着性を向上できる傾向があり、また、前記上限値以下とすること溶解性を向上できる傾向がある。
また、酸変性エポキシ樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されないが、通常１，０００以上、好ましくは２，０００以上、より好ましくは３，０００以上、さらに好ましくは４，０００以上、よりさらに好ましくは５，０００以上、特に好ましくは６，０００以上であり、また、通常３０，０００以下、好ましくは２０，０００以下、より好ましくは１５，０００以下、さらに好ましくは１０，０００以下である。前記下限値以上とすることで密着性を向上できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで適正な溶解性を維持できる傾向がある。
上記酸変性エポキシ樹脂は、従来公知の方法により合成することができる。具体的には、前記エポキシ樹脂を有機溶剤に溶解させ、触媒と熱重合禁止剤の共存下、前記エチレン性不飽和モノカルボン酸を加えて付加反応させ、更に多塩基酸（無水物）を加えて反応を続ける方法を用いることができる。
ここで、反応に用いる有機溶剤としては、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の有機溶剤の１種または２種以上が挙げられる。また、上記触媒としては、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン、トリベンジルアミン等の第３級アミン類、テトラメチルアンモニウムクロライド、メチルトリエチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロライド、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド等の第４級アンミニウム塩類、トリフェニルホスフィン等の燐化合物、トリフェニルスチビン等のスチビン類等の１種または２種以上が挙げられる。更に、熱重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、メチルハイドロキノン等の１種または２種以上が挙げられる。
また、エチレン性不飽和モノカルボン酸の使用量としては、エポキシ樹脂のエポキシ基の１化学当量に対して通常０．７～１．３化学当量、好ましくは０．９～１．１化学当量となる量とすることができる。また、付加反応時の温度としては、通常６０～１５０℃、好ましくは８０～１２０℃の温度とすることができる。更に、多塩基酸（無水物）の使用量としては、前記付加反応で生じた水酸基の１化学当量に対して、通常０．１～１．２化学当量、好ましくは０．２～１．１化学当量となる量とすることができる。
本発明における前記酸変性エポキシ樹脂について、具体例を以下に示す。酸変性エポキシ樹脂は、１種の樹脂を含むものであってもよく、２種以上の樹脂を含むものであってもよい。
Figure 0007099319000048
式（Ｃ１－１）中、Ｒ１１１は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を表し、ｎ１１１は０～２０の整数を表す。
Figure 0007099319000049
式（Ｃ１－２）中、Ｒ１２１は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を表し、ｎ１２１は０～２０の整数を表す。
Figure 0007099319000050
式（Ｃ１－３）中、Ｒ１３１は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を表し、ｍ１３１及びｎ１３１は各々独立に０～２０の整数を表す。なお、ｍ１３１及びｎ１３１は繰り返し単位の数を意味し、ブロック共重合体であることを示すものではない。γは単結合、－ＣＯ－、－ＣＨ２－、－Ｃ（ＣＨ３）２－、下記式（γ）に示す基、又は下記式（δ）に示す基を表す。δは水素原子又は多塩基酸残基を表す。
Figure 0007099319000051
Figure 0007099319000052
Figure 0007099319000053
式（Ｃ１－４）中、Ｒ１４１は各々独立にアルキル基又はハロゲン原子を表し、ｐは各々独立に０～４の整数を表す。
Figure 0007099319000054
Figure 0007099319000055
式（Ｃ１－６）中、Ｒ１６１は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を表し、ｎ１６１は０～２０の整数を表す。
また、式（Ｃ１－１）～式（Ｃ１－６）中、Ａは下記一般式（ε）に示す基を表す。
Figure 0007099319000056
式（ε）中、Ｒ１７１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ１７２はアルキレン基を表し、ｍ１７１は０～１０の整数を表す。またδは、水素原子又は多塩基酸残基を表す。
［１－１－４－ｃ－２］変性フェノール樹脂
カルボキシル基及びエチレン性不飽和基含有樹脂として、例えば、フェノール樹脂のエチレン性不飽和基含有エポキシ化合物付加体に、多塩基酸（無水物）が付加された、カルボキシル基及びエチレン性不飽和基含有フェノール樹脂が挙げられる。即ち、フェノール樹脂のフェノール性水酸基に、エチレン性不飽和基含有エポキシ化合物のエポキシ基が開環付加されることにより、フェノール樹脂にエステル結合（－ＣＯＯ－）を介してエチレン性不飽和結合が付加されると共に、その際生じた水酸基に、多塩基酸（無水物）の一方のカルボキシ基が付加されたものが挙げられる。
ここで、フェノール樹脂としては、例えば、フェノール、ｏ－クレゾール、ｍ－クレゾール、ｐ－クレゾール、２，５－キシレノール、３，５－キシレノール、ｏ－エチルフェノール、ｍ－エチルフェノール、ｐ－エチルフェノール、プロピルフェノール、ｎ－ブチルフェノール、ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、１－ナフトール、２－ナフトール、４，４’－ビフェニルジオール、ビスフェノール－Ａ、ピロカテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、ピロガロール、１，２，４－ベンゼントリオール、安息香酸、４－ヒドロキシフェニル酢酸、サリチル酸、フロログルシノール等のフェノール類の少なくとも１種を、酸触媒下、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド、フルフラール等のアルデヒド類、または、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、の少なくとも１種と重縮合させたノボラック樹脂、及び、その重縮合における酸触媒に代えてアルカリ触媒を用いる以外は同様にして重縮合させたレゾール樹脂等が挙げられる。ここで、上記フェノール類とアルデヒド類との縮合反応は、無溶剤下または溶剤中で行われる。
これらのノボラック樹脂、レゾール樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は通常１，０００～２０，０００であり、好ましくは１，０００～１０，０００であり、更に好ましくは１，０００～８，０００である。重量平均分子量を前記下限値以上とすることで画像強度が確保しやすい傾向があり、前記上限値以下とすることで現像性が確保しやすい傾向がある。
また、エチレン性不飽和基含有エポキシ化合物としては、グリシジル（メタ）アクリレート、（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、グリシジルオキシ（ポリ）アルキレングリコール（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、（３，４－エポキシシクロヘキシル）ビニル等が挙げられる。これらのうち、特にグリシジル（メタ）クリレート、（３，４－エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレートが好ましい。
ノボラック樹脂、レゾール樹脂等とエチレン性不飽和基含有エポキシ化合物との反応には公知の方法を用いることができる。例えば、トリエチルアミン、ベンジルメチルアミン等の３級アミン、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、ピリジン、トリフェニルホスフィン等の１種または２種以上を触媒として、有機溶剤中、反応温度５０～１５０℃で数～数十時間反応させることにより、ノボラック樹脂、レゾール樹脂等にエチレン性不飽和基含有エポキシ化合物を付加することができる。
該触媒の使用量は、反応原料混合物（ノボラック樹脂、レゾール樹脂とエチレン性不飽和基含有エポキシ化合物との合計）に対して好ましくは０．０１～１０質量％、特に好ましくは０．３～５質量％である。また、反応中の重合を防止するために、重合防止剤（例えば、メトキノン、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｐ－メトキシフェノール、ピロガロール、ｔｅｒｔ－ブチルカテコール、ジブチルヒドロキシトルエン、フェノチアジン等の１種または２種以上）を使用することが好ましく、その使用量は、反応原料混合物に対して好ましくは０．０１～１０質量％、特に好ましくは０．０３～５質量％である。
なお、ノボラック樹脂、レゾール樹脂等のフェノール性水酸基にエチレン性不飽和基含有エポキシ化合物を付加させる好ましい割合は、１～９９モル％である。この割合はフェノール性水酸基に対して加えるエチレン性不飽和基含有エポキシ化合物の量で調整できる。
また、多塩基酸（無水物）としては、例えば、公知のものが使用でき、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸、クロレンド酸、メチルテトラヒドロフタル酸、５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸、メチル－５－ノルボルネン－２，３－ジカルボン酸等の二塩基性カルボン酸またはその無水物、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸等の多塩基性カルボン酸またはその無水物等が挙げられる。中でも好ましくは、テトラヒドロ無水フタル酸または無水コハク酸が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
多塩基酸（無水物）の付加率は、ノボラック樹脂、レゾール樹脂等とエチレン性不飽和基含有エポキシ化合物の反応物の水酸基の、通常１０～１００モル％、好ましくは２０～１００モル％、より好ましくは３０～１００モル％である。この付加率を前記範囲内とすることで現像性が確保しやすい傾向がある。
［１－１－４－ｄ］その他のアルカリ可溶性樹脂
その他、アルカリ現像液に対して劣化しやすい基板の有機電界素子に隔壁を設けようとする場合であって、弱アルカリ性のアルカリ性化合物の現像液、或いはアルカリ性化合物を含有しない現像液を用いる場合においては、アルカリ可溶性樹脂として、ポリビニルアルコール、あるいは前記［１－１－４－ａ－１］カルボキシル基含有（共）重合体（１）で挙げた共単量体（好ましい例としては、酢酸ビニル等）を０．１～４０モル％、好ましくは１～３０モル％共重合させたビニルアルコール共重合体、あるいは前記［１－１－４－ａ－１］カルボキシル基含有（共）重合体（１）で挙げた共重合体をエステル化反応により０．１～４０モル％、好ましくは１～３０モル％導入した変性ポリビニルアルコールが好ましく用いられる。
また、さらに、適度なテーパー角形成と撥液性の保持を目的として、前記［１－１－４－ｃ－１］酸変性エポキシ樹脂で挙げたエチレン性不飽和モノカルボン酸（好ましい例としては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸とε－カプロラクトンとの反応物等）、あるいはさらに多塩基酸（無水物）（好ましい例としては、テトラヒドロフタル酸無水物等）をエステル化反応により０．１～３０モル％、好ましくは０．５～２０モル％導入した変性ポリビニルアルコール、または、日本国特開２００８－４５０４７号公報に記載の、（メタ）アクリロイル（オキシ）基あるいは（メタ）アクリルアミド基を有しアルデヒド基を有する化合物（好ましい例としては、４－アクリロイルオキシブタナール等）、あるいはジアルキルアセタール基を有する化合物（好ましい例としては、Ｎ－（２，２－ジメトキシエチル）メタクリルアミド等）をフォルマール反応により０．１～３０モル％、好ましくは０．５～２０モル％導入した変性ポリビニルアルコール等が好ましく用いられる。
（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂として、上述のものの中でも、アウトガス発生量低減と硬化性の観点から、（Ｃ－２）側鎖にエチレン性不飽和基を有するカルボシキル基含有（共）重合体又は（Ｃ－３）カルボキシル基及びエチレン性不飽和基含有樹脂が好ましく、（Ｃ－３）カルボキシル基及びエチレン性不飽和基含有樹脂がより好ましく、酸変性エポキシ樹脂がさらに好ましい。また、第１の態様における（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂として挙げたものを用いることもできる。
以上の（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は特に限定されないが、２，０００以上が好ましく、３，０００以上がより好ましく、５，０００以上がさらに好ましく、７，０００以上が特に好ましく、また、５０，０００以下が好ましく、３０，０００以下がより好ましく、２０，０００以下がさらに好ましく、１０，０００以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像が進みすぎ膜溶解するのを抑制する傾向があり、前記上限値以下とすることで適度な現像溶解性を示す傾向がある。
また、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の酸価は特に限定されないが、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、また、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がよりさらに好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで残渣が抑制できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで高い残膜率を得られる傾向がある。
第２の態様に係る本発明の感光性樹脂組成物中における（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合は、全固形分に対して、通常５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上、また、通常９０質量％以下、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、特に好ましくは５０質量％以下である。前記下限値以上とすることで適度な現像溶解性と感度が得られる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで適度な現像溶解性と感度が得られる傾向がある。
また、全固形分中における（Ａ）エチレン性不飽和化合物及び（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の含有割合は、全固形分に対して、通常５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上、よりさらに好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上であり、最も好ましくは８５質量％以上であり、また、通常９９質量％以下、好ましくは９７質量％以下、より好ましくは９５質量％以下である。前記下限値以上とすることで適度な現像溶解性と感度が得られる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで適度な現像溶解性と感度が得られる傾向がある。
また、感光性樹脂組成物中の（Ａ）エチレン性不飽和化合物に対する（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂の配合比としては、（Ａ）エチレン性不飽和化合物１００質量部に対して、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂５０質量部以上が好ましく、６０質量部以上がより好ましく、７０質量部以上がさらに好ましく、８０質量部以上が特に好ましく、また、４００質量部以下が好ましく、３００質量部以下がより好ましく、２００質量部以下がさらに好ましく、１００質量部以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで基板密着性が強くなる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで硬化性が高くなり、撥液性が生じるために必要な最小露光量が低くなるとなる傾向がある。
［１－１－５］（Ｄ）成分；撥液剤
本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物は、（Ｄ）撥液剤を含有していてもよい。特に、インクジェット法で有機電界発光素子を作製する場合には（Ｄ）撥液剤を含有することが好ましく、（Ｄ）撥液剤を含有することでそれが隔壁の表面に撥液性を付与できることから、得られる隔壁を有機層の発光部（画素）ごとの混色を防ぐものとすることができると考えられる。
撥液剤としては、シリコーン含有化合物やフッ素系化合物が挙げられ、好ましくは、架橋基を有する撥液剤（以下、「架橋基含有撥液剤」と称す場合がある。）が挙げられる。架橋基としては、エポキシ基又はエチレン性不飽和基が挙げられ、現像液の撥液成分の流出抑制の観点から、好ましくはエチレン性不飽和基である。
架橋基含有撥液剤を用いる場合には、形成した塗布膜を露光する際にその表面での架橋反応を加速することができ、撥液剤が現像処理で流出しにくくなり、その結果、得られる隔壁を高い撥液性を示すものとすることができると考えられる。
撥液剤としてフッ素系化合物を用いた場合には、当該フッ素化合物が隔壁の表面に配向して、インキのにじみや混色を防止する働きをする傾向がある。さらに詳しくは、フッ素原子を有する基が、インキをはじき、インキが隔壁を越えて隣接する領域に進入することによるインキのにじみや混色を防ぐ働きをする傾向がある。
架橋基含有撥液剤、特にエチレン性不飽和基含有フッ素系化合物の具体例としては、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルアルキレンオキシド付加物、パーフルオロアルキルトリアルキルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル基と親水基を含むオリゴマー、パーフルオロアルキル基と親油基を含むオリゴマー、パーフルオロアルキル基と親水基と新油基を含むオリゴマー、パーフルオロアルキルと親水基を含むウレタン、パーフルオロアルキルエステル、パーフルオロアルキル燐酸エステル等のフッ素含有有機化合物を挙げることができる。これらのフッ素含有化合物の市販品としては、ＤＩＣ社製「メガファックＦ１１６」、「メガファックＦ１２０」、「メガファックＦ１４２Ｄ」、「メガファックＦ１４４Ｄ」、「メガファックＦ１５０」、「メガファックＦ１６０」、「メガファックＦ１７１」、「メガファックＦ１７２」、「メガファックＦ１７３」、「メガファックＦ１７７」、「メガファックＦ１７８Ａ」、「メガファックＦ１７８Ｋ」、「メガファックＦ１７９」、「メガファックＦ１８３」、「メガファックＦ１８４」、「メガファックＦ１９１」、「メガファックＦ８１２」、「メガファックＦ８１５」、「メガファックＦ８２４」、「メガファックＦ８３３」、「メガファックＲＳ１０１」、「メガファックＲＳ１０２」「メガファックＲＳ１０５」、「メガファックＲＳ２０１」、「メガファックＲＳ２０２」、「メガファックＲＳ３０１」、「メガファックＲＳ３０３」「メガファックＲＳ３０４」、「メガファックＲＳ４０１」、「メガファックＲＳ４０２」、「メガファックＲＳ５０１」、「メガファックＲＳ５０２」、「メガファックＲＳ－７２－Ｋ」、「ＤＥＦＥＮＳＡ ＭＣＦ３００」、「ＤＥＦＥＮＳＡ ＭＣＦ３１０」、「ＤＥＦＥＮＳＡ ＭＣＦ３１２」、「ＤＥＦＥＮＳＡ ＭＣＦ３２３」、スリーエムジャパン社製「フロラードＦＣ４３０」、「フロラードＦＣ４３１」、「ＦＣ－４４３０」、「ＦＣ４４３２」、旭硝子社製「アサヒガードＡＧ７１０」、「サーフロンＳ－３８２」、「サーフロンＳＣ－１０１」、「サーフロンＳＣ－１０２」、「サーフロンＳＣ－１０３」、「サーフロンＳＣ－１０４」、「サーフロンＳＣ－１０５」、「サーフロンＳＣ－１０６」、ダイキン工業社製「オプツールＤＡＣ―ＨＰ」等の商品名で市販されている含フッ素有機化合物を使用することができる。
このように、撥液剤としてフッ素系化合物を用いる場合において、撥液剤中のフッ素原子含有量は特に制限されないが、１質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、また、５０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。前記下限値以上とすることで画素部への流出を抑制できる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで高い接触角を示す傾向がある。
撥液剤の分子量は特に制限されず、低分子量の化合物でも、高分子量体であってもよい。高分子量体の撥液剤の方が、ポストベークによる撥液剤の流動性が抑えられるため、バンクから撥液剤の流出を抑えることができるため好ましく、係る観点から、撥液剤の数平均分子量は、１００以上が好ましく、５００以上がより好ましく、１００，０００以下が好ましく、１０，０００以下がより好ましい。
本発明の感光性樹脂組成物中の（Ｄ）撥液剤の含有割合は、全固形分に対して通常０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上、また、通常１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．３質量％以下である。前記下限値以上とすることで高い撥液性を示す傾向があり、また、前記上限値以下とすることで画素部への流出を抑制できる傾向がある。
一方で、本発明の隔壁形成用感光性樹脂組成物は、（Ｄ）撥液剤と共に界面活性剤を用いてもよく、また、（Ｄ）撥液剤に代えて界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤は、隔壁形成用感光性樹脂組成物の塗布液としての塗布性、及び塗布膜の現像性の向上等を目的として用いることができ、中でもフッ素系又はシリコーン系の界面活性剤が好ましい。
特に、現像の際、未露光部から感光性樹脂組成物の残渣を除去する作用があり、また、濡れ性を発現する機能を有することから、シリコーン系界面活性剤が好ましく、ポリエーテル変性シリコーン系界面活性剤がさらに好ましい。
フッ素系界面活性剤としては、末端、主鎖及び側鎖の少なくとも何れかの部位にフルオロアルキルまたはフルオロアルキレン基を有する化合物が好適である。具体的には、１，１，２，２－テトラフルオロオクチル（１，１，２，２－テトラフルオロプロピル）エーテル、１，１，２，２－テトラフルオロオクチルヘキシルエーテル、オクタエチレングリコールジ（１，１，２，２－テトラフルオロブチル）エーテル、ヘキサエチレングリコールジ（１，１，２，２，３，３－ヘキサフルオロペンチル）エーテル、オクタプロピレングリコールジ（１，１，２，２－テトラフルオロブチル）エーテル、ヘキサプロピレングリコールジ（１，１，２，２，３，３－ヘキサフルオロペンチル）エーテル、パーフルオロドデシルスルホン酸ナトリウム、１，１，２，２，８，８，９，９，１０，１０－デカフルオロドデカン、１，１，２，２，３，３－ヘキサフルオロデカン等を挙げることができる。これらの市販品としては、例えば、ＢＭ Ｃｈｅｍｉｅ社製「ＢＭ－１０００」、「ＢＭ－１１００」、ＤＩＣ社製「メガファックＦ１４２Ｄ」、「メガファックＦ１７２」、「メガファックＦ１７３」、「メガファックＦ１８３」、「メガファックＦ４７０」、「メガファックＦ４７５」、スリーエムジャパン社製「ＦＣ４３０」、ネオス社製「ＤＦＸ－１８」等を挙げることができる。
また、シリコーン系界面活性剤としては、例えば、東レ・ダウコーニング社製「ＤＣ３ＰＡ」、「ＳＨ７ＰＡ」、「ＤＣ１１ＰＡ」、「ＳＨ２１ＰＡ」、「ＳＨ２８ＰＡ」、「ＳＨ２９ＰＡ」、「８０３２Ａｄｄｉｔｉｖｅ」、「ＳＨ８４００」、ビックケミー社製「ＢＹＫ３２３」、「ＢＹＫ３３０」等の市販品を挙げることができる。
界面活性剤として、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤以外のものを含んでいてもよく、その他、界面活性剤としては、ノニオン性、アニオン性、カチオン性、両性界面活性剤等が挙げられる。
上記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ペンタエリスリット脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンペンタエリスリット脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類等が挙げられる。これらの市販品としては、例えば、花王社製の「エマルゲン１０４Ｐ」、「エマルゲンＡ６０」等のポリオキシエチレン系界面活性剤等が挙げられる。
また、上記アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホン酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、高級アルコール硫酸エステル塩類、脂肪族アルコール硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩類、特殊高分子系界面活性剤等が挙げられる。中でも、特殊高分子系界面活性剤が好ましく、特殊ポリカルボン酸型高分子系界面活性剤がさらに好ましい。このようなアニオン性界面活性剤としては市販品を用いることができ、例えば、アルキル硫酸エステル塩類では花王社製「エマール１０」等、アルキルナフタレンスルホン酸塩類では花王社製「ペレックスＮＢ－Ｌ」等、特殊高分子系界面活性剤では花王社製「ホモゲノールＬ－１８」、「ホモゲノールＬ－１００」等が挙げられる。
さらに、上記カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩類、イミダゾリン誘導体類、アルキルアミン塩類等が、また、両性界面活性剤としては、ベタイン型化合物類、イミダゾリウム塩類、イミダゾリン類、アミノ酸類等が挙げられる。これらのうち、第４級アンモニウム塩類が好ましく、ステアリルトリメチルアンモニウム塩類がさらに好ましい。市販のものとしては、例えば、アルキルアミン塩類では花王社製「アセタミン２４」等、第４級アンモニウム塩類では花王社製「コータミン２４Ｐ」、「コータミン８６Ｗ」等が挙げられる。
また、界面活性剤は２種類以上の組み合わせで用いてもよく、例えば、シリコーン系界面活性剤／フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤／特殊高分子系界面活性剤、フッ素系界面活性剤／特殊高分子系界面活性剤の組み合わせ等が挙げられる。中でも、シリコーン系界面活性剤／フッ素系界面活性剤の組み合わせが好ましい。このシリコーン系界面活性剤／フッ素系界面活性剤の組み合わせでは、例えば、ネオス社製「ＤＦＸ－１８」、ビックケミー社製「ＢＹＫ－３００」または「ＢＹＫ－３３０」／ＡＧＣセイミケミカル社製「Ｓ－３９３」、信越シリコーン社製「ＫＰ３４０」／ＤＩＣ社製「Ｆ－４７８」または「Ｆ－４７５」、東レ・ダウコーニング社製「ＳＨ７ＰＡ」／ダイキン社製「ＤＳ－４０１」、ＮＵＣ社製「Ｌ－７７」／スリーエムジャパン社製「ＦＣ４４３０」等が挙げられる。
［１－１－６］重合禁止剤
本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物は、重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤を含有することでそれがラジカル重合を阻害することから、得られる隔壁のテーパー角を大きくすることができると考えられる。
重合禁止剤としては、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、メチルヒドロキノン、メトキシフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－クレゾール（ＢＨＴ）等が挙げられる。これらの中でも重合禁止能力の観点から、ハイドロキノン又はメトキシフェノールが好ましく、メチルハイドロキノンがより好ましい。
重合禁止剤は、１種又は２種以上を含有することが好ましい。通常、（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂を製造する際に、当該樹脂中に重合禁止剤が含まれることがあり、それを本発明の重合禁止剤として用いてもよいし、樹脂中の重合禁止剤の他に、それと同一、又は異なる重合禁止剤を感光性樹脂組成物製造時に添加してもよい。
感光性樹脂組成物中の重合禁止剤の含有割合は、感光性樹脂組成物の全固形分に対して、通常０．０００５質量％以上、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上であり、また、通常０．３質量％以下、好ましくは０．２質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下である。前記下限値以上とすることでテーパー角を大きくすることができる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで高感度を保つことができる傾向がある。
［１－１－７］紫外線吸収剤
本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含有してもよい。紫外線吸収剤は、露光に用いられる光源の特定の波長を紫外線吸収剤によって吸収させることにより、光硬化分布を制御する目的で添加されるものである。紫外線吸収剤の添加により、現像後のテーパー角形状を改善したり、現像後に非露光部に残る残渣をなくしたりする等の効果が得られる。紫外線吸収剤としては、開始剤の光吸収の阻害の観点から、例えば、波長２５０ｎｍから４００ｎｍの間に吸収極大を有する化合物を用いることができる。
紫外線吸収剤の例としては、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾフェノン化合物、ベンゾエート化合物、桂皮酸誘導体、ナフタレン誘導体、アントラセン及びその誘導体、ジナフタレン化合物、フェナントロリン化合物、染料等が挙げられる。
これらの紫外線吸収剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、テーパー角を大きくする観点から、ベンゾトリアゾール系化合物及び／又はヒドロキシフェニルトリアジン系化合物が好ましく、ベンゾトリアゾール系化合物が特に好ましい。
ベンゾトリアゾール系化合物の中でも、テーパー形状の点から、下記の一般式（Ｚ１）で記載されるベンゾトリアゾール化合物が好ましい。
Figure 0007099319000057
上記式（Ｚ１）中、Ｒ１ｅ及びＲ２ｅは各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、下記一般式（Ｚ２）で表される基、又は下記一般式（Ｚ３）で表される基を表す。Ｒ３ｅは、水素原子又はハロゲン原子を表す。
Figure 0007099319000058
上記式（Ｚ２）中、Ｒ４ｅは置換基を有していてもよいアルキレン基を表し、Ｒ５ｅは置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
Figure 0007099319000059
上記式（Ｚ３）中、Ｒ６ｅは置換基を有していてもよいアルキレン基を表し、Ｒ７ｅは水素原子またはメチル基を表す。
（Ｒ１ｅ及びＲ２ｅ）
前記式（Ｚ１）において、Ｒ１ｅ及びＲ２ｅは各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、一般式（Ｚ２）で表される基、又は一般式（Ｚ３）で表される基を表す。
アルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。その炭素数は、１以上であることが好ましく、２以上であることがより好ましく、４以上であることがさらに好ましく、また、１０以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましく、４以下であることがさらに好ましい。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基等が挙げられる。これらの中でもｔｅｒｔ－ブチル基が好ましい。
また、アルキル基が有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられる。
（Ｒ３ｅ）
前記式（Ｚ１）において、Ｒ３ｅは、水素原子又はハロゲン原子を表す。
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
これらの中でも合成の観点から、Ｒ３ｅが水素原子であることが好ましい。
（Ｒ４ｅ）
前記式（Ｚ２）において、Ｒ４ｅは置換基を有していてもよいアルキレン基を表す。
アルキレン基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキレン基が挙げられる。その炭素数は通常１以上であり、２以上が好ましく、また６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。
アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。これらの中でもエチレン基が好ましい。
また、アルキレン基が有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられる。
これらの中でも、Ｒ４ｅがエチレン基であることが好ましい。
（Ｒ５ｅ）
前記式（Ｚ２）において、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
アルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。その炭素数は、４以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましく、７以上であることがさらに好ましく、また、１５以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましく、９以下であることがさらに好ましい。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基等が挙げられる。
また、アルキル基が有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられる。
これらの中でもテーパー形状の観点から、Ｒ５ｅがヘプチル基、オクチル基、ノニル基であることが好ましい。
（Ｒ６ｅ）
前記式（Ｚ３）において、Ｒ６ｅは置換基を有していてもよいアルキレン基を表す。
アルキレン基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキレン基が挙げられる。その炭素数は通常１以上であり、２以上が好ましく、また、６以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。
アルキレン基の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。これらの中でもエチレン基が好ましい。
また、アルキレン基が有していてもよい置換基としては、メトキシ基、エトキシ基、クロロ基、ブロモ基、フルオロ基、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、オリゴエチレングリコール基、フェニル基、カルボキシル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等が挙げられる。
これらの中でもテーパー形状の観点から、Ｒ１ｅがｔｅｒｔ－ブチル基、Ｒ２ｅが前記式（Ｚ２）で表される基（ただしＲ４ｅがエチレン基、Ｒ５ｅが炭素数７～９のアルキル基）、Ｒ３ｅが水素原子である化合物、又はＲ１ｅが水素原子、Ｒ２ｅが前記式（Ｚ３）で表される基（ただしＲ６ｅがエチレン基、Ｒ７ｅがメチル基）、Ｒ３ｅが水素原子である化合物が好ましく、Ｒ１ｅがｔｅｒｔ－ブチル基、Ｒ２ｅが前記式（Ｚ２）で表される基（ただしＲ４ｅがエチレン基、Ｒ５ｅが炭素数７～９のアルキル基）、Ｒ３ｅが水素原子である化合物がより好ましい。
ベンゾトリアゾール系化合物の具体例としては、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、オクチル－３［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェニル］プロピオネートと２－エチルヘキシル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－（５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェニル］プロピオネートの混合物、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ベンゼンプロパン酸、３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ、Ｃ７－９側鎖及び直鎖アルキルエステルの化合物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、が挙げられる。これらの中でも、テーパー角と露光感度の観点から、３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ、Ｃ７－９側鎖及び直鎖アルキルエステルの化合物が好ましい。
市販されているベンゾトリアゾール系化合物としては、例えば、スミソーブ２００、スミソーブ２５０、スミソーブ３００、スミソーブ３４０、スミソーブ３５０（住友化学製）、ＪＦ７７、ＪＦ７８、ＪＦ７９、ＪＦ８０、ＪＦ８３（城北化学工業製）、ＴＩＮＵＶＩＮ ＰＳ、ＴＩＮＵＶＩＮ９９－２、ＴＩＮＵＶＩＮ１０９、ＴＩＮＵＶＩＮ３８４－２、ＴＩＮＵＶＩＮ３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ９００、ＴＩＮＵＶＩＮ９２８、ＴＩＮＵＶＩＮ１１３０（ＢＡＳＦ製）、ＥＶＥＲＳＯＲＢ７０、ＥＶＥＲＳＯＲＢ７１、ＥＶＥＲＳＯＲＢ７２、ＥＶＥＲＳＯＲＢ７３、ＥＶＥＲＳＯＲＢ７４、ＥＶＥＲＳＯＲＢ７５、ＥＶＥＲＳＯＲＢ７６、ＥＶＥＲＳＯＲＢ２３４、ＥＶＥＲＳＯＲＢ７７、ＥＶＥＲＳＯＲＢ７８、ＥＶＥＲＳＯＲＢ８０、ＥＶＥＲＳＯＲＢ８１（台湾永光化学工業製）、トミソーブ１００、トミソーブ６００（エーピーアイコーポレーション製）、ＳＥＥＳＯＲＢ７０１、ＳＥＥＳＯＲＢ７０２、ＳＥＥＳＯＲＢ７０３、ＳＥＥＳＯＲＢ７０４、ＳＥＥＳＯＲＢ７０６、ＳＥＥＳＯＲＢ７０７、ＳＥＥＳＯＲＢ７０９（シプロ化成製）、ＲＵＶＡ－９３（大塚化学株式会社製）等が挙げられる。
トリアジン系化合物としては、２－［４，６－ジ（２，４－キシリル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－オクチルオキシフェノール、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－［３－（ドデシルオキシ）－２－ヒドロキシプロポキシ］フェノール、２－（２，４－ジヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジンと（２－エチルヘキシル－グリシド酸エステルの反応生成物、２，４－ビス「２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル」－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３－５－トリアジン等が挙げられる。これらの中でも、テーパー角と露光感度の観点から、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物が好ましい。
市販されているトリアジン系化合物としては、例えば、ＴＩＮＵＶＩＮ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ４０５、ＴＩＮＵＶＩＮ４６０、ＴＩＮＵＶＩＮ４７７、ＴＩＮＵＶＩＮ４７９（ＢＡＳＦ製）等を挙げることができる。
その他の紫外線吸収剤としては、例えば、スミソーブ１３０（住友化学製）、ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０、ＥＶＥＲＳＯＲＢ１１、ＥＶＥＲＳＯＲＢ１２（台湾永光化学工業製）、トミソーブ８００（エーピーアイコーポレーション製）、ＳＥＥＳＯＲＢ１００、ＳＥＥＳＯＲＢ１０１、ＳＥＥＳＯＲＢ１０１Ｓ、ＳＥＥＳＯＲＢ１０２、ＳＥＥＳＯＲＢ１０３、ＳＥＥＳＯＲＢ１０５、ＳＥＥＳＯＲＢ１０６、ＳＥＥＳＯＲＢ１０７、ＳＥＥＳＯＲＢ１５１（シプロ化成製）等のベンゾフェノン化合物；スミソーブ４００（住友化学製）、サリチル酸フェニル等のベンゾエート化合物；桂皮酸２－エチルヘキシル、パラメトキシ桂皮酸２－エチルヘキシル、メトキシケイ皮酸イソプロピル、メトキシケイ皮酸イソアミル等の桂皮酸誘導体；α－ナフトール、β－ナフトール、α－ナフトールメチルエーテル、α－ナフトールエチルエーテル、１，２－ジヒドロキシナフタレン、１，３－ジヒドロキシナフタレン、１，４－ジヒドロキシナフタレン、１，５－ジヒドロキシナフタレン、１，６－ジヒドロキシナフタレン、１，７－ジヒドロキシナフタレン、１，８－ジヒドロキシナフタレン、２，３－ジヒドロキシナフタレン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン等のナフタレン誘導体；アントラセン、９，１０－ジヒドロキシアントラセン等のアントラセン及びその誘導体；アゾ系染料、ベンゾフェノン系染料、アミノケトン系染料、キノリン系染料、アントラキノン系染料、ジフェニルシアノアクリレート系染料、トリアジン系染料、ｐ－アミノ安息香酸系染料等の染料；等が挙げられる。これらの中でも、露光感度の観点から、桂皮酸誘導体、ナフタレン誘導体を用いることが好ましく、桂皮酸誘導体を用いることが特に好ましい。
本発明の感光性樹脂組成物中の紫外線吸収剤の含有割合は、全固形分に対して、通常０．０１質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上、特に好ましくは１質量％以上であり、また、通常１５質量％以下、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。前記下限値以上とすることでテーパー角が大きくなる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで高感度となる傾向がある。
また、（Ｂ）光重合開始剤に対する配合比としては、（Ｂ）光重合開始剤１００質量部に対する紫外線吸収剤の配合量として、通常１質量部以上、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、さらに好ましくは５０質量部以上、特に好ましくは８０質量部以上であり、通常５００質量部以下、好ましくは３００質量部以下、より好ましくは２００質量部以下、さらに好ましくは１５０質量部以下である。前記下限値以上とすることでテーパー角が大きくなる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで高感度となる傾向がある。
［１－１－８］熱重合開始剤
さらに、本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物には、熱重合開始剤が含有されていてもよい。熱重合開始剤を含有することで、膜の架橋度を高くできる傾向がある。このような熱重合開始剤の具体例としては、例えば、アゾ系化合物、有機過酸化物及び過酸化水素等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、光重合開始剤に感度向上や膜の架橋密度の増大を期待して熱重合開始剤を併用する場合、これらの含有割合の合計が、前述の感光性樹脂組成物中の光重合開始剤の含有割合となるようにすることが好ましく、また、光重合開始剤と熱重合開始剤との併用割合としては、感度の観点から、光重合開始剤１００質量部に対して熱重合開始剤を５～３００質量部とすることが好ましい。
［１－１－９］アミノ化合物
本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物には、熱硬化を促進するためにアミノ化合物が含まれていてもよい。この場合、感光性樹脂組成物中のアミノ化合物の含有割合としては、感光性樹脂組成物の全固形分に対して、通常４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下である。また、通常０．５質量％以上、好ましくは１質量％以上である。前記上限値以下とすることで保存安定性を維持できる傾向があり、前記下限値以上とすることで十分な熱硬化性を確保できる傾向がある。
アミノ化合物としては、例えば、官能基としてメチロール基、それを炭素数１～８のアルコール縮合変性したアルコキシメチル基を少なくとも２個有するアミノ化合物が挙げられる。具体的には、例えば、メラミンとホルムアルデヒドとを重縮合させたメラミン樹脂；ベンゾグアナミンとホルムアルデヒドとを重縮合させたベンゾグアナミン樹脂；グリコールウリルとホルムアルデヒドとを重縮合させたグリコールウリル樹脂；尿素とホルムアルデヒドとを重縮合させた尿素樹脂；メラミン、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、または尿素等の２種以上とホルムアルデヒドとを共重縮合させた樹脂；上述の樹脂のメチロール基をアルコール縮合変性した変性樹脂等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。アミノ化合物としては中でも、メラミン樹脂及びその変性樹脂が好ましく、メチロール基の変性割合が、７０％以上の変性樹脂が更に好ましく、８０％以上の変性樹脂が特に好ましい。
上記アミノ化合物の具体例として、メラミン樹脂及びその変性樹脂としては、例えば、サイテック社製の「サイメル」（登録商標）３００、３０１、３０３、３５０、７３６、７３８、３７０、７７１、３２５、３２７、７０３、７０１、２６６、２６７、２８５、２３２、２３５、２３８、１１４１、２７２、２５４、２０２、１１５６、１１５８、及び、三和ケミカル社製の「ニカラック」（登録商標）ＭＷ－３９０、ＭＷ－１００ＬＭ、ＭＸ－７５０ＬＭ、ＭＷ－３０Ｍ、ＭＸ－４５、ＭＸ－３０２等が挙げられる。また、上記ベンゾグアナミン樹脂及びその変性樹脂としては、例えば、サイテック社製の「サイメル」（登録商標）１１２３、１１２５、１１２８等が挙げられる。また、上記グリコールウリル樹脂及びその変性樹脂としては、例えば、サイテック社製の「サイメル」（登録商標）１１７０、１１７１、１１７４、１１７２、及び、三和ケミカル社製の「ニカラック」（登録商標）ＭＸ－２７０等が挙げられる。また、上記尿素樹脂及びその変性樹脂としては、例えば、サイテック社製の「ＵＦＲ」（登録商標）６５、３００、及び、三和ケミカル社製の「ニカラック」（登録商標）ＭＸ－２９０等が挙げられる。
［１－１－１０］着色剤
本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物には、隔壁を着色させる目的で着色剤が含まれていてもよい。着色剤としては、顔料、染料等公知の着色剤を用いることができる。また、例えば、顔料を用いる際に、その顔料が凝集したりせずに安定して感光性樹脂組成物中に存在できるように、公知の分散剤や分散助剤が併用されてもよい。特に撥液性隔壁を黒色に着色することで、鮮明な画素表示が得られる効果がある。黒色着色剤としては黒色染料や黒色顔料、カーボンブラック、チタンブラック等の他、有機顔料を混合させて黒く着色することも低導電性を持たせる効果として有効である。着色剤の含有割合としては製版性と色特性の観点から、感光性樹脂組成物の全固形分に対して、通常６０質量％以下、好ましくは４０質量％以下である。
一方で、隔壁からのアウトガス発生量を低減させる目的の場合、隔壁を透明にするのが望ましく、その場合の着色剤の含有割合は、感光性樹脂組成物の全固形分に対して、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、特に好ましくは０質量％である。
［１－１－１１］塗布性向上剤、現像改良剤
本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物には、塗布性や現像溶解性を向上するために塗布性向上剤や現像改良剤が含まれていてもよい。塗布性向上剤あるいは現像改良剤としては、例えば公知の、カチオン性、アニオン性、ノニオン性、フッ素系、シリコーン系界面活性剤を用いることができる。また、現像改良剤として、有機カルボン酸或いはその無水物等公知のものを用いることもできる。また、その含有割合は、感度の観点から、感光性樹脂組成物の全固形分に対して、通常２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。
［１－１－１２］シランカップリング剤
本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物には、基板との密着性を改善するため、シランカップリング剤を添加することも好ましい。シランカップリング剤の種類としては、エポキシ系、メタクリル系、アミノ系、イミダゾール系等種々の物が使用できるが、密着性向上の観点から、特にエポキシ系、イミダゾール系のシランカップリング剤が好ましい。その含有割合は、密着性の観点から、感光性樹脂組成物の全固形分に対して、通常２０質量％以下、好ましくは１５質量％以下である。
［１－１－１３］リン酸系密着向上剤
本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物には、基板との密着性を改善するため、リン酸系密着向上剤を添加することも好ましい。リン酸系密着向上剤としては、（メタ）アクリロイルオキシ基含有ホスフェート類が好ましく、中でも下記一般式（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）で表されるものが好ましい。
Figure 0007099319000060
上記一般式（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）において、Ｒ８は水素原子又はメチル基を示し、ｒ及びｒ’は各々独立に１～１０の整数、ｓは１、２又は３である。
［１－１－１４］無機充填剤
また、本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物は、さらに、硬化物としての強度の向上と共に、アルカリ可溶性樹脂との適度な相互作用（マトリックス構造の形成）による塗布膜の優れた平坦性とテーパー角の向上等を目的として、無機充填剤を含有していてもよい。そのような無機充填剤としては、例えば、タルク、シリカ、アルミナ、硫酸バリウム、酸化マグネシウム、或いは、これらを各種シランカップリング剤により表面処理したもの等が挙げられる。
これら無機充填剤の平均粒子径としては、通常０．００５～２０μｍ、好ましくは０．０１～１０μｍである。ここで本実施の形態にいう平均粒子径とは、ベックマン・コールター社製等のレーザ回折散乱粒度分布測定装置にて測定した値である。これらの無機充填剤のうち、特に、シリカゾル及びシリカゾル変性物は、分散安定性と共にテーパー角の向上効果に優れる傾向があるため、好ましく配合される。本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物がこれらの無機充填剤を含む場合、その含有量としては、感度の観点から、全固形分に対して、通常５質量％以上、好ましくは１０質量％以上であり、通常８０質量％以下、好ましくは７０質量％以下である。
［１－１－１５］溶剤
本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物は、通常溶剤を含有し、前述の各成分を溶剤に溶解または分散させた状態で使用される（以下、溶剤を含む感光性樹脂組成物を「感光性樹脂組成物溶液」と記すことがある）。その溶剤としては、特に制限は無いが、例えば、以下に記載する有機溶剤が挙げられる。
すなわち、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコール－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３－メチル－３－メトキシブタノール、３－メトキシ－１－ブタノール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル等のグリコールモノアルキルエーテル類；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のグリコールジアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３－メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、３－メトキシ－１－ブチルアセテート等のグリコールアルキルエーテルアセテート類；エチレングリコールジアセテート、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，６－ヘキサノールジアセテート等のグリコールジアセテート類；シクロヘキサノールアセテート等のアルキルアセテート類；アミルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、メトキシメチルペンタノン等のケトン類；メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、メトキシメチルペンタノール、グリセリン、ベンジルアルコール等の１価又は多価アルコール類；ｎ－ペンタン、ｎ－オクタン、ジイソブチレン、ｎ－ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシル等の脂環式炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素類；アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－メトキシプロピオン酸プロピル、３－メトキシプロピオン酸ブチル、γ－ブチロラクトン等の鎖状又は環状エステル類；３－メトキシプロピオン酸、３－エトキシプロピオン酸等のアルコキシカルボン酸類；ブチルクロライド、アミルクロライド等のハロゲン化炭化水素類；メトキシメチルペンタノン等のエーテルケトン類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類：テトラヒドロフラン、ジメチルテトラヒドロフラン、ジメトキシテトラヒドロフラン等のテトラヒドロフラン類等が挙げられる。
上記に該当する市販の溶剤としては、ミネラルスピリット、バルソル＃２、アプコ＃１８ソルベント、アプコシンナー、ソーカルソルベントＮｏ．１及びＮｏ．２、ソルベッソ＃１５０、シェルＴＳ２８ ソルベント、カルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、メチルセロソルブアセテート、ジグライム（いずれも商品名）等が挙げられる。
上記溶剤は、感光性樹脂組成物中の各成分を溶解または分散させることができるもので、本発明の感光性樹脂組成物の使用方法に応じて選択されるが、塗布性の観点から、大気圧下（１０１３．２５ｈＰａ）における沸点が６０～２８０℃の範囲のものを選択するのが好ましい。より好ましくは７０℃以上、２６０℃以下の沸点をもつものであり、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３－メトキシ－１－ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３－メトキシ－１－ブチルアセテートが好ましい。
これらの溶剤は１種を単独でもしくは２種以上を混合して使用することができる。また、これらの溶剤は、感光性樹脂組成物溶液中の全固形分の割合が、通常１０質量％以上、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、通常９０質量％以下、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下となるように使用されることが好ましい。前記下限値以上とすることで高い膜厚に対しても塗膜が得られる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで適度な塗布均一性が得られる傾向がある。
［１－２］有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物の物性
本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物の物性としては、例えば、酸価が挙げられる。有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物の全固形分に対する酸価は特に限定されないが、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、２２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好ましく、２６ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がよりさらに好ましく、２８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましく、また、通常６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、５５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましく、３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。前記下限値以上とすることで現像液への溶解性が高く、未露光部が十分に溶解、除去できることでテーパー角が大きくなる傾向があり、また、前記上限値以下とすることで現像密着性が良好となる傾向がある。
［１－３］有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物の調製方法
本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物は、上記の各成分を撹拌機で混合することにより調製される。なお、調製された感光性樹脂組成物が均一なものとなるよう、メンブランフィルタ等を用いて濾過してもよい。
［２］隔壁及び隔壁の形成方法
本発明の感光性樹脂組成物は隔壁、特に有機電界発光素子の有機層（発光部）を区画するための隔壁を形成するために用いることができる。
以上説明した有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物を用いて隔壁（バンク）を形成する方法は特に限定されず、従来公知の方法を採用することができる。隔壁の形成方法としては、例えば、有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物を、基板上に塗布し、感光性樹脂組成物層を形成する塗布工程と、感光性樹脂組成物層を露光する露光工程と、を含む方法が挙げられる。このような隔壁の形成方法の具体例としては、フォトリソグラフィー法が挙げられる。
フォトリソグラフィー法では、有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物を、基板の隔壁が形成される領域全面に塗布して感光性樹脂組成物層を形成する。形成された感光性樹脂組成物層を、所定の隔壁のパターンに応じて露光した後、露光された感光性樹脂組成物層を現像して、基板上に隔壁が形成される。
フォトリソグラフィー法における、感光性樹脂組成物を基板上に塗布する塗布工程では、隔壁が形成されるべき基板上に、ロールコーター、リバースコーター、バーコーター等の接触転写型塗布装置やスピナー（回転式塗布装置）、カーテンフローコーター等の非接触型塗布装置を用いて感光性樹脂組成物を塗布し、必要に応じて、乾燥により溶媒を除去して、感光性樹脂組成物層を形成する。
次いで、露光工程では、ネガ型のマスクを利用して、感光性樹脂組成物に紫外線、エキシマレーザー光等の活性エネルギー線を照射し、感光性樹脂組成物層を隔壁のパターンに応じて部分的に露光する。露光には、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、カーボンアーク灯等の紫外線を発する光源を用いることができる。露光量は感光性樹脂組成物の組成によっても異なるが、例えば、１０～４００ｍＪ／ｃｍ２程度が好ましい。
次いで、現像工程では、隔壁のパターンに応じて露光された感光性樹脂組成物層を現像液で現像することにより隔壁を形成する。現像方法は特に限定されず、浸漬法、スプレー法等を用いることができる。現像液の具体例としては、ジメチルベンジルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機系のものや、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア、４級アンモニウム塩等の水溶液が挙げられる。又、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
その後、現像後の隔壁にポストベークを施して加熱硬化する。ポストベークは、１５０～２５０℃で１５～６０分間行うことが好ましい。
隔壁の形成に用いる基板は特に限定されず、隔壁が形成された基板を用いて製造される有機電界発光素子の種類に合わせて適宜選択される。好適な基板の材料としては、ガラスや、各種の樹脂材料が挙げられる。樹脂材料の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル；ポリエチレン、及びポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリカーボネート；ポリ（メタ）メタアクリル樹脂；ポリスルホン；ポリイミドが挙げられる。これらの基板の材料の中では、耐熱性に優れることからガラス、及びポリイミドが好ましい。また、製造される有機電界発光素子の種類に応じて、隔壁が形成される基板の表面には、予めＩＴＯやＺｎＯ等の透明電極層を設けておいてもよい。
［３］有機電界発光素子
本発明の有機電界発光素子は、前述の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物で構成される隔壁を備える。
以上説明した方法により製造された隔壁パターンを備える基板を用いて、種々の光学素子が製造される。有機電界発光素子を形成する方法は特に限定されないが、好ましくは、上記方法により基板上に隔壁のパターンを形成した後に、基板上の隔壁によって囲まれた領域内にインクを注入して画素等の有機層を形成することによって、有機電界発光素子が製造される。
有機電界発光素子のタイプとしては、ボトムエミッション型やトップエミッション型が挙げられる。
ボトムエミッション型では、例えば、透明電極を積層したガラス基板上に隔壁を形成し、隔壁で囲まれた開口部に正孔輸送層、発光層、電子輸送層、金属電極層を積層して作製される。一方で、トップエミッション型では、例えば、金属電極層を積層したガラス基板上に隔壁を形成し、隔壁で囲まれた開口部に電子輸送層、発光層、正孔輸送層、透明電極層を積層して作製される。
なお、発光層としては、日本国特開２００９－１４６６９１号公報や日本国特許第５７３４６８１号公報に記載されているような有機電界発光層が挙げられる。また、日本国特許第５６５３３８７号公報や日本国特許第５６５３１０１号公報に記載されているような量子ドットを用いてもよい。
隔壁のテーパー角が小さく、隔壁の下部が図１のようなすそ引き形状である場合、その部分の上部に蒸着層を作製しても発光しないため、発光面積は低くなってしまう。またインクジェット方式で発光層を作製する場合には、有機層形成用のインクが隔壁のすそ部分で弾かれるため、隔壁によって囲まれた領域内が有機層形成用のインクにより均一に被覆されない場合がある。それに対して、テーパー角が大きく、すそ引きのない良好な形状とすることで、隔壁により囲まれた領域内を発光させることができ、また、インクジェット方式においては有機層形成用のインクにより均一に被覆することができる。これにより、例えば、有機ＥＬ表示素子におけるハレーションの問題を解消することができる。
有機層形成用のインクを形成する際に使用される溶媒としては、水、有機溶剤、及びこれらの混合溶剤を用いることができる。有機溶剤は、インクの注入後に形成された皮膜から除去可能であれば特に限定されない。有機溶剤の具体例としては、トルエン、キシレン、アニソール、メシチレン、テトラリン、シクロヘキシルベンゼン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、及び酢酸ブチル、３－フェノキシトルエン等が挙げられる。また、インクには、界面活性剤、酸化防止剤、粘度調整剤、紫外線吸収剤等を添加することができる。
隔壁により囲まれた領域内にインクを注入する方法としては、少量のインクを所定の箇所に容易に注入可能であることから、インクジェット法が好ましい。有機層の形成に使用されるインクは、製造される有機電界発光素子の種類に応じて適宜選択される。インクをインクジェット法により注入する場合、インクの粘度はインクをインクジェットヘッドから良好に吐出できる限り特に限定されないが、４～２０ｍＰａ・ｓが好ましく、５～１０ｍＰａ・ｓがより好ましい。インクの粘度は、インク中の固形分含有量の調整、溶媒の変更、粘度調整剤の添加等により調整することができる。
［４］画像表示装置
本発明の画像表示装置は、前述の有機電界発光素子を含むものである。有機電界発光素子を含むものであれば、画像表示装置の型式や構造については特に制限はなく、例えば、アクティブ駆動型有機電界発光素子を用いて常法に従って組み立てることができる。例えば、「有機ＥＬディスプレイ」（オーム社、平成１６年８月２０日発行、時任静士、安達千波矢、村田英幸著）に記載されているような方法で、本発明の画像表示装置を形成することができる。例えば、白色光を発光する有機電界発光素子とカラーフィルターとを組み合わせて画像表示させてもよいし、ＲＧＢ等の発光色の異なる有機電界発光素子を組み合わせて画像表示させてもよい。
［５］照明
本発明の照明は、前述の有機電界発光素子を含むものである。型式や構造については特に制限はなく、本発明の有機電界発光素子を用いて常法に従って組み立てることができる。有機電界発光素子としては、単純マトリックス駆動方式としてもよいし、アクティブマトリックス駆動方式としてもよい。
本発明の照明が白色光を発光するものとするために、白色光を発光する有機電界発光素子を用いてもよい。また、発光色の異なる有機電界発光素子を組み合わせて、各色が混色して白色となるよう構成してもよいし、混色比率を調整できるように構成して調色機能を付与してもよい。
以下、第１の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物について、具体的な実施例を挙げて説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
［１］ 有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物の調製及び評価
各成分を表１に記載の配合割合（質量部）で用い、かつ、全固形分の含有割合が２５質量％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いて、各成分を均一になるまで撹拌して実施例及び比較例の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物を調製した。なお、表１中の数値は固形分の値を意味する。
なお、表中の記号は以下のものを表す。
ａ－１：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）（日本化薬社製）
ｂ－１：２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール（保土ヶ谷化学社製）
ｂ－２：イルガキュア３６９（ＢＡＳＦ社製、下記の化学構造の化合物）
Figure 0007099319000061
ｄ－１：メガファックＲＳ－７２－Ｋ（ＤＩＣ社製、フッ素系、エチレン性二重結合を有するオリゴマー）
ｅ－１：２－メルカプトベンゾイミダゾール（東京化成社製）
ｅ－２：ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオナート）（淀化学社製）
ｆ－１：ＴＩＮＵＶＩＮ３８４－２（ＢＡＳＦ社製、紫外線吸収剤）
ｇ－１：ＫＡＹＡＭＥＲ ＰＭ－２１（日本化薬社製）
ｃ－１：以下のエチレン性不飽和基含有アルカリ可溶性樹脂（エポキシ（メタ）アクリレート樹脂（ｃ１－１）に相当）
下記式で表されるビスフェノールＡ型エポキシ化合物（エポキシ当量１８６ｇ／ｅｑ、式中のｎが１～２０のものの混合物）１００質量部、アクリル酸４０質量部、ｐ－メトキシフェノール０．０６質量部、トリフェニルホスフィン２．４質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２６質量部を反応容器に仕込み、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで９５℃で撹拌した。次いで、上記反応により得られた反応液８０質量部にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２質量部を加え、無水コハク酸４．５質量部を添加し、９５℃で３時間反応させ、固形分酸価６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が８，０００のアルカリ可溶性樹脂（ｃ－１）溶液を得た。
Figure 0007099319000062
ｃ－２：以下のアクリル共重合樹脂（（ｃ２）アクリル共重合樹脂に相当）
トリシクロデカンメタクリレート／スチレン／グリシジルメタクリレート（モル比：０．０３２／０．０６９／０．８９９）を構成モノマーとする共重合樹脂に、アクリル酸をグリシジルメタクリレートと等量付加反応させ、さらに無水コハク酸を上記の共重合樹脂１モルに対してモル比０．２４になるように付加した、アルカリ可溶性のアクリル共重合樹脂（ｃ－２）溶液。溶媒はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである。ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は４，８００、固形分酸価は６２．１ｍｇＫＯＨ／ｇ。
ｃ－３：以下のアクリル共重合樹脂
トリシクロデカンメタクリレート／スチレン／グリシジルメタクリレート（モル比：０．３／０．１／０．６）を構成モノマーとする共重合樹脂に、アクリル酸をグリシジルメタクリレートと等量付加反応させ、さらに無水テトラヒドロフタル酸を上記の共重合樹脂１モルに対してモル比０．３９になるように付加した、アルカリ可溶性のアクリル共重合樹脂（ｃ－３）溶液。溶媒はプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートである。ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は８，４００、固形分酸価は８１．４ｍｇＫＯＨ／ｇ。
有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物の物性評価は以下に記載の方法で行った。
（酸価の測定）
酸価はＪＩＳ Ｋ ００７０－１９９２記載の方法で測定ができる。感光性樹脂組成物の酸価は感光性樹脂組成物を直接測定する他、樹脂等の酸基含有成分の酸価と含有量より算出してもよい。
（ガス量の測定）
ガラス基板上にスピナーを用いて、加熱硬化後に１．７μｍの厚みになるように各隔壁形成用感光性樹脂組成物を塗布した。その後９５℃で２分間ホットプレート上で加熱乾燥し、得られた塗膜をマスクを使用せずに、露光量１００ｍＪ／ｃｍ２で全面露光した。この時の波長３６５ｎｍにおける強度は７．５ｍＷ／ｃｍ２であった。次いで２４℃の２．３８質量％ＴＭＡＨ（水酸化テトラメチルアンモニウム）水溶液で６０秒間スプレー現像した後、純水で１０秒間洗浄した。この基板を、オーブン中２３０℃で３０分間加熱硬化させ、硬化物付きのガス量測定用基板が得られた。
作製したガス量測定用基板（４０ｍｍ×８ｍｍ、４枚）を加熱炉内で２３０℃、２０分間加熱した際のアウトガスをＧＣ／ＭＳ（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、商品名「５９７３Ｎ」）にて分析し、検出されたピーク全成分の面積の総和を計算した。ただし、ＴＭＡＨ（水酸化テトラメチルアンモニウム）水溶液由来の、テトラメチルアンモニウムに対応するピークは除いて計算を行った。次に、検出されたピーク面積の総和より検量線を用いてトルエン量に換算し、測定した基板面積で除し、単位面積あたりのトルエン換算のアウトガス量（ｎｇ／ｃｍ２）を算出した。結果を表１に示した。なお、検量線は、濃度既知のトルエンを用いてＧＣ／ＭＳを測定し、トルエン量と検出されるガスのピーク面積値をプロットして、検量線を作成した。
（接触角の測定）
ガラス基板上にスピナーを用いて、加熱硬化後に１．７μｍの厚みになるように各隔壁形成用感光性樹脂組成物を塗布した。その後９５℃で２分間ホットプレート上で加熱乾燥し、得られた塗膜をマスクを使用せずに、露光量１００ｍＪ／ｃｍ２で全面露光した。この時の波長３６５ｎｍにおける強度は７．５ｍＷ／ｃｍ２であった。次いで２４℃の２．３８質量％ＴＭＡＨ（水酸化テトラメチルアンモニウム）水溶液で６０秒間スプレー現像した後、純水で１０秒間洗浄した。この基板を、オーブン中２３０℃で３０分間加熱硬化させ、硬化物付きの接触角測定用基板が得られた。
接触角の測定は協和界面科学株式会社製Ｄｒｏｐ Ｍａｓｔｅｒ ５００接触角測定装置により、２３℃湿度５０％の条件下で行った。接触角測定用基板の硬化物上にプロピレングリコールメチルエーテルアセテートを０．７μＬ滴下し、１秒後の接触角を測定した。測定結果を表１に記載した。接触角が大きい方が、撥液性が高いことを表す。
［２］ 隔壁の形成及び評価
以下に記載した方法で隔壁の形成と性能評価を行った。
（隔壁の形成）
表面にＩＴＯ膜を形成したガラス基板の該ＩＴＯ膜上にスピナーを用いて、加熱硬化後に１．７μｍの厚みになるように各隔壁形成用感光性樹脂組成物を塗布した。その後９５℃で２分間ホットプレート上で加熱乾燥して、得られた塗膜に、フォトマスク（８０μｍ×２８０μｍの被覆部を１０μｍ間隔で複数有するマスク）を用い、露光ギャップ１６μｍで、波長３６５ｎｍにおける強度が７．５ｍＷ／ｃｍ２である紫外線を用いて、露光量が１００ｍＪ／ｃｍ２となるよう露光した。この際の紫外線照射は空気下で行った。次いで２４℃の２．３８質量％ＴＭＡＨ（水酸化テトラメチルアンモニウム）水溶液で６０秒間スプレー現像した後、純水で１分間洗浄した。これらの操作により、不要な部分を除去してパターンの形成された基板を、オーブン中２３０℃で３０分間加熱硬化させ、格子状の隔壁を形成した。
（隔壁のテーパー角及び線幅の評価）
前述の格子状の隔壁をカットして断面観察用のサンプルを作製し、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、キーエンス社製）を用いて隔壁の断面形状を観察し、そのテーパー角を測定した。測定結果を表１に記載した。隔壁の断面形状は略台形状に観察された。
この断面図において、図１のように隔壁１とＩＴＯ膜２との境界面をＳ、隔壁の高さをＨとした。隔壁の斜辺において、境界面Ｓと接する斜辺との接線をＴとし、接線Ｔと境界面Ｓのなす角を測定し、テーパー角とした。テーパー角は大きいほど現像性が良好で残渣が発生しにくい傾向があり、インクジェット塗布において、より濡れ広がりやすい傾向がある。
（隔壁のインクジェット塗布適性評価）
前述の格子状の隔壁を有する基板において、格子状の隔壁で囲われた画素部分に対して、富士フィルム社製ＤＭＰ－２８３１にてインクジェット塗布を行った。インクとして、溶剤（安息香酸イソアミル）を単独で使用し、１画素あたり８０ｐＬの塗布を行い、決壊（インクが隔壁を乗り越えて隣の画素部分に混入する現象）の有無の評価を行った。評価結果を表１に記載した。決壊しないほど撥液性が高いことを示す。
［決壊評価］
〇：インクを画素内に塗布することができ、隔壁外へのあふれ出しがなかった。
△：インクの一部分が隔壁の上面に乗り上げたが、概ね隔壁外へのあふれ出しはなかった。
×：インクが画素内から隔壁の上面の全面にあふれ出し、隣の画素部分に混入してしまった。（決壊）
（隔壁のテーパー角及び線幅の評価－２）
表面にＩＴＯ膜を形成したガラス基板の該ＩＴＯ膜上にスピナーを用いて、加熱硬化後に１．７μｍの厚みになるように実施例１、２の各隔壁形成用感光性樹脂組成物を塗布した。その後、前述と同様の条件にてホットプレート上で加熱乾燥して得られた塗膜に、フォトマスク（８０μｍ×２８０μｍの被覆部を４０μｍ間隔で複数有するマスク）を用いた以外は、同様の露光、現像、加熱硬化をさせ、格子状の隔壁を形成した。
前述と同様に、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、キーエンス社製）を用いて隔壁の断面形状を観察し、そのテーパー角及び線幅を測定したところ、実施例１、２のテーパー角はそれぞれ２９°、２０°であり、線幅は実施例１、２共に４０μｍであった。また、隔壁の下部の開口幅（横幅、縦幅）を測定し、それらを乗ずることで開口部の面積を算出したところ、実施例１、２共に１００％であった。なお、開口部の面積は、対応するマスク遮蔽部の面積に対する相対値である。テーパー角が小さいほど、隔壁の線幅が大きくなり、開口部の面積は小さくなる。
Figure 0007099319000063
表１より、実施例１～５のようにコハク酸を付加したアルカリ可溶性樹脂（ｃ－１）及び（ｃ－２）を含む隔壁形成用感光性樹脂組成物を用いて得た基板のアウトガス量は、比較例１のようにテトラヒドロフタル酸を付加したアルカリ可溶性樹脂（ｃ－３）を含む隔壁形成用感光性樹脂組成物を用いて得た基板のものと比較して、大幅に少ないことがわかった。
これより、コハク酸のように炭素鎖が短い酸を付加したアルカリ可溶性樹脂を含む隔壁形成用感光性樹脂組成物の方が、テトラヒドロフタル酸のように炭素鎖が長い酸を付加したアルカリ可溶性樹脂を含む隔壁形成用感光性樹脂組成物よりも、２３０℃３０分間のポストベークによる加熱硬化後の、さらなる２３０℃加熱のガス測定条件において、アウトガス量が少なくなることが確認された。これは、コハク酸のような炭素鎖が短い酸はポストベーク時に殆どが分解除去され、その後にさらに２３０℃加熱しても酸由来のガスが発生しないからだと考えられる。
また、表１より、実施例５のように連鎖移動剤を含む感光性樹脂組成物は、比較例２のように連鎖移動剤を含まない感光性樹脂組成物と比較して、テーパー角が十分に大きくなることが分かった。連鎖移動剤を含むことで、酸素阻害等による表面近傍におけるラジカル失活が改善されて表面硬化性が高くなり、テーパー角が大きくなったと考えられる。
また、接触角も十分に大きくインクジェット塗布においても決壊を起こさず塗布できることがわかった。連鎖移動剤を含むことで、表面硬化性を高めることによって撥液剤の流出を抑制でき、撥液剤を表面近傍に固定できたからであると考えられる。
さらに、実施例２～４の比較から、接触角が同等であってもテーパー角がより大きい場合、隔壁側面においてインクが隔壁外に広がろうとする力（表面エネルギー）が小さくなり、また、細線化した隔壁においても隔壁上部の表面硬化性がより高く、撥液剤も表面近傍により固定でき、その結果としてインクジェット塗布適性がより良好となることがわかった。
実施例１と２の比較から、（ｃ２）アクリル共重合樹脂に対して（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂のほうがアルカリ現像液が浸透しにくいため、実施例１よりも実施例２のほうが、テーパー角が大きくなったと考えられる。
以下、第２の態様に係る本発明の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物について、具体的な実験例を挙げて説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実験例に限定されるものではない。
［Ｉ］ 隔壁形成用感光性樹脂組成物の調製
各成分を表２に記載の配合割合（質量部）で用い、かつ、全固形分の含有割合が２５質量％となるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いて各成分を均一になるまで撹拌して、実験例及び比較実験例の隔壁形成用感光性樹脂組成物を調製した。
なお、表中の記号は以下のものを表す。
ａ－１１：以下のエチレン性不飽和化合物の混合物［（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物と（Ａ２）酸基を有さないエチレン性不飽和化合物との混合物］
ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（水酸基価１１３ｍｇＫＯＨ／ｇ）４９０質量部に、無水フタル酸１４８質量部、トリエチルアミン２．５質量部、及びハイドロキノン０．２５質量部の存在下に１００℃で５時間反応させ、下記に示すペンタエリスリトールトリアクリレートの無水フタル酸変性物とペンタエリスリトールテトラアクリレートを７０：３０（質量比）で含有する混合物ａ－１１を得た。
Figure 0007099319000064
ａ－１２：以下のエチレン性不飽和化合物の混合物［（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物と（Ａ２）酸基を有さないエチレン性不飽和化合物との混合物］
ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（水酸基価１００ｍｇＫＯＨ／ｇ）５６１質量部に、無水コハク酸１００質量部、トリエチルアミン２．５質量部、及びハイドロキノン０．２５質量部の存在下に１００℃で５時間反応させ、下記に示すペンタエリスリトールトリアクリレートの無水コハク酸変性物とペンタエリスリトールテトラアクリレートを６０：４０（質量比）で含有する混合物ａ－１２を得た。
Figure 0007099319000065
ａ－１３：以下のエチレン性不飽和化合物の混合物［（Ａ１）酸基を有するエチレン性不飽和化合物と（Ａ２）酸基を有さないエチレン性不飽和化合物との混合物］
ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（水酸基価５１ｍｇＫＯＨ／ｇ）１，０００質量部に、無水コハク酸４９質量部、トリエチルアミン２．５質量部、及びハイドロキノン０．２５質量部の存在下に１００℃で５時間反応させ、下記に示すジペンタエリスリトールペンタアクリレートの無水コハク酸変性物とジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを２５：２５：５０（質量比）で含有する混合物ａ－１３を得た。
Figure 0007099319000066
ａ－１４：ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥ―４Ａ）（共栄社化学社製）
ｂ－１：２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール（保土谷化学工業社製）
ｃ－４：以下のエチレン性不飽和基含有樹脂（エポキシアクリレート樹脂）
下記式で表されるビスフェノールＡ型エポキシ化合物（エポキシ当量１８６ｇ／ｅｑ、式中のｎが１～２０のものの混合物）１００質量部、アクリル酸４０質量部、ｐ－メトキシフェノール０．０６質量部、トリフェニルホスフィン２．４質量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１２６質量部を反応容器に仕込み、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで９５℃で撹拌した。次いで、上記反応により得られた反応液８０質量部にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３質量部を加え、無水コハク酸３質量部を添加し、９５℃で３時間反応させ、固形分酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が８，０００のアルカリ可溶性樹脂（ｃ－４）溶液を得た。
Figure 0007099319000067
ｄ－１：メガファックＲＳ－７２－Ｋ（ＤＩＣ社製、フッ素系、エチレン性二重結合を有するオリゴマー）
ｅ－１：２－メルカプトベンゾイミダゾール（東京化成社製）
ｅ－２：ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオナート）（淀化学社製）
ｆ－１：ＴＩＮＵＶＩＮ３８４－２（ＢＡＳＦ社製、紫外線吸収剤）
ｇ－１：ＫＡＹＡＭＥＲ ＰＭ－２１（日本化薬社製）
Figure 0007099319000068
［ＩＩ］ 硬化物及び隔壁の形成、並びにそれらの評価
以下に各感光性樹脂組成物の性能評価の方法を説明する。
（接触角測定用基板の作製）
表面にＩＴＯ膜を形成したガラス基板の該ＩＴＯ膜上にスピナーを用いて、加熱硬化後に１．５μｍの厚みになるように各隔壁形成用感光性樹脂組成物を塗布した基板を、隔壁形成用感光性樹脂組成物ごとに１０枚準備した。その後１００℃で２分間ホットプレート上で加熱乾燥し、得られた塗膜をマスクを使用せずに、基板ごとに露光量を５０～５００ｍＪ／ｃｍ２の範囲で５０ｍＪ／ｃｍ２おきに変えて露光した。この時の波長３６５ｎｍにおける強度は４０ｍＷ／ｃｍ２であった。次いで２４℃の２．３８質量％ＴＭＡＨ（水酸化テトラメチルアンモニウム）水溶液で６０秒間スプレー現像した後、純水で１０秒間洗浄した。この基板を、オーブン中２３０℃で３０分間加熱硬化させ、硬化物を形成した接触角測定用基板が得られた。
（接触角の評価）
組成物の感度により硬化性が異なるため、撥液性が生じる露光量は組成により異なる。ここで撥液性が生じる露光量とは、得られる硬化物の接触角が１０度以上になる露光量のことを表す。前述の接触角測定用基板を用いてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに対する接触角を測定し、接触角が１０度以上である基板を特定した。それらの基板の作製時の露光量のうち最小値を最小露光量として表２に記載した。なお、接触角は、協和界面科学株式会社製Ｄｒｏｐ Ｍａｓｔｅｒ ５００接触角測定装置により、２３℃、湿度５０％の条件下で測定した。
（隔壁の作製）
表面にＩＴＯ膜を形成したガラス基板の該ＩＴＯ膜上にスピナーを用いて、加熱硬化後に１．５μｍの厚みになるように各隔壁形成用感光性樹脂組成物を塗布した。その後１００℃で２分間ホットプレート上で加熱乾燥した。得られた塗膜に対してフォトマスクを用いて露光を行った。露光量は撥液性が生じる最小露光量で、露光ギャップは１６μｍにした。フォトマスクは格子状の開口部を有するマスク（８０μｍ×２８０μｍの被覆部を４０μｍ間隔で複数有するマスク）を使用した。次いで、接触角測定用基板作製と同様に、ＴＭＡＨ水溶液で現像を行った後、加熱硬化を行い、格子状の隔壁が得られた。
（インクジェット塗布適性評価）
前述の格子状の隔壁を有する基板において、格子状の隔壁で囲われた発光部（画素部）に対して、富士フィルム社製ＤＭＰ－２８３１にてインクジェット塗布を行った。インクとして、溶剤（安息香酸イソアミル）を単独で使用し、１画素部あたり、４０ｐＬにて塗布して濡れ広がり性の評価をおこなった。画素部内全域に濡れ広がるほど、隔壁作製時の残渣等が少なく、現像性が良好であることを示す。
〇：インクが画素部内全域に広がった。
×：インクが広がらない部分が画素部内に一部生じた。
（ガス量測定用基板の作製）
表面にＩＴＯ膜を形成したガラス基板の該ＩＴＯ膜上にスピナーを用いて、各隔壁形成用感光性樹脂組成物を加熱硬化後に１．５μｍの厚みになるように塗布した。その後１００℃で２分間ホットプレート上で加熱乾燥し、得られた塗膜をマスクを使用せずに、前述の撥液性が生じる最小露光量で露光した。この時の波長３６５ｎｍにおける強度は４０ｍＷ／ｃｍ２であった。次いで、接触角測定用基板作製と同様に、ＴＭＡＨ水溶液で現像を行った後、オーブン中２３０℃で３０分間加熱硬化を行い、硬化物を形成したガス量測定用基板が得られた。
（ガス量の測定）
作製したガス量測定用基板（４０ｍｍ×８ｍｍ、４枚）を加熱炉内で２３０℃、２０分間加熱した際のアウトガス量をＧＣ／ＭＳ（Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、商品名「５９７３Ｎ」）にて分析し、検出されたピーク全成分の面積の総和を計算した。次に、検出されたピーク面積の総和より検量線を用いてトルエン量に換算し、測定した基板面積で除し、単位面積あたりのトルエン換算のアウトガス量（ｎｇ／ｃｍ２）を算出した。なお検量線は、濃度既知のトルエンを用いてＧＣ／ＭＳを測定し、トルエン量と検出されるガスのピーク面積値をプロットして、検量線を作成した。
表２より、酸基を有するエチレン性不飽和化合物を特定の比率で含有する各実験例の感光性樹脂組成物から得られた隔壁は、インクジェット塗布適性が良好であり、かつ、アウトガス量が低かった。これは、溶解性に優れる酸基を有するエチレン性不飽和化合物を用いることで、画素部の残渣発生が抑制されてインクジェット特性が向上すると共に、その配合量を特定量以下とすることで酸基由来のアウトガス発生が抑制できたためであると考えられる。
一方、酸基を有するエチレン性不飽和化合物を多量に含む比較実験例１の感光性樹脂組成物から得られた隔壁は、インクジェット塗布適性が良好であるものの、アウトガス量が多く、これは酸基由来のアウトガス量が多かったからであると考えられる。また、酸基を有するエチレン性不飽和化合物を含まない比較実験例２の感光性樹脂組成物から得られた隔壁はインクジェット塗布適性が十分ではなく、これは画素部に残渣が発生したからであると考えられる。
なお、インクジェット塗布適性に関して、インクが画素部内全域に広がるか否かは、残渣由来の撥液性が画素部内に生じているかどうかに起因する。そのため、安息香酸イソアミル以外の溶剤を用いた場合でも、上記の実験例・比較実験例と同様の結果が得られると考えられる。
本発明を特定の態様を用いて詳細に説明したが、本発明の意図と範囲を離れることなく様々な変更及び変形が可能であることは、当業者にとって明らかである。なお、本出願は２０１６年９月５日付で出願された日本特許出願（特願２０１６－１７２８７５）及び２０１７年２月１７日付で出願された日本特許出願（特願２０１７－０２８１８１）に基づいており、その全体が引用により援用される。
１：隔壁
２：ＩＴＯ膜
３：ガラス基板
Ｔ：境界面Ｓと接する斜辺との接線
Ｈ：隔壁の高さ
Ｓ：隔壁とＩＴＯ膜との境界面

Claims (9)

  1. （Ａ）エチレン性不飽和化合物、（Ｂ）光重合開始剤及び（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂を含有する有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物であって、
    前記（Ｃ）アルカリ可溶性樹脂が、下記一般式（１）で表される部分構造を有するアルカリ可溶性樹脂（ｃ）を含有し、
    前記アルカリ可溶性樹脂（ｃ）が、エチレン性不飽和基を有する樹脂であり、
    前記アルカリ可溶性樹脂（ｃ）が、（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂を含有し、
    さらに（Ｄ）撥液剤及び（Ｅ）連鎖移動剤を含有し、
    前記（Ｄ）撥液剤が、架橋基を有する撥液剤を含有することを特徴とする有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物。
    Figure 0007099319000069
     （式（１）中、Ｒ１ は炭素数１～４の２価のアルキレン基を表す。＊は結合手を表す。）
  2. 前記（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂が、下記式（ｉ）で表される繰り返し単位構造を含むエポキシ（メタ）アクリレート樹脂、下記式（ｉｉ）で表される部分構造を含むエポキシ（メタ）アクリレート樹脂、及び下記式（ｉｉｉ）で表される部分構造を含むエポキシ（メタ）アクリレート樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する、請求項１に記載の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物。
    Figure 0007099319000070
     （式（ｉ）中、Ｒａは水素原子又はメチル基を表し、Ｒｂは置換基を有していてもよい２価の炭化水素基を表す。式（ｉ）中のベンゼン環は、更に任意の置換基により置換されていてもよい。＊は結合手を表す。）
    Figure 0007099319000071
     （式（ｉｉ）中、Ｒｃは各々独立に、水素原子又はメチル基を表す。Ｒｄは、環状炭化水素基を側鎖として有する２価の炭化水素基を表す。＊は結合手を表す。）
    Figure 0007099319000072
     （式（ｉｉｉ）中、Ｒｅは水素原子又はメチル基を表し、γは単結合、－ＣＯ－、置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよい２価の環状炭化水素基を表す。式（ｉｉｉ）中のベンゼン環は、更に任意の置換基により置換されていてもよい。＊は結合手を表す。）
  3. 前記（ｃ１）エポキシ（メタ）アクリレート樹脂が、エポキシ樹脂にエチレン性不飽和結合を有する酸又はエステル化合物を付加し、更に多塩基酸又はその無水物を付加させた樹脂である、請求項１又は２に記載の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物。
  4. さらに紫外線吸収剤を含有する、請求項１～３のいずれか１項に記載の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物。
  5. 前記有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物の酸価が全固形分に対して２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、請求項１～４のいずれか１項に記載の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物。
  6. 請求項１～５のいずれか１項に記載の有機電界発光素子隔壁形成用感光性樹脂組成物で構成される隔壁。
  7. 請求項６に記載の隔壁を備える有機電界発光素子。
  8. 請求項７に記載の有機電界発光素子を含む画像表示装置。
  9. 請求項７に記載の有機電界発光素子を含む照明。
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